REAKSI JAMAK

(MULTIPLE REACTIONS)

Prof. Dr. Ir. Slamet

Januari 2012
 Jenis-jenis reaksi jamak
„ Ada 4 jenis reaksi jamak: paralel,
seri, kombinasi paralel-seri, dan „ 2. Reaksi SERI = konsekutif :
independen. pertama raktan membentuk
„ 1. Reaksi PARALEL = kompetisi: intermediate, lalu berlanjut ke
suatu reaktan membentuk produk lainnya.
beberapa produk melalui jalur
reaksi yg berbeda. A ⎯⎯→
k1
B ⎯⎯→
k2
C
k1 B
„ Contoh reaksi SERI: etilen
A
oksida (E.O) + NH3 Æ mono,
k2 C di, tri-ethanolamine
„ Contoh reaksi paralel dlm industri:
oksidasi etilena Æ etilen oksida E.O + NH3 ⎯⎯→
k1
HOC2 H4 NH2 ⎯⎯
E.O
→
2CO2 + 2H2O
CH2=CH2 + O2 (HOC2 H4 )2 NH ⎯⎯
E.O
→(HOC2 H4 )3 N
CH2-CH2
O
 Jenis-jenis reaksi jamak
„ 3. Reaksi KOMBINASI SERI
dan PARALEL = kompleks:
A+ B ⎯
⎯→ C + D
A+C ⎯
⎯→ E
„ Contoh reaksi kombinasi
SERI – PARALEL: produksi
butadiena dari etanol.
C2 H 5OH ⎯
⎯→ C2 H 4 + H 2O
C2 H 5OH ⎯
⎯→ CH3CHO + H 2
C2 H 4 + CH3CHO ⎯
⎯→ C4 H 6 + H 2O
„ 4. Reaksi INDEPENDENT:
beberapa reaktan masing-
masing menghasilkan produk
tertentu melalui jalur berbeda
A⎯
⎯→ B + C
D⎯
⎯→ E + F
„ Contoh: reaksi perengkahan
crude oil utk membentuk
gasolin, diantaranya:
C15 H 32 ⎯
⎯→ C12 H 26 + C3 H 6
C8 H18 ⎯
⎯→ C6 H14 + C2 H 4
Selektivitas & Yield
 Reaksi PARALEL (1 reaktan)
Perhatikan reaksi berikut, D : Rate selectivity parameter (S) berikut
produk yg diinginkan dan U : harus dimaksimalkan utk meningkat-
produk samping. kan produk D.
rD k D α1 −α 2
S D /U = = CA (4)
A ⎯⎯→ D
kD
rU kU
A ⎯⎯→
kU
U Bagaimana memaksimalkan S ???
Kasus 1: α1 > α2 Æ jaga agar CA
Persamaan laju reaksinya setinggi mungkin, dg:
adalah sbb: ¾ Jika reaksi fasa gas ÆP tinggi,
tanpa inert
rD = k D C αA1 (1) ¾ Jika reaksi fasa cair Æ solven ttt
rU = kU C αA 2 (2) dpt meningkatkan selektivitas
¾ Gunakan reaktor Batch atau PFR,
− rA = rD + rU (3) jangan gunakan CSTR. Why ...???
 Reaksi PARALEL (1 reaktan)
Kasus 2: α1 < α2 Æ jaga agar CA
serendah mungkin, dg cara:
¾ Encerkan umpan dg inert
¾ Jalankan reaktor dg CA rendah
¾ Gunakan reaktor CSTR atau
recycle reactor. Why ...???
Dari korelasi Arrhenius
diperoleh persamaan sbb:
k D AD − [( E D − EU )/ RT ]
= e
kU AU (5)
Kasus 3: ED > EU Æ kD naik
drastis dg naiknya T
¾ Reaksi hrs dijalankan pada suhu
setinggi mungkin. Why ...???
Kasus 4: ED < EU
¾ Reaksi hrs dijalankan pada suhu
serendah mungkin, namun tdk
boleh terlalu rendah. Why ...???
 Reaksi PARALEL (2 reaktan)
Perhatikan reaksi berikut, Bagaimana memaksimalkan S ???
D : produk yg diinginkan dan
U : produk samping. Kasus 1: α1 > α2 , β1 > β2
A + B ⎯⎯→
k1
D : rD = k1C αA 1 C Bβ1
Æ jaga agar CA dan CB setinggi
α2 β2
A + B ⎯⎯→ U : rU = k 2 C A C B
k2
mungkin, dg cara:
¾ Jika reaksi fasa gas ÆP tinggi,
Instantaneous selectivity (S) tanpa inert
berikut harus dimaksimalkan utk ¾ Gunakan reaktor Batch atau PFR,
meningkatkan produk D. jangan gunakan CSTR.
Why ...???
rD k1 α1 −α 2 β1 − β 2
S D /U = = C A CB (6)
rU k 2
 Reaksi PARALEL (2 reaktan)
Kasus 2: α1 > α2 , β1 < β2
Æ jaga agar CA setinggi mungkin
dan CB serendah mungkin, dg
cara:
¾ Gunakan reaktor Semi-Batch:
masukkan umpan A sekaligus, B
dimasukkan scr kontinyu sedikit
demi sedikit.
¾ Gunakan reaktor Membran atau
pipa dg umpan B scr kontinyu
melalui side streams
¾ Gunakan sejumlah CSTR kecil SERI
dg umpan A hanya masuk ke reak-
tor I & B masuk ke setiap reaktor
Kasus 3: α1 < α2 , β1 > β2
Æ jaga agar CB setinggi mungkin
dan CA serendah mungkin, dg
cara:
¾ Gunakan reaktor Semi-Batch:
masukkan umpan B sekaligus, A
dimasukkan scr kontinyu sedikit
demi sedikit.
¾ Gunakan reaktor Membran atau
pipa dg umpan A scr kontinyu
melalui side streams
¾ Gunakan sejumlah CSTR kecil SERI
dg umpan B hanya masuk ke reak-
tor I & A masuk ke setiap reaktor
 Reaksi PARALEL (2 reaktan)
Kasus 4: α1 < α2 , β1 < β2

Æ jaga agar CA dan CB serendah mungkin, dg

cara:
¾ Gunakan reaktor CSTR.
¾ Gunakan reaktor pipa dg rasio recycle yang besar.
¾ Umpan dicampur dg inert.
¾ Untuk fasa gas Æ tekanan rendah

KESIMPULAN

Reaksi Jamak (baik paralel maupun seri) Æ Produk

samping dapat diminimalisasi, dg cara:
1.
1. Mengatur
Mengatur kondisi
kondisi reaksi
reaksi (konsentrasi,
(konsentrasi, suhu,
suhu, tekanan,
tekanan, waktu,
waktu, dll)
dll)
2.
2. Memilih
Memilih jenis
jenis reaktor
reaktor yg
yg tepat
tepat
 Example 1 (Fogler, 6-2): maximizing the
selectivity for parallel reactions

Problem Solution
Gas phase dekomposition of A The selectivity with respect to B:
following the equations: rB k 2 .C A
S B / XY = =
r X + rY k 1 + k 3 .C A2
(1). A ⎯⎯→
k1
X − r1 A = rX = k1
(2). A ⎯⎯→
k2
B − r2 A = rB = k 2 .C A
(3). A ⎯⎯→
k3
Y − r3 A = rY = k3 .C A2

Specific reaction rate at 300 K, k1 =

0.0001 mol/(dm3.s), k2 = 0.0015 s-1,
and k3 = 0.008 dm3/(mol.s). Activa-
tion energies for E1, E2, E3 are10000,
15000, 20000 kcal/mol. Initial cond:
CAo = 0.4 M, vo = 2 dm3/s.
Æ How maximize the SB/XY ???
 Solution...........

To operate at the (SB/XY)max. Æ use V = τ .υ o = 1566 dm 3

a CSTR, with CA max (CA*).

dS B / XY k1 Maximize the selectivity wrt. T:

= 0 → C A* = = 0.112 dm 3 /mol
dC A k3 k1
k2
k 2 .C A* k3 k2
CSTR volume: S B / XY = = =
k 1 + k 3 .C A* 2 k1 + k1 2 k 1 .k 3
- Rate of formation:
⎡ E1 + E 3 ⎤
⎢ − E2 ⎥
rA = r1 A + r2 A + r3 A A2 2
S B / XY = exp ⎢ ⎥
− rA = k1 + k 2 .C A + k 3 .C 2
A
2 A1 . A 3 ⎢ RT ⎥
⎣ ⎦
- Mol balance on a CSTR: E1 + E 3
υ o [C Ao − C A* ] υ o [C Ao − C A* ] 1. < E 2 → Run at high T
V = =
[k ]
2
− rA + k 2 .C A* + k 3 .C A*2 E + E3
> E 2 → Run at low T
1

(C )
2. 1
V − C A* 2
τ= = = 783 s
[ ]
Ao
υ o k1 + k 2 .C A + k 3 .C A
* *2 E + E3
3. 1 = E 2 → independen of T
2
 Solution...........

CSTR
CAo = 0.4 mol/L follo
FAo = 0.8 mol/s wed
by PF R

T = 300K
V = 1566 L

CA* = 0.112 mol/L CAf = 0.040 mol/L

FA1 = 0.224 mol/s FAf = 0.080 mol/s
V = 600 L
FB1 = 0.263 mol/s FBf = 0.328 mol/s
FX1 = 0.157 mol/s FXf = 0.196 mol/s
FY1 = 0.157 mol/s FYf = 0.196 mol/s
SB/XY = 84% SB/XY = 82%
X1 = 72% Xf = 90.6%
 Solution ...........
1 3600
0.9
3000
0.8
0.7
CA* 2400
0.6
CA* ,  SB/XY

0.5 SB/XY 1800

V, Lt
0.4 X
1200
0.3 V, Lt
0.2
600
0.1
0 0
280 330 380 430 480

Temperature, K
 Solution ...........
1
0.9
0.8
0.7 SB/XY (T=300K)
0.6
X, SB/XY

0.5 X
0.4
0.3 SB/XY (T=342K)
0.2
0.1
0
0 0.05 0.1 0.15 0.2
CA (mol/dm 3 )
 Example 2 (Fogler, 6-4): maximizing the
yield/conversion for series reactions

A ⎯⎯→
k1
B ⎯⎯→
k2
C
10 10
CA
CB CA
8 CC 8 CB
CC

6 6
Konsentrasi

Konsentrasi
CAo = 10 τ' opt =  2.325844
k1  = 2 Wopt = 23.25844
4 4
k2  = 0.02 Xopt = 0.990455

2 2

0 0
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0

τ' τ'
 Example 2 (Fogler, 6-4): maximizing the
yield/conversion for series reactions

A ⎯⎯→
k1
B ⎯⎯→
k2
C
10 10
CA CAo = 10 τ ' opt =  0.693147

CB k1  = 2 Wopt = 6.931472

8 8 k2  = 1 Xopt = 0.75
CC

CA
6 6
Konsentrasi

Konsentrasi
CB
CC

4 4

2 2

0 0
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0

τ' τ'
Example 2 (Fogler, 6-4): maximizing the
yield/conversion for series reactions

1.0
0.9
0.8
0.7
X‐opt  &  Y‐opt

0.6
0.5 X‐opt
0.4 Y‐opt
0.3
0.2 A ⎯⎯→
k1
B ⎯⎯→
k2
C
0.1
0.0
0 10 20 30 40 50

k1/k2
Example 2 (Fogler, 6-4): maximizing the
yield/conversion for series reactions

0.9
0.8 k1/k2=10
0.7 k1/k2=1
k1/k2=0.5
Yield, YB=CB/CAo

0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

Conversion, XA=(CAo‐CA)/CAo
Example 3 (Fogler, 6-6): multiple reactions
(parallel + series ) in PFR/PBR
Example 3 (Fogler, 6-6): multiple reactions
(parallel + series ) in PFR/PBR
Example 3 (Fogler, 6-6): multiple reactions
(parallel + series ) in PFR/PBR
Example 3 (Fogler, 6-6): multiple reactions
(parallel + series ) in PFR/PBR
Example 3 (Fogler, 6-6): multiple reactions
(parallel + series ) in PFR/PBR
Example 3 (Fogler, 6-6): multiple reactions
(parallel + series ) in PFR/PBR
Example 3 (Fogler, 6-6): multiple reactions
(parallel + series ) in PFR/PBR
 Assignment

1.Fogler P6-8B
2.Fogler P6-12A
3.Pyrolysis of ethane & propane
Assignment: Simultaneous pyrolysis of
ethane & propane in PFR

Feed conditions:
conditions
1.Reactor mode: isothermal
2.Total pressure = 2 atm
3.Total input, (FT)0 = 10 mol/s
(C2H6 + C3H8)
4.Variable composition, (yC2H6)0:
0.2 – 0.9
5.Variable temperature, (T): 600
– 1200 oC

Make the simulation and

analysis to optimize the
product of ethylene
Assignment: Simultaneous pyrolysis of
ethane & propane in PFR