Pertama, SUBJ molekul untuk penembakan aliran energi tinggi elektron, mengubah beberapa
Cules mil untuk ion, yang dipercepat dalam medan listrik. Kedua, ion dipercepat adalah se
dinilai sesuai dengan massa-untuk-biaya mereka rasio dalam medan magnet atau listrik.
Akhirnya, saya yang memiliki rasio massa-untuk-biaya tertentu yang terdeteksi oleh suatu
alat yang dapat menghitung suster itu: ion mencolok itu. Output detektor diperkuat dan
diumpankan ke perekam. Jejak perekam spektrum massa grafik jumlah partikel terdeteksi
sebagai fungsi m untuk-biaya.
Ketika kita meneliti fungsi masing-masing secara detail, kita melihat bahwa spektrometer
massa sebenarnya begitu: apa yang lebih kompleks dari sekedar dijelaskan. Sebelum ion
dapat terbentuk, aliran molekul n diperkenalkan ke dalam ruang ionisasi mana ionisasi
berlangsung. Sampel sysi inlet menyediakan arus ini molekul.
Sebuah sampel yang diteliti dengan spektrometri massa dapat menjadi gas, cair, atau padat a.
Cukup dari san harus dikonversi ke keadaan uap untuk mendapatkan aliran molekul yang
harus mengalir ke dalam ruang isasi i. Dengan gas, tentu saja, zat tersebut sudah menguap,
sehingga sys inlet sederhana dapat digunakan. Ini sistem inlet hanya sebagian dievakuasi
sehingga kamar pengion sendiri adalah tekanan lebih rendah dari sistem inlet sampel. Sampel
dimasukkan ke dalam reservoir yang lebih besar, fi dimana molekul uap dapat ditarik ke
dalam ruang ionisasi, yang di tekan rendah Untuk memastikan bahwa aliran molekul yang
lewat ke dalam ruang ionisasi, yang tra uap 'melalui kecil lubang jarum, yang disebut
kebocoran molekul, sebelum memasuki ruangan. Sys yang sama dapat digunakan untuk
cairan yang mudah menguap atau padatan. Untuk bahan kurang stabil, sistem ini dapat
menjadi bugar ditunjuk dalam oven, yang dapat memanaskan sampel untuk memberikan
tekanan uap lebih besar. Muse dirawat tidak untuk memanaskan sampel apapun untuk suhu di
mana ia mungkin membusuk.
Dengan padatan bukan nonvolatile, metode langsung-probe memperkenalkan sampel
mungkin u Sampel ditempatkan pada ujung probe, yang kemudian dimasukkan melalui kunci
vakum ke dalam kamar ionisasi. Sampel ditempatkan sangat dekat dengan sinar pengion
elektron. Pr dapat dipanaskan, sehingga menyebabkan uap dari sampel yang akan
berkembang dalam kedekatan kepada berkas trons e. Sistem seperti ini dapat digunakan
untuk mempelajari sampel molekul dengan tekanan uap lo dari mm Hg 10-9 pada suhu
kamar.
Urungkan pengeditan
Baru! Klik kata di atas untuk mengedit dan melihat terjemahan alternatif. Tutup
Setelah aliran molekul sampel telah memasuki kamar pengion, sinar energi tinggi
membombardir rtrons itu. Proses ini mengubah molekul untuk ion. Ion-ion ini kemudian
dipercepat dalam
-Lectric lapangan. Gambar 8.1 adalah diagram dari ruang ionisasi yang khas.
Di kamar pengion, sinar energi tinggi elektron yang dipancarkan dari filamen yang ted untuk
beberapa ribu derajat Celcius. Dalam operasi normal, elektron yang dipancarkan memiliki eny dari sekitar 70 elektron volt (eV). Ini energi tinggi elektron menyerang aliran molekul yang
telah diterima dari sistem sampel dan mengionisasi molekul-molekul dalam sungai dengan
menghapus elecadalah dari mereka; molekul dengan demikian diubah menjadi ion positif. Sebuah piring
repeller, yang membawa potensial listrik itive, mengarahkan ion yang baru dibuat ke arah
serangkaian piring percepatan. A; e beda potensial, mulai dari 1 sampai 10 kilovolt (kV),
diterapkan di tes ini mempercepat menghasilkan sinar cepat bepergian ion positif. Satu atau
lebih celah fokus mengarahkan ion
sinar seragam.
Sebagian besar molekul sampel tidak terionisasi sama sekali tetapi terus ditarik off dengan
vaksin
n pompa yang terhubung ke ruang ionisasi. Beberapa molekul diubah ion iegative melalui
penyerapan elektron. Pelat repeller menyerap ini negatif
s. Sebagian kecil dari ion positif yang terbentuk mungkin memiliki muatan lebih besar dari
satu oss lebih dari satu elektron). Ini dipercepat dengan cara yang sama sebagai tunggal
dibebankan; ion itive.
Energi yang dibutuhkan untuk menghilangkan elektron dari atom atau molekul potensi
ionisasi nya. , St senyawa organik telah potensi ionisasi berkisar antara 8 dan 15 eV. Namun,
balok; lectrons tidak menciptakan ion dengan efisiensi tinggi sampai menyerang aliran
molekul dengan sajalah dari 50 sampai 70 eV. Untuk menghasilkan spektrum direproduksi,
elektron ini rentang energi adalah genre yang digunakan untuk mengionisasi sampel.
Dari kamar pengion, sinar ion melewati daerah medan bebas singkat. Dari kembali memasuki
analyzer massa, wilayah di mana ion dipisahkan menurut massa mereka; rasio harge.
Energi kinetik dari sebuah ion dipercepat sama dengan
dimana m adalah massa ion, v adalah kecepatan ion, e adalah muatan ion, dan V adalah
perbedaan saya bangkan ion-percepatan piring. Dengan keberadaan medan magnet, sebuah
pai dibebankan cle menjelaskan jalur penerbangan melengkung. Persamaan yang
menghasilkan jari-jari kelengkungan jalan ini saya
r =-saya
ya
dimana r adalah jari-jari kelengkungan jalan dan H adalah kekuatan medan magnet. Jika
persamaan ini ti digabungkan untuk menghilangkan istilah kecepatan, hasilnya adalah
Urungkan pengeditan
Baru! Klik kata di atas untuk mengedit dan melihat terjemahan alternatif. Tutup
Google Terjemahan untuk Bisnis:Perangkat PenerjemahPenerjemah Situs WebPeluang Pasar
Global
Ini adalah persamaan penting yang mengatur perilaku ion di bagian massal analyzer
spektrometer massa.
Seperti dapat dilihat dari Persamaan 8.1, semakin besar nilai m / e, jari-jari lebih besar dari
jalan curv. Tabung analisa dari instrumen yang dibangun untuk memiliki radius kelengkungan
tetap. Sebuah Parti (dengan rasio Kami benar dapat bernegosiasi tabung analyzer melengkung
dan mencapai detektor Partikel w Kami rasio yang terlalu besar atau terlalu kecil mogok sisi
tabung analyzer dan tidak rea detektor.. Metode ini tidak akan sangat menarik jika ion hanya
satu massa dapat mendeteksi (Oleh karena itu, baik tegangan mempercepat atau kekuatan
medan magnet kontinyu bervariasi agar semua ion yang diproduksi di kamar pengion dapat
dideteksi. Para produksi rekaman dari sistem detektor di berupa sebidang jumlah ion
dibandingkan nilai dari MLE.
Satu pertimbangan penting dalam spektrometri massa adalah resolusi, yang didefinisikan
menurut hubungan)
R = M Persamaan!
AM
dimana R adalah resolusi, M adalah massa partikel, dan OM adalah perbedaan partikel
betweei massa massa M dan partikel massa berikutnya yang lebih tinggi yang dapat diatasi
dengan instrumen. Lo, instrumen resolusi memiliki nilai R berkisar setinggi 2000. Untuk
ion. Batang harus hiperbolik secara cross section, meskipun batang silinder dapat digunakan.
Sebuah tegangan arus searah dan frekuensi radio diterapkan pada batang, menghasilkan
medan elektrostatik osilasi di daerah antara batang. Tergantung pada rasio amplitudo
frekuensi radio untuk tegangan directcurrent, ion memperoleh osilasi dalam medan
elektrostatik. Ion dari salah massa-untukrasio muatan (terlalu kecil atau terlalu besar) menjalani osilasi yang tidak stabil. Amplitudo
osilasi terus meningkat sampai partikel menyerang salah satu batang. Ion dari rasio masstobiaya yang benar menjalani osilasi stabil amplitudo konstan. Ion-ion ini tidak menyerang
batang tetapi melewati alat analisis untuk mencapai detektor. Resolusi dari sistem dapat
disesuaikan dengan memvariasikan rasio amplitudo frekuensi radio untuk tegangan DC.
Resolusi setinggi 10.000 dapat diperoleh dengan jenis analyzer massa.
Dengan sistem GC-MS, kita juga dapat menganalisa campuran dan melakukan pencarian
perpustakaan pada setiap comPonent campuran. Jika komponen senyawa yang dikenal, mereka dapat diidentifikasi
sementara oleh
Urungkan pengeditan
Baru! Klik kata di atas untuk mengedit dan melihat terje
perbandingan dengan senyawa yang ditemukan di perpustakaan komputer.
Dengan cara ini, sebuah "hit list" dapat dihasilkan yang melaporkan
kemungkinan bahwa senyawa di perpustakaan sesuai dengan substansi yang
dikenal (lihat Bagian 8.8).
Sebuah teknik baru yang menyerupai teknik GC-MS dijelaskan di sini adalah
kinerja tinggi kromatografi cair-spektrometri massa (HPLC-MS). Sebuah alat HPLC
digabungkan melalui antarmuka khusus pada spektrometer massa. Zat yang
mengelusi dari kolom HPLC terdeteksi oleh spektrometer massa, dan spektrum
massa mereka dapat ditampilkan, dianalisis, dan dibandingkan dengan spektrum
standar yang ditemukan di perpustakaan komputer dibangun ke dalam
instrumen.
8,3 SPEKTRUM MASSA
Spektrum massa adalah plot dari kelimpahan ion dibandingkan rasio MLE.
Gambar 8.3 adalah sebagian dari massa khas spektrum-yaitu dopamin, zat yang
bertindak sebagai neurotransmitter dalam ner-vous pusat system. Bagian atas dari Gambar 8.3 menunjukkan jejak lima yang diperoleh
dengan sistem deteksi multi-galvanometer. Karena spektrum semacam ini
adalah sulit untuk menggunakan, biasanya informasi ini adalah condikonversi ke bentuk grafik batang. Seperti grafik muncul di bawah spektrum
pada Gambar 8.3. Dengan alat modem, di mana sinyal dari detektor didigitalkan
dan disimpan di komputer instrumen, adalah mungkin untuk mendapatkan plot
langsung dari data dalam bentuk dasarnya identik dengan grafik batang pada
Gambar 8.3. Umumnya, hasil spektral massa juga dapat disajikan dalam bentuk
tabel, seperti pada Tabel 8.1.
Ion yang paling banyak terbentuk di kamar pengion menimbulkan puncak
tertinggi dalam spektrum massa, yang disebut puncak dasar. Dalam spektrum
massa dopamin, puncak dasar ditunjukkan pada Kami menghargai dari 124.
Jumlah relatif dari semua puncak lainnya dalam spektrum dilaporkan sebagai
ion fragmen muncul pada m / e nilai-nilai yang sesuai dengan massa masing-masing. Sangat
sering sebuah ion fragmen, bukan ion induk, adalah ion yang paling melimpah yang
dihasilkan dalam spektrum massa. Sebuah cara kedua menghasilkan ion fragmen ada jika ion
molekuler, setelah terbentuk, sangat tidak stabil yang rontok sebelum dapat masuk ke dalam
wilayah mempercepat dari ruang ionisasi. Tahan kurang dari 10-6 detik khas dalam jenis
fragmentasi. Fragmen yang dibebankan kemudian muncul sebagai ion fragmen dalam
spektrum massa. Banyak informasi tentang struktur suatu zat dapat ditentukan dari
pemeriksaan pola fragmentasi dalam spektrum massa. Bagian 8,6 akan memeriksa beberapa
m1 +
m2 + + fragmen
m*=
MI
dimana * m adalah massa nyata dari ion metastabil dalam spektrum massa, m1 adalah massa
ion asli dari mana fragmen yang terbentuk, dan m2 adalah massa ion fragmen baru. Sebuah
puncak ion metastabil berguna dalam beberapa aplikasi, karena kehadirannya pasti
menghubungkan dua puncak bersama-sama. Puncak ion metastabil dapat digunakan untuk
membuktikan pola fragmentasi yang diusulkan atau untuk membantu dalam pemecahan
masalah bukti struktur.
8,4 PENENTUAN BERAT MOLEKUL
Bagian 8.1 menunjukkan bahwa ketika sinar energi tinggi elektron impinges pada aliran
molekul sampel, ionisasi elektron dari molekul terjadi. Ion-ion yang dihasilkan, disebut ion
molekuler, kemudian dipercepat, dikirim melalui medan magnet, dan terdeteksi. Jika ion
molekul memiliki daya tahan paling sedikit 10-5 detik, mereka mencapai detektor tanpa
melanggar menjadi fragmen. Pengguna kemudian mengamati rasio m / e yang sesuai dengan
ion molekuler untuk menentukan berat molekul dari molekul sampel.
Dalam prakteknya, penentuan berat molekul tidak cukup semudah paragraf sebelumnya
menunjukkan. Pertama Anda harus memahami bahwa nilai massa dari setiap ion dipercepat
dalam spektrometer massa adalah massa sebenarnya, dan tidak berat molekulnya yang
diperoleh melalui penggunaan berat atom kimia. Skala kimia berat atom didasarkan pada
rata-rata tertimbang dari bobot semua isotop dari elemen tertentu. Spektrometer massa dapat
membedakan antara massa partikel menyandang isotop paling umum dari unsur-unsur dan
partikel bantalan isotop yang lebih berat. Akibatnya, massa yang diamati untuk ion molekul
massa molekul di mana setiap atom hadir sebagai isotop yang paling umum.
Kedua, molekul sasaran pemboman oleh elektron mungkin pecah menjadi ion-ion fragmen.
Sebagai hasil dari fragmentasi ini, spektrum massa bisa sangat kompleks, dengan puncak
yang muncul pada variety m / e rasio. Anda harus cukup hati-hati untuk memastikan bahwa puncak dicurigai
memang bahwa dari
molekul ion dan bukan dari ion fragmen. Perbedaan ini menjadi sangat penting ketika
banyaknya ion molekul rendah, seperti ketika ion molekuler agak tidak stabil dan fragmen
mudah.
Massa dari ion terdeteksi dalam spektrum massa harus diukur secara akurat. Sebuah
kesalahan hanya satu unit massa dalam penugasan puncak spektrum massa dapat membuat
penentuan struktur tidak mungkin.
Salah satu metode yang menyatakan bahwa puncak tertentu sesuai dengan ion molekul adalah
memvariasikan en-ergy dari berkas elektron pengion. Jika energi balok diturunkan,
kecenderungan ion mol-ecular untuk berkurang fragmen. Akibatnya, intensitas puncak ion
molekuler harus meningkatkan dengan menurunnya potensi elektron, sedangkan intensitas
puncak ion fragmen harus menurun.
Fakta tertentu harus mengajukan permohonan ke puncak ion molekuler:
1. Puncaknya harus sesuai dengan ion massa tertinggi dalam spektrum, tidak termasuk isotop
puncak yang terjadi pada massa yang lebih tinggi. Puncak isotop biasanya jauh lebih rendah
dari Intensity dari puncak ion molekuler. Pada, tekanan sampel yang digunakan dalam kebanyakan
studi spektral yang
probabilitas bahwa ion dan molekul akan bertabrakan untuk membentuk partikel yang lebih
berat cukup rendah.
Teknik tambahan, seperti ionisasi lapangan dan kimia ionisasi, berguna dalam studi ion
molekuler tidak stabil. Bagian 8,7 akan membahas metode ini secara rinci.
Urungkan pengeditan
Baru! Klik kata di atas untuk mengedit dan melihat terjemahan alternatif. Tutup
Google Terjemahan untuk Bisnis:Perangkat PenerjemahPenerjemah Situs WebPeluang Pasar
Global
8,5 PENENTUAN RUMUS MOLEKUL
A. Penentuan Precise Massa
Mungkin aplikasi yang paling penting dari resolusi tinggi spektrometer massa adalah
penentuan berat molekul yang sangat tepat zat. Kita terbiasa berpikir atom sebagai memiliki
atom terpisahkan massa-misalnya, H = 1, C = 12, dan 0 = 16. Namun, jika kita menentukan
massa atom dengan ketepatan yang cukup, kita menemukan bahwa hal ini tidak benar. Pada
tahun 1923 Aston menemukan bahwa setiap massa isotop ini ditandai dengan kecil "cacat
massa." Massa setiap atom sebenarnya berbeda dari nomor massa keseluruhan dengan jumlah
yang dikenal sebagai fraksi kemasan nuklir. Tabel 8.2 memberikan massa sebenarnya dari
beberapa atom.
Tergantung pada atom yang terkandung dalam suatu molekul, adalah mungkin untuk partikel
dari massa nominal yang sama memiliki massa diukur sedikit berbeda ketika penentuan yang
tepat yang mungkin. Sebagai ilustrasi, sebuah molekul dengan berat molekul 60 bisa C3H80,
C2H8N2, C2H402, atau CH4N2O. Spesies ini memiliki massa yang tepat berikut:
Urungkan pengeditan
Baru! Klik kata di atas untuk mengedit dan melihat terjemahan alternatif. Tutup
Google Terjemahan untuk Bisnis:Perangkat PenerjemahPenerjemah Situs WebPeluang Pasar
Global
Pengamatan ion molekul dengan massa 60,058 akan menetapkan bahwa tidak diketahui
molekul adalah C3H80. Instrumen dengan resolusi sekitar 5320 akan diperlukan untuk
membedakan di antara puncak. Itu baik dalam kemampuan spektrometer massa modem, yang
dapat mencapai resolusi lebih besar dari satu bagian dalam 20.000. Sebuah berat molekul
justru ditentukan juga dapat memberikan informasi tentang rumus molekul suatu zat yang
diteliti. (Lihat Lampiran 7.)
Dalam modern, negara-of-the-art spektrometri massa laboratorium, penentuan rumus molekul
dari zat yang tidak diketahui dilakukan dengan menggunakan massa yang tepat.
Spectroscopist harus hati-hati, namun, karena metode ini tidak dapat digunakan jika puncak
ion molekuler sangat lemah atau tidak ada.
Sangat menarik untuk membandingkan ketepatan penentuan berat molekul dengan
spektrometri massa dengan metode kimia yang dijelaskan dalam Bab 1, Bagian 1.2. Metode
kimia memberikan hasil yang akurat hanya dua atau tiga angka penting ( 0,1 sampai 1%).
Berat molekul ditentukan oleh spektrometri massa memiliki akurasi sekitar 0,005%. Jelas,
spektrometri massa jauh lebih tepat daripada metode kimia penentuan berat molekul.
B. Rasio Isotop data
Bagian sebelumnya menggambarkan sebuah metode untuk menentukan rumus molekul
menggunakan data dari spektrometer massa beresolusi tinggi. Cara lain untuk menentukan
rumus molekul adalah untuk menguji intensitas relatif dari puncak karena ion molekul dan
ion terkait yang menanggung satu atau lebih isotop berat. Keuntungan dari metode yang
disebutkan terakhir adalah bahwa hal itu jauh lebih murah. Sebuah instrumen resolusi tinggi
tidak diperlukan. Metode ini, bagaimanapun, tidak khas cara seorang ilmuwan penelitian
modem akan menentukan rumus molekul dari zat yang tidak diketahui. Sayangnya, puncak
isotop mungkin sulit untuk menemukan dalam spektrum massa. Selanjutnya, metode ini
berguna saat puncak ion molekuler sangat lemah atau tidak muncul. Hasil yang diperoleh
dengan metode ini terkadang agak ambigu.
Contoh etana dapat menggambarkan penentuan rumus molekul dari comparianak dari intensitas puncak spektrum massa ion molekul dan ion bantalan berat isotopes. Etana, C2H6, memiliki berat molekul 30 ketika mengandung isotop yang paling umum
dari karbon dan hidrogen. Puncak ion molekul akan muncul di posisi dalam spektrum corresponding untuk massa 30. Kadang-kadang, bagaimanapun, sampel etana menghasilkan
molekul yang salah satu atom karbon adalah isotop berat karbon, 13C. Molekul ini akan
muncul dalam spektrum massa pada massa 31. Kelimpahan relatif dari 13C di alam adalah
1,08% dari atom 12C. Dalam jumlah besar molekul dalam sampel gas etana, baik dari atom
karbon dari etana akan berubah menjadi atom 13C 1,08% dari waktu. Karena ada dua atom
karbon dalam etana, sebuah molecule massa 31 akan muncul (2 x 1,08) atau 2,16% dari waktu. Dengan demikian, kita akan
mengharapkan untuk mengamati puncak massa 31 dengan intensitas 2,16% dari intensitas
puncak ion molekuler. Massa 31 puncak disebut M + I puncak, karena massanya adalah satu
unit lebih tinggi dari ion molekuler.
Anda mungkin menyadari bahwa sebuah partikel dari massa 31 dapat membentuk dengan
cara lain. Jika atom deuterium, 2H, digantikan salah satu atom hidrogen dari etana, molekul
juga akan memiliki massa 31. The natkelimpahan alamnya deuterium hanya 0,016% dari kelimpahan 1H atom. Intensitas M + 1
puncaknya adalah (6 x O.016) atau 0,096% dari intensitas puncak ion molekuler, jika kita
hanya mempertimbangkan kontribusi karena deuterium. Ketika kita menambahkan kontribusi
untuk orang-orang dari 13C, kita memperoleh intensitas yang diamati dari M + 1 puncak,
yang merupakan 2,26% dari intensitas puncak ion molekuler.
Sebuah puncak massa 32 dapat terbentuk jika kedua atom karbon diganti dengan atom 13C
secara bersamaan. Probabilitas bahwa sebuah molekul formula 13C2H6 akan muncul dalam
sampel alami etana adalah (1,08 x
1,08) / 100, atau 0,01%. Sebuah puncak yang muncul dua unit massa yang lebih tinggi dari
massa puncak ion molekuler disebut M + 2 puncak. Intensitas puncak M + 2 dari etana hanya
0,01% dari intensitas puncak ion molekuler. Kontribusi karena dua atom deuterium
menggantikan atom hidrogen akan menjadi (0,016 x 0,016) / 100 = 0,00000256%, sebuah,
diabaikan amount.1 Untuk membantu dalam penentuan rasio ion molekul M + 1, dan M + 2
puncak, Tabel 8.3 berisi daftar kelimpahan alami beberapa
Urungkan pengeditan
Baru! Klik kata di atas untuk mengedit dan melihat terjemahan alternatif. Tutup
Google Terjemahan untuk Bisnis:Perangkat PenerjemahPenerjemah Situs WebPeluang Pasar
Global
umum unsur-unsur dan isotop mereka. Dalam tabel ini, jumlah relatif dari isotop
dari setiap elemen
ment dihitung dengan menetapkan kelimpahan isotop paling umum sebesar 100.
Untuk menunjukkan bagaimana intensitas dari + M + 1 dan M 2 puncak
memberikan nilai unik untuk rumus molekul tertentu, pertimbangkan dua
molekul massa 42, propena (C31-16) dan diazomethane
(CH2N2). Untuk propena, intensitas puncak M + 1 harus (3 x 1,08) + (6 x 0,016)
= 3,34%, dan intensitas puncak M + 2 harus 0,05%. Kelimpahan alami dari
isotop 15N dari nitrogen adalah 0,38% dari kelimpahan atom 14N. Dalam diazomethane, kami
berharap intensitas relatif dari puncak M + 1 menjadi 1,08 + (2 x 0,016) + (2 x
0,38) = 1,87% dari intensitas puncak ion molekuler, dan intensitas dari M + 2
puncak akan menjadi 0,01% dari intensitas puncak ion molekuler.