TERMODINAMIKA

POTENSIAL TERMODINAMIKA
KONSEP ENTALPI(H)

Fungsi entalpi (H) sebagai berikut:

H= U+ PV
Perubahan infinitisimal dari persamaan tersebut
adalah:
dH = dU + pdV + VdP Perubahan
Perubahan entalpi
entalpi selama
selama
proses
proses isobar
isobar sama
sama dengan
dengan
Hkm.I : dQ = dU + pdV kalor
kalor yang
yang dipindahkan
dipindahkan (kalor
(kalor
dH = dQ + VdP laten)
laten)
 H   Q 
 p    p  Cp
 T   T 
KALOR LATEN DAPAT DIUKUR PADA PROSES PERGANTIAN
FASE PADA TEKANAN TETAP

Yaitu pada proses peleburan pendidihan

sublimasi. Perubahan entalpinya yaitu:
f
Isobar.
H f  H i  Q   C P dT Isobar.

Zat murni mengalamai

i proses terbalikkan
sehingga terjadi perubahan Entropi (ds) maka
persamaan entalpinya dapat ditulis:
dH=T ds + Vdp
FUNGSI HELMHOLTZ DAN GIBBS
Energi bebas helmholtz didefenisikan sebagai
F=U-TS
Untuk proses terbalikkan infinitesimal
dF=dU-TdS-SdT

Tds=dU+PdV
dF= -SdT-PdV
1. Proses isotem terbalikkan

dF=-PdV f

F f  Fi    PdV
i
2. Proses isovolum dan isoterm terbalikkan
dF=0 F
F Tetap
Tetap dalam
dalam proses
proses reaksi
reaksi kimia
kimia
dF= - s dT – pdV
 F 
 
s= -  T V

 F 
 
 V T
P= -
ENERGI BEBAS GIBBS

G = H - TS
dG = dH – TdS – SdT
dH = T dS +VdP
dG = - SdT + VdP.
Proses isoterm dan isobar terbalikkan.

G
G= = tetap
tetap selama
selama proses
proses
dG = 0 Proses
Proses yang
yang melibatkan
melibatkan perubahan
perubahan fase
fase
(sublimasi,penguapan,peleburan)
(sublimasi,penguapan,peleburan)
TEOREMA MATEMATIK

Teorema I : jika terdapat hubungan antara

X,Ydan Z dapat dibayangkan Z
dinyatakan dalam fungsi X dan Y.
z = f(x,y)
 Z   Z 
dz =   dx    dy
 X
y  y  x

 Z  ; N  Z 
M=     
 x  y  y  x
DENGAN Z ,M DAN N MERUPAKAN FUNGSI X,DAN Y.

 M    Z  2Z

 y 
  y  X   XY
 x  y  M   N 
   
 N 
  
  z 

 
 
2z
 y  x  x  y
 x  y x  y  x yx

Kesimpulan :  M   N 
dZ = Mdx + Ndy berlaku  y    x 
 x  y

Dengan M,N sebagai fungsi (x,y ).

TEOREMA II:

Jika suatu kuantitas f merupakan fungsi (x,y,z);

maka x,y,z dapat dipandang sebagai fungsi dari f
dan salah satu dari x,y dan z.
X = fungsi (f, y)y=
 x   x 
dx   y df    dy ...................(1)
 f   y  f
fungsi (f,z)
 y   y 
 
dy    df    dz..............(2)
 f  z  z  f
SUBSITUSI dy PERSAMAAN (1) DIPEROLEH:
 x   x    x   y  
dx        df       dz.........(3)
 f  y  y  z   y  f  z  f 
Untuk: x =fungsi (f,z) diperoleh:
 x   x 
dx    df    dz..................( 4)
 y  z  z  f
Dengan menyamakan (3)dan (4) diperoleh:
 x   y   x 

 y 
     
  f  z  f  z  f

 x   y   z 

 y 
     1
  f  z  f  x  f
HUBUNGAN MAXWELL
Untuk keempat persamaan deferensial seksama
dalam termodinamika, yaitu:
 T   p 
1. dU = T dS- P dv;  V 
    
s  s  v

 T   v 
    
2. dH =T ds+ V dP;
 p  s 
 s  p

 s   p 
    
3. dF = - SdT- pdV;  s 
 v 
T  T v

 v 

 p 
   
 T 
4. dG = - sdt + Vdp;
 
T p

Kegunaan dari hubungan tersebut adalah dapat

diperoleh suatu hubungan yang menghubungkan
antara kuantitas yang sukar diukur dengan suatu
kuantitas yang dapat diukur.
PERSAMAAN TDS

Entropi zat murni dapat dipandang sebagai fungsi t

dan v.
S= f(T,V)
 s   s 
ds    dt    dv
 T  v  v T
 s   s 
Tds  T   dt  T   dv
 T  v  v T

Tds= dQ, untuk suatu proses dapat balik

HUBUNGAN MAXWELL
Untuk keempat persamaan deferensial seksama
dalam termodinamika, yaitu:
 T   p 
1. dU = T dS- P dv;  V 
    
s  s  v

 T   v 
    
2. dH =T ds+ V dP;
 p  s 
 s  p

 s   p 
    
3. dF = - SdT- pdV;  s 
 v 
T  T v

 v 

 p 
   
 T 
4. dG = - sdt + Vdp;
 
T p

Kegunaan dari hubungan tersebut adalah dapat

diperoleh suatu hubungan yang menghubungkan
antara kuantitas yang sukar diukur dengan suatu
kuantitas yang dapat diukur.
Diperoleh untuk tekanan tetap.
 Q   s 
   cv  T  
 T  v  T  v
 s   p 
Dari hubungan Maxwell yang ketiga :    
 v T  T  v
Diperoleh :

 p 
Tds  cv dT  T   dv......... pertama
 T  v
ENTROPI DIPANDANG SEBAGAI FUNGSI T DAN P

S= f (T,P)
 s   s 
ds    dT  
 
 dP
 T  p  p T
 s   s 
Tds  T   dT  
 
 T .dP
 T  P  p T
 s 
T   cp
 T  P
 s   v 
Hubungan Maxwell-4…..     
 p T  T  p
diperoleh
 v 
Tds  c p dT    dP......kedua
 T  p
PERSAMAAN TDS KETIGA DITULISKAN SEBAGAI:

 T   T 
Tds  cv 
 p 
 dP  c p  V  dV .......ketiga
 v  P
PROSES PERUBAHAN TEKANAN SECARA ADIABATIK
TERBALIKKAN

 v 
Tds  c p dT  T   dP  0
 T  P
T  v  Tv
dT    dP  dP
cv  T  P cP
CONTOH:

1 mol gas Vander Waals mengalami pemuaian

isotermterbalikkan dari Vi keV f
Berapa kalor yang dipindahkan ?
 P 
Tds  C v dT  T   dV
 T V
RT a  P  R
P  2 .,   
x  b x  T  X xb
xf
dx  xf b
2   Tds RT   RT ln  
xi
xb  xi  b 