Argentometri 150607224219 Lva1 App6891

Titrasi pengendapan
LOGO
www.themegallery.com
Pendahuluan
Kelarutan :
Adalah sejumlah
(massa) zat terlarut
dalam 100 mL
larutan
Tanpa dinyatakan
lain pelarut adalah
air
Company name
Pendahuluan
Larutan jenuh :
Adalah larutan yang tepat berada dalam
kesetimbangan antara larutan dan
pengendapan
dapat dicapai dengan penambahan zat ke
dalam pelarut secara terus menerus
hingga zat tidak melarut lagi, atau dengan
cara menaikkan konsentrasi ion-ion
tertentu hingga terbentuk endapan.
Company name
Faktor2 yg mempengaruhi kelarutan
1. SUHU
2. SIFAT PELARUT
3. ION SEJENIS
4. AKTIVITAS ION
5. pH
6. HIDROLISIS
7. HIDROKSIDA LOGAM
8. PEMBENTUKAN SENYAWA KOMPLEKS
Company name
Titrasi Pengendapan
Berdasar pada
pembentukan
endapan yang
terjadi antara titran
dan titer
Titik akhir titrasi
ditandai dengan
perubahan warna
endapan
Company name
Titrasi Pengendapan
Paling sering
dilakukan untuk
menetapan kadar
Halogen :
Positively charged primary
Klorida adsorption layer on colloidal
particle
NO3-
Bromida NO3 -
NO3-
+
H
Iodida Ag + Ag + NO3- H+
NO3-
- Ag + Electric double layer

Sianida
NO3
+ +
Ag Cl- Ag Cl- Ag + Cl- Ag +
NO3-
Colloidal Solid
Ag + Cl- Ag + Cl- Ag + Cl- Ag +
NO3- Homogeneous solution
(charged balanced)
Ag + Cl- Ag + Cl- Ag + Cl- Ag + H+
NO3-
-
Ag + Cl -
-
NO3
Ag + Cl Ag + Cl- Ag +
NO3-
H+ Ag + Ag + NO3- NO3-
Counter-ion layer of
NO3- solution with excess anions
Ag +
NO3-
NO3- Company name
Kurva Titrasi
50 ml larutan NaCl 0,10 M dititrasi dengan larutan AgNO3
0,10 M. Hitung konsentrasi ion klorida selama titrasi dan
buat kurva pCl vs ml AgNO3. Ksp AgCl = 1 x 10-10.
Awal sebelum titrasi : [Cl-] = 0,10 M, maka pCl = 1,00
Setelah penambahan 10 ml AgNO3 :

Ag+ + Cl- AgCl (p)
awal 1,00 mmol 5,00 mmol
perubahan -1,0 mmol -1,0 mmol
kesetimbangan - 4,0 mmol
[Cl-] = 4,00 mmol / 60,0 ml = 0,067 M

pCl = 1,17
Company name
Setelah penambahan 49,9 ml AgNO3 :
Ag+ + Cl- AgCl (p)

kesetimbangan - 0,01 mmol
[Cl-] = 0,01 mmol / 99,9 ml = 1,0 x 10-4 M
pCl = 4,00
Pada titik ekivalen (TE) :

Ag+ + Cl- AgCl (p)
kesetimbangan - -
[Ag+] = [Cl-] [Ag+][Cl-] = Ksp = 1,0 x 10-10

[Cl-] = 1,0 x 10-5 maka pCl = 5,00
Company name
Setelah penambahan 60,0 ml AgNO3 :

Ag+ + Cl- AgCl (p)
kesetimbangan 1,00 mmol -
[Ag+] = 1,00 mmol / 110 ml = 9,1 x 10-3 M

pAg = 2,04 maka pCl = 10,00 2,04 = 7,96
Secara umum untuk halida :

Ag+ + X- AgX (p)
Tetapan kesetimbangan : K = 1 / [Ag+][X-] = 1 / Ksp
Makin kecil Ksp makin besar K suatu titrasi.
Company name
Kurva Titrasi
Company name
Metode titrasi pengendapan
Argentometri
Merkurimetri
Titrasi Kolthoff
Company name
ARGENTOMETRI
Titrasi pengendapan yang paling banyak dipakai

adalah Argentometri, karena hasil kali kelarutan
garam perak halida (pseudohalida) sangat kecil :
Ksp AgCl = 1,82 . 10-10
Ksp AgCN = 2,2 . 10-16
Ksp AgCNS = 1,1 . 10-12
Ksp AgI = 8,3 . 10-17
Ksp AgBr = 5,0 . 10-13
Tiga cara penentuan titik akhir titrasi :

cara Mohr indikator CrO4-2
cara Volhard indikator Fe3+
cara Fajans Fluorescein (indikator adsorpsi)
Company name
ARGENTOMETRI MOHR
Titrasi Mohr digunakan untuk menentukan kadar

halida atau pseudohalida di dalam larutan. Kromat
(CrO4 2-) sbg indikator titik akhir karena membentuk
endapan Ag2CrO4 berwarna merah saat bereaksi
dengan ion perak.
Ksp Ag2CrO4 = 1,2 . 10-12 mol3.L-3
Ksp AgCl = 1,82 . 10-10 mol2.L-2
[ Perhatikan satuan stoikiometrinya ]
Meskipun tetapan hasilkali kelarutan (Ksp)AgCrO4

hampir sama dengan Ksp perak (pseudo)halida,
tetapi kelarutan kedua garam perak tsb berbeda.
Company name
Titrasi Mohr dilakukan pada pH 7-9 (netral hingga basa

lemah).
Jika pH terlalu kecil (asam) kesetimbangan kromat-dikromat

akan menurunkan kepekaan [CrO42-] shg menghambat
pembentukan endapan Ag2CrO4.
Jika pH terlalu besar (larutan basa) akan terbentuk endapan

Ag2O.
Company name
Ag+ + Cl- AgCl (p)

Ag+ + CrO42- Ag2CrO4 (p) merah
Kelarutan Ag2CrO4 > Kelarutan AgCl

(8,4 x 10-5 M) (1,35 x 10-5 M)
Jika larutan Ag+ ditambahkan ke dalam larutan Cl-

yang mengandung sedikit CrO42-, maka AgCl akan
mengendap lebih dulu, sementara itu Ag2CrO4 belum
terbentuk, dan [Ag+] naik hingga hasilkali
kelarutan melampaui Ksp Ag2CrO4 (2,0 x 10-12)
sehingga terbentuk endapan merah.
Company name
Pada TE : pAg = pCl = 5,00

[Ag+][CrO42-] = 2,00 x 10-12
[ CrO42-] = 2,00x10-12 / (1,0x10-5)2 = 0,02 M
Konsentrasi tersebut terlalu tinggi karena warna

kuning CrO42- akan mengganggu pengamatan
terbentuknya endapan Ag2CrO4 (merah). Dalam
praktek biasanya digunakan 0,005 s/d 0,01 M supaya
kesalahan titrasi diperkecil, dan masih bisa dikoreksi
dengan titrasi blanko indikator, atau dengan
membakukan AgNO3 terhadap suatu garam klorida
yang murni (titrasi dilakukan dalam kondisi yang sama
dengan titrasi sampel).
Company name
Titrasi Mohr terbatas pada pH 6-10 (atau 7-9).

Dalam larutan basa akan terjadi reaksi :
Ag+ + OH- 2AgOH Ag2O + H2O
Dalam larutan asam, jumlah [CrO4]2- turun sehingga hanya

sedikit HCrO4- yang terionisasi, karena reaksi akan berlanjut
sbb :
2H+ + CrO4 2- 2HCrO4- Cr2O72- + H2O
(kromat) (dikromat)
Jika [CrO42-] terlalu rendah ( < 0,005 M) akan memerlukan
penambahan [Ag+] yang berlebih untuk mengendapkan
Ag2CrO4; hal itu akan menjadi sumber kesalahan titrasi.
Cr2O72- tidak dapat digunakan sebagai indikator argentometri

karena Ag2Cr2O7 mudah larut.
Company name
Metode Mohr dapat digunakan untuk titrasi Br- dan

CN- dalam larutan basa lemah, sedangkan untuk I-
dan CNS- tidak feasible karena akan terjadi adsorpsi
oleh endapan. Ag+ tidak dapat dititrasi langsung
oleh Cl menggunakan indikator CrO42-, karena
Ag2CrO4 akan terbentuk lebih awal dan melarut
lambat menjelang TE.
Untuk hal tsb dapat digunakan teknik titrasi balik :

Ag+ ditambah Cl- baku (berlebih), kemudian Cl- sisa
dititrasi dengan larutan Ag+ baku menggunakan
indikator CrO42-.
Company name
ARGENTOMETRI - VOLHARD
Titrasi Volhard merupakan teknik titrasi balik,

digunakan jika reaksi berjalan lambat atau jika tidak
ada indikator yang tepat utk pemastian TE.
Prinsip titrasi :
Larutan perak ditambahkan berlebih ke dalam larutan
(pseudo)halida
Br- + Ag+ AgBr (endapan)
berlebih
Setelah reaksi sempurna endapan disaring, kemudian

larutan dititrasi dengan larutan baku tiosianat
Ag+ + SCN- AgSCN (larutan)
Company name
Indikator Fe(III) akan membentuk senyawa larut berwarna

merah hasil reaksi Fe3+ dgn ion tiosianat :
Fe3+ + SCN- [Fe(SCN)]2+
Reaksi harus suasana asam, karena jika basa akan mudah
sekali terbentuk endapan Fe(OH)3.
Ksp Fe(OH)3 = 2.10-39 mol3L-3
(dalam titrasi biasa digunakan [Fe3+] = 10-2 M)
Soal : Larutan mengandung sejumlah tertentu KBr dititrasi

secara Volhard. Diperlukan penambahan 100 ml [AgNO3]
0,095 M berlebih, kemudian dititrasi dengan 18,3 ml larutan
KSCN 0,100 M menggunakan indikator Fe3+. Hitung berapa
konsentrasi Br- yang terdapat dalam larutan awal.
Company name
Metode Volhard banyak digunakan untuk reaksi Ag+ dan

Cl- karena selain kelarutan endapannya kecil, suasana
asam akan mencegah hidrolisis indikator Fe3+. Jika
metode ini dilakukan dalam suasana netral akan
terganggu oleh endapan kation-kation lain.
Metode Volhard digunakan pada titrasi langsung Ag+

dengan larutan CNS- atau titrasi tidak langsung pada
penentuan kadar Cl-, Br- dan I-.
Pada titrasi tidak langsung Br- dan I- tidak terganggu

oleh CNS- karena kelarutan AgBr = kelarutan AgCNS
sedangkan kelarutan AgI < kelarutan AgCNS.
Company name
Kesalahan titrasi Cl- dapat terjadi jika endapan AgCl

bereaksi lanjut dengan CNS- :
AgCl(p) + CNS- AgCNS + Cl-
Karena kelarutan AgCNS < kelarutan AgCl maka reaksi

di atas akan bergeser ke arah kiri, sehingga hasil analisis
Cl- menjadi lebih kecil. Hal tsb dapat dicegah dengan
penyaringan endapan AgCl atau dengan penambahan
nitrobenzen (racun !) sebelum titrasi dengan CNS-.
Nitrobenzen menjadi lapis minyak yang memisahkan
endapan dari CNS-.
Company name
ARGENTOMETRI FAJANS
Titrasi Fajans menggunakan indikator adsorpsi, yakni

senyawa organik yg teradsorpsi ke permukaan padat
endapan (koloidal) selama proses titrasi berlangsung.
Contoh : Fluoresens sbg anion fluoresenat (hijau kuning) bereaksi

dg Ag+ membentuk endapan merah intensif yg teradsorpsi ke
permukaan endapan koloidal krn adanya pasangan muatan ion.
Company name
Adsorpsi senyawa organik berwarna pada permukaan

endapan dapat menginduksi pergeseran elektronik
intramolekuler yang mengubah warna.
Gejala tsb digunakan untuk mendeteksi titik akhir titrasi
pengendapan garam-garam perak.
Company name
Suatu endapan cenderung mengadsorpsi lebih mudah ion-ion

yang membentuk senyawa tidak larut dengan satu dari ion-
ion dalam kisi endapan.
Jadi, Ag+ ataupun Cl- akan lebih mudah diadsorpsi oleh

endapan AgCl daripada oleh ion Na+ ataupun NO3-. Anion
yang ada dalam larutan akan tertarik membentuk lapisan
sekunder.
Fluoresein adalah asam organik lemah, membentuk anion

fluoreseinat yang tidak dapat diadsorpsi oleh endapan koloidal
AgCl selama Cl- berlebih. Akan tetapi saat Ag+ berlebih akan
terjadi adsorpsi anion fluoreseinat ke lapisan Ag+ yang
melapisi endapan, diikuti dengan perubahan warna menjadi
pink.
Company name
Faktor-faktor yang dipertimbangkan dalam

memilih indikator adsorpsi :
1) Pada TE jangan dibiarkan AgCl menggumpal

menjadi partikel besar, karena akanmenurunkan
dengan tajam daya adsorpsi permukaan
endapan terhadap indikator. Jika itu terjadi,
diatasi dengan penambahan dextrin, sebagai
koloid pelindung agar endapan terdispersi lebih
banyak. Dengan adanya dextrin maka
perubahan warna menjadi reversibel, dan
setelah lewat TE dapat dilakukan titrasi balik
dengan larutan baku Cl-.
Company name
2) Adsorpsi indikator harus mulai terjadi sesaat

sebelum TE dan makin cepat pada TE. Indikator
yang jelek performansinya akan teradsorpsi kuat
sehingga mensubstitusi ion-ion yang telah
teradsorpsi sebelum TE.
3) pH larutan harus terkontrol agar dapat
mempertahankan konsentrasi ion dari indikator
asam lemah ataupun basa. Misalnya,fluoresein
(Ka = 10-7) dalam larutan yang lebih asam dari
pH 7 melepas fluoreseinat sangat kecil sehingga
perubahan warna tidak dapat diamati. Fluoresein
hanya dapat digunakan pada pH 7-10, sedangan
difluoresein (Ka=10-4) digunakan pada pH 4-10.
Company name
4) Sebaiknya dipilih ion indikator yang muatannya

berlewanan dengan ion penitrasi. Adsorpsi
indikator tidak terjadi sebelum terjadi kelebihan
titran. Pada titrasi Ag+ dengan Cl- dapat
digunakan metil violet (garam klorida dari suatu
basa organik) sebagai indikator adsorpsi. Kation
tidak teradsorpsi sebelum terjadi kelebihan Cl-
dan koloid bermuatan negatif. Dalam hal
tersebut dapat digunakan indikator
diklorofluoresein, tetapi harus ditambahkan
sesaat menjelang TE.
Company name
Company name
Company name
TITRASI MERKURIMETRI
Hg2+ + 2 Cl- HgCl2 (berlaku utk halida lain)
Jika ion halida dititrasi dengan merkuri nitrat, pd TE

tidak ada [Hg2+] karena selama titrasi terbentuk endapan
HgCl2, namun setelah TE terjadi kenaikan [Hg2+] yg
segera bereaksi dg indikator membentuk kompleks Hg-
Indikator; mis. indikator nitroprusid membentuk
endapan putih, indikator difenilkarbazid atau
difenilkarbazon dlm asam membentuk warna ungu
intensif. Diperlukan koreksi dg titrasi blanko :
0,17 ml Hg(NO3)2 0,1 N untuk 50 ml HgCl2 0,05 N.

Volume titrasi blanko bervariasi sesuai besarnya [HgCl2] TE karena
[Hg2+] berlebih akan beraksi dg HgCl2 :
HgCl2 + Hg2+ 2 HgCl+
Company name
TITRASI KOLTHOFF
Company name
LOGO
Selanjutnya..
titrasi pembentukan komplek

Argentometri 150607224219 Lva1 App6891

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Judul Asli

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

Argentometri 150607224219 Lva1 App6891

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

Titrasi pengendapan

Faktor2 yg mempengaruhi kelarutan

- Ag + Electric double layer

Awal sebelum titrasi : [Cl-] = 0,10 M, maka pCl = 1,00

Setelah penambahan 10 ml AgNO3 :

[Cl-] = 4,00 mmol / 60,0 ml = 0,067 M

Setelah penambahan 49,9 ml AgNO3 :

Ag+ + Cl- AgCl (p)

Pada titik ekivalen (TE) :

[Ag+] = [Cl-] [Ag+][Cl-] = Ksp = 1,0 x 10-10

Setelah penambahan 60,0 ml AgNO3 :

[Ag+] = 1,00 mmol / 110 ml = 9,1 x 10-3 M

Secara umum untuk halida :

Metode titrasi pengendapan

Titrasi pengendapan yang paling banyak dipakai

Tiga cara penentuan titik akhir titrasi :

Titrasi Mohr digunakan untuk menentukan kadar

Meskipun tetapan hasilkali kelarutan (Ksp)AgCrO4

Titrasi Mohr dilakukan pada pH 7-9 (netral hingga basa

Jika pH terlalu kecil (asam) kesetimbangan kromat-dikromat

Jika pH terlalu besar (larutan basa) akan terbentuk endapan

Ag+ + Cl- AgCl (p)

Kelarutan Ag2CrO4 > Kelarutan AgCl

Jika larutan Ag+ ditambahkan ke dalam larutan Cl-

Pada TE : pAg = pCl = 5,00

Konsentrasi tersebut terlalu tinggi karena warna

Titrasi Mohr terbatas pada pH 6-10 (atau 7-9).

Dalam larutan asam, jumlah [CrO4]2- turun sehingga hanya

Cr2O72- tidak dapat digunakan sebagai indikator argentometri

Metode Mohr dapat digunakan untuk titrasi Br- dan

Untuk hal tsb dapat digunakan teknik titrasi balik :

Titrasi Volhard merupakan teknik titrasi balik,

Setelah reaksi sempurna endapan disaring, kemudian

Indikator Fe(III) akan membentuk senyawa larut berwarna

Soal : Larutan mengandung sejumlah tertentu KBr dititrasi

Metode Volhard banyak digunakan untuk reaksi Ag+ dan

Metode Volhard digunakan pada titrasi langsung Ag+

Pada titrasi tidak langsung Br- dan I- tidak terganggu

Kesalahan titrasi Cl- dapat terjadi jika endapan AgCl

AgCl(p) + CNS- AgCNS + Cl-

Karena kelarutan AgCNS < kelarutan AgCl maka reaksi

Titrasi Fajans menggunakan indikator adsorpsi, yakni

Contoh : Fluoresens sbg anion fluoresenat (hijau kuning) bereaksi

Adsorpsi senyawa organik berwarna pada permukaan

Suatu endapan cenderung mengadsorpsi lebih mudah ion-ion

Jadi, Ag+ ataupun Cl- akan lebih mudah diadsorpsi oleh

Fluoresein adalah asam organik lemah, membentuk anion

Faktor-faktor yang dipertimbangkan dalam

1) Pada TE jangan dibiarkan AgCl menggumpal

2) Adsorpsi indikator harus mulai terjadi sesaat

4) Sebaiknya dipilih ion indikator yang muatannya

Jika ion halida dititrasi dengan merkuri nitrat, pd TE

0,17 ml Hg(NO3)2 0,1 N untuk 50 ml HgCl2 0,05 N.

Anda mungkin juga menyukai