HNMR - CHEMICAL

SHIFT

Desy Ayu Irma Permatasari, S.Si., M.Pharm.Sci.

 Chemical Shift = Geseran Kimia

Dalam suatu molekul, tiap proton berada dalam

lingkungan kimia yang sedikit berbeda, sehingga ia
akan mempunyai shielding elektronik yang
tingkatannya sedikit berbeda.

Perbedaan frekuensi resonansi proton-proton

tersebut sangat kecil.
Misalnya: Dalam medan magnet eksternal 14.100 Gauss, perbedaan frekuensi
resonansi proton dalam CH3Cl dan CH3F hanya sebesar 72 Hz.

Sedangkan frekuensi yang diperlukan untuk beresonansinya proton dalam medan

magnet tersebut adalah 60 MHz (60.000.000 Hz).

Bila dibandingkan dengan ini, maka perbedaan frekuensi kedua macam proton
tersebut di atas hanyalah sangat kecil, yaitu sekitar 1 ppm saja (72/60.000.000 =
1,2 x 10-6).

Sangat sulit mengukur frekuensi absolut dari masing-masing proton yang berbeda
tersebut.

Untuk itu, dalam NMR yang diukur adalah perbedaan frekuensi antara suatu jenis
proton dengan frekuensi resonansinya proton senyawa reference.

Senyawa ini disebut sebagai standard internal dan ditambahkan ke dalam sample
sebelum me'running' NMR.
 Senyawa yang digunakan sebagai senyawa reference tersebut adalah:
Tetrametilsilan (TMS)

 Signal yang tajam (singlet) dengan intensitas tinggi, karena mempunyai 12

proton yang ekivalen.

 Mengabsorbsi pada 'higher field' dibanding hampir semua proton organik. (Si
bersifat elektropositif, sehingga proton-proton dalam TMS sangat terlindungi
(shielded).

 Bersifat inert.

 Mempunyai titik didih yang rendah (27oC), sehingga mudah dihilangkan kalau
dikehendaki lagi senyawa yang diuji.

 Larut dalam kebanyakan pelarut organik.

 Chemical Shift = Geseran Kimia

 Hal tersebut akan menyulitkan kita apabila kita

ingin membandingkan data (spektrum) yang
diperoleh dengan spektrometer NMR yang berbeda.

 Maka digunakan parameter baru yang tidak

tergantung kepada kekuatan medan magnet
eksternal yang digunakan, yaitu: Chemical shift ()
 Pergeseran dari TMS (Hz)
 =
Frekuensi alat yang digunakan (Hz)

 Dari contoh spectra di atas, maka:

 
126 Hz 525 Hz
•  acetone = = = 2,1 ppm
60.000.000 Hz 250.000.000 Hz
 
 
165 Hz 687,5 Hz
•  water = = = 2,75 ppm
60.000.000 Hz 250.000.000 Hz

Chemical shift TMS = 0

( = 0)