Termokimia

Pendahuluan
 Thermokimia mempelajari perubahan panas yang m
enyertai transformasi kimia dan fisika
 Tujuan: penentuan kuantitas energi yang dilepas at
au diserap
 Perubahan panas dinyatakan dengan H, enthalpy at
au heat content
Persamaan thermokimia
 Panas reaksi harus dinyatakan pada
 suhu tertentu, mis. 25oC
 Kondisi fisik (fase) reaktan dan produk
H 2  g   12 O 2  g   H 2 O  l  H 25 C  68.320 kal
H 2  g   12 O 2  g   H 2 O  g  H 25 C  57.800 kal
 Jika diinginkan pembetukan 2 mol air fase liquid
2H 2  g   O 2  g   2H 2 O  g  H 25 C  2  57.800  136.640 kal
 Secara umum H  H  produk   H  reaktan 

sehingga1
H  H H 2O  l   H H
2g
 2 H O2  g  
ΔH negatif: reaksi disertai dengan pelepasan panas
ΔH positif: reaksi memerlukan / menyerap panas
H direct reaction  H reverse reaction
Perhitungan ΔE dari ΔH dan sebali
knya
 Panas reaksi pada tekanan konstan dinyatakan sebagai
H  E  PV  H  E  P V V  produk reaktan

H  E   n n  RT
produk reaktan

H  E  ng RT  E  H  ng RT

 Contoh pembakaran 1 mol benzene liquid, panas reaksi

pada tekanan konstan sbb.
C6 H 6  l   7 12 O 2  g   6CO2  g   3H 2O  l  H 25 C  780.980 kal
E25 C  H 25 C  ng RT
 780.980  (6  7 12 )(1.99)(298.2)
 780.980  890  780.090 kal
Hukum Hess
 Panas yang diserap atau dilepas dari suatu reaksi hanya te
rgantung pada kondisi awal dan akhir dan tidak tergantun
g pada cara reaksi tersebut bereaksi atau jumlah tahapan
reaksi.
2C s   2H 2  g   O 2  g   CH 3COOH  l  H 25 C  ? kal
 Penentuan panas reaksi diatas dilakukan secara bertahap.
1 CH 3COOH  l   2O 2  g   2CO 2  g   2H 2 O l 
H 25 C  208.340 kal
 2 C s   O 2  g   CO 2  g  H 25 C  94.050 kal
 3 H 2  g   12 O 2  g   H 2 O l  H 25 C  68.320 kal
Hukum Hess (lanjutan)
 Pers [2] dan [3] dikalikan 2 kemudian keduanya dijumlahkan
 2 2C s   2O 2  g   2CO 2  g  H 25 C  188.100 kal


 3 2H 2  g   O 2  g   2H 2O l H 25 C  136.640 kal



 4 2C s   2H 2  g   3O 2  g   2CO 2  g   2H 2O l

H 25 C  324.740 kal
 Reverse reaction pers [1] dijumlah dengan pers [4]
1 2CO 2  g   2H 2O l  CH 3COOH l  2O 2  g 
H 25 C  208.340 kal
 4 2C s   2H 2  g   3O 2  g   2CO 2  g   2H 2 O l 
H 25 C  324.740 kal
2C s   2H 2  g   O 2  g   CH 3COOH l  H 25 C  116.400 kal
Panas Pembentukan
 Panas pembentukan adalah perubahan panas dari 1 mol zat d
ari unsur-unsur penyusunnya
 Enthalpy pada kondisi standar dinyatakan dengan ΔHo
 Panas pembentukan standar dari 1 mol metana
C s   2H 2  g   CH 4  g  H  25 C  17.890 kal

H  25 C  17.890 kal  H  CH 4 (g)  H  C(s)  2 H  H 2 (g) 
 Panas pembentukan standar dari Fe2O3(s) diperoleh dari
2C s   2Fe 2 O 3  s   4 Fe(s)  3 CO 2  g  H  25 C  110.800 kal
C(s)  O 2 (g)  CO 2 (g) H  25 C  94.050 kal
H  25 C  110.800  3H  CO 2  2H  Fe 2O3
3H  CO 2  H  3(94.050)  110.800
H  Fe 2O3  
2 2
H  Fe 2O3  196.500 kal/mol Fe 2 O 3
Panas reaksi dari tabel panas pem
bentukan
 Panas pembentukan suatu senyawa dapat dilihat pada tab
el panas pembentukan
 Panas reaksi dari persamaan reaksi berikut:
Na 2 CO 3  s   2HCl  g   2NaCl(s)  CO 2  g   H 2 O(l)
  
H  25 C  2H  NaCl  H  CO 2  H  H 2O  H  Na 2CO 3  2 H  HCl 
H  25 C   2  98.230     94.050     68.320  
   270.300    22.060    44.410 kal
 Panas pembakaran
 Panas pembakaran: panas yang dilepas per mol zat yang dibaka
r
 Panas pembentukan dapat dihitung dari panas pembakaran. Co
ntoh, panas pembakaran gas propane sbb:
C3 H 8  g   5O 2  g   3CO 2 (g)  4H 2 O(l) H  25 C  530.610 kal
 
H  25 C  530.610  3H  CO2  4H  H 2O(l)  H  propane
H  propane pada 25 C  530.610  3(94.050)  4(68.320)  24.820 kal
 Jadi panas pembentukan propane dari unsur-unsurnya:
3C(s)  4H 2 (g)  C3 H 8  g  H  25 C  24.820 kal
Panas larutan
 Panas larutan integral: panas yang diserap atau dilepas karena
penambahan sejumlah solvent ke dalam solute.
 Contoh panas larutan: jumlah mol solvent per mol solut,
H 2SO 4  l   10H 2 O(l)  H 2SO 4 10H 2 O  H 25 C  16.240 kal
 Penambahan solvent tak hingga:
H 2SO 4  l   aq  H 2SO 4  aq  H 25 C  22.990 kal
 Panas larutan integral, ΔH dapat dinyatakan sbb:

H  H  n1 H1  n2 H 2 

H  n1 H1  n2 H 2  n1 H1  n2 H 2 
  
H  n1 H1  H1  n2 H 2  H 2 
H  n1 H 1  n2 H 2
Panas larutan partial/differential molal
Panas pelarutan
 Panas pelarutan integral: perbedaan dua panas larutan integral
dari kondisi akhir ke kondisi awal larutan.
 Penambahan 8 mol air ke larutan yang mengandung 1 mol asam
sulfat dan 2 mol air:
H 2SO 4  2H 2 O   8H 2 O(l)  H 2SO 4 10H 2 O 
H 25 C  16.240  (9.960)  6.280 kal
 Pengenceran dengan menambah air dalam jumlah yang besar k
e dalam larutan yang mengandung 1 mol asam sulfat dan 2 mol
air:
H 2SO 4  2H 2 O   aq  H 2SO 4  aq 
H 25 C  22.990  (9.960)  13.030 kal
 Bagaimana dengan panas pembentukan larutan? Misal panas pe
mbentukan larutan encer asam sulfat (H2SO4(aq))
Panas pembentukan dalam laru
tan
Panas pembentukan standar H SO (l): 2 4

H 2  g   S s   2O 2 (g)  H 2SO 4  l H  25 C  193.910 kal

 Panas larutan H2SO4(l) dengan penambahan 10 mol H2O(l):
H 2SO 4  l   10H 2 O(l)  H 2SO 4 10H 2 O  H 25 C  16.240 kal
 Jika kedua persamaan diatas ditambahkan diperoleh:
H 2  g   S s   2O 2 (g)  10H 2 O(l)  H 2SO 4 10H 2 O 
H 25 C  210.150 kal
 Persamaan diatas adalah panas pembentukan 1 mol H 2SO4 dengan
kandungan air 10 mol
 Jadi, panas pembentukan suatu zat dalam larutan adalah fungsi k
onsentrasi.
Variasi panas reaksi terhadap s
uhuH(1)
 H  H produk reaktan

 ΔH bervariasi terhadap suhu, diferensiasi persamaan diatas ter

hadap suhu pada tekanan konstan:
   H    H produk   H reaktan 
 T    T    T 
 P  P  P
   H  
 T   C p produk  C p reaktan  C p Hukum Kirchhoff
P
 Integrasi persamaan diatas tergantung ΔCp bervariasi terhadap
suhu atau konstan. Bila konstan:
H 2
d  H    C p dT
T2
H1 T1

H 2  H1  C p  T2  T1   H 2  H1  C p  T2  T1 

H1  panas reaksi pada T1 , H 2  panas reaksi pada T2

Variasi panas reaksi terhadap s
uhu
 (2)
Jika ΔCp bervariasi terhadap suhu:

 d  H    C dT  H
p 0

H   C dT  H
p 0 H 0 : konstanta integrasi
 Variasi ΔCp terhadap suhu dapat dinyatakan sebagai:
C p  a  bT  cT 2  dT 3 kal mol-1 deg -1
c'
atau C p  a'b' T  2 kal mol-1 deg -1
T
Variasi panas reaksi terhadap s
uhu
 (3)menghitung H pada 348 K untuk reaksi:
Diinginkan


1
2 H 2  g   12 Cl 2 (g)  HCl g  H  298 K  22.060 kal
 Kapasitas panas rata-rata pada interval suhu tersebut:
H 2  g  : C p  6.82 kal mol-1 deg -1
Cl 2  g  : C p  7.71 kal mol-1 deg -1
HCl g  : C p  6.81 kal mol-1 deg -1
 diperoleh C p  6.81  12  6.82  12  7.71  0.46
 Sehingga
H 348


K
 22.060    0.46 348  298
H 348


K
 22.080 kal
Variasi panas reaksi terhadap s
uhu
 (4) panas pembentukan amonia pada 1000 K:
Jika diinginkan
1
2 N 2  g   32 H 2 (g)  NH3  g  H  298 K  11 .040 kal
dari data berikut:
N 2  g  : C p  6.76  0.606 10 3 T  1.3  10 7 T 2 kal mol-1 deg -1
H 2  g  : C p  6.62  0.81 10 3 T kal mol-1 deg -1
NH 3  g  : C p  6.189  7.887 10 3 T  7.28 10 7 T 2 kal mol-1 deg -1

C p produk  C p NH3
C p reaktan  12 C p N 2  32 C p H 2