9.1.

Pendahuluan
Karet kompon memiliki karakteristik unik yang tidak ditemukan pada
material lain, seperti sifat meredam, elastisitas tinggi, dan tahan abrasi. Karenya
karet telah ditemukan digunakan dalam aplikasi seperti ban, belt conveyor, bantalan
jembatan, pondasi bangunan, komponen mesin otomotif, dan lain-lain. Bahan baku
yang digunakan dalam kompon karet dibagi menjadi lima kategori, yaitu:
1. Polimer: karet alam, polimer sintetis.
2. Sistem pengisi: Carbon black, tanah liat, silica, kalsium karbonat.
3. Sistem stabilizer: antioksidan, antiozon, lilin.
4. Komponen vulkanisasi: sulfur, akselerator, activator.
5. Material khusus: komponen sekunder seperti pigmen, minyak, resin, alat
bantu pengolahan, dan serat pendek.

9.2. Polimer
Penggunaan karet dunia sekitar 25,8 juta metric ton yang dibagi antara karet
alam dan karet sintetis. Konsumsi karet alam sekitar 43% dari konsumsi global.
Konsumsi karet stirena-butadiena (SBR) yang merupakan salah satu jenis karet
sintetis adalah sebesar 21%. Keseimbangan karet sintetis (36%) terdiri dari karet
polybutadiene (BR) dan berbagai polimer khusus, seperti poliuretan, polimer
terhalogenasi, silikon, dan akrilat.
9.2.1. Karet alam
Konsumsi karet alam dibagi di antara ban (75%), produk otomotif mekanik
(5%), produk mekanik nonautomotive (10%), dan aplikasi lain-lain seperti produk
medis dan kesehatan yang berhubungan (10%). ASTM menjelaskan enam dasar
mutu karet alam terkoagulasi yang ditentukan secara teknis, yang diproses dan
dipadatkan menjadi 34 kg blok.
Tabel 9.1. Spesifikasi untuk Karet Alam Kelas Teknik
 Tabel 9.2. Tipe Karet Alam Internasional dan Nilai Spesifikasi

Kategori ketiga dari karet alam adalah bahan khusus, yang meliputi karet
cair berat molekul rendah, polimer graft metil metakrilat, karet alam dengan
ekstensi minyak, karet alam deproteinized, karet alam terepoksidasi, dan karet alam
pengolah unggul. Penggunaan karet alam telah meningkat secara substansial di ban
radial modern. Bernard et al. (1985) membandingkan tingkat karet alam ban truk
radial tugas berat dengan ban bias setara dan mencatat peningkatan berikut:
 Alasan peningkatan ini telah dikaitkan dengan peningkatan kekuatan
terhadap penuaan, peningkatan adhesi komponen ke komponen, peningkatan
kekuatan sobek, suhu ban yang lebih rendah yang dihasilkan di bawah kondisi
layanan dinamis yang dimuat, dan resistensi rolling ban yang lebih rendah untuk
meningkatkan efisiensi bahan bakar kendaraan. Peningkatan penggunaan karet
alam diterjemahkan menjadi sekitar 21 kg per ban untuk konstruksi radial
dibandingkan dengan sekitar 9 kg yang ditemukan pada ban truk bias. Senyawa
karet alam juga ditemukan digunakan pada belt conveyor berkinerja tinggi. Sifat
histeresis rendah, kekuatan tarik tinggi, dan ketahanan abrasi yang baik diperlukan
untuk kedua produk.
9.1.2. Elastomer Sintetis
Klasifikasi karet sintetis diatur oleh International Institute of Synthetic
Rubber Producers (IISRP). Dalam kasus styrene-butadiene karet, karet
poliisoprena, dan polibutadiena, serangkaian angka telah ditetapkan yang
mengklasifikasikan sifat umum polimer. Produksi ban mengkonsumsi sekitar 60%
dari sintetis global produksi karet. Dalam hal ini, SBR adalah polimer yang paling
paling banyak digunakan untuk produksi ban, mewakili lebih dari 65% dari karet
sintetis. Polibutadiena berada pada posisi kedua dalam hasil produksi. SBR banyak
digunakan pada tapak ban karena memberikan sifat selip dan basah sambal
mempertahankan ketahanan abrasi yang baik.
Polybutadiene (BR) sering ditemukan di tapak, dinding samping, dan
beberapa selubung komponen ban karena menawarkan ketahanan abrasi yang baik
dan kinerja keausan tapak serta meningkatkan ketahanan terhadap perambatan
pemotongan. BR juga dapat dicampur dengan karet alam, dan dan banyak penulis
telah melaporkan bahwa komposisi seperti itu memberikan peningkatan kelelahan
dan ketahanan pertumbuhan-potong.
 Makrostruktur polimer menjelaskan berat molekul dan distribusi ikatan
silang, percabangan rantai polimer, dan pembentukan kristal. Mikrostruktur
menjelaskan mengenai susunan monomer dalam rantai polimer. Butadiene dapat
mengadopsi salah satu dari tiga konfigurasi seperti yang diilustrasikan pada
Gambar 9.1. Tabel 9.8 mengilustrasikan pengaruh sistem katalis pada mikrostruktur
polimer.

Gambar 9.1. Mikrostruktur polimer: kemungkinan konfigurasi untuk butadiene dalam

SBR dan BR

Level relative dari ketiga isomer dalam polimer seperti BR dapat

memberikan pengaruh yang dramtis terhadap performa material. Sebagai contoh,
larutan polimer dengan katalis litium, dengan sekitar 36% konten cis, cenderung
mudah untuk diproses, sedangkan cis yang tinggi pada Ti dan Ni polimer (92% cis)
menyebabkan lebih sulit untuk diproses pada suhu pemrosesan tetapi menunjukkan
ketahanan abrasi yang lebih baik. BR dengan Trans yang tinggi (93% trans)
cenderung sulit untuk diproses, material kristal pada temperatur ruangan. High
vinyl-butadiene BR polymers pada ban cenderung menunjukkan performa yang
baik untuk selip basah dan traksi basah.
Nordsiek (1985) mendokumentasikan serangkaian pedoman empiris yang
dapat digunakan dalam merancang polimer untuk serangkaian target kinerja ban.
Dengan menyiapkan berbagai campuran BR dan SBR, Nordsiek menghasilkan
serangkaian senyawa dimana Tg meningkat dari −100 ke −30◦C. Dia mencatat hal-
hal berikut:
 Ketika Tg meningkat, ada resistensi abrasi yang hampir linier.
 Pegangan atau traksi basah meningkat hampir secara linier dengan
peningkatan senyawa Tg.
 Penambahan katalis selama preparasi larutan polimerisasi, BR dengan
katalis litium menghasilkan peningkatan kadar butadiena vinil-1,2 dalam
polimer dan menyebabkan peningkatan Tg. Ada penurunan ketahanan
abrasi yang sesuai dan peningkatan traksi basah.
 Dimasukkannya stirena menyebabkan peningkatan kinerja traksi dan
hilangnya ketahanan abrasi. Ada hubungan linier antara stirena dan vinil-
1,2-butadiena. Sekitar dua unit vinil-1,2-butadiena memberikan kinerja
traksi ban yang setara dengan satu unit styrene.
 Dimasukkannya 3,4-isoprena dalam poliisoprena menyebabkan
peningkatan Tg dan peningkatan daya cengkeram yang sesuai, dan
peningkatan persentase penggabungan 1,2 atau 3,4-piperylene dalam
polipiprilen menghasilkan peningkatan Tg, menyebabkan kehilangan
ketahanan abrasi dan peningkatan cengkeraman.

Day dan Futamura (1986) mengevaluasi dampak variasi dalam kandungan

1,2-butadiena dan stirena dalam SBR pada sifat-sifat formulasi majemuk. Secara
singkat, (1) peningkatan styrene menghasilkan peningkatan kekuatan tarik, (2)
peningkatan vinyl-1,2-butadiene mengakibatkan penurunan kekuatan sobek dan
perpanjangan, dan (3) pada Tg yang sama, tidak ada tingkat vinyl-1,2-butadiene
atau styrene mempengaruhi sifat histeretik formulasi.
 Brantley dan Day kemudian melakukan penelitian untuk membandingkan
kinerja ban SBR emulsi dan larutan terpolimerisasi. Para penulis mencatat bahwa
polimer berpolimerisasi larutan, yang cenderung memiliki distribusi berat molekul
lebih sempit dan Tg lebih rendah daripada polimer berpolimerisasi emulsi setara,
memiliki sifat histeretik yang lebih rendah. Mereka kemudian menunjukkan bahwa
larutan SBR dengan ikatan styrene yang sama dengan emulsi SBR akan
memberikan ketahanan gulir yang lebih rendah, traksi kering yang ditingkatkan,
dan keausan tapak yang lebih baik. Emulsi SBR cenderung menunjukkan skid
basah yang lebih baik, traksi basah, dan kinerja penanganan basah. Berat molekul
rata-rata emulsi SBR komersial seperti IISRP 1500 dan 1712 adalah 90.000-
175.000. Berat molekul rata-rata dapat menjadi parameter utama dari makrostruktur
polimer, khususnya sehubungan dengan karakteristik histeris formulasi tapak. Oleh
karena itu perbedaan dalam struktur makro antara emulsi polimer terpolimerisasi
dan larutan akan menentukan banyak sifat mereka dalam senyawa tapak ban.

Mikrostruktur polimer memiliki pengaruh yang lebih besar pada performa

ban. Tabel 9.11 mengilustrasikan pengaruh pada traksi ban, ketahanan guling, dan
keausan tapak polibutadiena dimana tingkat vinil-1,2-butadiena telah meningkat
dari 10% menjadi 50%. Sebuah studi dengan polibutadiena yang dikatalisis kobalt
dan neodenium menunjukkan hubungan antara polydispersiti atau distribusi berat
molekul dan peningkatan relaksasi stres. Peningkatan dalam relaksasi stres , yang
diukur dengan Mooney viskometer, akan menyebabkan kesulitan pada
pemprosesan senyawa, kontrol ukuran, dan penyusutan lembar ekstrudat.
Karet halobutyl (HIIR) digunakan terutama di ban bagian dalam dan sisi-
sisi putih. Elastomer ini adalah yang terbaik untuk retensi udara ban karena
permeabilitas udara yang lebih rendah serta ketahanan terhadap penuaan dan
kelelahan. Chlorinated (CIIR) dan brominated (BIIR) jenis dari karet isobutylene-
isoprena (IIR) dapat dicampur dengan elastomer lainnya untuk meningkatkan
adhesi antara senyawa HIIR dan yang berdasarkan pada elastomer serba guna, dan
meningkatkan kinetika vulkanisasi.
Gambar 9.2. menunjukkan pengaruh Tg pada skid basah. Jika peningkatan
grip basah diperlukan dengan dampak minimal pada tahanan guling, maka
perubahan Tg paling baik dilakukan melalui peningkatan kadar vinil-butadiena
daripada pada konten styrene yang terikat. Atau, jika keausan lebih penting, Tg
harus disesuaikan dengan perubahan tingkat ikatan styrene.

Gambar 9.2. Pengaruh Tg terhadap performa traksi ban

Polimer komersial dengan berat molekul tinggi adalah minyak yang
diperpanjang untuk memfasilitasi pemrosesan dan memungkinkan produksi
polimer yang akan menghasilkan senyawa dengan sifat mekanik yang lebih baik
daripada polimer dengan berat molekul yang lebih rendah dari struktur yang sesuai.
Tabel 9.13 menampilkan pilihan nilai SBR emulsi. Minyak aromatik dapat
meningkatkan suhu transisi gelas dari polimer bebas minyak yang sesuai. Minyak
naftenat akan cenderung menggeser suhu transisi di bawah nilai karet bebas
minyak. Fungsi utama minyak dalam karet adalah untuk memfasilitasi peningkatan
dalam pemrosesan; yaitu, kemudahan pencampuran dalam mixer internal, untuk
meningkatkan keseragaman senyawa campuran seperti viskositas, dan untuk
meningkatkan pemrosesan hilir seperti dalam ekstrusi.

Meskipun karet alam, SBR, dan BR merupakan elastomer yang paling

banyak dikonsumsi, beberapa tambahan polimer dapat dipelajari karena
signifikansi ekonomisnya. Beberapa polimer tersebut adalah nitril, polykloroprena,
butyl, dan elastomer etilen-propilen-diena monomer (EPDM). Karet nitril (NBR)
merupakan kopolimer dari akrilonitril dan butadiene. Sifat terpenting NBR adalah
ketahanan terhadap penyerapan minyak, sehingga digunakan secara luas dalam
produk-produk seperti selang hidrolik dan komponen mesin otomotif, dimana
ketahanan oli sangat penting. Gambar 9.3 mengilustrasikan pengaruh kadar
akrilonitril pada absorpsi minyak (minyak IRM 903).
Sebaliknya, polimer NBR memiliki sifat fleks dingin yang buruk, yang
melarang penggunaannya pada peralatan yang beroperasi di iklim dingin. NBR
cenderung mudah rusak di pabrik atau Banbury. Peptisator biasanya tidak
diperlukan, meskipun agen antigel diperlukan jika suhu pencampuran melebihi
140oC. Antioksidan sangat penting dalam senyawa NBR karena NBR akan mudah
teroksidasi di udara panas. 2,2,4 trimethylhydroquinolene terpolimerisasi adalah
antioksidan yang paling efektif. Antiozonan dan lilin tidak efektif dengan NBR.

Gambar 9.3. Jumlah akrilonitril dan NBR absorpsi minyak

Polikloroprena dibuat dari asetilena atau butadiene.

Asetilena direaksikan untuk menghasilkan vinil asetilena, yang kemudian

dikloronisasi untuk membentuk kloroprena. Ini kemudian dapat dipolimerisasi
menjadi polikloroprena. Polikloroprena mengandung sekitar 85% trans-, 10% cis,
dan 5% vinyl-kloroprena. Karena kandungan trans yang tinggi, polikloroprena
cenderung mudah untuk mengkristal. Tergantung pada tingkat polimer,
polikloroprena dapat divulkanisasi dengan zink oksida atau magnesium oksida.
Tetramethylthiuram disulfide dapat berfungsi sebagai penghambat. Polykloroprena
lebih rendah daripada NBR untuk ketahanan minyak tetapi masih jauh lebih baik
daripada karet alam, SBR, atau BR. Seperti NBR, poliklotoprena juga digunakan
secara luas dalam produk-produk seperti segel minyak, gasket, pelapis selang, dan
sabuk transmisi mesin otomotif dimana ketahanan terhadap penyerapan minyak
adalah penting. Karet butyl adalah kopolimer dari isobutilena dan isoprena.

Isobutylene dan isoprene berada dalam rasio sekitar 50:1. Karet chlorobutyl
dan karet bromobutyl diproduksi oleh halogenasi karet butil. Karet butil dan karet
halobutil sangat kedap udara dan menunjukkan penyerapan air yang sangat rendah,
dan tahan panas, oksigen dan ozon yang baik. Karet ini secara luas digunakan
sebagai pelapis ban radial, penutup dan isolasi kabel listrik tegangan tinggi, dan
selang mesin mobil dan radiator. Senyawa butil berkekuatan tensil tinggi umumnya
menggunakan karbon hitam tingkat FEF atau GPF. Sistem vulkanisasi cenderung
didasarkan pada akselerator thiazole seperti mercaptobenzothiazole disulfide
(MBTS) dan akselerator thuram seperti tetramethylthiuram disulfide (TMTD).
Senyawa dengan kekuatan tarik rendah akan menggunakan pengisi penguat tanah
liat atau silika sebagai pengganti karbon hitam.
Kopolimerisasi etilena dan propilena menghasilkan polimer elastomer yang
hampir tidak bergerak karena tidak adanya ikatan rangkap karbon-karbon (EPM).
Karenanya polimer seperti itu cenderung terikat silang dengan peroksida atau oleh
radiasi. Untuk meningkatkan reaktivitas kopolimer etilena-propilena, 1–10% dari
monomer ketiga dapat ditambahkan untuk menghasilkan monomer terpolimer atau
etilena-propilenadiena (EPDM). Monomer diena primer yang digunakan dalam
EPDM adalah 1,4-heksadiena, dicyclopentadiene, dan etilidena norbornena.
Pengenalan monomer tak jenuh seperti etilidena norbornena akan memungkinkan
penggunaan sistem pengikat silang berbasis sulfur. EPDM cenderung menunjukkan
ketahanan yang baik terhadap serangan ozon, ketahanan oksidasi, dan ketahanan
kelembaban. Oleh karena itu digunakan dalam aplikasi yang membutuhkan
ketahanan cuaca yang baik dan stabilitas panas. Bahan atap, penutup luar dari kabel
listrik tegangan tinggi, dan selang otomotif tertentu menggunakan EPDM.

9.3. Sistem Pengisi

Bahan pengisi, atau bahan penguat, seperti karbon hitam, tanah liat, dan
silica ditambahkan dalam formulasi karet untuk mendapatkan sifat material yang
diinginkan seperti kekuatan Tarik dan ketahanan abrasi.
9.3.1. Sifat Karbon Hitam
Karbon hitam dapat dijelaskan secara kualitatif oleh serangkaian sifat:
ukuran partikel (dan luas permukaan); distribusi ukuran partikel; struktur (agregat
partikel); dan aktivitas permukaan (gugus fungsi kimia seperti karboksil dan keton).
 Sifat utama yang menggambarkan karbon hitam dapat dinyatakan sebagai
berikut:
 Angka iodin: mengukur luas permukaan (ukuran partikel). Semakin tinggi
angka iodin, semakin kecil ukuran partikel.
 DBP: mengukur struktur atau ukuran agregat karbon hitam. Semakin inggi
nilai DBP, semakin tinggi struktur karbon hitam.
 Tint: Absorbansi optik, yang meningkat dengan partikel yang lebih kecil.
 CTAB: Pengukuran luas permukaan spesifik dikoreksi untuk efek
mikropori.
Sebagai panduan empiris, peningkatan ukuran atau struktur agregat karbon
hitam akan menghasilkan peningkatan pertumbuhan potongan dan ketahanan
terhadap kelelahan. Penurunan ukuran partikel menghasilkan peningkatan
ketahanan abrasi dan kekuatan sobek, penurunan ketahanan, dan peningkatan
histeresis dan penumpukan panas. Hess dan Kemp (1983) mendokumentasikan
sejumlah kriteria yang menghubungkan karbon hitam dengan sifat histeretik
senyawa karet. Ini termasuk pemuatan, ukuran agregat, luas permukaan, distribusi
ukuran agregat, penyimpangan agregat (struktur), aktivitas permukaan, dispersi,
dan distribusi fasa dalam sistem polimer heterogen. Dari pengujian ban untuk jenis
karbon hitam yang dipilih, poin-poin berikut dicatat:
  Pengurangan pemuatan karbon hitam menurunkan resistensi rolling ban.
Pada pemuatan karbon hitam yang konstan, peningkatan level minyak
akan meningkatkan rolling resistance tetapi juga meningkatkan traksi
(pada level minyak rendah, peningkatan level minyak dapat mengurangi
histeresis senyawa dengan meningkatkan dispersi karbon hitam).
 Meningkatkan kehalusan karbon hitam meningkatkan resistensi gulir
dan traksi.
 Peningkatan dalam luas distribusi ukuran agregat mengurangi resistensi
rolling ban dengan luas permukaan konstan dan DBP.
 Carbon black tread-grade dapat dipilih untuk memenuhi parameter
kinerja yang ditentukan dari tahanan gulir, traksi, keausan, dll.

Gambar 9.4. Pengaruh jumlah karbon hitam pada sifat senyawa

Le Bras menyatakan bahwa karboksil, fenolik, kuinon, dan gugus
fungsional lainnya pada permukaan karbon hitam bereaksi dengan polimer dan
memberikan bukti bahwa ikatan silang kimia ada diantara material ini dalam
vulkanisat. Ayala, dkk menentukan parameter interaksi karet-pengisi langsung dari
pengukuran vulkanisasi. Para penulis mengidentifikasi rasio σ/n, dimana σ =
kemiringan kurva tegangan-regangan yang berkaitan dengan interaksi polimer
hitam, dan n = rasio modulus dinamis E’ pada amplitudo regangan 1 dan 25% dan
merupakan ukuran dari interaksi filler-filler. Parameter interaksi ini menekankan
pada kontribusi interaksi karbon hitam-polimer dan mengurangi pengaruh
fenomena fisik yang terkait dengan jaringan. Penggunaan parameter yang
ditentukan ini memungkinkan sejumlah kesimpulan dibuat:
 Nilai σ/n yang diperoleh memberikan ukuran yang baik dari interaksi
polimer dengan karbon hitam untuk berbagai polimer termasuk SBR,
IIR, NR, dan NBR.
 Nilai σ/n yang lebih tinggi diperoleh untuk SBR dan NBR, struktur
aromatik dalam SBR dan grup CN-polar di NBR jelas mempengaruhi
interaksi pengisi hitam.
 Analisis permukaan karbon hitam kering menunjukkan adanya berbagai
kelompok hidrokarbon, yang sejalan dengan pekerjaan sebelumnya (Le
Bras dan Papirer, 1979). Kelompok-kelompok ini mampu bereaksi
dengan kelompok-kelompok fungsional lainnya.

Wolff andGorl menyelidiki reaktivitas organosilane seperti bis (3-

triethoxysilylpropyl) tetrasulfane dengan karbon hitam furnace. Para penulis
menyimpulkan bahwa kelompok-kelompok seperti karboksil, lactol, kuinon, dan
keton akan bereaksi dengan kelompok etoksi dari bis (3-triethoxysilylpropyl)
tetrasulfane, yang kemudian menjadi liontin pada permukaan karbon hitam:

Atas dasar analisis ekstrak dan sifat senyawa karbon hitam yang diolah dari
organosilane, Wolff dan Gorl menyimpulkan:
 Karbon hitam dapat mengikat trialkoxysilane dengan jumlah spesifik.
 Jumlah organosilan yang terikat berkorelasi dengan luas permukaan partikel
karbon hitam dan tingkat gugus fungsi yang mengandung oksigen.
  Gugus trietoksisilil merupakan bagian reaktif dari silan, membentuk ikatan
kovalen dengan karbon hitam.
 Reaksi bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfane dengan karbon hitam
memungkinkan reduksi senyawa histeresis.

9.3.2. Silika dan Silikat

Penambahan silica ke dalam senyawa karet memberikan berbagai
keuntungan seperti meningkatkan kekuatan robek, reduksi pada penumpukan
panas, dan meningkatkan adhesi senyawa pada produk multikomponen sepert ban.
Dua sifat dasar silika dan silikat mempengaruhi penggunaannya dalam senyawa
karet, yaitu ukuran partikel dan tingkat hidrasi. Sifat fisika lainnya seperti pH,
komposisi kimia, dan absorpsi minyak adalah kepentingan sekunder. Sifat kimia
silika dapat dikarakterisasi sebagai berikut:
 Silika, yang berbentuk amorf, terdiri dari silikon dan oksigen yang tersusun
dalam struktur tetrahedral dari kisi tiga dimensi. Ukuran partikel berkisar
dari 1 hingga 30 nm dan luas permukaan 20 hingga 300 m2/g.
 Konsentrasi permukaan silanol (kelompok silanol –Si – O – H)
mempengaruhi tingkat hidrasi permukaan.
 Jenis silanol terbagi dalam tiga kategori: terisolasi, geminal (dua -OH gugus
hidroksil pada atom silikon yang sama), dan vicinal (pada atom silikon yang
berdekatan).
 Keasaman permukaan dikendalikan oleh gugus hidroksil pada permukaan
silika dan merupakan peralihan antara P-OH dan B-OH. Keasaman intrinsik
ini dapat memengaruhi vulkanisasi peroksida, meskipun dalam vulkanisasi
sulfur, tidak ada efek yang signifikan. Interaksi pengisi karet dipengaruhi
oleh situs-situs ini.
 Hidrasi permukaan yang disebabkan oleh penyerapan uap air dipengaruhi
oleh konsentrasi permukaan silanol. Tingkat hidrasi yang tinggi dapat
mempengaruhi sifat fisik senyawa akhir. Silika bersifat hidroskopis dan
karenanya membutuhkan kondisi penyimpanan kering.
 Gambar 9.5. Tipikal kelompok silanol pada silika

Untuk mengilustrasikan pengaruh gugus hidroksil permukaan dan tingkat

hidrasi pada sifat karet, Wagner (1976) mengambil serangkaian silika dari area
permukaan yang berbeda, dihidroksilasi ke luasan yang berbeda, dan kemudian
menambahkannya ke senyawa SBR pada 50 phr (Tabel 9.19). Penulis
menyimpulkan bahwa pengurangan kadar silanol sebagai akibat dari peningkatan
air yang diserap akan mengurangi waktu pemasakan, kekuatan tarik, dan ketahanan
terhadap abrasi. Secara umum, silika menghasilkan penguatan yang relatif lebih
besar di elastomer yang lebih polar seperti NBR dan CR daripada di polimer
nonpolar seperti SBR dan NR. Kurangnya sifat penguat silika di NR dan SBR dapat
diperbaiki melalui penggunaan agen kopling silan. Prasyarat penting untuk agen
kopling adalah bahwa molekul tersebut bersifat bifungsional; yaitu, mampu
bereaksi secara kimia dengan silika dan baik secara langsung maupun tidak
langsung dengan polimer.
Penggunaan silika dalam senyawa karet menawarkan dua keuntungan, yaitu
pengurangan penumpukan panas bila digunakan untuk penggantian bagian dari
karbon hitam dan peningkatan kekuatan sobek, potongan, patah, dan ketahanan
chunking. Namun, ketika pembebanan mendekati 20% menyebabkan penurunan
ketahanan abrasi. Agen kopling silan menawarkan potensi untuk mengatasi
penurunan kinerja senyawa seperti itu. Silika dapat dibagi menjadi tiga kelompok
atau kelas. Ini termasuk silika standar atau konvensional, semi sangat dispersible
(semi-HD) atau silika yang mudah terdispersi, dan grup terbaru yang
dikembangkan, disebut silika atau HDS yang sangat mudah terdispersi. Komposisi
silanol pada permukaan tiga jenis silika masih harus dijelaskan, tetapi silika HDS
akan memiliki konsentrasi yang lebih tinggi dari gugus-gugus geminal, sedangkan
silika konvensional akan memiliki jumlah silanol terisolasi yang lebih besar.
9.3.3. Kimia Agen Kopling Silan
Ada tiga agen penggabung silan dengan signifikansi komersial dan ini
memiliki sifat yang serupa, yaitu mercaptopropyltrimethoxysilane (A189), bis
(triethoxysilylethyltolylene) polysulfide (Y9194), dan bis (3-triethoxisilylpropyl)
tetrasulfane (TESPT). TESPT, suatu organosilane polisulfidik bifungsional,
diperkenalkan sebagai zat penghubung untuk meningkatkan sifat penguat silika
dalam karet. Penggunaan agen perangkai menawarkan keuntungan-keuntungan
berikut:
 Menurunkan penumpukan panas dan histeresis dalam senyawa yang
mengandung silika.
 Meningkatkan 300% modulus dan kekuatan tarik, sekali lagi, dalam
senyawa yang mengandung silika.
 Meningkatkan efek memperkuat lempung dan kapur sirih.
  Berfungsi sebagai resistor pengembalian dalam sistem pemasakan
kesetimbangan.
 Meningkatkan ketahanan abrasi DIN.
Mekanisme penguatan agen kopling silan terdiri dari dua fase: (1) reaksi
hidrofobasi dimana agen kopling bereaksi dengan silika, dan (2) pembentukan
ikatan silang antara silika dan polimer yang dimodifikasi. Silanisasi permukaan
silika dapat terjadi dengan mudah, meskipun dengan sistem TESPT, reaksi
umumnya dilakukan in situ diantara 150 dan 160oC dalam mixer internal. Meskipun
kelebihan gugus silanol hadir pada permukaan silika dan laju reaksi cepat, suhu
tinggi ini diperlukan karena hambatan sterik disekitar kelompok sililpropil di
TESPT.

Dalam sistem penguat silika yang mengandung TESPT, Wolff telah

menyarankan bahwa reaksi serupa ketika TESPT/perantara silika bukan belerang,
dalam hal ini agen pengikat silang adalah rantai belerang polisulfida. Wolff
menunjukkan bahwa mercaptobenzothiazyl disulfide (MBTS) bereaksi dengan
gugus tetrasulfana, sehingga membentuk 2 mol polisulfida. Partikel silika ada di
satu sisi dan merkaptobenzthiazolyl di sisi lain. Gugus liontin polisulfida ini pada
permukaan silika sekarang akan memulai pembentukan ikatan silang dengan
polimer dengan cara yang sama seperti yang terjadi pada zat antara yang terikat
karet yang dikonversi menjadi ikatan silang. Wolff (1983) mengemukakan bahwa
entitas MBT bereaksi dengan posisi allyl dari ikatan rangkap karet, sehingga
melepaskan MBT dan membentuk ikatan silika karet.

9.3.4. Sistem Pengisi Lainnya

Serangkaian sistem pengisi tambahan perlu untuk didiskusikan, bukan
karena kualitas penguatan mereka tetapi karena konsumsi tinggi. Ini termasuk tanah
liat kaolin (silikat aluminium silikat), mika (kalium silikat aluminium), bedak
(magnesium silikat), batu kapur (kalsium karbonat), dan titanium dioksida. Seperti
halnya dengan silika, sifat-sifat tanah liat dapat ditingkatkan melalui treatment
permukaan dengan zat perangkai silan. Thioalkylsilanes dapat bereaksi dengan
permukaan untuk menghasilkan gugus tiol liontin, yang dapat bereaksi dengan
polimer melalui ikatan hidrogen, gaya van der Waal, atau ikatan silang dengan
kelompok reaktif lainnya:

Tanah liat tersebut menunjukkan peningkatan kekuatan sobek, peningkatan

modulus, peningkatan adhesi antar komponen dalam produk multikomponen, dan
peningkatan sifat penuaan. Kalsium karbonat digunakan sebagai pengisi biaya
rendah dalam produk karet untuk aplikasi statis seperti lapisan karpet. Titanium
dioksida digunakan secara luas dalam produk seperti dinding samping ban putih
dimana penampilan penting.