Penentuan unsur-unsur beracun (merkuri, kadmium, timbal, timah dan

arsen) pada ikan dan kerang sampel. Penilaian risiko bagi konsumen

ABSTRAK
Meskipun asupan ikan memiliki manfaat kesehatan potensial, adanya kontaminasi logam dalam makanan laut
telah menimbulkan masalah kesehatan masyarakat. Dalam penelitian ini, tingkat merkuri, kadmium, timbal,
timah dan arsenik telah ditentukan pada ikan segar, kaleng dan ikan beku dan kerang produk dan dibandingkan
dengan tingkat maksimum saat ini. Pada langkah selanjutnya, potensial risiko kesehatan manusia untuk
konsumen dinilai. Sebanyak 485 sampel dari 43 yang paling sering dikonsumsi ikan dan kerang spesies di
Andalusia (Spanyol Selatan) dianalisis untuk kandungan unsur-unsur beracunnya. Konsentrasi merkuri yang
tinggi ditemukan di beberapa spesies predator (hiu biru, kucing hiu, ikan todak dan tuna), meskipun mereka
berada di bawah tingkat maksimum peraturan. Dalam kasus kadmium, moluska, kerang seperti kerang kaleng
dan remis memiliki konsentrasi yang lebih tinggi daripada ikan, tetapi hampir tidak ada sampel yang dianalisis
melebihi tingkat maksimum. Konsentrasi timbal hampir diabaikan dengan pengecualian pada ikan beku, yang
menunjukkan tingkat median atas batas hukum. Tingkat timah dalam produk kalengan yang jauh di bawah batas
maksimum peraturan, menunjukkan bahwa tidak ada timah signifikan dipindahkan dari kaleng. Konsentrasi
arsenik lebih tinggi ditunjukkan pada krustasea seperti udang segar dan beku. Penilaian risiko yang dilakukan
pada ikan dan kerang produk menunjukkan aman untuk konsumen rata-rata, meskipun potensi risiko tidak dapat
diberhentikan untuk konsumsi biasa atau konsumsi berlebihan spesies ikan tertentu, seperti tuna, ikan todak, hiu
biru dan cat shark (merkuri) dan ikan umum (untuk timbal).

1. Perkenalan
Ikan telah diakui sebagai komponen integral dari well-balanced diet, menyediakan sumber energi yang
sehat, protein berkualitas tinggi, vitamin dan berbagai nutrisi penting lainnya (Pieniak et al., 2010). Selain itu,
ikan merupakan sumber signifikan dari omega-3 tak jenuh ganda asam lemak (PUFA) yang manfaatnya
menurunkan risiko koroner penyakit jantung dan berkontribusi terhadap perkembangan saraf normal anak telah
dikenal secara luas (Mozaffarian dan Wu, 2011; Swanson et al., 2012).
Berbeda dengan manfaat kesehatan potensial dari asupan ikan diet, polutan kimia yang terkandung dalam
produk ini telah muncul sebagai isu yang memprihatinkan, terutama bagi konsumen yang sering ikan
(Domingo, 2007; Dorea, 2008; Martorell et al., 2011). Dalam hal ini, logam berat kontaminasi bahaya
kesehatan publik di seluruh dunia yang diakui karena polutan ini tersebar luas di lingkungan, termasuk kelautan
ekosistem, baik dari sumber alam atau antropogenik (Lozano et al., 2010). Akibatnya, mereka dapat
dikumpulkan oleh organisme laut
melalui paparan logam hadir dalam air dan sedimen atau dalam rantai makanan. Dengan demikian, diet terdiri
dari rute utama paparan unsur-unsur dalam populasi umum (Kim dan Lee, 2010).
Beberapa unsur-unsur seperti mercury, arsenik, kadmium, timbal dan timah tidak memiliki peran yang
dikenal dalam sistem biologi. Mereka adalah jejak alam komponen lingkungan air, tetapi tingkat mereka telah
meningkat karena industri, kegiatan pertanian dan pertambangan. Bahkan konsentrasi lowmetal dapat
mengancam kesehatan organisme air dan darat, termasuk manusia (Sarmiento et al., 2011). Merkuri merupakan
unsure perhatian khusus karena bentuk anorganik yang secara biologis berubah di lingkungan perairan menjadi
methylmercury (MeHg), yang lipofilik organic senyawa yang bioaccumulates dan biomagnifies seperti bergerak
naik rantai makanan akuatik (Carrasco et al, 2011;.. Gewurtz et al, 2011; Jaeger et al., 2009). Akibatnya,
populasi manusia dengan tradisional asupan makanan tinggi memiliki potensi tertinggi paparan MeHg dan
berada pada peningkatan risiko untuk mengembangkan efek neurotoksik. Ini adalah khususnya masalah penting
bagi anak-anak, wanita hamil dan menyusui ibu (Jedrychowski et al, 2007;.. Ramn et al, 2008, 2011).
Spanyol adalah negara dengan konsumsi ikan yang relatif tinggi di beberapa daerah (Welch et al., 2002)
dengan Andalusia (wilayah Selatan Spanyol) menjadi contoh wakil dari situasi ini, karena penduduknya tidak
hanya mengkonsumsi tetapi juga menyediakan ikan untuk sisa Spanyol dan bahkan Eropa. Meskipun ikan
selalu dianggap sebagai sehat dan makanan bergizi (Serra-Majem et al., 2007), sebuah laporan baru-baru ini
Spanyol Keamanan Pangan dan Gizi Badan (AESAN) telah menaikkan public kekhawatiran seperti itu
mengklaim bahwa beberapa logam berat (merkuri dan cadmium) tingkat spesies ikan tertentu membuat mereka
tidak cocok untuk anak-anak dan konsumsi ibu hamil (AESAN, 2011a, b). Ini Perdebatan mengenai manfaat
dan risiko mengkonsumsi ikan memiliki mengakibatkan kebingungan di kalangan konsumen yang
menginginkan informasi lebih lanjut tentang masalah ini.
Meskipun keragaman hasil yang ditemukan dalam literatur ilmiah, tidak ada Penelitian telah dibahas
sejauh ini biomonitoring dari sejumlah logam elemen dalam berbagai ikan dan kerang spesies dikonsumsi
dalam Andalusia. Dengan demikian, ada kebutuhan untuk informasi tambahan di Untuk mencapai penilaian
risiko yang lebih baik dari ikan dan kerang konsumsi di Andalusia, wilayah geografis dengan wisata meningkat
berpenampilan menarik. Artikel ini dinilai berbagai terluas ikan dan spesies kerang yang pernah dianalisis untuk
unsur-unsur beracun di Andalusia dan di seluruh Spanyol di mana segar, produk kaleng dan beku memiliki telah
dipertimbangkan. Tujuan khusus dari penelitian ini adalah (1) untuk menentukan tingkat 4 logam berat (Hg, Pb
dan Cd) dan satu metalloid (As) dalam sampel segar, kaleng dan beku ikan dan spesies kerang Saat dikonsumsi
di Andalusia, (2) untuk memeriksa kemungkinan timah (Sn) mentransfer ke dalam makanan kaleng dengan
menganalisa logam ini dalam sampel ikan kaleng, (3) untuk menentukan jumlah MeHg dalam sampel
menunjukkan konsentrasi tertinggi total merkuri, (4) untuk membandingkan hasil diperoleh dengan orang-orang
dari penelitian lain dan dengan tingkat maksimum (MLS) ditetapkan dengan Peraturan Komisi Eropa dan (5)
menilai potensi risiko kesehatan manusia dari ikan dan kerang konsumsi di daerah sasaran.
2. Bahan dan metode
2.1. Sampel biologis
Sebanyak 485 sampel dari ikan segar, beku dan kaleng dan produk kerang dikumpulkan untuk penelitian ini
(lihat distribusi spesies pada Tabel 2 dan 3) antara tahun 2009 dan 2010. Asal sampel segar dan beku adalah
pasar sentral Granada (Spanyol Selatan) dan spesies kaleng dibeli di beberapa dari supermarket besar di kota.
Sebuah random sampling dilakukan menggunakan kriteria inklusi: (1) Konsumsi terbanyak di Andalusia
(Ministerio de Agricultura, Alimentacion y Medio Ambiente, 2008) dan (2) pengumpulan sampel dilakukan
selama musim yang sama. Kriteria eksklusi adalah: (1) ukuran rata atau panjang dengan melihat spesies rata-
rata dan (2) sampel non-segar atau kalengan produk kedaluwarsa. Semua sampel, dengan pengecualian produk
kalengan, disimpan dalam freezer pada -32 C sebelum di analisis yang dilakukan pada kurang dari 9 minggu.

2.2. Reagen dan bahan

Penyerapan larutan standar spektrometri atom untuk Hg, Cd, Pb, Sn dan As (Titrisol nilai from Merck)
digunakan untuk membangun kalibrasi kurva. Mereka disiapkan untuk larutan stok froma dari 1000 mg / L
untuk setiap logam dengan pengenceran berturut-turut. Larutan air reagen dan standar disusun menggunakan
sistem Milli-RO 12 ditambah Milli-Q pemurnian air (Millipore, Bedford, MA). Larutan standar saham dari
1000 mg / L methylmercury (Alfa Aesar) dan 10 mg / L merkuri (SPEX CertiPrep, Inggris Raya) digunakan
untuk analisis merkuri spesiasi.
Semua bahan kimia yang digunakan adalah kelas reagen analitis. Kualitas Tinggi terkonsentrasi (65% b /
v) asam nitrat (Panreac), (96% b / v) sulfat Asam (Panreac), (37% b / v) asam klorida (Panreac), natrium
borohidrida (Panreac), natrium hidroksida (Sigma-Aldrich, Steinheim, Jerman), asam askorbat (Panreac),
kalium iodida (Panreac), amonium dihidrogen fosfat (Merck), magnesium nitrat (Merck), paladium nitrat
(Merck), Triton X-100 (Merck), kalium permanganat (Merck), silikon antibusa agen (Merck), (25% b / b)
tetramethylammonium hidroksida (Alfa Aesar), metanol (Sigma- Aldrich), L-sistein (Sigma-Aldrich),
ammoniumacetate (Sigma-Aldrich) dan 2-mercaptoethanol (Sigma-Aldrich) digunakan.
Bahan polyethylene volumetrik digunakan. Jarum suntik (10 mL), filter jarum suntik (dengan 0,2 m pori)
dan 2 botol kaca mL tertutup yang diperlukan untuk persiapan sampel HPLC. Bahan kaca dibersihkan dengan
merendam dalam 20% v / v HNO3 selama 24 jam. Itu akhirnya dibilas dengan Milli-Q air dan dikeringkan
dalam wadah polypropylene.

2.3. Persiapan sampel

Sekitar 0,7 g ikan / sampel kerang kalengan di microwave digested selama 30 menit dalam wadah tertutup
(Quartz vessel) dengan 2 ml H20, 4 mL HNO3 dan 0,5 mL HCl. Microwave oven diprogram pada 1400 W dan
80 bar sebagai kekuatan dan tekanan batas masing-masing (ramp waktu 10 menit; terus waktu 10 menit;
pendinginan waktu 20 menit). kemudian dipindahkan ke tabung didekontaminasi untuk analisis nanti nya.
Quartz vessel lalu dibersihkan, direndam selama 24 jam dalam 15% HNO3, dibilas dengan air Milli-Q
sebelum digunakan dan dikeringkan pada 80 C selama sekitar 2 jam.
Proses yang sederhana, lebih cepat dan kurang agresif dibutuhkan untuk penentuan methylmercury agar
tidak mengubah jenis mercury. Sekitar 0,25 g sampel ikan basah dipotong di 4 potongan-potongan kecil dan
kemudian dipindahkan ke tabung kaca yang ditutup setelah penambahan 5 mL 25% b / b tetramethylammonium
hidroksida (TMAH). Seluruh sampel dilarutkan setelah 3 jam pada suhu kamar tanpa kebutuhan pemisahan. Ia
kemudian disaring untuk proses kromatografi capped dianalisis dalam hari yang sama.

2.4. Instrumentasi
Sebuah AAnalyst 800 spektrometer serapan atom (Perkin Elmer, Norwalk, USA) yang dilengkapi dengan
tungku grafit dan AS-800 autosampler, Zeeman sistem koreksi latar belakang dan grafit tabung dengan
terintegrasi platform yang vov L', digunakan untuk menentukan Pb, Cd dan Sn.
Arsenik diukur dengan injeksi arus langsung melalui hidrida Sistem generasi (Perkin Elmer-FIAS-100)
digabungkan dengan AAnalyst yang 800 spektrometer serapan atom. Total merkuri ditentukan di Perkin Elmer
560 spektrometer serapan atom (Perkin Elmer, Norwalk, USA) yang dilengkapi dengan sistem lampu listrik dan
MHS-10 sistem merkuri hidrida.
Untuk methylmercury spesiasi, sebuah PlasmaQuad PQ Excell induktif ditambah plasma mass
spectrometer (ICP-MS, Vg Elemental) digunakan bersama-sama dengan kromatografi cair kinerja tinggi
(HPLC, Thermo Surveyor) dilengkapi dengan autosampler dan Hypersil BDS C18 Kolom (panjang: 10 cm;
diameter 4,6 mm; partikel diameter: 3 pm).
Ikan dan kerang sampel menjadi sasaran microwave-dibantu Prosedur pencernaan (Multiwave 3000,
Anton Parr).

2.5. Prosedur analitis

Arsen (As): arsenik yang terkandung dalam larutan standar (kalibrasi kurva 0, 0,5, 1,5 dan 2,5 mg / L) atau
sampel ikan diubah dahulu menjadi As3+ sebelum analisis dengan campuran kalium iodide dan asam askorbat.
satu mililiter HCl pekat dan 1 mL dari 5% (W / v) asam askorbat KI-ditambahkan ke 1 mL sampel dicerna.
Setelah 45 menit pada suhu kamar, campuran terdilusi menjadi 10 mL dengan air. Zat pereduksi adalah larutan
0,2% (W / v) NaBH4 dalam 0,05% (b / v) larutan NaOH baru disiapkan dan disaring. Selain standar yang
diperlukan dan suhu sel adalah ditetapkan pada 900 C. Sebuah lampu discharge electrodeless digunakan.
Merkuri (Hg): The kalibrasi standar merkuri plot (0, 2,5, 5, da 10 mg / L) disiapkan di 10 mL campuran asam
yang mengandung 1,5% HNO3 dan H2SO4 1,5%. Sembilan mililiter campuran asam ditambahkan 1 mL
sampel dicerna. Mercury ditentukan menggunakan larutan 3% (w / v) NaBH4 dalam 1% (w / v) larutan NaOH
baru disiapkan dan disaring sebagai reduktor. Satu sampai dua tetes silikon antibusa dibagikan ke dalam labu
reaksi sebelum memperkenalkan solusi apapun. Semua solusi stabil dengan menambahkan 500 uL 5% larutan
KMnO4 sebelum memulai tekad. Sebuah lampu discharge electrodeless digunakan.
Cadmium (Cd): Kurva kalibrasi (0, 1, 3, dan 5 mg / L) disiapkan 0,2% HNO3 dan sampel diencerkan 1: 4.
Aliquot 20 uL sampel dicerna diperkenalkan langsung ke grafit tungku dengan volume yang sama matrix
modifier (campuran 3,3% Pd dan 0,03% Mg nitrat dalam 0,2% HNO3). Sebuah electrodeless lampu discharge
digunakan.
Timbal (Pb): Kurva kalibrasi (0, 50, 100 dan 200 mg / L) disiapkan 0,2% HNO3 dan sampel diencerkan 1: 4.
Aliquot 10 uL sampel dicerna diperkenalkan langsung ke grafit tungku dengan volume yang sama matrix
modifier (10 g / L dari NH4H2PO4 disiapkan dalam 0,2% (v / v) asam nitrat dan 0,1% Triton X-100). Sebuah
lampu katoda berongga digunakan.
Tin (Sn): Kurva kalibrasi (0, 10, 25, 50, dan 100 mg / L) disiapkan dalam 1 M HCl dan sampel diencerkan 1:
4. Aliquots dari 20 uL sampel dicerna diperkenalkan langsung ke tungku grafit dengan volume yang sama
matrix modifier (10 g / L dari NH4H2PO4 disiapkan dalam 0,2% [v / v] asam nitrat dan 0,1% Triton X-100).
Sebuah lampu discharge electrodeless digunakan.
Methylmercury (MeHg): Kurva kalibrasi dilakukan dengan merkuri anorganik (0, 1, 2, 5, dan 10 mg / L) dan
methylmercury (0, 10, 20, 50, dan 100 mg / L) pada 25% tetramethylammonium hidroksida (TMAH). Sebuah
volume sampel dicerna dari 10 mL disuntikkan ke dalam HPLC melalui aliran / min 1 mL fase gerak (0,40% [w
/ v] n-cysteine, 0,01% [v / v] 2-mercaptoethanol, 0,46% [w / v] ammonium asetat dan 5% metanol).

2.6. Validasi metode analisis

Metode analisis untuk penentuan Hg, Cd, Pb dan As konsentrasi dilaporkan di tempat lain untuk matriks
biologi lainnya (Gil et al., 2006; Olmedo et al., 2010) yang divalidasi untuk penelitian ini dengan menggunakan
bahan referensi bersertifikat sesuai (Fish Muscle Eropa Bahan Referensi, ERM BB422) dikenakan microwave-
dibantu Prosedur asam pencernaan. Tabel 1 menunjukkan parameter validasi untuk prosedur analitis.
Metodologi untuk timah (Sn) penentuan dalam produk kalengan dijelaskan oleh Boutakhrit et al. (2011) adalah
divalidasi dengan cara yang sama (Tabel 1), meskipun dalam penelitian kami NH4+ digunakan sebagai matrix
modifier. Karena kurangnya referensi bersertifikat Nilai untuk Pb dan Sn dalam bahan acuan yang digunakan,
studi pemulihan yang digunakan bukan dari penilaian akurasi. Untuk methylmercury yang analisis spesiasi,
ekstraksi pada metodologi suhu kamar dijelaskan oleh Clemens et al. (2011) terutama diikuti dengan beberapa
parameter metode analisis diperiksa menggunakan bersertifikat bahan referensi (BCR Ikan Tuna 463).

2.7. Pengolahan Data

Kadar logam dalam spesies yang berbeda dipelajari diwakili oleh median daripada nilai rata-rata karena
mereka non-normal distribusi. Untuk perhitungan, ketika tingkat unsur adalah di bawah batas deteksi (LOD),
konsentrasi diasumsikan menjadi setengah dari batas deteksi masing-masing dan jika lebih dari 60% dari
sampel berada di bawah LOD, lebih rendah (LB) dan atas (UB) batas yang Diperkirakan dengan mengganti
nilai-nilai dengan 0 dan LOD, masing-masing menurut WHO (1995). Sebuah skala dari unsur-unsur beracun
dianalisis dilakukan dengan menggunakan jumlah tingkat rata-rata mereka. Semua statistic Analisis dilakukan
dengan menggunakan IBM-SPSS 19.0 (Chicago, IL, USA).

2.8. Penilaian risiko

Penilaian paparan logam makanan diperkirakan menggunakan berarti konsentrasi untuk ikan dan kerang
spesies yang dipelajari lebih dari tingkat rata-rata karena nilai-nilai yang lebih tinggi dan dengan demikian lebih
berhati-hati Pendekatan dapat diasumsikan untuk tujuan penilaian risiko. Tingkat ikan dan kerang konsumsi
diambil dari National Spanyol Survei Intake diet - Enide - (AESAN, 2011c). Diperkirakan diet yang intake
dibandingkan dengan ditoleransi sementara saat ini konsumsi mingguan (PTWI) untuk Hg, Cd, Pb dan Sn.
Baru-baru ini, Panel pada Kontaminan dalam rantai makanan dari Otoritas Keamanan Makanan Eropa (EFSA,
2009a), dianggap anorganik Seperti yang mungkin genotoksik dan pasti karsinogenik, sehingga respon patokan
eksperimental dari 1% riskwas tambahan yang dipilih sebagai referensi. Berbagai dosis patokan yang lebih
rendah batas kepercayaan (BMDL01) nilai antara 0,3 dan 8 mg / kg berat badan / hari diidentifikasi untuk
beberapa jenis kanker. Oleh karena itu, penilaian risiko Seperti yang telah dilakukan EFSA (2009a) pedoman
berikut untuk paparan zat dengan genotoksik dan karsinogenik properti dengan menggunakan Margin of
Exposure (MOE). MOE didefinisikan sebagai rasio antara BMDL01 dan diperkirakan paparan diet harian
arsenik anorganik. Dalam hal ini, nilai-nilai highMOE yang diinginkan. Demikian pula, untuk penilaian risiko
Pb, BMDL10 juga telah dipertimbangkan menurut EFSA (2010) rekomendasi. Dalam semua kasus, kontribusi
ikan dan kerang dengan total asupan harian untuk setiap elemen dianggap dipelajari.

3. Hasil dan diskusi

3.1. Methylmercury (MeHg)
Analisis spesiasi dilakukan untuk menentukan persentase methylmercury (MeHg, bentuk yang paling
beracun merkuri) terhadap total air raksa. Spesies sasaran adalah mereka yang menunjukkan tingkat tertinggi
Total merkuri (lihat Bagian 3.2), hiu biru yaitu segar, hiu kucing, ikan todak dan tuna dan tuna kaleng.
Meskipun Hg2 + menunjukkan banyak sinyal yang lebih tinggi daripada puncak MeHg untuk konsentrasi yang
sama (Gambar. 1a), ada puncak Hg2 + terdeteksi untuk salah satu sampel ikan dianalisis (Gambar. 1b). Dengan
asumsi bahwa batas deteksi (LOD) untuk Hg2 + adalah ditetapkan pada 0,5 mg / L, maka bisa disimpulkan
bahwa lebih dari 99,9% dari total merkuri ditemukan pada spesies ikan predator dianalisis (hiu biru segar,
kucing hiu, ikan todak, tuna dan tuna kaleng) adalah dalam bentuk MeHg. Angka itu konsisten dengan 75-100%
dilaporkan untuk segar spesies tuna (Storelli et al., 2002), 89-100% ditemukan dalam kaleng tuna (Burger dan
Gochfeld, 2004) dan 95-98% diamati untuk ikan todak segar (Hight dan Cheng, 2006). Untuk alasan ini, EFSA
pedoman (2004) direkomendasikan mengingat lebih dari 90% dari jumlah merkuri yang terkandung dalam ikan
sebenarnya methylmercury. Jadi, menurut EFSA dan hasil kami, diasumsikan bahwa total Konsentrasi merkuri
ditemukan pada spesies ikan dianalisis sebenarnya methylmercury.

3.2. Mercury (Hg)

Tabel 2 dan 3 tingkat acara metal (median dan ke-5 dan ke-95 persentil) dari segar, produk kaleng dan
beku yang dipelajari. Konsentrasi tertinggi merkuri yang ditemukan pada spesies predator (Tabel 2 dan 3) yaitu,
segar, hiu kucing (0,698 mg / kg ww), ikan todak (0,540 mg / kg ww), tuna (0.470 mg / kg), hiu biru (0,350 mg

/ kg ww) dan tuna kalengan (0,222 mg / kg ww) secara konsisten dilaporkan dalam literatur ilmiah. Misalnya,
Martorell et al. (2011) menemukan tingkat yang sangat mirip Hg di segar (0,554 mg / kg ww) dan tuna
kalengan (0,222 mg / kg) serta Storelli et al. (2012) di tuna segar (0,530 mg / kg ww) dan ikan todak (0.800 mg
/ kg ww). Burger dan Gochfeld (2006) juga menemukan tingkat yang sebanding (0.340 mg / kg ww dan 1.400
mg / kg ww, masing-masing) dalam spesies ini. Spesies lain dengan tingkat yang luar biasa segar anglerfish
(0,158 mg / kg ww), bertengger (0,128 mg / kg ww) dan ikan layang (0,107 mg / kg ww) seperti yang
ditunjukkan pada Tabel 2. Storelli dan Marcotrigiano (2000) menemukan kadar merkuri lebih tinggi untuk
anglerfish (0,61-2,22 mg / kg ww); Namun, bertengger kadar merkuri dalam penelitian kami jatuh dalam yang
ditemukan oleh Machiwa 2005 (0.031- 0,684 mg / kg ww). Sebaliknya, spesies kerang, seperti segar dan kaleng
kerang dan remis, menunjukkan tingkat terendah merkuri karena mereka di dasar rantai makanan dan siklus
hidup mereka pendek (Gutierrez et al., 2006).
Tabel 4 menunjukkan tingkat logam (median, persentil 5 dan ke-95), nomor dan persentase sampel ikan
dianalisis di bawah batas deteksi (LOD) dan di atas tingkat maksimum (ML) yang ditetapkan oleh Komisi
Eropa Peraturan untuk setiap logam dalam bahan makanan yang berbeda. Konsentrasi merkuri umumnya di
bawah ML, dengan hanya 1,24% dari sampel melebihi tingkat itu. Sebagian besar sampel menunjukkan
kandungan merkuri di atas ML termasuk kategori spesies ikan predator (3.3.2) sedangkan semua 129 sampel di
bawah LOD (26,59% dari total sampel ikan yang diteliti) termasuk dalam kategori 3.3.1 (sisa hasil perikanan
dan otot daging ikan). Oleh karena itu, kategori 3.3.2 menunjukkan merkuri lebih tinggi tingkat (0,237 mg / kg
ww) dari kategori 3.3.1 (0,002 mg / kg ww).
3.3. Kadmium (Cd)
Berkenaan dengan kadmium, kerang moluska seperti kerang (0,110 mg / kg ww) dan kerang (0.041 mg /
kg ww) disajikan tingkat tertinggi untuk produk-produk segar (Tabel 2). Falc et al. (2006) juga menemukan
rentang konsentrasi kadmium tertinggi dalam spesies ini (0,02-0,20 dan 0,03-0,22 mg / k ww untuk kerang dan
kerang, masing-masing). Di sisi lain, spesies yang menunjukkan konsentrasi Cd terendah adalah hake Eropa,
salmon, mullet merah, dan biru olak kapur sirih. Selama sisa spesies dianalisis, konsentrasi cadmium agak
rendah, yang berbeda dengan Storelli et al. (2012) yang menemukan kadar kadmium luar biasa dalam cumi-
cumi dan ikan todak (0.85 dan 0,25 mg / ww kg, masing-masing) tertangkap di Italia, dan Tuzen (2009) yang
melaporkan tingkat yang lebih tinggi dalam ikan teri segar dan ikan layang (0,27 dan 0.32 mg / kg ww, masing-
masing) tertangkap di Turki. Namun demikian, Konsentrasi Cd tertinggi ditemukan pada ikan kaleng dan
kerang seperti kima (0,244 mg / kg ww), kerang (0,208 mg / kg ww), cumi-cumi (0,107 mg / kg ww), gurita
(0,095 mg / kg ww) dan ikan asin (0,094 mg / kg ww) seperti yang dijelaskan dalam Tabel 3. Temuan ini bisa
menjadi menyumbang mengangkat konsentrasi yang berasal dari proses pengalengan seperti dilansir AESAN
(2008).
Peraturan EC menetapkan beberapa categorieswith ML berbeda untuk daging ikan dan kerang (Tabel 4).
Konsentrasi kadmium dalam penelitian ini berada di bawah ML ini di hampir semua kasus dan hanya 0,62%
dari sampel (3 dari mereka) melebihi batas ini. Sampel bawah LOD (15,05% dari Total) jatuh terutama di 3.2.5
kategori yang ML lebih rendah. Sebagai diharapkan, kategori bahan makanan dengan tinggi ML seperti 3.2.10
(kerang moluska) atau 3.2.11 (cumi) disajikan cadmiumconcentrations tertinggi, 0,108 mg / kg ww dan 0,061
mg / kg ww, masing-masing.
3.4. Timbal (Pb)
Tabel 2 dan 3 tingkat showthat memimpin sejumlah besar kerang dan spesies ikan berada di bawah LOD
(0.004 mg / kg ww). Satu-satunya produk-produk segar yang menunjukkan tingkat di atas LOD adalah cumi-
cumi (0,117 mg / kg ww), hake Eropa (0,094 mg / kg ww) dan umum satu-satunya (0,052 mg / kg ww). Tingkat
ini sangat mirip dengan yang baru-baru ini ditemukan oleh Storelli et al. (2012) dalam spesies yang sama: 0.14
mg / kg ww, 0,11 mg / kg ww dan 0,09 mg / kg ww, masing-masing. The Pb tertinggi Tingkat berhubungan
dengan moluska kerang kalengan, terutama kerang dan kerang (0,548 dan 0,202 mg / kg ww, masing-masing)
seperti yang ditunjukkan pada Tabel 3. Telah dilaporkan bahwa kerang (Cerastoderma edule) memiliki
kapasitas untuk mengakumulasi timbal dari sumber lingkungan tercemar (Figueira et al., 2011) karena kerang
sampel dari Portugal yang ditemukan untuk menunjukkan konsentrasi memimpin yang luar biasa, mulai dari
1,16 untuk 5.20 mg / kg ww, jauh di atas ML ditetapkan oleh Peraturan EC untuk kerang (1,5 mg / kg ww).
Sebaliknya, kaleng kerang dari Kepulauan Canary menunjukkan tingkat Pb cukup rendah mulai dari 0,006
sampai 0,008 mg / kg ww (Gutierrez et al., 2004). Satunya umum beku (Solea vulgaris) adalah satu-satunya
spesies ikan showingmedian konsentrasi Pb atas ML ditetapkan oleh Peraturan EC (0,544 mg / kg ww, Tabel 3).
Namun, spesies ini menunjukkan tingkat rendah dalam literatur, misalnya, Usero et al. (2004) menemukan
konsentrasi mulai 0,03-0,05 mg / kg ww di tunggal umum dari Selatan Pantai Atlantik Spanyol dan Henry et al.
(2004) menemukan Pb sangat rendah tingkat spesies ikan sebelah serupa dari pantai Atlantik Perancis seperti
dab (0,001-0,120 mg / kg ww), flounder (0,008-0,050 mg / kg ww) dan plaice (0,010-0,100 mg / kg ww).
Karena satu-satunya yang umum beku kami terperangkap dalam pantai Maroko, perbedaan yang ditemukan
dalam studi ini mungkin dipertanggungjawabkan alasan geografis.
Lebih dari 70% dari sampel yang dianalisis menunjukkan tingkat Pb bawah LOD (Tabel 4), maka lebih
rendah dan batas atas yang digunakan seperti yang dijelaskan dalam Bahan dan metode. Meskipun konsentrasi
rendah, dua puluh ikan dan lima sampel krustasea (5,15% dari total sampel yang diteliti) melebihi ML
ditetapkan oleh Komisi Eropa untuk kedua bahan makanan. Ini persentase sampel yang tertinggi ditemukan di
antara semua elemen yang beracun dianalisis. Bivalva yang satu-satunya kategori tidak menunjukkan minimal
batas bawah dan atas (LB dan UB: 0.049 mg / kg ww).
3.5. Timah (Sn)
Kehadiran timah dalam makanan kaleng telah diakui sebagai masalah penting bagi kesehatan manusia dan
penilaian kualitas (Blunden dan Wallace, 2003). Sebuah kadar timah yang tinggi menunjukkan migrasi timah
dari wadah ke makanan sebagai akibat dari inexistent atau poor lacquering (Mol, 2011). Dalam penelitian ini,
konsentrasi tertinggi logam timah diamati pada tuna kaleng (0,024 mg / kg ww), gurita (0.014 mg / kg ww),
kerang (0,008 mg / kg ww) dan sarden (0,007 mg / kg ww) seperti yang ditunjukkan pada Tabel 3. Semua ikan
kaleng dan kerang sampel dianalisis disajikan tingkat timah jauh di bawah ML ditetapkan oleh Peraturan EC
(200 mg / kg) seperti yang terlihat pada Tabel 4. Selanjutnya, karena sebagian besar sampel kaleng dianalisis
(67,36%) berada di bawah LOD, ada metode (lihat Tabel 4).
3.6. Arsenik (As)
Tidak ada tingkat maksimum yang saat ini ditetapkan oleh Komisi Eropa untuk As. Seperti ditunjukkan
pada Tabel 2, produk-produk segar dengan tinggi Sebagai tingkat yang udang (0,739 mg / kg ww), sarden
(0,561 mg / kg ww) dan mullet merah (0,427 mg / kg ww). Spesies lain yang patut dicatat adalah hiu kucing
(0.340 mg / kg ww), kerang (0.307 mg / kg ww), layang (0,243 mg / kg ww), satu-satunya yang umum (0,233
mg / kg ww) dan kerang (0,222 mg / kg ww). Itu kaleng dan beku spesies yang diteliti memiliki konsentrasi
arsenik yang sebanding berkisar untuk produk-produk segar, dengan kerang kaleng (0,608 mg / kg ww), kerang
(0,372 mg / kg ww), kerang (0,289 mg / kg ww) dan beku udang (0,509 mg / kg ww) menunjukkan tingkat
tertinggi (Tabel 3). Meskipun temuan ini, konsentrasi Seperti yang diamati untuk ikan dan kerang spesies lebih
rendah daripada yang dilaporkan sebelumnya untuk spesies umum. Dengan demikian, Falc et al. (2006) dan
Martinez-Gmez et al. (2012) ditemukan kadar arsenik dalam mullet merah mulai 15,39-17,77 mg / kg ww dan
19,8-6,9 mg / kg ww masing-masing, sedangkan pada arsenik penelitian kami Tingkat ditemukan pada spesies
ini adalah 0,427 mg / kg ww seperti yang ditunjukkan pada Tabel 2. Selain itu, Badan Keamanan Pangan
Catalan (ACSA, 2010) melaporkan 16,58 mg / kg ww di mullet merah dan 6.09 mg / kg ww di tunggal umum,
konsentrasi yang berlawanan mencolok dengan hasil kami. Meskipun Demikian, datawere kami di urutan yang
sama besarnya dengan yang dilaporkan oleh Scientific Cooperation Laporan Eropa (EC 2004) untuk negara-
negara Eropa lainnya seperti Finlandia (0,017-1,0 mg / kg ww), Jerman(0,694-1,409 mg / kg ww) dan Yunani
(0,019-0,022 mg / kg ww).
3.7. Data skala dikelompokkan
Sebuah grafik skala (Gambar. 2) dilakukan untuk menentukan peringkat ikan dan kerang
spesies sesuai dengan jumlah tingkat rata-rata mereka Hg, Cd, Pb dan As (karena semua elemen ini telah
ditentukan dalam setiap sampel kasus). Hal ini dapat dilihat bahwa spesies dengan kadar logam beracun
tertinggi yaitu kucing hiu dan kerang, sementara frigate, patin dan ikan kod adalah mereka yang menunjukkan
konsentrasi logam terendah. tingkat yang lebih tinggi dari senyawa logam ditemukan pada hiu kucing dan ikan
todak dapat dijelaskan oleh posisi mereka di tingkat atas dari rantai makanan, yang memungkinkan untuk
lipofilik akumulasi senyawa logam. Di sisi lain, mengingat bahwa kerang dan remis menyaring organisme,
Properti ini dapat menjelaskan tingkat yang lebih tinggi dari senyawa logam (Figueira et al, 2011).

3.8. Penilaian risiko

Kami telah menghitung asupan mingguan Hg, Cd, Pb, As, dan Sn untuk Rata-rata orang bobot 60 kg
dengan mempertimbangkan Konsentrasi logam yang ditemukan dalam penelitian ini dan konsumsi ikan dan
kerang Harga dilaporkan dalam survei Enide (AESAN, 2011c). Karena tingkat logam gagal menunjukkan
distribusi normal (nilai rata-rata yang sangat dipengaruhi oleh konsentrasi ekstrim ditemukan di beberapa
sampel), penilaian dari exposurewas logam makanan diestimasi dengan menggunakan konsentrasi rata-rata
daripada tingkat rata-rata karena mereka lebih tinggi. Dengan demikian, lebih berhati-hati sudut pandang
diasumsikan untuk tujuan penilaian risiko. Intake yang dihitung untuk setiap senyawa logam yang lebih
dibandingkan dengan PTWI berhubungan ditetapkan oleh badan pengatur (EFSA dan JECFA) (Tabel 5).
Asupan merkuri dihitung adalah sekitar 63,63 mg / minggu (9.1 mg / hari). Nilai ini lebih tinggi daripada
yang ditemukan oleh Rubio et al. (2008) di Kepulauan Canary (5.69 mg / hari), lebih rendah dibandingkan
digambarkan oleh Marti-Cid et al. (2008) di Catalonia untuk orang dewasa laki-laki (11,5 mg MeHg / hari) dan
mirip dengan intake yang dilaporkan dalam penelitian lain juga dilakukan di Spanyol (Falc et al. (2006), yang
menemukan 9.89 mg / hari Catalonia) dan di negara-negara tetangga, seperti Perancis (Nol et al. (2003)
melaporkan 9 mg / hari). Hg ini tingkat konsumsi adalah salah satu kisaran mingguan asupan (1,3-92,0 mg /
minggu) diamati oleh EFSA (2004). Asupan merkuri dihitung mingguan dalam penelitian kami mewakili 66,5%
dari PTWI untuk Hg ditetapkan oleh JECFA (2004) dan 81,5% dari PTWI baru dilaporkan dalam pedoman
EFSA baru-baru ini (2012a) untuk orang dengan berat 60 kg. Menurut asupan ini, dan mengingat ikan dan
kerang sebagai kontributor utama paparan Hg dalam diet, konsumsi produk ini dapat dianggap aman meskipun
PTWI mungkin dilampaui oleh konsumen biasa atau berlebihan dari ikan predator spesies yang disebutkan di
atas. Ini mendukung rekomendasi AESAN itu untuk kelompok penduduk rentan, seperti anak-anak dan wanita
hamil, untuk membatasi asupan mingguan ikan ini (AESAN, 2011a).
Mengenai kadmium, asupan mingguan dihitung dari logam ini 0,29 mg / kg / minggu. Untuk rata-rata
orang bobot 60 kg asupan ini mewakili 17,57 mg / minggu, yang berjumlah sekitar 12% dari PTWI (EFSA,
2009b) (Tabel 5). Namun, ikan dan kerang hanya mewakili sebagian kecil dari asupan kadmium total diet, yang
telah diperkirakan antara 17,3 dan 33,9% oleh AESAN. Oleh karena itu, asupan Cd karena ikan dan kerang bisa
berkisar 0,22-0,44 mg / kg / minggu. Dengan demikian, asupan Cd mingguan dihitung dilaporkan dalam
penelitian ini (0,29 mg / kg / minggu) berada dalam kisaran asupan normal (AESAN, 2011d) dan sangat dekat
dengan asupan kadmium yang normal dari ikan Konsumsi diperkirakan oleh EFSA (2012b), mulai dari 0,16
sampai 0,27 mg / kg / minggu. Oleh karena itu, diasumsikan bahwa asupan Cd dari ikan dan kerang tidak
menimbulkan risiko kesehatan bagi konsumen.
Sehubungan dengan timbal, seorang PTWI dari 25 ug / kg berat badan ditetapkan oleh JECFA (1993),
yang setara dengan asupan 1.500 mg Pb / minggu untuk individu 60 kg. Dengan mempertimbangkan
konsentrasi Pb ditemukan di Penelitian saat ini dan data untuk ikan dan kerang konsumsi dari Survei Enide
(AESAN, 2011c), asupan Pb yang dihitung merupakan 75,95 mg / minggu, yang berjumlah 5% dari PTWI
seperti yang terlihat pada Tabel 5. Menurut sebuah studi keseluruhan diet yang dilakukan oleh Badan
Keamanan Pangan Catalan (ACSA, 2010), ikan dan kerang akun untuk 12,4% dari total asupan Pb untuk
populasi Catalonia (sebuah wilayah yang terletak di timur laut Spanyol Pantai Mediterania). Dengan asumsi
persentase ini untuk perhitungan tujuan, total asupan Pb dari produk ikan dipelajari akan mewakili 612,5 mg /
minggu, yang berjumlah 41% dari PTWI untuk Pb. Oleh karena itu, asupan Pb dari spesies dianalisis dalam arus
Penelitian tidak akan merupakan ancaman kesehatan utama. Namun demikian, jika hal ini asupan dibandingkan
dengan BMDL10 untuk efek timbal beracun pada ginjal (EFSA, 2010), risiko rendah tetapi masih mungkin
kerusakan ginjal tidak bisa dikesampingkan.
Akhirnya, asupan timah dari akumulasi mingguan jenis ikan kalengan yang dianalisis diabaikan karena
hanya mewakili 0,002% dari PTWI untuk Sn set oleh JECFA (1988) ditunjukkan Tabel 5. Dari hasil ini
mungkin disimpulkan bahwa migrasi Sn dari konten kalengan dapat diabaikan, menunjukkan sebuah lacquering
internal yang tepat untuk produk kalengan. Demikian pula, ada "risiko kesehatan" itu ditemukan kadar arsenik
yang terkandung dalam ikan spesies yang dipelajari. Meskipun semua analisis yang dilakukan total arsenik
ditentukan (Baik organik dan anorganik), itu dikenal bahwa sebagian Seperti yang ditemukan di
ikan dan kerang adalah Sebagai organik, bentuk yang kurang beracun. Menurut EFSA (2009a), hanya 2% dan
3,5% dari arsenik yang terkandung dalam ikan dan kerang produk, masing-masing, dapat dianggap sebagai
arsenik anorganik beracun. Dengan asumsi persentase ini, asupan estimasi anorganik Sebagai akan mewakili
0,42 mg / hari (2.94 mg / minggu) yang jauh di bawah kebanyakan BMLD01 membatasi efek karsinogenik
arsenik anorganik (JECFA, 2010). Dengan mempertimbangkan bahwa ikan dan kerang memberikan berkurang
jumlah arsenik anorganik untuk diet dan bahwa konsentrasi arsenic ditemukan di studywere ini sangat rendah,
diasumsikan bahwa total As asupan dari jenis ikan dianalisis tidak akan menjadi masalah kesehatan.
4. Kesimpulan
Singkatnya, kadar unsur-unsur beracun dianalisis secara luas dibandingkan dengan yang ditemukan dalam
studi nasional dan internasional yang serupa. Bagi mereka logam dengan ML ditetapkan dengan Peraturan EC
untuk ikan yang berbeda dan Produk kerang (Hg, Cd, Pb dan Sn), konsentrasi median ditemukan di hampir
semua spesies yang dianalisis berada di bawah batas-batas, dengan hanya beberapa sampel melebihi ML. Oleh
karena itu, persentase non compliance dengan Peraturan EC marjinal, mulai dari 0% (Sn) hingga 5,15% (Pb)
dari total sampel yang dianalisis. Secara umum, dan mempertimbangkan spesies ikan dan kerang secara
keseluruhan, kita bisa menyimpulkan bahwa mengkonsumsi yang dari unsur-unsur beracun dipelajari dari ikan
dan kerang tidak menyajikan risiko kesehatan bagi konsumen rata-rata. Namun demikian, hal ini tidak boleh
diabaikan begitu saja, bahwa konsumsi secara teratur atau berlebihan jenis ikan tertentu, misalnya tuna, ikan
todak, hiu biru dan hiu kucing (dalam kasus merkuri) dan satu-satunya yang umum (untuk timbal) mungkin
melebihi intake mingguan yang direkomendasikan (PTWI) atau patokan dosis yang lebih rendah dari ambang
batasnya (BMDL) untuk efek toksik tertentu. Namun, ini akan tidak perlu memerlukan risiko nyata bagi
konsumen berat.

Ucapan Terima Kasih

Para penulis syukur ingin mengakui keuangan Dukungan yang diberikan oleh Fondo de Investigaciones
Sanitarias (referensi PI10 / 00.527). Mereka juga berterima kasih kepada Departemen Pendidikan Spanyol,
Budaya dan Olahraga untuk pemberian Pablo Olmedo sebuah predoctoral FPU persekutuan (referensi AP2009-
0534) untuk mencapai gelar PhD di konteks proyek penelitian ini.