Catatan Termodinamikaku

Catatan Termodinamikaku
Miftachul Hadi
Penerbit Euler
Jl. Nuri I, No. 68, Kb. Kopi, Pengasinan, Gn. Sindur

Bogor, Indonesia
23 Desember 2022
1
Prakata
”Catatan Termodinamikaku” ini ide awalnya adalah kumpulan catatan termodinamika

penulis sejak studi Sarjana Fisika hingga Master Fisika (tentunya catatan yang ma-
sih ada). Draf ini dalam tahap rintisan, masih sangat kasar sehingga pembaca mesti
berhati-hati dengan kesalahan penulisan, sistematikanya yang masih acak maupun ke-
salahan interpretasi penulis. Masukan dan koreksi bisa dilayangkan di alamat email:
itpm.id@gmail.com. Insyaallah, draf ini terus diupayakan untuk dilengkapi, diperbaiki.
Semoga berguna .. .
Terima kasih setulusnya kepada Bapak, Ibu Guru yang telah mendidik, mengajar termo-
dinamika (fisika kalor) kepada penulis. Terkhusus kepada Ibu Dr Siti Jazimah Iswarin
(Fisika Unibraw), Dr Dedi Suyanto (Fisika UI).
Buat yang tersayang: Juwita dan Aliya ”Acil”.

Kenangan buat Ibunda dan Ayahanda tercinta. Semoga Allah menyayangi dan me-
nempatkan beliau berdua di surga-Nya, Jannatul Firdaus.
Bogor, 3 Desember 2020

Daftar Isi
1 Konsep Dasar Termodinamika 5

1.1 Apa itu Termodinamika? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.2 Konsep-konsep Dasar Termodinamika . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
2 Persamaan Keadaan 7
2.1 Apa itu Persamaan Keadaan? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
2.2 Persamaan Diferensial Parsial dalam Termodinamika . . . . . . . . . . 9
2.3 Pemampatan . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
2.4 Pemuaian . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
2.5 Hukum Keadaan Persesuaian . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
2.6 Hubungan antara Turunan Parsial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
2.7 Ringkasan Persamaan Keadaan . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
2.7.1 Persamaan keadaan . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
2.7.2 Turunan parsial: ekspansivitas dan kompresibilitas . . . . . . . 14
2.7.3 Konstanta kritis gas van der Waals . . . . . . . . . . . . . . . . 15
2.7.4 Diferensial eksak . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
3 Hukum Ke Nol Termodinamika 18
4 Hukum Pertama Termodinamika 19

4.1 Kapasitas Panas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
4.2 Kalor Jenis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
4.3 Entalpi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
2
DAFTAR ISI 3
5 Akibat Hukum Pertama Termodinamika 23

5.1 Persamaan Energi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
5.2 Usaha Internal Tak Gayut T dan V . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
5.3 Usaha Internal Tak Gayut T dan P . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
5.4 Usaha Internal Tak Gayut P dan V . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
5.5 Percobaan Joule-Gay Lussac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
5.6 Proses Adiabatis Reversibel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
5.7 Siklus Carnot . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
5.8 Mesin Panas dan Mesin Pendingin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
6 Entropi dan Hukum Kedua Termodinamika 35

6.1 Entropi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
6.2 Hukum Kedua Termodinamika . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
6.3 Temperatur Termodinamika . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
6.4 Entropi dan Kalor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
6.5 Perubahan Entropi dalam Proses Reversibel . . . . . . . . . . . . . . . 38
6.6 Perubahan Entropi dalam Proses Irreversibel . . . . . . . . . . . . . . . 39
6.7 Prinsip Kenaikan Entropi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
6.8 Hukum Kedua Termodinamika versi Clausius . . . . . . . . . . . . . . 39
7 Kombinasi Hukum Pertama dan Kedua Termodinamika 40

7.1 Pengantar . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
7.2 Persamaan T ds . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
7.3 Sistem Multivariabel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
7.4 Azas Caratheodory . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
8 Potensial Termodinamika 42
8.1 Fungsi Helmholtz and Fungsi Gibbs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
8.1.1 Definisi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
8.1.2 Energi Bebas Helmholtz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
8.1.3 Energi Bebas Gibbs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
DAFTAR ISI 4
8.2 Potensial Termodinamika . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43

8.3 Hubungan Maxwell . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
8.4 Kesetimbangan Stabil dan Tak Stabil . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
8.5 Transisi Fase . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
8.6 Persamaan Clausius-Clapeyron . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
8.7 Hukum Ketiga Termodinamika . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
9 Teori Kinetik Gas 45

9.1 Persamaan Keadaan Gas Ideal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
9.2 Azas Ekipartisi Energi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
9.3 Kapasitas Panas Jenis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
10 Termodinamika Statistik 46
10.1 Statistik Maxwell-Boltzmann . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
10.2 Statistik Bose-Einstein . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
10.3 Statistik Fermi-Dirac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
11 Matematika Termodinamika 47
12 Glosari 48
Bab 1
Konsep Dasar Termodinamika
1.1 Apa itu Termodinamika?
Termodinamika didefinisikan sebagai ilmu yang mempelajari hubungan antara

kalor (panas) dan usaha. Prinsip-prinsip termodinamika diterapkan di banyak bidang,
semisal teknologi mesin, kimia, dimana di hampir setiap proses kimia berhubungan
dengan perpindahan kalor membentuk kesetimbangan kimia.
1.2 Konsep-konsep Dasar Termodinamika
Kesetimbangan termodinamika terjadi pada sistem 1 dimana parameter-parameternya

berubah terhadap waktu. Sistem dalam kesetimbangan termodinamika harus meme-
nuhi persyaratan berikut:
(1) Kesetimbangan mekanis, yakni tidak terdapat gaya yang tak berimbang yang
beraksi pada bagian mana pun dari sistem atau pada sistem secara keseluruhan.
(2) Kesetimbangan termal, yakni tidak terdapat perbedaan temperatur antar bagian
sistem atau antara sistem dengan lingkungan.
(3) Kesetimbangan kimia, yakni tidak ada reaksi kimia dalam sistem dan tidak ada
perpindahan unsur kimia dari satu bagian sistem ke bagian sistem yang lain.
1
Sistem adalah batasan yang menunjukkan suatu benda kerja dalam permukaan tertutup.
5
BAB 1. KONSEP DASAR TERMODINAMIKA 6
Jika terjadi perubahan parameter dari sistem yang ditinjau maka sistem tersebut
mengalami proses. Jika proses menyebabkan perpindahan yang sangat kecil atau ham-
pir tetap setimbang maka proses tersebut adalah proses kuasistatik. Sedangkan proses
yang mengganggu kesetimbangan disebut proses non-kuasistatik.
Jika salah satu dari parameter sistem dijaga konstan (sistem diisolasi) maka kondisi
sistem adalah: adiabatis (tak ada perubahan energi internal, ∆U = 0), isokhorik (tak
ada perubahan volume, ∆V = 0), isotermis (tak ada perubahan temperatur, ∆T = 0),
isobar (tak ada perubahan tekanan, ∆P = 0).
Bab 2
Persamaan Keadaan
2.1 Apa itu Persamaan Keadaan?
Persamaan keadaan dalam termodinamika adalah persamaan matematika yang

menunjukkan suatu sistem atau kegayutan suatu sistem pada parameter (variabel) yang
diamati.
Terdapat dua variabel dalam persamaan keadaan, yakni:
(1) Variabel intensif, yakni variabel yang nilainya tidak dipengaruhi oleh massa atau
mol1 sistem. Contoh variabel intensif: tekanan P , temperatur T , massa jenis
(massa dibagi volume) ρ.
(2) Variabel ekstensif, yakni variabel yang nilainya dipengaruhi oleh massa atau mol
sistem. Contoh variabel ekstensif: volume V .
Terdapat hubungan antara variabel intensif dan variabel ekstensif, yakni jika suatu
variabel intensif dibagi dengan massa atau mol sistem maka variabel intensif berubah
1
Mol, secara kasar, menunjukkan banyaknya suatu zat mikroskopis. Satu mol adalah banyaknya
partikel dalam suatu zat, jumlahnya sama dengan jumlah partikel dalam 12 gram atom C-12. Ilmuwan
Italia Amedeo Carlo Avogadro (1776-1856) berhasil menghitung banyaknya partikel dalam 12 gram
atom C-12, yaitu sebanyak 6, 02 × 1023 partikel. Bilangan tersebut lebih dikenal sebagai bilangan
Avogadro. Satu mol zat mengandung 6, 02 × 1023 partikel atau satu mol zat sama dengan jumlah
partikel dibagi bilangan Avogadro [5, 6].
7
BAB 2. PERSAMAAN KEADAAN 8
menjadi variabel ekstensif.

Nilai jenis adalah perbandingan (rasio) antara variabel ekstensif dan banyaknya
mol. Hubungan tersebut dapat ditulis sebagai
V
v = (2.1)
n
dimana v adalah variabel intensif, V adalah variabel ekstensif dan n adalah banyaknya
mol.
Dengan demikian, persamaan keadaan secara matematis dapat dinyatakan sebagai
hubungan antara variabel-variabel keadaan (volume V , temperatur T , tekanan P )
sebagai berikut
f (V, T, P ) = 0 (2.2)
f (V, T, P, n) = 0 (2.3)
f (v, T, P ) = 0 (2.4)
Contoh persamaan keadaan:
(1) Sistem gas ideal secara eksperimen bekerja jika parameter-parameter sistem gas
ideal berubah, dimana salah satu parameter sistem gas ideal dipertahankan tetap
P v=RT (2.5)
atau
P V =nRT (2.6)
P adalah tekanan dan v adalah volume jenis molar sistem.
(2) Persamaan gas van der Waals:

a
P+ (v − b) = R T (2.7)
v2
dimana a, b adalah tetapan pribadi.

(3) Persamaan gas riil:

B C
P v =A+ + 2 + ... (2.8)
v v
Koreksi persamaan gas van der Waals, diasumsikan
(1) Tiada interaksi antar partikel penyusun sistem gas.
(2) Ukuran partikel penyusun sistem gas tak bisa dianggap sebagai titik2 .
Koreksinya sebagai berikut:

a
P+ (v − b) = 0
v2
P v 3 − (P b + R T )v 2 + a v − a b = 0 (2.9)
Jika dari persamaan tersebut ketiga titik saling mendekati hingga menyatu maka titik
tersebut adalah titik kritis.
2.2 Persamaan Diferensial Parsial dalam Termodi-
namika
Persamaan diferensial parsial digunakan dalam termodinamika, khususnya untuk

mendeskripsikan peristiwa pemampatan (kompresi) dan pemuaian (ekspansi).
Tinjau hubungan antara temperatur T dan volume V berikut ini. Jika selisih
temperatur ∆T mendekati nol, maka
∆V dV
lim = (2.10)
∆T →0 ∆T dT
Jika tekanan P konstan, maka

∂V
∆V = ∆T (2.11)
∂T P
Jika terjadi perubahan kecil volume relatif karena perubahan suhu maka persamaan di
atas bisa ditulis ulang sebagai

∂V
dV = dT (2.12)
∂T P
2
Jika partikel dianggap sebagai titik maka partikel dianggap tak bervolume.
Didefinisikan koefisien muai ruang

1 ∂V
β≡ (2.13)
V ∂T
Jika terjadi perubahan volume V1 → V2 dan perubahan tekanan P1 → P2 dimana

temperatur tetap, T = konstan, maka
1 1 T2 P2
= (2.14)
V V1 T1 P1
Koefisien muai ruang rata-rata dimana tekanan adalah konstan didefinisikan seba-
gai

1 ∂V
β≡ (2.15)
V1 ∂T P
Hubungan antara koefisien muai ruang dan koefisien muai panjang, α, adalah
β = 2α (2.16)
Hubungan antara koefisien muai panjang dan koefisien muai volume, γ, adalah
γ = 3α (2.17)
2.3 Pemampatan
Pemampatan dapat dipahami sebagai perubahan volume relatif terhadap peru-

bahan tekanan untuk temperatur tetap. Dengan demikian, jika tekanan semakin besar
maka volume semakin kecil.
Pemampatan, K, dapat didefinisikan sebagai

1 ∂V
K ≡ − (2.18)
V ∂P T
2.4 Pemuaian
Pemuaian, sebagai lawan pemampatan, dapat didefinisikan sebagai

1 ∂V
K≡ (2.19)
V1 ∂P T
dimana K adalah K rata-rata.
K = lim K (2.20)
∆P →0
Hubungan perubahan kecil volume dikarenakan pemuaian adalah
dV = β V dT − K V dP
dV
= β dT − K dP (2.21)
V
Jika diketahui nilai β dan K maka dapat diperoleh pemuaian sistem yang ditinjau.
1 1
Semisal, jika β = T
dan K = P
maka
dV dT dP
= − (2.22)
V T P
atau
dV dT dP
− + =0 (2.23)
V T P
Integrasi persamaan di atas, diperoleh
ln V − ln T + ln P = ln(konstan)
PV
⇐⇒ = konstan (2.24)
T
2.5 Hukum Keadaan Persesuaian
Tinjau persamaan tekanan terinduksi berikut
P
Pr = → P = π Pk (2.25)
Pe
dimana Pr adalah tekanan pada temperatur kritis, Pe adalah tekanan pemuaian (eks-
pansi) dan Pk adalah tekanan pemampatan (kompresi).
Persamaan volume terinduksi adalah
V
Vr = → V = Q Vk (2.26)
Vk
dimana Vr adalah volume pada temperatur kritis.

Persamaan suhu terinduksi adalah
T
Tr = → T = τ Tk (2.27)
Tk
dimana Tr adalah temperatur kritis.

Persamaan gas van der Waals adalah

3
Pr + 2 (3Vr − 1) = 8 Tr (2.28)
Vr
Jika
a 8a
Pk = , Vk = 3b, Tk = (2.29)
27 b2 27 R b
maka persamaan gas van der Waals menjadi

πa a 8τ a R
2
+ 2 2
(3Qb − b) =
27 b aQ b 27 b R

3
⇐⇒ π + 2 (3Q − 1) = 8τ (2.30)
Q
Bentuk umum persamaan adalah
f (π, Q, τ ) = 0 (2.31)
2.6 Hubungan antara Turunan Parsial
Tinjau hubungan antara persamaan diferensial parsial berikut

∂V ∂V
dV = dT + dP (2.32)
∂T P ∂P T
dan

∂P ∂P
dP = dV + dT (2.33)
∂V T ∂T V
Substitusikan persamaan di atas diperoleh

∂V ∂V ∂P ∂P
dV = dT + dV + dT
∂T P ∂P T ∂V T ∂T V

∂V ∂V ∂P ∂V ∂P
= dT + dT + dV (2.34)
∂T P ∂P T ∂T V ∂P T ∂V T
Pisahkan persamaan di atas, diperoleh

∂V ∂P ∂V ∂P ∂V
1− dV = + dT (2.35)
∂P T ∂V T ∂P T ∂T V ∂T P
Untuk proses termodinamika dimana dT = 0 dan dV 6= 0, persamaan di atas

menjadi

∂V ∂P
1− =0 (2.36)
∂P T ∂V T
atau
−1
∂V 1 ∂P
= ∂P
= (2.37)
∂P T ∂V T
∂V T
Untuk proses termodinamika dimana dT 6= 0 dan dV = 0, persamaan di atas

menjadi

∂V ∂V ∂P
+ =0 (2.38)
∂T P ∂P T ∂T V
Dari kedua persamaan terakhir diperoleh hubungan

∂V ∂P ∂T
= −1 (2.39)
∂P T ∂T V ∂V P
2.7 Ringkasan Persamaan Keadaan
2.7.1 Persamaan keadaan
Berikut diringkas dari Sears-Salinger [3]:

Secara umum persamaan keadaan substansi bisa ditulis sebagai berikut
f (P, V, T, m) = 0 (2.40)
Persamaan keadaan gas ideal adalah
P v = RT (2.41)
atau
P V = nRT (2.42)
dimana
V
v= (2.43)
n
n adalah jumlah mol gas.

Dari postulat gas ideal diperoleh hubungan
Pv
=R (2.44)
T
dimana R adalah konstanta universal. Persamaan ini berlaku untuk seluruh tekanan
dan temperatur.
Tinjau permukaan P − V − T untuk gas ideal.
Berlaku hukum Boyle (1627-1691):
(1) Untuk volume konstan (isokhoris), massa tetap bagi gas ideal berlaku

nR
P = T = konstanta × T (2.45)
V
(2) Untuk tekanan konstan (isobaris), massa tetap bagi gas ideal berlaku

nR
V = T = konstanta × T (2.46)
P
Tinjau permukaan P − V − T untuk gas riil.

Berlaku persamaan keadaan gas riil van der Waals (1873):
a
P + 2 (v − b) = RT (2.47)
v
a
dimana a dan b adalah konstanta (gayut jenis gas). Suku v2
muncul dari keberadaan
interaksi (gaya) antar molekul. Suku b sebanding dengan volume yang dicangkup oleh
molekul-molekul mereka sendiri (ukuran molekul).
2.7.2 Turunan parsial: ekspansivitas dan kompresibilitas
Ekspansivitas (koefisien ekspansi volume), β didefinisikan sebagai

1 ∂V
β≡ (2.48)
V ∂T P
Persamaan ini berlaku untuk gas riil (K −1 ). Sedangkan untuk gas ideal (K −1 ) berlaku
persamaan

1 nR 1
β= = (2.49)
V P T
Kompresibilitas isotermal, κ, didefinisikan sebagai

1 ∂V
κ≡− (2.50)
V ∂P T
Persamaan ini berlaku untuk gas riil. Sedangkan untuk gas ideal berlaku hubungan

1 nRT 1
κ=− − 2 = (2.51)
V P P
Tanda minus (-) menunjukkan bahwa volume selalu menurun dengan kenaikan tekanan
pada temperatur tetap.
2.7.3 Konstanta kritis gas van der Waals
Pada titik kritis berlaku3
∂ 2P

∂P
= 0, =0 (2.52)
∂v T ∂v 2 T
dimana persamaan gas van der Waals
RT a
P = − 2 (2.53)
v−b v
Hubungan antara turunan-turunan parsial (V − P − T )
(a) V (P, T )

∂V ∂V
dV = dT + dP (2.54)
∂T P ∂P T
(b) P (T, V )

∂P ∂P
dP = dT + dV (2.55)
∂T V ∂V T
3
Di persamaan yang awal, kecuraman (slope) dari kurva isotermal diproyeksikan pada bidang P −v.
Syarat:
(i) Untuk dT = 0, dV 6= 0 maka

∂V ∂P
1− =0 (2.56)
∂P T ∂V T

∂V 1
= (2.57)
∂P T (∂P/∂V )T
(ii) Untuk dT 6= 0, dV = 0, maka

∂V ∂P ∂V
+ =0 (2.58)
∂P T ∂T V ∂T P
Dari kedua persamaan di atas diperoleh

∂V ∂P ∂T
= −1 (2.59)
∂P T ∂T V ∂V P
Darinya dapat diperoleh

∂P β
= (2.60)
∂T V K
2.7.4 Diferensial eksak
Jika sebuah kuantitas yang diferensialnya tidak eksak maka kuantitas tersebut bukan
sifat termodinamis.
Dari Gambar (2.14), Sears-Salinger p.42 [3]
(a) Lintasan 1 − 2 − 3, V (P, T )

∂V ∂V
dV123 = dT + dP (2.61)
∂T P1 ∂P T2
(b) Lintasan 1 − 4 − 3, V (P, T )

∂V ∂V
dV143 = dP + dT (2.62)
∂P T1 ∂T P3
Karena dV123 = dV143 maka

h i h i
∂V ∂V ∂V ∂V

∂T P3
− ∂T P1 ∂P T2
− ∂P T1
= (2.63)
dP dT
diperoleh
∂ 2V ∂ 2V
= (2.64)
∂P ∂T ∂T ∂P
Secara umum
dz = M (x, y) dx + N (x, y) dy (2.65)
adalah persamaan diferensial eksak jika
∂M ∂N
= (2.66)
∂y ∂x
Bab 3
Hukum Ke Nol Termodinamika
Hukum ke nol termodinamika dapat dinyatakan dalam kata-kata sebagai berikut:

Ketika sembarang dua benda terpisah dalam kesetimbangan termal dengan benda ketiga,
maka kedua benda tersebut adalah juga setimbang termal [3].
18
Bab 4
Hukum Pertama Termodinamika
Dalam termodinamika, usaha dikarenakan adanya pemampatan (kompresibilitas)

dan pemuaian (ekspansibilitas). Analogi dengan mekanika, usaha mekanis didefinisikan
sebagai perkalian gaya dan jarak.
dW ≡ F~ · d~s
= |F~ ||d~s| cos θ (4.1)
Jika θ = 0 maka dW = F~ · d~s dan jika θ = 1800 maka dW = −F~ · d~s.

Gaya yang bekerja pada luasan dA adalah
Fe = Pe · dA (4.2)
dimana Fe adalah gaya eksternal dan Pe adalah tekanan eksternal.

Usaha sistem
dW = Fe · ds
= Pe · dA · ds
= Pe · dV (4.3)
dV adalah elemen volume.

Integrasi kedua sisi persamaan di atas menghasilkan
Z
W = Pe · dV (4.4)
19
BAB 4. HUKUM PERTAMA TERMODINAMIKA 20
Ini bermakna usaha gayut proses yang dilaluinya.

Untuk proses isobaris (tekanan konstan), maka persamaan di atas menjadi
Z b
W =P dV = P (Vb − Va ) (4.5)
a
Untuk proses isotermis (temperatur konstan), berlaku hubungan
nR T
P V = nR T → P = (4.6)
V
Sehingga
Z b
dV
W = nRT
a V
= nRT (ln Vb − ln Va )
Vb
= nRT ln (4.7)
Va
Untuk proses isobarik (tekanan konstan), usaha tak gayut proses yang dilalui yakni
usaha hanya gayut keadaan awal dan keadaan akhir.
Ub − Ua = −Wab
dU = −Wab (4.8)
∆U > 0 bermakna usaha pada sistem dan ∆U < 0 bermakna usaha oleh sistem. U
adalah notasi energi internal.
Aliran kalor terjadi jika T2 > T1 , dimana kalor Q yang berpindah identik dengan
selisih usaha W pada proses adiabatis
Q = W − Wab (4.9)
atau
−Wab = Q − W
Ub − Ua = −W + Q (4.10)
dimana bila Q > 0 kalor masuk sistem dan bila Q < 0 maka kalor keluar sistem.
Untuk perubahan kecil, maka persamaan di atas menjadi
dU = dQ − dW (4.11)
atau
dQ = dU + dW (4.12)
Hukum pertama termodinamika dapat dinyatakan sebagai [3]:

Total kerja adalah sama di dalam seluruh proses adiabatis (∆Q = 0) antara sembarang
dua keadaan kesetimbangan yang memiliki energi kinetik dan energi potensial yang
sama.
Secara matematis, hukum pertama termodinamika dapat ditulis sebagai
∆Q = ∆U + W (4.13)
dimana ∆Q adalah kalor yang diterima sistem gas, ∆U adalah pertambahan energi
internal, W adalah usaha oleh sistem gas.
4.1 Kapasitas Panas
Jika dalam sistem termodinamika terjadi aliran kalor yakni adanya kalor yang ma-
suk sistem, Q, menyebabkan terjadinya perubahan temperatur, ∆T , maka kapasitas
kalor, C, didefinisikan sebagai
Q
C≡ (4.14)
∆T
Kalor gayut lintasan (proses) yang dilaluinya, dinyatakan sebagai
Z Q2 Z T2 Z T2
Q = dQ = C · dT = n c · dT = nc (T2 − T1 ) (4.15)
Q1 T1 T1
4.2 Kalor Jenis
Kalor jenis, c, didefinisikan sebagai kapasitas kalor, Q, per satuan massa atau mol,
m, berikut
C
c≡ (4.16)
m
Kalor jenis mengikuti proses yang dialami sistem, yakni kalor jenis pada tekanan
tetap, cP , atau kalor jenis pada volume tetap, cV .
4.3 Entalpi
Entalpi sistem termodinamika didefinisikan sebagai
h ≡ U + PV (4.17)
Entalpi adalah sifat substansi yang gayut hanya pada keadaan sistem dan dapat di-
nyatakan sebagai fungsi dari sembarang dua variabel keadaan. Jika dikaitkan dengan
hukum pertama termodinamika, entalpi terkait dengan kalor.
Bab 5
Akibat Hukum Pertama

Termodinamika
5.1 Persamaan Energi
Persamaan energi dalam termodinamika menyatakan energi (usaha) internal

substansi sebagai fungsi variabel yang mendefinisikan keadaan substansi. Seperti hal-
nya persamaan keadaan, persamaan energi berbeda untuk substansi yang berbeda.
Persamaan keadaan dan persamaan energi secara bersama-sama menentukan secara
lengkap seluruh sifat substansi.
Usaha internal sebagai fungsi variabel keadaan bisa dinyatakan sebagai
U = f (P, V, T ) (5.1)
5.2 Usaha Internal Tak Gayut T dan V
Jika variabel bebasnya adalah T dan V maka usaha internal dapat dinyatakan
sebagai
U = U (T, V ) (5.2)
23
BAB 5. AKIBAT HUKUM PERTAMA TERMODINAMIKA 24
dan

∂U ∂U
dU = dT + dV (5.3)
∂T V ∂V T
Dari hubungan
∆Q = ∆U + ∆W (5.4)
diperoleh
d0 Q = dU + P dV

∂U ∂U
= dT + + P dV (5.5)
∂T V ∂V T
Pada proses isokhorik (yakni volume konstan)
d0 QV = CV · dT

∂U
= dT (5.6)
∂T V
dimana

∂U
CV = dT (5.7)
∂T V
CV adalah kecuraman (slope) garis isokhorik. Dengan demikian

∂U
dQ = CV dT + + P dV (5.8)
∂V T
Pada proses isotermis (temperatur konstan)

∂U
dQT = + P dVT
∂V T

∂U
= dVT + P dVT (5.9)
∂V T
Pada proses adiabatis (tak ada perubahan kalor)
dQ = 0 (5.10)

∂U
CV dTQ = − + P dVQ (5.11)
∂V T
atau

∂T ∂U
CV =− −P (5.12)
∂V Q ∂V T
Diperoleh

∂U
CV = (5.13)
∂T V

∂U ∂V ∂V
CP − CV = +P (5.14)
∂V T ∂T P ∂T P

∂V ∂U
= +P (5.15)
∂T P ∂V T

∂U CP − CV
= ∂V
(5.16)
∂V T ∂T Q
−P

∂U CP − CV
= −P (5.17)
∂V T βV
RT
V = (5.18)
P
∂V R
= (5.19)
∂T P
Misal
1
β= (5.20)
T
R
βV = (5.21)
P
dimana β adalah koefisien pemuaian (ekspansibilitas).

5.3 Usaha Internal Tak Gayut T dan P
Entalpi h substansi murni, seperti halnya energi internal U , adalah sifat substansi
yang gayut hanya pada variabel keadaan dan dapat dinyatakan sebagai fungsi sembarang
dua variabel keadaan P, V dan T .
Jika temperatur tak gayut tekanan maka perbedaan entalpi antara dua keadaan
bertetangga dapat dinyatakan sebagai

∂h ∂h
dh = dT + dP (5.22)
∂T P ∂P T
Turunan (∂h/∂P )T dihitung dari persamaan keadaan. Untuk menghitung (∂h/∂P )T ,

tinjau definisi entalpi untuk sistem P V T
h = U + P dV (5.23)
maka

∂h ∂h ∂T
= (5.24)
∂V P ∂T P ∂V P
5.4 Usaha Internal Tak Gayut P dan V
Perbedaan usaha internal, dU , antara dua keadaan setimbang bertetangga dimana

terdapat beda tekanan dP dan beda volume dV adalah

∂U ∂U
dU = dP + dV (5.25)
∂P V ∂V P
Berikut hubungan yang perlu ditunjukkan:

∂U ∂T
= CV (5.26)
∂P V ∂P V

∂h ∂T
= CP (5.27)
∂V P ∂V P

∂P ∂P
CV = CP (5.28)
∂V S ∂V T
dimana S adalah entropi sistem termodinamika.

5.5 Percobaan Joule-Gay Lussac
Jika kran dibuka maka terjadi ekspansi bebas, dimana W = 0. Gas mencapai ke-
setimbangan baru, dW = 0, dimana volume menjadi lebih besar dan tekanan kedua
ruang menjadi sama. Tak terjadi perubahan temperatur atau suhu. Jika terjadi per-
ubahan suhu karena ekspansi bebas maka terjadi aliran kalor dari fase gas dan cair.
Perubahan ini akan terbaca pada suhu.
Tinjau hubungan berikut
dQ
C= (5.29)
dT
Hubungannya dengan persamaan yang ada:

∂U ∂V ∂T
= −1 (5.30)
∂V T ∂T U ∂U V

∂U ∂V ∂T ∂T
=− = −CV (5.31)
∂V T ∂T V ∂V U ∂V U
Dengan cara yang sama berlaku pula untuk entalpi

∂h ∂T
= −CP (5.32)
∂P T ∂P V
Dari persamaan di atas tak teramati adanya perubahan suhu

∂T
=0 (5.33)
∂V U
Hal ini berlaku di gas ideal. Oleh karena itu tak ada kalor yang berpindah dari air dan
gas atau sebaliknya.
Di peristiwa ekspansi bebas gas ideal: sistem adiabatis. Turunan parsial di persa-
maan di atas disebut koefisien Joule, η, yang didefinisikan sebagai berikut

∂T
η= (5.34)
∂V U
Koefisien Joule bernilai nol untuk gas ideal
γ=0 (5.35)
dan tak sama dengan nol
γ 6= 0 (5.36)
untuk gas riil.

Tinjau kembali persamaan di atas

∂U ∂T
= −CV (5.37)
∂V T ∂V U
dimana CV bernilai berhingga.

Untuk gas ideal berlaku

∂U
=0 (5.38)
∂V T
Ini bermakna usaha internal gas ideal tak gayut volume, ia hanya fungsi temperatur.
Untuk gas ideal, turunan parsial (∂U/∂T )V adalah turunan total dan
dU
CV = (5.39)
dT
Proses adiabatis

∂P ∂P
CV = CP (5.40)
∂V S ∂V T
dimana untuk gas ideal
CP − CV = R (5.41)
R adalah tetapan gas.
5.6 Proses Adiabatis Reversibel
Dari persamaan terdahulu, untuk sembarang substansi dalam proses adiabatis re-
versibel

∂P CP ∂P
= (5.42)
∂V S CV ∂V T
Untuk gas ideal berlaku

∂P P
=− (5.43)
∂V T V
Definisikan
CP
γ≡ (5.44)
CV
dimana γ adalah tetapan Laplace.

Untuk gas ideal:
RT
P V = RT → P = (5.45)
V

∂P RT P P
= − 2
= − = −γ (5.46)
∂V T V V V
Sehingga
∂P ∂V
= −γ (5.47)
P V
Integrasi kedua sisi persamaan di atas menghasilkan
ln P + γ ln V = konstan (5.48)
P V γ = konstan (5.49)
adalah persamaan gas ideal.

Dalam perhitungan γ digunakan pendekatan gas ideal
CP CP
γ= = (5.50)
CV CP − R
Gas ideal

∂U ∂h
= =0 (5.51)
∂V T ∂P T

∂U ∂V
CP − CV = +P (5.52)
∂V T ∂T P

∂h ∂P
CP − CV = − −V (5.53)
∂P T ∂T V

∂V ∂P
CP − CV = P =V (5.54)
∂T P ∂T V
Dari persamaan keadaan
P V = RT (5.55)

∂V ∂P
P =V (5.56)
∂T P ∂T V
Usaha ekspansi adiabatis reversibel gas ideal adalah

Z V2
W = P dV (5.57)
V1
dimana
P = k V −γ (5.58)
Substitusikan persamaan di atas, diperoleh

Z V2
1 k
V −γ dV = k V 1−γ |VV21 = (V21−γ − V11−γ )

W =k (5.59)
V1 1−γ 1−γ
P V γ = konstan (5.60)
P1 V1γ = P2 V2γ = k (5.61)
1
W = (P2 V2 − P1 V1 ) = U1 − U2 (5.62)
1−γ
Untuk gas ideal dimana CV konstan
W = CV (T1 − T2 ) (5.63)
5.7 Siklus Carnot
Pada prinsipnya, siklus Carnot (1824) digunakan untuk menyelidiki efisiensi, namun
tak membahas mekanisme sistem. Siklus Carnot bisa digambarkan dalam diagram
P − V , memperhitungkan keadaan proses adiabatis, misal sifat isotermis dari titik a
ke b.
Dari titik a menuju b berlaku
dU = dW (5.64)
yakni proses isotermis. Terjadi aliran kalor ke dalam sistem sejumlah Q2 .

Dari titik b menuju a
dU = 0, dQ = dW (5.65)
Dari titik b menuju c adalah proses adiabatis
dQ = 0 (5.66)
dW = −dU (5.67)
Jika dU < 0 maka suhu akan turun.

Dari titik c menuju d: proses isotermis pada T1 .
dQ = dU + dW (5.68)
dimana dU = 0. Jika dW < 0 maka usaha dilakukan oleh sistem. Jika dQ < 1 maka
ada kalor, Q1 , yang keluar dari sistem.
Tinjau siklus berikut.
Dari titik 1 menuju titik 2: usaha ekspansi isotermal reversibel
Z V2
V2
W2 = P dV = mR T2 ln (5.69)
V1 V1
Dari titik 2 menuju titik 3: usaha ekspansi adiabatis reversibel

Z 3 Z T1
0
W =− dU = −m CV dT = −m CV (T1 − T2 ) = m CV (T2 − T1 ) (5.70)
2 T2
Dari titik 3 menuju 4:

Z V4
V4
W1 = P dV = mR T1 ln (5.71)
V3 V3
Dari titik 4 ke titik 1:

Z 1 Z T2
0
W =− dU = −m CV dT = −m CV (T2 − T1 ) (5.72)
4 T1
Usaha pada siklus Carnot (melingkar)
W = W2 + W 0 + W1 + W 00

V2
= mR T2 ln + mCV (T2 − T1 )
V1

V4
+ mR T1 ln − m CV (T2 − T1 )
V3

V2 V4
= mR T2 ln + mR T1 ln (5.73)
V1 V3
5.8 Mesin Panas dan Mesin Pendingin
Efisiensi termal dari mesin panas didefinisikan sebagai perbandingan usaha yang
dikeluarkan, W , dan kalor yang masuk, Q2
W Q2 − Q1 Q1
η≡ = =1− (5.74)
Q2 Q2 Q2
Pada titik 1 menuju titik 2 berlaku
dQ2 = dW2 (5.75)
Untuk gas ideal

Vb
Q2 = W2 = nR T2 ln (5.76)
Va
Pada titik 3 menuju titik 4 berlaku
dQ1 = dW1 (5.77)
Vc
Q1 = W1 = nR T1 ln (5.78)
Vd
Karena
P Vγ =k (5.79)
maka
P1 V1γ = P2 V2γ
nR T1 γ nR T2 γ
V1 = V2
V1 V2
T1 V1γ−1 = T2 V2γ−1 (5.80)
Pada titik 2 menuju 3 berlaku
T2 Vbγ−1 = T1 Vcγ−1 (5.81)
Pada titik 4 menuju 1 berlaku
T1 Vdγ−1 = T2 Vaγ−1 (5.82)
Sehingga
Vaγ−1 Vdγ−1
= γ−1 (5.83)
Vbγ−1 Vc

Vc
Q1 T1 ln Vd T
= = 1 (5.84)
Q2 T2 ln Vb T2
Va
Dengan demikian, efisiensi termal adalah
T1
η =1− (5.85)
T2
Efisiensi termal hanya gayut pada temperatur T1 dan T2 .

Definisikan koefisien unjuk kerja, c, sebagai berikut
Q1 Q1
c≡ = (5.86)
W Q2 − Q1
Koefisien unjuk kerja dari mesin pendingin (refrigerator), tak seperti efisiensi termal
mesin panas, dapat bernilai lebih besar dari 100%.
Definisi koefisien unjuk kerja di atas berlaku untuk sembarang mesin pendingin,
apakah ia beroperasi atau tak beroperasi pada siklus Carnot. Untuk mesin pendingin
Carnot berlaku hubungan
Q2 T2
= (5.87)
Q1 T1
dan
T1
c= (5.88)
T2 − T1
Bab 6
Entropi dan Hukum Kedua

Termodinamika
6.1 Entropi
Entropi didefinisikan sebagai
S ≡ k ln P (6.1)
dimana k adalah konstanta Boltzman dan P adalah probabilitas partisi yang termung-
kin.
Perubahan entropi dalam proses irreversibel [3]: entropi alam semesta selalu me-
ningkat dalam suatu proses selama ada aliran kalor yang melintasi perbedaan tempe-
ratur berhingga.
Prinsip kenaikan entropi [3]: dalam setiap proses yang terjadi di sistem terisolasi,
entropi sistem meningkat atau tetap.
Pernyataan (statemen1 ) Clausius tentang hukum kedua termodinamika [3]: Tak
ada proses yang mungkin dimana satu-satunya hasil adalah aliran kalor keluar dari
sistem pada suatu temperatur yang diberikan dan suatu aliran kalor dari besar yang
sama ke dalam sebuah sistem kedua pada sebuah temperatur yang lebih tinggi.
1
Kalimat matematika tertutup yang bernilai benar atau salah, namun tidak bernilai keduanya
(benar atau salah) pada saat yang bersamaan.
35
BAB 6. ENTROPI DAN HUKUM KEDUA TERMODINAMIKA 36
6.2 Hukum Kedua Termodinamika
Hukum kedua termodinamika dapat didefinisikan dalam kaitannya dengan entropi

sebagai berikut:
Dalam sistem terisolasi tak mungkin dilakukan proses dimana entropi berkurang atau
pada setiap proses yang dapat terjadi pada suatu sistem terisolasi, entropi sistem kon-
stan atau bertambah.
Hukum kedua termodinamika menurut Kelvin-Planck sebagai berikut:
Tidak ada proses yang mungkin yang satu-satunya hasil adalah aliran kalor Q keluar
dari reservoir pada temperatur tunggal dan hasil kerja W sama besar dengan Q.
Secara matematis hukum kedua termodinamika bisa ditulis
∆S ≥ 0 (6.2)
dimana S adalah entropi sistem.

Dengan demikian, sistem diharapkan berperilaku stabil jika entropinya maksimum.
Semisal pada sistem Carnot, termometer gayut zat yang digunakan dan juga gayut
sifat gas.
6.3 Temperatur Termodinamika
Untuk semua sistem, bagaimana pun sifatnya, berlaku
|Q2 |
= f (θ2 , θ1 ) (6.3)
|Q1 |
Tinjau siklus Carnot dalam bidang θ − V . Untuk siklus a − b − e − f , berlaku
|Q2 |
= f (θ2 , θ20 ) (6.4)
|Q02 |
Untuk siklus e − c − d − f berlaku
|Q02 |
= f (θ20 , θ1 ) (6.5)
|Q1 |
|Q2 | |Q02 | |Q2 |

0
= = = f (θ2 , θ20 ) · (θ20 , θ1 ) = f (θ2 , θ1 ) (6.6)
|Q2 | |Q1 | |Q1 |
Kelvin mengusulkan suhu termodinamika didefinisikan sebagai
T
T = A Φ(θ) → Φ(θ) = (6.7)
A
dimana A adalah sembarang konstanta.
6.4 Entropi dan Kalor
Jika Q2 adalah kalor yang masuk ke sistem dan Q1 adalah kalor yang keluar sistem,
aliran kalor memiliki tanda yang berlawanan. Oleh karena itu, siklus Carnot berlaku
T2 Q2
=− (6.8)
T1 Q1
atau
T2 Q2
+ =0 (6.9)
T1 Q1
Jika salah satu siklus dilakukan antara suhu T2 dan T1 , dan ∆Q2 , ∆Q1 adalah
aliran kalor terkait, maka
∆Q1 ∆Q2
+ =0 (6.10)
T1 T2
Dengan tidak melihat arah perpindahan kalor, tinjau satu siklus sebagai satu daur,
maka untuk seluruh daur tertutup berlaku
X ∆Qr
=0 (6.11)
T
Subkrip ”r ” bermakna hanya untuk siklus reversibel.

Proses untuk daur Carnot dilakukan untuk daur yang sangat kecil, sedemikian
sehingga
I
dQr
=0 (6.12)
T
Jika dinyatakan dalam kaitannya dengan entropi S, maka diperoleh
dQr
dS ≡ (6.13)
T
sehingga dalam sembarang proses siklis

I I
dQr
dS = =0 (6.14)
T
Jika proses tidak sama dengan proses tertutup, maka dS merupakan diferensial
eksak, yakni nilainya gayut lintasan
Z b
dS = Sb − Sa (6.15)
a
Satuan entropi adalah J/0 K.

Entropi spesifik didefinisikan sebagai
S S
s= , atau s = (6.16)
n m
Pertanyaan:
Bagaimana ”cara” kalor berpindah dari satu titik ke titik lain?
Apakah perpindahan kalor mematuhi azas aksi terkecil?
6.5 Perubahan Entropi dalam Proses Reversibel
Untuk proses adiabatis
dQr
dQr = 0 → =0 (6.17)
T
Untuk proses isotermis
dQr
dS = (6.18)
T
Z S Z b Z b
dQr 1 Qr
dS = = dQr = (b − a) (6.19)
0 a T T a T
Contoh pada proses isotermis, proses perubahan fase pada suhu tetap, kalor yang
diperlukan untuk pengubahan fase besarnya m tiap kg m/kg adalah besar kalor tran-
sformasi, l
l
∆S = (6.20)
T
Untuk proses isokhoris (volume konstan), kalor yang dipakai sistem
dQr
= CV dT (6.21)
T
dQr dT
dS = = CV (6.22)
T T
Integrasikan kedua sisi persamaan diperoleh

Z b Z b
dT
dS = CV
a a T
Tb
Sb − Sa = CV ln (6.23)
Ta
CV konstan pada sistem Ta − Tb .

Untuk proses tekanan konstan, aliran kalor adalah
Z T2
dT
Sb − Sa = CP (6.24)
T1 T
6.6 Perubahan Entropi dalam Proses Irreversibel
6.7 Prinsip Kenaikan Entropi
6.8 Hukum Kedua Termodinamika versi Clausius

Bab 7
Kombinasi Hukum Pertama dan

Kedua Termodinamika
7.1 Pengantar
Hukum pertama termodinamika
dU = dQ − dW → dQ = dU + dW (7.1)
Hukum kedua termodinamika
dQ = T dS (7.2)
Substitusikan persamaan di atas diperoleh
T dS = dU + dW = dU + P dV (7.3)
7.2 Persamaan T ds
S dan h merupakan sistem, sehingga perubahannya dari suatu keadaan menuju

keadaan lain hanya ditentukan oleh keadaan tersebut dan tidak gayut proses yang
dilaluinya.

∂V
T dS = CP dT − T dP (7.4)
∂T P
40
BAB 7. KOMBINASI HUKUM PERTAMA DAN KEDUA TERMODINAMIKA 41

dT ∂V
dS = CP − dP (7.5)
T ∂T P
7.3 Sistem Multivariabel
7.4 Azas Caratheodory

42
BAB 8. POTENSIAL TERMODINAMIKA 43
Bab 8
Potensial Termodinamika
8.1 Fungsi Helmholtz and Fungsi Gibbs
8.1.1 Definisi
8.1.2 Energi Bebas Helmholtz
8.1.3 Energi Bebas Gibbs
8.2 Potensial Termodinamika
8.3 Hubungan Maxwell
8.4 Kesetimbangan Stabil dan Tak Stabil
8.5 Transisi Fase
8.6 Persamaan Clausius-Clapeyron
8.7 Hukum Ketiga Termodinamika
Hukum ketiga termodinamika menurut Simon:

Kontribusi entropi dari suatu sistem dari masing-masing aspek dalam kesetimbangan
BAB 8. POTENSIAL TERMODINAMIKA 44
termodinamis internal melenyap pada temperatur nol mutlak.

Hukum ketiga termodinamika menurut Zemansky-Dittman [4]:
Temperatur nol mutlak tak dapat dicapai dengan sederetan proses yang banyaknya ber-
hingga.
Hukum ketiga termodinamika menentukan perilaku sistem kesetimbangan, antara
lain pada temperatur yang mendekati nol mutlak [3].
Bab 9
Teori Kinetik Gas
9.1 Persamaan Keadaan Gas Ideal
9.2 Azas Ekipartisi Energi
9.3 Kapasitas Panas Jenis
45
Bab 10
Termodinamika Statistik
10.1 Statistik Maxwell-Boltzmann
10.2 Statistik Bose-Einstein
10.3 Statistik Fermi-Dirac
46
Bab 11
Matematika Termodinamika
Perangkat matematika yang diperlukan dalam mempelajari termodinamika:

(1) Persamaan Diferensial Parsial
(2) Integral dan Diferensial
(3) Metode Pengali Lagrange
R∞ 2
(4) Integral berbentuk 0 e−ax dx
(5) Fungsi Zeta Riemann
Anjuran Zemansky-Dittman, Heat and Thermodynamics.
47
Bab 12
Glosari
Beberapa definisi, pengertian dalam termodinamika [?, 3].

Sistem: batasan yang dipakai untuk menunjukkan benda (benda kerja) dalam suatu
permukaan tertutup.
Permukaan tertutup: imajiner atau riil.
Sistem terisolasi: tak terjadi pertukaran energi antara sistem dan lingkungan.
Keseluruhan (universe): sistem dan lingkungan.
Proses reversibel: proses dimana keadaan mula-mula suatu sistem dapat dikemba-
likan tanpa merubah keadaan dari sistem lain (lingkungan).
Proses irreversibel: proses dimana keadaan mula-mula suatu sistem tak dapat di-
kembalikan tanpa merubah keadaan dari sistem lain (lingkungan).
Koordinat sistem: variabel keadaan sistem. Dalam termodinamika adalah volume,
temperatur, tekanan dan kerapatan (V, P, T, ρ).
Proses: perubahan koordinat sistem.
Keadaan sistem: keadaan yang gayut koordinat sistem.
Besaran ekstensif: besaran yang dipengaruhi oleh massa atau mol sistem (misal:
volume, kapasitas panas, kerja, entropi).
Besaran intensif: besaran yang tak dipengaruhi oleh massa atau mol sistem (misal:
tekanan, temperatur, kerapatan).
Proses kuasistatis: proses reversibel. Jika sebuah proses dilakukan dalam suatu
48
BAB 12. GLOSARI 49
cara bahwa pada setiap sesaat waktu (instan) sistem menyimpang hanya sangat kecil
(infinitesimal) dari sebuah keadaan setimbang.
Proses non-kuasistatis: proses irreversibel. Jika terdapat penyimpangan terbatas
dari kesetimbangan.
Beberapa definisi, pengertian dalam termodinamika (ref: Liek Wilardjo?).
Gas ideal: konsep teoritis suatu gas yang molekul-molekulnya bermassa, namun
tidak mengambil tempat sehingga berupa titik massa dan tidak melakukan kakas (in-
teraksi) satu sama lain (gas sempurna).
Gas nyata (riil): molekul atau atom-atomnya bukan titik massa dan saling tindak
(berinteraksi) satu sama lain.
Fase gas: temperatur tinggi dan rendah.
Pada transisi temperatur rendah dan tinggi terjadi pada fase cairan dan padatan.
Garis tripel: terdapat ketiga fase (padat, cair, gas).
Titik tripel: titik suhu dan tekanan dalam diagram keadaan suatu zat, yang me-
nunjukkan adanya keseimbangan ketiga fase gas, cair dan padat.
Titik kritis: titik suhu ketika dua fase zat yang dipanaskan dan saling mendekat
menjadi identik, dan keduanya berpadu menjadi satu fase saja.
Tc (temperatur kritis): nilai umum dari temperatur dimana volume jenis dari cairan
tersaturasi (jenuh) dan uap (vapor) menjadi sama.
vc (volume jenis kritis): nilai umum dari volume jenis dari cairan tersaturasi dan
uap pada temperatur kritis (dan tekanan yang berhubungan disebut tekanan kritis,
Pc ).
Titik kritis, cp : titik pada permukaanP − V − T yang mana koordinatnya pada
P c , V c , Tc .
Bibliografi
[1] Miftachul Hadi, Catatan Termodinamika S1 Fisika FMIPA Universitas Brawijaya.
[2] Miftachul Hadi, Catatan Termodinamika S2 Fisika FMIPA Universitas Indonesia.
[3] Francis W. Sears, Gerhard L. Salinger, Thermodynamics, Kinetic Theory and Sta-
tistical Thermodynamics, Addison Wesley, 1975.
[4] Zemansky-Dittman, Heat and Thermodynamics, Mc Graw Hill, Inc., 1982.
[5] Anonimous, Konsep Mol Kimia Kelas 10 – Pengertian, Konsep, dan Latihan Soal,
https://www.quipper.com/id/blog/mapel/kimia/konsep-mol-kimia-kelas-10/
[6] Wikipedia, Amedeo Avogadro.
50

Catatan Termodinamikaku

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

Catatan Termodinamikaku

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

Catatan Termodinamikaku

Jl. Nuri I, No. 68, Kb. Kopi, Pengasinan, Gn. Sindur

”Catatan Termodinamikaku” ini ide awalnya adalah kumpulan catatan termodinamika

Buat yang tersayang: Juwita dan Aliya ”Acil”.

Bogor, 3 Desember 2020

1 Konsep Dasar Termodinamika 5

3 Hukum Ke Nol Termodinamika 18

4 Hukum Pertama Termodinamika 19

5 Akibat Hukum Pertama Termodinamika 23

6 Entropi dan Hukum Kedua Termodinamika 35

7 Kombinasi Hukum Pertama dan Kedua Termodinamika 40

8.2 Potensial Termodinamika . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43

9 Teori Kinetik Gas 45

Konsep Dasar Termodinamika

1.1 Apa itu Termodinamika?

Termodinamika didefinisikan sebagai ilmu yang mempelajari hubungan antara

1.2 Konsep-konsep Dasar Termodinamika

Kesetimbangan termodinamika terjadi pada sistem 1 dimana parameter-parameternya

2.1 Apa itu Persamaan Keadaan?

Persamaan keadaan dalam termodinamika adalah persamaan matematika yang

menjadi variabel ekstensif.

Contoh persamaan keadaan:

P adalah tekanan dan v adalah volume jenis molar sistem.

(2) Persamaan gas van der Waals:

dimana a, b adalah tetapan pribadi.

(3) Persamaan gas riil:

Koreksi persamaan gas van der Waals, diasumsikan

(1) Tiada interaksi antar partikel penyusun sistem gas.

Koreksinya sebagai berikut:

2.2 Persamaan Diferensial Parsial dalam Termodi-

Persamaan diferensial parsial digunakan dalam termodinamika, khususnya untuk

Didefinisikan koefisien muai ruang

Jika terjadi perubahan volume V1 → V2 dan perubahan tekanan P1 → P2 dimana

Pemampatan dapat dipahami sebagai perubahan volume relatif terhadap peru-

Pemuaian, sebagai lawan pemampatan, dapat didefinisikan sebagai

dimana K adalah K rata-rata.

Hubungan perubahan kecil volume dikarenakan pemuaian adalah

Integrasi persamaan di atas, diperoleh

2.5 Hukum Keadaan Persesuaian

Tinjau persamaan tekanan terinduksi berikut

dimana Vr adalah volume pada temperatur kritis.

Persamaan suhu terinduksi adalah

dimana Tr adalah temperatur kritis.

maka persamaan gas van der Waals menjadi

Bentuk umum persamaan adalah

2.6 Hubungan antara Turunan Parsial

Tinjau hubungan antara persamaan diferensial parsial berikut

Substitusikan persamaan di atas diperoleh

Pisahkan persamaan di atas, diperoleh

Untuk proses termodinamika dimana dT = 0 dan dV 6= 0, persamaan di atas

Untuk proses termodinamika dimana dT 6= 0 dan dV = 0, persamaan di atas

Dari kedua persamaan terakhir diperoleh hubungan

2.7 Ringkasan Persamaan Keadaan

2.7.1 Persamaan keadaan

Berikut diringkas dari Sears-Salinger [3]:

Persamaan keadaan gas ideal adalah

n adalah jumlah mol gas.

Tinjau permukaan P − V − T untuk gas riil.

2.7.2 Turunan parsial: ekspansivitas dan kompresibilitas

Ekspansivitas (koefisien ekspansi volume), β didefinisikan sebagai

Kompresibilitas isotermal, κ, didefinisikan sebagai

2.7.3 Konstanta kritis gas van der Waals

Pada titik kritis berlaku3

dimana persamaan gas van der Waals