3.

5 Optimasi untuk Menentukan Struktur Molekul

Desain struktur molekul bergantung pada metode estimasi kandungan
molekul yang akurat. Ketika cukup akurat, atom dan kelompok dalam struktur
molekul disesuaikan untuk meminimalkan jumlah kuadrat dari perbedaan antara
estimasi kandungan molekul dan nilai yang ditentukan:
𝑚𝑖𝑛 𝑃
𝑛
∑𝑗=1(𝑃𝑗 (𝑛) − 𝑃𝑗 𝑠𝑝𝑒𝑐 )2 (3.6)
Dimana 𝑃𝑗 𝑠𝑝𝑒𝑐 ditentukan oleh perancang untuk kandungan j dalam suatu
array dari kandungan target P. Seringkali minimisasi ini dilakukan sesuai dengan
batasan yang ditentukan, sebagai contoh:
(𝑛)
𝑃𝑗𝐿 ≤ 𝑃𝑗 ≤ 𝑃𝑗𝑈 (3.7)

dan 𝑛𝑖 ∈ (𝑛𝑖𝐿 , 𝑛𝑖𝑈 ), 𝑖 = 1, … , 𝑁 (3.8)

Desain Polimer
Example 3.2:
Sebuah lapisan tipis polier dibutuhkan untuk melindungi sebuah perangkat
elektronik. Karena perangkat akan beroperasi pada suhu dibawah 60°C dan harus
dilindungi dengan lapisan yang cukup padat, yang menyerap sedikit air, dimana tim
desain telah menyiapkan spesifikasi kualitas produk sebagai berikut:
1. Densitas = 1.5 gr/cm3
2. Suhu transisi gelas = 383 K (50°C lebih tinggi dari suhu operasi)
3. Dan penyerapan airnya = 0.005 gr/gr polimer
Seperti yang dinyatakan sebelumnya oleh Derringer dan Markham (1985),
kandidat kelompok molekul, bersamaan dengan kontribusi kelompoknya, maka:
i Grup Yi Vi Hi Mi
1 -CH2- 2700 15.85 0.000033 14
2 -CO- 27000 13.40 0.11 28
3 -COO- 8000 23.00 0.075 44
4 -O- 4000 10.00 0.02 16
5 -CONH- 12000 24.90 0.75 43
6 -CHOH- 13000 19.15 0.75 30
7 -CHCl- 20000 29.35 0.015 48.5
 Dimana Mi, Vi, dan Hi merupakan kontribusi untuk kelompok i dalam
memperkirakan berat molekul, M, volume molar, V, suhu transisi-gelas, Tg, dan
penyerapan air, W, berdasarkan:
𝑀 = ∑7𝑖=1 𝑀𝑖 𝑛𝑖 gr/mol
𝑉 = ∑7𝑖=1 𝑉𝑖 𝑛𝑖 cm3/mol
𝑌 = ∑7𝑖=1 𝑌𝑖 𝑛𝑖 K(gr/mol)
𝐻 = ∑7𝑖=1 𝐻𝑖 𝑛𝑖 mol H2O/mol polimer
𝑀
𝜌= gr/cm3
𝑉
𝑌
𝑇𝑔 = 𝑀 K
𝐻
𝑊 = 18 𝑀 gr H2O/gr polimer

Solution:
Dengan menggunakan persamaan (3.6), dengan diferensial relatif, program
nonlinearnya yaitu:
𝑚𝑖𝑛 𝜌 − 𝜌 𝑠𝑝𝑒𝑐 2 𝑇𝑔 − 𝑇𝑔 𝑠𝑝𝑒𝑐
2
𝑊 − 𝑊 𝑠𝑝𝑒𝑐
2
𝑤. 𝑟. 𝑡 ( 𝑠𝑝𝑒𝑐 ) + ( ) +( )
𝜌 𝑇𝑔 𝑠𝑝𝑒𝑐 𝑊 𝑠𝑝𝑒𝑐
𝑛
Kemudian dengan menggunakan data-data yang telah diberikan serta
batasan yang sesuai, dilanjutkan pencarian dengan menggunakan Program GAMS.
 Desain Pendingin
Pada bagian ini, masalah perancangan produk pendingin baru
dipertimbangkan, mengingat suhu di mana panas harus diserap oleh evaporator dan
ditolak dari kondensor kulkas. Perhatikan desain kulkas konvensional dimulai
dengan pemilihan kelompok molekul k, masing-masing yang dapat muncul dalam
waktu calon pendingin, kali tonmax, jumlah desain molekul yang berbeda adalah,
(𝑘+𝑛−1)!
∑𝑛𝑛=2
𝑚𝑎𝑥 𝑛𝑚𝑎𝑥
𝐶{𝑘, 𝑛} = ∑𝑛=2 (3.10)
𝑛!(𝑘−1)!

Example 3.3
Diharapkan untuk mendesain refrigeran yang dapat menyerap panas pada
suhu serendah 30°F (-1.1°C) dan menolak panas pada suhu setinggi 110°F
(43.4°C). Untuk desain, pertimbangkan 13 gugus molekul: CH3, CH2, CH, C, OH,
O, NH2, NH, N, SH, S, F, dan Cl. Ketika menggabungkan molekul-molekul ini,
senyawa dengan ikatan ganda atau rangkap tiga, yang cenderung berpolimerisasi,
harus dihindari. Juga, senyawa yang melibatkan nitrogen dan halida harus dihindari,
karena ini cenderung eksplosif. Refrigerant yang diinginkan harus memiliki:
1. Tekanan uap, Ps (-1.1°C) > 1.4 bar, untuk memastikan bahwa kebocoran
berasal dari sistem pendingin (bukan dari operasi vakum, di mana udara
dan uap air dapat bocor),
2. Ps (43.3°C) < 14 bar, untuk menjaga rasio kompresi melebihi 10,
3. Entalpi penguapan, ∆Hv (-1.1°C) > 18.4 kJ/mol, untuk mengurangi
jumlah refrigeran yang dibutuhkan (di mana 18.4 kJ/mol adalah panas
laten penguapan Freon 12®, refrigeran dilarang pada 1987, dan
4. Kapasitas panas cair, Cpl (21.1°C) < 32.2 cal/(mol K), untuk mengurangi
jumlah refrigeran yang berkedip di katup (di mana 32.2 cal/(mol K)
adalah kapasitas panas cairan Freon 12®.
Perhatikan bahwa 21.1°C adalah rata-rata suhu ekstrim.
Solution:
Untuk mengestimasi digunakan metode Duvedi dan Achemie (1996):
1. Titik didih normal dan titik kritis (Joback dan Reid, 1987)
𝑁

𝑇𝑏 = 198.2 + ∑ 𝑇𝑏 𝑛𝑖
𝑖=1
 𝑁 𝑁 2 −1

𝑇𝑐 = 𝑇𝑏 [0.584 + 0.965 ∑ 𝑇𝑐 𝑛𝑖 − (∑ 𝑇𝑐 𝑛𝑖 ) ]
𝑖=1 𝑖=1

𝑁 −2

𝑃𝑐 = (0.113 + 0.0032𝑛𝐴 − ∑ 𝑃𝑐 𝑛𝑖 )
𝑖=1

Dimana suhu dan tekanan pada K dan bar, dan 𝑛𝐴 merupakan nomor atom
total pada molekul.
2. Tekanan Uap-Metode Riede-Plank-Miller (Reidetal, 1977).
−𝐺[1 − 𝑇𝑟𝑄 + 𝑘(3 + 𝑇𝑟 )(1 − 𝑡𝑟 )3 ]
𝑙𝑛𝑃𝑟𝑠 =
𝑇𝑟
𝐺 = 0.4835 + 0.4605ℎ
𝑙𝑛𝑃𝑐
ℎ = 𝑇𝑏𝑟
1 − 𝑇𝑏𝑐
ℎ
[𝐺 − (1 + 𝑇𝑏𝑟 )]
𝑘=
(3 + 𝑇𝑏𝑟 )(1 − 𝑇𝑐𝑟 )2
Dimana Tr dan Pr merupakan suhu dan tekanan yang berkurang.
3. Kapasitas Panas Cair-Metode Chuch dan Swanson (Reidet al., 1987).\
𝑁

𝑐𝑝𝑙 = 0.239 ∑ 𝑐𝑝𝑙𝑖 𝑛𝑖

𝑖=1

Dimana 𝑐𝑝𝑙 dengan satuan cal/mol K.

4. Panas laten penguapan.
Pada titik didih normal-Vetere memodifikasi persamaan Kistiakowsky,
(Duvedi danAchenie 1996).
∆𝐻𝑏𝑣 = 𝑆𝑣𝑏 𝑇𝑏
039137𝑇𝑏 0.00433𝑇𝑏2
𝑆𝑣𝑏 = 44.367 + 15.33𝑜𝑔𝑇𝑏 + + − 5.627 × 10−6 𝑇𝑏3 /𝑀
𝑀 𝑀
Pada suhu lainnya (Reid et al., 1987):
1 − 𝑇/𝑇𝑐 𝑛
∆𝐻 𝑣 {𝑇}
= ∆𝐻𝑏𝑣 [ ]
1 − 𝑇𝑏 /𝑇𝑐
10
0.00264(∆𝐻𝑏𝑣 )
𝑛=[ + 0.8794]
𝑅𝑇𝑏
Dimana panas laten penguapan pada J/mol dan M merupakan berat molekul.
 Grup Valence Tc Pc Vc Tb Ni Cpl M
-CH3 1 0.0141 -0.0012 65 23.58 4 36.8 15.04
-CH2- 2 0.0189 0 56 22.88 3 30.4 14.03
-CH= 3 0.0164 0.002 41 21.74 2 21 13.02
=C= 4 0.0067 0.0043 27 18.25 1 7.36 12.01
-OH 1 0.0741 0.0112 28 92.88 2 44.8 17.01
-O- 2 0.0168 0.0015 18 22.42 1 35 16
-NH2 1 0.0243 0.0109 38 73.23 3 58.6 16.03
-NH- 2 0.0295 0.0077 35 50.17 2 43.9 15.02
-N= 3 0.0169 0.0074 9 11.74 1 31 14.01
-S- 2 0.0119 0.0049 54 68.78 1 33 32.07
-SH 1 0.0031 0.0084 63 63.56 2 44.8 33.08
-F 1 0.0111 -0.0057 27 -0.03 1 17 19
-Cl 1 0.0105 -0.0049 58 38.13 1 36 35.45

Menggunakan program non-linear bilangan-campuran bulat dengan

berbagai fungsi obyektif, Duvedi dan Achenie (1996) menemukan tiga senyawa
yang memenuhi batasan yang ditentukan. Yaitu:
Senyawa ∆Hv (-1.1°C) Cpl (21.1°C) Ps (-1.1°C) Ps (43.3°C)
CCl2F2 18.76 27.1 2.94 10.67
CF3OH 19.77 24.7 2.69 13.57
CH3Cl 20.37 17.4 2.39 8.72

∆𝐻 𝑣 dilaporkan pada suhu terendah; yaitu, suhu di mana penguapan terjadi

di lemari es, sementara Cpl dilaporkan pada suhu rata-rata. Perhatikan bahwa nilai
∆𝐻 𝑣 dan Ps dihitung menggunakan eksperimental Tb(CCl2F2 = 244.2K, CF3OH =
251.48K, CH3Cl = 249.1K) karena metode kelompok-kontribusi tidak cukup
akurat. Perhatikan bahwa perbedaan dalam ∆𝐻 𝑣 dari yang dilaporkan oleh Duvedi
dan Achenie (1996) adalah karena perbedaan dalam Tb dan simplifikasi dalam
metode untuk memperkirakan Svb.
Karena CH3Cl mengandung klorin, yang menghabiskan ozon di stratosfer
bumi, Contoh 3.4 mengulangi pencarian menggunakan potensi penipisan ozon.
 Example 3.4
Mendesain ulang molekul-molekul pendingin menggunakan ozon depletion
potential (ODP) yang ditentukan untuk molekul-molekul yang memiliki satu atom
karbon:
𝑂𝐷𝑃 = 0.585602𝑛𝑎−0.0035 𝑒 𝑀/238.563
Dan memiliki 2 atom karbon
𝑂𝐷𝑃 = 0.0949956𝑛𝑎−0.00404477 𝑒 𝑀/83.7953
Ulangin example 3.3 dengan meminimalkan ODP.
Solution:
Menggunakan program non-linear bilangan bulat campuran dengan
berbagai fungsi objektif, Duvedi dan Achenie (1996) menemukan dua senyawa
yang memenuhi batasan yang ditentukan. Ini adalah:
Senyawa ∆Hv (- Cpl Ps (-1.1°C) Ps (43.3°C) ODP
1.1°C) (21.1°C)
SF2 18.3 16.0 3.84 13.9 0
CH3CHF2 20.6 21.9 2.08 7.91 0

Perhatikan bahwa panas laten penguapan SF2 cukup dekat pada 18.4 kJ/mol
untuk dapat diterima, mengingat metode perkiraan. Juga, tidak ada molekul
mengandung klorin, dan karenanya, ODP adalah nol.