TEORI ORBITAL MOEKUL

Teori orbital molekul adalah teori yang tiap-tiap molekul dianggap mempunyai orbital
seperti pada atom. prinsip pauli juga berlaku, jadi tidak mungkin orbital molekul mempunyai
dua elektron yang persis sama. ini berarti setiap orbital molekul hanya dapat diisi oleh dua
elektron yang spinnya berlawanan. Elektron-elektron yang membentuk molekul , mengisi
orbital molekul sesuai dengan tingkat energi dan spin seperti didalam atom. Istilah orbital atom
s, p, dan d diganti dengan 𝜋 dan 𝜎 dalam orbital molekul.

Sifat simetri dan energi relatif orbital atom menentukan bagaimana mereka berinteraksi
untuk membentuk orbital molekul. Orbital molekul ini kemudian diisi dengan elektron tersedia
sesuai dengan aturan yang sama yang digunakan untuk orbital atom, dan energi total elektron
dalam orbital molekul dibandingkan dengan total awal energi elektron dalam orbital atom. Jika
energi total elektron dalam molekul orbital kurang dari dalam orbital atom, molekul stabil
dibandingkan dengan atom; jika tidak, molekul tidak stabil dan senyawa tidak terbentuk. Kami
akan pertama menggambarkan ikatan (atau kurangnya itu) di sepuluh pertama molekul
diatomik homonuclear dan kemudian memperluas pengobatan untuk heteronuklir molekul
diatomik dan molekul yang memiliki lebih dari dua atom.
Dalam kasus orbital atom, persamaan Schrodinger dapat ia ditulis untuk elektron dalam
molekul. Perkiraan solusi untuk persamaan Schrodinger molekul ini dapat dibangun dari
kombinasi linear orbital atom (LCAO), yang jumlah dan perbedaan fungsi gelombang atom.
Untuk molekul diatomik seperti H2. seperti fungsi gelombang memiliki bentuk
Ψ = ca Ψa + cb Ψb

dimana Ψ adalah fungsi gelombang molekul, Ψa, dan Ψb adalah fungsi atom gelombang, dan
ca, dan cb adalah koefisien disesuaikan. Koefisien bisa sama atau tidak sama, positif atau
negatif, tergantung pada orbital individu dan energi mereka. Sebagai jarak antara dua atom
menurun, orbital mereka tumpang tindih, probabilitas signifikan Wilh untuk elektron dari
kedua atom di wilayah tumpang tindih. Akibatnya, orbital molekul bentuk. Elektron dalam
ikatan orbital molekul menempati ruang antara inti, dan gaya elektrostatik antara elektron dan
dua inti positif terus atom bersama-sama.
Tiga kondisi penting untuk tumpang tindih menyebabkan ikatan :
a. Simetri orbital harus sedemikian rupa sehingga daerah dengan tanda yang sama tumpang
tindih Ψ.
b. Energi orbital atom harus sama. Ketika energi berbeda dengan jumlah yang besar, perubahan
energi pada pembentukan orbital molekul kecil dan pengurangan net energi elektron terlalu
kecil untuk ikatan yang signifikan.
c. Jarak antara atom harus cukup pendek untuk memberikan tumpang tindih baik dari orbital,
tapi tidak begitu singkat bahwa pasukan menjijikkan elektron lain atau inti mengganggu.

Orbital atom yang dapat membentuk orbital molekul yang memenuhi syarat harus
memenuhi persyaratan tertentu, yaitu :

1. Harus menggambarkan keadaan dengan energi yang sama

2. Saling tumpangsuh yang berarti
3. Mempunyai simetri yang sama terhadap sumbu molekul A-B

Kombinasi orbital S :

Bila orbital atom 1S ditambahkan misalnya orbital atom H membentuk orbital molekul H2
maka orbital molekul yang terjadi disebut orbital 𝜎 1S, orbital molekul yang terjadi disebut
orbital molekul bonding dan ikatan yang terjadi disebut ikatan 𝜎. Ikatan ini terjadi karena
gaya tarik elektron yang tertimbun antara kedua intinya. Pembentukan orbital molekul 𝜎
1S diatas dapat digambarkan dengan 3 cara. Bila dua orbital atom 1S dikurangkan satu dari
yang lain terbentuk orbital molekul yang disebut orbital molekul anti bonding 𝜎 1s.

Molekul Diatomik Homonuklir

Molekul diatomik yang mengandung inti yang sama (homonuclear diatomic molecul).
Molekul diatomik sederhana dimana kedua atom adalah unsur yang sama, seperti molekul-
molekul yang mungkin dibentuk oleh Li2, Be2, H2, Fe2, O2, dan Ne2. Tingkat energi orbital
molekul ikatan dan orbital molekul antiikatan pada hidrogen (H2).Setiap atom hanya memiliki
satu orbital, yakni orbital 1s, yang cukup stbil untuk digunakan dalam pengikatanjadi, akan
diperiksa cara-cara yang mungkin dimana kedua orbital 1s, ø1 dan ø2 dapat tumpang tindih
apabila dua atom H saling mendekati.
Hanya terdapat dua kemungkinan seperti digambarkan dalam gambar (b) dibawah ini.
Bila kedua orbital 1s digabung dengan perpindahan positif, terjadilah interaksi ikatan.
Kombinasi pertindihan positif ø1 + ø2 dapat dipandang sebagai orbital itu sendiri, yang disebut
orbital molekul (OM) dan ditandai Ψb. Indeks b berarti ikatan. Serupa pula pertindihan negatif
ø1 - ø2, membentuk orbital molekul Ψ, dalam mana indeks a menyatakan anti-ikatan.
Mari dibayangkan dua atom hidrogen saling mendekat sehingga terbentuk orbital
molekul (OM), Ψb. orbital molekul seperti halnya orbital atom, mengikuti prinsip eksklusi,
yang berarti bahwa ia dapat ditempati oleh tidak lebih dari dua elektron, dan juga bila kedua
elektron tersebut memiliki spin yang berlawanan. Satu dari setiap elektron dari atom H, spinnya
berpasangan dan menempati Ψb, terbentuklah suatu ikatan. Energi sistem akan turun bila r,
yakni jarak anti-inti berkurang re , energi akan mencapai minimum, dan mulai naik lagi dengan
tajam. Pada minimum tersebut gaya tarik akibat penggunaan bersama elektron tepat
mengimbangi gaya-gaya akibat tolakan antar partikel-partikel yang sama muatannya. Pada
jarak lebih pendek, gaya tolakan naik dengan cepat. Kenaikan yang cepat dalam gaya tolakan
pada jarak dekat inilah yang menyebabkan molekul H2 memiliki energi minimum pada jarak
antar inti tertentu, dan mencegah atom-atom saling menyatu. Energi minimum ini, relatif
terhaddap energi atom-atom yang terpisah sempurna.
Sekarang bila dua atom H saling mendekat sedemikian sehingga membentuk orbital
ikatan,Ψa, dengan elektron menempati orbital tersebut, energi sistem akan berubah. Energi nya
akan terus menerus naik, karena pada sekalian nilai r, interaksinya berupa tolakan.
Gambar di bawah ini (Gambar a dan b) menunjukkan OM yang dibentuk dari kombinasi 2
orbital atom 1s dan energi relatif yang akan dimiliki elektron dalam masing-masing elektron
miliki dalam orbital.

Orbital molekul ikatan memiliki energi yang lebih rendah dan kestabilan yang lebih rendah
dibandingkan orbital-orbital atom pembentuknya.
Orbital molekul antiikatan memiliki energi yg lebih tinggi dan kestabilan yang lebih rendah
dibandingkan orbital-orbital atom pembentuknya.
Di dalam OM menunjukkan permukaan dengan kerapatan elektron tetap/konstan
sehingga elektron memiliki kemungkinan untuk berada didalamnya. Sehingga sebuah elektron
dalam sebuah OM seperti dalam gambar akan berada dalam dalam daerah
ikatan. Sebuah elektrondalam orbital ikatan cenderung untuk bersama dalam inti positif,
sehingga mengikatnya bersama secara elektrostatik dan meningkatkan kestabilan molekul.
Meningkatnya kestabilan berhubungan dengan rendahnya energi, sehingga energi ikatan lebih
rendah dibanding energi orbital atom awal (Gambar b). Sebuah elektron pada antiikatan
sebagian besar waktunya diluar inti.
Elektron di antiikatan cenderung mengurangi kestabilan molekul dengan menarik inti
menjauh. Sebuah elektron antiikatan memiliki energi lebih tinggi dibandingkan elektron pada
orbital awal. Sehingga Elektron ikatan memiliki energi lebih rendah, sedangkan orbital
antiikatan memiliki energi lebih tinggi dibandingkan orbital awal. Orbital
ikatan (Gambar 1)dicirikan dengan menumpuknya kerapatan elektron diantara inti dan
sepanjang ikatan yang menghubungkan inti. Sebuah orbital yang kerapatan utamanya berada
sepanjang inti ini dikenal sebagai orbital sigma. Orbital ikatan sigma pada Gambar 1
dilambangkan dengan σ1s(sigma satu s) yang menunjukkan bahwa ikatan yang terbentuk dari
orbital atom 1s. Simboluntuk orbital antiikatan memiliki tanda bintang pada
Gambar 1 ditulis σ*1s (sigma satu bintang) . Sebuah orbital antiikatan σ* memiliki jumlah
kerapatan elektron yang kurang antar inti dan meningkat sepanjang garis ikatan diluar inti.
Sedangkan daerah titik dari kerapatan elektron nol membagi dua garis tengah antara
atom pusat Mudahnya, kita katakan bahwa orbita σ1s terbentuk ketika kerapatan elektron
mengalir ke daerah diantara inti dan σ*1s ketika kerapatan elektron berada diluar inti. Mari kita
lihat molekul hidrogen, H2, secara TOM. Molekulnya memiliki 2 elektron, satu masing-
masing darihidrogen. Elektron-elektronnya berada dalam OM, dan konfigurasi elektron
keadaan dasar untuk H2 ditentukan dengan aturan yang sama untuk atom dengan elektron
banyak. Karenaσ1s memiliki energi OM terendah dan karena setiap OM dapat menampung 2
elektron (PrinsipPauli), maka kedua elektron pada hidrogen ditempatkan pada orbital
ikatan σ1s seperti ditunjukkan dalam diagram pengisian orbital dalam Gambar 2 berikut ini.

Orbital Molekul Heteronuklir

Pada bagian ini, kembali ke teori MO dan menerapkannya dalam heteronuklir molekul
diatomik. Dalam setiap interaksi orbital untuk homonuclear diatomics, MO yang dihasilkan
mengandung kontribusi yang sama dari masing-masing atom orbital yang terlibat. Hal ini
diwakili dalam MO ikatan di H2 oleh fakta bahwa masing-masing fungsi
gelombang Ψ1 danΨ2 berkontribusi sama untuk Ψ MO, dan representasi dari MO di H2
menggambarkan orbital simetris. Sekarang akan dibahas perwakilan contoh diatomics di mana
MO nya mungkin berisi kontribusi orbital yang berbeda atom, skenario yang khas untuk
diatomics heteronuklir.
Pertama, harus mempertimbangkan kemungkinan pembatasan ketika dihadapkan dengan
kemungkinan menggabungkan berbagai jenis orbital atom.
Terdapat beberapa umum persyaratan yang harus dipenuhi untuk interaksi orbital untuk
berlangsung secara efisien. Dinyatakan bahwa interaksi orbital yang diizinkan jika simetri
orbital atom kompatibel dengan satu sama lain. Dalam pendekatan untuk ikatan dalam
diatomik, membuat asumsi bahwa hanya interaksi antara seperti orbital atom, misalnya 2s-2s,
2pz-2pz, perlu dipertimbangkan. Interaksi tersebut adalah diperbolehkan simetri dan di
samping itu, dalam homonuclear diatomik sebuah energi dari seperti orbital atom pada dua
atom persis cocok.
Dalam diatomik heteronuklir, sering dihadapi dua atom yang memiliki set dasar yang
berbeda dari orbital atom, atau memiliki set orbital atom yang sama berbaring pada energi yang
berbeda. Sebagai contoh, CO, meskipun keduanya C dan O memiliki 2s valensi dan 2p orbital
atom, muatan inti efektif yang lebih besar dari O berarti bahwa orbital atomnya terletak pada
energi lebih rendah dibandingkan dari C. Sebelum melihat lebih dekat pada beberapa contoh
dari diatomics heteronuklir, secara singkat mempertimbangkan beberapa interaksi orbital
simetri yang diperbolehkan dan dilarang. Hal ini Penting untuk diingat bahwa melihat
simetri property ini terhadap sumbu internuclear.

Seperti interaksi antara orthogonal p orbital atom (Gambar 2.11a) akan memberikan integral
tumpang tindih nol. Demikian pula, untuk inti berbaring di sumbu z, interaksi antara px dan pz,
atau py dan pz, orbital memberikan tumpang tindih nol. Interaksi antara s dan sebuah atom
orbital p dapat terjadi tergantung pada orientasi orbital p. Pada Gambar 2.11b, tumpang tindih
akan sebagian ikatan dan sebagian antibonding dan efek bersihnya adalah interaksi non-ikatan.
Di sisi lain, Gambar 2.11c menunjukkan interaksi s-p yang diperbolehkan oleh simetri. Apakah
atau tidak ini menyebabkan tumpang tindih efektif tergantung pada energi relatif dari kedua
orbital atom. Ini diilustrasikan pada Gambar 2.12 untuk XY diatomik.
Interaksi antara ΨX dan ΨY akan simetri-diperbolehkan; yang energi orbital tidak sama tetapi
cukup dekat yang tumpang tindih antara orbital efisien. Interaksi orbital diagram menunjukkan
bahwa energi dari ikatan MO lebih dekat dengan E(Ψy) daripada E(Ψx) dan konsekuensi dari
ini adalah bahwa Y memiliki orbital ikatan lebih besar dari karakter X. Hal ini dinyatakan
dalam persamaan 2.16 dimana c2 > c1. Untuk MO antibonding, situasinya terbalik,
dan Ψxmemberikan kontribusi lebih dari ΨY; dalam persamaan 2.17, c3 > c4.
ΨMO = N[(c1 x Ψx) + (c2 + Ψy )] (2.16)
Ψ*MO = N[(c3 x Ψx) + (c4 + Ψy )] (2.17)
Pemisahan energi ΔE pada Gambar 2.12 sangat penting. Jika besar, interaksi
antara ΨX danΨY akan menjadi tidak efisien (integral tumpang tindih sangat kecil). Dalam
kasus ekstrim, tidak ada interaksi sama sekali dan baik ΨX dan ΨY muncul dalam molekul XY
sebagai gentar orbital atom non-ikatan. Berikut ini contoh heteronuklir.

Orbital Molekul Koordinasi

Orbital molekul berinteraksi dan satu di mana orbital atom berinteraksi langsung. Ketika
duaorbital molekul dari simetri yang sama memiliki energi yang sama, mereka
berinteraksi untuk menurunkan energi orbital yang lebih
rendah dan meningkatkan energi yang lebih
tinggi.Berikut contoh, di diatomics homonuclear, σg (2s) dan σg (2p) orbital keduanya
memiliki σgsimetri (simetris rotasi tak terbatas dan invcrsion); orbital ini berinteraksi untuk
menurunkanenergi dari σg (2s) dan untuk meningkatkan energi dari σg (2p), seperti yang
ditunjukkan pada Gambar 5-6 (b).
Demikian pula, σu*(2s) dan σu* (2p) orbital berinteraksi untuk menurunkan energi dari
itu,σu* (2s) dan untuk meningkatkan energi σu* (2p). Fenomena ini disebut pencampuran.
Pencampuran membutuhkan memperhitungkan bahwa orbital molekul dengan energi setara
berinteraksi jika mereka memiliki tepat simetri, faktor yang telah diabaikan dalam Gambar 5-
5. Ketika dua orbital molekul campuran simetri yang sama, satu dengan energi yang lebih
tinggi bergerak masih lebih tinggi dan satu dengan energi yang lebih rendah bergerak lebih
rendah dalam energi.Atau, kita dapat mempertimbangkan bahwa empat orbital
molekul (Mos)hasil dari menggabungkan empat orbital atom (dua 2s dan dua 2PJ yang
memiliki energi yang sama. Akan menghasilkan orbital molekul yang memiliki bentuk umum
berikut(dimana a danb mengidentifikasi dua atom):

Untuk molekul homonuclear, c1=c2 dan c3 = c4 di masing-masing empat MOs. MO energi

terendah memiliki nilai yang lebih besar dari c1 dan c2, yang tertinggi memiliki nilai yang
lebih besar dari c3dan c4, dan dua MOs menengah memiliki nilai menengah untuk semua
empat koefisien. Simetri dari keempat orbital adalah sama dengan yang tanpa
pencampuran,tetapi bentuk mereka agak berubah dengan
memiliki campuran s dan p karakter. Selain itu,energi adalah bergeser, lebih tinggi selama
dua atas dan bawah untuk dua orbital energi yang lebih rendah.
Seperti yang akan kita lihat, sp pencampuran dapat memiliki pengaruh penting pada energidari
molekul orbital. Misalnya, di bagian awal dari periode
kedua ((Li2 keN2),yang σg orbitalterbentuk dari orbital 2p lebih tinggi pada energi
daripada πu, orbital terbentuk dari orbital 2plainnya. Ini adalah
perintah terbalik dari yang diharapkan tanpa pencampuran (Gambar 5-6).Untuk B2 dan C2, ini
mempengaruhi sifat magnetik molekul. Selain itu, pencampuranmengubah sifat ikatan-
antibonding dari beberapa orbital. Orbital dengan energi menengahmungkin memiliki baik
sedikit ikatan atau sedikit antibonding karakter dan berkontribusi dengan cara kecil
untuk ikatan, namun dalam beberapa
kasus mungkin dianggap orbitaldasarnya nonbonding karena kontribusi mereka yang
kecil dan energi menengah. Setiaporbital harus dipertimbangkan secara terpisah atas
dasar energi dan distribusi elektron yang sebenarnya.