BAR II

'I'IN.'AIIAN

PTJSI'AK,\

'l'cntang'l-cori
l. Tinjauan Unrum
Adsorpsi
Pcningkalankonsentrasisualu zat pada pcrnrukaananlara dua lbsc
dibandingkandengan konsentrasizat tcrsebut dalarn rlediurn pendispersinya
disebut denganadsorpsi.Zal yang di.lcrapdisebut lasc tcrierap sedangkanzat
yangmenjerapdisebutpenjerap( adsorben) ( Maron I 974; Moechtar,1989).
Penjerapanada 2 jenis yaitu penjerapanfisika dan penjerapankimia,
sebagaicontoh penjerapanfisika yaitu penjerapanyang disebabkanoleh ikatan
Van der Waals yang ada pada pennukaanpenjerapdenganjenis ikatan vang
lemahsampaiyang kuat.
Penjerapanfisika ( adsorpsiVan der Waals ) mernpunyalcirr-cirinya
sebagaiberikut :
-Karakteristik penjerapandengan pemanasanrendah, utnurnnvakurang dari
I 0.000kalori per mol penjerap.
-Energiyang menvertaipenjerapan
samasepe(i energipencairangas.
-GayayangbekerlaadalahgayaVan der Waals.
-Prosesnva
berlangsung
cepat.
-llersilat reversrbcl.
Sedangkanyang dirnaksuddcngan penjerapankirnia adalah terjadinvareaksi
(Sukar.jo.
anlarara1r,anucliscrap
dcnganpcnlerap
1985)

7
kirnia ( adsorpsiteraktiltan ) mempunvai ctrt - crnnva sehagai
Penjerapan
bcriku(:
- I)iscrlai pcrubahanpanas van! leblh tinggi dcnganbatasan20 000 sampat
l(iu.Ouo
kalorpcr mol pcnjcrap
- I-a.1u
penjerapnya
mentngkatsebandingdenganmcningkatnyatemperatur'
- I)enjerapan
rnr letrrhspesilikdi alam daripadaadsorpsifisrk dan drtunlukkan
hanyadi rnanaada kekuatanyang rnenuniukpadafbrmasicampuranantaragas
dan penjerap.
- Memerlukankeaktifan
- Bersilatineversibel
Dalam perhitunganpenjerapandalam larutan digunakan persamaan
Langmuir dan Freundlich.PersamaanLangmuir digunakanuntuk menjelaskan
prosespenjerapanpada permukaanzat padatdan lebih dikenal densan" Isotherm
AdsorpsrLangrnuir" berlakuuntuk penjerapanlapisantunggal( Inonolaver) pada
permukaanzat yanghomogen.
PersamaanLangmuir tersebutdapat diturunkansecarateoritis dengan
anlara rrolekul vang diabsorpsi
Inenganggapterjadinyasualu kesetirrlbangan
dcnganmolekul yangmasih bebas.I'ersamaanisotermtersebutdapatditurunkan
sebagarberikut:
|

x/rrr

a( Vrn )tnals

drmana;
C

r-

lr/ltt )nlaks^'

tnolckulza(lcrlarut
Konscntrasi

: f. mol zat terlarut yang tcrierap pgr I gram pcnlerap

: letapan
bcrat PenjeraP

'
x/m : kapasitasmonolaYer
znt padat yang
SedangkanFreundlich menyatakanbahrva banyaknya
bertarnbah cepat dengan
diierap oleh sejumlah tenentu penjerap relatif
bila pennukaanpenjerap
bertambahnyakonsentrasi,kemudranmenjadi lambal
te(utup oleh molekul gasyang terdapatdalam larutan
PersamaanFreundlich dapatditulis sebagaiberikut :
x/m : k.C l/n
di mana :
x : I zat terlarut yang dijerap padatanbermassam
m : berat penjeraP
penjerapdan
k dan n mempunyaihargayang konstan'tergantungsuhu'
bentuklogaritma'yaitu :
bahanuntukdijerap.Rumusdratasdapatdiubahkembali
log x./m : log K + t/n log C
di mana:
x/m : massa zalyangdijerap per massaadsorben
C

- konsentrasizat padasaatkeselimbangan

k,n

: tetapan empiris

grafik antaraltlg x/m vs log C yang

Dari persamaanterscbutdapatdrgambarkan
linierdenganslopelrn dan interscplog K

l-og_ t -n

menurutFreundlich
vs konsentrasi
GambarI : Kurvapenjerapan

2. Tinjauan Umum TentangJerami Padi

Di negara- negaratropika dan subtropikaberas( padi yang diolah )
merupakansumberbahan panganpokok sebagaipengganliserellaYangsangal
diperlukanoleh lebih dari setengahpendudukdunia( Nicholas'1990)
Indonesiamerupakansalahsalu ncgarapenghasilpadi yang cukup bcsar
di dunia, khususnyadi PulauJawadimanabanyakterdapattanamanpadi ( Or.v:u
suti\) ). f)ari proses pengolahanpadr akan drhasrlkanhasil sarnplng vang
jumlahnya cukup banyak, salah satunvaadalah.ic'ramipadi. Jcrami padi ini
biasanyadigunakanuntuk rnemeliharaternak,pcmbuatankcrtasdan pulp. mcdia
langan
dan kera-iinan
penanarnan.jarnur,
bahanproduksitekstil,bahanbangunan,

l0

t)rsampingitu lerkadangjerami padi seringdibuang percuma,oleh karena itu

jcranripadidiolahsehingga
menrpunyai
dayagunadan nilai ekononrts
sebaiknya
yangtinggr.
tanamahpadi
Seljcrami padi terdiri dari isi sel dan dindingsel sedangkan
sendiriterdirr dari 28ohhelaiandaun,36% pelepahdaun dan 3l7o batangdaun
(jerarni 1 ( Doyle, 1986 ). Prosentase
isi selnyaantaral4o/osarnpai4670 terdiri
padadindingsel terdiri
dari protein,gula,amilum,Iemak dan mineralsedangkan
dari selulosasebanyak30% sampai 5l%, hemiselulosa67o sampai 25oh dan
lignin 4o/osampai l0%. Dari rata prosen di atas tampak bahwa selulosa adalah
kandunganterbesardalam dinding sel dan bahantersebutdiduga dapat menjerap
logam- logamberat(Cowd, 1982).
Selulosadan pati adalah polisakaridayang banyak dikenal, jaringan
berserat dalam dindrng sel juga mengandungpolisakarida selulosa yang
rnerupakanpolimer alarn yang paling banyak terdapatdan tersebardi alam.
Secarakirnia selulosamerupakanpolimer dari glukosa, karena tersusunatas
satuanB - d glukosayangterikat denganikatanglikosida( I -+ 4 ) membentuk
molekul mirip rantai lurus. Runrus molekul selulosaadalah (CnH,,,O.1n.
Sebuahmolekul selulosaalam mempunyai berat molekulnya antara 35000 550000dan residuglukosaanlara2000 sampai3000buah( Lovcless,I 991 ).

lt

o'

. elc.

Garnbar2 : Struktur/ rumuskimia selulosa( Holum, 1996).

Ditiniau darr strukturnya,selulosadiharapkannlempunyaikelarutanyang
besar dalam air, karena banyaknyakandungangugus hidroksil yang dapat
membentukikatan hidrogendenganair ( antaraksiyang tinggi antarapelarutlidak demikian,karenaselulosabukan
terlarut ). Akan letapi padakenyataannya
ialah
hanya tidak larut dalam air tetapijuga dalarn pelarut lain. Penyebabnya
kekakuanrantai dan tingginyagaya antar rantai akrbat ikatan hrdrogcnantar
gugus hidroksil pada rantai yang bcrdekatandan laktor ini dipandangmcniadi
penyebabkekristalanyang tinggi dari seralsclulosa.Karenajika ikatanhidrogen
berkurangga1,aantaraksipun bcrkurang,oleh karenanyagugushidroksilselulosa
oleh pengeslcran.
harusdigantisebagianatauseluruhnya
Ikalanantaraselulosadan ligninpadadindingsel sangatkual, sehingga
memerlukanperlakuankirnia yang intensif.Sebagaiconloh
dalam pernisahannya
larulan [relcrang
),ailu pemisahansclulosadari kavu dcnqan nrengutrnakan

t2
dioksida dan hidrogen sulfit, atau larutan natrium hidroksida dan natriurn
disulfidadalamair padaprosessullal ( proscs kra{i ) ( Corvd.l9tt2 1.

Gambar3 : Saiahsatubentukstruk(urlrrinin( Fenucl.l99l )

3. Tinjauan tlmum l'entangl-ogamBcrat l,h dan Cd

l)rcscs- proseslndustripadasaatini banyakmengakibalkan
pencemaran
irngkungandcnganmeningkalnya
kegiatanrranusia,maka kandunganlogam
bcrat itu menjadi hertambahsehinggamcnimbulkangangguankesehatanbagi
tnanusia
nraupunlingkungan
hidupnva( llailo et al. l97lJ).

t3
l-ogamberat didelinisikanscbagaisuatuunsur kimia yang mempunyai
beral alom lebih besardari berat atotn Na dan nrempunvaiel'ckvang merugikan
bagitubuhdalamdosiskecil ( llaryono,1994).
' l'anpa disadari rnanusiascnantiasaberhubungandengan logam bcrat
Logam - logarn herat ini disatu sisr memangdibutuhkan
dalam kehidupannya.
oleh rnanusia,sepertrlogam bcsi ( liel digunakanunluk Inenlbentuksel darah
(llacmoglobin ), tetapr disisi lain logam berat ini berbahayabagi kehidupan
manusiajika masuk ke dalam tubuh dalam kadar yang tinggi, Sebagaicontoh
logam berat yang membahayakan
adalahkadmium ( Cd ) dan timbal (Pb)
yang masing - masrngmempunyaibatas rnaksrmumdalam air minum sebesar
0.01 mg/L dan 0.05 mg/L ( PeraturanMenteri.19881.
Logam- logarnberatsecaraalamiahterdapatdalamair, tanahdan udara.
tetapi saatini sumberpencemaranlogam beral kebanyakanberasaldari industri,
lerularnajndustricat, induslri pembuatanbaterai,industrrgeias dan iain - lain.
Kandunganunsur logam berat di suatu perairan dapat berasal dari sumbcr
pencucianbiji logam, linrbah perrninvakandan kemungkinanpula disebabkan
pelapukantanahi sumberlain ( Clesceriel al, 1989).

3 . 1 K a d m i u m( C d )
Kadrniurnmerupakanlogam berat yang sangal beracun,bcrasaldari
lirnbahindustrr,penambanuan.
zal warna,baterat,industrical. kinria.tckstil.
(
kcramik,kcndaraan,
pclapisan
clektro,pcstisida

'l'he
Merck Inder. 1976).

l4
Keracunanlogambcrat kadmiurr dapatmelalui makanan,air dan udara.
Kadmiumberakurnulasi
dalanrginlal dan hati . Keracunanlogantini biasanla
kadrniurn( kadmium
ter.jadikarenamcnghirupdcbu dan asapvangmengandung
oksrda ; dan garanrkadrriuni yang tennakan.Kadnrium yang tennakanakan
mcnimbulkanrnual,muntah,salivasi,diare dan kejangperut. l'andadan gejala
yang tirnbul dalanrrvaktubeberapajatn tneliputiperadangan
salurannatas drn
sakit dada, mual, pusing dan diarc ( Cian, l9ll7 ). Dampak keracunanyang
ditimbulkanadalahkerusakanginlal, gangguanpadatulang ( multiple faktur ),
darahtinggi, kehilangansel darahmerah,gangguanlambung,kerapuhantulang
(Antony,1992).
Keracunanlogam kadmium di Jepangterkenaldengannama penyakrt
itai-itai dimanapenyakitini timbul karenamasyarakatmengkonsumsi
nasiyang
berasaldari tanamanpadi yang dialiri oleh air sungaiyang mengandunglimbah
kadrnium(Sjanrsudin,
1987.Baiiever al, 1987).
Dr alam kadmtum bercampurdengansengdan timbal. pengolahan
seng
dan timbal ini seringkalimengakibatkan
penccmarani.ingkungan
oleh kadrnium.
Batu bara dan bahan bakar fosil lainnya juga mengandungkadmium dan
pernbakaranbahan inr melepaskanunsur kadmium ke dalam lingkungan.
Sutnber utalna dari keracunanlogarn ini adalah pada konlaminastmakanan,
dimana bahan makanandikatakanlercemarapabilakadar kadrniuntlebih dari
0,5 mcg per grar) berat basahdan jumlah endapanrata-rataper hari 50 rncg.
Rokok juga rlerupakansunrberkeracunanlouant rnr. dinranasctiaplratang

t5
mengandungI sampai2 mcg kadmium.Walaupunpcnicrapankadrniummelalui
paru l0?i,, rnenghisapsalu bungkus rokok per harr bcrarti mengkonsunlsi
kira-kiraI ng kadnriumpertahun((ian, l9tt7 )

3.2

-l'imbal(
l'b )
tirnbal berasaldari limbah industricat, zat warna,
Sumberpencemaran
Keracunanlogarnint
bahanbakarrrobil, baterai,bahanpeledakdan percelakan.
menimbulkan kekacauansistem saraf pusat dan merusak ginjal ( The Merck
Index.1976).
Terhadapsusunansaraf pusat timbal menyebabkanparestesia,nyeri dan
kelemahanotot. Anemia berat dan hernoglobrnuriaterjadi karena hernolisrs
darah. Kerusakanginjal karena keracunanlogam ini dapat menimbulkan
kernalianyangdapatterjadidalam I - 2 hari ( Gan. 1987).
Gelala

keracunan timbal

ditandar dengan tirnbulnva nrual.

muntah-munlahvangmenverupaisusudan sakit perutyanghebat.llal rni terjadi

apabifa kadarlogarrtimbal dalamdarahrnelebihr0,72 mg/L ( Gan, 1987).
Pencenraran
logarn Pb ini paling banyak terdapatdalam udara.dapat
juga terjadi dalam air. Batasankadar Pb dalam air yang masih diperbolehkan
dalarnkehidupansehari-hari
adalah0,05 mg/l- ( Rvadr,l9ti4 ).
Manusiadapal keracunan
unsurini rnelaluiudara, makanandan air.
" ( ntcnsulantibunvi
Sebagar
contohtrrrbaldrgunakan
sebagai" antrknocking
berisikpadanresinbensin), ditarnbahkan
ko dalanrbensindimanadidalanrnva

l6
terkandung I ml /L

timbal letraetil. Penggunaantimbal dalam bensin ini

rlcrupakan salalr satu sutnbcr logam beral bagi tubuh makhluk hidup dan
mcrupakan racun bagi tubuh rnakhluk hidup, karena penggunaannya
Yang
(Gan,1987).
berlebihan
Sumber-sumber
lain darr timbal dalarnlingkungan
yaitutirnbal
manusia
arsenaldan linlbal aselatyang drpakaisebagarinsektisida.
Tinrbal.jugabanyak
digunakan
dalarnbatcraidan solderselainitu untukpemakaian
amunisiuntuk
berburu. Pembakaranbatu bara dan minyak juga melepaskan
timbal lerapi
dalamjumlahkecil( Baileyet al,l978).

4. Tinjauan Umum Tentang ICPS ( Inductively Coupled Plasma Spectrometer)

ICPS ( lndutively (bupletl l)lasma Spectromater )

diprkenalkan pada

tahun 1974dan mulai diterapkan dalam bidanggeokirnia,rnetalurgi,dan proses

kimia yangmemonitorindustri- industri.
ICPSadalahtipe khususdari plasrnayanuenerginvadiperolehdari rnduksi
medanmagnetpadafrekuensitinggi. Plasmasebenamya
merupakansebagiangas
vans lenon, lerbenluk secara elektromagnelikoleh induksi gas argon pada
lrekuensiradio. Prosespada ICPS adalahdenganpengukuransinar radiasiyang
drpancarkanoleh ion atau alom yang tereksilasidari tingkat energi tinggi kc
tingkatenergiyanglebihrendah( Willard,l98l ).

l'1

PrinsipKeria l()PS
Arus listrrk padaliekuensiradio dilovatkanpadakurnparaninduksiyang
nredanmagnet Medan
terbualdari logatr. Arus ini kcnrudianrnenghasrlkan
rnagnctini berhubungan
dengangarrs- garisgayayangrnelaluisumbutabung
kuarsapada bagrandalarn kurrparan.Eleklron - elektrondari kumparantesla
scbagai pcnyembur arval bcrgerak diperccpat olch medan eleklrornagnetik
dengan orbit nrelingkardalarn tabuog kuarsa. Eleklron - elektron ini
memindahkan energinya pada gas argon dengan cara benturan sehingga gas
argonnyamenjadi panas,maka atom dan ron yang tereksitasidiperolehdalam
konsentrasi
yangtinggi.Suhuyangdiperolehdari ICPSadalah6000'- 10.000"K
bergantungpadajarak muatankumparanataslokasidan dalamplasma.
Sampelyang disuntikkanke dalam plasmaberbentukaerosol,uap yang
lrmbul karena suhu trnggr ataupun serbuk halus. Sampel dibarva ke dalam
nebuliseryang berisiargondengankecepatanalirannyasekitar I L /rn ( Skoog.
1992)

l8

l:itl(l

Gambar 4 Consentricannularncbulizer,ruang pcrcikan,dan alat suluh untuk

spcktroskopr
emisi ICPS ( Christian,| 986 ).

ICPS terdiri dari tiga labung kuarsa( silika ) yang konsentris dengan
diarneterlcrbesar 2,5 crn. T'abungperlama dan kedua berisi plasnraargon,
scdang tabung kctiga yang beradadipusat untuk mcnyuntikkansampel yang
sudahrnenjadiacrosolmelaluiplasrnaargon

tq

induksivangdibcri
kumparan
ini terdapat
Sedikitdi ataspuncaktabung-labung
encrgl
mampumenghasilkan
iiekuensiradroschingga
kekualanoleh generalor
2 kilowattp da21,l4Mhz ( Willard'l9ttl . Skoog'1992)
sebcsar

l'll.nE Totih

Gambar5 SkemaorosesnadaICPS( Frsonslnstrumenl)

Aliran argon yang mcngalir pada tabung pertama berfungsi untuk

nrelindungikuarsadari suhu trnggi atau dcngankata lain berlungsisebagai
pcndingin( " Crxrlanl" ,1 Alrran arron keduauntuk membentuk_ialanvang

l0

efektif dalarn mcmbawa sarnpel pada pusal tnengalir tidak pada pusat
penyemburansehinguapentanasannva
dalam pembarva,0 sarnpai I litcr pcr
menit dalam plasmapcrnbantudan l5 Irler permcnitdalarnplasmacoolant.
ICPSFisonsModel 34 lU l rncrunakan
ranr:kaian
[CI)Sdengankinerja
tinggiuntukmenganalisa
elemensecararurindan rnornccahkan
rnasalah
analitis
yanumemberikan
stabiiitas,
kepercavaan
dankemampuan
lrngrr.
Alat ini pekalerhadapsenyawa- scnyawadcngankonsentrasi
renclah.
Keunlungan
dari ICPS3410 . .
I . Stabilitastinggi
2. Kine4a tinggi
3. Dalam menganalisistidak perlu perawatantiap hari
4. Cepalmencapaipuncakpngamatan
5. Penggunaan
gasargonrendah
6. Dispersidan reduksispektramaksinral
7. Mefarutkanzat padatsecaratotal
8. Penyimpangan
sinarkecil
Hal - hal yang harusdiperhatikanagar ICI)S dalam rnenganalisis
secara
kuantitatif, vailu masukan energi. kecepatanaliran gas plasma dan tinggi
pengamatandi ataskumparaninduksi. Kondisi operasiini dapatdialur dengan
mudahsehinggainlensilassinyaryangnre'dekatioptimum untukscbasianbesar
elcrnendidapatkandalalnsaludacrahpandangspektroskopi.