Reaksi Kimia untuk

Analisis Kualitatif

Oleh
Purwadi, M.Si

Disampaikan pada matakuliah Kimia Farmasi Analisis I, FMIPA-Farmasi,

Bandar Lampung UTB, 2008/2009
 Perubahan / Reaksi Kimia
Perubahan / reaksi yang akan menghasilkan
zat / senyawa baru
Contoh:
Pembakaran
CxHy + O2 --> CO2 + H2O + panas
 Ciri Perubahan/reaksi kimia
Terbentuknya warna
Terbentuknya endapan
Terbentuknya panas
Terbentuknya bau/gas
Ciri lainnya
 Bagaimana ciri perubahan kimia bisa
digunakan untuk identifikasi?

Harus spesifik
artinya hanya mempunyai reaksi atau hasil
pengamatan yang khas terhadap zat tertentu
contoh:
identifikasi borat dengan pembakaran
menghasilkan warna hijau (warna khas)
Mekanisme pembentukan warna
Pembentukan senyawa kompleks antara
molekul organik dengan logam
contoh:
identifikasi fenol dengan feri klorida

OH + FeCl3 Fe(O- )3
Mekanisme pembentukan warna
Pemasukan gugus pembentuk warna /
kromofor
contoh:
ident metanol dengan pereaksi kromotropat
akan menghasilkan warna ungu
Ident senyawa alkaloid dengan ninhidrin
 Uji Asam Amino Secara Ninhidrin

Positif: warna biru sampai biru keunguan

Tugas
1. Buat reaksi asam-asam amino dengan pereaksi Ninhidrin !
Mekanisme pembentukan warna
Adanya reaksi reduksi oksidasi
Contoh:
identifikasi raksa dengan kawat tembaga
dengan adanya pelapisan / pembentukan
amalgam
Mekanisme pembentukan warna
Penyerapan cahaya tampak oleh atom netral
Contoh:
identifikasi logam dengan pembakaran

H3BO3 ----> B
panas
 Mekanisme pembentukan endapan
Hasil reaksi / produk merupakan senyawa
dengan kelarutan yang sangat kecil
contoh ident Clor dengan penambahan perak
Cl- + Ag+ --> AgCl
Cl- larut dalam air
Ag+ larut dalam air
AgCl tidak larut dalam air, sehingga mengendap
 Mekanisme pembentukan endapan
Terjadi reaksi kopling, menghasilkan molekul
ber BM besar dan hidrofobik
contoh ident anhidrida asam
 Spesifisitas identifikasi dengan
Reaksi kimia
Penentuan golongan kimia
misal: alkohol, aldehid, karboksilat, dll
Penentuan golongan senyawa aktif
misal: alkaloid, steroid, flavonoid, terpenoid,
dll
Penentuan jenis-jenis atom, misal N, S, O dll
Penentuan jenis-jenis molekul tertentu:
formaldehid
 Contoh spesifisitas
Identifikasi glukosa dengan pereaksi
Benedict dan Fehling, untuk sampel hasil
hidrolisis tepung-tepungan ???

Tidak spesifik, karena pereaksi tsb untuk

yang punya gugus aldehida
 Contoh spesifisitas
Identifikasi Morfin dengan pereaksi
Dragendorf ???

Tidak spesifik, karena pereaksi tsb untuk

yang punya gugus amina
 Contoh spesifisitas
Identifikasi asam amino glutamat dari
sampel hasil hidrolisis protein dengan
pereaksi ninhidrin ???

Tidak spesifik, karena pereaksi tsb untuk

yang punya gugus amina
 Bagaimana meningkatkan
spesifisitas
Metode dilengkapi dengan pemisahan:
kromatografi atau elektroforesis

Contoh: Setelah di KLT disemprot dengan pereaksi

dimaksud
Identifikasi glutamat secara klt dengan
penampak bercak ninhidrin: lebih spesifik,
karena selain warna, ada faktor retardation (Rf)
karena pemisahan
ANALISIS
KUALITATIF:

Uji Pendahuluan

Gugus Nama Test Klasifikasi

Uji Konstanta
Fisika Fungsi secara kimia
Uji Kelarutan
alkil halida perak nitrat (etanolis)
uji natrium iodida
Uji Klasifikasi alkena uji bromin
Gugus Fungsi
uji iodin
Sintesis
larutan K-permanganat
Turunan alkuna uji bromin
larutan K- permanganat
deteksi Na dari Hidrogen aktif
senyawa aromatis azoksibenzen dan Al klorida
kloroform dan Al klorida
asam sulfat pekat
ANALISIS
KUALITATIF:

Uji Pendahuluan
anhidrida asam pembentukan anilida
pembentukan ester (reaksi Schotten-
Uji Konstanta Baumann)
Fisika uji asam hidroksamat
Hidrolisis
Uji Kelarutan Asil Halida pembentukan anilida
ester formation (Schotten-Baumann
Uji Klasifikasi
Gugus Fungsi
reaction)
Hidrolisis
Sintesis uji asam hidroksamat
Turunan perak nitrat (etanolis)
Alkohol asetil klorida
Ceri amonium nitrat
anhidrida Kromat (oksidasi Jones)
HCl / Seng Klorida (Uji Lucas)
Uji iodoform
Deteksi Na dari Hidrogen aktif
ANALISIS
KUALITATIF:

Aldehida larutan Benedict

Uji Pendahuluan anhidrida kromat (oksidasi Jones)
2,4-dinitrofenilhidrazin
Uji Konstanta larutan Fehling
Fisika
pereaksi Fuchsin-aldehida (pereaksi
Schiff)
Uji Kelarutan
hidroksilamin HCl
kompleks penambahan Na bisulfit
Uji Klasifikasi
Gugus Fungsi
Uji Tollens
amida uji asam hidroksamat
Sintesis
Hidrolisis NaOH
Turunan amina asetil klorida
benzensulfonil klorida (metode
Hinsberg)
nikel klorida, Karbon disulfida, dan
amonium hidroksida
nikel klorid dan 5-nitrosalicilaldehida
asam nitrat
deteksi Na pada hidrogen aktif
ANALISIS
KUALITATIF:

Uji Pendahuluan asam amino pembentukan kompleks tembaga

uji ninhidrin
Uji Konstanta asam nitrat
Fisika karbohidrat asetil klorida
uji Benedict
Uji Kelarutan uji boraks
larutan Fehling
Uji Klasifikasi osazon
Gugus Fungsi
oksidasi asam periodat
uji Tollen
Sintesis
Turunan asam karboksilat pembentukan ester (reaksi Schotten-
Baumann)
perak nitrat (etanolis)
uji Na bicarbonat
ester asam hidroiodat (metode olkoksi
Zeisel)
uji asam hidroksamat
ANALISIS
KUALITATIF:

Uji Pendahuluan
eter Uji
asam ferrox
hidroiodat (metode alkoksi
Zeisel)
Uji Konstanta
uji iodin
Fisika
keton 2,4-dinitrofenilhidrazin
hidroksilamin HCl
Uji Kelarutan
uji iodoform
sodium bisulfite addition complex
Uji Klasifikasi
Gugus Fungsi
nitril uji asam hidroksamat
Hidrolisis NaOH
senyawa nitro Reduksi fero hidrooksida
Sintesis
Turunan Pereaksi NaOH
pereaksi Seng dan amonium Klorida
fenol asetil klorida
air bromin
ceri amonium nitrat
pereaksi fer klorida-piridine
Uji Liebermann
Larutan KMnO4
ANALISIS
KUALITATIF:

Uji Pendahuluan

Uji Konstanta
Fisika sulfonamida uji penggabungan NaOH
asam sulfonat uji asam hidroksamat
Uji Kelarutan
sulfonil klorida uji asam hidroksamat
Uji Klasifikasi perak nitrat (etanolis)
Gugus Fungsi
uji Na iodida
Sintesis
Turunan
 Identifikasi Alkil Halida
Rumus : R X, dengan X = F, Cl, Br, I

1. Perak Nitrat etanolis

endapan

2. Uji Natrium Iodida

Endapan NaCl
atau NaBr
Identifikasi Alkena

1. Uji bromin

Hilang warna brom, tanpa pengeluaran gas HBr

2. Uji iodin

Hilang warna iodin

(coklat)
Identifikasi Alkena

3. Uji Kalium permanganat

Hilangnya warna KMnO4 (ungu)

Identifikasi Alkuna

1. Uji bromine

Hilang warna brom, tanpa pengeluaran gas HBr

2. Uji KMnO4
Identifikasi Alkuna
3. Deteksi Na dari Hidrogen aktif

Terbentuknya gas
hidrogen

CH3C=CH + Na ---> CH3C=CNa + H2

CH3C=CCH3 + Na ---> tidak bereaksi

Identifikasi Aromatis
1. Azoksibenzen dan Al klorid

2. Uji kloroform dan Al klorid

Compound Color
benzene and its homologs orange to red
aryl halides orange to red
naphthalene blue
biphenyl purple
phenanthrene purple
anthracene green
Identifikasi Aromatis
3. Asam sulfat berasap

Padatan larut, pelepasan panas

Identifikasi Anhidrida asam

1. Pembentukan Anilida

endapan
Identifikasi Anhidrida asam

2. Uji asam hidroksamat

magenta
Identifikasi Anhidrida asam
3. Hidrolisis

Panas dan gas CO2

Identifikasi Asil Halida
1. Pembentukan ANILIDA

endapan
2. Hidrolisis

Panas dan CO2

3. Uji Asam Hidroksamat

Magenta
 4. Uji perak nitrat (etanolis)

Endapan perak karboksilat. Larut dengan asam nitrat encer

Identifikasi Alkohol

1. Asetil klorida

Ada lapisan terpisah ester

2. Ceri amonium nitrat

Merah / coklat
3. Anhidrida Kromat (oksidasi Jones)
 4. Uji Lucas

Terbentuk emulsi atau warna awan

alkohol tersier => 2 - 3 min.
Alkohol sekunder => 5 - 10 min
Alkohol primer => tidak bereaksi
 5. Uji Iodoform

Pembentukan padatan iodoform (kuning)

6 Sodium Detection of Active Hydrogen

Pembentukan gas hidrogen

 Aldehida

1. Benedict

Endapan tembaga(I) oksida merah, kuning, kuning kehijauan

2. Reaksi dengan 2,4-Dinitrophenylhydrazine

endapan
2. Larutan Fehling

Endapan tembaga(I) oksida warna merah, kuning,

atau kuning kehijauan
 3. Pereaksi Fuchsin-Aldehyde (pereaksi Schiff)

OH
HO OH

O
HO OH

Pembentukan larutan violet-purple

4. Uji Hidroksilamin Hidroklorida

Perubahan warna dari orange ke merah red

5. Kompleks dengan penambahan Na Bisulfit

Positif: pembentukan endapan

 6. Uji Tolens

Terbentuk cermin perak atau endapan hitam

Amida

1. Uji asam Hidroksamat

Terbentuk warna merah sampai violet.

2. Hidrolisis dengan NaOH

1o amida - terbentuk ammonia

2o amida lakmus berubah biru
3o amida lakmus berubah biru
 Amina
1. Pereaksi Asetil klorida

1o amine

2o amine

Amina primer dan sekunder membentuk amida yang mengendap

 2. benzenesulfonyl chloride (Hinsberg's method)

1o Amine

1o amines - dissolves in base and precipitates from acid is a positive test

2o amines - precipitates from base and no change from acid is a positive
test.
3o amines - precipitates from base and dissolves in acid is a positive test
 2o Amine

1o amines - dissolves in base and precipitates from acid is a positive test.

2o amines - precipitates from base and no change from acid is a positive
test.
3o amines - precipitates from base and dissolves in acid is a positive test.
 3o Amine

1o amines - dissolves in base and precipitates from acid is a positive test.

2o amines - precipitates from base and no change from acid is a positive
test.
3o amines - precipitates from base and dissolves in acid is a positive test.
 Nickel Chloride, Carbon Disulfide, Ammonium
Hydroxide Test

2o Amine

2o amines- precipitate is a positive test.

 Nickel Chloride and 5-Nitrosalicylaldehyde Test
o
2 Amine

1o aliphatic amines- immediate copious precipitate is a positive test.

1o aromatic amines- copious precipitate (after 2 - 3 minutes) is a positive
test.
 Asam Amino

1. Pembentukan Kompleks Cu

A moderate to deep blue color of a liquid or a dark blue solid

is a positive test.
 2. Ninhidrin

A blue to blue-violet color is given by a-amino acids and constitutes

a positive test. Other colors (yellow, orange, red) are negative.
 Karbohidrat HO OH
HO

O
HO OH
1. Uji Benedict glucose

Precipitation of copper(I) oxide as a red, yellow, or yellowish-

green solid is a positive test.
 2. Tolens

Formation of silver mirror or black precipitate is a positive test.

 Sulfonamida

Penggabungan dengan NaOH

A positive test for the presence of a sulfonamide is the evolution

both of ammonia or amine and of sulfur dioxide
 Asam Sulfonat

The magenta color of the ferric hydroxamate complex is a

positive test.
 Identifikasi Senyawa Bahan
Alam secara kimia
alkaloids
coumarin
flavonoid
lignans
steroid
terpenoid
 Alkaloid
Senyawa metabolit sekunder
bahan alam: tanaman, tumbuhan, mikroba
biasanya aktif secara farmakologi
Mempunyai atom Nitrogen, umumnya atom
N merupakan bagian dari cincin
Alkaloid dari kata alkaline: yaitu basa
larut air.
contoh morphine, reserpine dan taxol.
 flavonoid
Pereaksi FeCl3
Logam Na
Logam Mg / HCl
Clarkes Isolation and Identification of
Drug. 1986. Moffat AC, et al. Pharmeceut.
Press. London