KIMIA FISIK

2
ELEKTROKIMIA

KELOMPOK 2
Ayu Puji Larasati
ACC 113 017
Cais Kristiani
ACC 113 007
Ersa Melani Priscilia
ACC 113 009
Evigustinae
ACC 113 003
Harry Crhisnadi
ACC 113 024
Jawanti
ACC 113 042
Lianti Agustina
ACC 113 011
Oktaviana Rosari
ACC 113 044
Siska Yunida Elviana
ACC 113 037
Sri Undari Ningsih
ACC 113 029
Yusafat
ACC 113 008

 Elektrokimia
merupakan
ilmu
yang
mempelajari hubungan antara perubahan
(reaksi) kimia dengan kerja listrik, biasanya
melibatkan
sel
elektrokimia
yang
menerapkan prinsip reaksi redoks dalam
aplikasinya.

Elektroda-Elektroda
Elektroda adalah konduktor yang digunakan untuk bersentuhan dengan bagian atau media
non-logam dari sebuah sirkuit (misal semikonduktor, elektrolit atau vakum). Ungkapan kata
ini diciptakan oleh ilmuwan Michael Faraday dari bahasa Yunani elektron (berarti amber, dan
hodos sebuah cara).
Elektroda dalam sel elektrokimia dapat disebut
sebagai anode atau katode, kata-kata yang juga
diciptakan oleh Faraday. Anode ini didefinisikan
sebagai elektroda di mana elektron datang dari sel
elektrokimia dan oksidasi terjadi, dan katode
didefinisikan sebagai elektroda di mana elektron
memasuki sel elektrokimia dan reduksi terjadi.
Setiap elektroda dapat menjadi sebuah anode atau
katode tergantung dari tegangan listrik yang diberikan
ke sel elektrokimia tersebut.

Sel Elektrolisis
Sel Volta

merubah energi kimia menjadi energi listrik

Katoda : (+)
Anoda : (-)

merubah energi listrik menjadi energi kimia

Katoda : (-)
Anoda : (+)

Sifat-Sifat Elektroda

Pada berbagai sel, umumnya elektroda elektroda tercelup langsung dalam

larutan atau dihubungkan lewat jembatan garam yang merupakan jalan aliran
elektron. Jembatan garam umumnya digunakan apabila elektroda-elektroda
harus dicelupkan dalam larutan yang berbeda dan tidak tercampur.

Sifat-Sifat Elektroda
a) Elektroda Gas

Disini elektroda inert yang berhubungan dengan gas pada tekanan 1

atm (kecuali ditentukan) dan ion-ionnya dalam larutan, misalnya
elektroda gas hidrogen dan lain-lain. Ditulis sebagai (1 atm) Pt dan
reaksi kimianya
Sifat elektroda inert akan sedemikian rupa sehingga bila tegangan
eksternal diubah sedikit saja dari nilai kesetimbangan, reaksi akan
terjadi satu arah atau sebaliknya. Elektroda yang paling sesuai
adalah platina dengan lapisan tipis bubuk platina atau platina hitam.

Sifat-Sifat Elektroda
b) Elektroda Reduksi-Oksidasi

Di sini elektroda inert (umumnya platina) dicelupkan dalam larutan yang mengandung ion-ion yang
mempunyai 2 tingkatan oksidasi, elektroda platina dicelupkan dalam larutan yang mengandung stannous
dan stannic. Ini ditulis sebagai Pt dan reaksi kimianya :

Sn4+ + 2e- Sn2+

Larutan yang dipergunakan dapat merupakan larutan netral pada dua tingkatan oksidasi, misalnya :

H+, Q, QH2 Pt
QH2 adalah hidrokuinon dan Q adalah kuinon. Ini umum diketahui sebagai elektroda kuinidron. Reaksi
kimianya adalah :

Sifat-Sifat Elektroda
c) Elektroda Logam - Non Logam
Di sini elektroda logam dicelupkan dalam suatu larutan yang mengandung
ion-ion logam tersebut, dan elektroda logam ikut berperan pada reaksi kimia.
Reaktivitas logam akan menjadi perantara, kalau tidak, logam-logam reaktif akan
bereaksi dengan air dan tidak bekerja sebagai elektroda.
Sebagai contoh ialah elektroda tembaga yang dicelupkan dalam larutan
sulfat tembaga. Secara umum ini ditulis sebagai dan khususnya adalah
konsentrasi. Reaksi kimianya :

Sifat-Sifat Elektroda
d) Elektroda Logam-Garam Tidak Larut
Disini

elektroda logam berhubungan dengan garamnya yang tidak larut, yang

selanjutnya berhubungan dengan ion-ionnya (umumnya anion). Yang paling
umum adalah elektroda kalomel yang terdiri dari merkuri, merkuro klorida dan
larutan jenuh KCl. Tetapi konsentrasi ion dapat berbeda. Reaksi kimia yang
terjadi :

Dan ditulis sebagai

Hg Pt

Contoh
Soal

Latihan : Tulis Notasi sel untuk reaksi-reaksi berikut :

1.

Reaksi paruh sel :

Dan elektroda
:

Latihan : Tuliskan reaksi sel untuk sel-sel berikut :

Jawab:
Reaksielektroda:

Reaksisel:

Potensial Elektrode
Sangat sulit menentukan tegangan elektroda secara individu.
Karena itu digabungkan dengan elektroda hidrogen standar (yaitu
elektroda platina dalam lingkungan H2 dengan tekanan 1 atm dan
berhubungan dengan ion H+ pada satuan aktivitas) dan emf sel
diukur. Dianggap bahwa emf standar dari elektroda hidrogen
standar adalah nol, dengan demikian emf suatu sel sama dengan
emf elektroda, bila ketentuan-ketentuan berikut dipergunakan
dengan memperhatikan sifat potensial elektroda.

Potensial Elektroda Standar

Untuk mengetahui potensial dari suatu elektroda,maka disusun suatu sel yang terdiri dari
elektroda tersebut dipasangkan dengan elektroda hydrogen standar ( Standar Hydrogen
Electroda).Potensial suatu elektroda X didefinisikan sebagai potensial sel yang dibentuk
dari elektroda tersebut dengan elektroda hydrogen standar,dengan elektroda X selalu
bertindaak sebagai katoda.Sebagai contoh potensial elektroda Cu2+ /Cu adalah Ex untuk sel
:

Pt|H2 (1 bar)|H+ (=1)||Cu2+||Cu

Esel=Eka - Eki

Esel=ECu

Karena pada =1 bar dan adalah nol,maka :

Jika =1 diperoleh Esel

Esel = ECu
0
untuk sel diatas adalah 0,337 V, jadi ECu = 0,337 E .

Sebagai contoh untuk sel yang terdiri dari elektroda seng dan elektroda hydrogen dari
pengukuran diketahui bahwa elektron mengalir dari seng melalui rangkaian luar ke
elektroda hydrogen dengan emf sel sebesar 0,762 V.
Zn Zn2+ + 2e
H+ + e
H2
(x2)
Zn + 2H+ Zn2+ + 2H2

E0 =0,762 V

E0
= E0 H+/H2 - E0 Zn2+/Zn
0,762 V = 0,00 V - E0Zn2+/Zn
E0Zn2+/Zn = - 0,762 V

Ketentuan Sel Elektrokimia dan Reaksi Elektroda

Ketentuan Untuk Sel Elektrokimia.

Ketentuan-ketentuan berikut digunakan untuk menghitung e. M. F, suatu sel elektrokimia, dan

untuk menuliskan elektroda serta seluruh reaksi sel.
i.

Reaksi yang terjadi pada elektroda kiri ditulis sebagai reaksi oksidasi dan reaksi reduksi terjadi pada
elektroda kanan. Reaksi keseluruhan sel merupakan penjumlahan dari dua reaksi elektroda tadi.

ii. e. m. f. Standar sel dinyatakan sebagai potensial standar elektroda kanan dikurangi standar elektroda
kiri yaitu

E0 =
iii. Apabila E0 dihitung dengan mempergunakan persamaan (ii) dan didapat nilai positif, maka reaksi yang
terjadi di sel (i) merupakan raksi spontan, dimana aktivitas reaktan-reaktan dan hasil-hasil reaksi
merupakan kesatuan.

Reaksi redoks adalah reaksi dimana terjadi transfer elektron dari satu zat ke
zat lain. Zat pereduksi (atau reduktan) adalah donor elektron dan zat
pengoksidasi (atau oksidan) adalah akseptor elektron. Transfer electron dapat
disertai dengan kejadian lain, seperti transfer atom atau ion, tetapi efek netonya
adalah perubahan bilangan oksidasi suatu unsur.

Dengan

Mg sebagai zat pereduksi dan O2 sebagai zat pengoksidasi, reaksi

dengan hidrogen.
Dengan

H2 sebagai zat pereduksi dan CuO sebagai zat pengoksidasi, dan

pengendapan tembaga dari larutan.
Dengan ion Cu2+ sebagai zat pengoksidasi dan logam Zn sebagai zat pereduksi.

Setengah Reaksi
Setiap reaksi redoks dapat dinyatakan sebagai jumlah dua setengah-reaksi, yaitu reaksi
konsepsi yang memperlihatkan kehilangan dan perolehan elektron. Contohnya, dapat dinyatakan
reduksi ion Cu2+ oleh Zn sebagai jumlah dari dua setengah-reaksi berikut :

Secara umum, untuk menulis semua setengah-reaksi sebagai reduksi, dan kemudian reaksi
secara keseluruhan perbedaan dari keduanya adalah :

Zat yang tereduksi dan teroksidasi di dalam setengah-reaksi membentuk pasangan redoks,
dinyatakan dengan Oksidasi/Reduksi. Jadi, pasangan redoks yang disebutkan sejauh ini adalah
Cu2+/Cu dan Zn2+/Zn. Secara umum, akan dituliskan pasangan sebagai Oksidasi/Reduksi dan
setengah-reaksi reduksi yang bersangkutan sebagai :

Jadi, untuk dua setengah-reaksi seperti diatas, kita akan menuliskan :

Reaksi keseluruhan tidak harus berupa reaksi redoks agar dapat dinyatakan dengan setengah-reaksi.
Misalnya, pemuaian gas :

Bukanlah reaksi redoks tetapi reaksi ini dapat dinyatakan sebagai selisih dari dua reduksi :
Kedua pasangan dalam hal ini adalah H+/H2.

Nyatakan

pelarutan AgCl(S) sebagai selisih dua setengah-reaksi reduksi.

Jawab :
Proses keseluruhan adalah :
Jika kita memilih setengah-reaksi reduksi AgCl secara serentak (lebih tepatnya,
reduksi Ag(I) di dalam AgCl menjadi logamnya),
Maka setengah-reaksi yang kedua, jika dikurangkan dari reaksi reduksi AgCl itu
harus menghasilkan reaksi keseluruhan. Oleh karena itu, setengah-reaksi kedua
adalah reduksi Ag+(aq) menjadi logam Ag :
Pelarutan AgCl adalah contoh lain dari reaksi keseluruhan yang bukan reaksi
redoks (tidak ada perubahan neto bilangan oksidasi) tetapi dapat dinyatakan
sebagai selisih dua setengah-reaksi reduksi.

Didalam sebuah sel elektrokimia, satu setengah reaksi berlangsung disatu kompartemen
elektroda dan setengah reaksi yang lain berlangsung di kompartemen lain. Dengan cara ini,
proses reduksi dan oksidasi yang bertanggung jawab atas keseluruhan reaksi spontan
dipisahkan. Ketika reaksi berlangsung, elektron yang dibebaskan pada setengah reaksi.

Didalam satu kompartemen berjalan melalui sirkuit luar dan memasuki sel melalui elektroda lain.
Disana elektron ini digunakan untuk mereduksi anggota pasangan yang teroksidasi didalam
kompartemen itu :

Elektroda tempat terjadinya oksidasi disebut anoda, elektroda tempat terjadinya reduksi disebut
katoda.

Reaksi anoda ( oksidasi ) :

Reaksi katoda ( reduksi ) :

Elektroda garam tak larut

Terdiri atas logam M yang tertutup oleh lapisan berpori garam tak larut MX,
seluruhnya tercelup didalam larutan contoh yang umum adalah X -. Elektroda itu
dinyatakan dengan MMXX-, contoh yang umum adalah AgAgClCl-.
Setengah-reaksi reduksi untuk elektrodanya adalah khas.

Untuk elektroda perak/perak klorida:

Contoh

soal : penulisan setengah reaksi untuk elektroda garam tak larut.

Tuliskan setengah reaksi dan kuosien reaksi untuk elektroda plumbum sulfat dari
baterai plumbum asam.
Jawaban :
Elektrodanya adalah PbPbSO4(s)(aq) dengan Pb (II) direduksi menjadi
plumbum logam. Setengah reaksi reduksinya adalah

Dan karena kedua padatan murni mempunyai aktivitas satu maka kuosien
reaksinya adalah

Hukum Hukum Faraday dalam Sel Elektrokimia

Dalam sel elektrolisis banyak massa yang terbentuk pada elektroda dapat dihitung
dengan hukum Faraday. Dalam sel volta maupun sel elektrolisis terdapat hubungan
kuantitatif antara jumlah zat yang bereaksi dan muatan listrik yang terlibat dalam reaksi
redoks.
Besarnya muatan listrik yang terjadi dalam sel merupakan hasil kali antara kuat arus
yang dialirkan dengan lamanya waktu elektrolisisnya. Pernyataan ini merupakan prinsip
dasar hukum Faraday yang dapat dijelaskan sebagai berikut :
Dalam sel elektrokimia, massa zat yang diendapan pada suatu elektrode sebanding
dengan besarnya muatan listrik (aliran elektron) yan terlibat didalam sel.
Massa ekuivalen zat yang diendapkan pada elektrode akan setara dengan muatan listrik
yang dialirkan di dalam sel.

Hukum

Faraday I
Massa zat yang terbentuk pada elektroda selama elektrolisis berbanding lurus
dengan jumlah listrik yang mengalir melalui sel elektrolisis.
Atau Atau
Atau

Keterangan :

m = massa zat hasil pada elektroda (gram)

F = arus listrik (Faraday)
Q = muatan listrik (coulomb)

i = kuat arus listrik (ampere)

t = waktu elektrolisis (detik)
Secara aljabar hukum Faraday I dapat
diformalasikan sebagai berikut :


Contoh
soal :
Berapakah massa tembaga yang diendapkan di katode pada elektrolisis larutan CuSO4
dengan menggunakan kuat arus 2 A selama 20 menit (diketahui bahwa massa atom relatif
tembaga adalah 63,5 g/mol) ?
Penyelesaian :
Diketahui :
I = 2 A;
t = 20 menit = 1200 s
Ar = 63,5 g/mol
Ditanya : massa Cu
Jawab : dikatode akan terjadi reaksi reduksi ion Cu2+ menjadi logam Cu seperti reaksi
berikut
Cu2+(aq) + 2e- Cu(s)
Sehingga


Hukum
Faraday II
Dalam elektrolisis dengan sejumlah arus yang sama (rangkaian sel elektrolisis
seri) akan dihasilkan berbagai jenis zat dengan jumlah ekivalen zat tersebut.
Rumus:
Keterangan:
m=massazat(gram)
e=beratekivalen(=)

PadaelektrolisislarutanCuSO

4denganelektrodainert,dialirkanlistrik10Aselama965detik.Hitunglah
massatembagayangdiendapanpadakatodadanvolumegasoksigenyangterbentukdianodapada(0 oC;1
atm;ArCu=63,5;ArO=16).
Penyelesaian:
CuSO4(aq)Cu2+(aq)+SO42-(aq)
Katoda[elektroda(-):reduksi]:Cu2+(aq)+2e-Cu(s)
Anooda[elektroda(+):oksidasi]:2H2O(l)O2(g)+4H+(aq)+4eMassatembaga

VolumeO2(0oC,1atm)=0,025molx22,4L=0,56liter