Artikel Penelitian

Simulasi Termodinamika dan Investigasi Eksperimental Penyiapan Plasma Karbon

Nanosized (ukuran Nano) Menggunakan Propana

Karbon hitam disiapkan oleh pirolisis propana di bawah kondisi plasma yang berbeda. Pengaruh rasio
aliran dari prekursor karbon, debit saat ini, dan gas plasma (termasuk argon, nitrogen, dan hidrogen) pada
morfologi dan struktur karbon hitam diselidiki oleh serangkaian pencirian fisik. Komponen kesetimbangan
dihitung berdasarkan minimalisasi energi bebas Gibbs. Analisa teoritis dan hasil eksperimen mengaskas
bahwa HCN adalah produk sampingan yang tak terelakkan dalam gas ekor dari proses plasma nitrogen,
menunjukkan bahwa nitrogen tidak pantas sebagai gas pembawa/bawaan untuk persiapan karbon hitam.
Pengaruh dari pemakaian saat ini, pemakaian jarak, dan proporsi propana juga simetris/sama dipelajari oleh
evaluasi konsentrasi HCN. Selain itu, graphene dihasilkan ketika menggunakan argon sebagai gas plasma
yang dicampur dengan sejumlah (sedikit) hidrogen.

1. Pendahuluan

Karbon hitam adalah salah satu bahan karbon nanomaterial yang paling umum digunakan dan saat ini telah
banyak digunakan sebagai bahan konduktif listrik dan memperkuat serat di bidang karet, plastik, elastomer, dan
baterai karena sifat kimia, fisik, dan listriknya yang khas dan dapat diatur, sifat fisik, dan listriknya. [1-6].
Jenis karbon hitam yang berbeda, umumnya diproduksi oleh kalsinasi dalam proses tungku, saluran dan lampu,
pirolisis termal, atau metode acetylene [7]. Proses-proses ini biasanya dikategorikan ke dalam kombinasi yang tidak
lengkap dan dekomposisi termal hidrokarbon, tergantung pada partisipasi oksigen [8]. Meskipun lebih dari 95%
produk karbon hitam dibuat oleh proses tungku dan saluran, meningkatnya masalah lingkungan dan emisi polusi
yang disebabkan oleh pendekatan arus utama ini menyebabkan masalah serius pada kesehatan manusia.Dengan
demikian, teknologi alternatif dan berkelanjutan sangat diinginkan untuk persiapan karbon hitam [9].
Proses plasma telah mendapatkan perhatian yang meningkat dalam pengembangan metode yang terbarukan
untuk mengatasi kelemahan ini selama proses yang ada. Dianggap sebagai keadaan keempat materi selain dari
padatan, cair, dan gas, plasma biasanya terdiri dari molekul, atom, ion, elektron, dan radikal [10]. Plasma dapat
diperoleh melalui berbagai metode, seperti pembakaran, teknik nyala api, pemanas listrik, dan debit listrik [11]. Para
peneliti telah mengembangkan beberapa proses plasma seperti plasmatron [12], debit penghalang dielektrik [13],
pelepasan busur geser [14, 15], teknik korona [16], metode microwave [17-19], debit pulsa [20], dan debit arus
searah [21]. Mempertimbangkan tingkat energi, suhu, dan kerapatan elektronik selama proses pemakaian, plasma
dikategorikan sebagai panas dan non-termal [22] . Suhu elektron dalam plasma nonthermal dapat mencapai kisaran
10000 hingga 100000 K, sementara suhu gas tetap serendah suhu kamar. Suhu elektron yang tinggi ini mengarah
pada sifat kimia dan fisik yang tidak biasa dari plasma nonthermal. Namun, dalam plasma termal, suhu elektron dan
gas sekitar dianggap dekat satu sama lain. Oleh karena itu, plasma termal menunjukkan reaktivitas kimia yang lebih
tinggi daripada yang non-termal.
Teknologi plasma termal pada awalnya diselidiki pada masa awal abad kedua puluh dan telah dipelajari secara
ekstensif sesudahnya. Persiapan Plasma karbon hitam pertama kali ditunjukkan oleh Rose [23] pada tahun 1920.
Dalam karyanya, elektroda dipasang pada ujung silinder reaktor dan karbon hitam disiapkan melalui pirolisis
hidrokarbon. Kemudian, Ryan [24] menaruh hidrokarbon yang berbeda ke dalam reaktor plasma yang sama dan
menemukan bahwa karbon hitam yang sudah disiapkan menunjukkan sifat yang mirip. Penemuan ini juga
mengkonfirmasi persiapan karbon hitam yang layak oleh plasma. Dengan demikian, penelitian tentang persiapan
plasma karbon hitam telah difokuskan pada teknologi optimalisasi kondisi proses dan reaksi.
 Teknologi plasma termal telah menarik banyak minat baru-baru ini terutama karena potensinya dalam produksi
karbon hitam berskala besar melalui pirolisis hidrokarbon. Teknologi ini meniadakan kondisi keras seperti asam,
basa, atau katalis, sehingga dianggap mudah dikontrol dan ramah lingkungan.
Pirolisis hidrokarbon oleh plasma termal merupakan proses yang kompleks dan dinamis. Dalam sistem tertutup,
reaksi konversi antara komponen akan mencapai keseimbangan setelah periode waktu tertentu. Prinsip
komputasi/penghitungan komposisi kesetimbangan utamanya adalah termodinaka. Termodinamika hanya berurusan
dengan masalah kesetimbangan, bukan laju reaksi kesetimbangan. Meskipun ada beberapa fenomena yang
menunjukkan bahwa proses ini sepenuhnya di bawah keseimbangan, masih penting untuk mempelajari proses
keseimbangan. Pertama, keseimbangan menentukan batasan bahwa reaksi yang diberikan yang dapat dicapai.
Kedua, keseimbangan memperkirakan perubahan komposisi produk ketika kondisi reaksi (suhu, tekanan, dll.) yang
berubah dan menyediakan/memperlengkapi kondisi pemprosesan untuk produk yang diinginkan [25 - 28].
Argon dan helium adalah gas pembawa yang paling umum digunakan untuk menghasilkan plasma ambien [29 -
32] karena gas monatomik ini lembam dan mudah mempertahankan plasma ambien. Namun, argon dan helium
mahal dan tidak cocok untuk pembuatan karbon hitam skala besar. Penyiapan karbon hitam menggunakan plasma
nitrogen menunjukkan keuntungan besar dalam hal pengendalian biaya, karena nitrogen relatif murah dan mudah
terbakar pada tekanan atmosferik.
Dalam penelitian ini, karbon hitam disiapkan oleh pirolisis propana menggunakan argon, hidrogen, dan nitrogen
sebagai gas pembawa. Sifat-sifat penting dari karbon hitam disiapkan melalui proses yang sudah dianalisis yang
berbeda di kedua cara teoritis dan eksperimental. Selain itu, komposisi kesetimbangan diperoleh dengan
meminimalkan energi bebas Gibbs. Ditemukan bahwa HCN telah diidentifikasi sebagai produk sampingan saat
menggunakan nitrogen sebagai gas pembawa. Kondisi optimal untuk mengurangi konsentrasi HCN dalam gas buang
/ekor yang juga dieksplorasi.

2. Bahan-bahan dan Metode-metode

2.1. Bahan dan Perangkat. Sistem reaktor dalam penelitian ini dirancang berdasarkan penelitian pendahuluan dari
Zhao et al. [33]. Seperti yang ditunjukkan pada Gambar 1, sistem ini terdiri dari sumber daya, generator plasma,
penukar panas, dan penyerap HCN. Dalam kondisi eksperimental, propana dan pembawa gas dicampur dalam
tangka penyangga/boperdan mengalir ke dalam reaktor plasma. Propana didekomposisi menjadi karbon hitam dan
hidrogen di lingkungan plasma. Campuran gas-padat melewati penukar panas, dan karbon hitam yang diperoleh
disaring oleh disc disinter. Untuk menentukan konsentrasi HCN, gas tail (ekor) dikumpulkan dan diuji.
Propana (C3H8), nitrogen (N2), argon (Ar), dan hidrogen (H2) semua merupaka kelas industri dan dibeli dari
Suzhou Jinhong Gas Co. Ltd. Natrium hidroksida (NaOH) dan aseton (CH3 COCH3) diperoleh dari Sinopharm
Chemical Reagent Co. Ltd. Rhodanine (C12 H12 N2 OS2 ) dan perak nitrat (AgNO3) disediakan oleh Shanghai Jinchun
Biological Tech. Co, Ltd.

2.2. Persiapan Karbon Hitam. Plasma termal diproduksi oleh busur listrik antara elektroda tungsten yang terhubung
ke catu (sumber) daya AC. Reaktor pertama kali dibersihkan dengan gas pembawa. Kemudian, propana dicurahkan
dan daya AC dihidupkan. Pengosongan dipertahankan selama 10 menit untuk memungkinkan kami memeriksa hasil
percobaan. Sebuah tabung karet dihubungkan ke ujung kondensor, dan gas yang mengalir keluar dari zona plasma
ditiup ke dalam larutan natrium hidroksida dan HCN diserap untuk mendapatkan larutan sampel. Larutan sampel
ditambahkan dengan rhodanine dan dititrasi dengan larutan perak nitrat. Ketika warna larutan berubah dari kuning
menjadi oranye, titrasi mencapai titik akhir. Konsentrasi CN dihitung sesuai dengan dosis larutan perak nitrat
menggunakan rumus berikut:
c(CN-) (mg / mL) = 1.04 (mg / mL)
perak nitrat dosis larutan (mL)
x
10 mL (1)
 Perubahan konsentrasi CN- dalam sistem plasma ditentukan dan dibandingkan dengan mengubah arus dan jarak
antara elektroda dan perbandingan aliran propana.

3. Hasil dan Pembahasan

3.1. Analisis Faktor Tunggal untuk Morfologi Karbon Hitam

3.1.1. Pengaruh Perbandingan Aliran Propana. Untuk menguji pengaruh perbandingan aliran propana pada
morfologi karbon hitam, reaksi dilakukan dengan menggunakan elektroda tungsten dengan total aliran gas dari 1.5
m3/h –hour-jam (N 2 sebagai gas pembawa) dan perbandingan aliran propana yang diatur di 10%, 20%, 30%, dan
40%. Gambar 2 menunjukkan gambar SEM karbon hitam ----------------- (bersambung)

Tenaga/daya AC

Bahan baku

Jaringan/
Lingkaran Pompa
Pipa Quartz
Grafit

Gas Ekor
Penyaring Keramik?

Cairan NaOH

Gambar 1: Diagram skematis dari sistem reaktor plasma busur AC.

 Gambar 2: SEM gambar karbon hitam disiapkan di bawah persentase perbandingan aliran propana: (a) 10%, (b)
20%, (c) 30%, dan (d) 40%.

----------- (lanjutan) disiapkan pada perbandingan aliran propana yang berbeda. Dengan total perbandingan aliran
yang sama, rata-rata ukuran partikel karbon meningkat hitam seiring dengan meningkatnya perbandingan aliran
propana. Pada perbandingan aliran propane yang rendah dari 10%, diperoleh karbon hitam dengan dispersibilitas
yang baik dengan diameter rata-rata 30-40 nm seperti yang ditunjukkan pada Gambar 2 (a). Ketika perbandingan
aliran propane meningkat hingga 20%, jelas bahwa ukuran partikel karbon hitam meningkat menjadi 60-70 nm
(Gambar 2 (b)) dengan penyebaran yang relatif baik. Sementara perbandingan aliran propana yang meningkat
hingga 30%, karbon hitam menunjukkan aglomerasi (Gambar 2 (c)) . Semakin tinggi perbandingan aliran propana.
dalam gas campuran mengarah ke tingkat yang lebih tinggi nukleasi dan pembentukan sub-partikel-subpartikel yang
lebih kecil dalam waktu singkat. Selanjutnya, subpartkel yang kecil dikumpulkan untuk membentuk struktur nano
besar. Gambar 2 (d) menunjukkan bahwa banyak karbon hitam yang dihasilkan oleh plasma dikumpulkan untuk
membentuk karbon hitam bulat besar ketika perbandingan aliran propana 40%. Artinya, semakin besar perbandingan
aliran propana dalam gas campuran, semakin tinggi jumlah karbon hitam yang disiapkan oleh plasma [34]. Partikel-
partikel ini melalui jalan acak mikrokosmik dan menjadi saling berhubungan di arah yang berbeda. Diasumsikan
bahwa karbon hitam kemungkinan diaglomerasi ke struktur bola sesuai dengan hasil yang ditunjukkan pada Gambar
2 (d) . Oleh karena itu, 20% perbandingan aliran propana. adalah kondisi yang optimal untuk persiapan karbon
hitam.
Gambar 3 menunjukkan pola karbon hitam dalam difraksi X-ray (sinar-X) (XRD), disiapkan di bawah
perbandingan aliran propana yang berbeda. Hal ini diamati bahwa semua sampel memiliki puncak yang luar biasa
(002) dan (100) dengan sesuai 2θ dari 24° dan 44° , masing-masing. Puncak (002) mewakili struktur grafitisasi, dan
puncak yang lebih tinggi dan lebih sempit menunjukkan grafitisasi karbon hitam yang lebih tinggi [35]. Puncak
(100) menunjukkan bahwa CB (karbon hitam) memiliki struktur yang tidak teratur. Kurva XRD dari empat sampel
menunjukkan bahwa d002 meningkat dan L002 menurun dengan meningkatnya perbandingan aliran propana, dan
puncak (100) tidak memiliki perubahan yang signifikan saat perbandingan aliran propana lebih besar dari 10%.
Penemuan ini menunjukkan penurunan grafitisasi karbon hitam. Oleh karena itu, mengurangi konsentrasi propana
dapat meningkatkan grafitisasi karbon hitam.
3.1.2. Pengaruh dari Arus AC. Reaksi dilakukan dengan menggunakan elektroda tungsten dengan arus AC 2-8 A
untuk menentukan pengaruh arus AC pada morfologi karbon hitam. Gambar TEM karbon hitam yang disiapkan di
arus yang bebeda ditunjukkan pada Gambar 4. Ukuran rata-rata karbon hitam meningkat bersama dengan
peningkatan arus. Seperti ditunjukkan pada Gambar 4 (a), garis besar partikel karbon hitam terlihat untuk arus AC
dari 2A. Ketika arus meningkat menjadi 4A, ditemukan bahwa partikel karbon hitam mulai menggumpal, tetapi
dasar penampilan partikel karbon hitam masih dapat diamati pada Gambar 4(b). Ketika arus terus meningkat,
aglomerasi partikel karbon hitam yang parah dapat diamati dengan jelas pada Gambar 4(c) dan 4(d) . Disarankan
bahwa suhu plasma dan tingkat pertumbuhan partikel karbon hitam yang dipengaruhi oleh peningkatan arus
masukan. Menurut penelitian sebelumnya, suhu gas plasma meningkat seiring dengan meningkatnya input energi
[36]. Dengan demikian, suhu gas plasma yang sesuai meningkat ketika arus AC diningkatkan dari 2 menjadi 8A.
Biasanya, daya yang lebih tinggi meningkatkan dekomposisi endotermik propana, yang mengarah ke suhu yang
lebih tinggi dan tenaga pendorong nonequilibrium yang lebih besar untuk pertumbuhan karbon hitam. Hasil ini
dapat dijelaskan oleh fakta bahwa laju pertumbuhan partikel lebih cepat daripada laju nukleasi pada suhu reaksi
yang tinggi, yang menghasilkan produksi partikel dengan ukuran lebih besar.

Gambar 3: Pola XRD dari karbon hitam yang disiapkan di bawah persentase perbandingan aliran propana
10%, 20%, 30%, dan 40%.

Spektrum Raman dari karbon hitam di arus AC yang berbeda ditunjukkan pada Gambar 5. Karbon hitam
memperlihatkan puncak D dan G yang hebat pada sekitar 1330 cm-1 dan 1580 cm-1 , masing-masing. Puncak ini
berasal dari pertumbuhan kristalit karbon dalam ukuran dan jumlah, yang mengarah pada pembentukan struktur
yang sebagian beraturan. Hasil ini menunjukkan orientasi acak yang tidak teratur dari tabung dan sifat grafitik dari
bahan karbon [37], masing-masing. Cho et al. [38] melaporkan bahwa pemesanan / perngurutan parsial karbon
amorf pada suhu tinggi mengakibatkan munculnya puncak D dan G dalam spektrum Raman. Rasio puncak D dan G
(ID/I G) menentukan jumlah gangguan dalam kristanilitas [39]. Semakin besar rasio ID/ IG , semakin rendah grafitisasi
karbon hitam yang dapat diamati. Pertumbuhan dari karbon amorf menjadi karbon nanokristalin menghasilkan
peningkatan suhu dari 1700 hingga 2000 K [40]. Seperti yang ditunjukkan pada Gambar 5, dengan arus AC yang
meningkat, nilai ID/IG menurun dan tingkat grafit karbon hitam meningkat. Oleh karena itu, meningkatkan arus AC
sangat kondusif untuk pembentukan struktur karbon hitam dengan grafik tinggi yang dipesan/diurutkan[41].

3.1.3. Pengaruh dari Perbedaan Tipe Gas Pembawa. Untuk mencari tahu kesesuaian gas pembawa, gas pembawa
yang bebeda telah diuji, dan morfologi karbon hitam harus diselidiki untuk menentukan gas pembawa mana yang
paling cocok.

Gambar 6 menunjukkan gambar SEM karbon hitam dibuat dengan proses plasma menggunakan gas pembawa
yag berbeda Gambar itu menggambarkan bahwa karbon hitam disusun dengan menggunakan plasma argon yang
menunjukkan ukuran partikel terbesar 120 nm (Gambar 6 (a)). Dibandingkan dengan argon, nitrogen sebagai sejenis
gas diatomik membutuhkan lebih banyak energi untuk memutus ikatan N ≡ N-nya. Jadi, selama proses
pengosongan, nitrogen menyerap lebih banyak energi untuk membentuk lingkungan plasma, yang bersaing dengan
tingkat pertumbuhan karbon hitam.

Gambar 4: gambar TEM karbon hitam yang disiapkan di arus AC yang berbeda: (a) 2A, (b) 4A, (c) 6A, dan (d) 8A.
 -

Gambar 5: Spektrum Raman karbon hitam yang disiapkan pada arus AC yang berbeda: 2A, 4A, 6A, dan 8A.

Ukuran partikel dari plasma nitrogen umumnya berkisar antara 80 hingga 100 nm (Gambar 6 (b)). Gambar 6 (c)
mengungkapkan bahwa karbon hitam dari plasma hidrogen adalah sekitar 50 nm, yang merupakan ukuran terkecil di
antara ketiga jenis gas pembawa. Ini dikarenakan hidrogen membutuhkan lebih banyak energi daripada nitrogen dan
argon untuk membentuk plasma. Radikal hidrogen dengan aktivitas sangat tinggi yang dihasilkan selama proses
pelepasan mengikat ke atom karbon di permukaan luar karbon hitam dan dilepaskan dalam bentuk hidrokarbon [42]
selama proses pertumbuhan.
Untuk pengamatan lebih lanjut tentang struktur morfologis dan bercabang dari produk karbon hitam,
pengukuran TEM dilakukan (Gambar 7) . Seperti yang digambarkan dari gambar TEM, karbon hitam yang dibuat
dari plasma argon menunjukkan distribusi homogen dari ukuran partikel primer tetapi agregat lebih parah daripada
yang disiapkan dari nitrogen dan plasma hidrogen. Ketidakseragaman dalam ukuran karbon hitam dari plasma
nitrogen terbukti dari pengamatan yang ditunjukkan pada Gambar 7 (b) . Ketidakseragaman ini mungkin disebabkan
oleh adsorpsi energi untuk memutuskan ikatan N≡N, yang membawa gradien suhu yang relatif intens di lingkungan
plasma. Di daerah-suhu tinggi, partikel karbon hitam tumbuh dalam angka (rate) yang cukup cepat, sementara
tingkat pertumbuhan terbatas di daerah yang bersuhu rendah.
 Gambar 6: SEM karbon hitam disiapkan di bawah plasma gas yang berbeda: (a) argon, (b) nitrogen, dan (c)
hidrogen. Semua bar skala adalah 1 μm.

Gambar 7: TEM morfologi karbon hitam disiapkan di bawah plasma gas yang berbeda: (a) argon, (b) nitrogen, dan
(c) hidrogen.
3.2. Struktur Karbon Hitam. Struktur kritis karbon hitam yang ditandai dengan analisa spektroskopi XRD dan
Raman untuk menentukan pengaruh gas plasma pada struktur karbon hitam. Seperti yang ditunjukkan pada Gambar
8, puncak yang sesuai dengan bidang kisi (002) sekitar 26° muncul di ketiga pola. Untuk karbon hitam yang
disiapkan oleh plasma hidrogen, bidang kisi (002) terletak pada 25,9° dengan jarak d 0,352nm. Bidang itu
menunjukkan kemiringan kiri dibandingkan dengan grafit ideal, yang menunjukkan puncak yang tajam dan intens
pada 26,5° dengan jarak- d 0,334 nm. Kemiringan kiri ini dan pembesaran jarak antar-mellar/antarlamar
menunjukkan adanya karbon amorf dan distorsi pinggiran kisi [28]. Puncak (002) karbon hitam yang diperoleh dari
plasma nitrogen terletak pada 26,1° dengan jarak- d 0,349 nm. Karbon hitam yang diperoleh dari plasma argon
menunjukkan puncak yang lebar (002) dengan intensitas rendah pada 25,5° dan jarak d 0,356 nm. Berdasarkan
informasi ini, struktur kristal karbon hitam dari plasma nitrogen adalah yang terbaik di antara tiga sampel. Analisia
spektroskopi Raman dilakukan untuk memverifikasi hasil ini.
 Gambar 8: pola XRD karbon hitam disiapkan di bawah gas plasma yang berbeda.

Raman spektroskopi dapat mencirikan struktur Nanomaterials karbon secara efektif. Secara umum, dua pola
puncak karbon hitam dalam spektrum Raman adalah sebagai berikut: pita D sekitar 1330 cm-1 ditugaskan pada
gangguan dan cacat pada karbon hitam dan pita G sekitar 1580 cm-1 karena bidang kisi yang tertata dengan baik [43,
44]. Rasio intensitas antara pita D dan pita G (ID/IG ) adalah indeks signifikan yang digunakan untuk memperkirakan
kualitas karbon hitam. Seperti yang ditunjukkan pada Gambar 9, rasio ID / IG karbon hitam yang disiapkan dari argon
plasma menunjukkan nilai tertinggi 1.33. Temuan ini mungkin karena dalam plasma argon, amorf berjumlah besar
diendapkan pada permukaan karbon hitam, yang mengarah ke cacat yang lebih besar dan ukuran partikel yang lebih
besar. Rasio ID / IG karbon hitam dari plasma hidrogen lebih rendah; itu karena radikal hidrogen aktif mengetsa
menggores karbon amorf selama proses pertumbuhan. Rasio ID / IG karbon hitam yang dibuat dari plasma nitrogen
adalah 0.99, yang merupakan terendah di antara ketiga jenis karbon hitam dan menunjukkan kualitas terbaik. Hasil
ini konsisten dengan hasil XRD.

3.3. Stabilitas Termal Karbon Hitam. The thermogravimetric analisis (TGA) – Analisa Termografimetrik dilakukan
untuk menyelidiki stabilitas termal karbon hitam yang disiapkan oleh proses yang berbeda. Analisis ini dapat
memperkirakan kebersihan permukaan karbon hitam untuk secara tidak langsung menilai kualitas dan struktur
sekunder. Seperti yang ditunjukkan pada Gambar 10, karbon hitam yang disiapkan oleh plasma argon terdegradasi
lebih cepat daripada sampel lain karena volatilisasi karbon amorf dengan 73,5% residu pada 1000°C. Karbon hitam
yang disiapkan oleh plasma nitrogen lebih stabil daripada yang disiapkan oleh argon plasma karena karbon amorf
lebih sedikit dengan 84,2% residu pada 1000°C. Namun, karbon hitam dari plasma nitrogen menunjukkan jumlah
gugus/kelompok fungsi permukaan yang lebih tinggi daripada plasma hidrogen yang secara teoritis diakui memiliki
permukaan yang benar-benar bersih dengan sedikit karbon hitam amorf. Oleh karena itu, karbon hitam dari plasma
hidrogen lebih stabil dan mempertahankan 88,9% residu pada 1000°C. Seperti yang ditunjukkan dalam kurva TGA,
ketiga jenis sampel menunjukkan penurunan berat yang jelas sebelum 200° C. Penurunan berat tertinggi ditemukan
pada karbon hitam dari plasma argon. Fenomena ini dapat dijelaskan dengan pengamatan TEM terhadap
strukturnya. Telah diketahui bahwa karbon hitam menunjukkan higroskopisitas, struktur sekunder yang
dikembangkan, dan kapasitas penyerapan air yang tinggi. Pada Gambar 7(a), karbon hitam yang dibuat dari plasma
argon memiliki struktur sekunder yang lebih terorganisir karena lebih banyak rantai. Oleh karena itu, jumlah uap air
yang lebih tinggi diadsorpsi oleh karbon hitam dari plasma argon ketika disimpan di udara, yang mengarah pada
penurunan berat badan yang dramatis selama proses termogra-vimetrik. Seperti ditunjukkan pada Gambar 7 (c),
karbon hitam yang disiapkan oleh plasma hidrogen kurang bercabang dengan kapasitas penyerapan air yang lebih
rendah dan dengan demikian menunjukkan stabilitas termal tertinggi sebelum 200 ° C.

3.4. Pembentukan Sianida. Komponen ekuilibrium dari 1 mol propana setelah pirolisis bawah di jenis plasma yang
bebeda ditunjukkan pada Gambar 11, 12, dan 13. Simulasi dilakukan dengan menggunakan software FactSage [45].
Secara umum, komponen menunjukkan kecenderungan bervariasi yang serupa di bawah semua keadaan. Hal ini
terlihat bahwa propana petrama kali didekomposisasi menjadi metana dan etana dan kemudian lebih lanjut
dipolimerisasi untuk membentuk hidrokarbon aromatik polisiklik, yang menjadi inti utama dari karbon hitam [28].
Propana dapat benar-benar pirolisis sebelum 800°C dalam plasma argon (Gambar 14) dan nitrogen (Gambar 15) dan
pada 1200 ° C dalam plasma hidrogen (Gambar 11) . Fenomena ini dapat dikaitkan dengan fakta bahwa konsentrasi
hidrogen yang tinggi akan menghambat dekomposisi propana menjadi radikal metil dan hidrogen. Meskipun
pekerjaan sebelumnya melaporkan bahwa HCN tidak dapat dihasilkan menggunakan nitrogen sebagai gas plasma
[46], simulasi kesetimbangan termodinamika menunjukkan bahwa HCN adalah salah satu komponen utama dalam
sistem kesetimbangan sambil menggunakan nitrogen sebagai gas pembawa. Konsentrasi HCN meningkatkan secara
signifikan seiring dengan meningkatnya suhu.

Gambar 9: Raman spektrum karbon hitam disiapkan di bawah gas plasma yang berbeda
 Gambar 10: Kurva TGA dari tiga jenis karbon hitam yang disiapkan .

Gambar 11: Komponen simulasi 1 propana mol setelah pirolisis dalam hidrogen di bawah kesetimbangan
termodinamika.
 Gambar 12: C (CN-) terdeteksi dalam cairan penyerapan di bawah arus debit yang berbeda dan angka/kecepatan
aliiran gas menggunakan nitrogen.

Jarak Elektroda (nm)

Gambar 13: C (CN- ) terdeteksi dalam cairan penyerapan di bawah jarak elektroda yang berbeda menggunakan
nitrogen.

Untuk memverifikasi hasil simulasi, percobaan dilakukan dengan mengubah arus listrik (1, 2, 3, dan 4A) dan
persentase aliran propana (10%, 20%, 30%, dan 40%; total aliran 120 L/h) untuk menunjukkan apakah sianida
dihasilkan atau tidak. Konsentrasi HCN kemudian diukur dalam gas-gas ekor. Gambar 12 menunjukkan konsentrasi
HCN dalam kondisi eksperimental. Berbeda dengan laporan sebelumnya, HCN dibentuk menggunakan nitrogen
sebagai gas plasma. Secara umum, konsentrasi dari HCN meningkat dengan meningkatnya arus atau persentase
aliran propana. Berdasarkan data saat persentase aliran propana berada di 10% dan 20%, konsentrasi HCN
meningkat secara linear dengan meningkatnya arus dari 0,62 dan 1,15 mg/L untuk 2,31 dan 3,01 mg/L, masing-
masing. Alasannya mungkin adalah bahwa tingkat ionisasi gas pembawa meningkat dengan meningkatnya arus, dan
jumlah spesies plasma aktif meningkat. Oleh karena itu, sistem reaksi dapat memperoleh lebih banyak panas, dan
suhu sistem meningkat untuk kemudahan pirolisis propana. Karena itu, banyak radikal karbon dan hidrogen bereaksi
dengan radikal nitrogen untuk menghasilkan HCN dalam sistem. Dan peningkatan temperatur kondusif untuk
kombinasi ketiga spesies.

Gambar 14: Komponen simulasi 1 propana mol setelah pirolisis dalam argon di bawah kesetimbangan
termodinamika.
Gambar 15: Komponen simulasi 1 propana mol setelah pirolisis dalam nitrogen di bawah kesetimbangan
termodinamika.

Gambar 16: Spektrum FT-IR karbon hitam disiapkan menggunakan nitrogen.

Ketika persentase aliran propane meningkat menjadi 30% dan saat ini/itu di kisaran 1A ke 3A, konsentrasi HCN
juga meningkat secara linear (dari 1,85 mg/L untuk 3,58 mg/L). Bagaimanapun juga, ketika saat ini meningkat
menjadi 4A, konsentrasi dari HCN menjadi 3,61 mg/L, yang hampir sama dengan hasil ketika arus 3A. Ketika
persentase aliran propana adalah 30% dan arus meningkat sampai batas tertentu, jumlah radikal bebas karbon dan
hidrogen dalam sistem lebih dari jumlah nitrogen. Peningkatan arus lebih lanjut tidak dapat meningkatkan tingkat
reaksi untuk menghasilkan lebih banyak HCN. Ketika persentase aliran propana meningkat menjadi 40%, situasi
menjadi lebih jelas. Ketika arus adalah 2A, reaksi hampir jenuh, dan konsentrasi HCN mencapai dataran tinggi;
ketika arus 3A dan 4A dan persentase aliran propana adalah 30%, konsentrasi HCN rendah. Alasannya mungkin
bahwa ketika persentase aliran propana meningkat menjadi 40%, jumlah karbon dan bebas hidrogen radikal yang
tinggi dan jumlah nitrogen yang rendah. Oleh karena itu, nitrogen dikombinasikan lebih sedikit dengan karbon dan
hidrogen yang mengakibatkan penurunan konsentrasi.
Percobaan juga dilakukan untuk menyelidiki pengaruh dari jarak antara elektroda (1, 2, 3, 4, dan 5 mm) pada
pembentukan HCN. Gambar 13 menggambarkan konsentrasi HCN diserap dalam natrium hidroksida dari gas ekor
pada jarak yang berbeda antar elektroda. Konsentrasi HCN dalam larutan bervariasi dengan jarak antar elektroda.
Ketika jaraknya 1 mm, konsentrasi HCN serendah 1,19 mg/L. Konsentrasi meningkat dengan meningkatnya jarak
antar elektroda. Ketika jarak ditingkatkan menjadi 3 mm, konsentrasi mencapai nilai puncak 4,06 mg/L dan mulai
berkurang ketika jarak semakin meningkat. Konsentrasi HCN menurun menjadi 2,17 mg/L pada jarak 5 mm. Hal ini
disebabkan, pada jarak 1 mm, volume plasma menjadi kecil dan elektroda terlalu dekat untuk mencapai persaingan
reaksi ketika gas campuran dilewati, yang mengarah pada konsentrasi rendah produk sampingan HCN. Volume
plasma meningkat dengan meningkatnya jarak elektroda, dan gas memiliki waktu yang memadai untuk bereaksi,
sehingga meningkatkan konsentrasi HCN. Namun, setelah memperpanjang jarak hingga lebih dari 3 mm, arus
menurun dan suhu plasma rendah. Energi plasma tidak cukup untuk mendorong pirolisis propana, dan karenanya,
konsentrasi HCN berkurang lagi.
Menurut hasil percobaan ini, jumlah sianida setelah pirolisis 1 mol propana dalam nitrogen dihitung. Untuk
sampel yang disiapkan pada jarak elektroda 3 mm, arus pelepasan 4A, dan persentase propana 30%, jumlah sianida
adalah 1.15 × 10- 4 mol / mol, yang lebih rendah dari yang dari perhitungan keseimbangan termodinamika diperoleh
antara 1500°C dan 2500°C, kisaran suhu yang biasa dari pelepasan busur AC. Penemuan ini dikarenakan kesulitan
dalam mencapai kesetimbangan termodinamika di bawah kondisi percobaan dan waktu reaksi yang kurang memadai
untuk pembentukan sianida. Jadi, karbon hitam disiapkan pada jarak elektroda 3 mm, arus keluaran 4A, dan
persentase propana 30% di bawah plasma nitrogen. Pengukuran FT-IR dan XPS selanjutnya dilakukan untuk lebih
banyak studi spektroskopi.
Dalam spektrum FT-IR, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 16, puncak pada 3675 cm -1 dianggap berasal
dari -OH dari air, yang diserap oleh karbon hitam di udara. Puncak pada 1384 cm-1 adalah karena adanya model
lentur C-H. Puncak pada 1630 cm-1 berasal dari getaran peregangan C=C, yang merupakan unit penting dari
hidrokarbon aromatik polisiklik. Selain puncak khas dalam karbon hitam normal, dua puncak pola tambahan juga
ditemukan dalam spektrum. Puncak pada 1110 cm-1 dan 2360 cm-1 ditugaskan untuk getaran peregangan CN dan
C≡N, masing-masing. Hasil FT-IR memberikan bukti kuat untuk keberadaan sianida.
\

Gambar 17: XPS karbon hitam disiapkan menggunakan nitrogen.

Gambar 18: SEM dari graphene disiapkan oleh plasma bawah di ff erent rasio hidrogen / propana: (a) tanpa
hidrogen, (b) 1: 40, dan (c) 1: 20. Semua bar skala 500 nm.
 Gambar 17 menunjukkan spectrum XPS karbon hitam yang disiapkan dari plasma nitrogen. Spektrum
mengungkapkan adanya ikatan karbon, oksigen, dan nitrogen. Puncak sekitar 284.6, 400.0, dan 533.2 eV masing-
masing mewakili C, N, dan O [47-49]. Keberadaan O 1s menunjukkan bahwa udara dalam reaktor tidak dapat
dihilangkan sepenuhnya. Spektrum resolusi tinggi N 1s dianalisis lebih lanjut untuk memperoleh informasi
tambahan tentang ikatan kimia pada karbon hitam. Gambar 17(b) menunjukkan N 1s spektrum yang didekonvolusi,
yang dilengkapi oleh dua puncak yang paling pas dengan fungsi Gauss. Pada puncak 399,6 eV dikaitkan dengan
kelompok cyano -C≡N, dan puncak pada 402,4 eV ditugaskan untuk kelompok piridin C-N [50]. Meskipun O telah
terdeteksi, ikatan NO tidak ditemukan.

3.5. Keberadaan Grafin dalam Produk. Selama persiapan karbon hitam oleh pirolisis propana, itu merupakan luar
biasa untuk menemukan keberadaan grapfiin dalam produk, ketika menggunakan argon sebagai gas plasma
dicampur dengan sejumlah kecil hidrogen. Seperti yang ditunjukkan pada Gambar 18(a), hanya karbon hitam yang
diamati dalam rentang penglihatan dengan tidak adanya hidrogen. Ketika sejumlah kecil hidrogen (perbandingan
hidrogen / propana adalah 1: 40) ditambahkan, beberapa grafin muncul dalam bidang pandang, namun batas grafin
itu kabur seperti yang ditunjukkan pada Gambar 18(b) . Ketika rasio aliran hydrogen meningkat (rasio hidrogen /
propana adalah 1: 20), jumlah grafin dalam bidang pandang meningkat seperti yang ditunjukkan pada Gambar 18
(c), dan morfologi grafin memiliki tepi yang berbeda.

4. Kesimpulan

Karbon hitam disiapkan oleh pirolisis propana menggunakan gas plasma yang berbeda. Pengaruh gas plasma pada
morfologi dan struktur karbon hitam yang diintestigasi. Kami menemukan bahwa karbon hitam yang
disiapkan/dilengkapi oleh plasma argon menunjukkan ukuran partikel terbesar tetapi kualitas terburuk karena
pengendapan karbon amorf yang melimpah. Karbon hitam yang disiapkan/dilengkapi oleh plasma hidrogen
menunjukkan ukuran partikel terkecil tetapi stabilitas termal tertinggi karena permukaannya paling bersih. Karbon
hitam yang disiapkan oleh plasma nitrogen menunjukkan kualitas terbaik. Sayangnya, HCN ditemukan ketika
menggunakan nitrogen sebagai gas plasma oleh perhitungan termodinamika dan penyelidikan eksperimental.
Konsentrasi HCN meningkat dengan meningkatnya arus dan jumlah propana tetapi berhenti meningkat di
bawah konten arus dan propana tertentu. Pada saat yang sama, jarak antara elektroda juga dipengaruhi konsentrasi
HCN. Kehadiran sianida terkonfrimasi oleh analisa FT-IR dan XPS. Grafin dapat ditemukan dalam produk ketika
menggunakan argon sebagai gas plasma dengan sejumlah kecil hidrogen, dan konten grafin dapat dikontrol dengan
mengatur jumlah hidrogen.