UNIT 10

ASID KARBOKSILIK DAN TERBITANNYA

10.1 10.2 10.3 10.4 10.5 Struktur Keasidan Tindak Balas Penukargantian Nukleofilik Tindak balas Penurunan Terbitan Asid Karboksilik

UNIT 10: ASID KARBOKSILIK 10.1 Struktur

O C
Kumpulan berfungsi, - COOH

OH

O C R OH
Asid alkanoik
C - C - CCO2H

RCOOH

C - C - C - CO2H
4 3 2 1

Nama IUPAC : asid alkanoik e..g. CH3COOH Asid etanoik Nama biasa: HCO2H CH3CO2H , formik , asetik , valerik , kaproik Contoh: CH3CH2COOH Asid propanoik

CH3(CH2)3CO2H CH3(CH2)4CO2H

NO2

CH3

CH3CH2CHCHCH2CH2CHCH2COOH Br

COOH

CH2 COOH

CH3

COOH

CH COOH

O OH
R

O A

A :

-OH - Cl

Asid Karboksilik Asid Klorida

O R Asid anhidrida

O C

OR NH2 NHR NR2

Ester Amida

O R C : Kumpulan Asil

Asid lemak

: asid karboksilik alifatik rantai panjang (tepu/tak tepu)

Ikatan H

H O R C C R OH O O

R C

O OH

H O H

takat didih tinggi

10.2 Penyediaan
1. -

Hidrolisis:
Terbitan asid
O R-C A H+/H2O atau OH-/H2O

R CO2 H

e.g. - nitril dengan asid/alkali R-C N H+ H2O O R-C NH2 H+ H2O R CO2 H + NH3

2. Pengoksidaan alkohol 1o, aldehid

RCH2OH O O RCH=O : K2Cr2O7/H+ KMnO4/H+ atau OHRCO2H

10.3

Sifat Kimia Keasidan

O O-

tidak sama dengan C = O; aldehid/keton

(sebagi asid), menderma H+

RCOOH + H2O

RC O2 + H3O+ anion

- asid ini lebih lemah dari asid tak organik.

O R C OH asid lebih lemah jika R lebih panjang
+ O

CH2 - C

OH

X : Kumpulan menarik e; menambah kekuatan asid

O R-C OH

O R-C-O + H OR-C=O
-

pKa

4 5; pKa air ~ 16 NaOH / Na2CO3 menghasilkan garam

Asid karboksilik + natrium yang larut air.

R C OOH + NaOH

R C O O Na + H2O

R C OOH + NaHCO 3

R C O O Na + CO 2

+ H2O

Kumpulan penarik electron menambahkan keasidan:

Cl3C pKa

COOH > Cl2CH COOH > ClCH2 COOH > CH3 COOH 0.70 1.48 2.86 4.76

Kumpulan penderma electron mengurangkan keasidan:

H pKa COOH 3.75 CH3 COOH 4.76

10.4
-

Tindak Balas
melibatkan OH dalam semua tindak balas;

(i) (ii) lain.

Sebagai asid: Kehilangan H+ Tindak Balas Penukargantian Nukleofil: OH diganti oleh kumpulan

(i)

Sebagai asid

O - 2R - C + Zn OH

(RCO2)2Zn

+ H2

logam elektropositif

O - R-C + NaHCO3 OH

O R - C + H2O + CO2 ONa

(ii)

Tindak Balas Penukargantian Nukleofil

O R-C OH
-

Nu:

R-C

O Nu

melibatkan penyerangan Nu- terhadap C=O, sama seperti aldehid/keton.

R a) A sp 2 C=O Nu

R C A sp3

ONu

anion
tetrahedron

A = OH (asid) = Cl, OR, NH2, OCOR b) Anion perantara dineutralkan dengan kehilangan A-.

R A C

O Nu

H+

R Nu

C=O + A

Penguraian oleh haba/bes:

O R C ONa H- ONa
O R-C ONH4 R-C O + H2O NH2

R - H + Na2CO3 hidrokarbon

amida

dengan Na2CO3, Na H CO3 membentuk CO2. (ujian untuk asid)

O R-C OH + Na HCO3 R- C

O + H2O + CO2 ONa

garam asid terurai oleh haba;

e.g. garam natrium + NaOH

O R C O Na H- ONa R-H + Na2CO3

hidrokarbon

garam amonium

amida

O R-C ONH4
Garam Ca

O R-C NH2 + H2O

aldehid/keton

Tindak Balas Penurunan

Penurunan
RCO2H i) LiAlH4 ii) H+/H2O

alkohol
RCH2OH

TERBITAN ASID KARBOKSILIK ASID KLORIDA:

O R-C Cl
R = alkil = aril

Penyediaan

1.

SOCl2 + RCO2H

R - C = O + SO2 Cl

+ HCl

PCl5 + R CO2 H

R - C = O + HCl + POCl3 Cl

Tindak balas
ia terlalu reaktif

1.

Hidrolisis
e.g.

2
O CH3 C Cl

H O

asid
O CH3 C OH

H2O

CH3 C

O Cl O H

CH3 Cl

C O

O O _
-

Cl

CH3 _ C

O OH

_H+

CH3 _ C H

O O H

2.

Alkoholisis menjadi ester:

R C=O Cl H O R' O R C Cl O R H O OR'

R-C

3. Amonolisis menjadi amida

R C = O NH3 Cl R'NH2 O R - C NH2 Cl H O R-C NHR' O R-C NR2'

R-C=O NH2

R'NH2

4. Dengan garam asid karboksilik

anhidrida

O R-C
+

R - C - ONa O

-+

O R- C Cl O - C - R' O O R-C O - C - R' O

Cl R = R'

ASID ANHIDRIDA : R = R'

- Penyediaan seperti di atas

R-C R-C

O O O

Tindak Balas
1. mirip dengan asid klorida; tetapi kurang raktif. Hidrolisis menjadi asid karboksilik

H2O

R-C=O OH

O R-C O : OH2 R-C O R

O + RCO2 H

R OO C

O O H H

2 RCOOH

R-C O H

2. Alkoholisis menjadi ester dan asid

O R-C O R-C O HO - R' R C O R O C O O R' H

O R-C

O + RC OH

OR'
3. Dengan NH3
O R - C O NH2 R C H O O

amida; asid

R-C

+ RCO2H NH2

e.g. R = CH3 ; asetamida

ESTER :

R-C

O OR'

R = R' R = R' alkil + asid oik

e.g. R-C O OH CH3 C O OC2H5

- oat

etil etanoat/ etil asetat

Penyediaan
1. Asid + Alkohol berlebihan
H SO 2 4 Refluks

R-C

O Cl

O + ROH H+ R-C OR'

+ H2O

asid menyerap H2O (tak berbalik)

2.

R-C

O Cl
O

+ R' - OH

R-C
O OR'

O OR'

3.

R-C

+ R'-X OAg

R-C

+ AgX

Tindak Balas

1.

Hidrolisis

H + /OH

refluks (Saponifikasi)

R-C OH
2.

O OR'

O R-C HO OR' R-C

O OH

+ -OR

Dengan NH3
R-C O + OR' NH3

amida
R-C O NH2

3.

Penurunan
O R-C OR' H LiAlH4

alkohol 1o

RCH2OH + R'OH