(Gambar 1)
Jika gas dalam dua wadah ini berada pada tekanan yang berbeda, ketika pin yang
menahan piston dilepaskan, piston bergerak ke satu arah atau yang lain sampai kedua
tekanan sama. Kedua sistem kemudian berada dalam kesetimbangan mekanik. Jika
tekanannya sama pada awalnya, tidak ada gerakan piston saat pin ditarik, karena kedua
sistem sudah berada dalam keseimbangan mekanis.
Hukum ke-nol adalah dasar keberadaan termometer, alat untuk mengukur suhu.
Termometer hanyalah kasus khusus dari sistem B yang telah kita bicarakan sebelumnya.
Ini adalah sistem dengan properti yang mungkin berubah ketika bersentuhan dengan
sistem dengan dinding diatermik. Termometer tipikal memanfaatkan ekspansi termal
merkuri atau perubahan sifat listrik material. Jadi, jika kita memiliki sistem B
('termometer') dan meletakkannya dalam kontak termal dengan A, dan menemukan
bahwa termometer tidak berubah, dan kemudian kita menempatkan termometer dalam
kontak dengan C dan ternyata tidak berubah, maka kita dapat melaporkan bahwa A dan C
berada pada suhu yang sama.
Kita memerlukan satu aspek lagi dari keseimbangan mekanis: ini akan tampak sepele
pada titik ini, tetapi menetapkan analogi yang akan memungkinkan kita untuk
memperkenalkan konsep suhu. Misalkan dua sistem, yang akan kita sebut A dan B,
berada dalam kesetimbangan mekanis ketika mereka disatukan dan pin dilepaskan.
Artinya, mereka memiliki tekanan yang sama. Sekarang anggaplah kita memutuskan
hubungan di antara mereka dan membuat hubungan antara sistem A dan sistem ketiga, C,
yang dilengkapi dengan piston. Misalkan kita mengamati tidak ada perubahan: kita
menyimpulkan bahwa sistem A dan C berada dalam kesetimbangan mekanik dan kita
dapat melanjutkan dengan mengatakan bahwa mereka memiliki tekanan yang sama.
Sekarang anggaplah kita memutuskan hubungan itu dan menempatkan sistem C dalam
kontak mekanis dengan sistem B. Bahkan tanpa melakukan percobaan, kita tahu apa yang
akan terjadi: tidak ada apa-apa. Karena sistem A dan B memiliki tekanan yang sama, dan
A dan C memiliki tekanan yang sama, kita dapat yakin bahwa sistem C dan B memiliki
tekanan yang sama, dan tekanan tersebut merupakan indikator universal dari
kesetimbangan mekanik.
Sekarang kita beralih dari mekanika ke termodinamika dan dunia hukum ke-nol.
Misalkan sistem A memiliki dinding kaku yang terbuat dari logam dan sistem B juga.
Ketika kita menempatkan kedua sistem dalam kontak, mereka mungkin mengalami
semacam perubahan fisik. Misalnya, tekanan mereka mungkin berubah atau kita bisa
melihat perubahan warna melalui lubang intip. Dalam bahasa sehari-hari kita akan
mengatakan bahwa 'panas telah mengalir dari satu sistem ke sistem lainnya' dan- sifat
sifatnya telah berubah sesuai dengan itu
(Gambar 2)
Representasi dari hukum ke-nol yang melibatkan (kiri atas) tiga sistem yang dapat
dibawa ke dalam kontak termal. Jika A ditemukan dalam kesetimbangan termal dengan B
(kanan atas), dan B dalam kesetimbangan termal dengan C (kiri bawah), maka kita dapat
yakin bahwa C akan berada dalam kesetimbangan termal dengan A jika mereka
bersentuhan ( kanan bawah)
Mungkin saja tidak ada perubahan yang terjadi ketika kedua sistem bersentuhan
meskipun terbuat dari logam. Dalam hal ini kita katakan bahwa kedua sistem berada
dalam kesetimbangan termal. Sekarang perhatikan tiga sistem (dapat dilihat pada gambar
di atas), seperti yang kita lakukan ketika berbicara tentang keseimbangan mekanik.
Diketahui bahwa jika A bersentuhan dengan B dan didapati berada dalam kesetimbangan
termal, dan B bersentuhan dengan C dan didapati dalam kesetimbangan termal, maka
ketika C bersentuhan dengan A, selalu didapat bahwa keduanya berada dalam
kesetimbangan termal
3. Penerapan Hk tsb dalam teknik/ kehidupan sehari-hari.
Hukum ke-nol adalah dasar keberadaan termometer, alat untuk mengukur suhu.
Termometer hanyalah kasus khusus dari sistem B yang telah kita bicarakan sebelumnya.
Ini adalah sistem dengan properti yang mungkin berubah ketika bersentuhan dengan
sistem dengan dinding diatermik. Termometer tipikal memanfaatkan ekspansi termal
merkuri atau perubahan sifat listrik material. Jadi, jika kita memiliki sistem B
('termometer') dan meletakkannya dalam kontak termal dengan A, dan menemukan
bahwa termometer tidak berubah, dan kemudian kita menempatkan termometer dalam
kontak dengan C dan ternyata tidak berubah, maka kita dapat melaporkan bahwa A dan C
berada pada suhu yang sama
(Gambar 3)
Pada gambar tersebut dapat kita lihat tiga skala suhu umum menunjukkan hubungan
di antara mereka. Garis putus-putus vertikal di sebelah kiri menunjukkan suhu terendah
yang dapat dicapai; dua garis putus-putus di sebelah kanan menunjukkan titik beku dan
titik didih normal air.
Ada beberapa skala suhu, dan bagaimana skala itu ditetapkan pada dasarnya adalah
domain dari hukum kedua termodinamika. Namun, akan terlalu rumit untuk menghindari
mengacu pada skala ini sampai saat itu, meskipun secara formal itu bisa dilakukan, dan
semua orang mengetahui skala Celcius (celcius) dan Fahrenheit. Astronom Swedia
Anders Celsius (1701-1744) yang namanya digunakan untuk yang pertama merancang
skala di mana air membeku pada 100◦ dan mendidih pada 0◦, kebalikan dari versi
skalanya saat ini (0◦C dan 100◦C, masing-masing). Pembuat instrumen Jerman Daniel
Fahrenheit (1686–1736) adalah orang pertama yang menggunakan merkuri dalam
termometer: ia menetapkan 0◦ pada suhu terendah yang dapat dicapai dengan campuran
garam, es, dan air, dan untuk 100◦ ia memilih suhu tubuh, standar yang mudah dibawa
tetapi tidak dapat diandalkan. Pada skala ini air membeku pada 32◦F dan mendidih pada
212◦F (Gambar 3)
Keuntungan sementara skala Fahrenheit adalah bahwa dengan teknologi primitif pada
waktu itu, nilai negatif jarang diperlukan. Akan tetapi, seperti yang akan kita lihat, ada
suhu nol mutlak, nol yang tidak dapat dilewati dan di mana suhu negatif tidak memiliki
arti kecuali dalam pengertian formal tertentu, bukan suhu yang bergantung pada teknologi
waktu. Oleh karena itu wajar untuk mengukur suhu dengan menetapkan 0 pada nol
terendah yang dapat dicapai ini dan mengacu pada suhu absolut seperti suhu
termodinamika.
Suhu termodinamika dilambangkan dengan T, dan setiap kali simbol itu digunakan
dalam buku ini, itu berarti suhu absolut dengan T = 0 yang sesuai dengan suhu serendah
mungkin. Skala suhu termodinamika yang paling umum adalah skala Kelvin, yang
menggunakan derajat ('kelvin', K) dengan ukuran yang sama dengan skala Celsius. Pada
skala ini, air membeku pada 273 K (yaitu, pada 273 derajat Celcius diatas nol mutlak;
tanda derajat tidak digunakan pada skala Kelvin) dan mendidih pada 373 K. Dengan kata
lain, suhu nol mutlak terletak di -273◦C. Sangat kadang-kadang Anda akan menemukan
skala Rankine, dimana suhu mutlak dinyatakan menggunakan derajat dari ukuran yang
sama dengan Fahrenheit.
B. Hukum I Termodinamika
1. Pengertian
Hukum pertama termodinamika umumnya dianggap sebagai perpanjangan dari
hukum konservasi energi, bahwa energi tidak dapat diciptakan atau hancur. Artinya,
bagaimanapun banyak energi yang ada pada awal alam semesta, sehingga akan ada
jumlah yang di akhir.
2. Penjelasan/Penjabaran Hukum I Termodinamiksa
Dalam sehari-hari bahasa, panas adalah kata benda dan kata kerja. Aliran panas; kita
panas. Di termodinamika panas bukanlah suatu entitas atau bahkan bentuk energi: panas
adalah cara perpindahan energi. Ini bukan bentuk energi, atau cairan dari beberapa jenis,
atau apa pun dari jenis apapun. Panas adalah perpindahan energi berdasarkan perbedaan
suhu. Yang pertama dari penggunaan sehari-hari ini dimotivasi oleh pandangan bahwa
panas adalah fluida aktual yang mengalir di antara benda-benda di suhu yang berbeda,
dan citra yang kuat ini tertanam tak terhapuskan dalam bahasa kita. Memang, ada banyak
aspek dari migrasi energi menuruni gradien suhu yang bermanfaat diperlakukan secara
matematis dengan menganggap panas sebagai aliran tak bermassa ('tak terbayangkan')
cairan. Sepertinya kita baru saja mendorong kembali ke yang lebih dalam melapisi
pengertian fluida. Kebohongan yang nyata ini, bagaimanapun, diselesaikan dengan
mengidentifikasi sifat molekul panas dan kerja. Seperti biasa, menggali ke dalam dunia
bawah fenomena menerangi mereka. Di termodinamika, kita selalu membedakan antara
mode transfer energi dengan pengamatan di lingkungan: sistem buta terhadap proses yang
disediakan atau hilang energi. Pertama, sifat molekuler kerja. Kami telah melihat itu di
tingkat pengamatan, melakukan pekerjaan setara dengan menaikkan a bobot. Dari sudut
pandang molekuler, kenaikan berat sesuai dengan semua atomnya yang bergerak ke arah
yang sama. Jadi, ketika balok besi diangkat, semua atom besi bergerak ke atas seragam.
Ketika balok diturunkan—dan berhasil pada sistem, seperti mengompresi pegas atau gas,
dan meningkatkannya energi internal—semua atomnya bergerak ke bawah secara
seragam. Kerja adalah transfer energi yang memanfaatkan gerak seragam atom
disekitarnya (Gambar 5).
(Gambar 5)
Di istilah yang lebih bergambar, balok besi pada suhu tinggi terdiri atom yang
berosilasi kuat di sekitar rata-ratanya posisi. Pada suhu rendah, atom terus berosilasi,
tetapi dengan kekuatan yang lebih kecil. Jika sebuah balok besi panas dikontakkan
dengan blok yang lebih dingin, atom-atom yang berosilasi kuat di tepi panas blok
berdesak-desakan atom kurang kuat berosilasi di tepi edge blok dingin menjadi gerakan
yang lebih kuat, dan mereka meneruskan energi dengan berdesak-desakan tetangga
mereka. Tidak ada gerakan bersih dari salah satu blok, tetapi energi ditransfer dari yang
lebih panas ke yang lebih dingin blok oleh desakan acak ini di mana kedua blok
bersentuhan. Artinya, kalor adalah perpindahan energi yang memanfaatkan energi secara
acak gerakan atom di sekitarnya (Gambar 5).
Begitu masuk, energi disimpan sebagai energi kinetik (energi karena gerak) dan
energi potensial (energi karena posisi) dari atom penyusunnya, dan energi itu dapat
ditarik baik sebagai panas atau sebagai kerja. Perbedaan antara usaha dan kalor dibuat
dalam lingkungan: sistem tidak memiliki memori mode transfer juga tidak peduli tentang
bagaimana penyimpanan energinya bekas.
Dalam bahasa sehari-hari, proses reversibel adalah salah satu yang dapat dibalik.
Kompresi gas dapat dibalik dengan menarik keluar piston yang mempengaruhi kompresi.
Dalam termodinamika 'reversibel' berarti sesuatu yang agak lebih halus: reversibel dalam
termodinamika adalah proses yang dibalik oleh modifikasi kondisi di sekitarnya yang tak
terbatas.
Enthalpy adalah dasar semacam trik akuntansi, yang melacak pekerjaan yang
dilakukan oleh sistem, dan mengungkapkan jumlah energi yang dilepaskan hanya sebagai
panas, asalkan sistem bebas untuk memperluas atmosfer yang memberikan tekanan
konstan pada sistem. Ketika suhu dinaikkan, maka energi dalam meningkat. Entalpinya
juga naik, tapi kita tidak perlu fokus pada itu secara terpisah karena kurang lebih melacak
perubahan dalam energi dalam.
Ada teorema dalam fisika yang disebut teorema fluktuasi-disipasi, yang menyiratkan
bahwa kemampuan suatu sistem untuk menghilangkan (pada dasarnya, menyerap) energi
adalah sebanding dengan besarnya fluktuasi tentang rata-ratanya nilai dalam properti
yang sesuai. Kapasitas panas adalah disipasi istilah: itu adalah ukuran kemampuan suatu
zat untuk menyerap energi yang diberikan padanya sebagai panas. Fluktuasi yang sesuai
-istilah adalah penyebaran populasi di atas keadaan energi sistem. Ketika semua molekul
suatu sistem berada dalam satu keadaan, tidak ada penyebaran populasi dan 'fluktuasi'
dalam populasi adalah nol; dengan demikian kapasitas panas dari sistem adalah nol.
Hukum pertama pada dasarnya didasarkan pada kekekalan energi, fakta bahwa energi
tidak dapat diciptakan dan tidak dapat dimusnahkan. Hukum konservasi—hukum yang
menyatakan bahwa properti tertentu tidak tidak berubah.
Keterangan :
Adiabatis
P1V1 γ= P2V2γ
T1V1 γ − 1= T2V2γ − 1
γ = perbandingan kalor jenis gas pada tekanan tetap dan volum tetap → γ =
Cp/Cv
Usaha
W = P(ΔV) → Isobaris
W = 0 → Isokhoris
W = nRT ln (V2 / V1) → Isotermis
W = − 3/2 nRΔT → Adiabatis ( gas monoatomik)
Keterangan :
T = suhu (Kelvin, jangan Celcius)
P = tekanan (Pa = N/m2)
V = volume (m3)
n = jumlah mol
1 liter = 10−3m3
1 atm = 105 Pa ( atau ikut soal!)
Jika tidak diketahui di soal ambil nilai ln 2 = 0,693
Mesin Carnot
η = ( 1 − Tr / Tt ) x 100 %
η = ( W / Q1 ) x 100%
W = Q1 − Q2
Keterangan :
η = efisiensi mesin Carnot (%)
Tr = suhu reservoir rendah (Kelvin)
Tt = suhu reservoir tinggi (Kelvin)
W = usaha (joule)
Q1 = kalor masuk / diserap reservoir tinggi (joule)
Q2 = kalor keluar / dibuang reservoir rendah (joule)
C. Hukum II Termodinamika
1. Pengertian Hukum II Termodinamika
Hukum kedua termodinamika : “kalor mengalir secara alami dari benda yang panas
ke benda yang dingin, kalor tidak akan mengalir secara spontan dari benda dingin ke
benda panas”.
Hukum kedua sangat penting dalam seluruh ilmu pengetahuan, dan karenanya dalam
pemahaman rasional kita tentang alam semesta, karena memberikan landasan untuk
memahami mengapa setiap perubahan terjadi. Jadi, tidak hanya menjadi dasar untuk
memahami mengapa mesin bekerja dan reaksi kimia terjadi, tetapi juga merupakan dasar
untuk memahami konsekuensi paling indah dari reaksi kimia, tindakan sastra, seni, dan
kreativitas musik yang meningkatkan budaya kita.
2. Penjelasan Hukum II Termodinamika
Seperti yang telah kita lihat untuk hukum ke-nol dan pertama, perumusan dan
interpretasi hukum termodinamika membawa kita untuk memperkenalkan sifat
termodinamika sistem: suhu, T, muncul dari hukum ke-nol dan energi internal, U, dari
hukum pertama. Demikian juga, hukum kedua menyiratkan adanya properti
termodinamika lain, entropi (simbol S). Perlu diingat bahwa sementara U adalah ukuran
kuantitas energi yang dimiliki suatu sistem, S adalah ukuran kualitas energi itu: rendah
entropi berarti kualitas tinggi; entropi tinggi berarti kualitas rendah. Pada akhirnya,
dengan keberadaan dan sifat-sifat T, U, dan S yang ditetapkan, kita akan menyelesaikan
dasar-dasar termodinamika klasik dalam arti bahwa keseluruhan subjek didasarkan pada
ketiga sifat ini.
Hukum ke-nol menyiratkan keberadaan sifat yang kita sebut suhu, tetapi terlepas dari
skala Celcius dan Fahrenheit yang berubah-ubah, dan penyebutan keberadaan skala
termodinamika yang lebih mendasar, definisi dibiarkan menggantung. Kelvin menyadari
bahwa dia dapat mendefinisikan skala suhu dalam bentuk kerja dengan menggunakan
ekspresi Carnot untuk efisiensi mesin kalor.
Kami akan menunjukkan efisiensi, pekerjaan yang dilakukan dibagi dengan panas
yang diserap, dari mesin panas yang sempurna dengan (huruf Yunani epsilon). Menurut
persamaan Carnot, yang dalam hal ini ε adalah ε = 1 Tsink/Tsource, kita dapat menulis
Tsink/Tsource = 1 - ε , atau Tsink = (1 - ε )Tsource. Oleh karena itu, untuk mengukur
suhu cold sink kita cukup menggunakan timbangan kita untuk mengukur efisiensi mesin
yang menggunakannya. Jadi, jika kita menemukan ε = 0,240, maka suhu pendingin harus
0,760 Tsource.
Dalam pekerjaan modern, sebuah sistem di mana air cair murni secara simultan
berada dalam kesetimbangan dengan uap dan esnya, yang disebut titik rangkap tiga air,
didefinisikan memiliki suhu tepat 273,16 K. Titik rangkap adalah sifat tetap air : itu tidak
terpengaruh oleh perubahan apapun dalam kondisi eksternal, seperti tekanan, sehingga
sangat dapat direproduksi. Oleh karena itu, dalam contoh kita, jika kita mengukur dengan
serangkaian pengamatan pada penurunan bobot efisiensi mesin kalor yang memiliki
sumber panas pada suhu titik tripel air, dan menemukan = 0,240, kita akan dapat
menyimpulkan bahwa suhu wastafel dingin adalah 0,760 × 273,16 K = 208 K (sesuai
dengan 65◦C). Pilihan titik rangkap tiga air untuk menentukan skala Kelvin sepenuhnya
arbitrer, tetapi memiliki keuntungan bahwa siapapun di galaksi dapat mereplikasi skala
tanpa ambiguitas, karena air memiliki sifat yang sama di mana-mana tanpa kita harus
menyesuaikan parameter apa pun.
Skala Celsius sehari-hari saat ini didefinisikan dalam skala termodinamika yang lebih
mendasar dengan mengurangkan tepat 273,15 K dari suhu Kelvin. Jadi, pada tekanan
atmosfer, air ditemukan membeku pada 273 K (tepatnya, sekitar 0,01 K di bawah titik
tripel, mendekati 273,15 K), yang sesuai dengan 0◦C. Air ditemukan mendidih pada 373
K, setara dengan mendekati 100◦C. Namun, kedua suhu ini bukan lagi definisi, seperti
ketika Anders Celsius mengusulkan skalanya pada tahun 1742, dan harus ditentukan
secara eksperimental. Nilai posisinya masih terbuka untuk didiskusikan, tetapi nilai yang
dapat diandalkan tampaknya adalah 273.152 518 K (+0.002 518◦C) untuk titik beku
normal air dan 373.124 K (99.974◦C) untuk titik didih normalnya.
Poin terakhir yaitu bahwa suhu termodinamika juga kadang-kadang disebut 'suhu gas
sempurna'. Nama terakhir berasal dari menyatakan suhu dalam hal sifat-sifat gas
sempurna, gas hipotesis dimana tidak ada interaksi antara molekul. Definisi itu ternyata
identik dengan suhu termodinamika.
Memperkenalkan entropi
Fungsi termodinamika baru, entropi, S. Etimologi nama, dari kata Yunani untuk
'berputar' tidak terlalu membantu; pilihan huruf S, yang dari bentuknya menunjukkan
'pembalikan' muncul, bagaimanapun, menjadi sewenang-wenang, menjadi huruf yang
tidak digunakan pada saat itu untuk sifat termodinamika lainnya, nyaman menjelang akhir
alfabet, dan huruf yang tidak digunakan tetangga dari P, Q, R, T, U, V dan W, yang
semuanya telah diberi tugas lain.
Kami menyebutkan di awal bab bahwa entropi akan menjadi ukuran 'kualitas' energi
yang tersimpan. Untuk pertemuan awal kita dengan konsep ini, kita akan
mengidentifikasi entropi dengan ketidakteraturan: jika materi dan energi didistribusikan
dengan cara yang tidak teratur, seperti dalam gas, maka entropi tinggi; jika energi dan
materi disimpan dengan cara yang teratur, seperti dalam kristal, maka entropi rendah.
Dengan mengingat ketidakteraturan, kita akan mengeksplorasi implikasi dari ekspresi
Clausius dan memverifikasi bahwa hal itu masuk akal dalam menangkap entropi sebagai
ukuran ketidakteraturan dalam suatu sistem.
Perubahan entropi adalah rasio energi (dalam joule) yang dipindahkan sebagai panas
ke atau dari suatu sistem dengan suhu (dalam kelvin) di mana ia ditransfer, sehingga
satuannya adalah joule per kelvin (JK❑−1). Misalnya, kita merendam pemanas 1 kW
dalam tangki air pada 20◦C (293 K), dan menjalankan pemanas selama 10 detik, kita
meningkatkan entropi air sebesar 34 JK ❑−1 . Jika 100 J energi meninggalkan sebotol air
pada 20◦C, entropi turun sebesar 0,34 JK❑−1 . Entropi secangkir (200 ml) air mendidih—
dapat dihitung dengan prosedur yang sedikit lebih rumit—sekitar 200 JK ❑−1 lebih tinggi
daripada pada suhu kamar.
Sekarang kita siap untuk menyatakan hukum kedua dalam hal entropi dan untuk
menunjukkan bahwa satu pernyataan menangkap pernyataan Kelvin dan Clausius. Kita
mulai dengan mengajukan pernyataan berikut sebagai pernyataan hukum kedua:
Kata kuncinya adalah alam semesta: itu berarti, seperti biasa dalam termodinamika,
sistem bersama dengan lingkungannya. Tidak ada larangan sistem atau lingkungan secara
individual mengalami penurunan entropi asalkan ada perubahan kompensasi di tempat
lain.
Untuk melihat bahwa pernyataan Kelvin ditangkap oleh pernyataan entropi, kami
mempertimbangkan perubahan entropi di dua bagian mesin panas yang tidak memiliki
pendingin Ketika panas meninggalkan sumber panas, terjadi penurunan entropi sistem.
Ketika energi itu dipindahkan ke lingkungan sebagai usaha, tidak ada perubahan entropi
karena perubahan entropi didefinisikan dalam istilah panas yang dipindahkan, bukan
kerja yang dilakukan. Kita akan memahami poin itu lebih lengkap nanti, ketika kita
beralih ke sifat molekuler entropi. Tidak ada perubahan lain. Oleh karena itu, perubahan
keseluruhan adalah penurunan entropi alam semesta, yang bertentangan dengan hukum
kedua. Oleh karena itu, mesin tanpa pendingin tidak dapat menghasilkan kerja.
Untuk melihat bahwa mesin dengan pendingin dingin dapat menghasilkan kerja, kita
memikirkan mesin kalor yang sebenarnya. Seperti sebelumnya, ada penurunan entropi
ketika energi meninggalkan heat sink sebagai panas dan tidak ada perubahan entropi
ketika sebagian dari panas itu diubah menjadi kerja. Namun,
Mesin seperti itu yang ditolak oleh pernyataan Kelvin (kiri) menyiratkan
pengurangan entropi dan tidak layak. Di sebelah kanan ditunjukkan konsekuensi
menyediakan wastafel dingin dan membuang panas ke dalamnya. Peningkatan entropi
wastafel mungkin lebih besar daripada pengurangan entropi sumber, dan secara
keseluruhan ada peningkatan entropi. Mesin seperti itu dapat digunakan asalkan kita tidak
mengubah semua energi menjadi kerja, kita dapat membuang sebagian ke wastafel dingin
sebagai panas. Sekarang akan ada peningkatan entropi wastafel dingin, dan asalkan
suhunya cukup rendah — yaitu, itu adalah perpustakaan yang cukup tenang — bahkan
sedikit panas ke wastafel dapat mengakibatkan peningkatan entropi yang membatalkan
penurunan entropi sumber panas. Secara keseluruhan, oleh karena itu, dapat terjadi
peningkatan entropi alam semesta, tetapi hanya jika ada cold sink untuk menghasilkan
kontribusi positif. Itulah sebabnya pendingin dingin adalah bagian penting dari mesin
panas: entropi dapat ditingkatkan hanya jika wastafel ada, dan mesin dapat menghasilkan
kerja dari panas hanya jika keseluruhan prosesnya spontan.
Fraksi energi yang ditarik dari sumber panas yang harus dibuang ke bak pendingin,
dan oleh karena itu tidak tersedia untuk diubah menjadi kerja, hanya bergantung pada
suhu sumber dan wastafel. Selain itu, energi minimum yang harus dibuang, dan oleh
karena itu pencapaian efisiensi maksimum konversi panas menjadi kerja, diberikan
dengan tepat oleh rumus Carnot. Misalkan q’ meninggalkan sumber panas sebagai panas :
entropi turun sebesar q/Tsource. Misalkan q’ dibuang ke wastafel dingin: entropi
meningkat q’ /Tsink. Agar perubahan entropi keseluruhan menjadi positif, jumlah panas
minimum yang harus dibuang adalah sedemikian rupa sehingga q’/Tsink = q/Tsource, dan
oleh karena itu q’ = qTsink/Tsource. Itu berarti jumlah usaha maksimum yang dapat
dilakukan adalah q - q’ , atau q(1 - Tsink/Tsource). Efisiensi adalah kerja ini dibagi
dengan panas yang diberikan (q), yang memberikan efisiensi = 1 - Tsink/Tsource, yang
merupakan rumus Carnot.
Jadi, kita melihat bahwa konsep entropi menangkap dua pernyataan fenomenologis
yang setara dari hukum kedua dan bertindak sebagai rambu perubahan spontan. Hukum
pertama dan energi internal mengidentifikasi perubahan yang layak di antara semua
perubahan yang mungkin: suatu proses hanya dapat dilakukan jika energi total alam
semesta tetap sama. Hukum kedua dan entropi mengidentifikasi perubahan spontan
diantara perubahan yang layak ini: proses yang layak adalah spontan hanya jika total
entropi alam semesta meningkat.
Rumus yang sangat sederhana ini berlaku untuk semua mesin panas
termodinamika sempurna terlepas dari desain fisiknya. Ini memberikan efisiensi
teoritis maksimum, dan tidak ada mengutak-atik desain yang canggih dapat
meningkatkan efisiensi mesin panas yang sebenarnya melampaui batas ini.
Misalnya, jika benda dingin adalah air dingin pada 0◦C (273 K) dan lemari es
berada di sebuah ruangan pada 20◦C (293 K), maka koefisien kinerjanya adalah 14,
dan untuk menghilangkan 10 kJ energi dari air yang membeku, yang cukup untuk
membekukan sekitar 30 g air menjadi es, dalam kondisi ideal kita perlu melakukan
sekitar 0,71 kJ kerja. Lemari es yang sebenarnya jauh kurang efisien daripada batas
termodinamika ini, paling tidak karena panas bocor dari luar dan tidak semua energi
yang disuplai untuk melakukan kerja bergabung dengan aliran energi. Pendingin
udara pada dasarnya adalah pendinginan, dan perhitungan ini menunjukkan mengapa
begitu mahal—dan merusak lingkungan—untuk dijalankan. Dibutuhkan banyak
energi untuk melawan Alam ketika dia menggunakan hukum kedua.
Oleh karena itu, jika daerah yang akan dipanaskan bersuhu 20◦C (293 K) dan
sekitarnya berada pada 0◦C (273 K), maka koefisien unjuk kerja adalah 15. Jadi,
untuk melepaskan 1000 J ke bagian dalam, kita hanya perlu melakukan kerja 67 J.
Dengan kata lain, pompa kalor dengan nilai 1 kW berperilaku seperti pemanas 15
kW. Ludwig Boltzmann, yang mengusulkan bahwa apa yang disebut entropi absolut
dari sistem apa pun dapat dihitung dari rumus yang sangat sederhana:
S = k log W