(A) Skema representasi dari pengaturan rantai molekul untuk wilayah kristal dari polyethylene.

Bola
hitam dan abu-abu mewakili, masing-masing, atom karbon dan hidrogen.

(b) Diagram skematis dari kristal rantai yang dilipat — suatu daerah kristal berbentuk pelat di mana
rantai-rantai molekul (garis / kurva merah) melipat balik pada diri mereka sendiri; lipatan ini terjadi
pada permukaan kristal.

c) Struktur sferitis yang ditemukan di beberapa polimer semikristalin (skematis). connecting

crystallites ini adalah daerah dari bahan amorf, dimana rantai molekul (kurva merah) menganggap
konfigurasi tidak selaras dan tidak teratur.

(D) Mikrograf elektron transmisi menunjukkan struktur spherulite. Kristal kristel pipih-lipatan (garis
putih) tebal sekitar 10 nm membentang dalam arah radial dari pusat. 12.000 :.

(E) Sebuah polyethylene menghasilkan tas yang berisi beberapa buah.

pengenalan

Polimer alami — yang berasal dari tumbuhan dan hewan — telah digunakan selama berabad-abad;
bahan-bahan ini termasuk kayu, karet, kapas, wol, kulit, dan sutra. Polimer alami lainnya, seperti
protein, enzim, pati, dan selulosa, penting dalam proses biologis dan fisiologis pada tumbuhan dan
hewan. Alat penelitian ilmiah modern telah memungkinkan penentuan struktur molekul kelompok
bahan ini dan pengembangan banyak polimer yang disintesis dari molekul organik kecil. Banyak dari
plastik, karet, dan bahan serat kami yang berguna adalah polimer sintetik. Bahkan, sejak berakhirnya
Perang Dunia II, bidang material telah benar-benar mengalami revolusi oleh munculnya polimer
sintetis. Sintetis dapat diproduksi secara murah, dan sifat-sifatnya dapat dikelola hingga tingkat yang
banyak lebih unggul daripada rekan-rekan alami mereka. Dalam beberapa aplikasi, bagian logam dan
kayu telah diganti dengan plastik, yang memiliki sifat yang memuaskan dan dapat diproduksi dengan
biaya lebih rendah. Seperti halnya logam dan keramik, sifat-sifat polimer secara rumit terkait dengan
elemen struktur material. Bab ini mengeksplorasi struktur molekul dan kristal dari polimer; Bab 15
membahas hubungan antara struktur dan beberapa sifat fisik dan kimia, bersama dengan aplikasi
khas dan metode pembentukan.

hidrocarbon

Karena sebagian besar polimer berasal dari organik, kami secara singkat meninjau beberapa konsep
dasar yang berkaitan dengan struktur molekul mereka. Pertama, banyak bahan organik adalah
hidrokarbon — yaitu, mereka terdiri dari hidrogen dan karbon. Selanjutnya, ikatan intramolekul
bersifat kovalen. Setiap atom karbon memiliki empat elektron yang mungkin
berpartisipasi dalam ikatan kovalen, sedangkan setiap atom hidrogen hanya memiliki satu ikatan
elektron. Sebuah ikatan kovalen tunggal ada ketika masing-masing dari dua atom ikatan
menyumbang satu elektron, seperti yang digambarkan secara skematis pada Gambar 2.12 untuk
molekul hidrogen (H2). Ikatan ganda dan rangkap tiga antara dua atom karbon melibatkan
pembagian dua dan

tiga pasang elektron, masing-masing.1 Sebagai contoh, dalam etilena, yang memiliki rumus kimia
C2H4, dua atom karbon terikat ganda bersama-sama, dan masing-masing juga secara tunggal terikat
pada dua atom hidrogen, sebagaimana diwakili oleh rumus struktural.

Molekul yang memiliki ikatan kovalen ganda dan tiga disebut tak jenuh — yaitu, setiap atom karbon
tidak terikat dengan maksimum (empat) atom lainnya. Oleh karena itu, atom-atom atau kelompok
atom lain bisa menjadi melekat pada molekul asli. Selanjutnya, untuk hidrokarbon jenuh, semua
ikatan adalah yang tunggal, dan tidak ada atom baru yang dapat bergabung tanpa menghilangkan
yang lain yang sudah terikat. Beberapa hidrokarbon sederhana milik keluarga parafin; molekul
parinin rantai seperti metana (CH4), etana (C2H6), propana (C3H8), dan butana (C4H10). Komposisi
dan struktur molekul untuk molekul parafin terdapat pada Tabel 14.1. Ikatan kovalen dalam setiap
molekul adalah kuat, tetapi hanya ikatan hidrogen dan van der Waals yang lemah ada di antara
molekul, dan dengan demikian hidrokarbon ini memiliki titik leleh dan titik didih yang relatif rendah.
Namun, suhu mendidih meningkat dengan peningkatan berat molekul (Tabel 14.1).

UNSATURATED YAITU
Senyawa hidrokarbon dengan komposisi yang sama mungkin memiliki pengaturan atom yang
berbeda, sebuah fenomena yang disebut isomerisme. Misalnya, ada dua isomer untuk butana;
Butana normal memiliki struktur

isobutane

Beberapa sifat fisik hidrokarbon akan bergantung pada keadaan isomerik; misalnya, suhu didih untuk
normal butana dan isobutana masing-masing adalah 0,5 C dan 12,3 C (31,1 F dan 9,9 F).
 Ada banyak kelompok organik lainnya, banyak yang terlibat dalam struktur polimer.
Beberapa kelompok yang lebih umum disajikan pada Tabel 14.2, di mana R dan R mewakili gugus
organik seperti CH3, C2H5, dan C6H5 (metil, etil, dan fenil).

molekul polimer

makro molekul

Molekul dalam polimer sangat besar dibandingkan dengan molekul hidrokarbon yang telah
dibahas; karena ukurannya mereka sering disebut sebagai makromolekul. Dalam setiap molekul,
atom terikat bersama oleh ikatan interalkomik kovalen. Untuk polimer rantai karbon, tulang
punggung dari setiap rantai adalah serangkaian atom karbon. Seringkali setiap atom karbon
mengikat ikatan ke dua atom karbon yang berdekatan di kedua sisi, direpresentasikan secara
skematik dalam dua dimensi sebagai berikut:

repeat unit monomer

Masing-masing dari dua elektron valensi yang tersisa untuk setiap atom karbon dapat
terlibat dalam ikatan samping dengan atom atau radikal yang diposisikan berdekatan dengan rantai.
Tentu saja, kedua rantai dan ikatan ganda sisi juga dimungkinkan. Molekul panjang ini terdiri dari
entitas struktural yang disebut unit pengulangan, yang berulang secara berurutan di sepanjang
rantai. 2 Istilah monomer mengacu pada molekul kecil dari polimer yang disintesis. Oleh karena itu,
monomer dan unit pengulangan berarti hal yang berbeda, tetapi kadang-kadang istilah monomer
atau unit monomer digunakan sebagai pengganti unit pengulangan jangka yang lebih tepat.

chmeistri polimer molekul

Pertimbangkan lagi ethylene hidrokarbon (C2H4), yang merupakan gas pada suhu dan
tekanan sekitar dan memiliki struktur molekul berikut:

Jika gas etilen direaksikan dalam kondisi yang sesuai, maka akan berubah menjadi polietilena
(PE), yang merupakan bahan polimer padat. Proses ini dimulai ketika pusat aktif dibentuk oleh reaksi
antara inisiator atau spesies katalis (R). dan monomer ethylene
 Rantai polimer kemudian terbentuk oleh penambahan unit monomer secara berurutan ke
molekul rantai yang berkembang secara aktif ini. Situs aktif, atau elektron tak berpasangan
(dilambangkan dengan #),ditransfer ke setiap monomer akhir yang terkait dengan rantai. Ini dapat
diwakili secara skematis sebagai berikut:

polyethylene

Hasil akhir, setelah penambahan banyak unit monomer etilen, adalah molekul polietilena. 3
Suatu bagian dari satu molekul seperti itu dan unit pengulangan polietilena diperlihatkan pada
Gambar 14.1a. Struktur rantai polietilena ini juga dapat direpresentasikan sebagai

Di sini, unit pengulangan diapit dalam tanda kurung, dan subskrip n menunjukkan berapa
kali ia mengulangRepresentasi pada Gambar 14.1a tidak sepenuhnya benar, karena sudut antara
atom karbon terikat tunggal tidak 180 seperti yang ditunjukkan, melainkan mendekati 109. Model
tiga dimensi yang lebih akurat adalah model di mana atom karbon membentuk pola zig-zag (Gambar
14.1b), panjang ikatan C i C adalah 0,154 nm. Dalam diskusi ini, penggambaran molekul polimer
sering disederhanakan menggunakan model rantai linier yang ditunjukkan pada Gambar 14.1a.

Gambar 14.1 Untuk polietilen, (a) representasi skematik unit pengulangan dan struktur
rantai, dan (b) perspektif molekul, yang menunjukkan struktur tulang belakang zig-zag.