Standard Methods Translated

Halaman 1
Metode Standar untuk Pemeriksaan Air dan Air Limbah

© Hak Cipta 1999 oleh Asosiasi Kesehatan Masyarakat Amerika, Asosiasi Pekerjaan Air Amerika, Federasi Lingkungan Air
Bagian 1000 PENDAHULUAN
1010 PENDAHULUAN
1010 A. Ruang Lingkup dan Penerapan Metode
Prosedur yang dijelaskan dalam standar ini dimaksudkan untuk pemeriksaan perairan a
berbagai kualitas, termasuk air yang cocok untuk kebutuhan rumah tangga atau industri, air
permukaan,
air tanah, air pendingin atau sirkulasi, air ketel, air umpan ketel, yang diolah dan tidak diolah
air limbah kota atau industri, dan air garam. Kesatuan bidang penyediaan air,
menerima kualitas air, dan pengolahan dan pembuangan air limbah diakui dengan menyajikan
metode analisis untuk setiap konstituen dalam satu bagian untuk semua jenis perairan.
Upaya telah dilakukan untuk menyajikan metode yang berlaku secara umum. Dimana metode
alternatif
diperlukan untuk sampel dengan komposisi berbeda, dasar pemilihan yang paling sesuai
metode disajikan sejelas mungkin. Namun, sampel dengan konsentrasi ekstrim atau
jika tidak, komposisi atau karakteristik yang tidak biasa dapat menimbulkan kesulitan yang
menghalangi
penggunaan langsung dari metode ini. Oleh karena itu, beberapa modifikasi prosedur mungkin
diperlukan di
contoh spesifik. Kapanpun prosedur dimodifikasi, analis harus menyatakan dengan jelas sifatnya
perubahan dalam laporan hasil.
Prosedur tertentu dimaksudkan untuk digunakan dengan lumpur dan sedimen. Di sini sekali lagi,
upaya
telah menyajikan metode aplikasi seluas mungkin, tetapi ketika lumpur kimia atau
bubur atau sampel lain dengan komposisi yang sangat tidak biasa ditemui, metode ini
manual mungkin memerlukan modifikasi atau mungkin tidak sesuai.
Sebagian besar metode yang disertakan di sini telah didukung oleh badan pengatur. Prosedural
modifikasi tanpa persetujuan formal mungkin tidak dapat diterima oleh badan pengawas.
Analisis bahan kimia curah yang diterima untuk pengolahan air tidak termasuk di sini. SEBUAH
panitia dari American Water Works Association mempersiapkan dan mengeluarkan standar
untuk air
bahan kimia perawatan.
Bagian 1000 berisi informasi yang umum, atau berguna di, laboratorium yang diinginkan
menghasilkan hasil analisis dengan kualitas yang diketahui, yaitu, dengan akurasi yang diketahui
dan dengan yang diketahui
ketidakpastian dalam akurasi itu. Untuk melakukannya, terapkan metode jaminan kualitas yang
dijelaskan
di sini untuk metode standar yang dijelaskan di tempat lain dalam publikasi ini. Bagian lain dari
Bagian
1000 alamat peralatan laboratorium, keamanan laboratorium, prosedur pengambilan sampel, dan
metode
pengembangan dan validasi, yang semuanya memberikan informasi yang diperlukan.
Halaman 2
1010 B. Statistik
1. Distribusi Normal
Jika pengukuran diulang berkali-kali dalam kondisi yang pada dasarnya identik, hasilnya
dari setiap pengukuran, x , akan didistribusikan secara acak tentang nilai rata-rata (rata-rata
aritmatika)
karena kesalahan tak terkendali atau eksperimental. Jika jumlah pengukuran seperti itu tak
terbatas
harus diakumulasikan, nilai-nilai individu akan didistribusikan dalam kurva yang mirip dengan
itu
ditunjukkan pada Gambar 1010: 1. Kurva kiri menggambarkan distribusi Gaussian atau normal,
yaitu
dijelaskan secara tepat dengan mean, µ, dan deviasi standar, σ. Rata-rata, atau rata-rata, dari
distribusi hanyalah jumlah dari semua nilai dibagi dengan jumlah nilai yang dijumlahkan, yaitu µ
= (∑
saya
x
saya
) / n . Karena tidak ada pengukuran yang berulang jumlah tak terbatas kali, sebuah perkiraan dari
mean dibuat, menggunakan prosedur penjumlahan yang sama tetapi dengan n sama dengan
sejumlah terbatas
pengukuran berulang (10, atau 20, atau ...). Perkiraan µ ini dilambangkan dengan x . Standar
deviasi dari distribusi normal didefinisikan sebagai σ = [∑ ( x −µ) 2 / n ] 1/2 . Sekali lagi, analis
hanya bisa
memperkirakan deviasi standar karena jumlah pengamatan yang dilakukan terbatas; perkiraan
dari σ dilambangkan dengan s dan dihitung sebagai berikut:
Deviasi standar menetapkan lebar, atau penyebaran, dari distribusi normal, dan juga mencakup a
pecahan tetap dari nilai-nilai yang membentuk kurva. Misalnya, 68,27% pengukuran berada
antara µ ± 1σ, 95.45% antara µ ± 2σ, dan 99.70% antara µ ± 3σ. Ini cukup akurat
untuk menyatakan bahwa 95% dari nilai berada dalam ± 2σ dan 99% dalam ± 3σ. Saat nilai
diberikan
ke kelipatan ± σ, itu adalah batas kepercayaan. Misalnya, 10 ± 4 menunjukkan bahwa
batas kepercayaan adalah 6 dan 14, sedangkan nilai dari 6 sampai 14 mewakili interval
kepercayaan.
Statistik berguna lainnya adalah kesalahan standar dari mean, σ µ , yang merupakan deviasi
standar
dibagi dengan akar kuadrat dari jumlah nilai, atau
. Ini adalah perkiraan akurasi
mean dan menyiratkan bahwa sampel lain dari populasi yang sama akan memiliki mean dalam
beberapa kelipatannya. Kelipatan dari statistik ini mencakup pecahan nilai yang sama seperti
yang dinyatakan
di atas untuk σ. Dalam praktiknya, sejumlah kecil nilai rata-rata tersedia, sehingga
interval kepercayaan mean dinyatakan sebagai
di mana t memiliki nilai sebagai berikut
Interval kepercayaan 95%:
n
t
2
12.71
3
4.30
Halaman 3
n
t
4
3.18
5
2.78
10
2.26
∞
1.96
Penggunaan t mengkompensasi kecenderungan sejumlah kecil nilai untuk meremehkan
ketidakpastian. Untuk n > 15, biasanya menggunakan t = 2 untuk memperkirakan interval
kepercayaan 95%.
Statistik lain adalah deviasi standar relatif, σ / µ, dengan perkiraannya s / x, juga diketahui
sebagai koefisien variasi ( CV ), yang biasanya dinyatakan sebagai persentase. Statistik ini
menormalkan deviasi standar dan terkadang memfasilitasi membuat perbandingan langsung di
antara
analisis yang mencakup berbagai konsentrasi. Misalnya, jika analisis rendah
konsentrasi menghasilkan hasil 10 ± 1,5 mg / L dan pada konsentrasi tinggi 100 ± 8 mg / L, itu
deviasi standar tidak tampak sebanding. Namun, persentase deviasi standar relatif
adalah 100 (1,5 / 10) = 15% dan 100 (8/100) = 8%, yang menunjukkan semakin kecil variabilitas
yang diperoleh
menggunakan parameter ini.
2. Distribusi Log-Normal
Dalam banyak kasus, hasil yang diperoleh dari analisis sampel lingkungan tidak akan diperoleh
berdistribusi normal, yaitu grafik data akan jelas miring, seperti yang ditunjukkan di kanan
dalam
Gambar 1010: 1, dengan mode, median, dan mean yang sangat berbeda. Untuk mendapatkan
hampir
distribusi normal, ubah hasilnya menjadi logaritma dan kemudian hitung x dan s . Itu
antilogaritma dari kedua nilai ini merupakan perkiraan dari rata-rata geometris dan geometri
deviasi standar, x
g
dan s
g
.
3. Penolakan Data
Seringkali dalam serangkaian pengukuran, satu atau lebih hasil akan sangat berbeda
nilai-nilai lainnya. Secara teoritis, tidak ada hasil yang harus ditolak, karena dapat
mengindikasikan a
teknik yang salah yang menimbulkan keraguan pada semua hasil atau keberadaan varian
sebenarnya dalam distribusi.
Dalam praktiknya, tolak hasil analisis apa pun yang telah terjadi kesalahan yang diketahui. Di
studi lingkungan, konsentrasi kontaminan yang sangat tinggi dan rendah dapat mengindikasikan
keberadaan daerah yang bermasalah atau daerah yang tidak terkontaminasi, sehingga tidak boleh
ditolak
semena-mena.
Tes obyektif untuk pencilan telah dijelaskan. 1 Jika sekumpulan data diurutkan dari rendah ke
tinggi:
x
L
,x
2
...x
H.
, dan rata-rata dan deviasi standar dihitung, lalu dicurigai tinggi atau rendah
pencilan dapat diuji dengan prosedur berikut. Pertama, hitung statistik T :
Halaman 4
Kedua, bandingkan nilai T dengan nilai dari Tabel 1010: I untuk tingkat 5% atau 1%
makna. Jika T hitung lebih besar dari nilai tabel bilangan pengukuran, n ,
lalu x
H.
atau x
L
adalah pencilan pada tingkat signifikansi tersebut.
Informasi lebih lanjut tentang teknik statistik tersedia di tempat lain. 2,3
4. Referensi
1. BARNETT, V. & T. LEWIS. 1984. Pencilan dalam Data Statistik. John Wiley & Sons, Baru
York, NY
2. NATRELLA, MG 1963. Statistik Eksperimental. Bur Nasional. Buku Pegangan Standar 91,
Washington DC
3. SNEDECOR, GW & WG COCHRAN. 1980. Metode Statistik. Universitas Negeri Iowa
Tekan, Ames.
1010 C. Daftar Istilah
1. Definisi Istilah
Tujuan dari glosarium ini adalah untuk mendefinisikan konsep, bukan istilah regulasi; itu tidak
dimaksudkan untuk
menjadi semua termasuk.
Akurasi — kombinasi dari bias dan presisi prosedur analitik, yang mencerminkan
kedekatan nilai terukur dengan nilai sebenarnya.
Bias — deviasi yang konsisten dari nilai terukur dari nilai sebenarnya, yang disebabkan oleh
kesalahan sistematis
dalam sebuah prosedur.
Standar pemeriksaan kalibrasi — standar yang digunakan untuk menentukan status kalibrasi
instrumen
antara kalibrasi ulang berkala.
Koefisien keyakinan — probabilitas,%, bahwa hasil pengukuran akan berada dalam
interval kepercayaan atau antara batas keyakinan.
Confidence interval —set nilai yang mungkin di mana nilai sebenarnya akan berada dengan yang
ditentukan
tingkat probabilitas.
Batas keyakinan — salah satu nilai batas yang menentukan interval keyakinan.
Tingkat deteksi —Berbagai tingkat dalam urutan yang meningkat adalah:
Level deteksi instrumental (IDL) —konsentrasi konstituen yang menghasilkan sinyal
lebih dari lima kali rasio sinyal / gangguan pada instrumen. Ini serupa, dalam banyak hal
menghormati, ke '' tingkat kritis '' dan '' kriteria deteksi. '' Tingkat terakhir dinyatakan sebagai
Halaman 5
1,645 kali s analisis kosong.
Tingkat deteksi yang lebih rendah (LLD) —konsentrasi penyusun dalam air reagen yang
menghasilkan
sinyal 2 (1.645) di atas rata-rata analisis kosong. Ini mengatur Tipe I dan Tipe II
kesalahan pada 5%. Nama lain untuk level ini adalah '' level deteksi '' dan '' level deteksi ''
(LOD).
Method detection level (MDL) —konsentrasi konstituen yang, ketika diproses
metode lengkap, menghasilkan sinyal dengan probabilitas 99% berbeda dari
yang kosong. Untuk tujuh ulangan sampel, mean harus 3,14 detik di atas kosong
dimana s adalah deviasi standar dari tujuh ulangan. Hitung MDL dari replikasi
mengukur satu hingga lima kali MDL sebenarnya. MDL akan lebih besar dari LLD
karena sedikit ulangan dan langkah pemrosesan sampel dan dapat bervariasi
konstituen dan matriks.
Level of Quantitation (LOQ) / Minimum Quantitation Level (MQL) —kontituen
konsentrasi yang menghasilkan sinyal yang cukup besar dari pada yang kosong
terdeteksi dalam tingkat yang ditentukan oleh laboratorium yang baik selama kondisi operasi
rutin.
Biasanya konsentrasi yang menghasilkan sinyal 10 detik di atas blanko air reagen
sinyal.
Duplikat — biasanya jumlah pengulangan terkecil (dua) tetapi secara khusus di sini mengacu
duplikat sampel, yaitu dua sampel yang diambil pada waktu yang sama dari satu lokasi.
Standar internal — senyawa murni yang ditambahkan ke ekstrak sampel tepat sebelum analisis
instrumen
untuk memungkinkan koreksi atas ketidakefisienan.
Standar kendali laboratorium — standar, biasanya disertifikasi oleh lembaga luar, dulu
mengukur bias dalam suatu prosedur. Untuk konstituen dan matriks tertentu, gunakan National
Institute
Standar dan Teknologi (NIST) Bahan Referensi Standar jika tersedia.
Presisi — biasanya mengukur tingkat kesesuaian di antara analisis replikasi sampel
dinyatakan sebagai deviasi standar.
Penilaian kualitas — prosedur untuk menentukan kualitas pengukuran laboratorium dengan
menggunakan
data dari langkah-langkah pengendalian kualitas internal dan eksternal.
Jaminan kualitas — rencana pasti untuk operasi laboratorium yang menetapkan tindakan yang
digunakan untuk itu
menghasilkan data dengan presisi dan bias yang diketahui.
Kontrol kualitas — seperangkat ukuran dalam metodologi analisis sampel untuk memastikan
bahwa
proses terkendali.
Kesalahan acak — penyimpangan dalam setiap langkah dalam prosedur analitis yang dapat
ditangani
teknik statistik standar.
Replikasi — operasi berulang yang terjadi dalam prosedur analitik. Dua atau lebih analisis
karena konstituen yang sama dalam ekstrak sampel tunggal merupakan analisis ekstrak ulangan.
Standar pengganti — senyawa murni yang ditambahkan ke sampel di laboratorium sebelumnya
pemrosesan sehingga efisiensi keseluruhan dari suatu metode dapat ditentukan.
Kesalahan tipe I —juga disebut kesalahan alfa, adalah probabilitas untuk memutuskan
konstituen ada kapan
Halaman 6
itu sebenarnya tidak ada.
Kesalahan tipe II —juga disebut kesalahan beta, adalah kemungkinan tidak mendeteksi
konstituen saat itu
sebenarnya hadir.
1020 JAMINAN MUTU
1020 A. Pendahuluan
Bagian ini berlaku terutama untuk analisis kimia. Lihat Bagian 9020 untuk jaminan kualitas
dan kontrol untuk analisis mikrobiologi.
Jaminan kualitas (QA) adalah program definitif untuk operasi laboratorium yang menetapkan
tindakan yang diperlukan untuk menghasilkan data yang dapat dipertahankan dengan presisi dan
akurasi yang diketahui. Program ini
akan ditentukan dalam sistem mutu laboratorium yang terdokumentasi.
Sistem mutu laboratorium akan terdiri dari manual QA, prosedur tertulis, pekerjaan
instruksi, dan catatan. Manual tersebut harus mencakup kebijakan mutu yang mendefinisikan
statistik
tingkat kepercayaan yang digunakan untuk menyatakan ketepatan dan bias data, serta metode
batas deteksi. Sistem kualitas, yang mencakup kebijakan QA dan semua kontrol kualitas (QC)
proses, harus ada untuk mendokumentasikan dan memastikan kualitas data analitis yang
dihasilkan
laboratorium dan untuk mendemonstrasikan kompetensi laboratorium. Sistem kualitas sangat
penting
untuk setiap laboratorium yang mencari akreditasi di bawah program sertifikasi laboratorium
negara bagian atau federal.
Termasuk dalam jaminan kualitas adalah pengendalian kualitas (Bagian 1020B) dan penilaian
kualitas
(Bagian 1020C). Lihat Bagian 1030 untuk evaluasi kualitas data.
1. Perencanaan Penjaminan Mutu
Buat program QA dan persiapkan manual atau rencana QA. Sertakan dalam manual QA dan
dokumen terkait item 1-4 berikut : lembar sampul dengan tanda tangan persetujuan; kualitas
pernyataan kebijakan; struktur organisasi; tanggung jawab staf; pelatihan dan kinerja analis
Persyaratan; tes yang dilakukan oleh laboratorium; prosedur penanganan dan penerimaan
sampel;
kontrol sampel dan prosedur dokumentasi; prosedur untuk mencapai ketertelusuran
pengukuran; peralatan utama, instrumentasi, dan standar pengukuran referensi yang digunakan;
prosedur operasi standar (SOP) untuk setiap metode analisis; prosedur pembangkitan,
persetujuan, dan pengendalian kebijakan dan prosedur; prosedur pengadaan referensi
bahan dan perlengkapan; prosedur pengadaan layanan subkontraktor; kualitas internal
aktivitas pengendalian; prosedur kalibrasi, verifikasi, dan pemeliharaan instrumentasi
dan peralatan; praktik verifikasi data termasuk perbandingan antar laboratorium dan
program uji profisiensi; prosedur yang harus diikuti untuk umpan balik dan tindakan korektif
kapan pun ketidaksesuaian pengujian terdeteksi; prosedur pengecualian yang mengizinkan
keberangkatan
dari kebijakan yang terdokumentasi; prosedur untuk sistem dan audit kinerja dan review;
prosedur untuk menilai presisi dan akurasi data dan menentukan batas deteksi metode;
Halaman 7
prosedur reduksi data, validasi, dan pelaporan; tata cara pengarsipan arsip;
prosedur dan sistem untuk pengendalian lingkungan pengujian; dan prosedur untuk menangani
keluhan dari pengguna data. Juga tentukan dan sertakan tanggung jawab, dan frekuensi
dari, tinjauan manajemen dan pembaruan pada manual QA dan dokumen terkait.
Pada halaman judul, sertakan tanda tangan persetujuan dan pernyataan bahwa manual tersebut
telah dibuat
ditinjau dan ditentukan agar sesuai untuk ruang lingkup, volume, dan berbagai kegiatan
pengujian
di laboratorium, 4 sekaligus merupakan indikasi bahwa manajemen telah membuat komitmen
untuk menjamin
bahwa sistem kualitas yang ditentukan dalam manual QA diimplementasikan dan diikuti setiap
saat.
Dalam manual QA, jelaskan dan dokumentasikan dengan jelas tanggung jawab manajerial,
otoritas,
sasaran mutu, sasaran, dan komitmen terhadap mutu. Tulis manualnya sehingga jelas
memahami dan memastikan bahwa semua personel laboratorium memahami peran dan tanggung
jawab mereka.
Menerapkan dan mengikuti prosedur lacak balak untuk memastikan bahwa lacak balak ada
dipelihara dan didokumentasikan untuk setiap sampel. Melembagakan prosedur untuk
mengizinkan penelusuran sampel dan
turunannya melalui semua langkah mulai dari pengumpulan hingga analisis hingga pelaporan
hasil akhir ke
klien laboratorium dan pembuangan sampel. Latihan secara rutin memadai dan lengkap
dokumentasi, yang sangat penting untuk memastikan pertahanan data dan untuk memenuhi
laboratorium
persyaratan akreditasi / sertifikasi, dan memastikan ketertelusuran penuh untuk semua tes dan
sampel.
Prosedur operasi standar (SOP) menjelaskan metode analitik yang akan digunakan di
laboratorium secara cukup rinci sehingga analis kompeten yang tidak terbiasa dengan metode
tersebut dapat melakukan a
ulasan yang andal dan / atau mendapatkan hasil yang dapat diterima. Sertakan dalam SOP, jika
ada,
item 2-5 berikut : judul acuan, metode uji konsensus; matriks sampel atau matriks; metode
tingkat deteksi (MDL); ruang lingkup dan aplikasi; ringkasan SOP; definisi; gangguan;
pertimbangan keamanan; penanganan limbah; aparat, perlengkapan, dan perlengkapan; reagen
dan
standar; persyaratan pengumpulan, pengawetan, pengiriman, dan penyimpanan sampel; kualitas
tertentu
kontrol praktik, frekuensi, kriteria penerimaan, dan tindakan korektif yang diperlukan jika
diterima
kriteria tidak terpenuhi; kalibrasi dan standardisasi; rincian tentang prosedur pengujian yang
sebenarnya,
termasuk persiapan sampel; perhitungan; kualifikasi dan persyaratan kinerja untuk
analis (termasuk jumlah dan jenis analisis); penilaian data / manajemen data; referensi;
dan tabel, diagram alir, dan validasi atau data kinerja metode. Minimal, validasi a
SOP baru sebelum digunakan dengan terlebih dahulu menentukan MDL dan melakukan
demonstrasi awal
kemampuan menggunakan pedoman peraturan yang relevan.
Menggunakan dan mendokumentasikan prosedur perawatan pencegahan untuk instrumentasi dan
peralatan.
Program pemeliharaan preventif yang efektif akan mengurangi kerusakan instrumen,
pemeliharaan
kalibrasi yang lebih konsisten, hemat biaya, dan mengurangi waktu henti. Sertakan pengukuran
ketertelusuran ke National Institute of Standards and Technology (NIST) Standard Reference
Material (SRM) atau material referensi yang tersedia secara komersial bersertifikat dapat dilacak
ke NIST
SRM dalam manual QA atau SOP untuk menetapkan integritas kalibrasi laboratorium dan
program pengukuran. Merumuskan prosedur kontrol dokumen, yang penting untuk data
pertahanan, untuk menutupi proses lengkap pembuatan dokumen, persetujuan, distribusi,
penyimpanan, penarikan kembali, pengarsipan, dan pembuangan. Menjaga logbook untuk setiap
tes atau prosedur yang dilakukan
Halaman 8
dengan dokumentasi lengkap tentang persiapan dan analisis setiap sampel, termasuk sampel
identifikasi, standar terkait dan sampel QC, referensi metode, tanggal / waktu
persiapan / analisis, analis, bobot dan volume yang digunakan, hasil yang diperoleh, dan masalah
apa pun
ditemui. Simpan buku catatan yang mendokumentasikan pemeliharaan dan kalibrasi untuk setiap
instrumen atau
sebuah peralatan. Prosedur kalibrasi, tindakan korektif, kegiatan pengendalian mutu internal,
audit kinerja, dan penilaian data untuk presisi dan akurasi (bias) dibahas di
Bagian 1020B dan Bagian 1020C.
Reduksi data, validasi, dan pelaporan adalah langkah terakhir dalam proses pembuatan data.
Data yang diperoleh dari instrumen analitik harus terlebih dahulu dilakukan reduksi data
proses yang dijelaskan dalam SOP yang berlaku sebelum hasil akhir dapat diperoleh.
Menentukan
perhitungan dan faktor koreksi apa pun, serta langkah-langkah yang harus diikuti dalam
menghasilkan file
hasil sampel, dalam manual QA atau SOP. Tentukan juga semua langkah validasi data yang akan
dilakukan
diikuti sebelum hasil akhir tersedia. Laporkan hasil dalam satuan massa standar,
volume, atau konsentrasi sebagaimana ditentukan dalam metode atau SOP. Laporkan hasil di
bawah MDL dalam
sesuai dengan prosedur yang ditentukan dalam SOP. Idealnya, sertakan pernyataan
ketidakpastian
dengan setiap hasil. Lihat referensi dan bibliografi untuk informasi dan panduan berguna lainnya
membangun program QA dan mengembangkan manual QA yang efektif.
2. Referensi
1. STANLEY, TT & SS VERNER. 1983. Pedoman dan Spesifikasi Interim untuk
Mempersiapkan Rencana Proyek Jaminan Kualitas. EPA-600 / 4-83-004, Lingkungan AS
Badan Perlindungan, Washington, DC
2. KOMITE SISTEM MUTU, LABORATORIUM LINGKUNGAN NASIONAL
KONFERENSI AKREDITASI. 1996. Laboratorium Lingkungan Nasional
Konferensi Akreditasi, Pertemuan Tahunan ke-2, Washington, DC [tersedia online].
Badan Perlindungan Lingkungan AS, Washington, DC
3. KOMITE SISTEM MUTU, LABORATORIUM LINGKUNGAN NASIONAL
KONFERENSI AKREDITASI. 1997. Laboratorium Lingkungan Nasional
Akreditasi Conference, 2nd Interim Meeting, Bethesda, Md. [Tersedia online]. KAMI
Badan Perlindungan Lingkungan, Washington, DC
4. ORGANISASI INTERNASIONAL UNTUK STANDARDISASI. 1996. Umum
Persyaratan Kompetensi Laboratorium Pengujian dan Kalibrasi, ISO / IEC
Panduan 25-Draf Empat. Organisasi Internasional untuk Standardisasi, Jenewa, Swiss.
5. BADAN PERLINDUNGAN LINGKUNGAN AS. 1995. Panduan Persiapan
Prosedur Operasi Standar (SOP) untuk Dokumen Terkait Kualitas. EPA QA / G-6,
Washington DC
3. Daftar Pustaka
DELFINO, JJ 1977. Jaminan kualitas di laboratorium analisis air dan air limbah. Jahit Air.
Bekerja 124: 79.
Halaman 9
INHORN, SL, ed.1978. Praktek Penjaminan Mutu untuk Laboratorium Kesehatan. Publik Amerika
Asosiasi Kesehatan., Washington, DC
STANLEY, TW & SS VERNER. 1983. Pedoman Interim dan Spesifikasi untuk Persiapan
Rencana Proyek Jaminan Kualitas. EPA-600 / 4-83-004, Perlindungan Lingkungan AS
Agensi, Washington, DC
BADAN PERLINDUNGAN LINGKUNGAN AS. 1997. Manual Sertifikasi Laboratorium
Menganalisis Air Minum. EPA-815-B-97-001, Badan Perlindungan Lingkungan AS,
Washington DC
ORGANISASI INTERNASIONAL UNTUK STANDARDISASI. 1990. Persyaratan Umum untuk
Kompetensi Laboratorium Pengujian dan Kalibrasi, ISO / IEC Guide 25. Organisasi
Internasional.
untuk Standardisasi, Jenewa, Swiss.
BADAN PERLINDUNGAN LINGKUNGAN AS. 1994. Laboratorium Lingkungan Nasional
Pemberitahuan Konferensi Akreditasi (NELAC) Konferensi dan Ketersediaan Standar.
Federal Register 59, No. 231.
BADAN PERLINDUNGAN LINGKUNGAN AS. 1995. Praktik Laboratorium Otomatis yang Baik.
Badan Perlindungan Lingkungan AS, Research Triangle Park, NC
ASOSIASI AMERIKA UNTUK AKREDITASI LABORATORIUM. 1996. Persyaratan Umum untuk
Akreditasi. A2LA, Asosiasi Amerika. Akreditasi Laboratorium, Gaithersburg, Md.
1020 B. Pengendalian Mutu
Sertakan dalam setiap metode analisis atau SOP QC minimum yang diperlukan untuk setiap
analisis. SEBUAH
Program kendali mutu yang baik sekurang-kurangnya terdiri dari unsur-unsur berikut,
sebagaimana berlaku: awal
demonstrasi kemampuan, demonstrasi kemampuan yang sedang berlangsung, batas deteksi
metode
penentuan, blanko reagen (juga disebut sebagai blanko metode), blanko yang difortifikasi
laboratorium (juga
disebut sebagai lonjakan kosong), matriks yang diperkuat laboratorium (juga disebut sebagai
lonjakan matriks),
duplikat matriks yang diperkuat laboratorium (juga disebut sebagai duplikat matriks lonjakan)
atau duplikat
sampel, standar internal, standar pengganti (untuk analisis organik) atau pelacak (untuk
radiokimia),
kalibrasi, grafik kendali, dan tindakan korektif, frekuensi indikator QC, penerimaan QC
kriteria, dan definisi batch. Bagian 1010 dan Bagian 1030 menjelaskan perhitungan untuk
mengevaluasi kualitas data.
1. Demonstrasi Awal Kemampuan
Laboratorium harus melakukan demonstrasi kemampuan awal (IDC) setidaknya sekali, oleh
setiap analis, sebelum menganalisis sampel apa pun, untuk mendemonstrasikan kemahiran untuk
melakukan metode tersebut
dan mendapatkan hasil yang dapat diterima untuk setiap analit. IDC juga digunakan untuk
menunjukkan itu
modifikasi metode oleh laboratorium akan menghasilkan hasil yang tepat dan akurat
hasil yang dihasilkan dengan metode referensi. Minimal, masukkan reagen kosong dan
setidaknya
empat blanko yang dibentengi laboratorium (LFB) pada konsentrasi antara 10 kali metode
deteksi
level (MDL) dan titik tengah kurva kalibrasi atau level lain seperti yang ditentukan dalam
metode.
Halaman 10
Jalankan IDC setelah menganalisis semua standar kalibrasi yang diperlukan. Pastikan reagen
kosong
tidak mengandung analit minat pada konsentrasi yang lebih besar dari setengah MQL atau
lainnya
tingkat seperti yang ditentukan dalam metode. Lihat Bagian 1010C, untuk definisi MQL.
Memastikan bahwa
presisi dan akurasi (persentase pemulihan) yang dihitung untuk LFB masih dalam penerimaan
kriteria yang tercantum dalam metode pilihan. Jika tidak ada kriteria penerimaan yang diberikan,
gunakan 80 hingga 120%
pemulihan dan ≤20% deviasi standar relatif (RSD), sebagai titik awal. Jika detail inisial
demonstrasi kemampuan tidak disediakan dalam metode pilihan, tentukan dan referensi
metode atau prosedur yang digunakan untuk mendemonstrasikan kemampuan.
2. Demonstrasi Kemampuan yang Berkelanjutan
Demonstrasi kemampuan yang sedang berlangsung, terkadang disebut sebagai '' pengendalian
laboratorium
sampel atau standar kontrol laboratorium, sampel pemeriksaan kontrol kualitas, atau
'' blanko yang dibentengi laboratorium '', digunakan untuk memastikan bahwa laboratorium tetap
memegang kendali selama
periode ketika sampel dianalisis, dan memisahkan kinerja laboratorium dari metode
kinerja pada matriks sampel. Lihat ¶ 5 di bawah untuk perincian lebih lanjut tentang yang
diperkuat dengan laboratorium
kosong. Lebih disukai mendapatkan sampel ini dari sumber eksternal (bukan stok yang sama
dengan
standar kalibrasi). Analisis sampel pemeriksaan QC minimal setiap tiga bulan.
3. Metode Penentuan Level Deteksi dan Aplikasi
Tentukan tingkat deteksi metode (MDL) untuk setiap analit minat dan metode yang akan
dijadikan
digunakan sebelum data dari sampel apa pun dilaporkan, dengan menggunakan prosedur yang
dijelaskan dalam Bagian 1030C.
Sebagai titik awal untuk menentukan konsentrasi yang akan digunakan dalam penentuan MDL,
digunakan sebuah
perkiraan lima kali batas deteksi perkiraan. Lakukan penentuan MDL sebagai iteratif
proses. Jika MDL yang dihitung tidak berada dalam faktor 10 dari nilai penjumlahan yang
diketahui, ulangi
penentuan pada konsentrasi yang lebih cocok. Lakukan penentuan MDL setidaknya setiap tahun
(atau frekuensi tertentu lainnya) untuk setiap analit dan metode yang digunakan di laboratorium.
Lakukan atau
verifikasi penentuan MDL untuk setiap instrumen. Lakukan penentuan MDL selama pukul
setidaknya 3 hari untuk setiap bagian dari prosedur. Hitung pemulihan untuk sampel MDL.
Pemulihan
harus antara 50 dan 150% dan% nilai RSD ≤ 20% atau ulangi penentuan MDL.
Menjaga data MDL dan IDC dan membuatnya tersedia untuk diperiksa.
Terapkan MDL untuk melaporkan hasil sampel sebagai berikut:
• Laporkan hasil di bawah MDL sebagai '' tidak terdeteksi ''.
• Laporkan hasil antara MDL dan MQL dengan kualifikasi untuk penghitungan.
• Laporkan hasil di atas MQL dengan nilai dan kesalahan yang terkait.
4. Reagen Kosong
Kosong reagen atau blanko metode terdiri dari air reagen (Lihat Bagian 1080) dan semuanya
reagen yang biasanya bersentuhan dengan sampel selama seluruh prosedur analitik. Itu
reagen kosong digunakan untuk menentukan kontribusi reagen dan analitik preparatif
langkah-langkah kesalahan dalam pengukuran. Minimal, sertakan satu blanko reagen dengan
setiap sampel
set (batch) atau dengan basis 5%, mana saja yang lebih sering. Analisis kosong setelah sehari
Halaman 11
standar kalibrasi dan setelah sampel yang sangat terkontaminasi jika diduga ada sisa makanan.
Evaluasi
hasil kosong reagen untuk adanya kontaminasi. Jika ada kontaminasi yang tidak dapat diterima
dalam blanko reagen, identifikasi dan hilangkan sumber kontaminasi. Biasanya, hasil sampel
dicurigai jika analit dalam reagen kosong lebih besar dari MQL. Sampel dianalisis dengan
blanko terkontaminasi terkait harus disiapkan ulang dan dianalisis ulang. Lihat metode
pilihan untuk kriteria penerimaan khusus untuk reagen kosong. Panduan untuk sampel yang
memenuhi syarat
Hasil dengan pertimbangan blanko reagen adalah sebagai berikut:
• Jika blanko reagen lebih kecil dari MDL dan hasil sampel lebih besar dari MQL, maka tidak
kualifikasi diperlukan.
• Jika blanko reagen lebih besar dari MDL tetapi lebih kecil dari MQL dan hasil sampelnya
lebih besar dari MQL, maka hasil memenuhi syarat untuk menunjukkan bahwa analit terdeteksi
di
reagen kosong.
• Jika blanko reagen lebih besar dari MQL, tindakan korektif dan kualifikasinya lebih lanjut
yg dibutuhkan.
5. Kosong Dibentengi Laboratorium
Kosong yang diperkaya laboratorium adalah sampel air reagen yang konsentrasinya diketahui
analit bunga telah ditambahkan. LFB digunakan untuk mengevaluasi kinerja laboratorium dan
pemulihan analit dalam matriks kosong. Minimal, sertakan satu LFB dengan setiap set sampel
(batch) atau dengan basis 5%, mana saja yang lebih sering. Definisi batch biasanya
spesifik metode. Proses LFB melalui semua langkah persiapan dan analisis sampel.
Menggunakan
konsentrasi tambahan setidaknya 10 kali MDL, titik tengah kurva kalibrasi, atau
tingkat lain seperti yang ditentukan dalam metode. Persiapkan solusi penjumlahan dari referensi
yang berbeda
sumber daripada yang digunakan untuk kalibrasi. Evaluasi LFB untuk persen pemulihan yang
ditambahkan
analit. Jika hasil LFB tidak terkendali, lakukan tindakan korektif, termasuk penyiapan ulang dan
analisis ulang sampel terkait jika diperlukan. Gunakan hasil yang diperoleh untuk mengevaluasi
LFB
kinerja batch, menghitung batas pemulihan, dan grafik kendali plot (lihat ¶ 12 di bawah).
Mengacu pada
metode pilihan untuk kriteria penerimaan khusus untuk LFB.
6. Matriks Dibentengi Laboratorium
Matriks yang diperkaya laboratorium (LFM) adalah bagian tambahan dari sampel yang diketahui
jumlah analit yang diinginkan ditambahkan sebelum persiapan sampel. LFM digunakan untuk
mengevaluasi perolehan analit dalam matriks sampel. Minimal, sertakan satu LFM dengan setiap
sampel
set (batch) atau dengan basis 5%, mana saja yang lebih sering. Tambahkan konsentrasi minimal
10 kali
MRL, titik tengah kurva kalibrasi, atau level lain seperti yang ditentukan dalam metode ke
sampel yang dipilih. Lebih disukai menggunakan konsentrasi yang sama seperti untuk LFB agar
analis dapat menggunakannya
pisahkan efek matriks dari kinerja laboratorium. Siapkan LFM dari referensi
sumber berbeda dari yang digunakan untuk kalibrasi. Buat penambahan seperti background
contoh
tingkat tidak mempengaruhi pemulihan (lebih disukai menyesuaikan konsentrasi LFM jika
diketahui
contoh di atas lima kali tingkat latar belakang). Misalnya, jika sampel berisi analit
yang menarik, buat sampel LFM pada konsentrasi yang setara dengan konsentrasi yang
ditemukan di
Halaman 12
sampel yang diketahui. Evaluasi hasil yang diperoleh untuk LFM untuk akurasi atau persen
pemulihan. Jika LFM
hasil di luar kendali, mengambil tindakan korektif untuk memperbaiki efek atau menggunakan
metode lain atau
metode penambahan standar. Lihat metode pilihan untuk kriteria penerimaan khusus untuk
LFM sampai laboratorium mengembangkan kriteria kinerja khusus laboratorium yang valid
secara statistik.
Dasarkan penerimaan batch sampel pada hasil analisis LFB daripada LFM saja, karena
matriks sampel LFM dapat mengganggu kinerja metode.
7. Sampel Duplikat / Duplikat Matriks yang Dibentengi Laboratorium
Duplikat LFM adalah bagian kedua dari sampel yang dijelaskan dalam 6 di atas yang diketahui
jumlah analit yang diinginkan ditambahkan sebelum persiapan sampel. Jika volume sampel
mencukupi
dikumpulkan, sampel bagian kedua ini ditambahkan dan diproses dengan cara yang sama seperti
LFM.
Jika volume sampel yang cukup tidak dikumpulkan untuk menganalisis duplikat LFM, gunakan
tambahan
bagian dari sampel alternatif untuk mendapatkan hasil dari sampel duplikat untuk
mengumpulkan data secara presisi.
Minimal, sertakan satu duplikat LFM atau satu sampel duplikat dengan setiap kumpulan sampel
(batch)
atau 5%, mana saja yang lebih sering. Evaluasi hasil yang diperoleh untuk duplikat LFM
untuk presisi dan akurasi (hanya presisi untuk sampel duplikat). Jika hasil duplikat LFM
di luar kendali, ambil tindakan korektif untuk memperbaiki efeknya atau gunakan metode atau
metode lain
penambahan standar. Jika hasil duplikat di luar kendali, persiapkan ulang dan analisis ulang
sampel dan
mengambil tindakan korektif tambahan sesuai kebutuhan (seperti analisis ulang batch sampel).
Mengacu kepada
metode pilihan untuk kriteria penerimaan khusus untuk duplikat LFM atau sampel duplikat
sampai
laboratorium mengembangkan kriteria kinerja khusus laboratorium yang valid secara statistik.
Jika tidak ada batasan
dimasukkan dalam metode pilihan, menghitung batas awal dari demonstrasi awal
kemampuan. Dasarkan penerimaan batch sampel pada hasil analisis LFB daripada duplikat LFM
sendiri, karena matriks sampel LFM dapat mengganggu kinerja metode.
8. Standar Internal
Standar internal (IS) digunakan untuk analisis organik oleh GC / MS, beberapa analisis GC, dan
beberapa logam dianalisis dengan ICP / MS. Standar internal adalah analit yang disertakan dalam
setiap standar
dan ditambahkan ke setiap sampel atau ekstrak / intisari sampel sebelum analisis sampel. Intern
standar harus meniru analit yang diminati tetapi tidak mengganggu analisis. Pilih
standar internal yang memiliki waktu retensi atau spektrum massa terpisah dari analit yang
diinginkan
dan elusi di area representatif dari kromatogram. Standar internal digunakan untuk memantau
waktu retensi, hitung respons relatif, dan ukur analit yang diminati dalam setiap sampel atau
ekstrak sampel / mencerna. Saat mengukur dengan metode standar internal, ukur semua analit
tanggapan relatif terhadap standar internal ini, kecuali diduga ada gangguan. Jika standar internal
Hasil di luar kendali, lakukan tindakan korektif, termasuk analisis ulang jika diperlukan.
Mengacu kepada
metode pilihan untuk standar internal tertentu dan kriteria penerimaannya.
9. Pengganti dan Pelacak
Pengganti digunakan untuk analisis organik; pelacak digunakan untuk analisis radiokimia.
Pengganti dan pelacak digunakan untuk mengevaluasi kinerja metode di setiap sampel. Seorang
pengganti
Halaman 13
standar adalah senyawa dengan jumlah yang diketahui ditambahkan ke setiap sampel sebelum
ekstraksi. Pengganti
meniru analit yang diinginkan dan merupakan senyawa yang tidak mungkin ditemukan di
lingkungan
sampel, seperti senyawa berfluorinasi atau analog analit yang stabil dan berlabel isotop
bunga. Pelacak adalah isotop analit atau elemen yang diinginkan yang berbeda. Pengganti dan
pelacak diperkenalkan ke sampel sebelum ekstraksi untuk memantau efisiensi dan persen
ekstraksi
pemulihan di setiap sampel. Jika hasil pengganti atau pelacak di luar kendali, ambil tindakan
korektif,
termasuk reparasi dan analisis ulang jika diperlukan. Lihat metode pilihan untuk spesifik
pengganti atau pelacak dan kriteria penerimaan mereka, sampai laboratorium berkembang secara
statistik valid,
kriteria kinerja khusus laboratorium.
10. Kalibrasi
Sebuah. Kalibrasi instrumen: Lakukan kalibrasi instrumen, serta perawatan yang sesuai
ke instrumen instruksi manual. Gunakan rekomendasi produsen instrumen untuk
kalibrasi. Lakukan pemeriksaan kinerja instrumen, seperti analisis GC / MS,
sesuai dengan metode atau instruksi SOP.
b. Kalibrasi awal: Lakukan kalibrasi awal dengan minimal tiga konsentrasi
standar untuk kurva linier, minimal lima konsentrasi standar untuk kurva nonlinier,
atau seperti yang ditentukan oleh metode pilihan. Pilih konsentrasi terendah pada batas
pelaporan, dan
konsentrasi tertinggi di ujung atas rentang kalibrasi. Pastikan rentang kalibrasi
mencakup nilai konsentrasi analitik yang diharapkan dalam sampel atau pengenceran yang
diperlukan.
Pilih konsentrasi standar kalibrasi yang tidak lebih dari satu urutan besarnya
konsentrasi.
Gunakan fungsi kalibrasi berikut jika sesuai: faktor respons untuk standar internal
kalibrasi, faktor kalibrasi untuk kalibrasi standar eksternal, atau kurva kalibrasi. Kalibrasi
kurva dapat linier melalui titik asal, linier tidak melalui titik asal, atau non-linier melalui atau
tidak
melalui asalnya. Beberapa fungsi nonlinier dapat dilinearisasi melalui matematis
transformasi, misalnya, log. Kriteria penerimaan berikut direkomendasikan untuk berbagai
fungsi kalibrasi.
Jika faktor respons atau faktor kalibrasi digunakan,% RSD terhitung untuk setiap analit
bunga harus kurang dari nilai metode yang ditentukan. Saat menggunakan faktor respons
(misalnya, untuk
GC / MS analysis), mengevaluasi kinerja atau sensitivitas instrumen untuk analit
bunga terhadap nilai penerimaan minimum untuk faktor respon. Lihat metode
pilihan untuk prosedur kalibrasi dan kriteria penerimaan pada faktor respon atau kalibrasi
faktor untuk setiap analit.
Jika regresi linier digunakan, gunakan koefisien korelasi minimum yang ditentukan dalam
metode.
Jika koefisien korelasi minimum tidak ditentukan, maka nilai minimum 0,995 adalah
direkomendasikan. Bandingkan setiap titik kalibrasi dengan kurva dan hitung ulang. Jika ada
yang dihitung ulang
nilai-nilai tidak berada dalam kriteria penerimaan metode, identifikasi sumber pencilan dan benar
sebelum penghitungan sampel. Bergantian, kalibrasi metode dapat dinilai berdasarkan referensi
metode dengan mengukur '' linearitas kalibrasi '' metode atau% RSD di antara respons ''
Halaman 14
faktor '' di setiap tingkat kalibrasi atau konsentrasi. 2
Gunakan kalibrasi awal, dengan salah satu fungsi di atas (faktor respons, faktor kalibrasi, atau
kurva kalibrasi), untuk menghitung analit yang diinginkan dalam sampel. Gunakan kalibrasi
verifikasi, dijelaskan di bagian berikutnya, hanya untuk pemeriksaan kalibrasi awal dan bukan
untuk
jumlah sampel, kecuali ditentukan lain oleh metode pilihan. Lakukan awal
kalibrasi saat instrumen disiapkan dan kapan pun kriteria verifikasi kalibrasi ditetapkan
tidak bertemu.
c. Verifikasi kalibrasi: Verifikasi kalibrasi adalah konfirmasi berkala melalui analisis
standar kalibrasi yang performa instrumen tidak berubah secara signifikan dari
kalibrasi awal. Dasarkan verifikasi ini pada waktu (mis., Setiap 12 jam) atau pada jumlah sampel
dianalisis (misalnya, setelah setiap 10 sampel). Verifikasi kalibrasi dengan menganalisis satu
standar di a
konsentrasi dekat atau di tengah kisaran kalibrasi. Evaluasi kalibrasi
analisis verifikasi didasarkan pada penyimpangan yang diijinkan dari nilai-nilai yang diperoleh
di
kalibrasi awal atau dari titik tertentu pada kurva kalibrasi. Jika verifikasi kalibrasi
di luar kendali, lakukan tindakan korektif, termasuk analisis ulang sampel yang terpengaruh.
Mengacu kepada
metode pilihan untuk frekuensi verifikasi kalibrasi dan kriteria penerimaan untuk
verifikasi kalibrasi.
11. Perhitungan QC
Berikut ini adalah kompilasi persamaan yang sering digunakan dalam perhitungan QC.
Sebuah. Kalibrasi awal:
Faktor respons relatif (RRF):
dimana:
RRF = faktor respon relatif,
A = luas puncak atau ketinggian ion karakteristik yang diukur,
C = konsentrasi,
adalah = standar internal, dan
x = analit bunga.
Faktor respons (RF):
Halaman 15
dimana:
RF = faktor respon,
A = luas atau ketinggian puncak,
C = konsentrasi, dan
x = analit bunga.
Faktor kalibrasi (CF):
Deviasi standar relatif (% RSD):
dimana:
s = deviasi standar,
n = jumlah total nilai,
x
saya
= setiap nilai individu yang digunakan untuk menghitung mean, dan
x = mean dari nilai n .
b. Verifikasi kalibrasi:
% Selisih (% D) untuk faktor respons:
dimana:
Halaman 16
% Pemulihan:
c. Kosong yang dibentengi laboratorium (sampel kontrol laboratorium):
d. Pengganti:
e. Sampel matriks yang diperkuat laboratorium (LFM) (sampel lonjakan matriks):
f. Contoh duplikat:
Perbedaan persen relatif (RPD):
g. Metode penambahan standar:
Halaman 17
dimana:
C = konsentrasi larutan standar, mg / L,
S
1
= sinyal untuk bagian yang diperkuat,
S
2
= sinyal untuk bagian yang tidak diperkuat,
V.
1
= volume penjumlahan standar, L, dan
V.
2
= volume porsi sampel yang digunakan untuk metode penambahan standar, L.
12. Diagram Kontrol
Dua jenis diagram kendali yang umum digunakan di laboratorium adalah sebagai berikut: akurasi
atau
berarti bagan untuk sampel QC, termasuk reagen kosong, standar kontrol laboratorium, kalibrasi
periksa standar, blanko berbenteng laboratorium, matriks berbenteng laboratorium, dan
pengganti; dan
presisi atau grafik rentang,% RSD atau perbedaan persen relatif (RPD), untuk direplikasi atau
diduplikasi
analisis. Bagan ini adalah alat penting untuk pengendalian kualitas. Dibuat dan dipelihara oleh
komputer
daftar atau database dengan nilai, batas, dan tren dapat digunakan sebagai alternatif untuk
diagram kontrol.
Sebuah. Bagan akurasi (sarana): Bagan akurasi untuk sampel QC dibuat dari
rata-rata dan deviasi standar sejumlah pengukuran tertentu dari analit yang diminati.
Bagan akurasi mencakup level peringatan atas dan bawah (WL) dan kontrol atas dan bawah
level (CL). Praktik umum adalah menggunakan batas ± 2 detik dan ± 3 detik untuk WL dan CL,
masing-masing,
dimana s mewakili deviasi standar. Nilai-nilai ini berasal dari nilai yang dinyatakan atau diukur
untuk bahan referensi. Jumlah pengukuran, n atau n -1, digunakan untuk menentukan standar
deviasi, s , ditentukan relatif terhadap batas kepercayaan statistik 95% untuk WL dan 99% untuk
CL. Siapkan bagan akurasi dengan menggunakan nilai rata-rata dan standar yang dihitung
deviasi atau pemulihan persen. Persen pemulihan diperlukan jika konsentrasinya bervariasi.
Buat bagan untuk setiap metode analisis. Masukkan hasil pada bagan setiap kali sampel QC
dianalisis. Contoh diagram kendali untuk akurasi diberikan pada Gambar 1020: 1.
b. Grafik presisi (rentang): Grafik presisi juga dibuat dari rata-rata dan
deviasi standar dari sejumlah pengukuran tertentu dari analit yang diinginkan. Jika
standar deviasi dari metode diketahui, gunakan faktor-faktor dari Tabel 1020: I untuk
membangun
garis tengah dan batas peringatan dan kendali seperti pada Gambar 1020: 2. Kesepakatan
sempurna antara
mereplikasi atau menduplikasi menghasilkan selisih nol saat nilai dikurangi, jadi
baseline pada grafik adalah nol. Karenanya untuk presisi grafik, hanya batas peringatan atas dan
atas
batas kendali sangat berarti. Deviasi standar diubah menjadi kisaran sehingga analis
hanya perlu mengurangi dua hasil untuk memplot nilai pada grafik presisi. Rentang rata-rata
adalah
dihitung sebagai:
Halaman 18
batas kontrol sebagai
dan batas peringatan sebagai
dimana:
D
2
= faktor untuk mengubah s ke kisaran (1,128 untuk duplikat, seperti yang diberikan dalam Tabel
1020: I),
s ( R ) = deviasi standar jarak, dan
D
4
= faktor untuk mengubah rentang rata-rata menjadi 3 s ( R ) (3,267 untuk duplikat, seperti yang
diberikan dalam Tabel
1020: Saya).
Grafik presisi agak sederhana ketika analisis duplikat dari suatu standar digunakan (Gambar
1020: 2). Untuk analisis duplikat sampel, plot akan tampak berbeda karena variasi
dalam konsentrasi sampel. Jika deviasi standar relatif konstan dalam kisaran konsentrasi
bunga diasumsikan, maka R, D
4
R dll, dapat dihitung seperti di atas untuk beberapa konsentrasi, a
kurva halus yang ditarik melalui titik-titik yang diperoleh, dan kisaran yang dapat diterima untuk
duplikat
bertekad. Gambar 1020: 3 mengilustrasikan bagan seperti itu. Tabel terpisah, seperti yang
disarankan di bawah
angka, akan dibutuhkan untuk melacak presisi dari waktu ke waktu.
Lebih umum, rentang tersebut dapat dinyatakan sebagai fungsi dari deviasi standar relatif
(koefisien variasi). Kisaran dapat dinormalisasi dengan membaginya dengan rata-rata.
Menentukan
kisaran rata-rata untuk pasangan yang dianalisis oleh
dan varians (kuadrat dari deviasi standar) sebagai
Halaman 19
Kemudian gambar garis pada grafik di R + 2s
R
dan R + 3 s
R
dan, untuk setiap analisis duplikat,
hitung rentang yang dinormalisasi dan masukkan hasilnya pada grafik. Gambar 1020: 4 adalah
contohnya
sebuah Grafik.
c. Analisis grafik: Jika batas peringatan (WL) berada pada tingkat kepercayaan 95%, 1 dari 20
poin, rata-rata, akan melebihi batas itu, sedangkan hanya 1 dari 100 akan melebihi
batas kontrol (CL). Gunakan pedoman berikut, berdasarkan parameter statistik ini, yang
diilustrasikan pada Gambar 1020: 5:
Batas kontrol — Jika satu pengukuran melebihi CL, ulangi analisis segera. Jika
pengukuran ulangi dalam CL, lanjutkan analisis; jika melebihi CL, hentikan
menganalisis dan memperbaiki masalah.
Batas peringatan — Jika dua dari tiga titik berurutan melebihi WL, analisis sampel lain.
Jika titik berikutnya ada di dalam WL, lanjutkan analisis; jika poin berikutnya melebihi WL,
evaluasi
potensi bias dan memperbaiki masalah.
Simpangan baku — Jika empat dari lima titik berurutan melebihi 1 detik , atau berada dalam
penurunan atau
meningkatkan pesanan, menganalisis sampel lain. Jika poin berikutnya kurang dari 1 detik , atau
mengubah urutan,
lanjutkan analisis; jika tidak, hentikan analisis dan perbaiki masalah.
Sedang Tren — Jika tujuh sampel berturut-turut berada di sisi yang sama dari garis tengah,
hentikan
menganalisis dan memperbaiki masalah.
Pertimbangan di atas berlaku jika kondisi di atas atau di bawah pusat
garis, tetapi tidak pada kedua sisi, misalnya, empat dari lima nilai harus melebihi +1 s atau −1 s .
Setelah
mengoreksi masalah, menganalisis ulang sampel yang dianalisis antara pengukuran terkontrol
terakhir
dan yang tidak terkendali.
Fungsi penting lainnya dari peta kendali adalah penilaian perbaikan metode
presisi. Dalam grafik akurasi dan presisi, jika pengukuran tidak pernah atau jarang melebihi WL,
hitung ulang WL dan CL menggunakan 10 hingga 20 titik data terbaru. Tren presisi bisa jadi
terdeteksi lebih cepat jika menjalankan rata-rata 10 hingga 20 disimpan. Tren menunjukkan
kesalahan sistematis;
kesalahan acak terungkap ketika pengukuran secara acak melebihi batas peringatan atau kontrol.
13. Evaluasi QC untuk Ukuran Sampel Kecil
Ukuran sampel kecil, seperti untuk bidang kosong dan sampel duplikat, mungkin tidak cocok
untuk
Evaluasi QC dengan diagram kendali. Teknik evaluasi QC untuk ukuran sampel kecil adalah
dibahas di tempat lain. 3
14. Tindakan Korektif
Data kendali mutu di luar batas penerimaan atau menunjukkan tren adalah buktinya
kesalahan yang tidak dapat diterima dalam proses analitis. Segera ambil tindakan korektif untuk
menentukan dan
menghilangkan sumber kesalahan. Jangan laporkan data sampai penyebab masalahnya
teridentifikasi
dan dikoreksi atau memenuhi syarat. Contoh pengualifikasi data tercantum dalam Tabel 1020: II.
Kualifikasi
data tidak menghilangkan kebutuhan untuk mengambil tindakan korektif, tetapi memungkinkan
untuk pelaporan data
kualitas yang diketahui jika tidak mungkin atau praktis untuk menganalisis ulang sampel.
Mempertahankan
Halaman 20
rekaman dari semua peristiwa di luar kendali, penyebab yang ditentukan, dan tindakan korektif
yang diambil. Tujuan dari
Tindakan korektif tidak hanya untuk menghilangkan kejadian tersebut, tetapi juga untuk
mengurangi pengulangan penyebabnya.
Tindakan korektif dimulai dengan analis, yang bertanggung jawab untuk mengetahui kapan
proses analitis di luar kendali. Analis harus memulai tindakan korektif saat QC
check melebihi batas penerimaan atau pameran yang sedang tren dan harus melaporkan di luar
kendali
acara kepada supervisor. Peristiwa tersebut termasuk pencilan QC, kegagalan waktu penahanan,
kehilangan sampel,
kerusakan peralatan, dan bukti kontaminasi sampel. Korektif yang direkomendasikan
tindakan yang akan digunakan ketika data QC tidak dapat diterima adalah sebagai berikut:
• Periksa data untuk kesalahan perhitungan atau transkripsi. Perbaiki hasil jika terjadi kesalahan.
• Periksa apakah sampel disiapkan dan dianalisis sesuai dengan metode yang disetujui dan
SOP. Jika belum, siapkan dan / atau analisis kembali.
• Periksa standar kalibrasi terhadap standar independen atau bahan referensi. Jika
standar kalibrasi gagal, menyiapkan ulang standar kalibrasi dan / atau mengkalibrasi ulang
instrumen dan
menganalisis ulang sampel yang terpengaruh.
• Jika LFB gagal, analisis ulang blanko lain yang diperkuat laboratorium.
• Jika LFB kedua gagal, periksa bahan referensi independen. Jika sumber kedua adalah
diterima, persiapkan ulang, dan analisis ulang sampel yang terpengaruh.
• Jika LFM gagal, periksa LFB. Jika LFB dapat diterima, masukkan data untuk sampel LFM atau
gunakan metode lain atau metode penambahan standar.
• Jika LFM dan LFB terkait gagal, persiapkan ulang dan analisis ulang sampel yang terpengaruh.
• Jika blanko reagen gagal, analisis blanko reagen lain.
• Jika blanko reagen kedua gagal, persiapkan kembali dan analisis ulang sampel yang
terpengaruh.
• Jika pengganti atau standar internal yang diketahui penambahan gagal dan tidak ada
perhitungan atau
melaporkan kesalahan, menyiapkan ulang, dan menganalisis ulang sampel yang terpengaruh.
Jika data qualifier digunakan untuk mengkualifikasi sampel yang tidak memenuhi persyaratan
QC, data mungkin atau
mungkin tidak dapat digunakan untuk tujuan yang dimaksudkan. Tanggung jawab laboratorium
untuk menyediakan
klien atau pengguna akhir data dengan informasi yang memadai untuk menentukan kegunaan
data yang berkualitas.
15. Referensi
1. BADAN PERLINDUNGAN LINGKUNGAN AS. 1990. Penjaminan Mutu / Pengendalian Mutu
Panduan untuk Aktivitas Penghapusan, Sampling QA / QC Plan dan Validasi Data
Prosedur. EPA-540 / G-90/004, Badan Perlindungan Lingkungan AS, Washington,
DC
2. BADAN PERLINDUNGAN LINGKUNGAN AS. 1997. 304h Memperlancar Aturan Proposal.
Federal Register , 28 Maret 1997 (15034).
3. BADAN PERLINDUNGAN LINGKUNGAN AS. 1994. Pedoman Fungsional Nasional untuk
Halaman 21
Review Data Anorganik. EPA-540 / R-94-013, Badan Perlindungan Lingkungan AS,
Program Laboratorium Kontrak, Kantor Tanggap Darurat dan Perbaikan,
Washington DC
1020 C. Penilaian Kualitas
Penilaian kualitas adalah proses yang digunakan untuk memastikan bahwa tindakan
pengendalian kualitas sedang dilakukan
dilakukan sesuai kebutuhan dan untuk menentukan kualitas data yang dihasilkan oleh
laboratorium. Itu
mencakup item seperti sampel kemahiran, sampel antar-perbandingan laboratorium, dan
audit kinerja. Ini diterapkan untuk menguji batas presisi, akurasi, dan deteksi dari
metode yang digunakan, dan untuk menilai kepatuhan terhadap persyaratan prosedur operasi
standar.
1. Sampel Pemeriksaan Laboratorium (Kemahiran Internal)
Laboratorium harus melakukan evaluasi mandiri atas kemahirannya untuk setiap analit dan
metode
digunakan dengan menganalisis sampel pemeriksaan laboratorium secara berkala. Periksa
sampel dengan jumlah yang diketahui
dari analit yang diminati oleh organisasi luar atau tambahan buta dapat disiapkan
independen di dalam laboratorium untuk menentukan persen pemulihan analit yang diinginkan
oleh
setiap metode.
Secara umum, kinerja metode akan ditetapkan sebelumnya; persen dapat diterima
pemulihan terdiri dari nilai-nilai yang termasuk dalam kisaran penerimaan yang ditetapkan.
Misalnya, jika file
kisaran pemulihan yang dapat diterima untuk suatu zat adalah 85 hingga 115%, maka analis
diharapkan untuk melakukannya
mencapai pemulihan dalam kisaran itu pada semua sampel pemeriksaan laboratorium dan untuk
mengambil korektif
tindakan jika hasil di luar rentang penerimaan.
2. Sampel Intercomparison Laboratorium
Program penilaian kualitas yang baik membutuhkan partisipasi dalam laboratorium berkala
studi intercomparison. Komersial dan beberapa laboratorium pemasok program pemerintah
sampel antar perbandingan yang mengandung satu atau beberapa konstituen dalam berbagai
matriks. Itu
frekuensi partisipasi dalam studi intercomparison harus disesuaikan dengan kualitas
hasil yang dihasilkan oleh para analis. Untuk prosedur rutin, biasanya dilakukan analisis tengah
tahunan. Jika
terjadi kegagalan, lakukan tindakan korektif dan analisis sampel pemeriksaan laboratorium lebih
sering sampai
kinerja yang dapat diterima tercapai.
3. Audit Kepatuhan
Audit kepatuhan dilakukan untuk mengevaluasi apakah laboratorium memenuhi yang berlaku
persyaratan SOP atau metode konsensus yang diklaim sebagai diikuti oleh laboratorium.
Audit kepatuhan dapat dilakukan oleh pihak internal maupun eksternal. Daftar periksa dapat
digunakan untuk
mendokumentasikan cara perlakuan sampel dari waktu penerimaan hingga pelaporan akhir
hasil. Tujuan audit kepatuhan adalah untuk mendeteksi adanya penyimpangan dari SOP atau
konsensus
metode sehingga tindakan korektif dapat diambil atas penyimpangan tersebut. Contoh format
untuk file
Halaman 22
checklist ditunjukkan pada Tabel 1020: III.
4. Audit Sistem Mutu Laboratorium
Program audit sistem mutu dirancang dan dilaksanakan untuk menangani semua elemen program
dan memberikan tinjauan terhadap sistem mutu. Audit sistem mutu harus dilakukan oleh a
auditor berkualifikasi yang memiliki pengetahuan tentang bagian atau analisis yang diaudit.
Audit semua
elemen utama dari sistem mutu setidaknya setiap tahun. Audit sistem mutu dapat dilakukan
secara internal atau eksternal; kedua jenis harus terjadi secara terjadwal dan seharusnya
ditangani dengan benar untuk melindungi kerahasiaan. Audit internal digunakan untuk evaluasi
diri dan
perbaikan. Audit eksternal digunakan untuk akreditasi serta pendidikan klien
persyaratan dan untuk persetujuan penggunaan akhir data. Tindakan korektif harus dilakukan
pada semua
temuan audit dan efektivitasnya ditinjau pada atau sebelum audit terjadwal berikutnya.
5. Tinjauan Manajemen
Review dan revisi sistem mutu, yang dilakukan oleh manajemen laboratorium, sangat penting
untuk dilakukan
pemeliharaan dan efektivitasnya. Tinjauan manajemen harus menilai keefektifan
sistem mutu dan pelaksanaan tindakan korektif, dan harus mencakup internal dan eksternal
hasil audit, contoh hasil evaluasi kinerja, masukan dari pengaduan pengguna akhir, dan
tindakan korektif.
6. Daftar Pustaka
JARVIS, AM & L. SIU. 1981. Studi Antar-Perbandingan Laboratorium Radioaktivitas Lingkungan
Program. EPA-600 / 4-81-004, Badan Perlindungan Lingkungan AS, Las Vegas, Nev.
ORGANISASI INTERNASIONAL UNTUK STANDARDISASI. 1990. Persyaratan Umum untuk
Kompetensi Laboratorium Pengujian dan Kalibrasi, ISO / IEC Guide 25. Organisasi
Internasional.
untuk Standardisasi, Jenewa, Swiss.
MASYARAKAT AMERIKA UNTUK PENGUJIAN DAN MATERI. 1996. Praktek Standar untuk
Penentuan
Presisi dan Bias Metode Uji yang Berlaku dari Komite D-19 tentang Air. ASTM
D2777-96, Pengujian & Material American Society, West Conshohocken, Pa.
1030 KUALITAS DATA
1030 A. Pendahuluan
Peran laboratorium analitik adalah menghasilkan informasi yang berbasis pengukuran
valid secara teknis, dapat dipertahankan secara hukum, dan memiliki kualitas yang diketahui.
Jaminan kualitas ditujukan
mengoptimalkan keandalan proses pengukuran. Semua pengukuran mengandung kesalahan,
yaitu
mungkin sistematis (dengan besaran yang tidak berubah) atau acak (dengan probabilitas yang
sama
positif atau negatif dan besarnya bervariasi). Penentuan secara sistematis dan acak
komponen kesalahan dari metode analitik secara unik mendefinisikan kinerja analitis itu
Halaman 23
metode. 1 Prosedur kendali mutu (QC) mengidentifikasi dan mengendalikan sumber kesalahan
ini.
1. Tindakan Pengendalian Mutu
Kesalahan acak (presisi) dan kesalahan sistematis (bias) adalah dua indikator rutin
kualitas pengukuran yang digunakan oleh analis untuk menilai validitas proses analitis. Presisi
adalah
kedekatan kesepakatan antara pengukuran berulang. Suatu pengukuran dapat diterima
presisi jika kesalahan acak rendah. Akurasi adalah kedekatan suatu ukuran dengan kebenaran
nilai. Suatu pengukuran dapat diterima akurat jika kesalahan sistematis dan acaknya sama
rendah. Hasil QC di luar batas penerimaan, sebagaimana ditetapkan oleh sasaran kualitas data,
adalah bukti
dari proses analitis yang mungkin di luar kendali karena kesalahan determinan seperti
reagen yang terkontaminasi atau standar terdegradasi.
2. Kesalahan Pengukuran dan Penggunaan Data
Kesalahan pengukuran, baik acak atau sistematis, mengurangi kegunaan data laboratorium.
Saat nilai terukur menurun, kesalahan relatifnya (misalnya, deviasi standar relatif) dapat
meningkat
dan informasi yang dapat digunakan berkurang. Alat pelaporan, seperti deteksi atau batas
kuantitasi,
sering digunakan untuk menetapkan batas bawah pada konten informasi yang dapat digunakan.
Data laboratorium dapat digunakan untuk tujuan seperti pemantauan peraturan, lingkungan
pengambilan keputusan, dan pengendalian proses. Prosedur yang digunakan untuk mengekstrak
informasi untuk ini
tujuan yang berbeda bervariasi dan mungkin bertentangan secara diametris. Misalnya, ukuran
untuk
pemantauan regulasi dapat memenuhi syarat secara tepat bila di bawah tingkat deteksi karena
bilah kesalahan relatif besar dan dapat menghalangi keputusan yang masuk akal secara statistik.
Data dikumpulkan melalui a
periode waktu, bagaimanapun, dapat diperlakukan dengan metode statistik untuk memberikan
suara statistik
keputusan bahkan ketika banyak data berada di bawah tingkat deteksi. 2
3. Tanggung Jawab Analis
Analis harus memahami ukuran kendali mutu dan bagaimana menerapkannya pada
sasaran kualitas data dari pengendalian proses, pemantauan peraturan, dan bidang lingkungan
studi. Sasaran mutu data harus didefinisikan dengan jelas dan terperinci
sebelum analisis sampel sehingga data secara teknis benar dan dapat dipertahankan secara
hukum.
4. Referensi
1. YOUDEN, WJ 1975. Manual Statistik Asosiasi Analitik Resmi
Ahli kimia. Assoc. Ahli Kimia Analitik Resmi, Arlington, Va.
2. OSBORN, KE 1995. Anda Tidak Dapat Menghitung dengan Kurang dari. Lingkungan Air
Solusi Laboratorium , Federasi Lingkungan Air, Alexandria, Va.
1030 B. Ketidakpastian Pengukuran
Halaman 24
1. Perkenalan
Bahkan dengan koreksi seluas mungkin, setiap pengukuran memiliki kesalahan
akhirnya tidak diketahui dan tidak diketahui. Deskripsi dari kesalahan yang tidak diketahui ini
adalah '' pengukuran
ketidakpastian. ''
Melaporkan ketidakpastian bersama dengan hasil pengukuran adalah praktik yang baik, dan
dapat menghemat
pengguna dari membuat keputusan yang tidak beralasan atau berisiko hanya berdasarkan
pengukuran.
Sedangkan kesalahan pengukuran ( E ) adalah deviasi aktual yang tidak diketahui dari
pengukuran ( M )
dari nilai sebenarnya yang tidak diketahui ( T ), ketidakpastian pengukuran ( U ) adalah keadaan
pengetahuan tentang
penyimpangan ini tidak diketahui, dan sering dinyatakan sebagai U , seperti dalam M ± U . U
dapat didefinisikan sebagai
ekspresi ketidakpastian. 1,2 Bagian ini membahas definisi U , cara menghitungnya, a
rekomendasi untuk pelaporan ketidakpastian, interpretasi dan ruang lingkup ketidakpastian, dan
lainnya
cara mengungkapkan ketidakpastian pengukuran.
2. Kesalahan
Suatu pengukuran dapat dikaitkan dengan nilai sebenarnya yang tidak diketahui dan kesalahan
pengukuran yang tidak diketahui
sebagai berikut:
M=T+E
Ini adalah hubungan aditif sederhana. Ada hubungan masuk akal lainnya antara M dan
E , seperti hubungan fungsional multiplikatif atau sewenang-wenang, yang tidak dibahas di sini.
Karena E tidak diketahui, M harus dianggap sebagai pengukuran yang tidak pasti. Dalam
beberapa praktik
situasi, nilai dapat diperlakukan sebagai diketahui. T * mungkin, misalnya, referensi yang
diterbitkan
nilai, nilai yang dapat dilacak, atau nilai konsensus. Tujuan substitusi mungkin untuk
kenyamanan atau karena proses pengukuran yang menghasilkan T * memiliki bias atau variasi
yang lebih sedikit
daripada yang dihasilkan M . Misalnya, berdasarkan rata-rata dari banyak pengukuran, a
bejana mungkin dianggap mengandung T * = 50 µg / L garam dalam air. Ini kemudian dapat
diambil sampelnya dan
diukur secara rutin, menghasilkan konsentrasi M = 51 µg / L yang dilaporkan . Sebenarnya
Konsentrasi mungkin T = 49,9 µg / L, menghasilkan E = 51 - 49,9 = 1,1 µg / L.
Untuk menggeneralisasi sifat ketidakpastian, kesalahan pengukuran dapat diabaikan atau
berukuran besar
suku absolut (yaitu, dalam satuan asli) atau suku relatif (yaitu, tak bersatuan, E ÷ T atau T *). Itu
penerimaan yang dirasakan dari besarnya kesalahan absolut tergantung pada penggunaan yang
dimaksudkan. Untuk
Misalnya, kesalahan absolut 1,1 µg / L mungkin tidak penting untuk aplikasi jika ada
konsentrasi di atas 30 µg / L sudah cukup. Namun, jika itu akan digunakan sebagai standar
untuk pengukuran presisi (misalnya, bahan farmasi), 1,1 µg / L bisa terlalu banyak
tidak bisa diterima.
3. Ketidakpastian
Ketidakpastian pengukuran yang dilaporkan akan memuat kesalahan pengukuran yang
sebenarnya dengan yang dinyatakan
Halaman 25
tingkat kepercayaan. Misalnya, jika M ± U disajikan sebagai interval kepercayaan 95%,
sekitar 95% dari waktu, pengukuran error E akan jatuh dalam kisaran ± U .
4. Bias
Bias adalah komponen kesalahan yang sistematis. Ini didefinisikan sebagai deviasi yang
ditandatangani antara
membatasi nilai rata-rata yang diukur dan nilai sebenarnya yang diukur sebagai jumlah
pengukuran dalam rata-rata cenderung tak terbatas dan ketidakpastian tentang rata-rata
cenderung
nol. Misalnya, alasan larutan garam T = 49,9 µg / L dianggap T * = 50 µg / L
bisa menjadi bias, B = 0,1 µg / L. Kesalahan '' sisa '', 1.1 - 0.1 = 1.0 µg / L, adalah acak
komponen. Komponen acak ini (juga disebut kesalahan stokastik) berubah dengan masing-
masing
pengukuran. Biasnya tetap, dan mungkin terkait dengan metode laboratorium yang digunakan
untuk menghasilkan T.
. * Biasanya, metode yang diakui akan digunakan untuk memproduksi atau mensertifikasi
standar yang dapat dilacak, a
sampel dengan sertifikat yang menyatakan nilai sebenarnya yang diterima T. * Metode mungkin
merupakan metode terbaik
tersedia atau hanya metode yang paling diterima secara luas. Keduanya dipilih untuk memiliki
kesalahan yang sangat rendah
bias dan acak. Standar yang dapat dilacak seperti itu dapat dibeli dari organisasi standar
seperti NIST.
5. Bias dan Variasi Acak
Kesalahan pengukuran, E , (dan ketidakpastian pengukuran) dapat dibagi menjadi dua
komponen,
acak dan sistematis:
E=Z+B
Kesalahan acak, Z , adalah komponen kesalahan pengukuran yang berubah dari satu
pengukuran berikutnya, dalam kondisi tertentu. Kesalahan pengukuran acak diasumsikan
mandiri dan memiliki distribusi, sering diasumsikan sebagai Gaussian (yaitu, normalnya
didistribusikan). Distribusi normal Z dicirikan oleh rata-rata distribusi, µ, dan
deviasi standar, σ
E
. Dalam diskusi tentang distribusi kesalahan pengukuran, µ diasumsikan nol
karena setiap komponen bukan nol adalah bagian dari bias, menurut definisi. Standar populasi
deviasi, σ
E
, dapat digunakan untuk menandai komponen acak dari kesalahan pengukuran karena
nilai kritis dari distribusi normal sudah diketahui dan tersedia secara luas. Sebagai contoh,
sekitar 95% dari distribusi normal terletak dalam interval µ ± 2σ
E
. Makanya, kalau tidak ada
bias pengukuran, dan kesalahan pengukuran adalah independen dan terdistribusi normal, M ± 2σ
E
(Kepercayaan 95%, diasumsikan normal) adalah cara yang sesuai untuk melaporkan pengukuran
dan ketidakpastiannya.
Secara lebih umum, tabel probabilitas normal dan perangkat lunak statistik memberikan proporsi
distribusi normal dan dengan demikian% kepercayaan yang diperoleh yang terkandung dalam ±
kσ
E
untuk nilai apapun
dari skalar k .
Biasanya, bagaimanapun, deviasi standar populasi, σ
E
, tidak diketahui dan harus diperkirakan
dengan deviasi standar sampel, s
E
. Perkiraan deviasi standar ini didasarkan pada beberapa
observasi dan estimasi statistik. Dalam hal ini, pilihan skalar k harus didasarkan bukan
Halaman 26
pada fungsi distribusi normal, tetapi pada distribusi t Student , dengan mempertimbangkan
jumlah derajat kebebasan yang terkait dengan s
E
.
Error sistematis ( B ) adalah semua error yang tidak acak, dan biasanya disamakan dengan bias.
Kesalahan sistematis juga dapat berisi kesalahan langsung (kesalahan) dan kurangnya kontrol
(penyimpangan,
fluktuasi, dll.). 3 Dalam manual ini, istilah '' kesalahan sistematis '' dan '' bias '' digunakan
secara bergantian.
Ketidakpastian sistematis seringkali lebih sulit untuk diperkirakan dan dibuat berguna daripada
acak
ketidakpastian. Pengetahuan tentang bias kemungkinan besar akan sulit diperoleh, dan begitu
diperoleh
secara tepat dan kemungkinan besar akan dimanfaatkan untuk membuat pengukuran kurang bias.
Jika pengukuran
bias diketahui persis (atau hampir begitu), pengguna dapat menguranginya dari M untuk
mengurangi pengukuran total
kesalahan.
Jika bias pengukuran sama sekali tidak diketahui, dan dapat mengambil nilai apa pun dari wide
but
distribusi nilai yang masuk akal yang tidak diketahui, pengguna dapat mengadopsi pendekatan
kasus terburuk dan melaporkan
batas ekstrim, atau mereka mungkin mengabaikan bias sama sekali. Misalnya, data historis
mungkin
menunjukkan adanya bias antar laboratorium yang signifikan, atau setiap kali pengukuran
sistem dibersihkan, pergeseran diamati dalam pengukuran QC standar. Dengan tidak adanya
standar yang dapat dilacak, sulit bagi manajemen laboratorium atau analis untuk melakukan apa
pun selain
abaikan masalah potensial.
Praktik yang direkomendasikan adalah melakukan pengukuran QA / QC rutin dengan rangkaian
standar internal. Plot pengukuran pada diagram kontrol, dan saat kondisi di luar kendali
ditemukan, kalibrasi ulang sistem dengan standar yang dapat dilacak. Ini mengizinkan
laboratorium untuk
mempublikasikan batas bias, dengan asumsi bahwa perilaku yang mendasari sistem pengukuran
adalah
agak dapat diprediksi dan dapat diterima dalam skala kecil di antara pengambilan sampel QA /
QC (misalnya, lambat
drift dan shift kecil).
6. Pengulangan, Reproduksibilitas, dan Sumber Bias dan Variasi
Sebuah. Sumber dan pengukuran: Ada banyak sumber bias dan variabilitas dalam pengukuran;
termasuk kesalahan pengambilan sampel, persiapan sampel, gangguan oleh matriks atau
pengukuran lainnya
kuantitas / kualitas, variasi kesalahan kalibrasi, kesalahan perangkat lunak, statistik
penghitungan, penyimpangan
dari metode oleh analis, perbedaan instrumen (misalnya, volume ruang, level tegangan),
perubahan lingkungan (suhu, kelembaban, cahaya sekitar, dll.), kontaminasi sampel atau
peralatan (misalnya, sisa-sisa dan kontaminasi lingkungan), variasi dalam kemurnian pelarut,
reagen,
katalis, dll., stabilitas dan usia sampel, analit, atau matriks, dan efek pemanasan atau
pendinginan,
atau kecenderungan untuk melayang seiring waktu.
Strategi paling sederhana untuk memperkirakan bias pengukuran yang khas adalah mengukur
yang dapat dilacak
(diketahui) standar, kemudian hitung selisih antara nilai terukur M dan yang diketahui
nilai T , diasumsikan sebagai nilai sebenarnya yang diukur.
M-T=B+Z
Ketidakpastian dalam pengukuran standar yang dapat dilacak dianggap kecil,
Halaman 27
meskipun dalam praktiknya mungkin ada situasi di mana asumsi ini tidak sesuai. Jika
ketidakpastian pengukuran acak dapat diabaikan (yaitu, Z 8 0), perbedaan, M - T , akan
memberikan
perkiraan bias ( B ). Jika ketidakpastian acak tidak dapat diabaikan, itu dapat diamati dan diukur
dengan melakukan pengukuran berulang kali pada benda uji yang sama (jika proses
pengukurannya
tidak merusak). Ini mungkin bagian dari prosedur QA / QC.
b. Pengulangan: Sebagaimana diukur oleh deviasi standar pengulangan (σ
RPT
), pengulangan
adalah variabilitas minimal dari sistem pengukuran yang diperoleh dengan mengukur berulang
kali yang sama
spesimen sementara tidak ada sumber variabilitas yang dapat dikontrol untuk mempengaruhi
pengukuran.
Pengulangan juga dapat diperoleh dengan mengumpulkan deviasi standar sampel dari
pengukuran J
spesimen yang berbeda, sebagai berikut:
Pengulangan juga disebut '' variabilitas pengukuran intrinsik '', dan dianggap sebagai
perkiraan batas bawah ke deviasi standar pengukuran yang akan dialami di
praktek. Deviasi standar pengulangan terkadang digunakan untuk menghitung ketidakpastian
interval, ± U , yang dapat disebut sebagai variabilitas instrumen pamungkas, berdasarkan t
Student
fungsi distribusi (± U = ± ks
RPT
).
Akal sehat dan pengalaman aplikasi menunjukkan bahwa pengulangan terlalu berlebihan
estimasi optimis untuk dilaporkan sebagai ketidakpastian pengukuran untuk pengukuran rutin.
Secara rutin
digunakan, pengukuran akan tunduk pada banyak sumber bias dan variabilitas yang disengaja
dihilangkan atau ditahan selama studi pengulangan. Dalam penggunaan rutin, ketidakpastian di
kedua bias ( B )
dan variabilitas ( Z ) lebih besar.
c. Reproduksibilitas: Seperti yang diukur oleh deviasi standar reproduktifitas (σ
RPD
),
reprodusibilitas adalah variabilitas sistem pengukuran yang diperoleh dengan mengukur berulang
a
sampel sambil mengizinkan (atau memerlukan) sumber bias atau variabilitas yang dipilih untuk
memengaruhi
pengukuran. Dengan σ
RPD
, memberikan daftar sumber bias dan variabilitas yang dapat diterapkan yang diketahui, dan
apakah mereka bervariasi atau tidak.
Variasi statistik pembatas (yaitu, variasi dalam perkiraan variabilitas, seperti kebisingan dalam
sampel deviasi standar), deviasi standar reproduktifitas selalu lebih besar dari
deviasi standar pengulangan, karena memiliki komponen tambahan. Biasanya, satu atau lebih
berikut ini divariasikan dalam studi reproduktifitas: instrumen, analis, laboratorium, atau hari.
Lebih disukai merancang studi yang disesuaikan dengan sistem pengukuran tertentu (lihat
1030B.7). Jika
sampel divariasikan, lalu hitung deviasi standar reproduktifitas secara terpisah untuk setiap
sampel
hasil kumpulan jika homogen. Memperlakukan faktor bervariasi dalam penelitian sebagai faktor
acak dan
asumsikan mereka sebagai variabel acak normal independen dengan mean nol. Namun, ini
Halaman 28
Asumsi sering dapat ditantang, karena sampel dan mungkin populasi sasaran mungkin
menjadi kecil (mereka bahkan mungkin identik), dan mungkin ada pertanyaan tentang
"keterwakilan." Untuk
Misalnya, enam laboratorium (atau analis, atau instrumen) dapat melaporkan pengukuran yang
dapat digunakan dari a
total populasi dua puluh mampu melakukan spektrometri massa tandem untuk analit tertentu
dan matriks. Sulit untuk mengetahui seberapa representatif keenam dari dua puluh, terutama
setelah a
proses pemeringkatan dan pengecualian yang dapat mengikuti studi, dan apakah bias dari dua
puluh itu
terdistribusi normal (mungkin tidak terlihat dari enam pengukuran, bahkan jika keenamnya
adalah
wakil).
Mungkin lebih tepat untuk memperlakukan setiap faktor dengan sedikit, nilai faktor yang
diketahui (yaitu, pilihan
seperti laboratorium) sebagai faktor tetap, menggunakan istilah statistik. Faktor tetap memiliki
efek tetap.
Artinya, setiap laboratorium memiliki bias yang berbeda-beda, sebagaimana mungkin setiap
analis, setiap instrumen, dan masing-masing
hari, tetapi bias ini tidak diasumsikan memiliki distribusi yang diketahui (atau dapat diketahui).
Oleh karena itu, a
sampel kecil tidak dapat digunakan untuk memperkirakan parameter distribusi, terutama standar
deviasi. Misalnya, dengan asumsi variabel acak, normal, dan memiliki mean nol mungkin
tidak sesuai dalam studi round-robin antar laboratorium. Harus diasumsikan bahwa setiap
laboratorium
memiliki beberapa bias, tetapi sulit untuk mengkarakterisasi bias karena anonimitas
laboratorium, the
sejumlah kecil laboratorium memberikan data yang dapat digunakan, dan faktor lainnya.
Karena kekhawatiran tentang asumsi dan potensi ambiguitas definisi, lakukan
tidak melaporkan reprodusibilitas kecuali jika disertai dengan desain studi dan daftar sumber
yang diketahui
bias dan variabilitas dan apakah mereka bervariasi atau tidak.
7. Pengulangan dan Reprodusibilitas Pengukur, dan Studi Kemampuan Pengukuran
Menggabungkan konsep pengulangan dan reproduktifitas, Pengulangan Gage dan
Pendekatan Reproduksibilitas (Gage R&R) telah dikembangkan. 4 Ini memperlakukan semua
faktor sebagai acak
(termasuk bias), dan didasarkan pada model nontrivial paling sederhana:
Z=Z
RPT
+Z
L
dimana:
Z
RPT
= Variabel acak terdistribusi normal dengan mean sama dengan nol dan varians sama
ke σ
RPT
2 , dan
Z
L
= Variabel acak terdistribusi normal dengan mean sama dengan nol dan dengan
varians dari bias faktor (misalnya, antar laboratorium), σ
L
2.
Variasi pengukuran keseluruhan kemudian dihitung dengan
Halaman 29
Perkiraan untuk σ
RPT
dan σ
RPD
biasanya diperoleh dengan melakukan studi desain bersarang
dan menganalisis komponen varian dari hasil. Pendekatan ini dapat digeneralisasikan untuk
mencerminkan
praktik yang baik dalam melakukan eksperimen. Studi kapabilitas pengukuran (MCS) berikut
prosedur dianjurkan. Tujuan dari studi semacam itu tidak selalu untuk mengukur
kontribusi dari setiap sumber bias dan variabilitas, tetapi untuk mempelajari yang dianggap
penting, melalui kesalahan anggaran yang sistematis.
Untuk melakukan studi kemampuan pengukuran untuk menilai ketidakpastian pengukuran
melalui
kesalahan anggaran sistematis, lakukan sebagai berikut:
Identifikasi sumber bias dan variasi yang mempengaruhi kesalahan pengukuran. Ini dapat
dilakukan dengan a
diagram sebab-akibat, mungkin dengan kategori sumber: peralatan, analis, metode (mis.,
prosedur dan algoritma), material (yaitu, aspek benda uji), dan lingkungan.
Pilih sumber untuk dipelajari, baik secara empiris maupun teoritis. Biasanya, sumber studi itu
berpengaruh, yang dapat bervariasi selama MCS, dan yang tidak dapat dihilangkan selama
rutinitas
pengukuran. Pilih model untuk sumber. Perlakukan sumber bias sebagai faktor tetap, dan sumber
variasi sebagai faktor acak.
Merancang dan melaksanakan studi, mengizinkan (atau membutuhkan) sumber-sumber terpilih
untuk disumbangkan
kesalahan pengukuran. Analisis data secara grafis dan statistik (misalnya, dengan analisis regresi,
ANOVA, atau analisis komponen varians). Identifikasi dan mungkin hilangkan pencilan
(pengamatan dengan tanggapan yang jauh dari pola umum data), dan
poin leverage (pengamatan yang menggunakan pengaruh tinggi, mungkin tidak semestinya).
Saring model, jika perlu (misalnya, berdasarkan analisis sisa), dan tarik kesimpulan untuk
pengukuran masa depan. Untuk efek acak, ini mungkin merupakan interval kepercayaan; untuk
diperbaiki
efek, tabel perkiraan bias.
8. Penilaian Ketidakpastian Pengukuran Lainnya
Selain pendekatan MCS empiris ketat untuk menilai ketidakpastian pengukuran,
ada prosedur alternatif, dibahas di bawah ini untuk meningkatkan empirisme.
Sebuah. Teoritis tepat: Beberapa metode pengukuran terkait erat dengan prinsip pertama yang
tepat
model fisika atau kimia. Misalnya, sistem pengukuran yang menghitung atau melacak
posisi dan kecepatan partikel atom dapat memiliki rumus yang tepat untuk ketidakpastian
pengukuran
berdasarkan perilaku teoritis partikel yang diketahui.
b. Metode delta (hukum propagasi ketidakpastian): Jika hasil pengukuran dapat
dinyatakan sebagai fungsi dari variabel masukan dengan distribusi kesalahan yang diketahui,
distribusi
hasil pengukuran terkadang dapat dihitung dengan tepat.
c. Linearisasi: Matematika metode delta mungkin sulit, jadi bentuk linierisasi
M = T + E dapat digunakan sebagai gantinya, yang melibatkan ekspansi deret Taylor orde
pertama tentang kunci
variabel yang mempengaruhi E :
(M+δM)=T+δM/δG
1
+δM/δG
2
+δM/δG
3
+ ...
Halaman 30
untuk sumber G
1
,G
2
,G
3
, dll. bias dan variasi yang merupakan variabel kontinu (atau bisa juga
diwakili oleh variabel kontinu). Distribusi ekspresi ini mungkin lebih sederhana
menentukan, karena melibatkan kombinasi linier dari kelipatan skalar dari variabel acak.
d. Simulasi: Penggunaan lain dari metode delta adalah untuk melakukan simulasi komputer. Lagi
dengan asumsi bahwa distribusi kesalahan pengukuran dalam variabel input diketahui atau bisa
Diperkirakan, simulasi komputer (yaitu, Monte Carlo) dapat memperoleh distribusi secara
empiris
kesalahan pengukuran dalam hasil. Biasanya, satu hingga sepuluh ribu set penyimpangan acak
adalah
dihasilkan (setiap set memiliki satu deviasi acak untuk setiap variabel), dan nilai M dihitung
dan diarsipkan. Distribusi arsip adalah karakterisasi empiris ketidakpastian di M .
e. Studi sensitivitas (eksperimen yang dirancang): Jika identitas dan distribusi sumber
bias dan variasi diketahui dan sumber ini adalah faktor kontinu, tetapi bentuk fungsionalnya
hubungan antara mereka dan M tidak diketahui, studi sensitivitas empiris (mis., MCS) bisa
dilakukan untuk memperkirakan rendah-order koefisien (δ M / δ G ) untuk faktor apa saja G . Ini
akan menghasilkan
a pendekatan deret Taylor ke δ M , yang dapat digunakan untuk memperkirakan distribusi δ M ,
sebagai
di ¶ c di atas.
f. Studi efek acak: Ini adalah MCS bersarang dan analisis komponen varians yang dijelaskan
di ¶ 7 di atas.
g. Empiris pasif (data tipe QA / QC): Pendekatan yang bahkan lebih empiris dan pasif adalah
hanya mengandalkan QA / QC atau data serupa. Deviasi standar yang diperkirakan dari
pengukuran sampel
diambil pada hari yang berbeda, oleh analis yang berbeda, menggunakan peralatan yang berbeda,
mungkin dalam
laboratorium yang berbeda dapat memberikan indikasi ketidakpastian yang berguna.
9. Pernyataan Ketidakpastian
Selalu laporkan pengukuran dengan pernyataan ketidakpastian dan dasar pernyataan tersebut.
Kembangkan pernyataan ketidakpastian sebagai berikut: 4-6
Libatkan ahli dalam prinsip pengukuran dan penggunaan sistem pengukuran,
individu yang akrab dengan konteks pengambilan sampel, dan pengguna pengukuran potensial
untuk menghasilkan a
diagram sebab-akibat untuk kesalahan pengukuran, dengan sumber bias dan variasi ('' faktor '')
diidentifikasi dan diprioritaskan. Konsultasikan literatur yang mengukur bias dan variasi. Jika
perlu, lakukan
satu atau lebih studi kemampuan pengukuran yang menggabungkan sumber-sumber yang
dianggap paling banyak
penting. Dalam beberapa kasus, studi R&R Gage mungkin cukup. Studi ini akan memberikan
'' snapshot '' perkiraan bias dan variasi.
Melembagakan program QA / QC di mana standar internal atau terlacak diukur secara rutin
dan hasilnya diplot pada diagram kontrol X dan R (atau diagram yang setara). Bereaksi pada
sinyal di luar kendali pada diagram kendali. Secara khusus, kalibrasi ulang menggunakan standar
yang dapat dilacak
ketika diagram kendali rata-rata menunjukkan perubahan yang signifikan secara statistik.
Gunakan diagram kontrol,
literatur yang relevan, dan MCS untuk mengembangkan pernyataan ketidakpastian yang
melibatkan bias dan
variasi.
10. Referensi
Halaman 31
1. YOUDEN, WJ 1972. Nilai-nilai yang langgeng . Technometrics 14: 1.
2. HENRION, M. & B. FISCHHOFF. 1986. Menilai ketidakpastian dalam konstanta fisik. Amer.
J. Phys. 54: 791.
3. CURRIE, L. 1995. Nomenklatur dalam evaluasi metode analitik termasuk deteksi
dan kemampuan kuantifikasi. Apel Murni. Chem. 67: 1699.
4. MANDEL, J. 1991. Evaluasi dan Pengendalian Pengukuran. Marcel Dekker, Baru
York, NY
5. LEMBAGA STANDAR DAN TEKNOLOGI NASIONAL. 1994. Catatan Teknis TN
1297. Institut Nasional. Standar & Teknologi.
6. ORGANISASI STANDAR INTERNASIONAL. 1993. Panduan untuk Ekspresi
Ketidakpastian dalam Pengukuran. Organisasi Standar Internasional, Jenewa, Swiss.
1030 C. Metode Deteksi Tingkat
1. Perkenalan
Tingkat deteksi kontroversial, terutama karena definisi yang tidak memadai dan
kebingungan istilah. Seringkali, level deteksi instrumental digunakan untuk metode deteksi
level dan sebaliknya . Apapun istilah yang digunakan, sebagian besar analis setuju bahwa jumlah
terkecil itu
dapat dideteksi di atas kebisingan dalam suatu prosedur dan dalam tingkat kepercayaan yang
dinyatakan adalah
tingkat deteksi. Tingkat kepercayaan diatur sedemikian rupa sehingga probabilitas dari Tipe I
dan Tipe II
kesalahan sangat kecil.
Praktik saat ini mengidentifikasi beberapa tingkat deteksi (lihat 1010C), yang masing-masing
memiliki definisi
tujuan. Ini adalah level deteksi instrumen (IDL), level deteksi yang lebih rendah (LLD), dan
tingkat deteksi metode (MDL), dan tingkat kuantitasi (LOQ). Sesekali instrumen
tingkat deteksi digunakan sebagai panduan untuk menentukan MDL. Hubungan di antara level-
level ini
kira-kira IDL: LLD: MDL: LOQ = 1: 2: 4: 10.
2. Menentukan Tingkat Deteksi
Instrumen analisis operasi biasanya menghasilkan sinyal (derau) meskipun tidak ada sampel
hadir atau saat blank sedang dianalisis. Karena setiap program QA membutuhkan analisis yang
sering
kosong, mean dan deviasi standar menjadi terkenal; sinyal kosong menjadi sangat
tepat, yaitu kurva Gaussian dari distribusi kosong menjadi sangat sempit. IDL adalah
konsentrasi konstituen yang menghasilkan sinyal lebih besar dari tiga standar deviasi
tingkat kebisingan rata-rata atau yang dapat ditentukan dengan menginjeksikan standar untuk
menghasilkan sinyal yaitu lima
kali rasio signal-to-noise. IDL berguna untuk memperkirakan konsentrasi konstituen atau
jumlah dalam ekstrak yang diperlukan untuk menghasilkan sinyal untuk memungkinkan
penghitungan metode perkiraan
tingkat deteksi.
LLD adalah jumlah konstituen yang menghasilkan sinyal cukup besar yaitu 99%
Halaman 32
uji coba dengan jumlah tersebut akan menghasilkan sinyal yang dapat dideteksi. Tentukan LLD
dengan kelipatan
injeksi standar pada konsentrasi mendekati nol (konsentrasi tidak lebih dari lima kali lipat
IDL). Tentukan deviasi standar dengan metode biasa. Untuk mengurangi kemungkinan suatu
Type
Saya salah (deteksi salah) menjadi 5%, kalikan s dengan 1,645 dari tabel probabilitas normal
kumulatif.
Juga, untuk mengurangi kemungkinan kesalahan Tipe II (deteksi palsu) menjadi 5%, gandakan
jumlah ini
ke 3.290. Sebagai contoh, jika 20 penentuan standar tingkat rendah menghasilkan standar
deviasi 6 µg / L, LLD adalah 3,29 × 6 = 20 µg / L. 1
MDL berbeda dari LLD karena sampel yang mengandung konstituen yang menarik adalah
diproses melalui metode analitik lengkap. Tingkat deteksi metode lebih besar dari
LLD karena efisiensi ekstraksi dan faktor konsentrasi ekstrak. MDL bisa jadi
dicapai oleh analis berpengalaman yang mengoperasikan instrumen yang dikalibrasi dengan baik
secara nonrutin.
Misalnya, untuk menentukan MDL, tambahkan konstituen ke air reagen, atau ke matriks
bunga, untuk membuat konsentrasi mendekati perkiraan MDL. 2 Persiapkan dan analisis tujuh
bagian
solusi ini selama periode minimal 3 hari untuk memastikan bahwa penentuan MDL lebih baik
mewakili dari pengukuran yang dilakukan secara berurutan. Sertakan semua langkah pemrosesan
sampel dalam
tekad. Hitung deviasi standar dan hitung MDL. Replikasi
pengukuran harus dalam kisaran satu sampai lima kali MDL yang dihitung. Dari tabel
distribusi t satu sisi pilih nilai t untuk 7 - 1 = 6 derajat kebebasan dan pada 99%
tingkat; nilai ini adalah 3,14. Produk 3,14 kali s adalah MDL yang diinginkan.
Meskipun LOQ berguna dalam laboratorium, batas kuantitasi praktis (PQL) memilikinya
telah diusulkan sebagai tingkat terendah yang dapat dicapai di antara laboratorium dalam batas
yang ditentukan selama
operasi laboratorium rutin. 3 PQL penting karena laboratorium yang berbeda akan melakukannya
menghasilkan MDL yang berbeda meskipun menggunakan prosedur analitik, instrumen, dan
matriks sampel. PQL sekitar lima kali MDL dan mewakili praktis dan rutin
tingkat deteksi yang dapat dicapai dengan kepastian yang relatif baik bahwa setiap nilai yang
dilaporkan dapat diandalkan.
3. Deskripsi Tingkat
Gambar 1030: 1 mengilustrasikan tingkat deteksi yang dibahas di atas. Untuk gambar ini
diasumsikan
bahwa sinyal dari instrumen analitik didistribusikan secara normal dan dapat diwakili oleh
kurva normal (Gaussian). 4 Kurva berlabel B mewakili latar belakang atau kosong
distribusi sinyal. Seperti yang ditunjukkan, distribusi sinyal kosong hampir seluas
distribusi lainnya, yaitu σ
B
=σ
saya
=σ
L
. Saat analisis kosong berlanjut, kurva ini akan menjadi
lebih sempit karena peningkatan derajat kebebasan.
Kurva berlabel I mewakili IDL. Nilai rata-ratanya terletak k σ
B
unit jauh dari
kurva kosong, dan k mewakili nilai t (dari distribusi t satu sisi ) yang sesuai
tingkat kepercayaan yang dipilih untuk menggambarkan kinerja instrumen. Untuk tingkat 95%
dan n = 14, k =
1.782 dan untuk batas 99%, k = 2.68. Tumpang tindih kurva B dan I menunjukkan probabilitas
tidak mendeteksi konstituen saat ada (kesalahan Tipe II).
Kurva di paling kanan Gambar 1030: 1 mewakili LLD. Karena hanya terbatas
Halaman 33
jumlah penentuan digunakan untuk menghitung IDL dan LLD, kurva lebih luas dari
kosong tetapi serupa, jadi masuk akal untuk memilih σ
saya
=σ
L
. Oleh karena itu, LLDnya adalah k σ
saya
+kσ
L
=
2kσ
L
dari kurva kosong.
4. Referensi
1. MASYARAKAT AMERIKA UNTUK PENGUJIAN DAN MATERI. 1983. Praktek Standar untuk
Prosedur Pengendalian Mutu Intralaboratory dan Diskusi Pelaporan Tingkat Rendah
Data. Penunjukan D4210-83, American Soc. Pengujian & Bahan, Philadelphia, Pa.
2. GLASER, JA, DL FOERST, JD MCKEE, SA QUAVE & WL BUDDE. 1981. Jejak
analisis untuk air limbah. Mengepung. Sci. Technol. 15: 1426.
3. BADAN PERLINDUNGAN LINGKUNGAN AS . 1985. Air Minum Utama Nasional
Standar: Organik Sintetis, Anorganik, dan Bakteriologis. 40 CFR Bagian 141;
Federal Register 50: No. 219, 13 November 1985.
4. OPPENHEIMER, J. & R. TRUSSELL . 1984. Batas deteksi dalam analisis kualitas air. Di
Proc. Konferensi Teknologi Kualitas Air (Denver, Colorado, 2-5 Desember,
1984). Asosiasi Pekerjaan Air Amerika, Denver, Colo.
1030 D. Tujuan Kualitas Data
1. Perkenalan
Sasaran kualitas data adalah alat perencanaan yang sistematis berdasarkan metode ilmiah.
Mereka
digunakan untuk mengembangkan desain pengumpulan data dan menetapkan kriteria khusus
untuk kualitas
data yang akan dikumpulkan. Proses tersebut membantu perencana mengidentifikasi poin
pengambilan keputusan untuk data
kegiatan pengumpulan, untuk menentukan keputusan yang akan dibuat berdasarkan data yang
dikumpulkan, dan untuk
mengidentifikasi kriteria yang akan digunakan untuk membuat setiap keputusan. Proses ini
mendokumentasikan kriteria untuk
pengambilan keputusan yang dapat dipertahankan sebelum aktivitas pengumpulan data
lingkungan dimulai.
2. Prosedur
Proses objektif kualitas data terdiri dari tahapan-tahapan yang dijelaskan pada bagian ini.
Sebuah. Menyatakan masalah: Terkadang alasan untuk melakukan analisis sangat mudah,
misalnya,
untuk mematuhi izin atau persyaratan peraturan lainnya. Namun, terkadang alasannya jauh
lebih subjektif; misalnya, untuk mengumpulkan data untuk mendukung keputusan perbaikan,
atau untuk melacak perubahan dalam
kualitas limbah yang dihasilkan dari perubahan proses. Pernyataan yang jelas tentang alasan
analisis
merupakan bagian integral untuk menetapkan sasaran kualitas data yang sesuai; ini harus
mencakup pernyataan dari
bagaimana data akan digunakan, misalnya, untuk menentukan kepatuhan perizinan, untuk
mendukung keputusan terkait
apakah diperlukan perubahan proses tambahan, dll.
b. Mengidentifikasi kemungkinan keputusan dan tindakan: Awalnya, ungkapkan pertanyaan
pokok studi.
Misalnya: Apakah tingkat kontaminan A di media lingkungan B lebih tinggi dari peraturan
Halaman 34
level C? Contoh ini relatif mudah.
Pertanyaan lain mungkin lebih kompleks, misalnya: Bagaimana kehidupan akuatik dipengaruhi
oleh
dibuang ke perairan penerima oleh karya pengolahan milik publik (POTW)? Hancurkan seperti
itu
mempertanyakan menjadi beberapa pertanyaan yang kemudian dapat digunakan untuk
mengembangkan beberapa keputusan;
mengatur pertanyaan-pertanyaan ini dalam urutan prioritas konsensus dari semua pihak yang
berpartisipasi.
Identifikasi tindakan alternatif, termasuk alternatif tanpa tindakan, yang dapat dihasilkan dari
berbagai kemungkinan jawaban untuk pertanyaan pokok penelaahan.
Pada contoh pertama di atas, jika tingkat kontaminan di media lingkungan lebih tinggi
daripada tingkat regulasi, beberapa tindakan pembersihan atau perawatan dapat diindikasikan.
Jika lebih rendah, file
alternatif tanpa tindakan dapat diindikasikan, atau tim studi mungkin ingin mencari alternatif lain
media lingkungan dan tingkat peraturan.
Terakhir, gabungkan pertanyaan studi utama dengan tindakan alternatif menjadi keputusan
pernyataan. Untuk contoh pertama, pernyataan keputusan mungkin berupa: Tentukan apakah
mean
tingkat kontaminan A dalam media lingkungan B melebihi tingkat peraturan C dan yang
disyaratkan
remediasi.
Pernyataan keputusan bertingkat bisa berupa:. . . jika tidak, tentukan apakah maksimal
tingkat kontaminan A dalam media lingkungan D melebihi tingkat peraturan E dan yang
disyaratkan
remediasi.
c. Mengidentifikasi masukan: Identifikasi informasi yang diperlukan untuk membuat keputusan
yang diperlukan. Masukan
dapat mencakup pengukuran (termasuk pengukuran karakteristik fisik dan kimia),
sumber data (historis), tingkat tindakan yang berlaku, atau masalah efek kesehatan.
Identifikasi dan buat daftar sumber informasi: data sebelumnya, catatan sejarah, peraturan
bimbingan, penilaian profesional, literatur ilmiah, dan data baru. Evaluasi secara kualitatif
apakah data yang ada sesuai untuk penelitian. Data yang ada akan dievaluasi
secara kuantitatif nanti. Identifikasi informasi yang diperlukan untuk menetapkan tingkat
tindakan. Tentukan dasar untuk
pengaturan tingkat tindakan: mereka mungkin didasarkan pada ambang batas atau standar
peraturan atau mungkin
berasal dari pertimbangan khusus masalah, seperti analisis risiko. Tentukan hanya kriteria itu
akan digunakan untuk mengatur nilai numerik. Tingkat tindakan numerik yang sebenarnya
ditentukan kemudian.
Konfirmasikan bahwa ada metode pengukuran yang tepat untuk menyediakan data yang
diperlukan.
Yakinkan bahwa ada metode analisis untuk parameter atau kontaminan yang diinginkan, dan itu
mereka sesuai untuk matriks yang akan diambil sampelnya. Pertimbangkan sampel yang akan
dikumpulkan dan
metode analitik untuk menentukan potensi gangguan matriks untuk setiap metode. Memastikan
bahwa batas metode (misalnya, batas deteksi, batas kuantitasi, batas pelaporan) adalah
sesuai untuk matriks (misalnya, air minum, air limbah, air tanah, lindi, tanah,
sedimen, Limbah B3) dan parameter yang akan diukur. Pastikan laboratorium ada
tersedia untuk melakukan analisis; menentukan kapasitasnya, waktu penyelesaian, produk data,
dan
biaya. Sertakan informasi ini sebagai masukan untuk proses pengambilan keputusan.
d. Mengidentifikasi batas studi: Identifikasi baik wilayah geografis maupun kerangka waktu
keputusan akan berlaku. Tentukan juga skala pengambilan keputusan. Identifikasi yang terkecil,
paling banyak
subset yang sesuai dari total populasi yang akan diambil keputusannya. Subset ini bisa
Halaman 35
didasarkan pada batas spasial atau temporal. Misalnya, saat masalah batas spasial
dapat berupa situs seluas 300 hektar, sampel dapat dikumpulkan dari, dan keputusan dibuat
untuk, setiap persegi a
grid yang terdiri dari kotak berukuran 50 kaki yang digambar di peta situs. Juga, sementara
masalah batas-batas waktu
dapat diidentifikasi (sebagai durasi peristiwa badai), sampel dapat dikumpulkan, dan keputusan
dibuat untuk, kenaikan 2 jam selama peristiwa badai. Keputusan yang dihasilkan dari jenis studi
ini
mungkin untuk membangun struktur bypass stormwater yang akan membawa aliran pertama,
yang mungkin
mengandung beban nutrisi tertinggi, tetapi tidak selalu membawa aliran puncak.
Identifikasi kendala praktis apa pun dalam pengumpulan data. Identifikasi masalah logistik yang
mungkin terjadi
mengganggu proses pengumpulan data, termasuk kondisi musiman, variasi harian,
kondisi meteorologi, kondisi akses, ketersediaan personel, waktu, peralatan, proyek
anggaran, batas peraturan, metode analisis yang sesuai, gangguan matriks, batas deteksi,
batas pelaporan, batasan akses situs, dan keahlian.
e. Mengembangkan aturan keputusan: Tentukan parameter yang diminati, tentukan tingkat
tindakan, dan
mengintegrasikan keluaran dari langkah-langkah proses tujuan kualitas data sebelumnya ke
dalam satu pernyataan
yang menjelaskan dasar logis untuk memilih di antara tindakan alternatif. Aturan keputusan
mungkin
kata-kata sebagai berikut, menggantikan informasi khusus kasus untuk kata-kata yang
digarisbawahi:
Jika faktor kepentingan dalam skala pengambilan keputusan lebih besar dari tingkat tindakan ,
kemudian ambil tindakan alternatif A ; jika tidak mengambil alternatif tindakan B .
Faktor minat adalah ukuran deskriptif (seperti nilai sesaat, mean, a
median, atau proporsi) yang menentukan karakteristik (seperti kadar kalsium dalam air, PCB
level di tanah, level radon di udara) yang ingin diketahui oleh pembuat keputusan tentang
statistik
populasi dipengaruhi oleh keputusan potensial (seperti sungai atau aliran dalam tertentu
DAS, kedalaman tertentu dari tanah dalam batas situs, atau di ruang bawah tanah atau ruang
merangkak
dalam wilayah metropolitan).
Skala pengambilan keputusan adalah bagian terkecil dan paling tepat untuk dipisahkan
keputusan akan dibuat (seperti setiap segmen sungai / mil sungai atau setiap persegi dari suatu
grid
diidentifikasi pada peta situs, atau setiap bagian kotapraja X, rentang Y dari kabupaten Z).
Tingkat tindakan adalah nilai ambang pengukuran dari parameter kepentingan yang
menyediakan
kriteria untuk memilih di antara tindakan alternatif (seperti standar aliran untuk melindungi
perairan
kehidupan, standar peraturan yang diterbitkan, atau tingkat yang berhubungan dengan efek
kesehatan).
Tindakan alternatif A adalah alternatif pilihan jika tingkat tindakan terlampaui (seperti
memulai kontrol sumber non-titik, memulai pembersihan tanah ke kedalaman tertentu, atau
mendistribusikan
informasi teknis kepada pemilik properti). Ketidakpatuhan terhadap tingkat tindakan adalah
alternatifnya
hipotesa. (Salah satu tindakan alternatif dapat diberi label A tanpa mengurangi aturan keputusan
sah.)
Tindakan alternatif B adalah alternatif pilihan jika tingkat tindakan tidak terlampaui (seperti
lanjutkan pemantauan rutin, biarkan tanah di tempatnya, atau berikan ringkasan pengumpulan
data
aktivitas untuk pengembang potensial). Kepatuhan dengan tingkat tindakan adalah hipotesis nol
umumnya alternatif tanpa tindakan atau kondisi dasar. Salah satu tindakan alternatif dapat diberi
label
B tanpa membuat aturan keputusan menjadi kurang valid.
Halaman 36
f. Menentukan batasan pada kesalahan keputusan: Menetapkan batasan pada kesalahan
keputusan yang
pembuat keputusan akan mentolerir. Gunakan batasan ini untuk menetapkan tujuan kinerja untuk
desain
kegiatan pengumpulan data. Batasi dasar pada konsekuensi pengambilan keputusan yang salah.
Pengambil keputusan tertarik untuk mengetahui keadaan sebenarnya dari beberapa fitur
lingkungan.
Data lingkungan hanya merupakan perkiraan dari keadaan sebenarnya ini; keputusan karena itu
didasarkan pada
data lingkungan yang berada dalam tingkat kesalahan tertentu. Tujuannya untuk
mengembangkan pengumpulan data
desain yang mengurangi kemungkinan membuat kesalahan keputusan ke tingkat yang dapat
diterima oleh
pengambil keputusan. Sumber ketidakpastian termasuk kesalahan desain sampel dan kesalahan
pengukuran;
jika digabungkan, mereka mewakili total kesalahan studi.
Kesalahan desain sampel mengacu pada kesalahan yang melekat dalam menggunakan sebagian
populasi untuk diwakili
seluruh populasi. Tidak praktis, misalnya, mengukur dan mencatat konsentrasi
analit di setiap titik dalam aliran secara terus menerus; sebagai gantinya, ukur analit
konsentrasi di lokasi yang ditentukan dengan baik dan interval waktu untuk mewakili konsentrasi
analit ini
kontinum.
Kesalahan pengukuran mengacu pada kesalahan yang melekat dalam proses pengukuran. Sebuah
pengukuran
sistem tidak mengukur, pada tingkat molekuler, jumlah analit dalam sampel; itu mengukur
indikator jumlah analit dalam sampel. Indikator ini mungkin berupa jumlah a
panjang gelombang cahaya tertentu yang diserap oleh sampel, perubahan konduktivitas suatu
larutan
mengandung analit, atau jumlah analit, dalam bentuk gas atau terionisasi, yang lolos
melalui membran.
Gunakan data untuk memilih antara satu kondisi lingkungan (hipotesis nol, H.
0
)
dan kondisi alternatif (hipotesis alternatif, H
Sebuah
). Kesalahan keputusan terjadi saat file
pengambil keputusan menolak hipotesis nol jika benar (kesalahan keputusan positif palsu) atau
gagal
untuk menolak hipotesis nol jika salah (kesalahan keputusan negatif palsu). * # (1)
Hipotesis nol biasanya diperlakukan sebagai kondisi dasar yang dianggap benar
tidak adanya bukti yang kuat untuk sebaliknya. Salah satu kondisi dapat dipilih sebagai nol
hipotesis, tetapi jika hipotesis nol dipilih dengan hati-hati, ini memberikan cara untuk
melindunginya
membuat kesalahan keputusan yang dianggap pembuat keputusan lebih tidak diinginkan
konsekuensi.
Meskipun kemungkinan kesalahan keputusan tidak pernah bisa sepenuhnya dihilangkan, itu bisa
dikendalikan
dengan berbagai cara, termasuk mengumpulkan sejumlah besar sampel (untuk mengontrol desain
pengambilan sampel
kesalahan), menganalisis sampel individu beberapa kali, atau menggunakan metode laboratorium
yang lebih tepat (untuk
kesalahan pengukuran kontrol). Desain pengambilan sampel yang lebih baik juga dapat
dikembangkan untuk mengumpulkan data itu
mewakili populasi yang diminati dengan lebih akurat. Setiap studi akan menggunakan metode
yang berbeda
mengendalikan kesalahan keputusan, tergantung pada sumber komponen terbesar dari total
keputusan
kesalahan dalam kumpulan data dan kemudahan mengurangi komponen kesalahan tersebut.
Mengurangi kemungkinan kesalahan pengambilan keputusan umumnya meningkatkan biaya
studi. Di banyak
kasus, bagaimanapun, tidak perlu untuk mengontrol kesalahan keputusan dalam batas yang
sangat kecil untuk memenuhi
kebutuhan pembuat keputusan. Jika konsekuensi dari kesalahan keputusan kecil, keputusan yang
masuk akal
dapat dibuat berdasarkan data yang relatif kasar. Sebaliknya, jika konsekuensi dari
Halaman 37
kesalahan keputusan parah, pembuat keputusan akan ingin mengontrol desain pengambilan
sampel dan
pengukuran dalam batas yang sangat kecil.
Faktor yang digunakan untuk menilai kualitas data meliputi presisi, bias, keterwakilan,
kelengkapan,
dan komparabilitas. Presisi, bias, dan kelengkapan dapat diterapkan pada pengukuran (bidang
dan laboratorium) sistem. Sebagian besar laboratorium analitik memiliki sistem untuk mengukur
faktor-faktor ini.
Ketepatan laboratorium dapat diperkirakan melalui analisis ulangan laboratorium. Laboratorium
bias dapat diperkirakan dengan analisis standar, penambahan yang diketahui, dan evaluasi
kinerja
(PE) sampel. Tidak ada sistem umum untuk memperkirakan bias lapangan. Kombinasi bidang
dan kelengkapan laboratorium dapat diestimasi melalui perbandingan jumlah analitik
hasil diberikan oleh laboratorium dengan jumlah hasil analisis yang ditentukan dalam sampel
rancangan. Keterwakilan dan komparabilitas laboratorium melibatkan metode analisis yang
digunakan dan
kinerja laboratorium dibandingkan dengan kinerja laboratorium lain (PE
studi), yang biasanya tidak dihitung.
Presisi, bias, keterwakilan, kelengkapan, dan komparabilitas dapat diterapkan pada
desain sampel: Presisi akan menunjukkan seberapa tepat desain sampel ini mencerminkan total
populasi. Bias akan menunjukkan seberapa akurat desain sampel ini mencerminkan total
populasi.
Keterwakilan akan menunjukkan sejauh mana desain sampel mewakili total
populasi. Kelengkapan akan menunjukkan seberapa baik desain sampel mencerminkan
kesempurnaan
populasi. Perbandingan akan menunjukkan kesamaan desain sampel dengan sampel lain
desain untuk situasi serupa. Biasanya tidak ada yang diukur.
Meskipun faktor kualitas data memberikan beberapa wawasan tentang kesalahan pengukuran
sampel, sebenarnya tidak
memberikan indikasi kesalahan desain sampel. Kesalahan ini bersifat aditif, sehingga presisi
adalah ± 90%, bias ± 90%, dan keterwakilan ± 90%, ketidakpastian gabungan bisa
hingga ± 27%:
(100% × 0,1) + (90% × 0,1) + (81% × 0,1) = 10% + 9% + 8% = 27%
Karena sebagian besar kesalahan tidak dapat diukur, studi biasanya dirancang dengan
keseimbangan antara
kesalahan keputusan yang dapat diterima dan biaya studi yang dapat diterima.
g. Mengoptimalkan desain untuk koleksi: Identifikasi desain yang paling hemat sumber daya
untuk
studi yang akan mencapai sasaran kualitas data (DQOs). Gunakan teknik statistik untuk
mengembangkan
desain pengumpulan data alternatif dan mengevaluasi efisiensinya dalam memenuhi DQO.
Untuk
mengembangkan desain studi yang optimal, langkah ini mungkin perlu dilakukan lebih dari
sekali
setelah meninjau kembali langkah-langkah proses sebelumnya.
Tinjau keluaran DQO dan data lingkungan yang ada, kembangkan pengumpulan data umum
alternatif desain, dan merumuskan ekspresi matematika yang diperlukan untuk menyelesaikan
masalah desain
untuk setiap alternatif desain pengumpulan data. Kembangkan tiga matematika berikut
ekspresi:
• Metode untuk menguji hipotesis statistik dan rumus ukuran sampel yang sesuai
metode (misalnya, uji t Student ),
Halaman 38
• Model statistik yang menggambarkan hubungan nilai yang diukur dengan nilai '' sebenarnya ''.
Seringkali model akan menggambarkan komponen kesalahan atau bias yang diyakini ada dalam
pengukuran
nilai, dan
• Fungsi biaya yang menghubungkan jumlah sampel dengan total biaya pengambilan sampel dan
analisis.
Pilih ukuran sampel optimal yang memenuhi DQO untuk setiap desain pengumpulan data
alternatif. Dengan menggunakan ekspresi matematika yang ditentukan di atas, hitung sampel
optimal
ukuran yang memenuhi DQO. Jika tidak ada desain yang akan memenuhi batas kesalahan
keputusan dalam
anggaran atau kendala lainnya, kendurkan satu atau lebih kendala dengan, misalnya,
meningkatkan anggaran
untuk pengambilan sampel dan analisis, meningkatkan lebar wilayah ketidakpastian,
meningkatkan
tingkat kesalahan keputusan yang dapat ditoleransi, mengurangi kendala proyek lain seperti
jadwal, atau perubahan
batas-batas; dimungkinkan untuk mengurangi biaya pengambilan sampel dan analisis dengan
mengubah atau
menghilangkan subkelompok yang membutuhkan keputusan terpisah.
Pilih desain pengumpulan data yang paling efektif sumber daya yang memenuhi semua DQO
dan
mendokumentasikan rincian operasional dan asumsi teoritis dari desain yang dipilih di
pengambilan sampel dan rencana analisis.
3. Daftar Pustaka
BADAN PERLINDUNGAN LINGKUNGAN AS. 1994. Panduan untuk Sasaran Kualitas Data
Proses. EPA QA / G-4, Staf Manajemen Jaminan Kualitas, Perlindungan Lingkungan AS
Agensi, Washington, DC
1030 E. Memeriksa Ketepatan Analisis
Prosedur berikut untuk memeriksa kebenaran analisis berlaku khusus untuk
sampel air yang dianalisis secara relatif lengkap. 1 Ini termasuk pH,
konduktivitas, total padatan terlarut (TDS), dan konstituen anionik dan kationik utama
indikasi kualitas air secara umum.
Pemeriksaan yang dijelaskan tidak memerlukan analisis laboratorium tambahan. Tiga dari cek
membutuhkan perhitungan total padatan terlarut dan konduktivitas dari konstituen yang diukur.
Jumlahkan konsentrasi (dalam miligram per liter) konstituen untuk menghitung total padatan
terlarut
adalah sebagai berikut:
Total padatan terlarut = 0,6 (alkalinitas * # (2)) + Na + + K + + Ca 2+ + Mg 2+ + Cl
-
+ BEGITU
4
2− + SiO
3
2− + TIDAK
3
-
+F
-
Hitung konduktivitas listrik dari persamaan:
G=λC-(k
1
λ+k
2
) ( C ) 3/2
Halaman 39
dimana:
G = konduktivitas larutan garam,
C = konsentrasi larutan garam,
λ = konduktansi ekivalen larutan garam pada pengenceran tak hingga,
k
1
,k
2
= konstanta relaksasi efek awan ion dan efek elektroforesis relatif terhadap
mobilitas ion. 1
1. Neraca Anion-Kation 2
Jumlah anion dan kation, jika dinyatakan sebagai miliekuivalen per liter, harus seimbang
karena semua air minum bersifat netral secara elektrik. Tes ini didasarkan pada perbedaan
persentase
didefinisikan sebagai
berikut:
dan kriteria khas untuk penerimaan adalah sebagai berikut:
Anion Sum
meq / L.
Dapat diterima
Perbedaan
0–3.0
± 0,2 meq / L
3.0–10.0
± 2%
10.0–800
5%
2. TDS Terukur = TDS Terhitung 2
Konsentrasi total padatan terlarut yang diukur harus lebih tinggi dari yang dihitung
karena kontributor yang signifikan mungkin tidak termasuk dalam penghitungan. Jika nilai yang
diukur adalah
kurang dari yang dihitung, jumlah ion dan nilai terukur yang lebih tinggi dicurigai; contoh
harus dianalisis ulang. Jika konsentrasi padatan yang diukur lebih dari 20% lebih tinggi dari
dihitung satu, jumlah ion rendah dicurigai dan konstituen yang dipilih harus dianalisis ulang. Itu
rasio yang dapat diterima adalah sebagai berikut:
3. EC Terukur = EC Terhitung
Halaman 40
Jika konduktivitas listrik (EC) yang dihitung lebih tinggi dari nilai terukur, analisis ulang
jumlah ion yang lebih tinggi. Jika EC yang dihitung lebih kecil dari yang diukur, analisis ulang
ion yang lebih rendah
jumlah. Rasio yang dapat diterima adalah sebagai berikut:
Beberapa nilai konduktivitas listrik untuk ion yang biasa ditemukan di air diberikan pada Tabel
1030: I.
4. Jumlah EC dan Ion yang Diukur
Jumlah anion dan kation harus 1 /
100
dari nilai EC yang diukur. Jika salah satu dari
dua jumlah tidak memenuhi kriteria ini, jumlah itu dicurigai; menganalisis ulang sampel. Dapat
diterima
kriteria adalah sebagai berikut:
Jumlah 100 × anion (atau kation), meq / L = (0.9–1.1) EC
5. TDS Terhitung ke Rasio EC
Jika rasio TDS yang dihitung terhadap konduktivitas turun di bawah 0,55, jumlah ion yang lebih
rendah dicurigai;
menganalisis ulang itu. Jika rasio di atas 0,7, jumlah ion yang lebih tinggi diduga; menganalisis
ulang itu. Jika dianalisis ulang
menyebabkan tidak ada perubahan jumlah ion yang lebih rendah, konstituen yang tidak terukur,
seperti amonia atau nitrit,
mungkin hadir pada konsentrasi yang signifikan. Jika ion kalsium dan sulfat terdisosiasi buruk
saat ini, TDS mungkin setinggi 0,8 kali EC. Kriteria yang dapat diterima adalah sebagai berikut:
dihitung TDS / konduktivitas = 0,55-0,7
6. Rasio TDS ke EC yang diukur
Kriteria yang dapat diterima untuk rasio ini adalah 0,55 hingga 0,7. Jika rasio TDS ke EC di luar
batas-batas ini, TDS terukur atau konduktivitas terukur dicurigai; menganalisis ulang.
Eksposisi 3 yang lebih lengkap dari pemeriksaan kontrol kualitas di atas telah diterbitkan.
7. Referensi
1. ROSSUM, JR 1975. Memeriksa keakuratan analisis air melalui penggunaan
daya konduksi. J. Amer. Asosiasi Pekerjaan Air. 67: 204.
2. FRIEDMAN, LC & DE ERDMANN . 1982. Praktik Penjaminan Kualitas untuk Analisis
Air dan Sedimen Fluvial. Tech. Water Resources Inc., Buku 5, Bab A6. KAMI
Government Printing Off., Washington, DC
3. OPPENHEIMER, J. & AD EATON . 1986. Pengendalian mutu dan analisis mineral. Dalam Proc.
Konferensi Teknologi Kualitas Air (Houston, Texas, 8-11 Desember 1985).
Asosiasi Pekerjaan Air Amerika, Denver, Colo.
Halaman 41
1040 PENGEMBANGAN DAN EVALUASI METODE
1040 A. Pendahuluan
Meskipun metode standar tersedia dari banyak sumber yang diakui secara nasional, di sana
mungkin saat mereka tidak dapat digunakan atau ketika tidak ada metode standar untuk tertentu
konstituen atau karakteristik. Oleh karena itu, pengembangan metode mungkin diperlukan.
metode
pengembangan adalah seperangkat prosedur eksperimental yang dirancang untuk mengukur
jumlah yang diketahui a
konstituen dalam berbagai matriks, dalam hal analisis kimia; atau karakteristik yang diketahui
(misalnya,
biologis atau toksikologis) dari berbagai matriks.
1040 B. Validasi Metode
Apakah metode yang sama sekali baru dikembangkan oleh prosedur penelitian yang diterima
atau
metode yang ada dimodifikasi untuk memenuhi persyaratan khusus, validasi dengan proses tiga
langkah
diperlukan: penentuan presisi dan bias operator tunggal, analisis disiapkan secara independen
sampel yang tidak diketahui, dan penentuan kekasaran metode.
1. Karakteristik Operator Tunggal
Bagian dari prosedur validasi ini memerlukan penentuan tingkat deteksi metode (MDL)
seperti dalam Bagian 1030; bias metode, yaitu kesalahan sistematik dari metode; dan
presisi dapat diperoleh oleh satu operator, yaitu kesalahan acak yang diperkenalkan dalam
menggunakan metode ini.
Untuk membuat penentuan ini, analisis setidaknya 7 tetapi lebih disukai 10 atau lebih bagian
standar
di masing-masing dari beberapa konsentrasi di setiap matriks yang dapat digunakan. Gunakan
satu konsentrasi di, atau
sedikit di atas, MDL dan satu relatif tinggi sehingga kisaran konsentrasi yang
metode yang berlaku dapat ditentukan.
Penggunaan beberapa konsentrasi untuk menentukan bias dan presisi akan mengungkapkan
bentuk dari
hubungan antara karakteristik metode ini dan konsentrasi zat, itu
toksisitas karakteristik bahan, atau faktor biologis yang menarik. Hubungan ini mungkin
konstan, linier, atau lengkung dan merupakan karakteristik signifikan dari metode yang
seharusnya
dijelaskan dengan jelas. Tabel 1040: Saya menunjukkan perhitungan presisi dan bias untuk satu
konsentrasi
dalam satu matriks dari delapan analisis ulangan standar dengan konsentrasi yang diketahui
sebesar 1,30
mg / L.
Biasnya adalah 0,49 / 8 = 0,06 mg / L dan ketelitiannya adalah akar kuadrat dari
,
atau 0,18 mg / L (perhatikan bahwa ini mirip dengan kalkulasi untuk deviasi standar).
2. Analisis Sampel Tidak Diketahui
Langkah dalam prosedur validasi metode memerlukan analisis yang disiapkan secara independen
standar di mana nilainya tidak diketahui analis. Analisis setiap yang tidak diketahui di replikasi
oleh
Halaman 42
mengikuti prosedur operasi standar untuk metode tersebut. Jumlah rata-rata yang dipulihkan
seharusnya
berada dalam tiga standar deviasi ( s ) dari nilai rata-rata standar tetapi sebaiknya dalam waktu 2
s.
Dapatkan yang tidak diketahui dari personel lain di laboratorium analis dengan menggunakan
salah satu yang dibeli
reagen atau standar tingkat analitik yang tersedia dari National Institute of Standards dan
Teknologi (NIST). Jika tersedia untuk konstituen tertentu, contoh evaluasi kinerja
dari EPA-Cincinnati sangat berguna.
3. Metode Kekasaran
Uji ketangguhan, yaitu stabilitas hasil yang dihasilkan saat langkah-langkah dalam metode
tersebut
bervariasi, adalah langkah validasi terakhir. Sangat penting untuk menentukan karakteristik a
metode jika akan diusulkan sebagai metode standar atau referensi. A dilakukan dengan benar
Uji ketangguhan akan menunjukkan langkah-langkah prosedural di mana ketelitian itu penting
dan yang mana
beberapa kelonggaran diperbolehkan.
Association of Official Analytical Chemists 1 telah menyarankan metode untuk tes ini di
dimana delapan analisis terpisah dapat digunakan untuk menentukan pengaruh dari tujuh langkah
yang berbeda
dalam prosedur analitis. Untuk mengilustrasikan, anggaplah pengaruh mengubah faktor-faktor
pada Tabel
1040: II harus ditentukan. Untuk membuat penentuan, sebutkan faktor nominal dengan modal
huruf A sampai G dan variasinya dengan huruf kecil yang sesuai. Kemudian atur a
tabel faktor-faktor seperti pada Tabel 1040: III.
Jika kombinasi 1 dianalisis, hasilnya adalah s. Jika kombinasi 2 dianalisis, hasilnya akan
menjadi t, dan seterusnya sampai kedelapan kombinasi telah dianalisis. Untuk mengetahui
pengaruh
memvariasikan faktor, temukan empat hasil di mana faktor itu nominal (semua huruf besar) dan
empat di mana
itu bervariasi (semua huruf kecil) dan membandingkan rata-rata dari kedua kelompok. Misalnya
untuk
bandingkan efek dari perubahan C ke c, gunakan hasil (s + u + w + y) / 4 dan (t + v + x + z) / 4.
Hitung ketujuh pasangan untuk mendapatkan tujuh perbedaan, yang kemudian dapat diberi
peringkat untuk mengungkapkan yang memiliki
berpengaruh signifikan pada hasil. Jika tidak ada perbedaan yang luar biasa, hitung rata-rata dan
deviasi standar dari delapan hasil s sampai z. Deviasi standar adalah perkiraan realistis
ketepatan metode. Desain ini menguji efek utama, bukan interaksi.
4. Pengujian Ekuivalensi
Setelah metode baru divalidasi dengan prosedur yang tercantum di atas, mungkin lebih bijaksana
menguji metode untuk kesetaraan dengan metode standar, kecuali jika tidak ada. Ini
membutuhkan analisis
minimal tiga konsentrasi dengan cara bergantian dan dengan metode standar. Jika kisaran
konsentrasi sangat luas, uji lebih banyak konsentrasi. Setelah serangkaian analisis awal (lima
atau
lebih) telah dibuat pada setiap konsentrasi yang dipilih, terapkan langkah-langkah statistik
berikut: 2
1. Menguji distribusi data untuk normalitas dan mengubah data jika perlu (Bagian
1010B).
2. Pilih ukuran sampel yang sesuai berdasarkan perkiraan deviasi standar. 3
Halaman 43
3. Uji varians dari kedua metode menggunakan statistik rasio-F.
4. Ujilah nilai rata-rata dari dua metode menggunakan statistik Student- t .
Penjelasan dari masing-masing langkah ini dengan teknik dan contoh tambahan telah
diterbitkan. 4 Karena jumlah analisis bisa sangat besar, perhitungannya menjadi rumit
dan pengetahuan tentang statistik dasar diperlukan. Daftar standar, referensi, dan yang setara
metode untuk analisis air tersedia. 5
5. Referensi
1. YOUDEN, WJ & EH STEINER . 1975. Manual Statistik AOAC. Assoc. Resmi
Ahli Kimia Analitik, Washington, DC
2. WILLIAMS, LR 1985. Harmonisasi Metodologi Pengujian Biologi: A
Pendekatan Berbasis Kinerja dalam Toksikologi Perairan dan Penilaian Bahaya. 8
Symp. ASTM STP 891, RC Bahner & DJ Hansen, eds. American Soc. Pengujian &
Bahan, Philadelphia, Pa.
3. NATRELLA, MG 1963. Statistik Eksperimental. Biro Standar Nasional
Buku Pegangan 91, Washington, DC
4. BADAN PERLINDUNGAN LINGKUNGAN AS. 1983. Pedoman Pembentukan
Kesetaraan Metode dengan Metode Standar. Rep.600 / X-83-037, Lingkungan
Lab Sistem Pemantauan., Las Vegas, Nev.
5. BADAN PERLINDUNGAN LINGKUNGAN AS. 1994. Pedoman penetapan tes
prosedur untuk analisis polutan berdasarkan Clean Water Act. Aturan terakhir. 40 CFR
Bagian 136; Daftar Federal 59: 20: 4504.
1040 C. Pengujian Kolaboratif
Setelah metode baru atau yang dimodifikasi telah dikembangkan dan divalidasi, itu sesuai untuk
menentukan apakah metode tersebut harus dijadikan metode standar. Prosedur untuk mengubah
file a
metode untuk status standar adalah tes kolaboratif. 1 Dalam pengujian ini, laboratorium yang
berbeda menggunakan
prosedur operasi standar untuk menganalisis sejumlah sampel yang dipilih untuk menentukan
metode
bias dan presisi seperti yang akan terjadi dalam praktik normal.
Dalam merencanakan tes kolaboratif, pertimbangkan faktor-faktor berikut: a ditulis dengan tepat
prosedur operasi standar, jumlah variabel yang akan diuji, jumlah level yang akan diuji
diuji, dan jumlah ulangan yang diperlukan. Karena ketepatan metode diperkirakan oleh
deviasi standar, yang merupakan hasil dari berbagai sumber variasi, variabel-variabel itu
mempengaruhi itu harus diuji. Ini mungkin termasuk laboratorium, operator, peralatan, dan
konsentrasi
jarak.
1. Variabel
Halaman 44
Uji setidaknya variabel berikut: Laboratorium — Libatkan setidaknya tiga variabel berbeda
laboratorium, meskipun lebih banyak diperlukan untuk memberikan perkiraan yang lebih baik
dari deviasi standar;
Peralatan — Karena perbedaan model dan pabrikan dapat menjadi sumber kesalahan, analisis di
setidaknya dua ulangan dari setiap konsentrasi per laboratorium; Operator — Untuk menentukan
secara keseluruhan
presisi, melibatkan setidaknya enam analis dengan tidak lebih dari dua dari setiap laboratorium;
Level — Jika
pengembangan metode telah menunjukkan bahwa standar deviasi relatif konstan, uji tiga
tingkat yang mencakup kisaran metode. Jika tidak konstan, gunakan lebih banyak level yang
tersebar merata
selama rentang operasi.
Jika diduga ada efek matriks, lakukan pengujian di setiap media yang menggunakan metode
tersebut
dikembangkan. Jika ini tidak memungkinkan, gunakan kualitas air reagen yang sesuai selama ini
ditetapkan dalam pernyataan karakteristik metode yang dihasilkan.
2. Jumlah Replikasi
Hitung jumlah ulangan setelah jumlah variabel yang akan diuji telah diuji
ditentukan dengan menggunakan rumus:
r > 1 + (30 / P )
dimana:
r = jumlah ulangan dan
P = hasil kali beberapa variabel.
Jumlah minimal pengulangan adalah dua. Sebagai contoh, jika ada tiga tingkat suatu zat
untuk dianalisis oleh operator tunggal di enam laboratorium pada satu peralatan, kemudian P
dihitung
sebagai berikut:
P = 3 × 1 × 6 × 1 = 18
dan jumlah ulangannya adalah
r > 1 + (30/18)> 2.7 atau r = 3.
3. Tes Kolaborasi Ilustratif
Kirimkan masing-masing dari lima laboratorium empat konsentrasi suatu senyawa (4.3, 11.6,
23.4, dan 32.7
mg / L) dengan instruksi untuk menganalisis dalam rangkap tiga menggunakan prosedur yang
tersedia. Tabulasi hasil sebagai
ditunjukkan pada Tabel 1040: IV di bawah (hasil hanya untuk satu konsentrasi yang
ditampilkan). Karena disana
tidak ada nilai yang jelas menyimpang (gunakan metode di Bagian 1010B untuk menolak
pencilan), gunakan semua
data.
Hitung rata-rata dan deviasi standar untuk setiap laboratorium; gunakan semua 15 hasil untuk
menghitung rata-rata besar dan deviasi standar. Perbedaan rata-rata masing-masing
laboratorium dan rata-rata umum mengungkapkan bias yang signifikan, seperti yang ditunjukkan
untuk
Laboratorium 1 dan 3. Perbedaan antara rata-rata besar dan nilai yang diketahui adalah
Halaman 45
bias metode, misalnya, 33.0 - 32.7 = 0.3 mg / L atau 0.9%. Deviasi standar relatif dari grand
rata-rata (1,5 mg / L) adalah 4,5%, yang merupakan ketelitian metode, dan s untuk setiap
laboratorium adalah
presisi operator tunggal.
Sebagaimana dicatat dalam Tabel 1040: IV, jumlah penyimpangan dari nilai yang diketahui
untuk
laboratorium adalah 1,3, jadi rata-rata deviasi (bias) adalah 1,3 / 5 = 0,26, dibulatkan menjadi
0,3, yang mana
sama dengan perbedaan antara rata-rata besar dan nilai yang diketahui.
Untuk keempat ketidakpastian dalam pengujian ini, hasil persentase menunjukkan peningkatan
bias dan
menurunkan presisi saat konsentrasi menurun. Oleh karena itu, untuk mendeskripsikan metode
dalam a
pernyataan formal, ketepatan akan diberikan oleh garis lurus dengan rumus y = mx + b ;
dengan y adalah simpangan baku relatif, m adalah kemiringan garis, x adalah konsentrasi, dan b
adalah deviasi standar relatif pada konsentrasi = 0. Nilai yang ditemukan dari kolaboratif
pengujian ditunjukkan pada Tabel 1040: V.
Hasil ini menunjukkan bahwa metode tersebut dapat diterima. Namun konsentrasinya kurang
dari
sekitar 10 mg / L membutuhkan perhatian lebih dalam analisis.
4. Referensi
1. YOUDEN, WJ & EH STEINER . 1975. Manual Statistik AOAC. Assoc. Resmi
1050 EKSPRESI HASIL
1050 A. Unit
Teks ini menggunakan Sistem Satuan Internasional (SI) dan kimia serta hasil fisika
dinyatakan dalam miligram per liter (mg / L). Lihat Bagian 7020D untuk ekspresi radioaktivitas
hasil. Catat hanya angka-angka penting. Jika konsentrasi umumnya kurang dari 1 mg / L, itu
mungkin lebih nyaman untuk menyatakan hasil dalam mikrogram per liter (µg / L). Gunakan
µg / L saat
konsentrasi kurang dari 0,1 mg / L.
Ekspresikan konsentrasi lebih besar dari 10.000 mg / L dalam persen, 1% sama dengan 10.000
mg / L
ketika berat jenis adalah 1,00. Dalam sampel padat dan limbah cair dengan berat jenis tinggi,
buat koreksi jika hasil dinyatakan sebagai bagian per juta (ppm) atau persen berat:
Halaman 46
Dalam kasus seperti itu, jika hasilnya diberikan sebagai miligram per liter, nyatakan berat
jenisnya.
Satuannya setara dengan per juta (epm), atau istilah yang identik dan tidak terlalu ambigu
miligram-ekuivalen per liter, atau miliekuivalen per liter (me / L), dapat bermanfaat untuk
pembuatan
perhitungan pengolahan air dan analisis pemeriksaan dengan neraca anion-kation.
Tabel 1050: Saya menyajikan faktor-faktor untuk mengubah konsentrasi ion-ion persekutuan
dari miligram
per liter menjadi miliekuivalen per liter, dan sebaliknya. Istilah miliekuivalen digunakan dalam
tabel ini
mewakili 0,001 dari bobot yang setara. Bobot ekuivalen, selanjutnya, didefinisikan sebagai bobot
dari ion (jumlah dari massa atom penyusun ion) dibagi dengan jumlah
muatan biasanya terkait dengan ion tertentu. Faktor untuk mengonversi hasil dari
miligram per liter menjadi miliekuivalen per liter dihitung dengan membagi muatan ion dengan
berat ion. Sebaliknya, faktor untuk mengubah hasil dari miliekuivalen per liter menjadi
miligram per liter dihitung dengan membagi berat ion dengan muatan ion.
1050 B. Angka Penting
1. Persyaratan Pelaporan
Untuk menghindari ambiguitas dalam melaporkan hasil atau dalam menyajikan arahan untuk
suatu prosedur, itu adalah
kebiasaan untuk menggunakan '' angka penting. '' Semua digit dalam hasil yang dilaporkan
diharapkan diketahui
pasti, kecuali digit terakhir, yang mungkin diragukan. Angka seperti itu dikatakan hanya berisi
sosok penting. Jika lebih dari satu digit diragukan yang dibawa, digit tambahan atau digit tidak
penting. Jika hasil analitis dilaporkan sebagai ''75 .6 mg / L,' 'analis harus cukup yakin
dari ''75,' 'tetapi mungkin tidak pasti, apakah' '.6' 'harus .5 atau .7, atau bahkan .4 atau .8,
karena ketidakpastian yang tidak dapat dihindari dalam prosedur analitik. Jika deviasi standarnya
diketahui dari pekerjaan sebelumnya menjadi ± 2 mg / L, analis akan, atau seharusnya,
membulatkan
hasilnya menjadi ''76 mg / L' 'sebelum melaporkannya. Di sisi lain, jika metodenya sangat bagus
maka a
hasil ''75 .61 mg / L' 'bisa saja dilaporkan dengan cermat, maka analis tidak boleh
telah membulatkannya menjadi 75,6.
Laporkan hanya angka-angka yang dibenarkan oleh keakuratan pekerjaan. Jangan ikuti
Praktik yang terlalu umum untuk mensyaratkan bahwa jumlah yang tercantum dalam kolom
memiliki jumlah yang sama
angka di sebelah kanan koma desimal.
2. Pembulatan
Halaman 47
Akhiri dengan menghilangkan angka yang tidak signifikan. Jika digit 6, 7, 8, atau 9 dijatuhkan,
meningkatkan digit sebelumnya dengan satu unit; jika digit 0, 1, 2, 3, atau 4 dijatuhkan, jangan
diubah sebelumnya
angka. Jika digit 5 dijatuhkan, bulatkan digit sebelumnya ke bilangan genap terdekat: jadi 2.25
menjadi 2.2 dan 2.35 menjadi 2.4.
3. Angka nol yang ambigu
Angka 0 mungkin merekam nilai terukur dari nol atau mungkin berfungsi hanya sebagai spacer
untuk ditempatkan
koma desimal. Jika hasil penentuan sulfat dilaporkan sebagai 420 mg / L, laporan tersebut
penerima mungkin ragu apakah nol itu signifikan atau tidak, karena nol tidak mungkin
dihapus. Jika seorang analis menghitung total residu 1146 mg / L, tetapi menyadari bahwa 4
agak sedikit
ragu-ragu dan karena itu 6 tidak ada artinya, jawabannya harus dibulatkan menjadi 1150
mg / L dan seterusnya tetapi di sini, penerima laporan tidak akan tahu apakah nolnya
penting. Meskipun bilangan tersebut dapat dinyatakan sebagai pangkat 10 (misalnya, 11,5 × 10 2
atau 1,15 ×
10 3 ), formulir ini tidak digunakan secara umum karena tidak akan konsisten dengan normal
ekspresi hasil dan mungkin membingungkan. Dalam kebanyakan kasus lain, tidak ada keraguan
tentang file
rasa di mana angka 0 digunakan. Jelas bahwa angka nol signifikan dalam angka-angka seperti
104 dan 40.08. Dalam bilangan yang ditulis 5.000, diketahui bahwa semua angka nol signifikan,
atau
jika tidak, nomor tersebut dapat dibulatkan menjadi 5.00, 5.0, atau 5, mana saja yang sesuai.
Setiap kali nol itu ambigu, disarankan untuk menyertai hasil dengan perkiraannya
ketidakpastian.
Terkadang, angka nol yang signifikan dijatuhkan tanpa alasan yang baik. Jika buret dibaca
sebagai ''23 .60
mL, '' harus dicatat, dan bukan sebagai ''23 .6 mL.' 'Angka pertama menunjukkan bahwa
analis berusaha keras untuk memperkirakan tempat desimal kedua; ''23 .6 mL' 'akan
menunjukkan a
membaca buret yang agak ceroboh.
4. Standar Deviasi
Jika, misalnya, suatu kalkulasi menghasilkan hasil 1449 mg / L atau 1451 mg / L dengan standar
deviasi ± 100 mg / L, laporkan sebagai 1449 ± 100 mg / L atau 1451 ± 100 mg / L, masing-
masing. Memastikan
bahwa jumlah angka penting dalam standar deviasi tidak dikurangi jika nilainya 100
± 1. Hal ini dapat menyebabkan pembulatan data yang salah menjadi 1400 atau 1500 mg / L.
5. Perhitungan
Sebagai aturan operasi praktis, bulatkan hasil kalkulasi yang terdiri dari beberapa angka
dikalikan atau dibagi menjadi sesedikit mungkin angka penting seperti yang terdapat pada faktor
dengan paling sedikit
sosok penting. Misalkan perhitungan berikut harus dilakukan untuk mendapatkan hasil
sebuah analisis:
Kalkulator sepuluh tempat menghasilkan jawaban '' 4.975 740 998. '' Bulatkan angka ini menjadi
'' 5.0 ''
Halaman 48
karena salah satu pengukuran yang masuk ke dalam perhitungan, 56, hanya memiliki dua
signifikansi
angka. Tiga faktor lainnya tidak perlu diukur menjadi empat angka penting karena
'' 56 '' adalah '' mata rantai terlemah '' dan membatasi keakuratan jawabannya. Jika yang lain
faktor diukur menjadi hanya tiga, bukan empat, angka signifikan, jawabannya tidak
menderita dan persalinan mungkin kurang.
Saat angka ditambahkan atau dikurangi, angka yang memiliki tempat desimal paling sedikit,
bukan
angka signifikan paling sedikit, membatasi jumlah tempat yang dapat dibenarkan
dapat dibawa dalam jumlah atau selisih. Jadi jumlahnya
0,0072
12.02
4.0078
25.9
4886
4927,9350
harus dibulatkan menjadi '' 4928 '', tidak ada desimal, karena salah satu tambahan, 4886, tidak
memiliki
tempat desimal. Perhatikan bahwa tambahan lain, 25,9, hanya memiliki tiga angka penting
tidak membatasi jumlah tokoh penting dalam jawaban. Pembahasan sebelumnya
terlalu disederhanakan. Pembaca dirujuk ke teks matematika untuk lebih detail
diskusi.
1060 PENGUMPULAN DAN PENGAWETAN SAMPEL
1060 A. Pendahuluan
Ini adalah aksioma lama bahwa hasil dari metode pengujian apa pun tidak bisa lebih baik
daripada sampel
yang dilakukan. Menentukan prosedur terperinci di luar cakupan publikasi ini
untuk pengumpulan semua sampel karena berbagai tujuan dan prosedur analitis. Terperinci
informasi disajikan dalam metode tertentu. Bagian ini menyajikan pertimbangan umum,
berlaku terutama untuk analisis kimia. Lihat bagian yang sesuai untuk sampel yang akan
digunakan
pengujian toksisitas dan pemeriksaan mikrobiologi, biologi, dan radiologi.
Tujuan pengambilan sampel adalah untuk mengumpulkan sebagian bahan yang cukup kecil
volumenya
diangkut dengan nyaman namun cukup besar untuk tujuan analitis namun tetap akurat
mewakili materi yang diambil sampelnya. Tujuan ini menyiratkan bahwa proporsi relatif atau
konsentrasi dari semua komponen terkait akan sama dalam sampel seperti di material
dijadikan sampel, dan bahwa sampel tersebut akan ditangani sedemikian rupa sehingga tidak ada
perubahan yang signifikan
komposisi terjadi sebelum pengujian dilakukan.
Halaman 49
Seringkali tujuan pengambilan sampel dan pengujian adalah untuk mendemonstrasikan apakah
melanjutkan
kepatuhan dengan persyaratan peraturan tertentu telah tercapai. Sampel disajikan kepada
laboratorium untuk penentuan spesifik dengan sampel bertanggung jawab untuk mengumpulkan
a
sampel yang valid dan representatif. Karena semakin pentingnya ditempatkan pada verifikasi
akurasi dan keterwakilan data, penekanan lebih besar ditempatkan pada pengumpulan sampel
yang tepat,
pelacakan, dan teknik pengawetan. Seringkali, personel laboratorium membantu merencanakan
pengambilan sampel
Program, dalam konsultasi dengan pengguna hasil tes. Konsultasi semacam itu penting untuk
memastikan
memilih sampel dan metode analisis yang memberikan dasar yang kuat dan valid untuk
menjawab pertanyaan
pertanyaan yang mendorong pengambilan sampel dan yang akan memenuhi peraturan dan / atau
khusus proyek
Persyaratan.
Bagian ini membahas pengumpulan dan pelestarian sampel air dan air limbah; itu
prinsip umum juga berlaku untuk pengambilan sampel matriks padat atau semipadat.
1. Persyaratan Umum
Dapatkan sampel yang memenuhi persyaratan program pengambilan sampel dan tangani
sedemikian rupa
tidak memburuk atau terkontaminasi atau terganggu sebelum dianalisis.
Pastikan bahwa semua peralatan pengambilan sampel bersih dan kualitasnya terjamin sebelum
digunakan. Gunakan sampel
wadah yang bersih dan bebas kontaminan. Panggang pada suhu 450 ° C semua botol yang akan
digunakan
pengambilan sampel analisis organik.
Isi wadah sampel tanpa prerinsing dengan sampel; hasil prerinsing dalam kehilangan apapun
pengawet yang ditambahkan sebelumnya dan terkadang dapat menghasilkan bias yang tinggi
ketika komponen tertentu melekat
sisi wadah. Bergantung pada keputusan yang akan dilakukan, isi wadah hingga penuh
(sebagian besar penentuan senyawa organik) atau sisakan ruang untuk aerasi, pencampuran, dll.
(analisis mikrobiologi dan anorganik). Jika botol sudah mengandung bahan pengawet, jangan
berhati-hati
untuk mengisi botol terlalu banyak, karena pengawet bisa hilang atau encer. Kecuali saat
pengambilan sampel untuk analisis
senyawa organik yang mudah menguap, meninggalkan ruang udara yang setara dengan sekitar
1% dari
volume kontainer untuk memungkinkan ekspansi termal selama pengiriman.
Tindakan pencegahan khusus (dibahas di bawah) diperlukan untuk sampel yang mengandung
organik
senyawa dan jejak logam. Karena banyak konstituen mungkin ada pada konsentrasi rendah
(mikrogram atau nanogram per liter), mereka mungkin hilang seluruhnya atau sebagian atau
mudah terkontaminasi
ketika pengambilan sampel dan prosedur pengawetan yang tepat tidak diikuti.
Sampel komposit dapat diperoleh dengan mengumpulkan selama periode waktu tertentu,
kedalaman, atau banyak
titik pengambilan sampel yang berbeda. Detail koleksi berbeda dengan kondisi lokal, sangat
spesifik
rekomendasi tidak berlaku secara universal. Terkadang lebih informatif untuk dianalisis
banyak sampel terpisah bukan satu komposit sehingga variabilitas, maksimal, dan minimum
bisa ditentukan.
Karena ketidakstabilan yang melekat pada sifat dan senyawa tertentu, pengambilan sampel
komposit
untuk beberapa analit tidak direkomendasikan jika nilai kuantitatif diinginkan (contohnya
termasuk
minyak dan lemak, keasaman, alkalinitas, karbon dioksida, sisa klorin, yodium, heksavalen
kromium, nitrat, senyawa organik yang mudah menguap, radon-222, oksigen terlarut, ozon,
Halaman 50
suhu, dan pH). Dalam kasus tertentu, seperti untuk BOD, sampel komposit dilakukan secara
rutin
diwajibkan oleh badan pengatur. Dinginkan sampel komposit untuk BOD dan nitrit.
Sampel dengan hati-hati untuk memastikan bahwa hasil analisis mewakili komposisi sampel
yang sebenarnya.
Faktor penting yang mempengaruhi hasil adalah keberadaan materi tersuspensi atau kekeruhan,
metode
dipilih untuk mengeluarkan sampel dari wadahnya, dan perubahan fisik dan kimianya dibawa
tentang penyimpanan atau aerasi. Prosedur terperinci sangat penting saat memproses
(pencampuran,
pengayakan, penyaringan) sampel yang akan dianalisis untuk melacak konstituen, terutama
logam dan organik
senyawa. Beberapa penentuan dapat dibatalkan oleh kontaminasi selama pemrosesan.
Memperlakukan
setiap sampel secara individual berkaitan dengan zat yang akan ditentukan, jumlah dan sifatnya
kekeruhan, dan kondisi lain yang dapat mempengaruhi hasil.
Pertimbangkan dengan cermat teknik untuk mengumpulkan sampel yang representatif dan
tentukan di
rencana pengambilan sampel. Untuk logam, seringkali tepat untuk mengumpulkan baik yang
difilter maupun yang tidak
sampel untuk membedakan antara total dan logam terlarut yang ada dalam matriks. Sadarilah itu
beberapa logam mungkin terserap sebagian ke filter. Sebelumnya, tentukan kebutuhan asam
yang akan dibawa
pH menjadi <2 pada sampel terpisah. Tambahkan jumlah asam yang relatif sama ke semua
sampel; menggunakan
pengawet asam ultra murni untuk mencegah kontaminasi. Pastikan bahwa pengenceran
disebabkan oleh
pengasaman dapat diabaikan atau cukup dapat direproduksi untuk faktor koreksi pengenceran.
Saat disaring
sampel harus dikumpulkan, disaring, jika memungkinkan, di lapangan, atau di tempat
pengumpulan
sebelum diawetkan dengan asam. Filter sampel di lingkungan yang dikendalikan laboratorium
jika lapangan
kondisi dapat menyebabkan kesalahan atau kontaminasi; dalam hal ini filter sesegera mungkin.
Seringkali ringan
kekeruhan dapat ditoleransi jika pengalaman menunjukkan bahwa hal itu tidak akan
menyebabkan gangguan pada gravimetri atau
uji volumetrik dan pengaruhnya dapat dikoreksi dalam uji kolorimetri, jika ada
berpotensi menimbulkan efek gangguan terbesar. Pengumpul sampel harus menyatakan apakah
sampel tersebut atau tidak
telah disaring.
Catat setiap sampel yang dikumpulkan dan identifikasi setiap botol dengan sampel yang unik
nomor, sebaiknya dengan melampirkan tag atau label bertuliskan yang tepat. Dokumen cukup
informasi untuk memberikan identifikasi sampel positif di kemudian hari, termasuk sampel unik
nomor identifikasi, nama pengumpul sampel, tanggal, jam, lokasi persis, dan, jika
mungkin, jenis sampel (misalnya, ambil atau gabungan), dan data lain yang mungkin diperlukan
korelasi, seperti suhu air, kondisi cuaca, ketinggian air, aliran sungai,
kondisi pasca-pengumpulan, dll. Jika ada ruang untuk semua informasi terkait untuk label atau
tag terlampir
tidak mencukupi, catat informasi dalam buku catatan sampel terikat di lokasi pengambilan
sampel pada saat
pengumpulan sampel. Gunakan tinta tahan air untuk merekam semua informasi (sebaiknya
dengan warna hitam,
tinta berbasis non-pelarut). Perbaiki titik pengambilan sampel dengan deskripsi rinci dalam
rencana pengambilan sampel, oleh
peta, atau dengan bantuan pasak, pelampung, atau tengara dengan cara yang memungkinkan
mereka
identifikasi oleh orang lain tanpa bergantung pada ingatan atau bimbingan pribadi. Global
sistem penentuan posisi (GPS) juga digunakan dan menyediakan data posisi pengambilan sampel
yang akurat. Terutama
ketika hasil sampel diharapkan untuk dilibatkan dalam litigasi, gunakan '' lacak balak '' formal
prosedur (lihat ¶ B.2 di bawah), yang menelusuri riwayat sampel dari pengumpulan hingga
pelaporan akhir.
Sebelum mengumpulkan sampel dari sistem distribusi, siram saluran dengan tiga sampai lima
pipa
Halaman 51
volume (atau sampai air diambil dari sumber utama) untuk memastikan bahwa sampel tersebut
perwakilan pasokan, dengan mempertimbangkan volume pipa yang akan dibilas dan alirannya
kecepatan. Jika volume sistem distribusi tidak tersedia, siram dengan keran terbuka penuh
minimal selama 2 kali
hingga 3 menit sebelum pengambilan sampel. Pengecualian untuk pedoman ini, yaitu,
mengumpulkan sampel undian pertama, adalah
ketika informasi tentang area aliran yang berkurang atau dibatasi diinginkan atau ketika sampel
untuk timbal masuk
air minum dikumpulkan.
Meskipun protokol pemompaan sumur tergantung pada tujuan investigasi dan lainnya
faktor seperti karakteristik sumur dan peralatan yang tersedia, aturan umumnya adalah
mengumpulkan sampel
dari sumur hanya setelah sumur dibersihkan secara memadai (biasanya dengan tiga hingga
sepuluh sumur
volume) untuk memastikan bahwa sampel mewakili air tanah. Membersihkan air yang tergenang
sangat penting.
Kadang-kadang perlu memompa pada kecepatan tertentu untuk mencapai penurunan
karakteristik,
jika ini menentukan zona dari mana sumur disuplai; catat tingkat pembersihan dan penarikan,
jika diperlukan. Dengan menggunakan metode dengan drawdown minimal, volume pembersihan
dapat dikurangi
secara signifikan.
Ketika sampel dikumpulkan dari sungai atau aliran, hasil pengamatan dapat bervariasi dengan
kedalaman,
aliran sungai, dan jarak dari setiap pantai. Pemilihan jumlah dan distribusi situs di
sampel mana yang harus dikumpulkan tergantung pada tujuan studi, karakteristik aliran, tersedia
peralatan, dan faktor lainnya. Jika peralatan tersedia, ambil sampel terintegrasi dari atas ke
bawah di tengah saluran utama sungai atau dari sisi ke sisi di kedalaman tengah. Jika hanya
ambil atau tangkap sampel dapat dikumpulkan, lebih disukai mengambilnya pada berbagai titik
dengan jarak yang sama
menyeberangi sungai; jika hanya satu sampel yang dapat dikumpulkan, ambillah di tengah
saluran utama
di sungai dan di kedalaman pertengahan. Sampel terintegrasi dijelaskan lebih lanjut dalam ¶ B.1
c di bawah ini.
Sungai, sungai, danau, dan waduk dapat mengalami variasi yang cukup besar dari biasanya
penyebab seperti stratifikasi musiman, variasi diurnal, curah hujan, limpasan, dan angin.
Memilih
lokasi, kedalaman, dan frekuensi pengambilan sampel tergantung pada kondisi lokal dan tujuan
penelitian
penyelidikan.
Gunakan contoh berikut untuk panduan umum. Hindari area turbulensi yang berlebihan
karena potensi kehilangan konstituen yang mudah menguap dan potensi kehadiran lebih padat-
dari-udara
uap beracun. Hindari pengambilan sampel di bendung jika memungkinkan karena lokasi seperti
itu cenderung mendukung pengambilan
senyawa yang lebih ringan dari air, tidak bercampur. Umumnya, kumpulkan sampel di bawah
permukaan dalam
area diam dan wadah pengambilan sampel terbuka di bawah permukaan dengan mulut diarahkan
ke
arus untuk menghindari pengumpulan sampah permukaan kecuali minyak dan lemak merupakan
konstituen yang menarik; kemudian
mengumpulkan air di permukaan. Jika sampel komposit diperlukan, pastikan bahwa konstituen
sampel
tidak hilang selama pengomposisian karena penanganan yang tidak tepat atas bagian yang
sedang dikomposisikan. Jika
sampel akan dianalisis untuk konstituen organik, bagian komposit yang didinginkan. Tidak
sampel komposit untuk analisis VOC karena beberapa komponen akan hilang
penguapan.
2. Pertimbangan Keamanan
Karena konstituen sampel mungkin beracun, lakukan tindakan pencegahan yang memadai
selama pengambilan sampel dan
penanganan sampel. Zat beracun bisa masuk melalui kulit dan mata dan, dalam kasus
Halaman 52
uap, juga melalui paru-paru. Penelanan dapat terjadi melalui kontak langsung bahan beracun
dengan
makanan atau dengan adsorpsi uap ke makanan. Tindakan pencegahan mungkin terbatas pada
penggunaan sarung tangan atau
mungkin termasuk baju, celemek, atau pakaian pelindung lainnya. Seringkali, tingkat
perlindungan
disediakan oleh pakaian pelindung bahan kimia (CPC) khusus untuk produsen yang berbeda dan
mereka
model produk 1 ; memastikan bahwa pakaian yang dipilih akan memberikan perlindungan yang
memadai. Selalu memakai
pelindung mata (mis., kacamata pengaman dengan pelindung samping atau goggle). Kapan uap
beracun mungkin
hadir, ambil sampel hanya di area yang berventilasi baik, atau gunakan respirator yang sesuai
atau serba lengkap
alat bantu pernapasan. Di laboratorium, buka wadah sampel di lemari asam. Tidak pernah ada
makanan masuk
laboratorium, dekat sampel, atau dekat lokasi pengambilan sampel; selalu cuci tangan dengan
bersih sebelumnya
menangani makanan. 2
Selalu melarang makan, minum, atau merokok di dekat sampel, lokasi pengambilan sampel, dan
di dalam
laboratorium. Jauhkan percikan, nyala api, dan sumber panas berlebih dari sampel dan
pengambilan sampel
lokasi. Jika senyawa yang mudah terbakar dicurigai atau diketahui ada dan sampel harus ada
didinginkan, gunakan hanya lemari es tahan ledakan yang dirancang khusus . 2
Kumpulkan sampel dengan aman, hindari situasi yang dapat menyebabkan kecelakaan. Jika ragu
tingkat tindakan pencegahan keselamatan yang diperlukan, konsultasikan dengan ahli kebersihan
industri yang berpengetahuan atau keselamatan
profesional. Sampel dengan kontaminan radioaktif mungkin memerlukan pertimbangan
keamanan lain;
berkonsultasi dengan fisikawan kesehatan.
Beri label secara memadai setiap sampel yang diketahui atau dicurigai berbahaya karena mudah
terbakar,
korosivitas, toksisitas, bahan kimia pengoksidasi, atau radioaktivitas, sehingga tindakan
pencegahan yang tepat dapat dilakukan
diambil selama penanganan, penyimpanan, dan pembuangan sampel.
3. Referensi
1. FORSBERG K. & LH KEITH. 1998. Sarung Tangan Instan dan Database BPK. Referensi Instan
Sumber, Inc. Austin, Tex.
2. FEDERASI PENGENDALIAN PENCEMARAN AIR. 1986. Penghapusan Limbah Berbahaya di
Fasilitas Air Limbah — Organik Halogenasi. Manual Praktek FD-11, Air
Pengendalian Polusi Fed., Alexandria, Va.
1060 B. Pengumpulan Sampel
1. Jenis Sampel
Sebuah. Ambil sampel: Sampel Grab adalah sampel tunggal yang dikumpulkan di tempat tertentu
di sebuah situs di atas a
waktu yang singkat (biasanya detik atau menit). Jadi, mereka mewakili '' snapshot '' di keduanya
ruang dan waktu suatu area pengambilan sampel. Sampel ambil terpisah diambil di lokasi yang
dipilih, kedalaman,
dan waktu. Sampel ambil yang terintegrasi dengan kedalaman dikumpulkan pada sebagian atau
keseluruhan yang ditentukan sebelumnya
kedalaman kolom air, di lokasi dan waktu yang dipilih dalam badan air tertentu.
Suatu sampel hanya dapat mewakili komposisi sumbernya pada waktu dan tempat
Halaman 53
koleksi. Namun, bila suatu sumber diketahui relatif konstan dalam komposisi di atas suatu
diperpanjang waktu atau jarak substansial ke segala arah, maka sampel dapat mewakili a
jangka waktu yang lebih lama dan / atau volume yang lebih besar dari waktu dan tempat tertentu
dikumpulkan. Dalam keadaan seperti itu, sumber dapat diwakili secara memadai oleh satu
tangkapan
sampel. Contohnya adalah persediaan airtanah yang dilindungi, menerima persediaan air
konvensional
pengolahan, beberapa air permukaan tercampur dengan baik, tetapi jarang, aliran air limbah,
sungai, danau besar,
garis pantai, muara, dan bulu air tanah.
Ketika suatu sumber diketahui bervariasi dengan waktu, ambil sampel yang dikumpulkan pada
interval yang sesuai dan
dianalisis secara terpisah dapat mendokumentasikan tingkat, frekuensi, dan durasi variasi
tersebut.
Pilih interval pengambilan sampel berdasarkan frekuensi perubahan yang diharapkan, yang
mungkin bervariasi
mulai dari 5 menit hingga 1 jam atau lebih. Variasi musiman dalam sistem alam mungkin
memerlukan pengambilan sampel selama berbulan-bulan. Ketika komposisi sumber bervariasi
dalam ruang (yaitu, dari
lokasi ke lokasi) daripada waktu, kumpulkan sampel dari lokasi yang sesuai yang akan bertemu
tujuan studi (misalnya, hulu dan hilir dari sumber titik, dll.).
Prinsip yang sama berlaku untuk pengambilan sampel lumpur air limbah, bank lumpur, dan
lumpur,
meskipun matriks ini tidak secara khusus dibahas dalam bagian ini. Ambil setiap kemungkinan
tindakan pencegahan untuk mendapatkan sampel perwakilan atau satu sampel yang sesuai
dengan program pengambilan sampel.
b. Sampel komposit: Sampel komposit harus memberikan pengambilan sampel yang lebih
representatif
matriks heterogen di mana konsentrasi analit yang diinginkan dapat bervariasi dalam waktu
singkat
periode waktu dan / atau ruang. Sampel komposit dapat diperoleh dengan menggabungkan
bagian dari
beberapa sampel ambil atau dengan menggunakan perangkat pengambilan sampel otomatis yang
dirancang khusus. Sekuensial
(waktu) sampel komposit dikumpulkan dengan menggunakan pemompaan sampel terus menerus
dan konstan atau dengan
mencampur volume air yang sama yang dikumpulkan pada interval waktu yang teratur.
Komposit proporsional aliran
dikumpulkan dengan pemompaan kontinyu pada kecepatan yang sebanding dengan aliran,
dengan mencampur volume yang sama
air dikumpulkan pada interval waktu yang berbanding terbalik dengan volume aliran, atau
dengan
volume pencampuran air sebanding dengan aliran yang dikumpulkan selama atau pada interval
waktu yang teratur.
Keuntungan dari sampel komposit termasuk pengurangan biaya analisis sejumlah besar
sampel, sampel matriks heterogen yang lebih representatif, dan ukuran sampel lebih besar bila
jumlah sampel uji terbatas. Kerugian dari sampel komposit termasuk hilangnya analit
hubungan dalam sampel individu, potensi pengenceran analit di bawah tingkat deteksi,
peningkatan potensi gangguan analitik, dan peningkatan kemungkinan interaksi analit. Di
Selain itu, penggunaan sampel komposit dapat mengurangi jumlah sampel yang dianalisis di
bawah
kebutuhan statistik yang diperlukan untuk tujuan kualitas data tertentu atau tujuan khusus
proyek.
Jangan gunakan sampel komposit dengan komponen atau karakteristik yang tunduk pada
signifikan dan
perubahan yang tidak dapat dihindari selama penyimpanan. Analisis sampel individu sesegera
mungkin setelahnya
pengumpulan dan lebih disukai pada titik pengambilan sampel. Contohnya adalah gas terlarut,
sisa klorin,
sulfida terlarut, suhu, dan pH. Perubahan komponen seperti oksigen terlarut atau
karbon dioksida, pH, atau suhu dapat menghasilkan perubahan sekunder pada anorganik tertentu
konstituen seperti besi, mangan, alkalinitas, atau kekerasan. Beberapa analit organik juga
mungkin
diubah oleh perubahan pada komponen sebelumnya. Gunakan sampel komposit waktu hanya
untuk
Halaman 54
menentukan komponen yang dapat dibuktikan tetap tidak berubah dalam kondisi
pengumpulan, pengawetan, dan penyimpanan sampel.
Kumpulkan porsi individu dalam botol bermulut lebar setiap jam (dalam beberapa kasus setiap
setengah jam
atau bahkan setiap 5 menit) dan campur di akhir periode pengambilan sampel atau gabungkan
dalam satu botol sebagai
dikumpulkan. Jika pengawet digunakan, tambahkan ke botol sampel terlebih dahulu sehingga
semua bagian
komposit diawetkan segera setelah dikumpulkan.
Perangkat pengambilan sampel otomatis tersedia; namun, jangan gunakan kecuali sampelnya
diawetkan seperti yang dijelaskan di bawah ini. Pengambil sampel komposit berjalan untuk
waktu yang lama (minggu hingga
bulan) harus menjalani pembersihan wadah dan jalur sampel secara rutin untuk meminimalkan
sampel
pertumbuhan dan deposito.
c. Sampel terintegrasi (discharge-weighted): Untuk tujuan tertentu, informasi yang dibutuhkan
adalah
paling baik disediakan dengan menganalisis campuran sampel ambil yang dikumpulkan dari
berbagai titik
secara bersamaan, atau sedekat mungkin, menggunakan metode pembobotan tertimbang seperti
prosedur dan peralatan dengan kenaikan lebar yang sama (EWI) atau kenaikan debit yang sama
(EDI). Sebuah
Contoh kebutuhan pengambilan sampel terintegrasi terjadi di sungai atau aliran yang bervariasi
komposisi melintasi lebar dan dalamnya. Untuk mengevaluasi komposisi rata-rata atau total
pemuatan, gunakan a
campuran sampel yang mewakili berbagai titik dalam penampang, sebanding dengan kerabatnya
mengalir. Kebutuhan sampel terintegrasi juga mungkin ada jika perlakuan gabungan diusulkan
beberapa aliran air limbah yang terpisah, yang interaksinya mungkin memiliki pengaruh yang
signifikan
dapat dirawat atau bahkan pada komposisi. Prediksi matematis dari interaksi antar kimia
komponen mungkin tidak akurat atau tidak mungkin dan pengujian sampel terintegrasi yang
sesuai mungkin
memberikan informasi yang lebih berguna.
Baik danau maupun waduk menunjukkan variasi spasial komposisi (kedalaman dan horizontal
lokasi). Namun, ada kondisi di mana tidak ada hasil total maupun rata-rata
sangat berguna, tetapi variasi lokal lebih penting. Dalam kasus seperti itu, periksa sampel
secara terpisah (yaitu, jangan mengintegrasikannya).
Persiapan sampel terintegrasi biasanya membutuhkan peralatan yang dirancang untuk
mengumpulkan sampel
air merata di seluruh profil kedalaman. Pengetahuan tentang volume, gerakan, dan komposisi
dari berbagai bagian air yang diambil sampel biasanya diperlukan. Mengumpulkan sampel
terintegrasi
merupakan proses yang rumit dan khusus yang harus dijelaskan secara memadai dalam rencana
pengambilan sampel.
2. Prosedur Lacak Balak
Formulir lacak balak yang dirancang dan dilaksanakan dengan benar akan memastikan integritas
sampel dari
pengumpulan untuk pelaporan data. Ini termasuk kemampuan untuk melacak kepemilikan dan
penanganan
sampel dari saat pengumpulan melalui analisis dan disposisi akhir. Proses ini dirujuk
menjadi '' lacak balak '' dan diharuskan untuk mendemonstrasikan kontrol sampel kapan datanya
akan diambil
digunakan untuk regulasi atau litigasi. Jika litigasi tidak terlibat, prosedur lacak balak
berguna untuk kontrol rutin sampel.
Sampel dianggap berada di bawah pengawasan seseorang jika berada di fisik individu
kepemilikan, dalam pandangan individu, diamankan dan dirusak oleh individu tersebut, atau
diamankan
Halaman 55
sebuah area yang dibatasi untuk personel yang berwenang. Prosedur berikut meringkas jurusan
aspek lacak balak. Diskusi yang lebih rinci tersedia. 1,2
Sebuah. Label sampel (termasuk label kode batang): Gunakan label untuk mencegah kesalahan
identifikasi sampel.
Label atau label kertas yang diberi perekat biasanya cukup. Sertakan setidaknya informasi
berikut:
nomor sampel unik, jenis sampel, nama pengumpul, tanggal dan waktu pengambilan, tempat
koleksi, dan pengawet sampel. Juga sertakan tanggal dan waktu pengawetan untuk perbandingan
hingga tanggal dan waktu pengumpulan. Tempelkan tag atau label berperekat ke wadah sampel
sebelumnya, atau
pada saat pengambilan sampel.
b. Segel sampel: Gunakan segel sampel untuk mendeteksi gangguan yang tidak sah dengan
sampel hingga
waktu analisis. Gunakan segel kertas berperekat yang setidaknya mencakup informasi berikut:
nomor sampel (identik dengan nomor pada label sampel), nama pengumpul, serta tanggal dan
jam
contoh. Segel plastik menyusut juga dapat digunakan.
Pasang segel sedemikian rupa sehingga perlu untuk memecahkannya untuk membuka wadah
sampel atau
wadah pengiriman sampel (mis., pendingin). Tempelkan segel ke wadah sebelum sampel
meninggalkan penyimpanan
dari personel sampling.
c. Buku log lapangan: Catat semua informasi yang berkaitan dengan survei lapangan atau
pengambilan sampel secara terikat
buku log. Minimal, sertakan hal berikut dalam buku catatan: tujuan pengambilan sampel; lokasi
titik pengambilan sampel; nama dan alamat kontak lapangan; produsen bahan yang dijadikan
sampel dan
alamat, jika berbeda dari lokasi; jenis sampel; dan metode, tanggal, dan waktu pengawetan. Jika
sampelnya adalah air limbah, mengidentifikasi proses yang menghasilkan aliran limbah. Juga
berikan yang dicurigai
komposisi sampel, termasuk konsentrasi; jumlah dan volume sampel yang diambil;
uraian titik pengambilan sampel dan metode pengambilan sampel; tanggal dan waktu
pengambilan; kolektor
nomor identifikasi sampel; distribusi sampel dan cara pengangkutan; referensi seperti
peta atau foto lokasi pengambilan sampel; observasi dan pengukuran lapangan; dan tanda tangan
dari personel yang bertanggung jawab untuk observasi. Karena situasi pengambilan sampel
sangat bervariasi, memang demikian
penting untuk mencatat informasi yang cukup sehingga seseorang dapat merekonstruksi
peristiwa pengambilan sampel
tanpa bergantung pada memori kolektor. Lindungi buku log dan simpan di tempat yang aman.
d. Catatan lacak balak: Isi catatan lacak balak untuk menyertai setiap sampel atau
kelompok sampel. Catatan tersebut mencakup informasi berikut: nomor sampel; tanda tangan
dari
pengumpul; tanggal, waktu, dan alamat pengambilan; jenis sampel; persyaratan pengawetan
sampel;
tanda tangan orang-orang yang terlibat dalam rantai kepemilikan; dan tanggal dan waktu inklusif
milik.
e. Lembar permintaan analisis sampel: Lembar permintaan analisis sampel menyertai sampel ke
laboratorium. Kolektor melengkapi bagian bidang dari formulir yang mencakup sebagian besar
informasi terkait yang dicatat dalam buku log. Bagian laboratorium dari bentuk seperti itu
seharusnya
diisi oleh personel laboratorium dan meliputi: nama penerima sampel,
nomor sampel laboratorium, tanggal penerimaan sampel, kondisi masing-masing sampel
(misalnya, jika dingin atau
hangat, wadah penuh atau tidak, warna, jika terdapat lebih dari satu fase, dll.), dan
penentuan yang akan dilakukan.
Halaman 56
f. Pengiriman sampel ke laboratorium: Kirim sampel ke laboratorium sesegera mungkin
setelah pengumpulan, biasanya dalam 2 hari. Jika waktu penyimpanan sampel lebih singkat
diperlukan, buat
pengaturan khusus untuk memastikan pengiriman tepat waktu ke laboratorium. Dimana sampel
dikirimkan oleh a
operator komersial, sertakan nomor waybill dalam contoh dokumentasi tahanan. Asuransikan itu
sampel disertai dengan catatan lacak balak yang lengkap dan permintaan analisis sampel
lembar. Mengirimkan sampel ke kustodian sampel.
g. Penerimaan dan logging sampel: Di laboratorium, kustodian sampel memeriksa
kondisi dan segel sampel dan merekonsiliasi informasi label dan segel dengan
catatan lacak balak sebelum sampel diterima untuk analisis. Setelah diterima, file
kustodian memberikan nomor laboratorium, memasukkan sampel ke dalam buku log
laboratorium dan / atau
sistem manajemen informasi laboratorium terkomputerisasi, dan menyimpannya dalam
penyimpanan yang aman
ruangan atau lemari atau lemari es pada suhu yang ditentukan sampai ditugaskan ke analis.
h. Penetapan sampel untuk analisis: Supervisor laboratorium biasanya menugaskan sampel
untuk analisis. Setelah sampel berada di laboratorium, supervisor atau analis bertanggung jawab
atas sampel tersebut
perawatan dan hak asuh.
saya. Pembuangan: Simpan sampel untuk jumlah waktu yang ditentukan untuk proyek atau
hingga data
telah ditinjau dan diterima. Dokumentasikan disposisi sampel. Pastikan pembuangannya
sesuai dengan metode yang disetujui EPA lokal, negara bagian, dan AS.
3. Metode Pengambilan Sampel
Sebuah. Pengambilan sampel manual: Pengambilan sampel manual melibatkan peralatan
minimal tetapi mungkin terlalu berlebihan
mahal dan memakan waktu untuk program pengambilan sampel rutin atau skala besar. Ini
membutuhkan bidang yang terlatih
teknisi dan sering diperlukan untuk penyelidikan regulasi dan penelitian yang kritis
penilaian kondisi lapangan dan teknik pengumpulan sampel yang kompleks sangat penting.
Secara manual
mengumpulkan sampel tertentu, seperti air yang mengandung minyak dan lemak.
b. Pengambilan sampel otomatis: Pengambil sampel otomatis dapat menghilangkan kesalahan
manusia dalam pengambilan sampel manual,
dapat mengurangi biaya tenaga kerja, dapat menyediakan sarana untuk pengambilan sampel yang
lebih sering, 3 dan digunakan
makin. Pastikan sampler otomatis tidak mencemari sampel. Sebagai contoh,
komponen plastik mungkin tidak cocok dengan senyawa organik tertentu yang larut dalam
bagian plastik atau yang dapat terkontaminasi (misalnya, dari ester ftalat) melalui kontak
dengannya. Jika
konstituen sampel umumnya diketahui, hubungi pembuat sampel otomatis
mengenai potensi ketidakcocokan komponen plastik.
Programkan sampler otomatis sesuai dengan kebutuhan pengambilan sampel. Cocokkan pompa
dengan hati-hati
kecepatan dan ukuran tubing hingga jenis sampel yang akan diambil.
c. Pengambilan sampel sorben: Penggunaan sorben padat, terutama disk jenis membran, sedang
berkembang
lebih sering. Metode ini menawarkan keuntungan dari pengambilan sampel yang cepat dan
murah jika analitnya
bunga dapat diserap dan didesorbsi secara efisien dan matriks air bebas dari partikulat
pasang penyerap .
4. Wadah Sampel
Halaman 57
Jenis wadah sampel yang digunakan adalah yang paling penting. Uji wadah sampel dan
dokumen bahwa mereka bebas dari analit yang diminati, terutama saat pengambilan sampel dan
analisis
tingkat analit yang sangat rendah. Wadah biasanya terbuat dari plastik atau kaca, tetapi satu
bahan mungkin
lebih disukai daripada yang lain. Misalnya, silika, natrium, dan boron dapat terlepas dari bahan
lunak
kaca tetapi bukan plastik, dan jejak kadar beberapa pestisida dan logam dapat terserap ke dinding
wadah kaca. 4 Jadi, lebih disukai wadah kaca keras * # (3). Untuk sampel yang mengandung
organik
senyawa, jangan gunakan wadah plastik kecuali yang terbuat dari polimer berfluorinasi seperti
polytetrafluoroethylene (PTFE). 3
Beberapa analit sampel dapat larut (diserap) ke dalam dinding wadah plastik;
demikian pula, kontaminan dari wadah plastik dapat larut ke dalam sampel. Hindari plastik
dimanapun
mungkin karena potensi kontaminasi dari ester ftalat. Kegagalan kontainer karena
kerusakan plastik mungkin terjadi. Oleh karena itu, gunakan wadah kaca untuk semua analisis
organik
seperti organik yang mudah menguap, organik semivolatile, pestisida, PCB, serta minyak dan
lemak. Beberapa
analit (misalnya, senyawa yang mengandung brom dan beberapa pestisida, aromatik polinuklear
senyawa, dll.) peka cahaya; kumpulkan dalam wadah kaca berwarna kuning untuk
meminimalkan
fotodegradasi. Tutup kontainer, biasanya plastik, juga bisa menjadi masalah. Jangan gunakan
tutup dengan
kertas liners. Gunakan lapisan foil atau PTFE tetapi ketahuilah bahwa lapisan logam dapat
mencemari sampel
dikumpulkan untuk analisis logam dan mungkin juga bereaksi dengan sampel jika bersifat asam
atau basa.
Botol serum dengan karet berlapis PTFE atau septa plastik berguna.
Dalam situasi yang jarang terjadi, mungkin perlu menggunakan wadah sampel yang tidak
disiapkan secara khusus
digunakan, atau tidak cocok untuk situasi tertentu; dokumentasikan dengan seksama
penyimpangan ini.
Dokumentasi harus mencakup jenis dan sumber wadah, dan teknik persiapan, misalnya,
asam dicuci dengan bilasan air reagen. Untuk tujuan QA, penyertaan botol kosong mungkin
dilakukan
perlu.
5. Jumlah Sampel
Karena variabilitas dari prosedur analitis dan pengambilan sampel (yaitu, variabilitas populasi),
sampel tunggal tidak cukup untuk mencapai tingkat keyakinan wajar yang diinginkan. Jika
keseluruhan
deviasi standar (yaitu, deviasi standar dari sampling dan analisis gabungan) dikenal, file
Jumlah sampel yang dibutuhkan untuk matriks bergerak seperti air dapat diperkirakan sebagai
berikut: 4
dimana:
N = jumlah sampel,
t = Student- statistik t untuk tingkat kepercayaan tertentu,
s = deviasi standar keseluruhan, dan
U = tingkat ketidakpastian yang dapat diterima.
Halaman 58
Untuk membantu dalam perhitungan, gunakan kurva seperti pada Gambar 1060: 1. Sebagai
contoh, jika s adalah 0,5
mg / L, U adalah ± 0,2 mg / L, dan diperlukan tingkat kepercayaan 95%, kira-kira 25 sampai 30
sampel
harus diambil.
Persamaan di atas mengasumsikan bahwa kesalahan total (variabilitas populasi) diketahui. Total
variabilitas terdiri dari semua sumber variabilitas, termasuk: distribusi analit
minat dalam lokasi pengambilan sampel, pengumpulan, pengawetan, persiapan, dan analisis
sampel,
dan penanganan dan pelaporan data. Dalam istilah yang lebih sederhana, kesalahan (variabilitas)
dapat dibagi menjadi
pengambilan sampel dan komponen analisis. Kesalahan pengambilan sampel karena variabilitas
populasi (termasuk
distribusi heterogen analit dalam matriks lingkungan) biasanya jauh lebih besar dari
komponen kesalahan analitis. Sayangnya, kesalahan pengambilan sampel biasanya tidak tersedia
dan file
analis hanya memiliki kesalahan yang dipublikasikan dari sistem pengukuran (biasanya
diperoleh oleh
menggunakan matriks air reagen dalam kondisi analitik terbaik).
Persamaan yang lebih akurat tersedia. 5 Ini didasarkan pada distribusi Z untuk menentukan
jumlah sampel yang diperlukan untuk memperkirakan konsentrasi rata-rata ketika variabilitas
diperkirakan
istilah absolut menggunakan deviasi standar. Koefisien variasi (standar relatif
deviasi) digunakan ketika variabilitas diperkirakan secara relatif.
Jumlah sampel acak yang akan dikumpulkan di suatu lokasi dapat dipengaruhi sebagian oleh
metode yang akan digunakan. Nilai untuk deviasi standar (SD) atau deviasi standar relatif
(RSD) dapat diperoleh dari masing-masing metode atau dalam literatur. 6 Namun, perhitungan
perkiraan jumlah sampel yang dibutuhkan hanya berdasarkan informasi ini akan menghasilkan
jumlah sampel yang diremehkan karena hanya varian analitik yang dipertimbangkan, dan
varians yang biasanya lebih besar dari operasi pengambilan sampel tidak disertakan. Lebih
disukai, tentukan
dan menggunakan SD atau RSD dari keseluruhan pengambilan sampel dan operasi analisis.
Untuk perkiraan jumlah sampel yang diperlukan untuk pengambilan sampel sistematis
(misalnya, pengeboran sumur untuk
pengambilan sampel air tanah atau untuk pengambilan sampel secara sistematis badan air besar
seperti danau),
Tersedia persamaan 7 yang menghubungkan jumlah sampel dengan bentuk grid, area cakupan,
dan ruang
antar node grid. Jarak grid adalah kalkulasi kompleks yang bergantung pada ukuran dan
bentuk titik yang terkontaminasi (seperti bulu air tanah) yang akan diidentifikasi, selain
bentuk geometris dari grid sampling.
Lihat metode individu untuk jenis dan jumlah jaminan kualitas (QA) dan kontrol kualitas
Sampel (QC), misalnya, untuk bias tingkat normal (prosedural) atau tingkat rendah
(kontaminasi) atau untuk
presisi, yang melibatkan pengambilan sampel atau analisis laboratorium (baik secara keseluruhan
atau individual). Estimasi
jumlah sampel QC yang diperlukan untuk mencapai tingkat kepercayaan yang ditentukan juga
dapat dihitung.
Tingkat positif palsu (kesalahan Tipe I) dan negatif palsu (kesalahan Tipe II) adalah parameter
yang berguna
untuk memperkirakan jumlah sampel QC yang diperlukan. Positif palsu adalah kesimpulan yang
salah itu
analit ada jika tidak ada. Negatif palsu adalah kesimpulan yang salah bahwa file
analit tidak ada jika ada. Jika frekuensi positif palsu atau negatif palsu diinginkan
untuk dideteksi kurang dari 10%, lalu
Halaman 59
dimana:
α = (1 - tingkat kepercayaan yang diinginkan), dan
Y = frekuensi deteksi (<10%).
Jika frekuensi yang diinginkan untuk dideteksi lebih dari 10%, solusi iteratif dari binomial
persamaan diperlukan. 5,8
Persamaan tersedia sebagai program komputer † # (4) untuk menghitung nomor sampel dengan
Z
distribusi, untuk memperkirakan sampel yang diperlukan dalam pengambilan sampel sistematis,
dan untuk memperkirakan diperlukan
jumlah sampel QC.
6. Volume Sampel
Kumpulkan sampel 1-L untuk sebagian besar analisis fisik dan kimia. Untuk penentuan tertentu,
sampel yang lebih besar mungkin diperlukan. Tabel 1060: Saya mencantumkan volume yang
biasanya diperlukan untuk analisis, tetapi
Sangat disarankan agar laboratorium yang akan melakukan analisis juga dikonsultasikan
memverifikasi kebutuhan analitis dari prosedur pengambilan sampel karena berkaitan dengan
tujuan dan kualitas data
tujuan investigasi.
Jangan gunakan sampel dari wadah yang sama untuk beberapa persyaratan pengujian (misalnya,
organik,
pemeriksaan anorganik, radiologis, bakteriologis, dan mikroskopis) karena metode
pengumpulan dan penanganan berbeda untuk setiap jenis tes. Selalu kumpulkan volume sampel
yang cukup
dalam wadah yang sesuai untuk memenuhi penanganan, penyimpanan, dan pengawetan sampel
Persyaratan.
7. Referensi
1. BADAN PERLINDUNGAN LINGKUNGAN AS. 1986. Metode Uji untuk Mengevaluasi Padatan
Limbah: Metode Fisik / Kimia, edisi ke-3. Publikasikan. Tidak. SW-846, Mati. Limbah Padat
dan
Tanggap Darurat, Washington, DC
2. BADAN PERLINDUNGAN LINGKUNGAN AS. 1982. Kebijakan dan Prosedur NEIC.
EPA-330/9/78/001 / -R (rev. 1982).
4. Metode Pemeriksaan Perairan dan Bahan Terkait: Prinsip Umum
Sampling dan Akurasi Hasil. 1980. Alat Tulis Yang Mulia Di Off., London,
Inggris.
5. KEITH, LH, GL PATTON, DL LEWIS & PG EDWARDS. 1996. Menentukan angka dan
Halaman 60
jenis sampel analitik. Bab 1 dalam Prinsip-Prinsip Pengambilan Sampel Lingkungan, 2
ed. Buku Referensi Profesional ACS, American Chemical Soc., Washington, DC
6. KEITH, LH 1996. Kompilasi Metode Sampling dan Analisis EPA, edisi ke-2.
Lewis Publ./CRC Press, Boca Raton, Fla.
7. GILBERT, RO 1987. Metode Statistik untuk Pemantauan Polusi Lingkungan. mobil van
Nostrand Reinhold, New York, NY
8. HIBAH, EL & RS LEAVENWORTH. 1988. Statistical Quality Control, edisi ke-6.
McGraw-Hill, Inc., New York, NY
9. BADAN PERLINDUNGAN LINGKUNGAN AS. 1996. 40 CFR Bagian 136, Tabel II.
10. BADAN PERLINDUNGAN LINGKUNGAN AS. 1992. Peraturan dan Ketentuan. 40 CFR
Bagian 100-149.
1060 C. Penyimpanan dan Pengawetan Sampel
Pengawetan sampel yang lengkap dan tegas, baik air limbah rumah tangga, industri
limbah, atau air alami, adalah kemustahilan praktis karena stabilitas lengkap untuk setiap
konstituen tidak pernah bisa dicapai. Paling banter, teknik pengawetan hanya memperlambat
bahan kimia dan
perubahan biologis yang pasti berlanjut setelah pengumpulan sampel.
1. Penyimpanan Sampel sebelum Analisis
Sebuah. Sifat perubahan sampel: Beberapa penentuan lebih dipengaruhi oleh penyimpanan
sampel daripada
orang lain. Kation tertentu dapat hilang dengan adsorpsi pada, atau pertukaran ion dengan,
dinding
wadah kaca. Ini termasuk aluminium, kadmium, kromium, tembaga, besi, timbal, mangan,
perak, dan seng, yang paling baik dikumpulkan dalam botol bersih terpisah dan diasamkan
dengan asam nitrat
ke pH di bawah 2,0 untuk meminimalkan pengendapan dan adsorpsi pada dinding wadah. Juga,
beberapa
bahan organik dapat hilang dengan adsorpsi ke dinding wadah kaca.
Suhu berubah dengan cepat; pH dapat berubah secara signifikan dalam hitungan menit; larut
gas (oksigen, karbon dioksida) bisa hilang. Karena perubahan kualitas air dasar tersebut
sifat dapat terjadi begitu cepat, menentukan suhu, potensial reduksi-oksidasi, dan
gas terlarut secara in situ dan pH, konduktansi spesifik, kekeruhan, dan alkalinitas segera
setelahnya
pengumpulan sampel. Banyak senyawa organik sensitif terhadap perubahan pH dan / atau suhu
mengakibatkan berkurangnya konsentrasi selama penyimpanan.
Perubahan keseimbangan pH-alkalinitas-karbon dioksida dapat menyebabkan kalsium karbonat
menjadi
mengendapkan, menurunkan nilai kalsium dan total kekerasan.
Besi dan mangan mudah larut dalam bilangan oksidasi yang lebih rendah tetapi relatif tidak larut
dalam bilangan oksidasi yang lebih tinggi; oleh karena itu, kation ini dapat mengendap atau larut
dari sedimen, tergantung pada potensi redoks sampel. Mungkin aktivitas mikrobiologis
mempengaruhi kandungan nitrat-nitrit-amonia, konsentrasi fenol atau BOD, atau pengurangan
sulfat menjadi sulfida. Klor sisa direduksi menjadi klorida. Sulfida, sulfit, besi besi, iodida,
Halaman 61
dan sianida bisa hilang melalui oksidasi. Warna, bau, dan kekeruhan dapat meningkat, menurun,
atau
perubahan kualitas. Natrium, silika, dan boron dapat terlepas dari wadah kaca.
Kromium heksavalen dapat direduksi menjadi kromium trivalen.
Aktivitas biologis yang terjadi dalam sampel dapat mengubah bilangan oksidasi beberapa
konstituen. Konstituen yang larut dapat diubah menjadi bahan yang terikat secara organik di
dalam sel
struktur, atau lisis sel dapat menyebabkan pelepasan bahan seluler ke dalam larutan. Yang
terkenal
siklus nitrogen dan fosfor adalah contoh pengaruh biologis pada komposisi sampel.
Ruang kepala nol penting dalam pengawetan sampel dengan senyawa organik yang mudah
menguap
dan radon. Hindari kehilangan bahan yang mudah menguap dengan mengumpulkan sampel
dalam wadah yang terisi penuh.
Capai ini dengan mengisi botol dengan hati-hati sehingga bagian atas meniskus berada di atas
bagian atas botol
pelek. Penting untuk menghindari tumpahan atau jebakan udara jika bahan pengawet seperti HCl
atau askorbat
asam telah ditambahkan ke botol. Setelah menutup atau menyegel botol, periksa gelembung
udara
dengan membalik dan mengetuknya dengan lembut; jika satu atau lebih gelembung udara
diamati, jika praktis,
buang sampel dan ulangi botol isi ulang dengan sampel baru sampai tidak ada gelembung udara
yang terlihat
(ini tidak dapat dilakukan jika botol berisi pengawet sebelum diisi).
Botol serum dengan tutup septum sangat berguna karena sebagian sampel untuk analisis bisa
diambil melalui tutup dengan menggunakan jarum suntik, 1 meskipun efek penurunan tekanan di
ruang kepala harus dipertimbangkan. Menarik sampel ke dalam semprit di bawah vakum dapat
mengakibatkan rendahnya volume
data bias untuk senyawa volatil dan headspace yang dihasilkan menghalangi pengambilan lebih
jauh
subsampel.
b. Interval waktu antara pengumpulan dan analisis: Secara umum, semakin pendek waktu yang
berlalu
antara pengumpulan sampel dan analisisnya, hasil analitis akan semakin andal.
Untuk konstituen dan nilai fisik tertentu, diperlukan analisis langsung di lapangan. Untuk
sampel gabungan adalah praktik umum untuk menggunakan waktu di akhir pengumpulan
gabungan sebagai
waktu pengambilan sampel.
Periksa dengan laboratorium penganalisis untuk menentukan berapa lama waktu yang
diperbolehkan
antara pengumpulan sampel dan analisis; ini tergantung pada karakter sampel dan
stabilitas analit target dalam kondisi penyimpanan. Banyak metode regulasi yang membatasi
waktu yang berlalu antara pengumpulan sampel dan analisis (lihat Tabel 1060: I). Perubahan
disebabkan oleh
pertumbuhan mikroorganisme sangat terhambat dengan menjaga sampel pada suhu rendah
(<4 ° C tetapi di atas titik beku). Ketika interval antara pengumpulan sampel dan analisis panjang
cukup untuk menghasilkan perubahan baik dalam konsentrasi atau keadaan fisik penyusunnya
diukur, ikuti praktik pengawetan yang diberikan pada Tabel 1060: I. Rekam waktu berlalu
antara pengambilan sampel dan analisis, dan bahan pengawet mana, jika ada, yang ditambahkan.
2. Teknik Pengawetan
Untuk meminimalkan potensi penguapan atau biodegradasi antara pengambilan sampel dan
analisis, jaga sampel sedingin mungkin tanpa pembekuan. Lebih disukai mengemas sampel
dalam hancuran
atau es batu atau pengganti es komersial sebelum pengiriman. Hindari menggunakan es kering
karena itu akan
membekukan sampel dan dapat menyebabkan wadah kaca pecah. Es kering juga dapat
mempengaruhi perubahan pH
Halaman 62
sampel. Jaga sampel komposit tetap dingin dengan es atau sistem pendingin yang disetel pada 4 °
C selama
pengomposisian. Analisis sampel secepat mungkin setibanya di laboratorium. Jika segera
analisis tidak memungkinkan, sebaiknya simpan pada suhu 4 ° C. 1
Tidak ada satu metode pengawetan yang sepenuhnya memuaskan; pilih pengawet dengan tepat
memperhatikan keputusan yang akan dibuat. Gunakan pengawet kimia hanya jika tidak
mengganggu analisis yang sedang dibuat. Jika sudah digunakan, tambahkan ke botol sampel
pada awalnya agar semua bagian sampel diawetkan segera setelah dikumpulkan. Karena
pelestarian
metode untuk satu penentuan dapat mengganggu yang lain, sampel untuk beberapa
penentuan mungkin perlu dipisahkan dan disimpan secara terpisah. Semua metode pengawetan
mungkin
menjadi tidak memadai saat diterapkan pada materi yang ditangguhkan. Jangan gunakan
formaldehida sebagai pengawet
sampel yang dikumpulkan untuk analisis kimia karena memengaruhi banyak analit target.
Metode pengawetan relatif terbatas dan umumnya dimaksudkan untuk memperlambat proses
biologis
tindakan, memperlambat hidrolisis senyawa kimia dan kompleks, dan mengurangi volatilitas
konstituen.
Metode pengawetan terbatas pada kontrol pH, penambahan bahan kimia, penggunaan amber dan
botol buram, pendingin, filtrasi, dan pembekuan. Tabel 1060: Saya mencantumkan metode
pengawetan menurut
unsur. Lihat Bagian 7010B untuk pengumpulan sampel dan persyaratan pengawetan
radionuklida.
Diskusi di atas sama sekali tidak lengkap dan komprehensif. Jelas sekali
mustahil untuk meresepkan aturan mutlak untuk mencegah semua kemungkinan perubahan.
Saran tambahan akan
dapat ditemukan dalam diskusi di bawah penentuan individu, tetapi sebagian besar
ketergantungan penentuan analitis bertumpu pada pengalaman dan penilaian yang baik dari
orang yang mengumpulkan sampel. Jumlah sampel yang dibutuhkan untuk tingkat kepercayaan
dalam kualitas data
tujuan, bagaimanapun, bergantung pada persamaan statistik seperti yang dibahas sebelumnya.
3. Referensi
4. Daftar Pustaka
KEITH , LH, ed. 1996. Principles of Environmental Sampling, edisi ke-2nd. ACS Professional
Buku Referensi, American Chemical Soc., Washington, DC
1080 AIR REAGEN
1080 A. Pendahuluan
Halaman 63
Salah satu aspek analisis yang paling penting adalah persiapan air reagen yang akan digunakan
untuk pengenceran reagen dan untuk analisis kosong. Air reagen adalah air yang tidak dapat
dideteksi
konsentrasi senyawa atau elemen yang akan dianalisis pada batas deteksi analitik
metode. Air reagen harus bebas dari zat yang mengganggu metode analisis. Itu
kualitas air yang dibutuhkan berkaitan langsung dengan analisis yang dilakukan. Persyaratan air
kualitas dapat berbeda untuk unsur organik, anorganik, dan biologis tergantung pada
kegunaannya
yang dimaksudkan air.
Setiap metode penyiapan air reagen dapat diterima asalkan kualitas yang disyaratkan
bisa bertemu. Sistem yang tidak dirawat dengan benar dapat menambah kontaminan. Reverse
osmosis, distilasi,
dan deionisasi dalam berbagai kombinasi semuanya dapat menghasilkan air reagen bila
digunakan dengan benar
pengaturan. Ultrafiltrasi dan / atau perawatan ultraviolet juga dapat digunakan sebagai bagian
dari proses.
Bagian 1080 memberikan pedoman umum untuk pembuatan air reagen. Tabel 1080: Saya
mendaftar
proses yang umumnya tersedia untuk pemurnian air dan kelas utama kontaminan dihilangkan
dengan pemurnian.
Untuk rincian tentang menyiapkan air untuk uji mikrobiologi, lihat Bagian 9020B.3 c .
1080 B. Metode Pembuatan Air Reagen
1. Distilasi
Siapkan air suling kelas laboratorium dengan menyuling air dari sisa borosilikat
kaca, kuarsa leburan, timah, atau titanium. Untuk menghilangkan distilasi amonia dari larutan
asam. Menghapus
BERSAMA
2
dengan merebus air selama 15 menit dan mendingin dengan cepat hingga mencapai suhu kamar;
mengecualikan
CO atmosfer
2
dengan menggunakan tabung berisi soda lime atau yang tersedia secara komersial
BERSAMA
2
-menghapus agen. * # (5)
Merebus air dapat menambah kotoran lainnya dengan menghilangkan kotoran dari wadah.
Filter, kartrid, dan resin yang baru diganti pada awalnya dapat melepaskan kotoran. Perlakukan
air umpan
dan menyediakan perawatan berkala untuk meminimalkan pembentukan kerak di dalam
penyulingan. Bisa jadi pretreatment
diperlukan jika air umpan mengandung konsentrasi kalsium, magnesium, dan
ion bikarbonat; mungkin melibatkan demineralisasi melalui reverse osmosis atau pertukaran ion.
2. Reverse Osmosis
Reverse osmosis adalah proses di mana air dipaksa di bawah tekanan melalui a
membran semipermeabel menghilangkan sebagian dari konstituen terlarut dan tersuspensi
kotoran. Kualitas air produk tergantung pada kualitas air umpan.
Pilih modul membran osmosis balik yang sesuai dengan karakteristik dari
air umpan. Dapatkan data penolakan kontaminan di air umpan pada tekanan pengoperasian yang
akan
digunakan dalam menyiapkan air reagen. Atur produksi air secara keseluruhan untuk membuat
penggunaan yang paling ekonomis
air tanpa mengorbankan kualitas akhir permeat. Pemilihan luka spiral atau
konfigurasi serat berongga tergantung pada potensi pengotoran air umpan. Terlepas dari
Halaman 64
konfigurasi yang digunakan, pretreatment mungkin diperlukan untuk meminimalkan pengotoran
membran dengan koloid atau
partikulat dan untuk meminimalkan masuknya klorin, besi, dan senyawa pengoksidasi lain itu
dapat menurunkan membran reverse osmosis. Pembilasan berkala dari modul membran
perlu.
3. Pertukaran Ion
Siapkan air deionisasi dengan melewatkan air umpan melalui penukar ion unggun campuran,
terdiri dari anion kuat dan resin kation kuat bercampur. Saat sistem tidak berjalan
terus menerus, resirkulasi air produk melalui alas penukar ion.
Gunakan bedengan resin anion dan kation terpisah dalam aplikasi yang melakukan regenerasi
resin
menarik secara ekonomis. Dalam kasus seperti itu, posisikan penukar anion di bagian hilir
penukar kation untuk menghilangkan lindi dari resin kation. Ukuran tempat tidur yang tepat
sangat penting untuk
kinerja resin. Secara khusus, setel perbandingan panjang-diameter dari unggun sesuai
dengan laju aliran proses maksimum untuk memastikan bahwa kecepatan muka yang optimal
tidak terlampaui dan
bahwa waktu tinggal yang cukup disediakan.
Dalam aplikasi di mana air umpan memiliki sejumlah besar bahan organik, buang
organik untuk meminimalkan potensi pembusukan resin. Pretreatment yang mungkin termasuk
prefiltrasi,
distilasi, osmosis balik, atau adsorpsi.
4. Adsorpsi
Adsorpsi umumnya digunakan untuk menghilangkan klorin dan kotoran organik. Itu tercapai
biasanya dengan karbon aktif granular. Efisiensi pembuangan organik tergantung pada sifatnya
kontaminan organik, karakteristik fisik karbon aktif, dan pengoperasian
kondisi. Secara umum, efisiensi adsorpsi organik berbanding terbalik dengan kelarutan dan
mungkin tidak cukup untuk menghilangkan senyawa polar dengan berat molekul rendah.
Performa
perbedaan antara karbon aktif disebabkan oleh penggunaan bahan baku yang berbeda dan
prosedur aktivasi. Pilih karbon aktif yang sesuai dengan memperhatikan perbedaan ini.
Bahkan dengan karbon aktif yang optimal, kinerja yang tepat tidak akan dicapai kecuali kolom
berukuran untuk memberikan kecepatan muka dan waktu tinggal yang dibutuhkan pada laju
aliran proses maksimum.
Penggunaan karbon aktif dapat mempengaruhi resistivitas. Efek ini dapat dikontrol dengan
penggunaan
dari reverse osmosis, resin campuran, atau adsorben khusus. Untuk mencapai tingkat organik
terendah
kontaminasi, gunakan campuran resin pemoles dengan karbon khusus yang berhubungan dengan
langkah-langkah perawatan tambahan, seperti osmosis balik, karbon alami, oksidasi ultraviolet,
atau
ultrafiltrasi.
1080 C. Kualitas Air Reagen
1. Pedoman Kualitas
Beberapa pedoman untuk kualitas air reagen, berdasarkan tingkat kontaminan, tersedia, tetapi
tes terakhir adalah kesesuaian untuk analisis. Tabel 1080: II mencantumkan beberapa
karakteristik
Halaman 65
berbagai kualitas air reagen.
Air reagen berkualitas tinggi, memiliki resistivitas minimum 10 megohms-cm, 25 ° C (segaris),
biasanya dibuat dengan distilasi, deionisasi, atau perlakuan osmosis balik dari air umpan
diikuti dengan pemolesan dengan deionizer unggun campuran dan melewati membran pori 0,2
µm
Saring. Cara lainnya, obati dengan osmosis balik diikuti dengan adsorpsi karbon dan deionisasi.
Tentukan kualitas pada saat produksi. Deionizer tempat tidur campuran biasanya menambahkan
sedikit
bahan organik untuk air, terutama jika tempat tidurnya segar. Resistivitas harus> 10
megohm-cm pada 25 ° C, diukur sejajar. Pengukuran resistivitas tidak akan mendeteksi bahan
organik atau
kontaminan tak terionisasi, juga tidak akan memberikan penilaian akurat kontaminan ion di
tingkat mikrogram per liter.
Air kualitas sedang biasanya diproduksi dengan distilasi atau deionisasi. Resistivitas harus
menjadi> 1 megohm-cm pada 25 ° C.
Air berkualitas rendah harus memiliki resistivitas minimum 0,1 megohm-cm, dan dapat
digunakan
untuk pencucian peralatan gelas, pembilasan awal peralatan gelas, dan sebagai air umpan untuk
produksi
perairan yang lebih tinggi.
PH air kualitas tinggi atau sedang tidak dapat diukur secara akurat tanpanya
mencemari air. Ukur konstituen lain yang diperlukan untuk pengujian individual.
Air berkualitas tinggi tidak dapat disimpan tanpa degradasi yang signifikan; memproduksinya
terus menerus
dan gunakan segera setelah diproses. Air kualitas sedang boleh disimpan, tapi tetap disimpan
seminimal mungkin dan memberikan kualitas yang sesuai dengan tujuan penggunaan. Simpan
hanya di bahan itu
melindungi air dari kontaminasi, seperti TFE dan gelas untuk analisis organik atau plastik untuk
logam. Simpan air berkualitas rendah pada bahan yang melindungi air dari kontaminasi.
2. Daftar Pustaka
MASYARAKAT AMERIKA UNTUK PENGUJIAN DAN MATERI. 1991. Buku Tahunan Standar ASTM,
Vol. 11-01, D 1193-91. American Soc. Pengujian & Bahan, Philadelphia, Pa.
1090 KESEHATAN DAN KESELAMATAN KERJA LABORATORIUM
1090 A. Pendahuluan
1. Diskusi Umum
Pencapaian tempat kerja yang aman dan sehat adalah tanggung jawab organisasi
manajer laboratorium, personel pengawas dan, terakhir, personel laboratorium itu sendiri.
Semua karyawan laboratorium harus melakukan segala upaya untuk melindungi diri mereka
sendiri dan sesama pekerja
dengan benar-benar mengikuti program kesehatan dan keselamatan yang telah dikembangkan
dan
didokumentasikan secara khusus untuk laboratorium mereka.
2. Pengorganisasian untuk Keamanan
Halaman 66
Sebuah. Program keseluruhan: Tanggung jawab untuk membangun dan menegakkan kesehatan
laboratorium
dan program keselamatan (LH&S) pada akhirnya berada pada direktur laboratorium. Program
LH&S
harus, setidaknya, membahas bagaimana melindungi diri dari bahaya bekerja dengan
agen biologis (1090H), kimia (1090J), dan radiologis (1090I). Program semacam itu adalah a
komponen yang diperlukan dari keseluruhan sistem mutu laboratorium yang menyediakan untuk
kesehatan dan
keselamatan seluruh staf laboratorium. Sebagai bagian dari sistem mutu, semua aspek LH&S
Program harus didokumentasikan dengan lengkap. Personel laboratorium harus dilatih. Program
LH&S
harus dilaksanakan sepenuhnya dan aplikasinya diaudit secara berkala. Semua catatan yang
sesuai
kegiatan harus disimpan untuk mendokumentasikan kinerja, memenuhi persyaratan peraturan
yang sesuai, dan
mendokumentasikan status program LH&S.
Di Amerika Serikat, standar minimum praktik kesehatan dan keselamatan adalah
dirinci dalam dokumen pemerintah. 1,2 Setiap laboratorium harus menunjuk bahan kimia sesuai
kebutuhan
petugas kebersihan (CHO), petugas kebersihan biologis (BHO), petugas kebersihan radiologi
(RHO), dan, jika sesuai atau diinginkan, komite LH&S. CHO, panitia, dan
Manajemen laboratorium harus mengembangkan, mendokumentasikan, dan menerapkan
kebersihan laboratorium 'tertulis'
plan (LHP), atau chemical hygiene plan (CHP).
b. Tanggung jawab khusus: Tanggung jawab khusus yang berlaku di berbagai tingkatan dalam
organisasi adalah sebagai berikut:
1) Kepala eksekutif (CEO) memiliki tanggung jawab tertinggi untuk LH&S di dalam
organisasi dan harus, dengan manajer dan supervisor lainnya, memberikan dukungan
berkelanjutan untuk
Program LH&S.
2) Supervisor memiliki tanggung jawab utama untuk program LH&S dalam pekerjaannya
kelompok.
3) Petugas kebersihan biologis (BHO) memiliki tanggung jawab untuk bekerja dengan manajer,
supervisor, dan karyawan lain untuk mengembangkan dan menerapkan higiene biologis yang
sesuai
kebijakan dan praktik; memantau pengadaan, penggunaan, dan pembuangan agen biologis yang
digunakan di
laboratorium; memastikan bahwa audit yang sesuai telah dilakukan dan catatan dipelihara;
mengetahui
persyaratan hukum saat ini tentang bekerja dengan agen biologis; dan mencari cara untuk
meningkatkan
program kebersihan biologis.
4) Petugas kebersihan bahan kimia (CHO) memiliki tanggung jawab yang sama dengan biologis
petugas kebersihan, tetapi sehubungan dengan bahan kimia, dan juga bertanggung jawab untuk
membantu pengawas
(direktur proyek) mengembangkan tindakan pencegahan dan fasilitas yang memadai dan untuk
menjaga keamanan material
lembar data (MSDS) tersedia untuk ditinjau.
5) Radiological hygiene officer (RHO), paling sering disebut sebagai petugas keselamatan
radiasi
bahasa regulasi, memiliki tanggung jawab yang sama dengan petugas kebersihan kimia, tetapi
dengan
sehubungan dengan bahan kimia radiologi dan paparan.
6) Supervisor laboratorium memiliki tanggung jawab penuh untuk kebersihan bahan kimia di
laboratorium, termasuk tanggung jawab untuk memastikan bahwa pekerja mengetahui dan
mengikuti bahan kimia tersebut
peraturan kebersihan, bahwa peralatan pelindung tersedia dan berfungsi dengan baik, dan yang
sesuai
Halaman 67
pelatihan telah diberikan; melakukan kebersihan kimiawi dan tata graha secara teratur dan formal
inspeksi, termasuk inspeksi rutin peralatan darurat, dan pemeliharaan
catatan yang sesuai; mengetahui persyaratan hukum saat ini tentang zat yang diatur;
menentukan tingkat pakaian dan perlengkapan pelindung yang diperlukan untuk melakukan
pekerjaan;
dan memastikan bahwa fasilitas dan pelatihan untuk penggunaan bahan apa pun yang dipesan
memadai.
7) Direktur proyek (atau direktur operasi tertentu) memiliki tanggung jawab utama
prosedur kebersihan biologi, kimia, dan / atau radiologi yang sesuai untuk semua operasi
di bawah kendalinya.
8) Pekerja laboratorium memiliki tanggung jawab untuk merencanakan dan melaksanakan setiap
operasi
sesuai dengan kelembagaan higiene kimiawi, higiene biologis, dan radiologis
prosedur kebersihan, dan untuk mengembangkan bahan kimia, biologi, dan radiologis pribadi
yang baik
kebiasaan kebersihan.
3. Rekaman
Menjaga catatan semua kecelakaan termasuk '' nyaris celaka '', audit perawatan medis, inspeksi,
dan pelatihan untuk periode waktu tertentu yang bergantung pada sifat persyaratan. Menjaga
catatan pada formulir laporan standar yang berisi informasi yang cukup untuk memungkinkan
penyidik
untuk menentukan siapa yang terlibat, apa yang terjadi, kapan dan di mana terjadinya, dan cedera
apa
atau eksposur, jika ada, terjadi. Yang terpenting, catatan ini harus memungkinkan perumusan
tindakan korektif yang sesuai jika diperlukan. Standar praktik untuk kegiatan LH&S
mensyaratkan bahwa log (catatan) disimpan dari kecelakaan yang menyebabkan kecacatan
utama. Rekam tidak hanya
semua kecelakaan, tetapi juga '' nyaris meleset '', untuk memungkinkan evaluasi penuh
keefektifan program keselamatan.
Simpan file yang merinci semua rekomendasi untuk program LH&S.
4. Informasi dan Pelatihan 2
Standar praktik untuk komunikasi bahaya atau 'hak untuk mengetahui' mensyaratkan itu
karyawan diberi tahu tentang bahaya di tempat kerja.
Personel laboratorium harus di bawah pengawasan langsung dan observasi rutin a
individu dengan kualifikasi teknis yang harus memiliki pengetahuan tentang bahaya yang ada,
kesehatan mereka
efek, dan prosedur darurat terkait. Supervisor harus mendidik personel laboratorium di
praktik kerja yang aman pada saat penugasan awal dan saat bahan berbahaya baru berada
diperkenalkan ke tempat kerja. Personil berhak mengetahui apa saja bahan berbahaya itu
saat ini, bahaya spesifik yang diciptakan oleh bahan tersebut, dan prosedur yang diperlukan
untuk melindungi
diri mereka sendiri terhadap bahaya ini. Standar komunikasi bahaya 2 membutuhkan informasi
dan pelatihan tentang lembar data keamanan bahan (MSDS), pelabelan, inventaris bahan kimia
semua
zat berbahaya di tempat kerja, dan memberi tahu kontraktor tentang zat berbahaya.
Pelatihan yang berhubungan dengan teknik kesehatan dan keselamatan serta membutuhkan
praktek kerja yang terpadu
diusahakan oleh manajemen, dan harus dilakukan secara rutin oleh kompeten dan berkualitas
individu untuk menjadi efektif. Rekaman pelatihan harus disimpan.
5. Referensi
Halaman 68
1. ADMINISTRASI KESELAMATAN DAN KESEHATAN KERJA. Standar Laboratorium.
Paparan Bahan Kimia Berbahaya di Tempat Kerja di Laboratorium. 29 CFR 1910,1450.
2. ADMINISTRASI KESELAMATAN DAN KESEHATAN KERJA. 1985. Bahaya
Komunikasi. Aturan Akhir. Daftar Federal 48: 53280. 29 CFR 1910,200.
6. Daftar Pustaka
DUX, JP & RF STALZER. 1988. Mengelola Keselamatan di Laboratorium Kimia. Van Nostrand
Reinhold Co., Inc., New York, NY
FURR, AK, ed. 1990. CRC Handbook of Laboratory Safety, edisi ke-3. CRC Press, Inc., Boca
Raton, Fla.
1090 B. Praktik Laboratorium yang Aman
Gunakan informasi, aturan, praktik kerja, dan / atau prosedur yang dibahas di bawah ini untuk
intinya
semua pekerjaan laboratorium dengan bahan kimia.
1. Aturan Umum
Sebuah. Kecelakaan dan tumpahan:
1) Kontak mata — Segera basuh mata dengan air untuk waktu yang lama (minimal 15
min) dan segera cari pertolongan medis.
2) Tertelan — Dorong korban untuk minum banyak air.
3) Kontak kulit — Segera basuh area yang terkena dengan air selama kurang lebih 15 menit dan
lepaskan semua pakaian yang terkontaminasi. Jika gejala terus berlanjut setelah dicuci, dapatkan
bantuan medis.
4) Pembersihan — Segera bersihkan tumpahan, menggunakan pakaian dan peralatan pelindung
yang sesuai
dan prosedur pembuangan yang benar.
5) Bekerja sendiri — Hindari bekerja sendiri di dalam gedung; jangan bekerja sendiri di
laboratorium jika
prosedur yang akan dilakukan berbahaya.
b. Kewaspadaan: Waspadai kondisi yang tidak aman dan lihat bahwa kondisi tersebut diperbaiki
saat terdeteksi.
2. Praktek / Aturan Kerja
Sebuah. Kebiasaan kerja: Kembangkan dan dorong kebiasaan aman, hindari paparan yang tidak
perlu
bahan kimia dengan cara apa pun, dan hindari bekerja sendiri jika memungkinkan.
b. Ventilasi pembuangan: Jangan mencium atau merasakan bahan kimia. Lepaskan semua
peralatan yang mungkin
membuang bahan kimia beracun (pompa vakum, kolom distilasi, dll.) ke perangkat pembuangan
lokal.
c. Kotak sarung tangan: Periksa sarung tangan dan kotak sarung tangan uji sebelum digunakan.
d. Ruangan dingin dan / atau hangat: Jangan biarkan pelepasan zat beracun di ruangan dingin
dan / atau
ruangan hangat, karena ruangan ini biasanya tidak memiliki ketentuan untuk kontaminan yang
melelahkan.
e. Penggunaan / pilihan bahan kimia: Gunakan hanya bahan kimia yang kualitasnya tersedia
Halaman 69
sistem ventilasi yang sesuai.
f. Makan, merokok, dan aktivitas terkait: JANGAN makan, minum, merokok, mengunyah
permen karet, atau mengaplikasikannya
kosmetik di area yang terdapat bahan kimia laboratorium. Selalu cuci tangan sebelumnya
melakukan kegiatan ini.
g. Penyimpanan makanan: JANGAN menyimpan, menangani, atau mengonsumsi makanan atau
minuman di tempat penyimpanan,
lemari es, atau peralatan gelas dan perkakas yang juga digunakan untuk operasi laboratorium.
h. Peralatan dan gelas: Tangani dan simpan gelas laboratorium dengan hati-hati untuk dihindari
kerusakan. Jangan gunakan peralatan gelas yang rusak. Berhati-hatilah dengan labu Dewar dan
evakuasi lainnya
peralatan kaca; melindungi atau membungkusnya agar mengandung bahan kimia dan fragmen
jika terjadi ledakan.
Gunakan peralatan hanya untuk tujuan yang dirancang.
saya. Mencuci: Cuci area kulit yang terbuka dengan baik sebelum meninggalkan laboratorium.
j. Permainan kasar: Hindari lelucon praktis atau perilaku lain yang mungkin membingungkan,
mengejutkan, atau mengalihkan perhatian
pekerja lain.
k. Hisap mulut: Jangan gunakan hisap mulut untuk memipet atau memulai sifon.
l. Peralatan pelindung diri: Jangan memakai pakaian atau peralatan pelindung diri
area non-laboratorium. Segera lepas jas laboratorium jika terkontaminasi secara signifikan
material berbahaya.
m. Pakaian pribadi: Mengikat rambut panjang dan pakaian longgar. Kenakan sepatu setiap saat
di
laboratorium tetapi tidak memakai sandal atau sepatu berlubang.
n. Tata graha pribadi: Jaga kebersihan area kerja dan tidak berantakan, dengan bahan kimia dan
peralatan diberi label dan disimpan dengan benar. Membersihkan area kerja setelah
menyelesaikan operasi atau pada
akhir setiap hari.
Hai. Operasi tanpa pengawasan: Biarkan lampu menyala, letakkan tanda yang sesuai di pintu,
dan
menyediakan penahanan zat beracun jika terjadi kegagalan layanan utilitas (seperti
air pendingin) ke operasi tanpa pengawasan.
3. Alat Pelindung Diri
Rencanakan dengan cermat program yang menangani kebutuhan, penggunaan, dan pelatihan
secara pribadi
alat pelindung. Program semacam itu termasuk mencari informasi dan nasihat tentang bahaya,
mengembangkan prosedur perlindungan yang tepat, dan posisi peralatan yang tepat sebelumnya
memulai operasi baru.
Sebuah. Pelindung mata: Pakailah pelindung mata yang sesuai (ini berlaku untuk semua orang,
termasuk
pengunjung) tempat bahan kimia disimpan atau ditangani. Hindari penggunaan lensa kontak di
laboratorium
kecuali diperlukan; jika lensa kontak digunakan, beri tahu supervisor agar tindakan pencegahan
khusus dapat dilakukan
diambil.
b. Perlindungan kulit: Kenakan sarung tangan yang sesuai bila berpotensi kena racun
bahan kimia ada. Periksa sarung tangan sebelum digunakan, cuci sebelum melepas, dan ganti
secara berkala.
Halaman 70
c. Perlindungan pernapasan: Gunakan peralatan pernapasan yang sesuai saat kontrol teknis
tidak dapat mempertahankan konsentrasi kontaminan udara di bawah level tindakan, yaitu
setengah dari
batas paparan yang diizinkan (PEL) 1 atau nilai batas ambang (TLV 7 ), yaitu, tingkat di bawah
yang tidak
pengaruh kesehatan yang tidak dapat diubah diharapkan. Ketika praktik kerja digunakan yang
diharapkan menyebabkan
eksposur rutin yang melebihi PEL atau TLV, perlindungan pernapasan diperlukan untuk
mencegahnya
paparan berlebihan bahan kimia berbahaya. Jika respirator digunakan atau disediakan di
laboratorium
Standar praktik LH&S mengharuskan adanya rencana perlindungan pernapasan lengkap (RPP)
tempat. Persyaratan minimum untuk RPP yang memenuhi standar praktik LH&S adalah
diterbitkan. 1 Periksa respirator sebelum digunakan dan periksa kesesuaiannya.
d. Peralatan pelindung lainnya: Sediakan dan gunakan peralatan pelindung lainnya dan / atau
pakaian yang sesuai.
4. Kontrol Teknik
Sungkup asap: Gunakan sungkup untuk pengoperasian yang dapat menyebabkan pelepasan
bahan kimia beracun
uap atau debu. Sebagai aturan praktis, gunakan tudung atau perangkat ventilasi lokal lainnya saat
bekerja
dengan zat yang cukup mudah menguap dengan TLV kurang dari 50 ppm. Konfirmasikan
tudung itu
kinerja memadai sebelum digunakan. Buka kap minimal selama bekerja. Tutup pintu kap mesin
di semua waktu lain kecuali saat penyetelan di dalam kap sedang dilakukan. Tetap disimpan
bahan di dalam tudung seminimal mungkin, dan tidak menghalangi ventilasi atau aliran udara.
Sediakan minimal 8-cm
ruang di bawah dan di sekitar semua barang yang digunakan dalam sungkup, dan pastikan
jaraknya minimal 15 cm dari
depan kap mesin.
5. Pembuangan Limbah
Pastikan bahwa rencana untuk setiap operasi laboratorium mencakup rencana dan pelatihan
limbah
pembuangan. Simpan limbah kimia dalam wadah berlabel yang sesuai dan ikuti semua limbah
lainnya
prosedur pembuangan dari Chemical Hygiene Plan (lihat 1090J). Jangan buang salah satu
kontaminan berikut ke saluran pembuangan: asam atau basa pekat; sangat beracun, berbau
busuk, atau
zat lachrymatory; zat yang dapat mengganggu aktivitas biologis
instalasi pengolahan air limbah; dan zat yang dapat menimbulkan bahaya kebakaran atau
ledakan, penyebabnya
kerusakan struktural, atau menghalangi aliran. Untuk informasi lebih lanjut tentang pembuangan
limbah, lihat Bagian 1100.
6. Bekerja dengan Bahan Kimia Beracun Kronis Sedang atau Akut Tinggi
Contoh bahan kimia dalam kategori ini termasuk diisopropylfluorophosphate, hydrofluoric
asam, dan hidrogen sianida. Aturan berikut dimaksudkan untuk melengkapi aturan yang terdaftar
sebelumnya untuk operasi laboratorium rutin. Tujuan mereka adalah untuk meminimalkan
paparan ini
zat beracun dengan rute pemaparan apa pun dengan menggunakan semua tindakan pencegahan
yang wajar. Tindakan pencegahannya adalah
sesuai untuk bahan dengan toksisitas akut kronis atau tinggi sedang yang digunakan secara
signifikan
jumlah.
Sebuah. Lokasi: Gunakan dan simpan zat ini hanya di area dengan akses terbatas dengan khusus
tanda peringatan. Selalu gunakan sungkup (dievaluasi sebelumnya untuk memastikan kinerja
yang memadai dengan a
kecepatan muka minimal 24 m / menit) atau perangkat penahanan lainnya untuk prosedur yang
dapat mengakibatkan
Halaman 71
generasi aerosol atau uap yang mengandung zat; perangkap uap yang dilepaskan untuk
mencegah
pembuangannya dengan knalpot kap mesin.
b. Perlindungan pribadi: Selalu hindari kontak kulit dengan menggunakan sarung tangan dan
lengan panjang, dan
pakaian pelindung lainnya yang sesuai. Selalu cuci tangan dan lengan segera setelah bekerja
dengan bahan-bahan ini.
c. Catatan: Menjaga catatan jumlah bahan yang ada, jumlah yang digunakan, dan
nama-nama pekerja yang terlibat.
d. Pencegahan tumpahan dan kecelakaan: Bersiaplah untuk kecelakaan dan tumpahan.
Pastikan bahwa setidaknya dua orang hadir setiap saat jika senyawa yang digunakan sangat
beracun atau
toksisitas yang tidak diketahui.
Simpan wadah yang dapat pecah dari bahan-bahan ini dalam nampan tahan bahan kimia; juga
bekerja dan
pasang peralatan di atas baki tersebut atau tutup pekerjaan dan permukaan penyimpanan dengan
penyerap yang dapat dilepas,
kertas berlapis plastik. Jika tumpahan besar terjadi di luar kap, evakuasi area tersebut;
memastikan bahwa
personel pembersihan memakai pakaian dan peralatan pelindung yang sesuai.
e. Limbah: Dekontaminasi atau bakar pakaian atau sepatu yang terkontaminasi secara
menyeluruh. Jika
mungkin, dekontaminasi kimiawi dengan konversi kimia. Simpan limbah yang terkontaminasi di
tempat tertutup,
wadah berlabel yang sesuai, kedap air (untuk cairan, dalam gelas atau botol plastik berisi
setengah
vermikulit).
7. Bekerja dengan Bahan Kimia dengan Toksisitas Kronis Tinggi
Contoh bahan kimia dalam kategori ini termasuk (jika digunakan dalam jumlah di atas a
beberapa miligram, atau beberapa gram, tergantung pada bahannya) dimetil merkuri, nikel
karbonil,
benzo (a) pyrene, N -nitrosodiethylamine, dan zat lain dengan potensi karsinogenik tinggi.
Aturan berikut ini dimaksudkan untuk melengkapi aturan yang telah disebutkan sebelumnya
untuk laboratorium rutin
operasi.
Sebuah. Akses: Melakukan semua transfer dan bekerja dengan zat-zat ini di area yang terkendali,
yaitu a
kap mesin dengan akses terbatas, kotak sarung tangan, atau bagian laboratorium, yang ditujukan
untuk penggunaan bahan beracun tinggi
zat, di mana semua orang yang memiliki akses mengetahui zat yang digunakan dan
tindakan pencegahan yang diperlukan.
b. Persetujuan: Siapkan rencana penggunaan dan pembuangan bahan-bahan ini dan dapatkan
persetujuan
pengawas laboratorium.
c. Non-kontaminasi / dekontaminasi: Lindungi pompa vakum dari kontaminasi oleh
scrubber atau filter HEPA dan ventilasi ke dalam kap mesin. Dekontaminasi pompa vakum atau
lainnya
peralatan yang terkontaminasi, termasuk peralatan gelas, di dalam kap sebelum melepaskannya
dari
area yang dikendalikan. Dekontaminasi area terkontrol sebelum pekerjaan rutin dilanjutkan.
d. Keluar: Saat meninggalkan area terkendali, lepaskan semua pakaian pelindung (letakkan di
wadah yang diberi label dengan benar), dan cuci tangan, lengan, wajah, dan leher secara
menyeluruh.
e. Tata graha: Gunakan pel basah atau penyedot debu yang dilengkapi dengan filter HEPA.
Tidak
sapu kering jika bahan toksiknya berupa bubuk kering.
Halaman 72
f. Surveilans medis: Jika menggunakan bahan semacam itu dalam jumlah yang signifikan secara
toksikologi
secara teratur (misalnya, tiga kali seminggu), konsultasikan dengan dokter yang berkualifikasi
tentang keinginan
pengawasan medis rutin.
g. Catatan: Simpan catatan akurat tentang jumlah zat ini yang disimpan dan digunakan,
tanggal penggunaan, dan nama pengguna.
h. Tanda dan label: Pastikan bahwa area yang dikontrol ditandai dengan peringatan
dan tanda akses terbatas dan bahwa semua wadah zat ini diberi label yang sesuai
dengan identitas dan label peringatan.
saya. Tumpahan: Pastikan rencana darurat, peralatan, dan bahan untuk meminimalkan paparan
orang dan properti tersedia jika terjadi kecelakaan.
j. Penyimpanan: Simpan wadah bahan kimia ini hanya di tempat yang berventilasi, dengan akses
terbatas.
k. Kotak sarung tangan: Untuk kotak sarung tangan tekanan negatif, pastikan setidaknya tingkat
ventilasi
2 perubahan volume / jam dan penurunan tekanan air minimal 1,3 cm. Untuk sarung tangan
bertekanan positif
kotak, periksa kebocoran secara menyeluruh sebelum digunakan. Dalam kedua kasus tersebut,
tangkap gas yang keluar atau saring
melalui filter HEPA dan kemudian melepaskannya ke kap mesin.
l. Limbah: Pastikan wadah limbah terkontaminasi (termasuk tempat pencucian dari
termos yang terkontaminasi) dipindahkan dari area yang dikontrol dalam wadah sekunder di
bawah
pengawasan personel yang berwenang.
8. Bahaya Fisik
Sebuah. Kelistrikan: Pastikan kabel listrik, sambungan, dan peralatan sesuai dengan
persyaratan Kode Kelistrikan Nasional terbaru. Kebakaran, ledakan, pemadaman listrik, dan
listrik
kejutan listrik adalah semua bahaya serius yang mungkin timbul dari penggunaan perangkat
listrik yang salah. Ground semua
peralatan listrik atau gunakan peralatan berinsulasi ganda. Gunakan sirkuit interrupter gangguan
arde
pemutus semaksimal mungkin. Jangan letakkan stopkontak listrik di dalam lemari asam,
dan jangan gunakan peralatan di dekat pelarut yang mudah terbakar yang mudah menguap.
Gunakan lemari es keselamatan yang disetujui.
Putuskan sambungan peralatan listrik dari catu daya sebelum melakukan servis atau perbaikan
dan
jangan pernah melewati interlock pengaman. Mencoba memperbaiki peralatan menggunakan
karyawan tidak secara menyeluruh
memahami prinsip-prinsip kelistrikan dapat menimbulkan situasi yang sangat berbahaya.
b. Radiasi non-pengion: Radiasi non-pengion, juga disebut radiasi elektromagnetik, adalah
umumnya dianggap sebagai wilayah frekuensi radio dari spektrum radiasi. Untuk tujuan
berurusan dengan eksposur pribadi di laboratorium, itu juga termasuk frekuensi gelombang
mikro
wilayah. Paparan laboratorium yang khas terhadap radiasi non-pengion biasanya mencakup
ultraviolet,
radiasi tampak, inframerah, dan gelombang mikro.
Untuk kondisi lingkungan normal dan untuk energi elektromagnetik insiden frekuensi
dari 10 MHz ke 100 GHz, panduan proteksi radiasi adalah 10 mW / cm 2 . Perlindungan radiasi
berlaku apakah radiasi kontinu atau intermiten. Ini berarti kepadatan daya 10
mW / cm 2 untuk periode 0,1 jam atau lebih, atau kepadatan energi 1 mW-h / cm 2 selama 0,1-
jam
Titik. Rekomendasi ini berlaku untuk iradiasi seluruh tubuh dan sebagian tubuh
Halaman 73
penyinaran.
Radiasi ultraviolet (UV) dan laser sering digunakan. Dengan dibangun dengan benar dan
instrumen yang dioperasikan, ini bukan bahaya yang signifikan tetapi bisa berbahaya bila
digunakan untuk pengendalian
mikroorganisme di ruang laboratorium atau untuk mensterilkan benda.
Saat menggunakan perangkat yang menghasilkan atau menggunakan radiasi non-pengion,
perhatikan hal berikut
Tindakan pencegahan: Kenakan kacamata pengaman atau goggle dengan potongan samping
yang kokoh jika memungkinkan
paparan radiasi berbahaya (UV). Sediakan pelindung yang tepat (permukaan logam mengkilap
mencerminkan hal ini
energi). Matikan semua perangkat ini (lampu UV) jika tidak digunakan. Pasang tanda peringatan
dan pasang
lampu indikator berfungsi sebagai pengingat konstan saat jenis perangkat ini digunakan (UV
lampu).
c. Mekanis: Pelindung atau pelindung sabuk penggerak, katrol, penggerak rantai, poros berputar,
dan lainnya
jenis peralatan transmisi tenaga mekanis. Peralatan laboratorium membutuhkan ini
pelindung termasuk pompa vakum, mixer, blender, dan penggiling.
Lindungi peralatan listrik portabel. Perlengkapan pelindung seperti sentrifugal yang memiliki
kecepatan tinggi
bagian yang berputar, melawan "fly-aways". Kencangkan peralatan yang memiliki
kecenderungan bergetar dengan aman
(misalnya, sentrifugal dan kompresor udara) untuk mencegah kecenderungan '' berjalan '' dan
menempatkannya jauh
dari botol dan barang lain yang mungkin jatuh dari rak atau bangku karena getaran.
d. Gas terkompresi: Tabung gas dapat meledak atau '' roket '' jika tidak ditangani dengan benar.
Silinder yang bocor dapat menimbulkan bahaya ledakan jika isinya mudah terbakar; mereka
adalah seorang
bahaya kesehatan yang jelas jika isinya beracun; dan mereka dapat menyebabkan kematian
karena mati lemas jika
isinya adalah gas lembam. Asosiasi Gas Terkompresi telah menerbitkan prosedur yang mengatur
penggunaan dan penyimpanan gas terkompresi. Transfer tabung gas hanya dengan gerobak, truk
tangan, atau
boneka. Amankan tabung gas dengan benar selama penyimpanan, pengangkutan, dan
penggunaan, dan tinggalkan pengaman katup
penutup silinder selama penyimpanan dan pengangkutan. Hindari penggunaan adaptor atau skrup
dengan
gas terkompresi. Identifikasi isi silinder dengan benar.
9. Bahaya Kimia
Sebuah. Tindakan pencegahan umum: Cedera kimia mungkin eksternal atau internal. Cedera
eksternal mungkin
akibat paparan kulit terhadap zat kaustik atau korosif seperti asam, basa, atau reaktif
garam. Berhati-hatilah untuk mencegah kecelakaan, seperti percikan dan tumpahan wadah.
Cedera internal mungkin
hasil dari efek racun atau korosif zat yang diserap oleh tubuh. Ini internal
cedera bisa terjadi akibat penghirupan, kontak kulit, atau konsumsi.
Tabel 1090: I, Tabel 1090: II, dan Tabel 1090: daftar III PEL, TLV, dan / atau daftar jangka
pendek
batas paparan dan langit-langit untuk beberapa bahan kimia yang ditentukan dalam Metode
Standar , seperti
diberikan di berbagai sumber yang diterbitkan. 1-8 Nilai PEL yang dilaporkan dalam tabel ini ada
di beberapa
contoh lebih tinggi dari tingkat yang menurut beberapa negara sesuai. Karena kesehatan
dan program keselamatan harus didorong dengan memenuhi praktik kebersihan industri terbaik,
selalu gunakan
nilai paparan terendah yang direkomendasikan saat melindungi kesehatan manusia.
Selain itu, perhatikan baik-baik korosi peralatan yang pada akhirnya dapat menyebabkan
keselamatan
bahaya dari kegagalan peralatan.
Halaman 74
b. Asam dan basa anorganik : Banyak asam dan basa anorganik memiliki PEL dan TLV. Meja
1090: Saya menyajikan PEL (berdasarkan standar AS) dan / atau TLV serta pemaparan jangka
pendek
batas dan plafon untuk beberapa bahan kimia anorganik yang ditentukan dalam Metode Standar .
PELs ini dan
TLV menunjukkan konsentrasi udara maksimum di mana pekerja dapat terpapar. Asap ini
asam dan basa adalah iritasi mata dan sistem pernapasan yang parah. Asam dan basa cair atau
padat
dapat dengan cepat menyebabkan luka bakar parah pada kulit dan mata. Saat asam dipanaskan
untuk meningkatkan laju
pencernaan bahan organik, mereka menimbulkan bahaya yang jauh lebih besar karena asapnya
diproduksi dan asam panas bereaksi sangat cepat dengan kulit.
Simpan asam dan basa secara terpisah di area yang berventilasi baik dan jauh dari bahan organik
yang mudah menguap dan
bahan yang dapat teroksidasi. Gunakan wadah (ember karet atau plastik) untuk mengangkut
asam dan basa.
Bekerja dengan asam dan basa kuat hanya di lemari asam kimia yang berfungsi dengan baik.
Perlahan
tambahkan asam dan basa ke air (sambil terus diaduk) untuk menghindari percikan. Jika terjadi
kontak kulit,
basuh area yang terkontaminasi dengan air secara menyeluruh dan dapatkan bantuan medis jika
terjadi iritasi
tetap ada. Jangan memakai pakaian yang terkontaminasi sampai pakaian tersebut telah
dibersihkan secara menyeluruh. Kulit
barang-barang (misalnya, ikat pinggang dan sepatu) akan menahan asam bahkan setelah dibilas
dengan air dan dapat menyebabkan parah
terbakar jika dipakai. Jika terjadi kontak mata, segera basuh kedua mata setidaknya selama 15
menit dengan sebuah mata
cuci dan dapatkan bantuan medis.
c. Asam perklorat dan bahan kimia yang sangat reaktif lainnya: Asam perklorat pekat bereaksi
dengan keras atau meledak jika kontak dengan bahan organik dan dapat membentuk logam berat
yang mudah meledak
perklorat. Jangan gunakan lemari asam laboratorium yang digunakan dengan asam perklorat
untuk reagen organik,
pelarut yang sangat mudah menguap. Selain bahaya tersebut, asam perklorat menyebabkan luka
bakar yang parah
saat terjadi kontak dengan kulit, mata, atau saluran pernapasan. Lebih disukai memberikan yang
berdedikasi
tudung asam perklorat. Ikuti petunjuk pabrikan untuk pembersihan yang benar, karena
saluran pembuangan menjadi terlapisi dan harus dicuci secara teratur.
Berhati-hatilah saat menyimpan dan menangani bahan kimia yang sangat reaktif, seperti kuat
pengoksidasi. Penyimpanan yang tidak tepat dapat mendorong evolusi dan ledakan panas.
Jangan simpan kuat
pengoksidasi dan pereduksi dalam jarak dekat.
d. Pelarut dan reagen organik: Sebagian besar pelarut yang ditentukan dalam Metode Standar
memiliki PEL
dan / atau TLV serta batas atau batas paparan jangka pendek untuk eksposur di tempat kerja
(lihat
Tabel 1090: II).
Banyak reagen organik, tidak seperti kebanyakan pelarut organik, tidak memiliki PELs / TLVs
atau jangka pendek
batas eksposur dan langit-langit, tetapi ini tidak berarti bahwa mereka kurang berbahaya. Tabel
1090: III
berisi PELs / TLV atau batas paparan jangka pendek dan plafon untuk beberapa reagen yang
ditentukan dalam
Metode Standar .
Beberapa senyawa dicurigai sebagai karsinogen dan harus ditangani dengan sangat hati-hati. Ini
senyawa termasuk pelarut dan reagen seperti benzena, karbon tetraklorida, kloroform,
dioksan, perkloroetilen, dan benzidin. Daftar bahan kimia dengan bahan berbahaya khusus
karakteristik tersedia dari Administrasi Keselamatan dan Kesehatan Kerja dan
Institut Nasional untuk Keselamatan dan Kesehatan Kerja. Di AS, daftar '' Diatur
Karsinogen '' dan '' Bahan Kimia yang Memiliki Bukti Substansial Karsinogenisitas '' adalah
Halaman 75
sangat penting. Mengembangkan dan mengikuti prosedur penanganan laboratorium untuk
senyawa
pada daftar otoritatif tersebut harus secara signifikan mengurangi potensi eksposur.
Pelarut yang digunakan di laboratorium biasanya termasuk dalam beberapa kategori utama:
alkohol,
senyawa terklorinasi, dan hidrokarbon. Paparan masing-masing kelas senyawa ini bisa
memiliki berbagai efek kesehatan. Alkohol secara umum merupakan minuman yang
memabukkan, yang dapat menyebabkan iritasi
selaput lendir dan kantuk. Hidrokarbon terklorinasi menyebabkan pembiusan dan kerusakan
ke sistem saraf pusat dan hati. Hidrokarbon, seperti dua kelompok lainnya, adalah kulit
iritan dan dapat menyebabkan dermatitis setelah terpapar kulit dalam waktu lama. Karena
volatilitas
senyawa ini, konsentrasi uap yang berbahaya dapat terjadi (bahaya kebakaran atau ledakan).
Layak
ventilasi sangat penting.
Mayoritas reagen organik yang digunakan dalam manual ini terbagi dalam empat kategori utama:
asam,
senyawa terhalogenasi, pewarna dan indikator, dan pestisida. Kebanyakan asam organik
memiliki iritan
properti. Mereka sebagian besar adalah padatan dari mana aerosol dapat diproduksi. Pewarna dan
indikator juga menghadirkan masalah aerosol. Tangani pestisida dengan hati-hati karena
memang demikian
racun, dan hindari kontak dengan kulit. Kenakan sarung tangan dan pakaian pelindung. Yang
diklorinasi
senyawa menimbulkan bahaya yang hampir sama dengan pelarut terklorinasi (pembiusan dan
kerusakan
sistem saraf pusat dan hati). Pelabelan yang tepat untuk senyawa tersebut, termasuk tanggal
untuk
pembuangan berdasarkan rekomendasi pabrikan, izin pelacakan penggunaan bahan kimia dan
pembuangan bahan kimia usang.
10. Referensi
1. ADMINISTRASI KESELAMATAN DAN KESEHATAN KERJA. Perlindungan Pernapasan. 29
CFR 1910,134.
2. LAYANAN KESEHATAN MASYARAKAT AS. 1980. Laporan Tahunan tentang Karsinogen.
Nasional
Program Toksikologi, Dep. Layanan Kesehatan & Kemanusiaan, Pencetakan Pemerintah AS,
Washington DC
3. BADAN INTERNASIONAL PENELITIAN KANKER. (Berbagai tanggal). IARC
monograf tentang evaluasi risiko karsinogenik bahan kimia pada manusia. Dunia
Organisasi Kesehatan. Pusat Publikasi, Albany, NY
4. LEMBAGA NASIONAL KESELAMATAN DAN KESEHATAN KERJA. 1985. Pekerjaan
Pedoman Kesehatan untuk Bahaya Bahan Kimia. NIOSH / OSHA-NIOSH Publ. No. 85-123,
Percetakan Pemerintah AS Off., Washington, DC
5. LAYANAN KESEHATAN MASYARAKAT AS, PUSAT PENGENDALIAN PENYAKIT. 1993.
Pendaftaran
Efek Toksik Zat Kimia. Percetakan Pemerintah AS Off., Washington,
DC
6. SAX, NI 1989. Sifat Berbahaya Bahan Industri. Van Nostrand Reinhold,
New York, NY
7. KONFERENSI AMERIKA TERHADAP HIGIENIS INDUSTRI PEMERINTAH. 1992.
Nilai Ambang Batas Zat Kimia dan Fisik Agen dan Biologis
Indeks Eksposur. American Conf. Ahli Kesehatan Industri Pemerintah, Cincinnati,
Halaman 76
Ohio.
8. LAYANAN KESEHATAN MASYARAKAT AS, PUSAT PENGENDALIAN PENYAKIT. 1990. Saku
NIOSH
Panduan untuk Bahaya Kimia. DHHS (NIOSH) Publ. No. 90-117, Pemerintah AS
Mencetak Off., Washington, DC
11. Daftar Pustaka
SLINEY, D. 1980. Keamanan dengan Laser dan Sumber Optik Lainnya: Buku Pegangan
Komprehensif.
Plenum Press, New York, NY
KOMITE TENTANG ZAT BERBAHAYA DI LABORATORIUM. 1981. Praktek Bijak untuk
Penanganan Bahan Kimia Berbahaya di Laboratorium. National Academy Press, Washington,
DC
KOMITE TENTANG ZAT BERBAHAYA DI LABORATORIUM. 1983. Praktek Bijak untuk
Pembuangan Bahan Kimia dari Laboratorium. National Academy Press, Washington, DC
Raton, Fla.
ASOSIASI GAS Terkompresi , INC 1990. Buku Pegangan Gas Terkompresi. Van Nostrand
Reinhold Co., New York, NY
KONFERENSI AMERIKA TERHADAP HIGIENIS INDUSTRI PEMERINTAH. 1992. Batas Ambang
Nilai. American Conf. Ahli Kesehatan Industri Pemerintah, Cincinnati, Ohio.
1090 C. Fasilitas Laboratorium / Perlengkapan Tetap
1. Desain Fasilitas
Fasilitas laboratorium harus memiliki sistem ventilasi umum dengan saluran masuk dan
pembuangan udara
ditempatkan untuk menghindari masuknya udara yang terkontaminasi, ruang stok yang
berventilasi baik dan / atau gudang,
tudung dan bak laboratorium laboratorium, bermacam-macam peralatan keselamatan termasuk
air mancur pencuci mata dan
pancuran keselamatan, dan pengaturan pembuangan limbah dan sampel sesuai dengan
peraturan federal, negara bagian, dan lokal yang berlaku.
2. Pemeliharaan Fasilitas dan Peralatan Tetap
Menjaga fasilitas dan peralatan dengan pemeliharaan terjadwal dan pengawasan terus menerus
memastikan pengoperasian yang benar. Berikan perhatian khusus pada kecukupan sistem
ventilasi.
Sebuah. Sistem ventilasi fasilitas:
1) Ventilasi laboratorium umum harus menyediakan sumber udara untuk bernafas dan untuk
masukan ke perangkat ventilasi lokal seperti lemari asam. Jangan mengandalkannya untuk
perlindungan dari
paparan zat beracun yang digunakan selama hari kerja. Sistem harus mengarahkan aliran udara
masuk
laboratorium dari area nonlaboratorium dan kemudian membuang udara langsung ke bagian luar
membangun dengan cara yang akan mencegah masuknya kembali.
2) Lemari asam laboratorium — Minimal, sediakan setidaknya 1 meter linier ruang tudung per
Halaman 77
pekerja jika pekerja menghabiskan sebagian besar waktunya bekerja dengan bahan kimia atau
jika mereka bekerja dengan
zat kimia dengan PELs atau TLVs kurang dari 100 ppm. Lengkapi setiap kap dengan kontinu
perangkat pemantauan untuk memungkinkan konfirmasi yang mudah tentang kinerja tudung
yang memadai sebelum masing-masing
menggunakan. Jika ini tidak memungkinkan, hindari bekerja dengan zat dengan PEL atau TLV
kurang dari 100 ppm atau
dengan toksisitas yang tidak diketahui, atau menyediakan jenis perangkat ventilasi lokal lainnya.
3) Alat ventilasi lokal lainnya — Sediakan lemari kimia / biologi berventilasi, kanopi
tudung dan alat / snorkel stasiun kerja sesuai kebutuhan. Banyak perangkat ventilasi lokal
memerlukan a
pisahkan saluran pembuangan, seperti halnya tudung kanopi dan snorkel.
4) Area / perangkat ventilasi khusus — Mungkin perlu mengalirkan udara buangan dari khusus
area ventilasi atau perangkat seperti tudung radiologi, kotak sarung tangan, dan ruang isolasi
Filter HEPA, scrubber, atau perawatan lain sebelum dilepaskan ke sistem pembuangan biasa.
Memastikan
bahwa ruangan yang sejuk dan ruangan yang hangat memiliki perlengkapan untuk melarikan diri
dengan cepat dan untuk melarikan diri jika terjadi
kegagalan listrik.
5) Modifikasi sistem ventilasi — Ubah sistem ventilasi hanya di
konsultasi dengan ahli yang berkualifikasi dalam desain sistem ventilasi laboratorium. Uji secara
menyeluruh
perubahan dalam sistem ventilasi untuk menunjukkan perlindungan pekerja yang memadai.
b. Kinerja sistem ventilasi fasilitas: Tingkat sistem ventilasi 4 hingga 12 udara kamar
perubahan per jam dianggap memadai jika perangkat ventilasi pembuangan lokal seperti asap
tudung digunakan sebagai metode pengendalian utama. Aliran udara sistem ventilasi umum tidak
boleh
menjadi turbulen dan harus relatif seragam di seluruh laboratorium, tanpa kecepatan tinggi atau
area statis; aliran udara ke dalam dan di dalam lemari asam laboratorium tidak boleh terlalu
bergejolak;
Kecepatan muka lemari asam harus memadai untuk penggunaan yang dimaksudkan (untuk asap
tujuan umum
kap ini biasanya 18 hingga 30 m / menit). Perlindungan efektif yang diberikan oleh lemari asam
tergantung pada sejumlah faktor termasuk lokasi dan desain kap, dan tidak dapat ditentukan
semata-mata atas dasar kecepatan wajah.
c. Evaluasi sistem ventilasi fasilitas: Evaluasi karakteristik kinerja (kualitas dan
kuantitas) sistem ventilasi saat pemasangan, evaluasi ulang setiap kali ada perubahan lokal
perangkat ventilasi dibuat, dan pantau secara rutin. Jadwalkan pemantauan tersebut dengan
frekuensi
ditentukan oleh jenis, usia, kondisi, dan aksesori apa pun yang terkait dengan perangkat, tetapi
setidaknya
setiap tahun; monitor kerudung setidaknya setiap tiga bulan. Dokumentasikan semua
pemeriksaan atau tindakan sistem ventilasi
seperti pemeriksaan aliran, kalibrasi, perubahan, perbaikan, pemeliharaan, atau tindakan lain
yang mungkin dilakukan
menentukan atau mengubah efisiensi atau karakteristik aliran.
3. Daftar Pustaka
KONFERENSI AMERIKA TERHADAP HIGIENIS INDUSTRI PEMERINTAH. 1982. Industri
Ventilasi: A Manual of Recommended Practice, edisi ke-17. American Conf. Pemerintah
Industrial Hygienists, Inc., Cincinnati, Ohio.
LEMBAGA STANDAR NASIONAL AMERIKA & MASYARAKAT PEMANASAN AMERIKA,
REFRIGERASI, DAN ENGINEER AC. 1985. Metode Pengujian Kinerja
dari Lemari Asam Laboratorium. ANSI / ASHRAE 110-1985, American National Standards
Inst.,
Halaman 78
Inc., New York, NY
LEMBAGA ILMU LINGKUNGAN. 1986. Praktik yang Direkomendasikan untuk Aliran Laminar
Perangkat Bersih. RP-CC-002-86, Inst. Ilmu Lingkungan, Mount Prospect, Ill.
YAYASAN SANITASI NASIONAL. 1987. Kabinet Biohazard Kelas II (Aliran Laminar).
Standar 49-1987, Sanitasi Nasional Ditemukan., Ann Arbor, Mich.
MASYARAKAT AMERIKA UNTUK PENGUJIAN DAN MATERI. 1988. Panduan Standar untuk
Laboratorium yang Baik
Praktek di Laboratorium Yang Bergerak Dalam Pengambilan Sampel dan Analisis Air. ASTM
D3856,
American Soc. Pengujian & Bahan, Philadelphia, Pa.
LEMBAGA STANDAR NASIONAL AMERIKA & MASYARAKAT PEMANASAN AMERIKA,
REFRIGERASI, DAN ENGINEER AC. 1989. Ventilasi untuk Dapat Diterima
Kualitas udara dalam ruangan. ANSI / ASHRAE 62-1989, American National Standards Inst.,
Inc., Baru
York, NY
MASYARAKAT AMERIKA DARI ENGINEER PEMANASAN, REFRIGERASI, DAN AC. 1989.
Buku Pegangan — Dasar-dasar. American Soc. Pemanasan, Pendinginan & Penyejuk Udara
Insinyur. Inc., Atlanta, Ga.
INSTITUT STANDAR NASIONAL AMERIKA. 1990. Emergency Eyewash and Shower
Peralatan. ANSI Z358.1-990, American National Standards Inst., New York, NY
INSTITUT STANDAR NASIONAL AMERIKA. 1991. Dasar-dasar yang Mengatur Desain dan
Pengoperasian Sistem Pembuangan Lokal. ANSI Z9.2-1979 (rev. 1991), American National
Standards Inst., Inc., New York, NY
INSTITUT STANDAR NASIONAL AMERIKA. 1991. Standar Perlindungan Kebakaran untuk
Laboratorium Menggunakan Bahan Kimia. NFPA 45, Asosiasi Perlindungan Kebakaran
Nasional, Quincy, Mass.
INSTITUT STANDAR NASIONAL AMERIKA & KEBERSIHAN INDUSTRI AMERIKA
ASOSIASI. 1993. Standar Ventilasi Laboratorium. ANSI / AIHA Z9.5, Amerika
Asosiasi Kebersihan Industri, Fairfax, Va.
INSTITUT STANDAR NASIONAL AMERIKA. 1993. Cairan Mudah Terbakar dan Mudah Terbakar
Kode. NFPA 30, Asosiasi Perlindungan Kebakaran Nasional, Quincy, Mass.
MASYARAKAT AMERIKA DARI ENGINEER PEMANASAN, REFRIGERASI, DAN AC. 1993.
Buku Pegangan — Aplikasi. American Soc. Pemanasan, Pendinginan & Penyejuk Udara
Insinyur, Inc., Atlanta, Ga.
1090 D. Evaluasi Bahaya
1. Evaluasi Bahaya
Evaluasi bahaya mengacu pada penilaian apakah seorang karyawan telah terkena paparan
berlebihan
zat berbahaya atau jika episode paparan seperti itu mungkin terjadi dan sampai sejauh mana.
Evaluasi tidak memerlukan pemantauan konsentrasi bahan berbahaya di udara
zat yang terlibat. Penilaian semacam itu mungkin informal dan hanya melibatkan pertimbangan,
di antara faktor-faktor lain, sifat kimia dan fisik zat dan kuantitasnya
Halaman 79
zat yang digunakan. Selain itu, penilaian eksposur mungkin cukup untuk memperkirakan
kemungkinan eksposur berlebih.
Tentukan, dokumentasikan, dan gunakan kriteria penilaian bahaya. Dasarkan kriteria tersebut
pada toksisitas
zat yang akan digunakan, potensi pemaparan dari prosedur kimia yang akan dilakukan,
dan kapasitas sistem kendali teknik yang tersedia.
Dalam kasus di mana perangkat pemantauan berkelanjutan digunakan, termasuk data eksposur
yang dihasilkan dalam
evaluasi eksposur. Pemantauan udara hanya memberikan informasi untuk paparan penghirupan.
Cara lain diperlukan untuk menentukan apakah paparan berlebih dapat terjadi sebagai akibat dari
menelan, atau kontak kulit atau mata.
2. Tumpahan Zat Beracun atau Berbahaya
Tumpahan biasanya merupakan akibat dari hilangnya penahanan karena kegagalan atau
kerusakan peralatan
(rilis tidak terkontrol). Hilangnya penahanan dapat menyebabkan episode paparan berlebih.
Perhitungan menggunakan data dari lembar data keamanan bahan, sifat kimia dan fisik
substansi, perubahan udara laboratorium yang diketahui, dan volume udara stasiun kerja akan
memungkinkan penilaian
kemungkinan episode paparan berlebih.
3. Penugasan Praktek Kerja
Gunakan informasi yang dihitung dari penilaian eksposur ini untuk mengembangkan karya
tertulis
praktik yang diperlukan untuk melindungi kesehatan karyawan saat melakukan prosedur.
4. Dokumentasi Penilaian Bahaya
Dokumentasikan, validasi, dan autentikasi semua penilaian bahaya, sebaiknya menggunakan
standar
bentuk.
5. Daftar Pustaka
DOULL, J., CD KLAASSEN & MO AMDUR. 1980. Toksikologi Casarett dan Doull: Dasar
Science of Poisons, edisi ke-2nd. Macmillan Publishing Co., Inc., New York, NY
WILLIAMS, PL & JL BURSON. 1985. Toksikologi Industri: Aplikasi Keselamatan dan Kesehatan di
tempat kerja. Van Nostrand Reinhold Co., New York, NY
INSTITUT MEMORIAL BATTELLE. 1985. Pedoman Prosedur Evaluasi Bahaya.
American Inst. Insinyur Kimia, New York, NY
PLOG, BA, ed. 1988. Fundamentals of Industrial Hygiene, edisi ke-3. Dewan Keamanan Nasional,
Chicago, Ill.
ADMINISTRASI KESELAMATAN DAN KESEHATAN KERJA. 1988. Analisis Bahaya Pekerjaan.
OSHA
Publikasikan. No. 3071, Dep. AS. Tenaga Kerja, Keselamatan & Kesehatan Admin.,
Washington, DC
ADMINISTRASI KESELAMATAN DAN KESEHATAN KERJA. 1988. Bahaya Kimia
Komunikasi. OSHA Publ. No. 3084, Dep. AS. Tenaga Kerja, Keselamatan & Kesehatan Kerja
Admin., Washington, DC
ADMINISTRASI KESELAMATAN DAN KESEHATAN KERJA. 1988. Bagaimana Mempersiapkan
Tempat Kerja
Darurat. OSHA Publ. No. 3088, Dep. AS. Tenaga Kerja, Keselamatan & Kesehatan Kerja
Halaman 80
Admin., Washington, DC
BRETHERICK, L., ed. 1990. Buku Pegangan Bretherick tentang Bahaya Kimia Reaktif.
Butterworths,
London, Inggris
ADMINISTRASI KESELAMATAN DAN KESEHATAN KERJA. 1990. Komunikasi Bahaya
Pedoman Kepatuhan. OSHA Publ. No. 3111, Dep. AS. Tenaga Kerja, Keselamatan Kerja &
Admin Kesehatan., Washington, DC
HAWKINS, NC, SK NORWOOD & JC ROCK, eds. 1991. Sebuah Strategi untuk Paparan Pekerjaan
Penilaian. Asosiasi Kebersihan Industri Amerika, Fairfax, Va.
CLAYTON, GD 1991. Higiene Industri dan Toksikologi Patty. John Wiley & Sons, Baru
York, NY
Juga lihat referensi 2 sampai 8, Bagian 1090B.10.
1090 E. Alat Pelindung Diri
1. Perkenalan
Pemberi kerja harus menyediakan dan memelihara alat pelindung diri (APD) dalam kondisinya
yang sehat dan dapat diandalkan terhadap bahaya di tempat kerja. Semua APD juga harus benar
dirancang dan dibangun untuk pekerjaan yang akan dilakukan. Beberapa referensi umum tentang
APD adalah
tersedia. 1-3 .
Penting untuk memilih APD berdasarkan penilaian bahaya 3 atau potensi bahaya
yang diekspos oleh karyawan, untuk memastikan bahwa APD yang benar akan diperoleh.
Gunakan pribadi
peralatan pelindung hanya jika tidak memungkinkan atau memungkinkan untuk menyediakan
kendali teknik.
Alat pelindung diri tersebut mencakup semua pakaian dan aksesori kerja lainnya yang dirancang
untuk
menciptakan penghalang terhadap bahaya di tempat kerja.
Elemen dasar dari program manajemen alat pelindung diri haruslah sebuah
evaluasi mendalam tentang peralatan yang diperlukan untuk melindungi dari bahaya di tempat
kerja.
Manajemen yang didedikasikan untuk keselamatan dan kesehatan karyawan harus menggunakan
evaluasi itu untuk menetapkan a
prosedur operasi standar untuk personel, kemudian mendorong karyawan tersebut untuk
menggunakan, memelihara,
dan membersihkan peralatan untuk melindungi diri mereka dari bahaya tersebut.
Menggunakan alat pelindung diri membutuhkan kesadaran bahaya dan pelatihan di pihak
pengguna. Buat karyawan sadar bahwa peralatan tidak menghilangkan bahaya. Jika
peralatan gagal, eksposur akan terjadi. Untuk mengurangi kemungkinan kegagalan, gunakan
peralatan yang ada
dipasang dan dirawat dengan benar dalam kondisi bersih dan dapat digunakan.
Pemilihan perlengkapan pelindung pribadi yang tepat untuk pekerjaan itu penting.
Pengusaha dan karyawan harus memahami tujuan peralatan dan batasannya. Tidak
mengubah atau melepas peralatan meskipun karyawan mungkin merasa tidak nyaman (peralatan
mungkin
menjadi tidak nyaman hanya karena tidak pas).
Halaman 81
2. Pelindung Mata
Standar praktik LH&S mengharuskan penggunaan peralatan pelindung mata dan wajah 3
di mana ada kemungkinan pencegahan cedera yang wajar melalui penggunaannya. Pengusaha
harus
menyediakan jenis pelindung yang sesuai untuk pekerjaan yang akan dilakukan, dan karyawan
harus menggunakan
pelindung. Persyaratan ini juga berlaku untuk supervisor dan personel manajemen, dan untuk
pengunjung saat mereka berada di area berbahaya.
Pelindung harus memberikan perlindungan yang memadai terhadap bahaya tertentu
dirancang, cukup nyaman saat dipakai dalam kondisi yang ditentukan, pas
tanpa mengganggu gerakan atau penglihatan pemakainya, dan tahan lama, mudah didisinfeksi
dan bersih, dan disimpan dalam kondisi baik.
Dalam memilih pelindung, pertimbangkan jenis dan tingkat bahayanya. Dimana pilihan
pelindung diberikan, dan tingkat perlindungan yang dibutuhkan bukanlah masalah penting,
pekerja
kenyamanan mungkin menjadi faktor penentu.
Orang yang menggunakan kacamata korektif dan mereka yang diharuskan memakai pelindung
mata harus
kenakan kacamata dengan lensa pelindung yang memberikan koreksi optik, kacamata yang dapat
dikenakan
kacamata korektif tanpa mengganggu penyesuaian kacamata, atau kacamata yang menyatu
lensa korektif dipasang di belakang lensa pelindung.
Ketika batasan atau tindakan pencegahan ditunjukkan oleh produsen, kirimkan kepada pengguna
dan amati dengan ketat. Kacamata pengaman membutuhkan bingkai khusus. Kombinasi rangka
kawat normal
dengan lensa pengaman tidak dapat diterima.
Desain, konstruksi, pengujian, dan penggunaan pelindung mata dan wajah harus sesuai dengan
standar nasional. 4
3. Sarung Tangan Kerja Pelindung
Cocokkan bahan sarung tangan dengan bahaya: bahan seperti nitril, neoprena, karet alam, PVC,
lateks, dan karet butil memiliki ketahanan kimia yang sangat beragam. Apa yang mungkin aman
dengan satu bahan kimia
mungkin terbukti berbahaya dengan yang lain (lihat Tabel 1090: IV dan Tabel 1090: V).
Ketebalan sarung tangan mungkin
sama pentingnya dengan bahan sarung tangan dalam beberapa kasus. Banyak reagen organik,
tidak seperti kebanyakan reagen organik
pelarut, tidak memiliki PELs / TLV tetapi ini tidak berarti bahwa mereka kurang berbahaya.
Evaluasi sifat fisik bahan sarung tangan: Selain ketahanan kimiawi, sarung tangan
material berbeda dalam ketangguhan fisik. Pilih sarung tangan yang memberikan abrasi, sobek,
nyala api, dan
tahan tusukan yang diperlukan untuk pekerjaan itu.
Maksimalkan kenyamanan dan ketangkasan. Sarung tangan berlapis menyerap keringat dan
membantu melindungi
tangan. Sarung tangan tidak bergaris sesuai dengan tangan. Sarung tangan pengukur yang lebih
ringan meningkatkan sensitivitas sentuhan dan
fleksibilitas, sarung tangan yang lebih berat menambah perlindungan dan kekuatan.
Pastikan pegangan yang aman. Pegangan anti selip memungkinkan penanganan yang lebih
mudah dan aman. Timbul, berkerikil,
tergores, dan lapisan bertitik meningkatkan cengkeraman dalam kondisi kerja basah atau kering.
Ukur ukuran dan panjang yang tepat. Sarung tangan yang longgar memengaruhi ketangkasan dan
bisa berbahaya.
Sarung tangan yang pas dapat menyebabkan tangan lelah dan cenderung lebih cepat aus. Sarung
tangan harus pas
Halaman 82
nyaman tanpa membatasi gerakan dan harus cukup panjang untuk melindungi pergelangan
tangan,
lengan bawah, siku, atau seluruh lengan, tergantung pada aplikasinya.
4. Pelindung Kepala
Laboratorium air dan air limbah jarang membutuhkan perlindungan pribadi semacam ini, tetapi
lapangan
pekerjaan mungkin membutuhkan perlindungan seperti itu.
Cedera kepala disebabkan oleh benda yang jatuh atau melayang atau karena kepala terbentur
benda
obyek. Pelindung kepala, dalam bentuk topi pelindung, harus tahan terhadap penetrasi dan daya
serap
kejutan pukulan. Buat cangkang topi dari bahan yang cukup keras untuk menahan pukulan, dan
gunakan lapisan peredam guncangan yang terdiri dari head band dan crown strap untuk
menjauhkan cangkang
dari tengkorak pemakainya. Bahan pelindung yang digunakan helm harus tahan air dan lambat
pembakaran. Helm pada dasarnya terdiri dari cangkang dan suspensi. Ventilasi disediakan oleh
sebuah ruang
antara ikat kepala dan cangkang. Pastikan setiap helm disertai dengan instruksi
menjelaskan metode yang tepat untuk menyesuaikan dan mengganti suspensi dan ikat kepala.
Periksa secara visual setiap hari semua komponen, cangkang, suspensi, ikat kepala, pita penahan
keringat, dan apa saja
aksesoris untuk tanda-tanda penyok, retak, penetrasi atau kerusakan lain yang mungkin
mengurangi
tingkat keamanan yang semula disediakan.
Jangan menyimpan atau membawa helm di dek jendela belakang mobil karena sinar matahari
dan
panas yang ekstrim dapat mempengaruhi tingkat perlindungan secara negatif.
Informasi lebih lanjut tersedia di tempat lain. 3,5
5. Perlindungan Pendengaran
Pemaparan pada tingkat kebisingan yang tinggi dapat menyebabkan gangguan atau gangguan
pendengaran, dan hal itu dapat membuat
stres fisik dan psikologis. Tidak ada obat untuk gangguan pendengaran yang disebabkan oleh
kebisingan, jadi pencegahannya
paparan kebisingan yang berlebihan adalah satu-satunya cara untuk menghindari kerusakan
pendengaran. Didesain khusus
perlindungan diperlukan, tergantung pada jenis kebisingan yang ditemui.
Gunakan penyumbat telinga yang telah dibentuk atau dibentuk yang dipasang sendiri-sendiri
oleh seorang profesional. Kapas berlapis lilin,
busa, atau penyumbat telinga wol fiberglass bisa terbentuk sendiri. Ketika dimasukkan dengan
benar, mereka bekerja dengan baik
sebagian besar penyumbat telinga yang dibentuk. Kapas polos tidak efektif sebagai perlindungan
terhadap kebisingan berbahaya.
Beberapa penyumbat telinga sekali pakai, untuk digunakan satu kali dan kemudian dibuang.
Bersih
jenis nondisposable setelah digunakan untuk perlindungan yang tepat.
Penutup telinga perlu ditutup rapat di sekitar telinga agar efektif. Kacamata, cambang panjang,
rambut panjang, dan gerakan wajah, seperti mengunyah, bisa mengurangi perlindungan.
Peralatan khusus adalah
tersedia untuk digunakan dengan kacamata atau jenggot.
Informasi lebih spesifik tentang konservasi pendengaran tersedia. 3
6. Perlindungan Kaki dan Kaki
Menurut tinjauan kecelakaan sebagian besar pekerja yang menderita cedera akibat benturan pada
kaki itu
tidak memakai alas kaki pelindung. Selain itu, sebagian besar majikan tidak meminta mereka
kenakan sepatu pengaman. Cedera kaki yang khas disebabkan oleh benda yang jatuh kurang dari
1,2 m dan ketinggian
Halaman 83
berat rata-rata sekitar 30 kg. Sebagian besar pekerja terluka saat melakukan pekerjaan normal
mereka
aktivitas di tempat kerja mereka.
Sepatu pengaman harus kokoh dan memiliki ujung yang tahan benturan. Pada beberapa sepatu,
sol logam
melindungi dari luka tusuk. Perlindungan tambahan, seperti pelindung metatarsal, mungkin
ditemukan
di beberapa jenis alas kaki. Sepatu pengaman tersedia dalam berbagai model dan bahan, seperti
kulit
dan sepatu bot karet dan sepatu oxford.
Alas kaki pengaman diklasifikasikan menurut kemampuannya untuk memenuhi persyaratan
minimum untuk keduanya
kompresi dan uji benturan. Persyaratan dan prosedur pengujian tersebut dan informasi lebih
lanjut
dapat ditemukan di tempat lain. 3,6
7. Referensi
1. KONFERENSI AMERIKA TERHADAP HIGIENIS INDUSTRI PEMERINTAH. 1987.
Pedoman Pemilihan Pakaian Pelindung Bahan Kimia, edisi ke-3. American Conf.
Ahli Kesehatan Industri Pemerintah, Inc., Cincinnati, Ohio.
2. FORSBERG, K. & SZ MANSDORF. 1993. Panduan Seleksi Cepat Untuk Pelindung Bahan Kimia
Clothing, edisi ke-2. Van Nostrand Reinhold, New York, NY
3. ADMINISTRASI KESELAMATAN DAN KESEHATAN KERJA. Persyaratan Umum untuk
Alat pelindung diri. 29 CFR 1910,132.
4. LEMBAGA STANDAR NASIONAL AMERIKA. 1968. Desain, Konstruksi, Pengujian,
dan Penggunaan Pelindung Mata dan Wajah. ANSI Z87 1-1968, Standar Nasional Amerika
Inst., Inc., New York, NY
5. INSTITUT STANDAR NASIONAL AMERIKA. 1986. Persyaratan Keamanan untuk
Perlindungan Kepala Industri. ANSI Z89.1-1986. American National Standards Inst., Inc.,
New York, NY
6. LEMBAGA STANDAR NASIONAL AMERIKA. 1967 & 1983. Safety-Toe Pria
Footware. ANSI Z41 1-1967 & Z41-1983, American National Standards Inst., Inc.,
New York, NY
1090 F. Program Medis Perlindungan Pekerja
1. Program Pengobatan Preventif
Program pengobatan pencegahan harus mencakup inokulasi untuk memberikan perlindungan
tetanus dan penyakit lain yang berhubungan dengan jenis sampel yang diterima dan dianalisis
laboratorium. Ruang lingkup program ini tergantung pada jenis penyakit yang banyak diderita di
daerah tempat
sampel berasal. Program tersebut juga harus mematuhi regulasi yang sesuai.
2. Pengawasan Medis
Surveilans rutin dapat diindikasikan untuk siapa saja yang pekerjaannya melibatkan penanganan
rutin
Halaman 84
bahan kimia atau biologi berbahaya. Konsultasikan dengan dokter kesehatan kerja yang
berkualifikasi
dan / atau ahli toksikologi untuk menentukan apakah jadwal rutin surveilans medis
diindikasikan.
3. Pemantauan Lingkungan
Sebuah. Umum: Inisiasi pemantauan lingkungan (pemantauan paparan) terkait
dengan penggunaan laboratorium bahan kimia berbahaya dipicu oleh eksposur melebihi
tingkat tindakan (biasanya didefinisikan sebagai setengah PEL atau TLV), PEL, atau TLV.
Majikan adalah
bertanggung jawab untuk memastikan bahwa paparan karyawan terhadap zat tersebut tidak
melebihi PEL
ditentukan dalam peraturan yang berhubungan dengan kontaminan udara. 1
b. Penentuan paparan karyawan: Tentukan paparan pekerja terhadap bahaya apa pun
zat kimia jika ada alasan untuk percaya bahwa tingkat pemaparan untuk zat itu secara rutin
melebihi tingkat tindakan. Jika tidak ada tingkat tindakan untuk suatu zat, pajanan pekerja harus
tidak melebihi PEL atau TLV. Jika pemantauan awal menegaskan bahwa eksposur karyawan
melebihi tingkat tindakan, atau jika tidak ada tingkat tindakan, PEL, pemberi kerja harus
segera mematuhi ketentuan pemantauan eksposur dari standar nasional yang relevan.
Pemantauan dapat dihentikan sesuai dengan standar yang relevan (jika ada) atau bila
eksposur ditemukan di bawah tingkat tindakan (setengah PEL atau TLV) atau tidak ada
dari tingkat tindakan, di bawah PEL atau TLV. Para pekerja harus diberitahu sesuai dengan
standar nasional; jika tidak ada, mereka setidaknya harus diberitahu dalam waktu 15 hari kerja
setelahnya
hasil pemantauan apa pun telah tersedia bagi pemberi kerja, baik dengan menghubungi karyawan
tersebut
secara individu atau dengan memposting hasil di lokasi yang sesuai yang dapat diakses oleh
karyawan.
4. Konsultasi Medis dan Pemeriksaan Kesehatan
Semua karyawan yang bekerja dengan bahan kimia berbahaya harus memiliki kesempatan untuk
menerimanya
perhatian medis (tanpa biaya pribadi), termasuk setiap pemeriksaan lanjutan yang sedang
diperiksa
dokter memutuskan untuk menjadi perlu, dalam keadaan berikut:
• Setiap kali seorang karyawan mengembangkan tanda atau gejala yang terkait dengan paparan a
bahan kimia berbahaya yang mungkin digunakan karyawan tersebut.
• Dimana pemantauan eksposur mengungkapkan tingkat eksposur secara rutin di atas tingkat
tindakan (atau dalam format
tidak adanya tingkat tindakan, PEL atau TLV). Untuk substansi yang diatur secara nasional
ada persyaratan pemantauan paparan dan pengawasan medis, menetapkan medis
pengawasan untuk karyawan yang terkena dampak seperti yang ditentukan oleh standar tertentu.
• Setiap kali terjadi peristiwa yang tidak terkontrol, seperti tumpahan, kebocoran, ledakan, atau
kejadian lainnya
tempatkan di area kerja, mengakibatkan kemungkinan pajanan yang berbahaya. Menyediakan
karyawan yang terkena dampak kesempatan untuk konsultasi medis untuk menentukan
kebutuhan akan a
pemeriksaan kesehatan.
Semua pemeriksaan dan konsultasi medis harus dilakukan oleh, atau di bawah pengawasan
langsung
pengawasan, dokter berlisensi, tanpa biaya kepada karyawan atau kehilangan gaji, dan pada a
Halaman 85
waktu dan tempat yang wajar. Beri tahu dokter tentang identitas bahan kimia berbahaya tersebut
yang mungkin telah diekspos oleh karyawan; kondisi di mana eksposur terjadi,
termasuk data keterpaparan kuantitatif, jika tersedia; dan tanda dan gejala pemaparan itu
yang dialami karyawan, jika ada. Pemberi kerja harus mendapatkan dari dokter yang memeriksa
a
pendapat tertulis yang mencakup rekomendasi untuk tindak lanjut medis lebih lanjut, hasil
pemeriksaan medis dan tes terkait, pemberitahuan kondisi medis apa pun yang terungkap
selama pemeriksaan yang dapat menempatkan karyawan pada peningkatan risiko sebagai akibat
dari paparan a
bahan kimia berbahaya yang ditemukan di tempat kerja, dan pernyataan bahwa karyawan telah
diinformasikan oleh dokter tentang hasil konsultasi atau pemeriksaan kesehatan dan apapun
kondisi medis yang mungkin memerlukan pemeriksaan atau perawatan lebih lanjut. Pendapat
tertulis harus
tidak mengungkapkan temuan atau diagnosis spesifik yang tidak terkait dengan pajanan
pekerjaan.
5. Referensi
1. ADMINISTRASI KESELAMATAN DAN KESEHATAN KERJA. Kontaminan Udara. 29 CFR
1910. 1000.
6. Daftar Pustaka
DOULL, J., CD KLAASSEN & MO AMDUR. 1980. Toksikologi Casarett dan Doull: Dasar
Science of Poisons, edisi ke-2nd. Macmillan Publishing Co., Inc., New York, NY
WILLIAMS, PL & JL BURSON. 1985. Toksikologi Industri: Aplikasi Keselamatan dan Kesehatan di
tempat kerja. Van Nostrand Reinhold Co., New York, NY
ADMINISTRASI KESELAMATAN DAN KESEHATAN KERJA. Akses ke Paparan Karyawan dan
Rekam medis. 29 CFR 1910,20.
ADMINISTRASI KESELAMATAN DAN KESEHATAN KERJA. Paparan Pekerjaan yang Berbahaya
Bahan Kimia di Laboratorium. 29 CFR 1910,1450.
1090 G. Ketentuan untuk Pekerjaan dengan Zat Khusus Berbahaya
Informasi yang diuraikan dalam paragraf berikut memenuhi standar praktik LH&S 1
dan juga mewakili praktik kebersihan industri yang baik.
1. Area Khusus
Jika sesuai, pemberi kerja harus menetapkan '' area yang ditentukan '', yaitu area itu
dapat digunakan untuk bekerja dengan karsinogen tertentu, racun reproduksi, atau zat yang
memiliki sifat tinggi
derajat toksisitas akut. Area yang ditunjuk mungkin seluruh laboratorium, area laboratorium,
atau perangkat seperti tudung laboratorium.
2. Pilih Karsinogen
Di AS, '' karsinogen terpilih '' berarti zat apa pun yang memenuhi setidaknya salah satu dari
berikut ini
kriteria: zat diatur oleh OSHA sebagai karsinogen; itu terdaftar di bawah kategori,
Halaman 86
'' dikenal sebagai karsinogenik, '' oleh Program Toksikologi Nasional AS (NTP); 2 itu terdaftar
di bawah Grup 1 (karsinogenik pada manusia) oleh Badan Internasional untuk Penelitian Kanker
(IARC); 3 atau terdaftar di Grup 2A atau 2B oleh IARC 3 atau di bawah kategori, '' secara wajar
diantisipasi menjadi karsinogenik '' oleh NTP, 2 dan menyebabkan insiden tumor yang signifikan
secara statistik pada
hewan percobaan setelah pemaparan inhalasi 6 sampai 7 jam / hari, 5 hari / minggu, untuk porsi
yang signifikan
seumur hidup untuk dosis kurang dari 10 mg / m 3 , atau setelah aplikasi kulit berulang kurang
dari 300
mg / kg berat badan / minggu, atau setelah dosis oral kurang dari 50 mg / kg berat badan / d.
3. Penggunaan Perangkat Penahanan
Pekerjaan yang dilakukan dan skalanya harus sesuai dengan fasilitas fisik yang tersedia dan,
terutama pada kualitas ventilasi.
Sistem ventilasi laboratorium umum harus mampu menyediakan udara untuk bernapas dan
untuk masukan ke perangkat ventilasi lokal. Seharusnya tidak diandalkan untuk perlindungan
dari racun
zat dilepaskan ke laboratorium, tetapi harus memastikan bahwa udara laboratorium terus
menerus
diganti, mencegah peningkatan konsentrasi udara zat beracun selama hari kerja,
dan bahwa udara mengalir ke laboratorium dari area nonlaboratorium dan keluar ke bagian luar
bangunan.
4. Referensi
1. ADMINISTRASI KESELAMATAN DAN KESEHATAN KERJA. Standar Laboratorium.
Paparan Bahan Kimia Berbahaya di Tempat Kerja di Laboratorium. 29 CFR 1910,1450.
2. LAYANAN KESEHATAN MASYARAKAT AS, PROGRAM TOKSIKOLOGI NASIONAL. 1980. Tahunan
Laporkan tentang Karsinogen. Dep. Kesehatan & Layanan Kemanusiaan, Percetakan Pemerintah
AS
Off., Washington, DC
3. BADAN INTERNASIONAL PENELITIAN KANKER. (Berbagai tanggal). IARC
monograf tentang risiko bahan kimia bagi manusia. Organisasi Kesehatan Dunia. Pusat
Publikasi,
Albany, NY
5. Daftar Pustaka
INSTITUT KESEHATAN NASIONAL. 1981. Pedoman Penggunaan Laboratorium Kimia
Karsinogen. NIH Publ. No. 81-2385, US Government Printing Off., Washington, DC
Juga lihat Bagian 1090C.3.
1090 H. Keamanan Biologis
1. Perkenalan
Analisis sampel lingkungan melibatkan kontak pekerja dengan sampel yang mungkin
terkontaminasi dengan agen yang menimbulkan bahaya mikrobiologis. Mayoritas agen tersebut
Halaman 87
melibatkan paparan mikroorganisme atau virus patogen yang dapat menyebabkan penyakit pada
manusia
tertelan secara tidak sengaja, inokulasi, injeksi, atau cara penetrasi kulit lainnya. Itu
cara utama paparan bahaya mikrobiologi ini melibatkan kontak tangan-mulut saat
penanganan sampel, bahan laboratorium yang terkontaminasi dan / atau aerosol yang dibuat
dengan cara diinkubasi,
pemipetan, sentrifugasi, atau pencampuran sampel atau kultur. Gunakan aturan berikut, bekerja
praktik dan / atau prosedur untuk mengontrol atau meminimalkan paparan agen ini.
2. Aturan Umum
Jangan mencampur pengenceran dengan meniupkan udara melalui pipet ke dalam kultur
mikrobiologis.
Saat bekerja dengan sampel yang sangat tercemar, seperti air limbah atau mikroba dengan
kepadatan tinggi
budaya, gunakan perangkat pemipetan yang terpasang pada bohlam pemipetan untuk mencegah
tertelan secara tidak sengaja (jangan pernah
pipet melalui mulut).
Karena air yang tidak diolah mungkin mengandung patogen yang ditularkan melalui air,
masukkan semua pipet bekas ke dalam toples
mengandung larutan disinfektan untuk dekontaminasi sebelum pencucian peralatan gelas. Jangan
tempatkan
pipet bekas di atas meja, di gerobak laboratorium, atau di bak cuci tanpa dekontaminasi yang
memadai.
3. Praktek Kerja
Praktik kebersihan pribadi yang baik penting untuk mengontrol paparan kontak. Sering
desinfeksi tangan dan permukaan kerja. Mendorong staf laboratorium imunisasi terhadap
tetanus dan mungkin tipus serta agen infeksius lainnya untuk meminimalkan risiko pajanan.
Menyediakan air minum di luar laboratorium, sebaiknya dari air minum yang dioperasikan
dengan kaki
air mancur.
Membasmi lalat dan serangga lain untuk mencegah kontaminasi peralatan steril, media,
sampel, dan kultur bakteri dan untuk mencegah penyebaran organisme menular ke personel.
Amati tindakan pencegahan yang tepat dalam penggunaan peralatan laboratorium. Gunakan
blender anti bocor
tertutup rapat selama pengoperasian untuk meminimalkan kontaminasi. Gunakan sentrifus yang
tertutup rapat
meminimalkan paparan jika tabung yang berisi kultur harus pecah selama sentrifugasi.
Tabungnya
kerusakan menghasilkan masalah pembersihan dan aerosol mikrobiologis. Melakukan aktivitas
seperti
memasukkan hot loop ke dalam labu kultur kaldu dengan cara yang menghilangkan atau
meminimalkan
bahaya karena mikroorganisme aerosol. Mensterilkan bahan yang terkontaminasi (kultur,
sampel,
barang pecah belah bekas, buangan serologis, dll.) dengan autoklaf sebelum membuangnya atau
memprosesnya
untuk digunakan kembali. Lebih disukai menggunakan kantong biohazard bertanda khusus untuk
pembuangan. Buang yang terkontaminasi
pecahan kaca dalam wadah bertanda khusus.
4. Prosedur
Senyawa amonium kuarter yang mencakup detergen yang kompatibel, atau larutan
natrium hipoklorit adalah disinfektan yang memuaskan untuk stoples buang pipet. Gunakan yang
tertinggi
konsentrasi yang direkomendasikan untuk produk komersial ini asalkan konsentrasi ini
tidak menyebabkan hilangnya tanda atau fogging pada pipet.
Mensterilkan bahan limbah biologis untuk menghilangkan semua zat infeksius, dan mensterilkan
semuanya
peralatan atau peralatan yang terkontaminasi sebelum pencucian, penyimpanan, atau
pembuangan, sebaiknya dengan
Halaman 88
autoclaving. Saat mendekontaminasi bahan di dalam autoklaf, panaskan hingga setidaknya 121 °
C di bawah
tekanan 103 kPa selama minimal 30 menit. Waktu kontak diukur dari waktu
ruang kontak mencapai 121 ° C. Jika sampah sudah tertampung di kantong, tambahkan air ke
isinya
memastikan panas basah. Panas kering dan perlakuan kimia juga dapat digunakan untuk
mensterilkan nonplastik
item. Setelah sterilisasi, limbah dapat ditangani dengan aman dan dibuang secara konvensional
sistem pembuangan sesuai dengan peraturan setempat.
Mensterilkan bahan yang terkontaminasi dengan autoklaf (lihat ¶ 3 di atas) sebelum
membuangnya.
Jika bahan yang mudah terbakar tidak dapat didekontaminasi, bakar dengan tindakan pencegahan
khusus;
izin pembakaran mungkin diperlukan. Gunakan penyimpanan sementara untuk pembusukan atau
penyimpanan permanen untuk
mengolah limbah radioaktif ketika alternatif tidak tersedia. Kumpulkan yang terkontaminasi
limbah yang mudah terbakar dan bangkai hewan dalam wadah kedap air untuk dibuang dengan
cara dibakar.
6. Daftar Pustaka
INSTITUT KESEHATAN NASIONAL. 1981. Pedoman Penggunaan Laboratorium Kimia
Karsinogen. NIH Publ. No. 81-2385, US Government Printing Off., Washington, DC
LEMBAGA ILMU LINGKUNGAN. 1986. Praktik yang Direkomendasikan untuk Aliran Laminar
Perangkat Bersih. RP-CC-002-86. Inst. Ilmu Lingkungan, Mount Prospect, Ill.
YAYASAN SANITASI NASIONAL. 1987. Kabinet Biohazard Kelas II (Aliran Laminar).
Standar 49-1987, Sanitasi Nasional Ditemukan., Ann Arbor, Mich.
MASYARAKAT AMERIKA UNTUK PENGUJIAN DAN MATERI. 1988. Panduan Standar untuk
Laboratorium yang Baik
Praktek di Laboratorium Yang Bergerak Dalam Pengambilan Sampel dan Analisis Air. ASTM
D3856,
Raton, Fla.
1090 I. Keamanan Radiologis
1. Perkenalan
Bagian ini membahas keamanan radiasi pengion yang berkaitan dengan detektor kromatografi
gas dan
prosedur analitis khusus (lihat Tabel 1090: VI). Radiasi pengion termasuk partikel alfa,
partikel beta, sinar gamma, dan sinar-X. Keamanan radiasi non-pengion dibahas di tempat lain
(Bagian 1090B.8).
Semua orang terpapar radiasi pengion. Dosis radiasi tahunan rata-rata untuk keseluruhan
tubuh dari sumber kosmik, terestrial, dan internal, sinar-X medis dan gigi, dll., adalah sekitar 185
mrems / tahun (1,85 mSieverts / tahun). Sangat penting untuk mencegah kontinyu yang tidak
perlu atau
eksposur pekerjaan intermiten, dan untuk mengambil langkah-langkah untuk menghilangkan
kecelakaan yang dapat mengakibatkan
paparan radiasi berbahaya.
Personil yang bekerja di laboratorium dapat terpapar sumber radiasi pengion menggunakan
keduanya
Halaman 89
prosedur dan instrumen. Evaluasi potensi eksposur dan kendalikan peralatan terkait
dan prosedur yang menggunakan praktik kerja yang dikembangkan untuk meminimalkan dan /
atau menghilangkan eksposur.
Pengguna bahan radioaktif bertanggung jawab untuk memenuhi persyaratannya
badan pengawas nuklir nasional (di Amerika Serikat, Komisi Pengaturan Nuklir) 1
dan / atau peraturan negara bagian terkait. Selain itu, persyaratan administratif atau lokal
mungkin berlaku di
fasilitas khusus. Penggunaan jumlah '' bebas '' diatur 1 meskipun fasilitas mungkin
dibebaskan dari persyaratan perizinan tertentu.
Radionuklida digunakan di laboratorium untuk mengembangkan dan mengevaluasi metode
analitik, untuk mempersiapkan
standar penghitungan, dan untuk mengkalibrasi detektor dan instrumen penghitungan (lihat
Bagian 7000). Tertutup
sumber, seperti sel detektor nikel-63 yang digunakan dalam unit kromatograf gas penangkap
elektron,
juga umum.
2. Eksposur
Sebuah. Batasan dan kontrol pemaparan: Standar praktik 2 LH&S tidak mengizinkan
penggunaan
alat pelindung diri untuk memungkinkan paparan karyawan di atas batas yang ditentukan oleh
NRC. 1 Batas eksposur NRC adalah eksposur maksimum yang diizinkan selama 40 jam di setiap
minggu kerja 7 hari berturut-turut.
Batas eksposur dapat disesuaikan secara proporsional (ke atas) untuk periode di mana
eksposur kurang dari 40 jam. Namun, batasnya harus disesuaikan secara proporsional (ke bawah)
periode di mana periode eksposur lebih dari 40 jam.
Membatasi paparan radiasi pengion termasuk menyediakan rekayasa (pengamanan fisik)
dan kontrol administratif (prosedural) untuk menggunakan bahan radioaktif. Kontrol teknik
termasuk pelindung, penghalang, dan interlock untuk membatasi paparan eksternal, dan ventilasi
pembuangan
sistem dan peralatan pelindung diri untuk membatasi kontaminasi internal. Administratif
Pengendalian termasuk melakukan survei berkala dan peninjauan kegiatan, pelatihan
penggunaan
bahan radioaktif, dan prosedur terdokumentasi (lihat di bawah).
Bahaya yang terkait dengan penggunaan perangkat, seperti peralatan difraksi sinar-X atau
elektron
mikroskop, dapat diminimalkan atau dihilangkan dengan mengikuti operasi pabrikan
instruksi dan prosedur keselamatan laboratorium.
b. Prosedur dan peralatan pemantauan : Pemantauan paparan radiokimia dapat dilakukan
dengan mengumpulkan dan menganalisis sampel lap, menggunakan instrumen survei portabel,
dan / atau dengan
mengumpulkan dan menganalisis sampel udara. Biasanya diperlukan lebih dari satu teknik.
Peralatan survei dapat mengintegrasikan respons dari waktu ke waktu (misalnya, paparan,
diserap
dosis), atau hasil dapat disajikan sebagai tingkat respons (misalnya, kecepatan hitung atau tingkat
paparan). Khas
pilihan termasuk ruang ion, penghitung GM, dan detektor kilau.
Penghitung GM berjendela tipis cocok untuk sampel lap dan untuk memantau kulit dan
pakaian. Monitor kilau alfa diperlukan untuk mendeteksi pemancar alfa. Luar biasa
diskusi tentang teknik pemantauan radioisotop tersedia. 3
c. Fasilitas survei: Lakukan survei berkala untuk menilai efektivitas fisik dan
Halaman 90
kontrol prosedural. Prosedur survei umumnya menggunakan uji lap untuk kontaminasi yang
dapat dilepas
dan / atau alat ukur portabel untuk mencari atau mengukur tetap dan dapat dilepas
radioaktivitas.
1) Sumber tertutup — Periksa sumber ini untuk mengetahui integritasnya dengan uji wipe
setidaknya setiap 6 bulan.
Detektor penangkap elektron yang menggunakan 63 Ni atau 3 H memerlukan tisu penghitung
dengan kilau cair atau
penghitung proporsional aliran gas tanpa jendela untuk mengukur radiasi beta berenergi rendah
secara efektif.
2) Area kerja dan penyimpanan — Survei area ini secara berkala untuk menilai kemungkinan
kontaminasi
atau bidang radiasi eksternal menggunakan instrumen survei portabel. Frekuensi survei adalah
didikte oleh catatan kontaminasi yang terdokumentasi untuk laboratorium. Biasanya
radioaktifitas
disajikan dengan menggunakan metode Bagian 7000 tidak dapat diukur dengan instrumen survei
rutin.
Oleh karena itu gunakan blanko dalam proses analitik dalam menentukan keberadaan level
rendah
kontaminasi.
3) Dokumentasi dan catatan — Dokumentasi secara lengkap setiap survei, dengan
mengidentifikasi
personel yang terlibat, lokasi, jenis, model, dan nomor seri instrumen survei yang digunakan,
jenis dan energi radiasi yang diukur, tanggal dan waktu survei, instrumen
respons terhadap sumber cek, hitungan latar belakang instrumen atau tingkat eksposur, dan hasil
setiap pengukuran. 4
d. Survei dan pemantauan personel: Melakukan dan mendokumentasikan survei setelah
penggunaan rutin
sumber radionuklida yang tidak disegel untuk memastikan bahwa personel dan area kerja belum
ada
terkontaminasi oleh proses tersebut. Pakai perangkat pemantauan jika ada kemungkinan yang
masuk akal
melebihi 25% dari batas setara dosis paparan pekerjaan. Perangkat pemantauan pribadi
termasuk lencana film, dosimeter termoluminesen, dan dosimeter elektronik solid state. Itu
lamanya waktu penggunaan lencana pemantauan pribadi sebelum evaluasi tergantung pada
kemampuan
perangkat untuk mengintegrasikan eksposur dalam waktu lama, kemungkinan dan besarnya
eksposur, dan kebutuhan untuk memastikan bahwa perangkat tersedia dan digunakan.
Personil yang melakukan prosedur dalam Metode Standar tidak diharapkan untuk menerima
eksposur mendekati 1,25 rem / kuartal dan mungkin ingin mempertimbangkan periode keausan 3
bulan jika
dosimetri diperlukan.
Paparan pribadi (radiasi eksternal) dievaluasi dengan menggunakan dosimeter pribadi, lebih
disukai
dosimeter film (lencana). Lencana dosimeter mengukur akumulasi radiasi di atas a
periode waktu. Ruang ionisasi saku, dosimeter termoluminesen, dan bidal
ruang juga dapat digunakan untuk melengkapi dosimeter film.
Detektor radiasi spektrometri seluruh tubuh atau gamma dapat digunakan untuk menentukan
adanya zat radioaktif dalam tubuh, tetapi instrumen ini mahal dan membutuhkan
operator untuk dilatih secara khusus. Mengevaluasi peralatan dan persediaan yang telah, atau
sedang
diduga telah melakukan kontak dengan zat radioaktif untuk menentukan apakah ada kontaminasi
menyajikan. Karena limbah tubuh mungkin mengandung kontaminan radioaktif, evaluasi juga
untuk itu
adanya kontaminasi di mana eksposur pribadi telah dikonfirmasi.
3. Praktek Kerja
Halaman 91
Setiap individu harus terbiasa dengan prosedur untuk menangani keadaan darurat radiasi
dari tumpahan kecil hingga kecelakaan besar, tergantung pada program fasilitas. Prosedur
darurat
harus mencakup pemberitahuan yang diperlukan, metode penahanan, prosedur pembersihan, dan
survei
teknik. Persediaan darurat harus tersedia untuk mengatasi kecelakaan besar.
Kontaminasi biasanya dicegah melalui penggunaan fasilitas laboratorium dan
Prosedur. Prosedurnya meliputi penggunaan sarung tangan, celemek, kacamata pengaman, dan
pelindung lainnya
pakaian untuk menghilangkan kemungkinan kontaminasi dan transfer kulit. Pelajari pemipetan
yang benar
dan teknik penimbangan sebelum bekerja dengan sumber radioaktif. Melakukan pekerjaan
dengan tidak tersegel
sumber radioaktif di area kerja yang tidak terhalang dengan sarana penampung dan penyerap
yang memadai
potensi tumpahan cairan.
4. Prosedur
Kembangkan dan terapkan rencana keselamatan radiasi dan berikan salinannya kepada semua
orang yang bekerja
dengan bahan radioaktif atau mesin penghasil radiasi, dan memberikan ceramah dan
pelatihan praktis untuk semua karyawan.
Sebuah. Elemen rencana keselamatan: Rencana minimum yang direkomendasikan harus
mencakup prosedur untuk
memperoleh otorisasi untuk menggunakan, memesan, menangani, dan menyimpan radionuklida;
penanganan yang aman dari segel
bahan radioaktif; respons yang aman terhadap kecelakaan radiasi; dekontaminasi personel dan
fasilitas; pemantauan personel; pemantauan laboratorium; dan pembuangan bahan radioaktif.
b. Menangani bahan radioaktif: Menjadi berpengetahuan tentang bahaya yang terkait
dengan bahan yang akan digunakan. Rencanakan aktivitas kerja untuk meminimalkan waktu
yang dihabiskan untuk penanganan
bahan radioaktif atau dalam menggunakan sumber radioaktif. Bekerja sejauh mungkin dari
sumber radioaktif
Jika memungkinkan, gunakan pelindung yang sesuai dengan bahan yang akan digunakan, dan
gunakan bahan radioaktif
hanya di area kerja yang ditentukan. Kenakan pakaian pelindung dan dosimeter yang sesuai.
Pantau
area kerja untuk memastikan kontrol kontaminasi maksimum. Minimalkan penumpukan limbah
bahan di area kerja. Gunakan kebersihan pribadi yang sesuai dan monitor diri setelah digunakan
bahan radioaktif dan setelah setiap prosedur dekontaminasi.
c. Pelatihan pengguna: Latih personel yang bekerja dengan bahan radioaktif dalam keselamatan
radiasi
sebagai bagian dari program kesehatan kerja secara keseluruhan. Tangani setidaknya topik
berikut:
karakteristik radiasi pengion dan kontaminasi radioaktif; batas dosis radiasi;
latar belakang radiasi lingkungan; efek akut dan kronis; mode internal dan eksternal
paparan; tindakan perlindungan dasar; tanggung jawab pemberi kerja dan karyawan; radiasi
tanggung jawab program perlindungan; posting, tanda peringatan, dan alarm; pemantauan radiasi
program; dan prosedur darurat. 5
Kriteria pembuangan umum untuk limbah radioaktif telah dikembangkan oleh AS
Komite Nasional Perlindungan dan Pengukuran Radiasi. 4 Dua filosofi umum
mengatur pembuangan limbah radioaktif: pengenceran dan dispersi untuk mengurangi
konsentrasi
radionuklida dengan pengenceran atau pengenceran pembawa dalam media penerima, dan
konsentrasi dan
Halaman 92
kurungan, biasanya melibatkan pengurangan volume limbah dengan penyimpanan berikutnya
untuk pembusukan
tujuan.
Limbah yang terbawa udara dapat diolah dengan salah satu metode. Ventilasi termasuk
pembuangan dari tudung
operasi ke atmosfer. Gas radioaktif tipikal termasuk yodium, kripton, dan xenon.
Yodium dapat dihilangkan dengan menggosok atau dengan reaksi dengan perak nitrat. Bisa jadi
gas mulia
dihilangkan dengan absorpsi; teknik standar dapat digunakan untuk partikulat. Metode
pengenceran adalah
cocok untuk cairan dengan aktivitas rendah. Tingkat menengah dapat diobati dengan berbagai
cara
proses fisika-kimiawi untuk memisahkan sampah menjadi bagian yang nonradioaktif yang dapat
dibuang dengan pengenceran dan bagian dengan aktivitas tinggi untuk disimpan. Limbah padat
bisa terdiri dari
peralatan, barang pecah belah, dan bahan lainnya. Jika memungkinkan, dekontaminasi bahan-
bahan ini dan
penggunaan kembali. Dekontaminasi biasanya menghasilkan limbah cair.
Buang semua limbah sesuai dengan persyaratan badan pengawas yang dimiliki
yurisdiksi.
Tentukan status laboratorium dan dapatkan persetujuan sebelum menyimpan, merawat dan / atau
membuang limbah.
6. Referensi
1. KOMISI REGULASI NUKLIR. Standar Perlindungan Terhadap Radiasi. 10
CFR Bagian 20.
2. ADMINISTRASI KESELAMATAN DAN KESEHATAN KERJA. Radiasi Pengion. 29 CFR
1910.96.
3. FURR, AK, ed. 1990. CRC Handbook of Laboratory Safety, edisi ke-3. CRC Press, Inc.,
Boca Raton, Fla.
4. DEWAN NASIONAL PERLINDUNGAN DAN PENGUKURAN RADIASI. 1976.
Pengukuran Radiasi Lingkungan. Rep. No. 50, Dewan Nasional. Radiasi
Perlindungan & Pengukuran, Washington, DC
7. Daftar Pustaka
DEWAN NASIONAL PERLINDUNGAN DAN PENGUKURAN RADIASI. 1978. Instrumentasi
dan Metode Pemantauan untuk Proteksi Radiasi. Rep. No. 57, Dewan Nasional. Radiasi
Perlindungan & Pengukuran, Washington, DC
DEWAN NASIONAL PERLINDUNGAN DAN PENGUKURAN RADIASI. 1978. Buku Pegangan
Prosedur Pengukuran Radioaktivitas. Rep. No. 58, Dewan Nasional. Perlindungan radiasi
& Pengukuran, Washington, DC
DEWAN NASIONAL PERLINDUNGAN DAN PENGUKURAN RADIASI. 1978. Operasional
Program Keamanan Radiasi. Rep. No. 59, Dewan Nasional. Perlindungan radiasi &
Pengukuran, Washington, DC
Halaman 93
1090 J. Rencana Kebersihan Kimia
1. Perkenalan
Informasi yang disajikan di bagian ini menjelaskan maksud dan mencantumkan minimumnya
persyaratan dan elemen kritis dari standar laboratorium OSHA. 1 Standar ini adalah
berbasis kinerja dan mewakili praktik kebersihan industri yang baik. Organisasi apapun itu
memilih untuk tidak mengikuti atau menggunakan standar OSHA untuk memenuhi persyaratan
standar itu
menunjukkan bahwa prosedur yang digunakan memenuhi tingkat minimum perlindungan
karyawan yang diberikan
dengan standar OSHA.
Banyak informasi yang disajikan dalam sub-bagian sebelumnya dari 1090 disediakan sebagai
panduan dan harus digunakan dalam mengembangkan dan menyelesaikan rencana kebersihan
bahan kimia laboratorium
(CHP).
2. Persyaratan
Kembangkan dan terapkan CHP tertulis yang mampu melindungi karyawan dari bahaya
kesehatan
terkait dengan bahan kimia yang digunakan di laboratorium. CHP ini harus mampu menjaga
eksposur di bawah batas eksposur yang diizinkan (PELs / TLVs) dan juga harus tersedia
kepada karyawan. CHP minimal harus membahas elemen-elemen berikut, dan harus menjelaskan
tindakan spesifik yang akan dilakukan pemberi kerja untuk memastikan perlindungan karyawan
laboratorium.
Sebuah. Prosedur operasi standar atau praktik kerja: Sertakan prosedur dan praktik
relevan dengan pertimbangan keselamatan dan kesehatan. Ini harus diikuti saat pekerjaan
laboratorium
melibatkan penggunaan bahan kimia berbahaya. Sertakan informasi yang terkandung dalam
MSDS untuk
bahan kimia berbahaya saat melakukan penilaian bahaya dan mengembangkan praktik kerja.
Beberapa panduan yang disajikan dalam MSDS dimaksudkan untuk digunakan dalam
pengaturan industri di mana
material digunakan dalam jumlah banyak untuk shift kerja penuh dan bukan untuk volume kecil,
eksposur jangka pendek yang dialami di laboratorium.
b. Kriteria dan prosedur bahaya pemaparan: Ini akan digunakan untuk menentukan dan
menerapkan
tindakan pengendalian untuk mengurangi pajanan karyawan terhadap bahan kimia berbahaya
saat melakukan
operasi laboratorium. Mereka termasuk kontrol teknik, penggunaan pelindung pribadi
peralatan, dan praktik kebersihan. Berikan perhatian khusus pada pemilihan tindakan
pengendalian
untuk aktivitas kerja yang melibatkan bahan kimia yang diketahui sangat berbahaya.
c. Prosedur kinerja peralatan pelindung: Ini termasuk prosedur untuk mengevaluasi
kinerja lemari asam dan peralatan pelindung lainnya serta tindakan khusus yang harus diambil
untuk memastikan kinerja yang tepat dan memadai dari peralatan tersebut.
d. Informasi dan pelatihan karyawan: Pelatihan ini harus tepat waktu, diperbarui
secara berkala, dievaluasi efektivitasnya, dan didokumentasikan.
e. Prosedur persetujuan: Rencana harus menyatakan keadaan yang spesifik
operasi, prosedur, atau aktivitas laboratorium memerlukan persetujuan sebelumnya sebelum
diterapkan.
Halaman 94
f. Konsultasi kesehatan karyawan dan pemeriksaan kesehatan.
g. Personel keselamatan: Rencana tersebut harus menunjuk personel yang bertanggung jawab
untuk implementasi
CHP. Ini harus mencakup penugasan formal Petugas Higiene Kimia dan, di mana
sesuai, pembentukan Komite Kebersihan Kimia.
h. Perlindungan karyawan tambahan: Rencana tersebut harus mencakup ketentuan untuk
bekerja dengan
zat yang sangat berbahaya. Zat ini termasuk '' pilih karsinogen '' (lihat Bagian
1090G.2), toksin reproduksi, dan zat yang memiliki tingkat toksisitas akut tinggi. Memberikan
pertimbangan khusus untuk pembentukan area yang ditentukan, penggunaan perangkat
penahanan seperti
lemari asam atau kotak sarung tangan, prosedur pembuangan limbah penahanan dengan aman,
dekontaminasi
prosedur, rencana dan prosedur darurat (minimal tes setiap tahun), dan tinjauan pemberi kerja
dan evaluasi keefektifan CHP setidaknya setiap tahun dan diperbarui sesuai kebutuhan.
3. Referensi
1. ADMINISTRASI KESELAMATAN DAN KESEHATAN KERJA. Paparan Pekerjaan untuk
Bahan Kimia Berbahaya di Laboratorium. 29 CFR 1910,1450.
1100 MINIMASI DAN PEMBUANGAN LIMBAH
1100 A. Pendahuluan
Minimalisasi dan pembuangan limbah adalah bagian dari pengelolaan bahan berbahaya yang
terintegrasi. Itu
penting untuk memahami peraturan federal tentang penggunaan dan pembuangan
bahan berbahaya sebelum dibeli, disimpan, dan digunakan untuk analisis air dan air limbah.
Pengelolaan bahan berbahaya yang tepat akan mengurangi jumlah limbah berbahaya dan
biaya pembuangan terkait.
1100 B. Minimalisasi Limbah
1. Pertimbangan Umum
Minimalisasi limbah atau pencegahan polusi di laboratorium adalah pendekatan yang lebih
disukai
mengelola limbah laboratorium. Meminimalkan limbah masuk akal secara ekonomi: mengurangi
kedua biaya
dan kewajiban yang terkait dengan pembuangan limbah. Untuk pembangkit limbah B3 tertentu,
ini juga merupakan a
persyaratan regulasi.
2. Metode Minimisasi Limbah
Metode minimisasi limbah meliputi pengurangan sumber, daur ulang, dan reklamasi. 1 Limbah
pengolahan, yang juga dapat dianggap sebagai bentuk minimalisasi limbah, dibahas di Bagian
1100C.
Halaman 95
Pengurangan sumber dapat dicapai melalui pembelian dan penggunaan jumlah yang lebih kecil
bahan kimia. Sementara pembelian dalam jumlah besar mungkin tampak ekonomis, biaya
pembuangannya
bahan kadaluwarsa-umur simpan juga harus dipertimbangkan. Tanggal inventaris bahan kimia
dan gunakan yang terlama
stok dulu, atau jika mungkin, gunakan pengiriman material '' tepat waktu ''. Laboratorium
komersial dan
pengguna bahan kimia pada umumnya dapat mengembalikan sampel atau bahan kimia yang
belum dibuka ke pengirim atau pemasok
daur ulang atau pembuangan. Banyak pemasok akan menerima wadah bahan kimia yang belum
dibuka.
Gantilah bahan tidak berbahaya dengan bahan kimia berbahaya jika memungkinkan. Di manapun
kemungkinan menggunakan metode yang tidak memerlukan penggunaan bahan kimia berbahaya
atau menggunakan skala mikro
metode analitis.
Memperbaiki prosedur laboratorium, dokumentasi, dan pelatihan akan meningkatkan kesadaran
minimisasi limbah dan praktik pembuangan yang tepat, dan mungkin memungkinkan bagian
yang berbeda dalam a
laboratorium untuk berbagi standar dan stok bahan kimia. Evaluasi penyimpanan dan
penggunaan bahan berbahaya
area potensial untuk penguapan, tumpahan, dan kebocoran. Pisahkan aliran limbah jika
memungkinkan untuk disimpan
Limbah tidak berbahaya menjadi Limbah B3 melalui kontak dengan Limbah B3.
Pemisahan juga memfasilitasi pengolahan dan pembuangan.
Transfer bahan kimia stok yang tidak digunakan ke area lain di laboratorium di mana bahan
kimia tersebut dapat digunakan
atau ke institusi lain adalah cara untuk meminimalkan sampah. 2 Periksa dengan penasihat
hukum laboratorium sebelumnya
mentransfer bahan kimia.
Daur ulang / reklamasi memiliki potensi yang terbatas di laboratorium air dan air limbah.
Volume
yang dihasilkan umumnya terlalu kecil untuk reklamasi ekonomis dan persyaratan kemurnian
sering kali
terlalu bagus. Namun, pelarut organik seringkali dapat disuling dan diambil kembali untuk
digunakan kembali dan merkuri
dan perak bisa dipulihkan. 3
3. Referensi
1. ASHBROOK, PC & PA REINHARDT . 1985. Limbah berbahaya di dunia akademis. Mengepung.
Sci.
Technol. 19: 1150.
2. PINE, SH 1984. Pengelolaan kimiawi: Suatu metode pengurangan limbah. J. Chem. Educ.
61: A45.
3. HENDRICKSON, KJ, MM BENJAMIN, JF FERGUSON & L. GOEBEL . 1984. Penghapusan
perak dan merkuri dari larutan uji COD bekas. J. Pencemar Air. Kontrol. Fed.
56 (5): 468.
4. Daftar Pustaka
MASYARAKAT KIMIA AMERIKA . 1985. Lebih Sedikit Lebih Baik. Dep. Urusan Publik, American
Chemical
Soc., Washington, DC
1100 C. Pengolahan dan Pembuangan Limbah
Halaman 96
1. Pertimbangan Umum
Sanksi yang ketat berlaku untuk pembuangan limbah berbahaya yang tidak tepat. Potensi
kriminal
dan tanggung jawab perdata ada baik untuk organisasi maupun individu. Persyaratan khusus
berbeda-beda
yurisdiksi negara bagian dan lokal dan dapat berubah. Persyaratan federal untuk limbah
berbahaya
generator dan transporter dan untuk fasilitas pengolahan, penyimpanan, dan pembuangan
(TSDF) ditemukan
dalam peraturan sesuai dengan Resource Conservation and Recovery Act of 1976 (RCRA) as
diubah dengan Amandemen Limbah Berbahaya dan Padat tahun 1984 (HSWA). Banyak
aktivitas, di
pengolahan, penyimpanan, dan pembuangan limbah berbahaya tertentu, memerlukan izin atau
lisensi. 1,2
Kembangkan rencana pembuangan bahan kimia dan biologi yang aman dan legal di
berhubungan dengan supervisor laboratorium dan koordinator keselamatan. Rencana harus
membahas
pengangkutan, penyimpanan, perawatan, dan pembuangan limbah berbahaya dengan benar.
Cirikan dengan benar
komposit dan limbah dokumen. Lihat Bagian 1090 tentang Keselamatan sehubungan dengan
perlindungan
peralatan dalam penanganan bahan berbahaya.
2. Metode Pengolahan dan Pembuangan Limbah
Pengolahan dapat digunakan untuk mengurangi volume, mobilitas, dan / atau toksisitas limbah
berbahaya dimana
keahlian dan fasilitas tersedia. Perawatan, bahkan dalam skala kecil, mungkin memerlukan izin.
Konsultasikan dengan pejabat federal, negara bagian, dan peraturan lokal.
Metode pengolahan limbah meliputi pengolahan termal, kimiawi, fisik, dan biologis, dan
kombinasi dari metode ini. 1
Sebuah. Perawatan termal: Metode perawatan termal meliputi insinerasi dan sterilisasi.
Mereka melibatkan penggunaan suhu tinggi untuk mengubah karakter kimia, fisik, atau biologis
atau komposisi sampah. Insinerasi sering digunakan untuk menghancurkan pelarut organik
disukai untuk limbah infeksius, meskipun sterilisasi melalui autoklaf dan / atau sinar ultraviolet
juga mungkin diizinkan. Tanyakan kepada pejabat departemen kesehatan setempat.
b. Perlakuan kimia: Metode termasuk reaksi kimia (oksidasi / reduksi,
netralisasi, pertukaran ion, fiksasi kimiawi, fotolisis, koagulasi, pengendapan) dari
bahan limbah. Netralisasi limbah asam atau basa adalah bentuk bahan kimia yang paling umum
pengobatan. Netralisasi dasar limbah korosif dikecualikan dari RCRA federal
persyaratan perizinan. Sebelum pembuangan limbah ke tempat pengolahan milik publik
(POTW), pastikan tidak mengandung polutan (selain korosif) melebihi batas yang ditetapkan
oleh POTW. Oksidasi sianida menjadi sianat dengan oksidan kimia kuat adalah contohnya
dari perawatan kimia yang mengurangi toksisitas.
c. Perlakuan fisik: Metode meliputi pemadatan, pemadatan, reaksi yang diinduksi foto,
distilasi, flokulasi, sedimentasi, flotasi, aerasi, filtrasi, sentrifugasi, mundur
osmosis, ultrafiltrasi, penebalan gravitasi, dan adsorpsi karbon atau resin. Perawatan fisik
umumnya mengurangi volume atau mobilitas bahan limbah.
d. Perawatan biologis: Metode termasuk menggunakan biosolid untuk menghancurkan senyawa
organik,
membuat kompos limbah kaya organik, dan menggunakan bioreaktor untuk mendorong
dekomposisi. Biologis
Halaman 97
pengolahan biasanya ekonomis pada skala yang lebih besar daripada yang mungkin dilakukan di
sebagian besar air dan air limbah
laboratorium.
e. Pembuangan akhir: Setelah minimisasi dan pengolahan limbah, aliran limbah yang tersisa
membutuhkan pembuangan. Limbah tidak berbahaya yang tidak dapat diolah lebih lanjut dapat
dibuang sebagai
air limbah, diemisikan ke atmosfer, atau ditempatkan di atas atau di dalam tanah.
Dengan sangat hati-hati, mungkin diperbolehkan untuk membuang dalam jumlah terbatas (pada
jumlah tertentu
konsentrasi) limbah laboratorium ke sistem saluran pembuangan sanitasi atau untuk menguapkan
limbah yang mudah menguap
di tudung ventilasi kimiawi. Dapatkan izin tertulis dari otoritas lokal, negara bagian, dan federal
untuk
buang limbah dengan cara ini. Dengan meningkatnya batasan regulasi yang diberlakukan oleh
RCRA, the
UU Udara Bersih, dan UU Air Bersih, opsi pembuangan ini menjadi semakin terbatas.
Limbah yang dibuang dengan cara ini dapat mengenai zat lain di saluran pembuangan atau
ventilasi
sistem dan menghasilkan reaksi berbahaya.
Sebagian besar limbah berbahaya yang dihasilkan di laboratorium harus dikirim ke luar lokasi
untuk diproses lebih lanjut
dan pembuangan. Berhati-hatilah saat memilih pengangkut limbah dan perusahaan pembuangan
yang memiliki reputasi baik.
Banyak perusahaan akan membantu laboratorium dalam pengemasan dan mewujudkan '' paket
lab, '' 19- hingga 208-L (5-
hingga 55-gal) drum berisi beberapa wadah limbah yang lebih kecil. 1 Kewajiban tidak hilang
ketika limbah meninggalkan fasilitas generator. Pastikan laboratorium menerima salinan
manifest lengkap dan sertifikat pengobatan dan / atau pembuangan. Jika memungkinkan,
kunjungi pembuangan
fasilitas sebelumnya untuk mengamati bagaimana itu akan mengelola limbah.
Limbah tertentu membutuhkan penanganan khusus. Seperti disebutkan sebelumnya, bakar
limbah infeksius
atau sterilkan sebelum dibuang. Sebelum digunakan kembali, sterilkan semua peralatan
nondisposable yang datang
kontak dengan limbah infeksius.
Meskipun sebagian besar laboratorium air dan air limbah tidak bekerja dengan limbah
radiokimia,
beberapa melakukannya. Tangani limbah radiokimia dengan sangat hati-hati. Kriteria
pembuangan umum untuk
limbah radioaktif telah dikembangkan oleh Dewan Nasional Perlindungan Radiasi dan
Pengukuran. 3 Limbah radioaktif tingkat rendah harus dalam bentuk padat untuk pembuangan
akhir di darat.
Beberapa perusahaan akan mengolah limbah radioaktif cair menjadi padatan. Menambahkan
bahan penyerap ke
limbah radioaktif cair tidak diizinkan. Negara bagian tertentu mengizinkan radioaktif cair tingkat
rendah
limbah untuk dibuang ke pekerjaan pengolahan milik umum yang diizinkan (POTW).
Limbah lain yang memerlukan penanganan khusus antara lain polychlorinated biphenyls (PCBs),
dioksin / furan dan prekursornya, produk minyak bumi, dan asbes. Konsultasikan dengan federal
dan
pejabat negara sebelum membuang limbah tersebut.
3. Referensi
1. MASYARAKAT KIMIA AMERIKA . 1983. RCRA dan Laboratorium. Dep. Urusan publik,
American Chemical Soc., Washington, DC
2. BADAN PERLINDUNGAN LINGKUNGAN AS . 1990. Standar untuk Pemilik dan
Operator Fasilitas Pengolahan, Penyimpanan, dan Pembuangan Limbah B3. 40 CFR
Bagian 264.
3. BADAN PERLINDUNGAN LINGKUNGAN AS . Standar Perlindungan Terhadap
Halaman 98
Radiasi. 10 CFR Bagian 20.
4. Daftar Pustaka
AKADEMI ILMU PENGETAHUAN NASIONAL, AKADEMI TEKNIK NASIONAL & INSTITUT
OBAT . 1983. Praktik yang Bijak untuk Pembuangan Bahan Kimia dari Laboratorium.
National Academy Press, Washington, DC
KROFTA , M. & LK WANG . 1985. Pengelolaan Limbah B3 di Institusi dan Perguruan Tinggi.
PB86-194180 / AS, Layanan Informasi Teknis Nasional AS, Springfield, Va.
SNIDER , EH 1992. Minimalisasi limbah. Dalam LK Wang & MHS Wang, eds., Handbook of
Pengolahan Limbah Industri, p.1. Marcel Dekker, Inc., New York, NY
DUFOUR , JT 1994. Panduan Pengelolaan Limbah B3 untuk Laboratorium. Grup Dufour,
Sacramento, California.
Angka
Gambar 1010: 1. Distribusi normal (kiri) dan miring (kanan).
Gambar 1020: 1. Bagan kendali untuk sarana.
Gambar 1020: 2. Analisis duplikat dari suatu standar.
Gambar 1020: 3. Bagan rentang untuk konsentrasi variabel.
Gambar 1020: 4. Bagan rentang untuk rentang variabel.
Gambar 1020: 5. Berarti diagram kontrol dengan data di luar kendali (setengah atas).
Gambar 1030: 1. Hubungan batas deteksi.
Gambar 1060: 1. Perkiraan jumlah sampel yang dibutuhkan dalam memperkirakan mean
konsentrasi. Sumber: Metode Pemeriksaan Perairan dan Bahan Terkait:
Prinsip Umum Pengambilan Sampel dan Keakuratan Hasil. 1980. Alat Tulis Yang Mulia
Off., London, Inggris.
TABEL
TABEL 1010: I. NILAI-NILAI KRITIS UNTUK 5% DAN 1% UJI KETIDAKSAMATAN UNTUK TUNGGAL
OUTLIER DALAM SAMPEL NORMAL
Jumlah
Pengukuran
n
Nilai kritis
5%
1%
3
1.15
1.15
4
1.46
1.49
Halaman 99
Jumlah
Pengukuran
n
Nilai kritis
5%
1%
5
1.67
1.75
6
1.82
1.94
7
1.94
2.10
8
2.03
2.22
9
2.11
2.32
10
2.18
2.41
12
2.29
2.55
14
2.37
2.66
15
2.41
2.71
16
2.44
2.75
18
2.50
2.82
20
2.56
2.88
30
2.74
3.10
40
2.87
3.24
50
2.96
3.34
60
3.03
3.41
100
3.21
3.60
120
3.27
3.66
Sumber: BARNETT, VT LEWIS . 1984. Pencilan dalam Data Statistik. John Wiley Sons, New
York,
NY
TABEL 1020: I. FAKTOR UNTUK MENGHITUNG GARIS PADA BAGAN KONTROL RANGE
Jumlah
Pengamatan
n
Faktor untuk
Jalur Tengah
(D
2)
Faktor untuk
Batas Kontrol
(D
4)
2
1.128
3.267
3
1.693
2.575
4
2.059
2.282
5
2.326
2.115
6
2.534
2.004
Halaman 100
Sumber: ROSENSTEIN, MAS GOLDEN. 1964. Teknik Statistik untuk Pengendalian Mutu
Radioassay Lingkungan. Stat-1 Perwakilan AQCS. Pelayanan Kesehatan Masyarakat,
Winchester, Mass.
TABEL 1020: II. CONTOH KUALIFIKASI DATA
Simbol
Penjelasan
B
Analit ditemukan dalam kosong reagen. Menunjukkan kemungkinan
reagen atau kontaminasi latar belakang.
E
Nilai yang dilaporkan melebihi kisaran kalibrasi.
J
Nilai yang dilaporkan adalah perkiraan karena konsentrasi
kurang dari batas pelaporan atau karena QC tertentu
kriteria tidak terpenuhi.
N
Konstituen organik diidentifikasi sementara.
Konfirmasi diperlukan.
PND
Presisi tidak ditentukan.
R
Hasil sampel ditolak karena defisiensi kotor
dalam kinerja QC atau metode. Pengambilan sampel ulang dan / atau
analisis ulang diperlukan.
RND
Pemulihan tidak ditentukan.
U
Senyawa dianalisis, tetapi tidak terdeteksi.
* Berdasarkan pedoman Badan Perlindungan Lingkungan AS. 1
TABEL 1020: III. AUDIT PROSEDUR ANALISIS TANAH
Prosedur
Komentar
Catatan
1.a
Sampel dimasukkan ke
buku harian kapal
Iya
nomor lab ditetapkan
2.a
Sampel ditimbang
Iya
berat kering
3.a
Prosedur pengeringan diikuti
tidak
pemeliharaan oven tidak
selesai
4a. Saldo dikalibrasi
Iya
sekali setahun
b. Dibersihkan dan nol disesuaikan
Iya
mingguan
5.a
Contoh tanah
Iya
melewati 50 mesh
6.a
Ball mill dibersihkan
Iya
harus setelah masing-masing
Sampel
.
Halaman 101
Prosedur
Komentar
Catatan
.
.
T ABLE 1030: I. C ONDUCTIVITY F PELAKU DARI saya ONS C OMMONLY F ound DI W ATER
Ion
Konduktivitas (25 ° C)
µ mhos / cm
Per saya / L
Per mg / L
Bikarbonat
43.6
0.715
Kalsium
52.0
2.60
Karbonat
84.6
2.82
Khlorida
75.9
2.14
Magnesium
46.6
3.82
Nitrat
71.0
1.15
Kalium
72.0
1.84
Sodium
48.9
2.13
Sulfat
73.9
1.54
T ABLE 1040: I. P RECISION DAN B IAS UNTUK A S INGLE C ONCENTRATION DI A S INGLE M
ATRIX
Hasil
mg / L
Perbedaan
( - 1,30)
Kuadrat
Perbedaan
1.23
−0,07
0,0049
1.21
−0,09
0,0081
1.30
0.0
0.0000
1.59
0.29
0,0841
1.57
0.27
0,0729
1.21
−0,09
0,0081
1.53
0.23
0.0529
1.25
−0,05
0,0025
Jumlah
0.49
0.2335
Halaman 102
Hasil
mg / L
Perbedaan
( - 1,30)
Kuadrat
Perbedaan
T ABLE 1040: II. V ARIASI DI F PELAKU UNTUK M ETHOD R UGGEDNESS D ETERMINATION
Faktor
Nominal
Variasi
Waktu pencampuran
10 menit
12 menit
Ukuran porsi
5g
10 g
Konsentrasi asam
1M
1,1 juta
Panaskan sampai
100 ° C
95 ° C
Tahan panas selama
5 menit
10 menit
Mengaduk
Iya
tidak
menyesuaikan pH
6.0
6.5
T ABLE 1040: III. F AKTOR M ATRIX UNTUK M ETHOD R UGGEDNESS D ETERMINATION
Kombinasi
Nilai faktor 1
2
3
4
5
6
7
8
A atau a
SEBUAH
SEBUAH
SEBUAH
SEBUAH
Sebuah
Sebuah
Sebuah
Sebuah
B atau b
B
B
b
b
B
B
b
b
C atau c
C
c
C
c
C
c
C
c
D atau d
D
D
d
d
d
d
D
D
E atau e
E
e
E
e
e
E
e
E
F atau f
F
f
f
F
F
f
f
F
G atau g
G
g
g
G
g
G
G
g
Hasil
s
t
u
v
w
x
y
z
Sumber: YOUDEN, WJEH STEINER . 1975. Manual Statistik AOAC. Assoc. Resmi
T ABLE 1040: IV. S AMPLE C OLLABORATIVE T EST R ESULTS
Deviasi
Halaman 103
T ABLE 1040: IV. S AMPLE C OLLABORATIVE T EST R ESULTS
Deviasi
Laboratorium
Hasil
mg / L
Eksperimental
x±s
Dari
Diketahui
Dari Grand
Rata-rata
1
32.7
35.2
34,7 ± 1,8
−2.0
−1,7
36.3
2
32.6
33.7
33,3 ± 0,6
−0,6
−0,3
33.6
3
30.6
30.6
31.2 ± 1.0
−1,5
−1,8
32.4
4
32.6
32.5
33.0 ± 0.8
−0,3
−0
33.9
5
32.4
33.4
32,6 ± 0,8
−0.1
−0,4
32.9
(∑ x ) / n = 33
∑ = 1,3
∑ = −0,2
s = 1,5
T ABLE 1040: V. M ETHOD P recision DAN B IAS
Diketahui
Jumlah
mg / L
Jumlah
Ditemukan
mg / L
CV
(% Standar
Deviasi)
Bias
%
4.3
4.8
12.5
11.5
11.6
12.2
10.2
5.6
23.4
23.8
5.4
1.9
32.7
33.0
4.5
0.9
Halaman 104
T ABLE 1050: I. C ONVERSION F ACTORS * (Miligram per Liter — Milliequivalents per Liter)
Ion
(Kation) me / L = mg / L ×
mg / L = saya / L ×
Ion
(Anion)
saya / L = mg / L ×
mg / L = saya / L ×
Al 3+
0,111 2
8.994
BO
2
-
0,023 36
42.81
B 3+
0,277 5
3.604
Br -
0,012 52
79.90
Ba 2+
0,014 56
68.66
Cl -
0,028 21
35.45
Ca 2+
0,049 90
20.04
BERSAMA
3
2–
0,033 33
30.00
Cr 3+
0,057 70
17.33
CrO
4
2–
0,017 24
58.00
F-
0,052 64
19.00
Cu 2+
0,031 47
31.77
HCO
3
-
0,016 39
61.02
Fe 2+
0,035 81
27.92
HPO
4
2– 0,020 84
47.99
Fe 3+
0,053 72
18.62
H.
2
PO
4
- 0,010 31
96.99
H+
0.992 1
1.008
HS -
0,030 24
33.07
K+
0,025 58
39.10
HSO
3
-
0,012 33
81.07
HSO
4
-
0,010 30
97.07
Li +
0.144 1
6.941
Saya -
0,007 880
126.9
Mg 2+
0,082 29
12.15
TIDAK
2
-
0,021 74
46.01
Mn 2+
0,036 40
27.47
TIDAK
3
-
0,016 13
62.00
Mn 4+
0,072 81
13.73
OH -
0,058 80
17.01
Na +
0,043 50
22.99
PO
4
3–
0,031 59
31.66
NH
4
+
0,055 44
18.04
S 2–
0,062 37
16.03
Pb 2+
0,009 653
103.6
SiO
3
2–
0,026 29
38.04
Sr 2+
0,022 83
43.81
BEGITU
3
2–
0,024 98
40.03
Zn 2+
0,030 59
32.70
BEGITU
4
2–
0,020 82
48.03
* Faktor didasarkan pada muatan ion dan bukan pada reaksi redoks yang mungkin terjadi dengan
pasti
ion ini. Kation dan anion dicantumkan secara terpisah sesuai urutan abjad.
Halaman 105
TABEL 1060: I. RINGKASAN SAMPEL KHUSUS DAN PERSYARATAN PENANGANAN *
Penentuan
Wadah†
Minimum
Sampel
Ukuran
mL
Sampel
Tipe‡
Keasaman
P, G (B)
100
g
Mendinginkan
Alkalinitas
P, G
200
g
Mendinginkan
BOD
P, G
1000
g, c Dinginkan
Boron
P (PTFE) atau
kuarsa
1000
g, c HNO
3
sampai pH <2
Bromida
P, G
100
g, c Tidak diperlukan
Karbon, organik, total
G (B)
100
g, c Analisis segera
H.
3
PO
4
, atau H
2
S
Karbon dioksida
P, G
100
g
Analisis segera
IKAN KOD
P, G
100
g, c Analisis sebagai soo
mendinginkan
Khlorida
P, G
50
Klorin, total, sisa
P, G
500
g
Analisis segera
Klorin dioksida
P, G
500
g
Analisis segera
Klorofil
P, G
500
g
Tanpa filter, dar
Disaring, gelap,
(Jangan simpan i
Warna
P, G
500
g, c Dinginkan
Konduktansi khusus
P, G
500
g, c Dinginkan
Sianida
Total
P, G
1000
g, c Tambahkan NaOH ke p
Menyetujui klorinasi
P, G
1000
g, c Tambahkan 0,6 g asco
mendinginkan
Fluor
P.
100
Kekerasan
P, G
100
g, c Tambahkan HNO
3
atau H
Yodium
P, G
500
g
Analisis segera
Halaman 106
Penentuan
Wadah†
Minimum
Sampel
Ukuran
mL
Sampel
Tipe‡
Logam, jenderal
P (A), G (A)
1000
g, c Untuk terlarut m
pH <2
Chromium VI
P (A), G (A)
1000
g
Mendinginkan
Tembaga dengan kolorimetri *
Air raksa
P (A), G (A)
1000
g, c Tambahkan HNO
3
ke p
Nitrogen
Amonia
P, G
500
mendinginkan
Nitrat
P, G
100
Nitrat + nitrit
P, G
200
g, c Tambahkan H
2
BEGITU
4
untuk
Nitrit
P, G
100
Organik, Kjeldahl *
P, G
500
g, c Dinginkan, ad
Bau
G
500
g
Analisis sebagai soo
Minyak dan lemak
G dengan mulut lebar
dikalibrasi
1000
g
Tambahkan HCl atau H.
2
Senyawa organik
MBA
P, G
250
g, c Dinginkan
Pestisida *
G (S),
Tutup berlapis PTFE
1000
g, c Dinginkan, ad
klorin prese
Fenol
P, G,
Tutup berlapis PTFE
500
g, c Dinginkan, ad
Purgeable * dengan purge and trap
G, dilapisi PTFE
topi
2 × 40
g
Mendinginkan; iklan
asam / L jika residu
Asam basa / netral
G (S) amber
1000
g, c Dinginkan
Oksigen, larut
G, botol BOD
300
Elektroda
Analisis segera
Winkler
Titrasi dapat b
Ozon
G
1000
g
Analisis segera
Halaman 107
Penentuan
Wadah†
Minimum
Sampel
Ukuran
mL
Sampel
Tipe‡
pH
P, G
50
g
Analisis segera
Fosfat
G (A)
100
g
Untuk p terlarut
Fosfor, total
P, G
100
g, c Tambahkan H
2
BEGITU
4
untuk
Salinitas
G, segel lilin
240
g
Analisis segera
Silika
P (PTFE) atau
kuarsa
200
g, c Dinginkan, lakukan
Gas pengolah lumpur
G, botol gas
-
g
-
Padatan 9
P, G
200
g, c Dinginkan
Sulfat
P, G
100
g, c Dinginkan
Sulfida
P, G
100
g, c Dinginkan; iklan
NaOH sampai pH>
Suhu
P, G
-
g
Analisis segera
Kekeruhan
P, G
100
g, c Analisis sama
mendinginkan
* Untuk ketentuan yang tidak tercantum, gunakan wadah kaca atau plastik; sebaiknya dinginkan
selama
penyimpanan dan analisis sesegera mungkin.
† P = plastik (polietilen atau sejenisnya); G = kaca; G (A) atau P (A) = dibilas dengan 1 + 1
HNO
3
;
G (B) = gelas, borosilikat; G (S) = gelas, dibilas dengan pelarut organik atau dibakar.
‡ g = ambil; c = komposit.
§ Dinginkan = penyimpanan pada 4 ° C ± 2 ° C; dalam gelap; menganalisis segera =
menganalisis biasanya dalam
15 menit pengambilan sampel.
i Lihat kutipan 10 untuk kemungkinan perbedaan terkait persyaratan wadah dan pengawetan. NS
= tidak disebutkan dalam referensi yang dikutip; stat = tidak ada penyimpanan yang diizinkan;
menganalisis segera.
# Jika sampel diklorinasi, lihat teks untuk pretreatment.
TABEL 1080: I. PROSES PEMURNIAN AIR
Kelas Utama Kontaminan *
Proses
Larut
Padatan Terionisasi
Larut
Gas Terionisasi
Larut
Organik
Partikulat
Bakteri
P.
En
Distilasi
G–E†
P.
G
E
E
Halaman 108
Kelas Utama Kontaminan *
Proses
Larut
Padatan Terionisasi
Larut
Gas Terionisasi
Larut
Organik
Partikulat
Bakteri
P.
En
Deionisasi
E
E
P.
P.
P.
Reverse osmosis
G‡
P.
G
E
E
Adsorpsi karbon
P.
P§
G–Ei
P.
P.
Penyaringan
P.
P.
P.
E
E
Ultrafiltrasi
P.
P.
G#
E
E
Oksidasi ultraviolet
P.
P.
G – E **
P.
G ††
Izin untuk menggunakan tabel ini dari C3-A2, Vol. 11, No. 13, Agustus 1991, '' Persiapan dan
Pengujian
Air Reagen di Laboratorium Klinik - Edisi Kedua '' telah diberikan oleh National
Komite Standar Laboratorium Klinik. Standar lengkap saat ini dapat diperoleh
dari Komite Nasional untuk Standar Laboratorium Klinis, 771 E. Lancaster Ave., Villanova,
PA 19085.
* E = Sangat Baik (mampu menyelesaikan atau hampir penghapusan total), G = Baik (mampu
menghapus
persentase besar), P = Buruk (sedikit atau tidak ada penghapusan).
† Resistivitas air yang dimurnikan dengan distilasi lebih kecil daripada air yang dihasilkan
oleh deionisasi, terutama karena adanya CO
2
dan terkadang H.
2
S, NH
3
, dan terionisasi lainnya
gas jika ada dalam air umpan. ‡ Resistivitas padatan terionisasi terlarut dalam air produk
tergantung pada resistivitas air umpan asli.
§ Karbon aktif menghilangkan klor dengan adsorpsi.
i Jika digunakan dalam kombinasi dengan proses pemurnian lainnya, karbon aktif berkadar
khusus
dan adsorben sintetis lainnya menunjukkan kemampuan yang sangat baik untuk menghilangkan
kontaminan organik.
Namun, penggunaannya ditargetkan untuk senyawa dan aplikasi tertentu.
# Ultrafilter telah menunjukkan kegunaannya dalam mengurangi kontaminan organik air umpan
tertentu
berdasarkan batas berat molekul terukur dari membran.
** Oksidasi ultraviolet 185 nm (sistem proses batch) efektif dalam menghilangkan jejak organik
kontaminan saat digunakan sebagai pasca perawatan. Riasan air umpan memainkan peran
penting dalam
kinerja prosesor batch ini.
†† Alat sterilisasi UV 254 nm, meskipun tidak menghilangkan bakteri secara fisik, mungkin
memiliki bakterisidal atau
kemampuan bakteriostatik dibatasi oleh intensitas, waktu kontak, dan laju aliran.
TABEL 1080: II. SPESIFIKASI AIR REAGEN *
Parameter Kualitas
Tinggi
Medium
Rendah
Resistivitas, megohm-cm pada 25 ° C
> 10
>1
0.1
Halaman 109
Parameter Kualitas
Tinggi
Medium
Rendah
Konduktivitas, µmho / cm pada 25 ° C
<0,1
<1
10
SiO
2
, mg / L
<0,05
<0,1
<1
TABEL 1090: I. BATAS EKSPOSUR YANG DIIZINKAN, NILAI BATAS TIGA, JANGKA PENDEK
BATAS PAPARAN, DAN / ATAU PLAFON UNTUK BEBERAPA BAHAN KIMIA ANORGANIK YANG
DITENTUKAN DALAM
METODE STANDAR
Senyawa
Abstrak Kimia No.
Nomer CAS.
PEL / TLV STEL
mg / m
3
Asam kromat dan kromat † ‡ (sebagai CrO
3
)
7440-47-3
0,1 / 0,05
Kromium, kromik larut, garam krom (seperti Cr)
7440-47-3
0,5 / 0,5
Logam kromium dan garam tidak larut
7440-47-3
1 / 0,5
Hidrogen klorida
7647-01-0
7,5 (C) /7,5 (C)
Hidrogen peroksida
7722-84-1
1.4 / 1.4
Memimpin‡
7439-92-1
- / 0,15
Merkuri † §
7439-97-6
0,1 / 0,05
Asam sendawa
7697-37-2
5 / 5,2, 10 (S)
Asam fosfat
7664-38-2
1/1, 3 (S)
Potasium hidroksida
1310-58-3
- / 2 (C)
Perak (logam dan senyawa terlarut, seperti Ag)
7440-22-4
0,01 / 0,1 meta
Natrium azida
26628-22-8
- / 0,29 (C)
Natrium hidroksida
1310-73-2
2 (C) / 2 (C)
Asam belerang
7664-93-9
1/1, 3 (S)
* Batas eksposur jangka pendek. Lihat 29 CFR 1910.1028.
† (Tersangka) karsinogen.
‡ Zat memiliki Indeks Paparan Biologis (BEI).
§ Bahaya kulit.
TABEL 1090: II. BATAS EKSPOSUR YANG DIIZINKAN, NILAI BATAS TIGA, JANGKA PENDEK
BATAS PAPARAN, DAN / ATAU PLAFON UNTUK PELARUT ORGANIK YANG DITENTUKAN DALAM
STANDAR
METODE
Halaman 110
BATAS PAPARAN, DAN / ATAU PLAFON UNTUK PELARUT ORGANIK YANG DITENTUKAN DALAM
STANDAR
METODE
Senyawa
Abstrak Kimia No.
Nomer CAS.
PEL / TLV STEL (S) * o
ppm (v / v
Asam asetat
64-19-7
10/10, 15 (S)
Aseton
67-64-1
1000/750, 1000 (S)
Asetonitril
75-05-8
40/40, 60 (S)
Benzene † ‡
71-43-2
10, 25 (C), 50 puncak 10 menit
n- Butil alkohol §
71-36-3
100/50 (C)
tert -Butyl alkohol
75-65-0
100/100, 150 (S)
Karbon disulfida ‡
75-15-0
20, 30 (C), 100 puncak 30 m
Karbon tetraklorida † §
56-23-5
10, 25, 200 puncak 5 menit / 4
Khloroform†
67-66-3
50 (C) / 10
Cyclohexanone §
108-94-1
50/50
Dioksan § (dietilen dioksida)
123-91-1
100/25
Etil asetat
141-78-6
400/400
Etil alkohol
64-17-5
1000/1000
Etil eter (dietil eter)
60-29-7
400/400, 500 (S)
Etilen glikol
107-21-1
- / 50 (C)
n -Hexane ‡
110-54-3
100/50
Isoamyl alcohol (primer dan sekunder)
123-51-3
100/100, 125 (S)
Alkohol isobutil
78-83-1
100/50
Alkohol isopropil
67-63-0
400/400, 500 (S)
Isopropil eter
108-20-3
500/250, 310 (S)
Metil alkohol §
67-56-1
200/200, 250 (S)
2-Methoxyethanol § (metil selosolve)
109-86-4
25/5
Metilen klorida †
75-09-2
500, 1000 (C), 2000 puncak
Pentane
109-66-0
1000/600, 750 (S)
Perkloroetilen † ‡
(tetrakloroetilen)
127-18-4
100, 200 (C), 300 puncak 5
200 (S)
n -Propil alkohol §
71-23-8
200/200, 250 (S)
Pyridine
110-86-1
5/5
Toluene ‡ §
108-88-3
200, 300 (C), 500 puncak 10
Halaman 111
Senyawa
Abstrak Kimia No.
Nomer CAS.
PEL / TLV STEL (S) * o
ppm (v / v
Xylenes ‡ ( o -, m -, p -isomer)
1330-20-7
(95-47-6, 108-38-3,
106-42-3)
100/100, 150 (S)
‡ Zat memiliki Indeks Paparan Biologis (BEI).
§ Bahaya kulit.
TABEL 1090: III. BATAS EKSPOSUR YANG DIIZINKAN, NILAI BATAS TIGA, JANGKA PENDEK
BATAS EKSPOSUR, DAN / ATAU PLAFON UNTUK BEBERAPA REAGEN YANG DITENTUKAN DALAM
STANDAR
METODE
Senyawa
Abstrak Kimia No.
Nomer CAS.
PEL / TLV STEL (S) * atau C
ppm (v / v)
2-Aminoethanol (ethanolamine)
141-43-5
3/3, 6 (S)
Benzidine † ‡
92-87-5
Ca manusia dikonfirmasi
Benzil klorida
100-44-7
1/1
Klorobenzena
108-90-7
75/10
Diethanolamine
111-42-2
-/3
Naftalena
91-20-3
10/10, 15 (S)
Asam oksalat
144-62-7
1/1 mg / m 3
Fenol ‡
108-95-2
5/5
2-Kloro-6- (triklorometil) piridin
(nitrapyrin)
1929-82-4
Debu total
15/10 mg / m 3
Fraksi yang dapat dihirup
5 / - mg / m 3
‡ Bahaya kulit.
TABEL 1090: IV. PEMILIHAN SARUNG TANGAN UNTUK PENANGANAN KIMIA ORGANIK
Halaman 112
TABEL 1090: IV. PEMILIHAN SARUNG TANGAN UNTUK PENANGANAN KIMIA ORGANIK
Senyawa
Abstrak Kimia No.
Nomer CAS.
Bahan kimia
Kelas
Butyl
Karet Neoprene
Eter:
241
Etil eter (dietil eter)
60-29-7
241
Isopropil eter
108-20-3
241
2-Methoxyethanol † (metil selosolf)
109-86-4
245
X
Senyawa halogen:
261
Karbon tetraklorida*
56-23-5
261
Khloroform*
67-66-3
261
Metilen klorida
75-09-2
261
Perkloroetilen * (tetrakloroetilen)
127-18-4
261
Hidrokarbon:
291
n -Heksana
110-54-3
291
Pentane
109-66-0
291
Benzene *
71-43-2
292
Toluene
108-88-3
292
Xylenes ( o -, m -, p -isomer)
1330-20-7
292
Senyawa hidroksil:
311
n -Butyl alkohol
71-36-3
311
X
X
Etil alkohol
64-17-5
311
X
Metil alkohol
67-56-1
311
X
n -Propil alkohol
71-23-8
311
Alkohol isoamyl
123-51-3
311
Alkohol isobutil
78-83-1
311
X
Alkohol isopropil
67-63-0
312
X
tert- Butil alkohol (2,2-metilpropanol)
75-65-0
313
X
Etilen glikol
107-21-1
314
X
X
Keton:
391
Aseton
67-64-1
391
X
Halaman 113
Senyawa
Abstrak Kimia No.
Nomer CAS.
Bahan kimia
Kelas
Butyl
Karet Neoprene
Sikloheksanon
108-94-1
391
X
Senyawa heterosiklik:
271
Dioksan † (dietilen dioksida)
123-91-1
278
X
Pyridine
110-86-1
271
X
Senyawa organik lain-lain:
Asam asetat
75-07-0
102
X
X
Etil asetat
141-78-6
222
X
Asetonitril
75-05-8
431
X
Karbon disulfida
75-15-0
502
* (Tersangka) karsinogen.
† Bahaya kulit.
TABEL 1090: V. PEMILIHAN SARUNG TANGAN UNTUK PENANGANAN KIMIA INORGANIK
Sesuai
Senyawa
Abstrak Kimia No.
(Nomer CAS.)
Bahan kimia
Kelas
Butyl
Karet
Alam
Karet Ne
Asam anorganik:
370
Asam kromat, * (Cr +6 )
7440-47-3
370
X
Asam klorida, 30-70% larutan
10035-10-6
370
X
X
Asam klorida, larutan <30%
10035-10-6
370
X
X
Asam nitrat, larutan 30-70%
7697-37-2
370
X
Asam nitrat, larutan <30%
7697-37-2
370
X
X
Asam fosfat,> 70% larutan
7664-38-2
370
X
Asam fosfat, larutan 30-70%
7664-38-2
370
X
Asam sulfat, larutan> 70%
7664-93-9
370
X
Asam sulfat, 30-70% larutan
7664-93-9
370
X
X
Asam sulfat, larutan <30%
7664-93-9
370
X
X
Basa anorganik:
380
Halaman 114
Sesuai
Senyawa
Abstrak Kimia No.
(Nomer CAS.)
Bahan kimia
Kelas
Butyl
Karet
Alam
Karet Ne
Amonium hidroksida, 30-70%
solusi
7664-41-7
380
X
Amonium hidroksida, larutan <30%
7664-41-7
380
X
Kalium hidroksida, larutan 30-70%
1310-58-3
380
X
X
Natrium hidroksida,> 70% larutan
1310-73-2
380
Natrium hidroksida, larutan 30-70%
1310-73-2
380
X
X
Larutan garam anorganik:
340
Larutan dikromat, <30%, * (Cr +6 )
7440-47-3
340
Anorganik lain-lain:
Hidrogen peroksida, 30-70% larutan
7722-39-3
300
X
Air raksa†
7439-97-6
560
* (Tersangka) karsinogen.
† Bahaya kulit.
TABEL 1090: VI. PROSEDUR YANG MELIBATKAN POTENSI SAMBUNGAN TERHADAP IONISASI
RADIASI
Bagian Metode Standar
Radionuklida
Jenis Radiasi
Metode bagian 6000: GC dengan elektron
menangkap detektor
63 Ni atau 3 H
Beta berenergi rendah ( 63 Ni, 17 ke
7110 Gross Alpha dan Gross Beta
Radioaktivitas
Alpha: Uranium, 230 Th,
239 Pu, 241 Am
Beta: 137 Cs, 90 Sr
Alfa; beta dan gamma; atau b
7500-Cs Radioaktif Cesium
134 Cs, 137 Cs
Beta, gamma
7500-I Radioaktif Yodium
131 I
Beta, gamma
7500-Ra Radium
226 Ra
Alfa, beta, gamma
7500-Sr A Total Radioaktif
Strontium dan Strontium-90
89 Sr, 90 Sr
Penghasil beta
7500- 3 H Tritium
3H
Beta berenergi rendah (rata-rata 6 keV)
Halaman 115
Bagian Metode Standar
Radionuklida
Jenis Radiasi
7500-U Uranium
Seri U.
Alfa, beta, gamma
Bagian 2000 SIFAT FISIK & AGREGAT
PENDAHULUAN 2010
Bagian ini terutama berhubungan dengan pengukuran sifat fisik sampel, sebagai
dibedakan dari konsentrasi komponen kimia atau biologi. Banyak dari
penentuan yang termasuk di sini, seperti warna, konduktivitas listrik, dan kekeruhan, cocok
dengan ini
kategori dengan tegas. Namun, sifat fisik tidak dapat sepenuhnya dipisahkan dari kimia
komposisi, dan beberapa teknik dari bagian ini mengukur properti agregat yang dihasilkan
kehadiran sejumlah konstituen. Lainnya, misalnya, saturasi kalsium karbonat
terkait dengan, atau bergantung pada, uji kimia. Juga termasuk di sini adalah tes untuk
penampilan, bau, dan
rasa, yang secara tradisional telah diklasifikasikan di antara sifat fisik, meskipun intinya
bisa diperdebatkan. Terakhir, Bagian 2710, Pengujian terhadap Lumpur, mencakup pengujian
biokimia tertentu.
Namun, untuk kenyamanan, pengujian tersebut dikelompokkan dengan pengujian lain yang
digunakan untuk lumpur.
Dengan pengecualian kecil ini, konten bagian ini telah dijaga agar tetap sesuai
namanya. Sebagian besar metode yang disertakan secara inheren atau setidaknya secara
tradisional fisik, seperti
dibedakan dari metode kimiawi, radiologis, biologis, atau bakteriologis secara eksplisit
bagian lain.
JAMINAN MUTU / PENGENDALIAN MUTU 2020
Bagian 2000 berisi berbagai metode analisis, banyak di antaranya tidak setuju
teknik kontrol kualitas standar. Informasi umum tentang kendali mutu disediakan di Bagian
1000 dan teknik kendali mutu yang spesifik diuraikan dalam metode individu. Itu
pedoman umum berikut dapat diterapkan ke banyak metode di bagian ini:
Evaluasi kinerja analis untuk setiap metode. Tentukan kompetensi dengan analisis
sampel yang mengandung konsentrasi yang diketahui.
Kalibrasi instrumen dan pastikan pengukuran instrumen tidak melayang.
Menilai ketepatan prosedur analitis dengan menganalisis setidaknya 10% sampel dalam format
duplikat. Analisis minimal satu duplikat dengan setiap set sampel.
Tentukan bias prosedur analitis di setiap batch sampel dengan analisis blanko, yang diketahui
penambahan dengan frekuensi minimal 5% dari sampel, dan, jika memungkinkan, disediakan
dari luar
Halaman 116
standar.
2110 PENAMPILAN * # (6)
Untuk mencatat tampilan fisik umum sampel, gunakan istilah apa pun yang menjelaskan secara
singkat
karakteristiknya yang terlihat. Istilah-istilah ini dapat menyatakan adanya warna, kekeruhan,
tersuspensi
padatan, organisme dan bentuknya yang belum matang, sedimen, material terapung, dan
partikulat serupa
materi dapat dideteksi dengan mata telanjang. Gunakan nilai numerik jika tersedia, seperti
warna,
kekeruhan, dan padatan tersuspensi.
2120 WARNA * # (7)
2120 A. Pendahuluan
Warna dalam air dapat terjadi karena adanya ion logam alami (besi dan mangan),
humus dan material gambut, plankton, gulma, dan limbah industri. Warna dihilangkan untuk
membuat
air yang cocok untuk aplikasi umum dan industri. Air limbah industri berwarna mungkin
membutuhkan penghilangan warna sebelum dibuang ke aliran air.
1. Definisi
Istilah '' warna '' di sini diartikan sebagai warna asli, yaitu warna air dari mana
kekeruhan telah dihilangkan. Istilah '' warna semu '' tidak hanya mencakup warna karena
zat dalam larutan, tetapi juga karena zat tersuspensi. Warna yang terlihat ditentukan
sampel asli tanpa filtrasi atau sentrifugasi. Di beberapa industri yang sangat berwarna
Warna air limbah terutama disumbangkan oleh koloid atau bahan tersuspensi. Dalam beberapa
kasus
warna asli dan warna nyata harus ditentukan.
2. Pretreatment untuk Penghapusan Kekeruhan
Untuk menentukan warna dengan metode yang diterima saat ini, kekeruhan harus dihilangkan
sebelumnya
analisis. Metode untuk menghilangkan kekeruhan tanpa menghilangkan warna bervariasi. Filtrasi
menghasilkan hasil
yang dapat direproduksi dari hari ke hari dan di antara laboratorium. Namun, beberapa filtrasi
prosedur juga dapat menghilangkan beberapa warna asli. Sentrifugasi menghindari interaksi
warna dengan
bahan filter, tetapi hasil bervariasi dengan sifat sampel dan ukuran serta kecepatan sentrifuse.
Jika pengenceran sampel diperlukan, apakah itu sebelum atau setelah penghilangan kekeruhan,
itu dapat berubah
warna yang diukur.
Prosedur pretreatment yang dapat diterima disertakan dengan setiap metode. Sebutkan
pretreatment
metode saat melaporkan hasil.
3. Pemilihan Metode
Metode perbandingan visual berlaku untuk hampir semua sampel air minum. Polusi
Halaman 117
oleh limbah industri tertentu dapat menghasilkan warna yang tidak biasa yang tidak dapat
ditandingi. Dalam kasus ini digunakan
metode instrumental. Modifikasi tristimulus dan metode spektrofotometri
memungkinkan penghitungan nilai warna tunggal yang mewakili perbedaan kromatisitas
seragam
ketika sampel menunjukkan warna yang sangat berbeda dari standar kobalt platina. Untuk
perbandingan nilai warna antar laboratorium, kalibrasi metode visual dengan instrumen
Prosedur.
4. Daftar Pustaka
MASYARAKAT OPTIK AMERIKA . 1943. Laporan Komite. Konsep warna. J. Opt. Soc.
Amer. 33: 544.
J ONES, H. dkk. 1952. Ilmu Warna. Thomas Y. Crowell Co., New York, NY
2120 B. Metode Perbandingan Visual
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Warna ditentukan oleh perbandingan visual antara sampel dengan yang
diketahui
konsentrasi larutan berwarna. Perbandingan juga bisa dilakukan dengan khusus, selayaknya
disk warna kaca yang dikalibrasi. Metode pengukuran warna platinum-kobalt adalah standarnya
Metode, satuan warna yang dihasilkan oleh 1 mg platina / L dalam bentuk
ion kloroplatinat. Rasio kobalt dan platina dapat bervariasi untuk menyesuaikan dengan corak
khusus
kasus; proporsi yang diberikan di bawah ini biasanya memuaskan untuk menyesuaikan dengan
warna air alami.
b. Aplikasi: Metode platinum-kobalt berguna untuk mengukur warna air minum
dan air yang warnanya disebabkan oleh bahan yang terbentuk secara alami. Ini tidak berlaku
untuk sebagian besar
air limbah industri yang sangat berwarna.
c. Gangguan: Bahkan sedikit kekeruhan menyebabkan warna semu menjadi lebih tinggi dari
warna sebenarnya; oleh karena itu hilangkan kekeruhan sebelum mendekati warna asli dengan
pembacaan diferensial
dengan filter warna berbeda 1 atau dengan pengukuran hamburan diferensial. 2 Tidak ada teknik,
namun, telah mencapai status metode standar. Hilangkan kekeruhan dengan sentrifugasi atau
dengan
prosedur filtrasi dijelaskan dalam Metode C. Centrifuge selama 1 jam, kecuali sudah
menunjukkan bahwa sentrifugasi dalam kondisi lain menghasilkan kekeruhan yang memuaskan
pemindahan.
Nilai warna air sangat bergantung pada pH dan selalu meningkat seiring pH
airnya terangkat. Saat melaporkan nilai warna, tentukan pH di mana warna ditentukan.
Untuk tujuan penelitian atau ketika nilai warna akan dibandingkan di antara laboratorium,
tentukan
respons warna air tertentu pada rentang nilai pH yang luas. 3
d. Metode lapangan: Karena metode standar platina-kobalt tidak sesuai untuk lapangan
gunakan, bandingkan warna air dengan warna disk kaca yang dipegang di ujung tabung logam
yang berisi
tabung pembanding gelas diisi dengan sampel dan air suling tak berwarna. Cocokkan warna
sampel dengan
warna tabung air jernih ditambah kaca berwarna terkalibrasi jika dilihat dengan melihat
Halaman 118
menuju permukaan putih. Kalibrasi setiap disk agar sesuai dengan warna pada platina-kobalt
skala. Cakram kaca memberikan hasil yang sesuai dengan hasil yang diperoleh
metode platinum-kobalt dan penggunaannya diakui sebagai prosedur lapangan standar.
e. Metode laboratorium tidak standar: Menggunakan cakram kaca atau cairan selain air sebagai
standar untuk pekerjaan laboratorium diizinkan hanya jika telah dikalibrasi secara individual
terhadap standar platinum-kobalt. Perairan dengan warna yang sangat tidak biasa, seperti yang
mungkin terjadi
dengan campuran dengan limbah industri tertentu, mungkin memiliki warna yang jauh dari
warna di
standar platinum-kobalt bahwa perbandingan dengan metode standar sulit atau tidak mungkin.
Untuk
perairan seperti itu, gunakan metode dalam Bagian 2120C dan Bagian 2120D. Namun, hasilnya
begitu
yang diperoleh tidak dapat dibandingkan secara langsung dengan yang diperoleh dengan standar
platinum-kobalt.
f. Pengambilan sampel: Kumpulkan sampel yang representatif dalam gelas bersih. Tentukan
warna
dalam jangka waktu yang wajar karena perubahan biologis atau fisik yang terjadi dalam
penyimpanan mungkin
mempengaruhi warna. Dengan air yang diwarnai secara alami, perubahan ini selalu membawa
hasil yang buruk.
2. Aparatur
Sebuah. Tabung nessler, cocok, 50-mL, bentuk tinggi.
b. pH meter, untuk menentukan pH sampel (lihat Bagian 4500-H).
3. Penyusunan Standar
Sebuah. Jika pasokan kalium kloroplatinat yang andal tidak dapat dibeli, gunakan kloroplatinat
asam dibuat dari platina logam. Jangan gunakan asam kloroplatinat komersial karena memang
demikian
sangat higroskopis dan dapat bervariasi dalam kandungan platina. Kalium kloroplatinat tidak
hidroskopis.
b. Larutkan 1,246 g kalium kloroplatinat, K.
2
PtCl
6
(setara dengan 500 mg logam Pt)
dan 1,00 g kobaltous klorida, CoCl
2
⋅6H
2
O (setara dengan sekitar 250 mg logam
Co) dalam akuades dengan 100 mL pekat HCl dan encerkan menjadi 1000 mL dengan akuades.
Ini
standar stok memiliki warna 500 unit.
c. Jika K
2
PtCl
6
tidak tersedia, larutkan 500 mg Pt logam murni dalam aqua regia dengan bantuan
panas; hapus HNO
3
dengan penguapan berulang dengan bagian segar dari HCl pekat. Larutkan ini
produk, bersama dengan 1,00 g CoCl yang mengkristal
2
⋅6H
2
O, seperti yang diarahkan di atas.
d. Siapkan standar yang memiliki warna 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 60, dan 70 menurut
menipiskan standar warna stok 0,5, 1.0, 1.5, 2.0, 2.5, 3.0, 3.5, 4.0, 4.5, 5.0, 6.0, dan 7.0 mL
dengan
air suling sampai 50 mL dalam tabung nessler. Lindungi standar ini dari penguapan dan
kontaminasi saat tidak digunakan.
4. Prosedur
Sebuah. Estimasi sampel utuh: Amati warna sampel dengan mengisi tabung nessler yang sesuai
ke
Tanda 50-mL dengan sampel dan membandingkannya dengan standar. Lihat secara vertikal ke
bawah
tabung menuju permukaan putih atau spekuler yang ditempatkan pada sudut sedemikian rupa
sehingga cahaya dipantulkan ke atas
Halaman 119
melalui kolom cairan. Jika kekeruhan ada dan belum dihilangkan, laporkan sebagai
'' warna semu. '' Jika warnanya melebihi 70 satuan, encerkan sampel dengan aquades pada
diketahui
proporsi hingga warnanya berada dalam kisaran standar.
b. Ukur pH setiap sampel.
5. Perhitungan
Sebuah. Hitung satuan warna dengan persamaan berikut:
dimana:
A = perkiraan warna sampel yang diencerkan dan
B = sampel mL diambil untuk pengenceran.
b. Laporkan hasil warna dalam bilangan bulat dan catat sebagai berikut:
Unit Warna
Rekam ke Terdekat
1–50
1
51–100
5
101–250
10
251–500
20
c. Laporkan pH sampel.
6. Referensi
1. KNIGHT, AG 1951. Estimasi fotometri warna di perairan keruh. J. Inst. air
Eng. 5: 623.
2. JULLANDER, I. & K. BRUNE . 1950. Pengukuran penyerapan cahaya pada larutan keruh.
Acta Chem. Skand. 4: 870.
3. HITAM, AP & RF CHRISTMAN . 1963. Karakteristik air permukaan yang berwarna. J.
Amer. Asosiasi Pekerjaan Air. 55: 753.
7. Daftar Pustaka
HAZEN, A. 1892. Standar warna baru untuk perairan alami. Amer. Chem. J.14 : 300.
HAZEN, A. 1896. Pengukuran warna perairan alami. J. Amer. Chem. Soc. 18: 264.
Pengukuran Warna dan Kekeruhan dalam Air. 1902. US Geol. Surv., Div. Hidrog. Circ. 8,
Halaman 120
Washington DC
RUDOLFS, W. & WD HANLON . 1951. Warna pada limbah industri. Limbah Ind. Limbah 23: 1125.
PALIN, AT 1955. Penentuan fotometrik dari warna dan kekeruhan air. Air Air
Eng. 59: 341.
NATAL, RF & M. GHASSEMI . 1966. Sifat kimiawi warna organik dalam air. J. Amer.
Asosiasi Pekerjaan Air. 58: 723.
GHASSEMI , M. & RF Christman. 1968. Sifat asam organik kuning dari perairan alami.
Limnol. Oceanogr. 13: 583.
2120 C. Metode Spektrofotometri
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Warna sampel yang difilter dinyatakan dalam istilah yang menggambarkan
sensasi
disadari saat melihat sampel. Rona (merah, hijau, kuning, dll.) Ditentukan oleh istilah tersebut
'' panjang gelombang dominan '', '' derajat kecerahan menurut '' luminansi '', dan saturasi (pucat,
pastel, dll.) dengan '' kemurnian ''. Nilai-nilai ini paling baik ditentukan dari transmisi cahaya
karakteristik sampel yang difilter dengan menggunakan spektrofotometer.
b. Aplikasi: Metode ini berlaku untuk air minum dan air permukaan dan air limbah,
baik domestik maupun industri.
c. Gangguan: Kekeruhan mengganggu. Hapus dengan metode filtrasi yang dijelaskan di bawah
ini.
2. Aparatur
Sebuah. Spektrofotometer, memiliki sel absorpsi 10 mm, spektral sempit (10 nm atau kurang)
band, dan rentang operasi yang efektif dari 400 hingga 700 nm.
b. Sistem filtrasi, terdiri dari berikut ini (lihat Gambar 2120: 1):
1) Labu filtrasi, 250-mL, dengan tabung samping.
2) Tempat wadah Walter.
3) Crucible penyaringan Glass Gooch dengan fritted disk , ukuran pori 40 sampai 60 µm.
4) Bantuan filter terkalsinasi. * # (8)
5) Sistem vakum.
3. Prosedur
Sebuah. Persiapan sampel: Bawa dua sampel 50 mL ke suhu kamar. Gunakan satu sampel di
pH asli; sesuaikan pH yang lain menjadi 7,6 dengan menggunakan asam sulfat (H.
2
BEGITU
4
) dan natrium
hidroksida (NaOH) dengan konsentrasi sedemikian sehingga perubahan volume yang dihasilkan
tidak melebihi 3%.
PH standar diperlukan karena variasi warna dengan pH. Hapus berlebihan
jumlah bahan tersuspensi dengan sentrifugasi. Perlakukan setiap sampel secara terpisah, sebagai
berikut:
Campurkan alat bantu filter 0,1 g secara menyeluruh ke dalam porsi 10 mL sampel dan filter
yang disentrifugasi untuk membentuk a
Halaman 121
precoat di wadah filter. Filtrat langsung ke labu limbah seperti yang ditunjukkan pada Gambar
2120: 1. Campur 40
bantuan filter mg dalam porsi 35 mL sampel yang disentrifugasi. Dengan vakum masih aktif,
saring melalui
precoat dan lulus filtrat ke labu limbah sampai bersih; lalu arahkan aliran clear-filtrat ke labu
pembersih
alat dari stopcock tiga arah dan kumpulkan 25 mL untuk penentuan transmisi.
b. Penentuan karakteristik transmisi cahaya: Bersihkan penyerapan 1-cm secara menyeluruh
sel dengan deterjen dan bilas dengan air suling. Bilas dua kali dengan sampel yang disaring,
bersihkan
permukaan luar dengan kertas lensa, dan sel isi dengan sampel yang difilter.
Tentukan nilai transmitansi (dalam persen) pada setiap nilai panjang gelombang yang terlihat
Tabel 2120: I, menggunakan 10 ordinat yang ditandai dengan asterisk untuk pekerjaan yang
cukup akurat dan ke-30
ordinat untuk meningkatkan akurasi. Atur instrumen untuk membaca transmisi 100% pada suling
kosongkan air dan buat semua penentuan dengan pita spektrum sempit.
4. Perhitungan
Sebuah. Tabulasi nilai transmitansi yang sesuai dengan panjang gelombang yang ditunjukkan
pada Kolom X , Y , dan
Z pada Tabel 2120: I. Jumlahkan setiap kolom transmisi dan kalikan total dengan faktor yang
sesuai
(untuk 10 atau 30 koordinat) ditampilkan di bagian bawah meja, untuk mendapatkan nilai
tristimulus X , Y , dan Z .
Nilai tristimulus Y adalah persen luminansi.
b. Hitung koefisien trikromatik x dan y dari nilai tristimulus X , Y , dan Z dengan
persamaan berikut:
Cari titik ( x , y ) pada salah satu diagram kromatisitas pada Gambar 2120: 2 dan tentukan
panjang gelombang dominan (dalam nanometer) dan kemurnian (dalam persen) langsung dari
diagram.
Tentukan hue dari nilai panjang gelombang dominan, sesuai dengan rentang pada Tabel
2120: II.
5. Ekspresi Hasil
Tunjukkan karakteristik warna (pada pH 7,6 dan pada pH asli) dalam istilah dominan
panjang gelombang (nanometer, ke unit terdekat), hue (misalnya, biru, biru-hijau, dll.),
luminansi
(persen, ke persepuluh terdekat), dan kemurnian (persen, ke unit terdekat). Laporkan jenis
instrumen
(yaitu, spektrofotometer), jumlah ordinat yang dipilih (10 atau 30), dan lebar pita spektrum
(nanometer) digunakan.
6. Daftar Pustaka
Halaman 122
HARDY, AC 1936. Buku Pegangan Kolorimetri. Teknologi Press, Boston, Mass.
2120 D. Metode Filter Tristimulus
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Tiga filter cahaya tristimulus khusus, dikombinasikan dengan sumber cahaya
tertentu dan
sel fotolistrik dalam fotometer filter, dapat digunakan untuk mendapatkan data warna yang
sesuai untuk rutinitas
tujuan kontrol.
Persentase cahaya tristimulus yang ditransmisikan oleh larutan ditentukan untuk masing-masing
tiga filter. Nilai transmitansi kemudian diubah menjadi koefisien trikromatik dan warna
nilai karakteristik.
b. Aplikasi: Metode ini berlaku untuk air minum dan air permukaan dan air limbah,
baik domestik maupun industri. Kecuali untuk pekerjaan yang paling menuntut, metode ini
memberikan hasil yang sangat baik
mirip dengan Metode C yang lebih akurat.
c. Interferensi: Kekeruhan harus dihilangkan.
2. Aparatur
Sebuah. Filter fotometer. * # (9)
b. Filter sumber cahaya fotometer: Lampu tungsten pada suhu warna 3000 ° C. † # (10)
c. Filter fotometer sel fotolistrik, 1 cm. ‡ # (11)
d. Filter tristimulus. § # (12)
e. Sistem filtrasi: Lihat Bagian 2120C.2 b dan Gambar 2120: 1.
3. Prosedur
Sebuah. Persiapan sampel: Lihat Bagian 2120C.3 a .
b. Penentuan karakteristik transmisi cahaya: Benar-benar bersih (dengan deterjen)
dan bilas sel serapan 1 cm dengan air suling. Bilas setiap sel penyerapan dua kali dengan
sampel yang difilter, bersihkan permukaan luar dengan kertas lensa, dan isi sel dengan sampel
yang difilter.
Tempatkan kosong air suling di sel lain dan gunakan untuk menyetel instrumen pada 100%
transmisi. Tentukan persentase transmisi cahaya melalui sampel untuk masing-masing dari
ketiganya
filter cahaya tristimulus, dengan saklar intensitas lampu fotometer filter pada posisi yang setara
ke 4 V pada lampu.
4. Perhitungan
Sebuah. Tentukan nilai luminansi secara langsung sebagai nilai persentase transmitansi yang
diperoleh dengan
filter tristimulus No. 2.
b. Hitung nilai tristimulus X , Y , dan Z dari persentase transmisi ( T
1
,T
2
,T
3
)
untuk filter No.1, 2, 3, sebagai berikut:
Halaman 123
X=T
3
× 0,06 + T
1
× 0,25
Y=T
2
× 0,316
Z=T
3
× 0,374
Hitung dan tentukan koefisien trikromatik x dan y , panjang gelombang dominan, rona, dan
kemurnian seperti dalam Bagian 2120C.4 b di atas.
5. Ekspresi Hasil
Nyatakan hasil seperti yang ditentukan dalam Bagian 2120C.5.
2120 E. Metode Filter Tristimulus ADMI
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Metode ini merupakan perpanjangan dari Metode Tristimulus 2120D. Dengan
metode ini a
ukuran warna sampel, tidak tergantung rona, dapat diperoleh. Ini didasarkan pada penggunaan
file
Rumus nilai kromatik Adams-Nickerson 1 untuk menghitung perbedaan warna bilangan tunggal
nilai-nilai, yaitu, perbedaan warna yang seragam. Misalnya, jika dua warna, A dan B, dinilai
secara visual
berbeda dari tidak berwarna ke derajat yang sama, nilai warna ADMI mereka akan sama. Itu
modifikasi dikembangkan oleh anggota American Dye Manufacturers Institute (ADMI). 2
b. Aplikasi: Metode ini dapat diterapkan pada air berwarna dan air limbah yang memiliki warna
karakteristik yang sangat berbeda dari standar platinum-kobalt, serta perairan dan
air limbah memiliki warna yang serupa dengan standar.
c. Interferensi: Kekeruhan harus dihilangkan.
2. Aparatur
Sebuah. Fotometer filter * # (13) dilengkapi dengan filter tristimulus CIE (lihat Bagian 2120D.2
d ).
b. Filter sumber cahaya fotometer: Lampu tungsten pada suhu warna 3000 ° C (lihat
Bagian 2120D.2 b ).
c. Sel absorpsi dan penahan sel yang sesuai: Untuk nilai warna kurang dari 250 unit ADMI,
gunakan sel dengan jalur cahaya 5,0 cm; untuk nilai warna yang lebih besar dari 250, gunakan
sel dengan cahaya 1,0 cm
jalan.
d. Sistem filtrasi: Lihat Bagian 2120C.2 b dan Gambar 2120: 1; atau centrifuge yang mampu
mencapai 1000 × g . (Lihat Bagian 2120B.)
3. Prosedur
Sebuah. Kalibrasi instrumen: Tetapkan kurva untuk setiap fotometer; data kalibrasi untuk satu
instrumen tidak dapat diterapkan satu sama lain. Siapkan kurva kalibrasi terpisah untuk masing-
masing
panjang jalur sel absorpsi.
1) Siapkan standar seperti yang dijelaskan dalam Bagian 2120B.3. Untuk panjang sel 5 cm,
siapkan
Halaman 124
standar yang memiliki nilai warna 25, 50, 100, 200, dan 250 dengan mengencerkan 5.0, 10.0,
20.0, 40.0, dan
Standar warna stok 50,0 mL dengan akuades hingga 100 mL dalam labu takar. Untuk yang lebih
pendek
pathlength, siapkan standar yang sesuai dengan nilai warna yang lebih tinggi.
2) Tentukan transmisi cahaya (lihat ¶ 3 c , di bawah) untuk setiap standar dengan masing-masing
filter.
3) Dengan menggunakan kalkulasi yang dijelaskan dalam ¶ 3 d di bawah ini, hitung nilai
tristimulus ( X
s
,Y
s
,
Z
s
) untuk setiap standar, tentukan nilai Munsell, dan hitung nilai antara ( DE ).
4) Dengan menggunakan nilai DE untuk setiap standar, hitung faktor kalibrasi F
n
untuk setiap standar
dari persamaan berikut:
dimana:
( APHA )
n
= Nilai warna APHA untuk standar n,
( DE )
n
= nilai tengah yang dihitung untuk standar n, dan
b = jalur cahaya sel, cm.
Menempatkan ( DE )
n
pada sumbu X dan F
n
pada sumbu Y, buat grafik untuk solusi standar. Menggunakan
kurva kalibrasi untuk mendapatkan nilai F dari nilai DE yang diperoleh dengan sampel.
b. Persiapan sampel: Siapkan dua bagian sampel 100 mL (satu pada pH asli, satu pada
pH 7.6) seperti yang dijelaskan dalam Bagian 2120C.3 a , atau dengan sentrifugasi. (N OTE :
Sentrifugasi adalah
hanya dapat diterima jika penghilangan kekeruhan yang setara dengan filtrasi tercapai.)
c. Penentuan karakteristik transmisi cahaya: Sel-sel penyerapan yang benar-benar bersih
dengan deterjen dan bilas dengan air suling. Bilas setiap sel penyerapan dua kali dengan disaring
Sampel. Bersihkan permukaan luar dengan kertas lensa dan isi sel dengan sampel. Tentukan
sampel cahaya
transmisi dengan tiga filter untuk mendapatkan nilai transmitansi: T
1
dari Filter 1, T
2
dari
Filter 2, dan T
3
dari Filter 3. Standarisasi instrumen dengan setiap filter pada transmisi 100%
dengan air suling.
d. Perhitungan nilai warna: Nilai tristimulus untuk sampel adalah X
s
,Y
s
, dan Z
s
; untuk
standar X
r
,Y
r
, dan Z
r
; dan untuk akuades X
c
,Y
c
, dan Z
c
. Nilai Munsell untuk sampel adalah
V.
xs
,V
ys
, dan V
zs
; untuk standar V
xr
,V
thn
, dan V
zr
; dan untuk air suling V
xc
,Y
yc
, dan V
zc
.
Untuk setiap standar atau sampel, hitung nilai tristimulus dari persamaan berikut:
X=(T
3
× 0,1899) + ( T
1
× 0,791)
Halaman 125
Y=T
2
Z=T
3
× 1,1835
Nilai tristimulus untuk blanko air suling yang digunakan untuk menstandarkan instrumen selalu:
X
c
= 98,09
Y
c
= 100.0
Z
c
= 118,35
Ubah enam nilai tristimulus ( X
s
,Y
s
,Z
s
,X
c
,Y
c
,Z
c
) ke nilai Munsell yang sesuai
menggunakan tabel yang diterbitkan 2, 3, 4 † # (14) atau dengan persamaan yang diberikan oleh
Bridgeman. 3
Hitung nilai antara DE dari persamaan:
DE = {(0,23 ∆ V
y
) 2 + [∆ ( V
x
-V
y
)] 2 + [0,4 ∆ ( V.
y
-V
z
)] 2 } 1/2
dimana:
V.
y
=V
ys
-V
yc
∆(V
x
-V
y
)=(V
xs
-V
ys
)-(V
xc
-V
yc
)
∆(V
y
-V
z
)=(V
ys
-V
zs
)-(V
yc
-V
zc
)
ketika sampel dibandingkan dengan air suling.
Dengan kurva kalibrasi standar, menggunakan DE nilai untuk menentukan faktor kalibrasi F .
Hitung nilai warna ADMI akhir sebagai berikut:
dimana:
b = jalur cahaya sel absorpsi, cm.
Laporkan nilai warna ADMI pada pH 7,6 dan pada pH asli.
4. Metode Alternatif
Nilai warna ADMI juga dapat ditentukan secara spektrofotometri, menggunakan a
spektrofotometer dengan pita spektral sempit (10-nm atau kurang) dan rentang operasi efektif
Halaman 126
dari 400 hingga 700 nm. Metode ini merupakan perpanjangan dari 2120C. Nilai tristimulus dapat
dihitung
dari pengukuran transmitansi, lebih disukai dengan menggunakan metode ordinat tertimbang
atau dengan
metode ordinat yang dipilih. Metode tersebut telah dijelaskan oleh Allen et al., 2 yang mencakup
pekerjaan
lembaran dan contoh kerja.
5. Referensi
1. MCLAREN, K. 1970. Formula perbedaan warna Adams-Nickerson. J. Soc. Pencelup
Colorists 86: 354.
2. ALLEN, W., WB PRESCOTT, RE DERBY, CE GARLAND, JM PERET & M. SALTZMAN .
1973. Penentuan warna air dan air limbah dengan menggunakan nilai warna ADMI.
Proc. 28th Ind. Waste Conf., Universitas Purdue, Eng. Ekst. Ser. Nomor 142: 661.
3. BRIDGEMAN, T. 1963. Inversi persamaan nilai Munsell. J. Opt. Soc. Amer.
53: 499.
6. Daftar Pustaka
JUDD, DB & G. WYSZECKI . 1963. Color in Business, Science, and Industry, edisi ke-2. John
Wiley
& Sons, New York, NY (Lihat Tabel A, B, dan C di Lampiran.)
WYSZECKI, G. & WS STILES . 1967. Ilmu Warna. John Wiley & Sons, New York, NY (Lihat
Tabel 6.4, A, B, C, hal.462-467.)
2130 TURBIDITAS * # (15)
2130 A. Pendahuluan
1. Sumber dan Makna
Kejernihan air penting dalam menghasilkan produk yang ditujukan untuk konsumsi manusia dan
di
banyak operasi manufaktur. Produsen minuman, pengolah makanan, dan air minum
instalasi pengolahan yang diambil dari sumber air permukaan biasanya mengandalkan pemisahan
fluida-partikel
proses seperti sedimentasi dan filtrasi untuk meningkatkan kejernihan dan menjamin yang dapat
diterima
produk. Kejernihan air secara alami merupakan penentu penting dari kondisinya dan
produktifitas.
Kekeruhan dalam air disebabkan oleh zat tersuspensi dan koloid seperti tanah liat, lumpur, halus
membagi materi organik dan anorganik, serta plankton dan organisme mikroskopis lainnya.
Kekeruhan
adalah ekspresi properti optik yang menyebabkan cahaya lebih tersebar dan diserap
ditransmisikan tanpa perubahan arah atau level fluks melalui sampel. Korelasi kekeruhan
dengan berat atau jumlah partikel konsentrasi zat tersuspensi sulit karena
ukuran, bentuk, dan indeks bias partikel mempengaruhi sifat hamburan cahaya
penangguhan. Saat berada dalam konsentrasi yang signifikan, partikel terdiri dari penyerap
cahaya
Halaman 127
bahan seperti karbon aktif menyebabkan gangguan negatif. Dalam konsentrasi rendah ini
partikel cenderung memiliki pengaruh positif karena berkontribusi terhadap kekeruhan.
Kehadiran dari
larut, zat penyebab warna yang menyerap cahaya dapat menyebabkan interferensi negatif.
Beberapa
instrumen komersial mungkin memiliki kemampuan untuk mengoreksi sedikit warna
gangguan atau secara optik mengosongkan efek warna.
2. Pemilihan Metode
Secara historis, metode standar untuk penentuan kekeruhan didasarkan pada
Turbidimeter lilin Jackson; Namun, nilai kekeruhan terendah yang dapat diukur secara langsung
pada perangkat ini adalah 25 Jackson Turbidity Units (JTU). Karena kekeruhan air diolah
Proses pemisahan partikel fluida konvensional biasanya berada dalam kisaran 0 hingga 1 unit,
metode sekunder tidak langsung dikembangkan untuk memperkirakan kekeruhan. Nefelometer
elektronik adalah
instrumen yang disukai untuk pengukuran kekeruhan.
Kebanyakan turbidimeter komersial yang dirancang untuk mengukur kekeruhan rendah
memberikan perbandingan
indikasi yang baik tentang intensitas cahaya yang tersebar ke satu arah tertentu, terutama di
sudut kanan ke cahaya insiden. Turbidimeter dengan detektor cahaya tersebar yang terletak di 90
° ke
sinar insiden disebut nefelometer. Nefelometer relatif tidak terpengaruh oleh kecil
perbedaan dalam parameter desain dan oleh karena itu ditetapkan sebagai instrumen standar
untuk
pengukuran kekeruhan rendah. Instrumen dengan merek dan model yang berbeda dapat
bervariasi
respon. † # (16) Namun, variasi antar instrumen dapat diabaikan secara efektif jika baik
teknik pengukuran digunakan dan karakteristik partikel yang diukur
suspensi serupa. Teknik pengukuran yang buruk dapat memberikan efek yang lebih besar pada
pengukuran
kesalahan dari perbedaan kecil dalam desain instrumen. Turbidimeter dengan desain tidak
standar, seperti
perangkat hamburan ke depan, mungkin lebih sensitif daripada nefelometer dengan keberadaan
yang lebih besar
partikel. Meskipun mungkin tidak tepat untuk membandingkan output mereka dengan instrumen
desain standar, mereka mungkin masih berguna untuk pemantauan proses.
Penyebab tambahan dari perbedaan dalam analisis kekeruhan adalah penggunaan suspensi
berbagai jenis materi partikulat untuk kalibrasi instrumen. Seperti sampel air, disiapkan
suspensi memiliki sifat optik yang berbeda tergantung pada distribusi ukuran partikel, bentuk,
dan indeks bias. Suspensi referensi standar memiliki hamburan cahaya yang dapat direproduksi
properti ditentukan untuk kalibrasi nephelometer.
Presisi, kepekaan, dan penerapannya pada rentang kekeruhan yang luas membuat
metode nefelometri lebih disukai daripada metode visual. Laporkan hasil pengukuran
nefelometri
sebagai unit kekeruhan nefelometri (NTU).
3. Penyimpanan Sampel
Tentukan kekeruhan sesegera mungkin setelah sampel diambil. Kocok semua sampel dengan
lembut
sebelum pemeriksaan untuk memastikan pengukuran yang representatif. Pengawetan sampel
tidak praktis;
segera memulai analisis. Dinginkan atau dinginkan hingga 4 ° C, untuk meminimalkan
dekomposisi mikrobiologis
padatan, jika penyimpanan diperlukan. Untuk hasil terbaik, segera ukur kekeruhan tanpa
mengubah
kondisi sampel asli seperti suhu atau pH.
Halaman 128
2130 B. Metode Nefelometri
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Metode ini didasarkan pada perbandingan intensitas cahaya yang dihamburkan
oleh
sampel dalam kondisi yang ditentukan dengan intensitas cahaya yang tersebar dengan referensi
standar
suspensi dalam kondisi yang sama. Semakin tinggi intensitas cahaya yang tersebar, semakin
tinggi
kekeruhan. Polimer formazin digunakan sebagai suspensi acuan standar utama. Kekeruhan
konsentrasi tertentu dari suspensi formazin didefinisikan sebagai 4000 NTU.
b. Interferensi: Kekeruhan dapat ditentukan untuk sampel air yang bebas dari kotoran dan
endapan kasar yang mengendap dengan cepat. Gelas kotor dan adanya gelembung udara
memberikan kesan palsu
hasil. '' True color, '' yaitu warna air karena zat terlarut yang menyerap cahaya, penyebabnya
kekeruhan terukur menjadi rendah. Efek ini biasanya tidak signifikan pada air yang diolah.
2. Aparatur
Sebuah. Nephelometer laboratorium atau proses yang terdiri dari sumber cahaya untuk
menerangi
sampel dan satu atau lebih detektor fotolistrik dengan perangkat pembacaan untuk menunjukkan
intensitas
cahaya tersebar di 90 ° ke jalur cahaya datang. Gunakan instrumen yang dirancang untuk
meminimalkan kesalahan
cahaya mencapai detektor tanpa adanya kekeruhan dan bebas dari penyimpangan signifikan
setelah a
periode pemanasan singkat. Sensitivitas instrumen harus memungkinkan deteksi kekeruhan
selisih 0,02 NTU atau kurang pada kisaran terendah di perairan yang memiliki kekeruhan kurang
dari 1
NTU. Beberapa rentang mungkin diperlukan untuk mendapatkan cakupan yang memadai dan
memadai
sensitivitas untuk kekeruhan rendah. Perbedaan desain instrumen akan menyebabkan perbedaan
nilai terukur untuk kekeruhan meskipun suspensi yang sama digunakan untuk kalibrasi. Untuk
meminimalkan perbedaan tersebut, perhatikan kriteria desain berikut:
1) Sumber cahaya — Lampu filamen tungsten yang dioperasikan pada suhu warna antara 2200
dan
3000 ° K.
2) Jarak yang dilalui oleh cahaya datang dan cahaya yang tersebar di dalam tabung sampel —
Total tidak
melebihi 10 cm.
3) Sudut penerimaan cahaya oleh detektor — Dipusatkan pada 90 ° ke jalur cahaya datang dan
bukan
melebihi ± 30 ° dari 90 °. Sistem detektor dan filter, jika digunakan, harus memiliki puncak
spektral
respons antara 400 dan 600 nm.
b. Sel sampel: Gunakan sel sampel atau tabung dari kaca atau plastik bening dan tidak berwarna.
Pertahankan sel
bersihkan dengan cermat, baik bagian dalam maupun luar, dan buang jika tergores atau tergores.
Jangan pernah tangani mereka
tempat berkas cahaya instrumen akan menghantamnya. Gunakan tabung dengan panjang ekstra
yang cukup, atau
dengan kotak pelindung, sehingga dapat ditangani dengan benar. Isi sel dengan sampel dan
standar yang telah diaduk secara menyeluruh dan memberikan waktu yang cukup untuk
gelembung untuk keluar.
Bersihkan sel sampel dengan mencuci menyeluruh dengan sabun laboratorium bagian dalam dan
luar diikuti dengan
beberapa kali bilasan dengan air suling atau deionisasi; biarkan sel-sel mengering. Tangani sel
sampel hanya dengan
Halaman 129
bagian atas untuk menghindari kotoran dan sidik jari di dalam jalur cahaya.
Sel mungkin di luar dilapisi dengan lapisan tipis minyak silikon untuk masker minor
ketidaksempurnaan dan goresan yang dapat menyebabkan cahaya menyimpang. Gunakan
minyak silikon dengan sama
indeks bias seperti kaca. Hindari minyak berlebih karena dapat menarik kotoran dan mencemari
sampel
kompartemen instrumen. Dengan menggunakan kain lembut dan tidak berbulu, sebarkan minyak
secara merata dan seka
off kelebihan. Sel akan tampak hampir kering dengan sedikit atau tidak ada minyak yang terlihat.
Karena perbedaan kecil antara sel sampel memengaruhi pengukuran secara signifikan, gunakan
salah satunya
pasangan sel yang cocok atau sel yang sama untuk standardisasi dan pengukuran sampel.
3. Reagen
Sebuah. Air pengenceran: Air dengan kemurnian tinggi akan menyebabkan hamburan cahaya,
yang dideteksi oleh
nefelometer sebagai kekeruhan. Untuk mendapatkan air dengan kekeruhan rendah untuk
pengenceran, nilai nominal 0,02 NTU,
melewatkan air tingkat reagen laboratorium melalui filter dengan ukuran pori cukup kecil untuk
dihilangkan
pada dasarnya semua partikel yang lebih besar dari 0,1 µm; * # (17) filter membran yang biasa
digunakan
pemeriksaan bakteriologis tidak memuaskan. Bilas labu pengumpul minimal dua kali dengan
disaring
air dan buang 200 mL berikutnya.
Beberapa air mineral kemasan komersial memiliki kekeruhan rendah. Ini dapat digunakan
ketika penyaringan tidak praktis atau kualitas air yang baik tidak tersedia untuk disaring di
laboratorium.
Periksa kekeruhan air kemasan untuk memastikannya lebih rendah dari level yang dapat dicapai
laboratorium.
b. Stok suspensi formazin standar utama:
1) Larutan I — Larutkan 1.000 g hidrazin sulfat, (NH
2
)
2
⋅H
2
BEGITU
4
, dalam air suling dan
encerkan hingga 100 mL dalam labu ukur. PERHATIAN : Hidrazin sulfat adalah karsinogen;
menghindari
terhirup, tertelan, dan kontak kulit. Suspensi formazin dapat mengandung sisa hidrazin
sulfat.
2) Larutan II — Larutkan 10.00 g hexamethylenetetramine, (CH
2
)
6
N
4
, dalam air suling dan
encerkan hingga 100 mL dalam labu ukur.
3) Dalam labu, campur 5.0 mL Larutan I dan 5.0 mL Larutan II. Diamkan selama 24 jam pada
suhu 25 ± 3 ° C.
Ini menghasilkan suspensi 4000-NTU. Pindahkan suspensi stok ke kaca amber atau lainnya
Botol penghambat sinar UV untuk penyimpanan. Lakukan pengenceran dari suspensi stok ini.
Stok
suspensi stabil hingga 1 tahun jika disimpan dengan benar.
c. Suspensi kekeruhan encer: Encerkan suspensi standar primer 4000 NTU dengan
air pengenceran berkualitas tinggi. Persiapkan segera sebelum digunakan dan buang setelah
digunakan.
d. Standar sekunder: Standar sekunder adalah standar yang dibuat oleh pabrikan (atau sebuah
organisasi penguji independen) telah bersertifikat akan memberikan hasil kalibrasi instrumen
yang setara
(dalam batas tertentu) untuk hasil yang diperoleh saat instrumen dikalibrasi dengan primer
standar, yaitu formazin yang disiapkan pengguna. Berbagai standar sekunder tersedia termasuk:
suspensi stok komersial dari 4000 NTU formazin, suspensi komersial mikrosfer
dari kopolimer stirena-divinil benzena, † # (18) dan barang-barang yang dipasok oleh produsen
instrumen,
Halaman 130
seperti sel sampel tertutup yang diisi dengan suspensi lateks atau dengan partikel oksida logam
dalam a
gel polimer. Badan Perlindungan Lingkungan AS 1 menunjuk formazin yang disiapkan
pengguna,
suspensi formazin stok komersial, dan suspensi styrene-divinylbenzene komersial sebagai
'' standar primer '', dan menyimpan istilah '' standar sekunder '' untuk standar tertutup
disebutkan di atas.
Standar sekunder dibuat dengan suspensi mikrosfer dari styrene-divinylbenzene
kopolimer biasanya sama stabilnya dengan formazin pekat dan jauh lebih stabil daripada
formazin encer. Penangguhan ini dapat menjadi instrumen khusus; oleh karena itu, gunakan
suspensi saja
diformulasikan untuk jenis nefelometer yang digunakan. Standar sekunder disediakan oleh
produsen instrumen (kadang-kadang disebut standar '' permanen '') mungkin diperlukan
standarisasi beberapa instrumen sebelum setiap pembacaan dan pada instrumen lain hanya
sebagai kalibrasi
periksa untuk menentukan kapan kalibrasi dengan standar primer diperlukan.
Semua standar sekunder, bahkan yang disebut standar '' permanen '', berubah seiring waktu.
Menggantikan
mereka ketika usia mereka melebihi umur simpan. Kerusakan dapat dideteksi dengan mengukur
kekeruhan standar setelah mengkalibrasi instrumen dengan formazin atau mikrosfer segar
penangguhan. Jika ada keraguan tentang integritas atau nilai kekeruhan dari standar sekunder apa
pun,
periksa kalibrasi instrumen terlebih dahulu dengan standar sekunder lainnya dan kemudian, jika
perlu, dengan
formazin yang disiapkan pengguna. Kebanyakan standar sekunder telah disiapkan dengan cermat
oleh mereka
produsen dan harus, jika digunakan dengan benar, memberikan persetujuan yang baik dengan
formazin. Siapkan formazin
standar utama hanya sebagai pilihan terakhir. Penerapan standar sekunder yang tepat adalah
khusus untuk
masing-masing merek dan model nephelometer. Tidak semua standar sekunder harus dibuang
perbandingan dengan standar primer menunjukkan bahwa nilai kekeruhannya telah berubah.
Dalam beberapa kasus,
standar sekunder harus diberi label ulang dengan nilai turbiditas baru. Selalu ikuti
petunjuk produsen.
4. Prosedur
Sebuah. Teknik pengukuran umum: Teknik pengukuran yang tepat penting dalam
meminimalkan efek variabel instrumen serta cahaya yang menyimpang dan gelembung udara.
Apapun
Dari instrumen yang digunakan, pengukuran akan lebih akurat, tepat, dan berulang jika
mendekati
perhatian diberikan pada teknik pengukuran yang tepat.
Mengukur kekeruhan segera untuk mencegah perubahan suhu dan flokulasi partikel dan
sedimentasi dari perubahan karakteristik sampel. Jika flokulasi terlihat jelas, putus
agregat dengan agitasi. Hindari pengenceran bila memungkinkan. Partikel tersuspensi pada
aslinya
sampel dapat larut atau berubah karakteristik saat suhu berubah atau kapan
sampel diencerkan.
Hapus udara atau gas lain yang masuk ke dalam sampel sebelum pengukuran. Lebih disukai
degas
bahkan jika tidak ada gelembung yang terlihat. Degas dengan menerapkan vakum parsial,
menambahkan jenis nonfaming
surfaktan, menggunakan rendaman ultrasonik, atau menerapkan panas. Dalam beberapa kasus,
dua atau lebih
teknik dapat digabungkan untuk menghilangkan gelembung yang lebih efektif. Misalnya,
mungkin saja
diperlukan untuk menggabungkan penambahan surfaktan dengan penggunaan rendaman
ultrasonik untuk beberapa yang parah
Halaman 131
kondisi. Salah satu dari teknik ini, jika salah diterapkan, dapat mengubah kekeruhan sampel;
gunakan dengan hati-hati . Jika
degassing tidak dapat diterapkan, pembentukan gelembung akan diminimalkan jika sampel
dipertahankan
pada suhu dan tekanan air sebelum pengambilan sampel.
Jangan menghilangkan gelembung udara dengan membiarkan sampel berdiri untuk jangka waktu
tertentu karena selama
berdiri, partikulat penyebab kekeruhan dapat mengendap dan suhu sampel dapat berubah.
Keduanya
kondisi ini mengubah kekeruhan sampel, sehingga menghasilkan pengukuran yang tidak
representatif.
Kondensasi dapat terjadi di permukaan luar sel sampel saat sampel dingin sedang dibuat
diukur dalam lingkungan yang hangat dan lembab. Ini mengganggu pengukuran kekeruhan.
Menghapus
semua uap air dari luar sel sampel sebelum menempatkan sel di dalam instrumen. Jika
pengabutan berulang, biarkan sampel sedikit hangat dengan membiarkannya pada suhu kamar
atau sebagian
merendamnya dalam bak air hangat untuk waktu yang singkat. Pastikan sampel tercampur
kembali dengan baik.
b. Kalibrasi nefelometer: Ikuti petunjuk pengoperasian dari pabriknya. Jalankan setidaknya
satu standar di setiap rentang instrumen yang akan digunakan. Pastikan nefelometer stabil
bacaan di semua rentang sensitivitas yang digunakan. Ikuti teknik yang diuraikan dalam ¶s 2 b
dan 4 a untuk perawatan dan
penanganan sel sampel, degassing, dan menangani kondensasi.
c. Pengukuran kekeruhan: Guncangkan sampel dengan lembut. Tunggu sampai gelembung udara
menghilang dan
tuangkan sampel ke dalam sel. Jika memungkinkan, tuangkan sampel yang telah tercampur rata
ke dalam sel dan rendam dalam
rendaman ultrasonik selama 1 hingga 2 detik atau gunakan degassing vakum, yang menyebabkan
pelepasan gelembung sepenuhnya. Baca
kekeruhan langsung dari tampilan instrumen.
d. Kalibrasi monitor turbiditas kontinyu: Kalibrasi monitor turbiditas kontinyu untuk
kekeruhan rendah dengan menentukan kekeruhan air yang mengalir keluar, menggunakan a
nefelometer model laboratorium, atau kalibrasi instrumen sesuai dengan pabrikan
instruksi dengan standar primer formazin atau standar sekunder yang sesuai.
5. Interpretasi Hasil
Laporkan pembacaan kekeruhan sebagai berikut:
Rentang Kekeruhan
NTU
Laporkan ke
Terdekat
NTU
0–1.0
1–10
10–40
40–100
100–400
400–1000
> 1000
0,05
0.1
1
5
10
50
100
Saat membandingkan efisiensi pengolahan air, jangan memperkirakan kekeruhan lebih dekat dari
ditentukan di atas. Ketidakpastian dan ketidaksesuaian dalam pengukuran kekeruhan
membuatnya tidak mungkin terjadi
Halaman 132
hasil dapat diduplikasi ke presisi yang lebih tinggi dari yang ditentukan.
6. Referensi
1. BADAN PERLINDUNGAN LINGKUNGAN AS . 1993. Metode Penentuan
Zat Anorganik dalam Sampel Lingkungan. EPA-600 / R / 93/100 - Draf.
Lab Sistem Pemantauan Lingkungan., Cincinnati, Ohio.
7. Daftar Pustaka
HACH, CC, RD VANOUS & JM HEER . 1985. Memahami Pengukuran Kekeruhan. Hach Co.,
Pelayanan Informasi Teknis, Buku 11, Loveland, Colo.
KATZ, EL 1986. Stabilitas kekeruhan dalam air baku dan hubungannya dengan permintaan klorin.
J. Amer. Asosiasi Pekerjaan Air. 78:72.
MCCOY, WF & BH OLSON . 1986. Hubungan antara kekeruhan, jumlah partikel dan
kualitas bakteriologis dalam jalur distribusi air. Res air. 20: 1023.
BUCKLIN, KE, GA MCFETERS & A. AMIRTHARAJAH . 1991. Penetrasi melalui coliform
filter air minum kota. Res air. 25: 1013.
HERNANDEZ, E., RA BAKER & PC CRANDALL . 1991. Model untuk mengevaluasi kekeruhan dalam
kondisi mendung
minuman. J. Food Sci. 56: 747.
HART, VS, CE JOHNSON & RD LETTERMAN . 1992. Analisis kekeruhan tingkat rendah
pengukuran. J. Amer. Asosiasi Pekerjaan Air, 84 (12): 40.
LECHEVALLIER, MW & WD NORTON . 1992. Meneliti hubungan antara jumlah partikel
dan Giardia , Cryptosporidium , dan kekeruhan. J. Amer. Asosiasi Pekerjaan Air. 84 (12): 54.
2150 BAIK * # (19)
2150 A. Pendahuluan
1. Diskusi
Bau, seperti rasa, bergantung pada kontak zat perangsang dengan manusia yang sesuai
sel reseptor. Rangsangan bersifat kimiawi dan istilah '' indra kimiawi '' sering digunakan
untuk bau dan rasa. Air adalah medium netral, selalu hadir pada atau pada reseptor yang
menginderainya
respon sensorik. Dalam bentuknya yang murni, air tidak berbau. Manusia dan hewan lain dapat
menghindari banyak hal
makanan dan air yang berpotensi beracun karena respons sensorik yang merugikan. Indra ini
sering
memberikan peringatan pertama tentang potensi bahaya di lingkungan.
Bau dikenali 1 sebagai faktor kualitas yang mempengaruhi penerimaan air minum (dan makanan
disiapkan dengan itu), pencemaran ikan dan organisme air lainnya, dan estetika rekreasi
perairan. Sebagian besar bahan kimia organik dan beberapa bahan kimia anorganik menyumbang
rasa atau bau. Bahan kimia ini
Halaman 133
dapat berasal dari pembuangan limbah kota dan industri, dari sumber alam seperti
dekomposisi bahan nabati, atau dari aktivitas mikroba terkait, dan dari desinfektan
atau produk mereka.
Potensi penurunan kualitas sensorik air meningkat sebagai akibat dari
perluasan variasi dan kuantitas bahan limbah, kebutuhan akan air buangan yang ditangkap
polutan udara, dan peningkatan penggunaan kembali pasokan air yang tersedia oleh populasi
yang terus bertambah. Lokal
konsumen dan industri proses seperti produsen makanan, minuman, dan farmasi
membutuhkan air yang pada dasarnya bebas dari rasa dan bau.
Beberapa zat, seperti garam anorganik tertentu, menghasilkan rasa tanpa bau dan bersifat
dievaluasi dengan pengujian rasa (Bagian 2160). Banyak sensasi lain yang dianggap berasal dari
indera perasa
sebenarnya adalah bau, meskipun sensasi tersebut tidak diperhatikan sampai bahan tersebut
dimasukkan ke dalam
mulut. Karena beberapa bahan berbau dapat dideteksi jika hanya ada dalam beberapa nanogram
per liter, biasanya tidak praktis dan seringkali tidak mungkin untuk mengisolasi dan
mengidentifikasi penghasil bau
bahan kimia. Hidung manusia adalah alat uji bau yang praktis yang digunakan dalam metode ini.
Tes bau
dilakukan untuk memberikan deskripsi kualitatif dan perkiraan pengukuran kuantitatif
intensitas bau. Metode pengukuran intensitas yang disajikan di sini adalah uji bau ambang ,
berdasarkan metode batasan. 2 Prosedur ini, meskipun tidak disukai secara universal, 3 memiliki
pasti
kekuatan. 4
Tes sensorik berguna untuk memeriksa kualitas air baku dan air jadi serta untuk mengontrolnya
bau melalui proses perawatan. 2,3,5 Mereka dapat menilai keefektifan perawatan yang berbeda
dan menyediakan sarana untuk melacak sumber kontaminasi.
Bagian 6040B memberikan prosedur analitis untuk mengukur beberapa organik
senyawa penghasil bau termasuk geosmin dan methylisoborneol.
2. Referensi
1. BADAN PERLINDUNGAN LINGKUNGAN AS . 1973. Kriteria Yang Diusulkan untuk Air
Kualitas. Vol. 1, Washington, DC
2. MASYARAKAT AMERIKA UNTUK KOMITE PENGUJIAN DAN MATERI E-18 . 1996. Sensorik
Metode Pengujian: Edisi Kedua. E. Chambers & MB Wolf, eds. American Soc.
Pengujian & Bahan, W. Conshohocken, Pa.
3. MALLEVIALLE, J. & IH SUFFET . 1987. Identifikasi dan Pengobatan Selera dan
Bau dalam Air Minum. Yayasan Riset Asosiasi Pekerjaan Air Amerika
dan Lyonnaise des Eaux. AWWARF, Denver, Colo.
4. BRUVOLD, WH 1989. Kajian Kritis Metode yang Digunakan untuk Evaluasi Sensorik
Kualitas Air. CRC Crit. Rev. Environ. Kontrol . 19 (4): 291.
5. SUFFET, I., E. KAWCZYNSKI & J. MALLEVIALLE. 1995. Kemajuan dalam Rasa dan Bau
Perawatan dan Pengendalian. Yayasan Penelitian Asosiasi Pekerjaan Air Amerika dan
Lyonnaise des Eaux, AWWARF, Denver, Colo.
Halaman 134
3. Daftar Pustaka
MONCRIEFF, RW 1946. The Chemical Senses. John Wiley & Sons, New York, NY
BAKER, RA 1961. Masalah rasa dan bau. J. Pencemar Air. Kontrol Fed. 33: 1099.
BAKER, RA 1963. Efek bau dari campuran kimia organik berair. J. Pencemar Air.
Kontrol Fed. 35: 728.
ROSEN, AA, RT SKEEL & MB ETTINGER . 1963. Hubungan bau air sungai dengan spesifik
kontaminan organik. J. Pencemar Air. Kontrol Fed. 35: 777.
WRIGHT, RH 1964. The Science of Smell. Buku Dasar, New York, NY
AMERINE, MA, RM PANGBORN & EB ROESSLER . 1965. Prinsip Evaluasi Sensorik
Makanan. Academic Press, New York, NY
ROSEN, AA 1970. Laporan komite penelitian tentang rasa dan bau. J. Amer. Pekerjaan Air
Assoc. 62:59.
GELDARD, FA 1972. The Human Senses. John Wiley & Sons, New York, NY
MEILGAARD, MC 1988. Teknik evaluasi sensorik diterapkan pada sampel pekerjaan air. air
Kualitas Banteng . 13 (2/3): 39. Pusat Kolaborasi WHO tentang Kualitas Permukaan dan Air
Tanah,
Burlington, Ont., Kanada
2150 B. Tes Bau Ambang Batas
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Tentukan ambang batas bau dengan mengencerkan sampel dengan air bebas
bau hingga
bau yang paling tidak jelas tercapai. Tidak ada bau ambang mutlak
konsentrasi, karena variasi yang melekat dalam kemampuan penciuman individu. Orang tertentu
bervariasi dalam kepekaan dari waktu ke waktu. Perbedaan hari-ke-hari dan dalam-hari terjadi.
Selanjutnya,
respon bervariasi sebagai akibat dari karakteristik, serta konsentrasi, bau. Nomor
orang yang dipilih untuk mengukur bau ambang akan bergantung pada tujuan pengujian,
ekonomi, dan personel yang tersedia. Panel berukuran lebih besar diperlukan untuk pengujian
sensorik saat
hasil harus mewakili populasi secara keseluruhan atau bila diinginkan presisi tinggi. Di bawah
itu
keadaan, panel tidak kurang dari lima orang, dan lebih disukai sepuluh atau lebih, adalah
direkomendasikan. 1 Pengukuran tingkat ambang batas oleh satu orang seringkali merupakan
kebutuhan di air
tanaman perawatan. Interpretasi hasil penguji tunggal membutuhkan pengetahuan relatif
ketajaman orang itu. Beberapa peneliti telah menggunakan bau tertentu, seperti m -cresol atau
n -butanol, untuk mengkalibrasi respons penguji. 2 Orang lain telah menggunakan University of
Pennsylvania
Tes Identifikasi Bau untuk menilai kemampuan individu dalam mengidentifikasi bau dengan
benar. 3
b. Penerapan: Metode ambang ini dapat diterapkan pada sampel mulai dari yang hampir tidak
berbau
air alami hingga limbah industri dengan jumlah ambang batas ribuan. Tidak ada
kesulitan intrinsik dengan sampel yang sangat berbau karena konsentrasinya berkurang
secara proporsional sebelum disajikan kepada pengamat uji.
Halaman 135
c. Deskripsi kualitatif: Belum ada sistem yang dapat diterima sepenuhnya untuk
mengkarakterisasi bau
dikembangkan meskipun upaya lebih dari satu abad. Namun demikian, Bagian 2170 (Profil Rasa
Analysis) menetapkan satu set 23 standar referensi bau yang dapat digunakan jika bersifat
kualitatif
deskripsi itu penting. Deskriptor ini dapat digunakan dengan Tes Bau Ambang
membakukan metode untuk analisis sensorik.
d. Pengambilan sampel dan penyimpanan: Kumpulkan sampel untuk pengujian bau dalam botol
kaca dengan kaca atau
Penutupan berlapis TFE. Selesaikan tes sesegera mungkin setelah pengambilan sampel. Jika
penyimpanan
perlu, kumpulkan setidaknya 500 mL sampel dalam botol yang diisi sampai atas; dinginkan,
pastikan
bahwa tidak ada bau asing yang dapat masuk ke dalam sampel saat sampel didinginkan. Jangan
gunakan wadah plastik.
e. Deklorinasi: Sebagian besar air keran dan beberapa air limbah diklorinasi. Seringkali
diinginkan untuk menentukan bau sampel yang diklorinasi serta sampel yang sama setelahnya
deklorinasi. Deklorinat dengan tiosulfat dalam jumlah stoikiometri yang tepat seperti dijelaskan
di bawah
Nitrogen (Amonia), Bagian 4500-NH
3
.
f. Suhu: Nilai bau ambang bervariasi dengan suhu. Untuk sebagian besar air keran dan air
mentah
sumber air, suhu sampel 60 ° C akan memungkinkan deteksi bau yang mungkin terjadi
dirindukan; 60 ° C adalah suhu standar untuk uji bau ambang panas. Untuk beberapa
tujuan — karena baunya terlalu cepat berlalu atau ada sensasi panas yang berlebihan — uji bau
panas
mungkin tidak berlaku; jika pengalaman menunjukkan bahwa diperlukan suhu yang lebih
rendah, gunakan a
suhu uji standar 40 ° C. Untuk tujuan khusus, suhu lain dapat digunakan. Melaporkan
suhu tempat pengamatan dilakukan.
2. Aparatur
Untuk memastikan pengukuran ambang yang andal, gunakan peralatan gelas bebas bau. Segera
bersihkan barang pecah belah
sebelum digunakan dengan sabun tidak berbau dan larutan pembersih asam dan bilas dengan air
bebas bau.
Pesan peralatan gelas ini secara eksklusif untuk pengujian ambang batas. Jangan gunakan karet,
gabus, atau plastik
sumbat. Jangan gunakan pembuluh mulut sempit.
Sebuah. Botol sampel, dengan penutup kaca atau dengan penutup berlapis TFE.
b. Rendaman suhu-konstan: Penangas air atau pelat panas listrik yang mampu mengatur suhu
kontrol ± 1 ° C untuk uji bau pada suhu tinggi. Bak mandi tidak boleh menyebabkan bau apa pun
termos bau.
c. Labu bau: Labu erlenmeyer dengan penutup kaca, 500 mL (ST 32), untuk menahan
pengenceran sampel
selama pengujian.
d. Pipet:
1) Transfer dan pipet volumetrik atau silinder ukur: 200-, 100-, 50-, dan 25-mL.
2) Pipet ukur: 10-mL, dibagi sepersepuluh.
e. Termometer: Nol hingga 110 ° C, jenis dial kimia atau batang logam.
3. Air Bebas Bau
Sebuah. Sumber: Siapkan air bebas bau dengan melewatkan air suling, deionisasi, atau air ledeng
Halaman 136
karbon aktif. Jika air produk tidak bebas bau, bangun kembali atau bersihkan sistem. Dalam
semua kasus
verifikasi kualitas air produk setiap hari.
b. Generator air bebas bau (Gambar 2150: 1): * # (20) Buat generator PVC dari 2-ft
panjang 4-in. Pipa PVC disetujui untuk digunakan untuk keperluan air minum (mis., Jadwal 80,
atau
Disetujui Dewan Air Nasional di Inggris). Ujung pipa ulir untuk menerima tutup berulir. Punya a
dot kecil berulir di tengah tutup untuk saluran masuk atau keluar air. Untuk mempertahankan
karbon aktif,
tempatkan glass wool kasar di bagian atas dan bawah generator. Mengatur aliran air ke generator
dengan a
katup jarum dan pengatur tekanan untuk memberikan tekanan minimum untuk aliran yang
diinginkan. Menggunakan
karbon aktif dengan ukuran butiran sekitar 12 sampai 40 mesh. † # (21)
c. Operasi generator: Lewatkan keran atau air murni melalui generator air bebas bau dengan
kecepatan tinggi
100 mL / menit. Saat generator dihidupkan, siram untuk menghilangkan karbon halus dan
produk buang, atau
karbon pra-bilas.
Periksa kualitas air yang diperoleh dari generator air bebas bau setiap hari pada suhu 40 dan 60 °
C
sebelum digunakan. Umur karbon akan berbeda dengan kondisi dan jumlah air yang disaring.
Bau halus yang berasal dari biologis sering ditemukan jika filter karbon lembab menganggur di
antara pengujian
periode. Deteksi bau pada air yang masuk melalui karbon menunjukkan adanya perubahan
karbon dibutuhkan.
4. Prosedur
Sebuah. Tindakan pencegahan: Hati-hati memilih dengan tes pendahuluan orang untuk membuat
tes rasa atau bau.
Meskipun sensitivitas ekstrem tidak diperlukan, singkirkan orang yang tidak sensitif dan
berkonsentrasilah
pengamat yang memiliki minat yang tulus dalam ujian. Hindari rangsangan bau asing seperti itu
disebabkan oleh merokok dan makan sebelum ujian atau yang disebabkan oleh sabun wangi,
parfum,
dan losion cukur. Pastikan tester bebas dari pilek atau alergi yang memengaruhi respons bau.
Batasi frekuensi pengujian ke angka di bawah tingkat kelelahan dengan sering beristirahat di
tempat yang bebas bau
suasana. Sediakan ruangan tempat pengujian dilakukan bebas dari gangguan, angin, dan bau. 2
Jika
perlu, sisihkan ruangan khusus bebas bau yang berventilasi oleh udara yang disaring melalui
pengaktifan
karbon dan dipertahankan pada suhu dan kelembapan yang konstan dan nyaman. 4
Untuk pekerjaan yang akurat, gunakan panel yang terdiri dari lima penguji atau lebih. Jangan
biarkan orang membuat bau
pengukuran untuk menyiapkan sampel atau untuk mengetahui konsentrasi pengenceran yang
sedang dievaluasi.
Biasakan penguji dengan prosedur sebelum mereka berpartisipasi dalam pengujian panel. Hadir
paling encer
sampel terlebih dahulu untuk menghindari melelahkan indra dengan sampel terkonsentrasi. Jaga
suhu
sampel selama pengujian dalam 1 ° C dari suhu yang ditentukan.
Karena banyak air baku dan limbah yang diwarnai atau telah memutuskan kekeruhan yang
mungkin bias
Hasilnya, gunakan termos bau buram atau berwarna gelap, seperti termos erlenmeyer aktinik
merah.
b. Karakterisasi: Sebagai bagian dari tes ambang batas atau sebagai tes terpisah, arahkan setiap
pengamat ke
menjelaskan karakteristik sampel bau dengan menggunakan standar referensi bau (lihat Bagian
2170).
Kumpulkan konsensus yang mungkin muncul di antara penguji dan yang memberi petunjuk ke
asal
komponen yang berbau. Nilai uji karakterisasi meningkat seiring bertambahnya pengamat
dialami dengan kategori bau tertentu, misalnya, berbau tanah, apak, klorin.
Halaman 137
c. Pengukuran ambang: ‡ # (22) The '' threshold odor number, '' yang ditunjuk oleh
singkatan TON, adalah pengenceran sampel terbesar dengan air bebas bau yang menghasilkan
pasti
bau yang terlihat. Tingkatkan volume total sampel dan air bebas bau menjadi 200 mL di setiap
pengujian.
Ikuti pengenceran dan catat TON yang sesuai yang disajikan pada Tabel 2150: I. Angka-angka
ini memiliki
telah dihitung sebagai berikut:
dimana:
A = mL sampel dan
B = mL air bebas bau.
1) Tempatkan volume air bebas bau yang tepat di dalam labu terlebih dahulu, tambahkan sampel
ke air (hindari
kontak pipet atau sampel dengan bibir atau leher labu), campur dengan memutar, dan lakukan
sebagai berikut:
Tentukan kisaran perkiraan angka ambang dengan menambahkan 200 mL, 50 mL, 12 mL,
dan 2,8 mL sampel untuk memisahkan labu erlenmeyer bertutup kaca 500 mL yang berisi bebas
bau
air untuk membuat volume total 200 mL. Gunakan labu terpisah yang hanya berisi air bebas bau
seperti
referensi untuk perbandingan. Pengenceran panas dan referensi suhu uji yang diinginkan.
2) Labu kocok berisi air bebas bau, singkirkan sumbat, dan hirup uapnya. Sampel uji
mengandung paling sedikit air yang mengandung bau dengan cara yang sama. Jika bau bisa
dideteksi di sini
pengenceran, persiapkan sampel yang lebih encer seperti yang dijelaskan dalam ¶ 5) di bawah
ini. Jika bau tidak dapat dideteksi
pengenceran pertama, ulangi prosedur di atas menggunakan sampel yang mengandung
konsentrasi lebih tinggi berikutnya
air yang mengandung bau, dan lanjutkan proses ini sampai bau terdeteksi dengan jelas.
3) Berdasarkan hasil yang diperoleh dalam uji pendahuluan, siapkan satu set pengenceran
menggunakan Tabel
2150: II sebagai pedoman. Persiapkan lima pengenceran yang ditunjukkan pada baris yang
sesuai dan tiga berikutnya
paling terkonsentrasi pada baris berikutnya dalam Tabel 2150: II. Misalnya, jika bau pertama
kali dicatat di
Labu berisi 50 mL sampel uji pendahuluan, siapkan labu berisi 50, 35, 25, 17,
12, 8,3, 5,7, dan 4,0 mL sampel, masing-masing diencerkan menjadi 200 mL dengan air bebas
bau. Array ini
diperlukan untuk menantang rentang sensitivitas seluruh panel penguji.
Sisipkan dua atau lebih tempat kosong dalam rangkaian di dekat ambang batas yang diharapkan,
tetapi hindari pengulangan
pola. Jangan biarkan penguji mengetahui pengenceran mana yang berbau dan mana yang kosong.
Instruksikan penguji
untuk mencium setiap labu secara berurutan, dimulai dengan sampel yang paling sedikit
pekatnya, sampai tercium bau
terdeteksi dengan pasti.
4) Catat pengamatan dengan menunjukkan apakah bau dicatat di setiap labu uji. Sebagai contoh:
mL
Sampel
Diencerkan menjadi
200 mL
12
0
17
25
0
35
50
Halaman 138
mL
Sampel
Diencerkan menjadi
200 mL
12
0
17
25
0
35
50
Tanggapan
-
-
-
+
-
+
-
5) Jika sampel yang diuji membutuhkan pengenceran lebih dari yang diberikan oleh Tabel 2150:
II,
Siapkan pengenceran antara yang terdiri dari 20 mL sampel yang diencerkan hingga 200 L
dengan bebas bau
air. Gunakan pengenceran ini untuk penentuan ambang batas. Kalikan TON yang diperoleh
dengan 10 untuk mengoreksi
untuk pengenceran menengah. Dalam kasus yang jarang terjadi, mungkin lebih dari satu langkah
pengenceran sepuluh kali lipat
diperlukan.
5. Perhitungan
Nomor bau ambang adalah rasio pengenceran di mana bau hanya dapat dideteksi. Dalam
contoh di atas, 4c4), bau pertama yang terdeteksi terjadi ketika sampel 25 mL diencerkan
menjadi 200
mL. Jadi ambang batasnya adalah 200 dibagi 25, atau 8. Tabel 2150: Saya mencantumkan nomor
ambang
sesuai dengan pengenceran umum.
TON terkecil yang dapat diamati adalah 1, seperti dalam kasus di mana botol bau berisi 200
mL sampel yang tidak diencerkan. Jika tidak ada bau yang terdeteksi pada konsentrasi ini,
laporkan '' Tidak ada bau yang diamati ''
bukan nomor ambang batas. (Dalam aplikasi khusus, nomor ambang pecahan telah
dihitung. 6 )
Respons yang tidak wajar terkadang terjadi; konsentrasi rendah bisa disebut positif dan a
konsentrasi yang lebih tinggi dalam deret dapat disebut negatif. Dalam kasus seperti itu, tentukan
ambang batas
sebagai titik setelah tidak ada anomali lebih lanjut terjadi. Misalnya:
Meningkatkan Konsentrasi →
Tanggapan
-
-
+
-
+
+
+
+
↓
Ambang
dimana:
- menandakan respon negatif dan
+ menandakan respon positif.
Terkadang labu mengandung bau sisa atau terkontaminasi secara tidak sengaja. Tepatnya
pengujian ulangi seluruh uji bau ambang untuk menentukan apakah labu terakhir bertanda '' - ''
sebenarnya
blanko air bebas bau yang tidak diberi label atau jika tanda '' + '' sebelumnya adalah sampel yang
terkontaminasi.
Gunakan metode statistik yang tepat untuk menghitung ambang batas rata-rata yang paling
mungkin
hasil panel dalam jumlah besar. Untuk sebagian besar tujuan, nyatakan ambang batas grup
sebagai
Halaman 139
rata-rata geometris ambang individu.
Angka ambang bukanlah nilai yang tepat. Dalam kasus pengamat tunggal, ini mewakili a
penilaian pada saat pengujian. Hasil panel lebih bermakna karena perbedaan individu
memiliki pengaruh yang lebih kecil pada hasil. Satu atau dua pengamat dapat mengembangkan
data yang berguna jika dibandingkan
dengan panel yang lebih besar telah dibuat untuk mengecek sensitivitasnya. Jangan membuat
perbandingan data
dari waktu ke waktu atau tempat ke tempat kecuali semua kondisi pengujian telah distandarisasi
dengan cermat
dan ada beberapa dasar untuk perbandingan intensitas yang diamati.
7. Referensi
1. MASYARAKAT AMERIKA UNTUK KOMITE PENGUJIAN DAN MATERI E -18. 1996. Sensorik
Metode Pengujian: Edisi Kedua. E. Chambers & MB Wolf, eds. American Soc.
Pengujian & Bahan, W. Conshohocken, Pa.
2. BAKER, RA . 1962. Evaluasi kritis pengukuran penciuman. J. Pencemar Air.
3. DOTY, RL, P. SHAMAN, MS DANN & CP KIMMELMAN . 1984. Universitas
Pennsylvania uji identifikasi bau: uji fungsi penciuman kuantitatif cepat untuk
klinik. Laringoskop, 94 (2): 176.
4. BAKER, RA . 1963. Laboratorium pengujian bau. J. Pencemar Air. Kontrol Fed. 35: 1396.
5. ORGANISASI INTERNASIONAL UNTUK STANDARDISASI . 1985. Sensorik ISO 6658
Analisis - Metodologi - Panduan Umum. Organisasi Internasional untuk Standardisasi,
Jenewa, Swiss.
6. ROSEN, AA, JB PETER & FM MIDDLETON . 1962. Ambang batas bau campuran organik
bahan kimia. J. Pencemar Air. Kontrol Fed. 34: 7.
8. Daftar Pustaka
HULBERT, R. & D. FEBEN . 1941. Studi ketepatan nilai ambang bau. J. Amer. air
Bekerja Assoc. 33: 1945.
SPAULDING, CH . 1942. Akurasi dan penerapan uji bau ambang. J. Amer. Pekerjaan Air
Assoc. 34: 877.
THOMAS, HA, JR . 1943. Perhitungan bau ambang. J. Amer. Asosiasi Pekerjaan Air. 35: 751.
CARTWRIGHT, LC, CT SNELL & PH KELLY . 1952. Pengujian panel organoleptik sebagai penelitian
alat. Anal. Chem. 24: 503.
TERTAWA, HF . 1954. Tingkat enak dengan uji bau ambang. Pengendalian Bau Rasa J.20 :
Tidak.
8 (Agustus).
SHELLENBERGER, RD . 1958. Prosedur untuk menentukan konsentrasi bau ambang di
larutan air. Pengendalian Bau Rasa J.24 : Tidak. 5 (Mei).
TERTAWA, HF . 1962. Pengaruh suhu dalam evaluasi bau ambang. Cicipi Bau
Halaman 140
Pengendalian J. 28: Tidak. 10 (Okt.).
Tes bau ambang. 1963. Pengendalian Bau Rasa J. 29: Nos. 6, 7, 8 (Juni, Juli, Agustus).
SUFFET, IH . & S. SEGALL . 1971. Mendeteksi rasa dan bau pada air minum. J. Amer. air
STAHL, WH, ed. 1973. Penyusunan Data Nilai Ambang Bau dan Rasa. Amer. Soc.
Pengujian & Layanan Data Material. DS 48, Philadelphia, Pa.
MASYARAKAT AMERIKA UNTUK PENGUJIAN DAN MATERI . 1973. Buku Tahunan Standar
ASTM.
Bagian 23, D-1292-65, ASTM, Philadelphia, Pa.
MASYARAKAT AMERIKA UNTUK PENGUJIAN DAN MATERI . 1986. Pedoman Persyaratan Fisik
Laboratorium Evaluasi Sensorik. STP 913, Soc. Amerika. Pengujian & Bahan,
Philadelphia, Pa.
MASYARAKAT AMERIKA UNTUK KOMITE PENGUJIAN DAN MATERI E -679. 1990. Praktek Standar
untuk Penentuan Ambang Bau dan Rasa dengan Pilihan Paksa Mendaki
Metode Rangkaian Konsentrasi Batasan. American Soc. Pengujian & Bahan, Philadelphia,
Pa.
MASYARAKAT AMERIKA UNTUK PENGUJIAN DAN MATERI. 1991. E1432 Standar Praktek untuk
Mendefinisikan dan Menghitung Ambang Sensorik Individu dan Grup dari Pilihan Paksa
Kumpulan Data dengan Ukuran Menengah. Masyarakat Amerika untuk Pengujian dan Material,
Philadelphia,
Pa.
BRUVOLD, WH 1989. Tinjauan kritis metode yang digunakan untuk evaluasi sensorik air
kualitas. Crit. Rev. Environ. Pengendalian 19: 291.
MUDA, WF, H. HORTH, R. CRANE, T. OGDEN & M. ARNOTT. 1996. Ambang batas rasa dan bau
konsentrasi kontaminan air minum potensial. Res air. 30: 331.
2160 RASA * # (23)
2160 A. Pendahuluan
1. Diskusi Umum
Rasa mengacu hanya pada sensasi gustatory yang disebut pahit, asin, asam, dan manis yang
dihasilkannya
stimulasi kimiawi pada ujung saraf sensorik yang terletak di papila lidah dan lunak
selera. Flavour mengacu pada kompleks sensasi gustatory, olfactory, dan trigeminal yang
dihasilkan
dari stimulasi kimiawi ujung saraf sensorik yang terletak di lidah, rongga hidung, dan mulut
rongga. 1 Sampel air yang dimasukkan ke dalam mulut untuk analisis sensorik selalu
menghasilkan rasa,
meskipun rasa, bau, atau sensasi mulut mungkin mendominasi, tergantung pada bahan kimianya
menyajikan. Metode untuk analisis sensorik yang disajikan di sini mengharuskan sampel dibawa
ke
mulut, yaitu mencicipi, tetapi secara teknis analisis sensorik membutuhkan evaluasi kompleks
sensasi yang disebut rasa. Seperti yang digunakan di sini, rasa mengacu pada metode analisis
sensorik
Halaman 141
sampel dimasukkan ke dalam mulut tetapi evaluasi yang dihasilkan berkaitan dengan rasa.
Tiga metode telah dikembangkan untuk evaluasi sensorik sampel air yang diambil
mulut: uji ambang rasa (FTT), penilaian peringkat rasa (FRA), dan rasa
analisis profil (FPA) (Bagian 2170). FTT adalah yang tertua. Ini telah digunakan secara luas dan
sekarang
sangat berguna untuk menentukan apakah keseluruhan rasa sampel air jadi
berbeda dari standar yang ditentukan. 2 FRA sangat berharga untuk menentukan apakah
sampel air jadi dapat diterima untuk konsumsi sehari-hari, 3 dan FPA paling berguna untuk
mengidentifikasi dan mengkarakterisasi rasa individu dalam sampel air. 4
Lakukan uji rasa hanya pada sampel yang diketahui aman untuk dikonsumsi. Jangan gunakan
sample itu
dapat terkontaminasi oleh bakteri, virus, parasit, atau bahan kimia berbahaya yang mengandung
agen deklorinasi seperti natrium arsenit atau yang berasal dari sumber yang tidak estetik.
Melakukan
tidak melakukan uji rasa pada air limbah atau limbah serupa yang tidak diolah. Amati semua
sanitasi dan
tindakan pencegahan estetik yang berkaitan dengan peralatan dan wadah yang bersentuhan
dengan sampel. Tepat
bersihkan dan sterilkan wadah sebelum digunakan. Lakukan analisis di laboratorium bebas
mengganggu bau latar belakang dan jika memungkinkan berikan udara filter karbon yang tidak
berbau secara konstan
suhu dan kelembaban. Gunakan prosedur yang dijelaskan dalam Bagian 2150 sehubungan
dengan rasa-
dan air bebas bau untuk menyiapkan air pengenceran dan sampel referensi.
2. Referensi
1. GELDARD, FA 1972. The Human Senses. John Wiley & Sons, New York, NY
2. BAKER, RA 1961. Rasa dan Bau dalam Air: Sebuah Tinjauan Kritis. Manufaktur
Asosiasi Kimiawan, Washington, DC
3. BRUVOLD, WH 1968. Timbangan untuk menilai rasa air. J. Appl. Psikol. 52: 245.
4. MALLEVIALE, J. & IH SUFFET , eds. 1987. Identifikasi dan Perawatan Selera
dan Bau dalam Air Minum. Penelitian Asosiasi Pekerjaan Air Amerika
Yayasan, Denver, Colo.
2160 B.Tes Ambang Rasa (FTT)
1. Diskusi Umum
Gunakan FTT untuk mengukur rasa yang dapat dideteksi secara kuantitatif. Lebih tepatnya,
gunakan metode untuk
bandingkan rasa sampel secara obyektif dengan air referensi yang ditentukan yang digunakan
sebagai pengencer.
Nomor ambang rasa (FTN) adalah pengenceran sampel terbesar dengan air referensi
menghasilkan perbedaan yang jelas terlihat. FTN dihitung sebagai berikut:
Halaman 142
dimana:
A = volume sampel, mL, dan
B = volume air referensi (pengencer), mL.
Tabel 2160: Saya memberikan FTN yang sesuai dengan berbagai pengenceran.
2. Prosedur
Sebuah. Pemilihan panel: Pilih dengan cermat melalui uji pendahuluan orang yang tertarik untuk
membuat rasa
tes. Kecualikan orang yang tidak sensitif dan pastikan penguji bebas dari pilek atau alergi.
Biasakan penguji dengan prosedur sebelum mereka berpartisipasi dalam pengujian panel, tapi
jangan biarkan mereka
menyiapkan sampel atau mengetahui konsentrasi pengenceran yang sedang dievaluasi. Untuk
pekerjaan yang tepat gunakan panel
dari lima penguji atau lebih.
b. Karakterisasi rasa: Minta setiap pengamat mendeskripsikan karakteristik sampel rasa
sampel yang paling terkonsentrasi. Kumpulkan konsensus yang mungkin muncul di antara
penguji. Nilai
karakterisasi meningkat saat pengamat menjadi lebih berpengalaman dengan rasa tertentu
kategori seperti klorofenolik, berumput, atau apak.
c. Tes pendahuluan: Untuk menentukan kisaran perkiraan FTN, tambahkan 200-, 50-, 12-, dan
4-mL bagian sampel ke volume air referensi (lihat Bagian 2150) yang ditentukan dalam Tabel
2160: Saya dalam gelas gelas 300 mL terpisah untuk membuat total 200 mL di setiap gelas
kimia, dan aduk
lembut dengan pengaduk bersih. Gunakan gelas kimia terpisah yang hanya berisi air referensi
untuk perbandingan.
Jaga suhu sampel selama pengujian dalam 1 ° C dari suhu yang ditentukan. Mempresentasikan
sampel ke
masing-masing pengecap dengan cara yang seragam, dengan air referensi disajikan pertama,
diikuti oleh yang terbanyak
sampel encer. Jika rasa dapat dideteksi dalam pengenceran ini, siapkan sampel perantara oleh
mengencerkan 20 mL sampel menjadi 200 mL dengan air referensi. Gunakan pengenceran ini
untuk ambang batas
penentuan dan kalikan FTN yang diperoleh dengan 10 untuk mengoreksi pengenceran
menengah. Dalam kasus yang jarang terjadi
pengenceran menengah yang lebih tinggi mungkin diperlukan.
Jika tidak ada rasa yang terdeteksi pada sampel yang paling encer, ulangi menggunakan
konsentrasi berikutnya.
Lanjutkan proses ini sampai rasa terdeteksi dengan jelas.
d. Penentuan FTN: Berdasarkan hasil yang diperoleh dalam tes pendahuluan, siapkan satu set
pengenceran menggunakan Tabel 2160: II sebagai panduan. Siapkan tujuh pengenceran yang
ditunjukkan di atas
garis. Larik ini diperlukan untuk menantang rentang sensitivitas seluruh panel penguji.
Jika sampel yang diuji membutuhkan pengenceran lebih dari yang diberikan oleh Tabel 2160: II,
buat
pengenceran menengah seperti yang diarahkan pada c di atas.
Gunakan gelas kimia bersih 50 mL yang diisi hingga 25 mL atau gunakan gelas kimia biasa
gelas minum untuk setiap pengenceran dan sampel referensi. Jangan gunakan peralatan gelas
yang digunakan dalam sensorik
menguji analisis lain. Di antara pengujian, bersihkan wadah dalam mesin pencuci piring otomatis
disuplai dengan air tidak kurang dari 60 ° C.
Pertahankan sampel pada suhu 15 ± 1 ° C. Namun, jika suhu air dalam sistem distribusinya
lebih tinggi dari 15 ° C, pilih suhu yang sesuai. Tentukan suhu dalam hasil pelaporan.
Sajikan rangkaian sampel ke setiap penguji untuk meningkatkan konsentrasi. Sandingkan
masing-masing
Halaman 143
sampel dengan referensi yang diketahui. Minta sampel rasa penguji dengan memasukkan apa
pun ke mulut
volume nyaman, memindahkan sampel ke seluruh mulut, menahannya selama beberapa detik,
dan mengosongkannya tanpa menelan. Minta penguji membandingkan sampel dengan referensi
dan catatan
apakah rasa atau sisa rasa dapat dideteksi. Sisipkan dua atau lebih referensi kosong dalam
rangkaian
mendekati ambang yang diharapkan, tetapi hindari pola yang berulang. Jangan biarkan penguji
tahu yang mana
sampel memiliki rasa dan yang kosong. Perintahkan penguji untuk mencicipi setiap sampel
secara berurutan,
dimulai dengan sampel terkonsentrasi paling sedikit, sampai rasa terdeteksi dengan pasti.
Catat pengamatan dengan menunjukkan apakah rasa dicatat di setiap gelas kimia uji. Sebagai
contoh:
Sampel mL
Diencerkan menjadi
200 mL
6
8
12
0
17
25
35
0
50
Tanggapan
-
-
-
-
-
+
+
-
+
dimana:
- menandakan respon negatif dan
+ menandakan respon positif.
3. Perhitungan
Nomor ambang rasa adalah rasio pengenceran di mana rasa hanya dapat dideteksi. Dalam
Contoh di atas, rasa pertama yang terdeteksi terjadi ketika sampel 25 mL diencerkan menjadi
200 mL
menghasilkan angka ambang 8 (Tabel 2160: I). Referensi kosong tidak mempengaruhi
perhitungan
dari ambang batas.
FTN terkecil yang dapat diamati adalah 1, dimana beaker tersebut berisi 200 mL yang tidak
diencerkan
Sampel. Jika tidak ada rasa yang terdeteksi pada konsentrasi ini, laporkan '' Tidak ada rasa yang
diamati '' sebagai ganti a
nomor ambang batas.
Respons yang tidak wajar terkadang terjadi; konsentrasi rendah bisa disebut positif dan a
konsentrasi yang lebih tinggi dalam deret dapat disebut negatif. Dalam kasus seperti itu, tentukan
ambang batas
sebagai titik setelah itu tidak ada anomali lebih lanjut terjadi. Berikut ini menggambarkan
pendekatan untuk sebuah
seri anomali (tanggapan untuk referensi kosong dikecualikan): Tanggapan:
Meningkatkan Konsentrasi →
Tanggapan
-
+
-
+
+
+
+
↓
Ambang
Hitung mean dan deviasi standar semua FTN jika distribusinya cukup
simetris; jika tidak, nyatakan ambang suatu kelompok sebagai median atau mean geometris
ambang batas individu.
Halaman 144
FTN bukanlah nilai yang tepat. Dalam kasus pengamat tunggal, ini mewakili penilaian di
saat pengujian. Hasil panel lebih berarti karena perbedaan individu lebih sedikit
pengaruh pada hasil tes. Satu atau dua pengamat dapat mengembangkan data yang berguna jika
dibandingkan
panel yang lebih besar telah dibuat untuk memeriksa sensitivitasnya. Jangan membuat
perbandingan data dari
waktu ke waktu atau tempat ke tempat kecuali semua kondisi pengujian telah distandarisasi
dengan cermat dan
Ada beberapa dasar untuk membandingkan FTN yang diamati.
5. Daftar Pustaka
HULBERT, R. & D. FEBEN . 1941. Studi ketepatan nilai ambang bau. J. Amer. air
SPAULDING, CH 1942. Akurasi dan penerapan uji ambang bau. J. Amer. Pekerjaan Air
Assoc. 34: 877.
THOMAS, HA 1943. Perhitungan bau ambang. J. Amer. Asosiasi Pekerjaan Air. 35: 751.
COX, GJ & JW NATHANS . 1952. Sebuah studi tentang rasa air berfluoride. J. Amer. air
LAUGHLIN, HF 1954. Tingkat enak dengan uji ambang bau. Pengendalian Bau Rasa J.20 : 1.
COX, GJ, JW NATHANS & N. VONAU . 1955. Ambang ambang batas rasa natrium,
ion kalium, kalsium dan magnesium dalam air. J. Appl. Physiol. 8: 283.
LOCKHART, EE, CL TUCKER & MC MERRITT . 1955. Pengaruh kotoran air di
rasa kopi yang diseduh. Res Makanan. 20: 598.
CAMPBELL, CL, RK DAWES, S. DEOLALKAR & MC MERRITT. 1958. Pengaruh bahan kimia tertentu
dalam air di atas rasa kopi yang diseduh. Res Makanan. 23: 575.
MIDDLETON, FM, AA ROSEN & RH BRUTTSCHELL . 1958. Alat penelitian untuk rasa dan bau
utilitas air. J. Amer. Asosiasi Pekerjaan Air. 50: 231.
SHELLENBERGER, RD 1958. Prosedur untuk menentukan konsentrasi bau ambang di
larutan air. Pengendalian Bau Rasa J.24 : 1.
COHEN, JN, LJ KAMPHAKE, EK HARRIS & RL WOODWARD. 1960. Ambang batas rasa
konsentrasi logam dalam air minum. J. Amer. Asosiasi Pekerjaan Air. 52: 660.
BAKER, RA 1961. Masalah rasa dan bau. J. Pencemar Air. Kontrol Fed. 33: 1099.
ROSEN, AA, JB PETER & FM MIDDLETON . 1962. Ambang batas bau bahan kimia organik
campuran.
J. Pencemar Air. Kontrol Fed. 34: 7.
BAKER, RA 1962. Evaluasi kritis pengukuran penciuman. J. Pencemar Air. Kontrol Fed.
34: 582.
BAKER, RA 1963. Ambang batas bau bahan kimia organik. J. Amer. Asosiasi Pekerjaan Air. 55:
913.
BAKER, RA 1963. Laboratorium pengujian bau. J. Pencemar Air. Kontrol Fed. 35: 1396.
BAKER, RA 1963. Efek bau dari campuran kimia organik berair. J. Pencemar Air.
Halaman 145
ROSEN, AA, RT SKEEL & MB ETTINGER . 1963. Hubungan bau air sungai dengan spesifik
kontaminan organik. J. Pencemar Air. Kontrol Fed. 35: 777.
BRYAN, PE, LN KUZMINSKI, FM SAWYER & TH FENG . 1973. Ambang batas rasa halogen di
air. J. Amer. Asosiasi Pekerjaan Air. 65: 363.
2160 C.Penilaian Peringkat Rasa (FRA)
1. Diskusi Umum
Jika tujuan pengujian adalah untuk memperkirakan penerimaan konsumsi harian, gunakan
penilaian peringkat rasa dijelaskan di bawah ini. Prosedur ini telah digunakan dengan sampel
dari
sumber publik dalam penelitian laboratorium dan survei konsumen untuk merekomendasikan
pengaturan standar
kandungan mineral dalam air minum. Setiap penguji disajikan dengan daftar sembilan
pernyataan tentang
skala air mulai dari yang sangat menguntungkan sampai yang sangat tidak menguntungkan.
Tugas penguji adalah untuk
pilih pernyataan yang paling mengekspresikan pendapatnya. Peringkat individu adalah skala
nomor pernyataan yang dipilih. Peringkat panel untuk sampel tertentu adalah yang sesuai
mengukur tendensi sentral dari nomor skala untuk semua penguji untuk sampel itu.
2. Sampel
Sampel air jadi siap untuk konsumsi manusia atau gunakan air yang diolah secara eksperimental
jika
persyaratan sanitasi yang diberikan dalam Bagian 2160A.1 dipenuhi sepenuhnya. Gunakan air
bebas rasa dan bau
seperti dijelaskan dalam Bagian 2150 dan larutan 2000 mg NaCl / L yang dibuat dengan rasa-
dan
air bebas bau sebagai sampel kriteria.
3. Prosedur
Sebuah. Pemilihan dan persiapan panel: Beri calon penguji instruksi dan percobaan yang
menyeluruh
atau sesi orientasi diikuti dengan pertanyaan dan diskusi tentang prosedur. Dalam mencicipi
sampel,
penguji bekerja sendiri. Pilih anggota panel berdasarkan kinerja dalam sesi uji coba ini.
Melakukan
jangan biarkan penguji mengetahui komposisi atau sumber sampel tertentu.
b. Uji peringkat: Satu sesi penilaian dapat digunakan untuk mengevaluasi hingga 10 sampel,
termasuk
sampel kriteria yang disebutkan dalam ¶ 2 di atas. Biarkan setidaknya 30 menit istirahat di antara
penilaian berulang
sesi.
Untuk persyaratan peralatan gelas, lihat Bagian 2160B2 d .
Menyajikan sampel pada suhu yang menurut penguji nyaman untuk air minum;
pertahankan suhu ini selama pengujian. Direkomendasikan suhu 15 ° C, tetapi pada suhu berapa
pun
kasus, jangan biarkan suhu pengujian melebihi suhu air keran biasa pada saat itu
uji. Tentukan suhu uji dalam hasil pelaporan.
Acak pesanan sampel untuk setiap penguji secara independen. Instruksikan masing-masing untuk
menyelesaikan
langkah-langkah berikut: 1) Cicipi sekitar setengah sampel dengan memasukkan air ke dalam
mulut, menahannya
beberapa detik, dan mengeluarkannya tanpa menelan; 2) Membentuk penilaian awal atas
skala peringkat; 3) Buatlah mencicipi kedua dengan cara yang sama; 4) Buatlah peringkat dan
catatan akhir
Halaman 146
menghasilkan formulir data yang sesuai; 5) Bilas mulut dengan air referensi; 6) Istirahat 1 menit
sebelumnya
mengulangi Langkah 1 sampai 5 pada sampel berikutnya.
c. Karakterisasi: Jika karakterisasi rasa juga diperlukan, lakukan penilaian akhir
sesi di mana setiap penguji diminta untuk menggambarkan rasa dari setiap sampel yang dinilai
(lihat Bagian
2160B.2 b ).
4. Perhitungan
Gunakan skala berikut untuk penilaian. Catat peringkat sebagai bilangan bulat mulai dari satu
hingga sembilan, dengan
satu diberi peringkat kualitas tertinggi. Hitung mean dan deviasi standar dari semua peringkat
jika
distribusinya cukup simetris, jika tidak, nyatakan peringkat paling umum dari suatu grup sebagai
rata-rata median atau geometris dari peringkat individu.
Skala kecenderungan tindakan :
1) Saya akan sangat senang menerima air ini sebagai air minum saya sehari-hari.
2) Saya akan dengan senang hati menerima air ini sebagai air minum saya sehari-hari.
3) Saya yakin bisa menerima air ini sebagai air minum sehari-hari.
4) Saya bisa menerima air ini sebagai air minum saya sehari-hari.
5) Mungkin saya bisa menerima air ini sebagai air minum saya sehari-hari.
6) Saya rasa saya tidak bisa menerima air ini sebagai air minum saya sehari-hari.
7) Saya tidak bisa menerima air ini sebagai air minum saya sehari-hari.
8) Saya tidak pernah bisa minum air ini.
9) Saya tidak tahan air ini di mulut saya dan saya tidak pernah bisa meminumnya.
Nilai yang mewakili kecenderungan sentral dan dispersi peringkat kualitas untuk laboratorium
panel hanya perkiraan dari nilai-nilai ini untuk populasi konsumen tertentu.
6. Daftar Pustaka
BRUVOLD, WH & RM PANGBORN. 1966. Nilai penerimaan rasa mineral dalam air. J. Appl.
Psikol. 50:22.
BRUVOLD, WH, HJ ONGERTH & RC DILLEHAY. 1967. Sikap konsumen terhadap rasa mineral
di air rumah tangga. J. Amer. Asosiasi Pekerjaan Air. 59: 547.
DILLEHAY, RC, WH BRUVOLD & JP SIEGEL. 1967. Tentang penilaian potensi. J. Appl.
Psikol. 51:89.
BRUVOLD, WH 1968. Cita Rasa Mineral Dalam Air Rumah Tangga. Univ. Sumber Daya Air
California
Center, Los Angeles.
BRUVOLD, WH & HJ ONGERTH. 1969. Kualitas rasa air mineral. J. Amer. air
BRUVOLD, WH & WR GAFFEY. 1969. Nilai penerimaan rasa mineral dalam air. II:
Efek kombinatorial ion pada peringkat kualitas dan kecenderungan aksi. J. Appl. Psikol.
Halaman 147
53: 317.
DILLEHAY, RC, WH BRUVOLD & JP SIEGEL. 1969. Sikap, label objek, dan faktor stimulus
dalam menanggapi objek sikap. J. Personal. Psikol Sosial. 11: 220.
BRUVOLD, WH 1970. Estimasi panel laboratorium penilaian konsumen atas rasa dan rasa.
J. Appl Psychol. 54: 326.
PANGBORN, RM, IM TRABUE & RC BALDWIN. 1970. Pemeriksaan sensorik termineralisasi,
air yang mengandung klor. J. Amer. Asosiasi Pekerjaan Air. 62: 572.
PANGBORN, RM, IM TRABUE & AC LITTLE. 1971. Analisis kopi, teh dan seni
minuman rasa yang dibuat dari air mineral. J. Food Sci. 36: 355.
BRUVOLD, WH & PC WARD. 1971. Penilaian konsumen terhadap kualitas air dan biaya
perbaikan. J. Amer. Asosiasi Pekerjaan Air. 63: 3.
PANGBORN, RM & LL BERTOLERO. 1972. Pengaruh suhu pada intensitas rasa dan
tingkat kesukaan terhadap air minum. J. Amer. Asosiasi Pekerjaan Air. 64: 511.
BRUVOLD, WH 1975. Persepsi dan evaluasi manusia tentang kualitas air. Crit. Rev. Environ.
Pengendalian 5: 153.
BRUVOLD, WH 1976. Evaluasi Konsumen atas Biaya dan Kualitas Air Domestik. Univ.
Pusat Sumber Daya Air California, Davis.
2170 ANALISIS PROFIL RASA * # (24)
2170 A. Pendahuluan
1. Diskusi
Flavour profile analysis (FPA) adalah teknik untuk mengidentifikasi sampel rasa dan bau. Untuk
informasi umum tentang rasa lihat Bagian 2160; untuk informasi tentang bau lihat Bagian 2150.
FPA berbeda dengan jumlah bau ambang karena sampel tidak diencerkan dan masing-masing
merasakan atau
atribut bau dikarakterisasi secara individual dan diberi peringkat intensitasnya sendiri. Tunggal
peringkat numerik yang diperoleh dalam mengukur bau ambang dikontrol dengan paling mudah
bau atau campuran yang dirasakan. Pengenceran sampel dapat mengubah atribut bau yang
diukur. 1,2
FPA menentukan kekuatan atau intensitas setiap rasa atau bau yang dirasakan tanpa pengenceran
atau
pengobatan sampel.
2. Referensi
1. MALLEVIALLE, J. & IH SUFFET , eds. 1987. Identifikasi dan Pengobatan Selera dan
Bau dalam Air Minum. Asosiasi Pekerjaan Air Amerika, Denver, Colo.
2. BRUCHET, A., D. KHIARI & I. SUFFET. 1995. Pemantauan dan analisis. Dalam I. Suffet, J.
Mallevialle & E. Kawczynski, penyunting. Kemajuan dalam Perawatan Rasa dan Bau dan
Kontrol. Asosiasi Pekerjaan Air Amerika. Yayasan Riset & Lyonnaise des Eaux,
Halaman 148
Denver, Colo.
2170 B. Analisis Profil Rasa
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Analisis profil rasa menggunakan kelompok yang terdiri dari empat atau lima
panelis terlatih untuk memeriksa
karakteristik sensorik sampel. Atribut rasa ditentukan oleh rasa; atribut bau
(aroma) ditentukan dengan mengendus sampel. Metode ini memungkinkan lebih dari satu rasa,
bau
atribut, atau faktor perasaan (misalnya, pengeringan, pembakaran) yang akan ditentukan per
sampel dan masing-masing
kekuatan atribut yang akan diukur.
Panelis harus dapat mendeteksi dan mengenali berbagai bau yang ada. Analisis profil rasa
membutuhkan panelis terlatih dan penerjemah data. Reproduksibilitas hasil tergantung pada
pelatihan dan pengalaman panelis.
Awalnya, panelis merekam persepsi mereka tanpa diskusi. Begitu setiap individu memilikinya
membuat penilaian independen terhadap sampel, panel mendiskusikan temuannya dan mencapai
a
konsensus. 1
b. Interferensi: Kelelahan (adaptasi) menunjukkan penurunan ketajaman sensorik analis
dengan paparan terus menerus terhadap stimulasi. 1 Karena campuran bau lebih kompleks
daripada rasa
campuran, adaptasi penciuman lebih serius. 2 Faktor yang dapat menyebabkan kelelahan antara
lain bau
intensitas, jenis bau (beberapa senyawa seperti geosmin dan klorin menyebabkan lebih banyak
kelelahan
dari yang lain), jumlah sampel yang diuji selama satu sesi, dan interval istirahat antar sampel. 1
The
interval istirahat juga penting karena mencegah terbawa bau antar sampel.
Bau latar belakang yang muncul selama analisis memengaruhi hasil. Penyakit analis, yaitu pilek
atau alergi,
dapat mengurangi atau mengubah persepsi.
c. Aplikasi: Analisis profil rasa telah diterapkan pada sumber air minum, selesai
air minum, titik pengambilan sampel dalam kereta pengolahan air minum, dan air kemasan,
dan untuk menyelidiki keluhan pelanggan.
d. Perhatian: Beberapa senyawa berbahaya bagi kesehatan jika terhirup atau tertelan. Jangan
gunakan
metode ini untuk limbah industri atau sampel lain yang diduga mengandung konsentrasi tinggi
senyawa berbahaya. Analisis kimiawi sampel yang dicurigai untuk menentukan apakah
berbahaya
bahan kimia ada sebelum membuat analisis profil rasa. Jangan mencicipi minuman yang tidak
diolah
air kecuali dapat dipastikan bahwa tidak ada ancaman kesehatan (biologis atau kimiawi).
Karena analisis profil rasa mencakup diskusi di mana panelis mencapai konsensus
deskripsi, hindari memasukkan seseorang dengan kepribadian yang mendominasi ke panel. 3
Opini
anggota senior atau pemimpin panel juga mungkin mengalami efek yang tidak diinginkan ini. 3
2. Peralatan 4-8
Halaman 149
Cadangan peralatan dan gelas khusus untuk analisis profil rasa. Siapkan sampel
botol dengan mencuci botol dan tutup dengan deterjen. Bilas 10 kali dengan air panas. Bilas
opsional
dengan HCl (1: 1). Bilas dengan air bebas bau (lihat 2150B.3) setidaknya tiga kali. Jika ada sisa
bau, seperti kapur, ulangi pembersihan.
Siapkan labu erlenmeyer 500 mL dengan salah satu dari dua metode yang dijelaskan di bawah
ini
sehingga sampel tidak berbau. Lakukan pengujian dengan wadah yang baru dibersihkan.
1) Tanpa memakai sarung tangan karet, labu cuci dengan air sabun. Selain itu, gosok bagian luar
dari labu dengan alas gosok untuk menghilangkan minyak tubuh. Bilas 10 kali dengan air panas
dan 3 kali dengan
air bebas bau. Untuk menyimpan labu, tambahkan 100 sampai 200 mL air dan sumbat bebas bau.
Sebelum digunakan, bilas
dengan 100 mL air bebas bau. Jika ada bau sisa, ulangi pembersihan.
2) Jangan menangani dengan sarung tangan karet. Sebelum digunakan, panaskan 200 mL air
bebas bau hingga mendidih;
letakkan penutup ringan di atas bukaan labu, biarkan uap air keluar. Buang air matang
dan biarkan labu mendingin hingga suhu kamar. Jika ada bau sisa ulangi atau gunakan pembersih
alternatif
1). Setelah sampel dianalisis, buang sampel, bilas 10 kali dengan air keran panas, tambahkan 200
mL
air bebas bau, sumbat, dan penyimpanan.
Untuk labu dengan bau yang membandel gunakan campuran pembersih komersial * # (25) atau
HCl (1: 1).
Sebuah. Botol sampel: Kaca, 1-L, dengan penutup berlapis TFE.
b. Wadah untuk analisis bau: 4 Pilih wadah untuk analisis bau tergantung panelis
preferensi, suhu sampel, dan ketersediaan wadah.
1) Preferensi panel 4-8 — Gelas plastik, 7 atau 8 ons sekali pakai, nyaman digunakan. Beberapa
panel
menemukan bahwa gelas plastik ini memberikan aroma plastik dan / atau bunga pada sampel.
Mereka lebih suka
Labu erlenmeyer 500 mL dengan sumbat kaca ground ST32. Panel harus menentukan
dapat diterima, bebas bau, wadah uji.
2) Suhu 4 —Jika sampel aroma diuji pada suhu 45 ° C, jangan gunakan plastik. Jika sampel
aroma
diuji pada suhu 25 ° C, gunakan gelas plastik dan sampel yang sama untuk analisis aroma dan
rasa.
3) Ketersediaan 4 —Kontainer harus tersedia secara konsisten karena tanggapan panel
dapat berubah ketika wadah yang berbeda digunakan.
c. Wadah untuk analisis rasa: 4 Gunakan plastik sekali pakai, misalnya, polietilen, † # (26) atau
wadah kaca. Jangan gunakan cangkir berlapis lilin atau kertas. Jika menggunakan wadah kaca
pastikan mereka
berkontribusi tanpa rasa pada sampel. Cuci wadah kaca seperti petunjuk di atas.
d. Perhatikan kacamata.
e. Water bath bersuhu konstan mampu mempertahankan suhu ± 1 ° C. Mandi
tidak boleh menyebabkan bau apapun pada botol bau atau ruang pengujian.
f. Termometer, berskala 0 hingga 110 ° C, jenis dial kimia atau batang logam.
g. Jarum suntik.
h. Peti es .
saya. Ruang pengujian bebas bau: 3,5 Adakan sesi analisis profil rasa di tempat yang bersih,
Halaman 150
ruangan bebas aroma, dan suhu terkontrol. Anggota panel kursi mengelilingi meja umum untuk
memfasilitasi pertukaran tanggapan selama diskusi. Tempatkan papan tulis atau alas kuda-kuda
di dalam ruangan
sehingga semua panelis dapat melihatnya. Lebih disukai menggunakan bantalan kuda-kuda
dengan spidol bebas bau (seperti
lilin, spidol cina).
j. Kulkas mampu mempertahankan suhu 4 ° C.
3. Reagen
Sebuah. Air bebas bau: Lihat Bagian 2150B.3.
b. Kerupuk: Gunakan kerupuk bebas garam dan rasa ‡ # (27) untuk membersihkan langit-langit
saat merasakan
pengujian. Sebelum mencicipi apa pun, gunakan kerupuk dan air bebas rasa untuk membersihkan
langit-langit. Menggunakan
kerupuk antar sampel untuk mengurangi sisa persepsi.
c. Standar bau dan rasa: Standar referensi bau dan rasa sedang dikembangkan untuk
digunakan sebagai panduan untuk deskripsi kualitatif (atribut). Standar referensi aroma
membantu panelis
mencapai kesepakatan tentang deskripsi aroma tertentu. 4-11 Tabel 2170: I, Tabel 2170: II, dan
Tabel 2170: III daftar beberapa referensi aroma yang digunakan. Referensi baru sedang
ditambahkan
terus menerus. Roda rasa dan bau telah dikembangkan dari daftar ini. 2 Untuk identifikasi bau
dan pelatihan, tempatkan beberapa tetes larutan stok (menghasilkan bau yang cukup kuat) ke
atasnya
kapas steril dalam botol 25 mL berwarna kuning dengan tutup berlapis TFE. Standar dapat
disimpan sampai
perubahan bau.
d. Standar rasa: Bahan kimia yang digunakan untuk standar rasa adalah sukrosa (manis), asam
sitrat (asam),
natrium klorida (garam), dan kafein (pahit). Tabel 2170: IV daftar bahan kimia yang digunakan
dan mereka
konsentrasi untuk standar rasa dasar pada tingkat '' sedikit, '' '' sedang, '' dan '' kuat ''. 4,5 The
standar rasa memberikan poin referensi untuk peringkat rasa dan intensitas bau. Para panelis
bandingkan intensitas dari apa yang mereka cium atau rasakan dengan intensitas standar mereka
sudah mencicipi. Buat standar rasa tersedia selama pelatihan panel. Karena rasanya dari semua
kecuali
standar rasa manis cenderung mengalahkan rasa berikutnya, gunakan hanya standar rasa manis
selama analisis sampel aktual. Jika panel bertemu sekali seminggu, buatlah yang manis
standar yang tersedia sehingga panelis dapat '' mengkalibrasi ulang '' sendiri. Panel yang bertemu
lebih dari
sekali seminggu mungkin tidak perlu '' mengkalibrasi ulang. '' Buat standar segar setiap kali
digunakan. 4
4. Skala
Kekuatan rasa atau bau dinilai berdasarkan skala berikut:
- (bebas bau)
T (ambang)
2 (sangat lemah)
4 (lemah)
6
8 (sedang)
Halaman 151
10
12 (kuat)
5. Prosedur
Sebuah. Pengumpulan sampel: Kumpulkan sampel dalam wadah yang sudah dibersihkan. Saat
mengambil sampel dari keran,
lepaskan semua layar dan aerator, minimalkan turbulensi. Flush tap minimal 5 menit. Kurangi
laju aliran
selama pengambilan sampel. Bilas botol dengan sample, lalu isi sampai atas, tanpa headspace.
Dinginkan atau
Dinginkan sampel segera dan analisis segera setelah pengumpulan, sebaiknya
dalam 24 jam, tetapi tidak lebih dari 48 jam.
b. Persiapan sampel: 4 Tuang sampel ke dalam gelas yang disiapkan dengan benar atau dapat
diterima
wadah sekali pakai. Analisis sampel pada suhu yang sama. Sesuaikan suhu sampel dengan
menempatkan sampel di bak air 15 menit sebelum analisis. Siapkan sampel untuk setiap panelis.
Periksa sampel bau sebelum sampel rasa.
1) Analisis bau — Saat menggunakan labu erlenmeyer 500 mL untuk analisis bau, masukkan
200 mL
sampel di dalam labu. Lakukan transfer dengan hati-hati untuk menghindari hilangnya
komponen yang mudah menguap. Saat plastik
menggunakan gelas, tempatkan 60 mL sample ke dalam gelas dan tutupi dengan kaca arloji.
2) Analisis rasa — Bawa sampel ke suhu 25 ° C sebelum dituangkan ke dalam wadah untuk
dicicipi. Penutup
dengan kaca arloji jika sampel tidak segera dicicipi. Jika sampel diuji pada suhu 25 ° C untuk
bau,
gunakan sampel yang sama untuk analisis rasa.
c. Panelis: Saring dan latih panelis dengan hati-hati. 8
d. Pertimbangan pra-tes: Beri tahu panelis jauh-jauh hari sebelum sesi panel jadi penggantinya
dapat ditemukan jika perlu. Panelis yang mengalami pilek atau alergi hari panel sedang
menyerang
tidak bisa diterima; mereka harus meminta koordinator panel untuk mencari penggantinya.
Panelis tidak boleh
merokok atau makan selama 15 sampai 30 menit sebelum sesi. Mengenakan cologne atau parfum
atau mencuci tangan
dengan sabun wangi sebelum sesi tidak diizinkan.
e. Analisis sampel: Panel terdiri dari empat atau lima anggota. Jika kurang dari empat panelis
tersedia, simpan sampel hingga panel penuh dapat bertemu.
1) Analisis bau — Panaskan sampel ke suhu yang sesuai. Jika labu erlenmeyer digunakan,
suhu sampel adalah 45 ° C. Jika gelas plastik digunakan, suhu sampel adalah 25 ° C. Berikan
masing-masing
panelis sampelnya sendiri. Jika labu digunakan, pegang dengan satu tangan di bagian bawah dan
tangan lainnya
di stopper. Jangan menyentuh leher labu. Aduk perlahan (jangan kocok) labu secara melingkar
memastikan bahwa senyawa volatil dilepaskan ke headspace. Dekatkan labu ke hidung,
lepas sumbat, dan hirup bukaan labu. Catat kesan atribut bau dalam urutan
dirasakan dan penilaian intensitas masing-masing atribut. Jika menggunakan cangkir, putar
perlahan
table top selama beberapa detik. Lepaskan kaca jam, dan jauhkan tangan dari cangkir, hirup
contoh dan rekam persepsi. PERHATIAN: Hirup sampel hanya jika diketahui
aman secara toksikologi. Untuk metode labu dan mangkuk plastik, cium bau semua sampel
sebelumnya
pergi ke uji rasa. Jangan berdiskusi atau berinteraksi dengan panelis lain.
2) Analisis rasa — Saat mencicipi, ambil sampel ke dalam mulut dan gulung ke seluruh bagian
Halaman 152
permukaan lidah. Menyeruput meningkatkan aspek bau pada rasa. PERHATIAN : Cicipi hanya
sampel
diketahui aman secara biologis dan toksikologis . Jangan berdiskusi atau berinteraksi dengan
panelis lain.
3) Intensitas — Dalam analisis rasa dan bau, setiap panelis menentukan peringkat intensitas
dengan
mencocokkan intensitas rasa atau aroma yang dirasakan dengan intensitas rasa dasar yang
ditentukan
standar. Awalnya ini mungkin sulit. Beberapa panel merasa terbantu untuk membuat rasa dasar
standar yang tersedia di seluruh analisis sehingga setiap panelis yang ingin '' mengkalibrasi ulang
'' dapat melakukannya
lakukan itu.
4) Pemeriksaan ulang sampel — Kesan pertama adalah yang paling penting, terutama untuk
intensitas. Peringkat intensitas dapat berkurang saat pemeriksaan ulang karena kelelahan dan
volatilitas bau. Namun, jika aroma atau rasa sulit dijelaskan oleh panelis, maka
panelis dapat kembali dan mengevaluasi ulang sampel sebelum merekam hasilnya.
5) Hasil individual — Segera setelah sampel dicicipi atau dibaui, catat hasil individual.
Informasi yang direkam meliputi deskripsi aroma atau rasa yang dirasakan, intensitasnya, dan
urutan persepsi mereka.
6) Interval istirahat — Hirup air bebas bau dan istirahatlah minimal 2 menit di antara sampel.
Kelelahan adalah a
masalah 1 yang bisa diatasi. Saat sampel diperkirakan menyebabkan kelelahan, pemimpin panel
dapat menambah interval istirahat dan membatasi jumlah sampel yang disajikan. Pemimpin juga
dapat mencoba
untuk mengatur sampel sedemikian rupa sehingga sampel yang diketahui melelahkan
ditempatkan di dekat ujung sampel
baris. Hindari penjajaran sampel semacam itu. Selain itu, gunakan blanko bebas rasa dan bau di
antaranya
sampel. Lima hingga enam sampel per sesi adalah maksimum.
7) Diskusi — Jika semua panelis memiliki kesempatan untuk memeriksa sampel, lakukan a
periode diskusi. Setiap tayangan panelis dari sampel dinyatakan dan ketua panel mencatat
itu untuk dilihat oleh semua orang. Dengan memeriksa urutan kemunculan, intensitas, dan
deskripsi, maka
ketua panel mencoba untuk mengelompokkan tanggapan bersama, meminta komentar dari
anggota panel
apakah mereka setuju atau tidak. Terkadang panelis mendeteksi aroma yang tidak dapat mereka
gambarkan;
dalam diskusi mereka mungkin melihat apa yang disebut oleh panelis lain dan memutuskan
untuk menyetujuinya
deskripsi. Dengan panel yang tidak berpengalaman, beberapa deskriptor berbeda dapat
digunakan untuk hal yang sama
aroma. Saat panel memperoleh lebih banyak pengalaman, perbedaan ini cenderung disatukan. Ini
adalah
tanggung jawab ketua panel untuk memastikan bahwa panelis diberikan standar itu
menduplikasi aroma sampel. Disebut deskripsi yang kurang dari 50% panelis digunakan
'' catatan lain '' dan dicantumkan secara terpisah atau tidak disertakan dalam hasil grup.
8) Merekam hasil panel — Rekam berikut ini: deskripsi sampel; waktu pengambilan sampel;
identitas anggota panel; uraian faktor rasa, aroma, dan perasaan; peringkat intensitas; urutan
persepsi; rentang dan rata-rata untuk setiap deskriptor.
6. Perhitungan dan Interpretasi 1
Pada pengujian awal intensitas digunakan untuk menggambarkan kekuatan suatu bau dalam
skala ordinal dari
sedikit menjadi kuat. 12 Jika suatu bau dikenali, maka itu memiliki intensitas. Skala penilaian
telah
dimodifikasi untuk menggunakan angka yang sesuai dengan kategori ordinal. Poin (selain
ambang) pada
Halaman 153
skala dapat ditentukan oleh penggunaan standar rasa. Demikianlah konsentrasi rasa tertentu
standar didefinisikan sebagai titik tertentu pada skala peringkat dan peringkat numerik untuk
nonthreshold
intensitas berlabuh. Nilai ambang batas tidak ditentukan oleh standar apa pun. Artinya adalah
berbeda dari peringkat lainnya dan sulit untuk dimanipulasi secara matematis.
Hitung rata-rata jika setidaknya 50% panelis menyetujui deskripsi yang diberikan. Jika seorang
panelis
tidak memberikan deskripsi itu, tetapkan nilai intensitas nol. Sebagai contoh:
Deskripsi Panelis
Intensitas
I II III IV
Rata-rata
Apak
2
4 0 2 2.0
Klorin 2
4 4 4 3.5
7. Pengendalian Mutu 12
Gunakan sampel bebas bau dan duplikat sesekali. Sampel bebas bau berfungsi untuk mendeteksi
menebak. Duplikat memeriksa reproduktifitas. Konsentrasi standar referensi bau
standar dalam air bebas bau juga dapat digunakan untuk memeriksa pengenalan bau dan
reproduktifitas
skala intensitas.
Gunakan sampel penyeimbang sehingga setiap panelis menerima sampel secara berbeda
memesan. Ini mencegah kesalahan karena efek keteraturan seperti kelelahan, terbawa, dan
ekspektasi.
8. Presisi dan Bias
Studi awal tentang presisi dan bias telah diselesaikan. 12,13 Pengenalan bau dan
studi reproduktifitas oleh panelis yang tidak terlatih telah menilai beberapa bau dari Tabel 2170:
I, Tabel
2170: II, dan Tabel 2170: III sebagai buruk, sedang, baik, atau sangat baik. 13
9. Referensi
1. SUFFET, IH, BM BRADY, JHM BARTELS, GA BURLINGAME, J. MALLEVIALLE & T.
YOHE . 1988. Pengembangan metode analisis profil rasa menjadi metode standar
untuk analisis sensorik air. Sci air. Technol. 20: 1.
2. MASYARAKAT AMERIKA UNTUK PENGUJIAN DAN MATERI . 1968. Prinsip Dasar Sensorik
Evaluasi. Spesifikasi ASTM. Tech. Publikasikan. 433, American Soc. Pengujian & Bahan,
Philadelphia, Pa.
3. MEILGAARD , MC 1988. Teknik evaluasi sensorik diterapkan pada bangunan air
sampel. Kualitas Air Banteng. 13 (2-3): 39. Pusat Kolaborasi WHO di Permukaan dan
Kualitas Air Tanah, Burlington, Ontario, Kanada.
4. BARTELS, JHM, BM BRADY & IH SUFFET . 1989. Lampiran B dalam Rasa dan Bau dalam
Persediaan Air Minum — Tahap I dan II. Asosiasi Pekerjaan Air Amerika. Penelitian
Halaman 154
5. KRASNER, SW, MJ MCGUIRE & VB FERGUSON . 1985. Rasa dan bau: rasa
metode profil. J. Amer. Asosiasi Pekerjaan Air. 77:34.
6. BARTELS, JHM, BM BRADY & IH SUFFET . 1989. Apendiks A i n Rasa dan Bau dalam
Persediaan Air Minum — Tahap I dan II. Asosiasi Pekerjaan Air Amerika. Penelitian
7. MALLEVIALLE, J. & IH SUFFET , eds. 1981. Identifikasi dan Perawatan Selera dan
Bau dalam Air Minum. Lampiran A. Asosiasi Pekerjaan Air Amerika, Denver, Colo.
8. BARTELS, JHM, BM BRADY & IH SUFFET . 1987. Pelatihan panelis untuk rasa
metode analisis profil. J. Amer. Asosiasi Pekerjaan Air. 79:26.
9. SUFFET, IH, J. HO, D. CHIOU, D. KHIARI & J. MALLEVIALLE. 1995. Rasa-dan-bau
masalah yang diamati selama pengolahan air minum. Dalam IH Suffet, J. Mallevialle & E.
Kawczynski, eds. Kemajuan dalam Perawatan dan Kontrol Rasa dan Bau. Amerika
Asosiasi Pekerjaan Air. Yayasan Riset & Lyonnaise des Eaux, Denver, Colo.
10. CAUL, JF . 1957. Metode profil analisis rasa. Dalam Kemajuan dalam Riset Pangan,
Vol. 7. Pers Akademik, New York, NY
11. BURLINGAME, GA, D. KHIARI & IH SUFFET. 1991. Standar referensi bau: The
bahasa universal. Proc. AWWA Water Quality Technology Conf., Miami, Fla., Hal. 7.
12. MENG, A. & IH SUFFET. 1992. Menilai kualitas data analisis profil rasa. J.
Amer. Asosiasi Pekerjaan Air. 84:89.
13. KRASNER, SW 1995. Penggunaan bahan referensi dalam analisis sensorik. Sci air.
Technol. 31 (11): 265.
10. Daftar Pustaka
ASOSIASI KERJA AIR AMERIKA. 1993. Analisis Profil Rasa: Penyaringan dan
Pelatihan Panelis. Manual AWWA. Asosiasi Pekerjaan Air Amerika, Denver, Colo.
2310 KEASAMAN * # (28)
2310 A. Pendahuluan
Keasaman air adalah kapasitas kuantitatifnya untuk bereaksi dengan basa kuat pada pH yang
ditentukan.
Nilai yang diukur dapat bervariasi secara signifikan dengan pH titik akhir yang digunakan dalam
penentuan.
Keasaman adalah ukuran sifat agregat air dan dapat diartikan secara spesifik
zat hanya jika komposisi kimiawi sampel diketahui. Asam mineral yang kuat,
asam lemah seperti karbonat dan asetat, dan garam hidrolisis seperti besi atau aluminium sulfat
dapat berkontribusi pada keasaman yang diukur sesuai dengan metode penentuan.
Asam berkontribusi pada sifat korosif dan mempengaruhi laju reaksi kimia, spesiasi kimia,
dan proses biologis. Pengukuran tersebut juga mencerminkan perubahan kualitas sumber
Halaman 155
air.
2310 B. Metode Titrasi
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Ion hidrogen hadir dalam sampel sebagai hasil disosiasi atau hidrolisis
zat terlarut bereaksi dengan penambahan alkali standar. Keasaman dengan demikian tergantung
pada pH titik akhir atau
indikator digunakan. Pembuatan kurva titrasi dengan mencatat pH sampel secara berurutan
penambahan titran kecil yang diukur memungkinkan identifikasi titik belok dan buffering
kapasitas, jika ada, dan memungkinkan keasaman ditentukan berkenaan dengan pH yang
diinginkan.
Dalam titrasi satu spesies asam, seperti dalam standarisasi reagen, paling banyak
titik akhir yang akurat diperoleh dari titik belok kurva titrasi. Titik belok
adalah pH di mana kelengkungan berubah dari cembung menjadi cekung atau sebaliknya.
Karena identifikasi akurat dari titik-titik belok mungkin sulit atau tidak mungkin dilakukan
dalam buffer
atau campuran kompleks, titrasi dalam kasus seperti itu dilakukan ke pH titik akhir arbitrer
berdasarkan
pertimbangan praktis. Untuk titrasi kontrol rutin atau perkiraan awal cepat keasaman,
perubahan warna indikator dapat digunakan untuk titik akhir. Sampel limbah industri, asam
drainase tambang, atau larutan lain yang mengandung ion logam terhidrolisis dalam jumlah yang
cukup besar
seperti besi, aluminium, atau mangan diolah dengan hidrogen peroksida untuk memastikan
oksidasi
segala bentuk kation polivalen yang berkurang, dan direbus untuk mempercepat hidrolisis. Hasil
keasaman mungkin
sangat bervariasi jika prosedur ini tidak diikuti dengan tepat.
b. Titik akhir: Idealnya, titik akhir titrasi keasaman harus sesuai dengan
titik ekivalen stoikiometri untuk netralisasi asam yang ada. PH pada kesetaraan
titik akan tergantung pada sampel, pilihan di antara beberapa titik belok, dan tujuan
penggunaan data.
Karbon dioksida terlarut (CO
2
) biasanya merupakan komponen asam utama dari permukaan yang tidak tercemar
air; Tangani sampel dari sumber tersebut dengan hati-hati untuk meminimalkan hilangnya gas
terlarut. Di sebuah
sampel yang hanya mengandung karbon dioksida-bikarbonat-karbonat, titrasi hingga pH 8,3
pada suhu 25 ° C
sesuai dengan netralisasi stoikiometri asam karbonat menjadi bikarbonat. Karena warnanya
perubahan indikator fenolftalein mendekati pH 8,3, nilai ini secara umum diterima sebagai a
titik akhir standar untuk titrasi keasaman total, termasuk CO
2
dan sebagian besar asam lemah. Metacresol
ungu juga memiliki titik akhir pada pH 8,3 dan memberikan perubahan warna yang lebih tajam.
Untuk campuran yang lebih kompleks atau solusi buffer, mungkin dipilih titik belok
subyektif. Akibatnya, gunakan titik akhir tetap pada pH 3,7 dan pH 8,3 untuk keasaman standar
penentuan melalui titrasi potensiometri di air limbah dan perairan alami yang sederhana
kesetimbangan karbonat yang dibahas di atas tidak dapat diasumsikan. Biru bromphenol
memiliki warna yang tajam
berubah pada titik akhirnya 3,7. Titrasi yang dihasilkan diidentifikasi, secara tradisional, sebagai
'' metil
keasaman oranye '' (pH 3,7) dan '' fenolftalein '' atau keasaman total (pH 8,3) terlepas dari
metode pengukuran yang sebenarnya.
Halaman 156
c. Gangguan: Gas terlarut yang berkontribusi terhadap keasaman atau alkalinitas, seperti CO
2
, hidrogen
sulfida, atau amonia, mungkin hilang atau diperoleh selama pengambilan sampel, penyimpanan,
atau titrasi. Minimalkan seperti itu
efek dengan titrasi ke titik akhir segera setelah membuka wadah sampel, hindari kuat
mengguncang atau mencampur, melindungi sampel dari atmosfer selama titrasi, dan membiarkan
sampel
menjadi tidak lebih hangat dari pada saat pengumpulan.
Pada titrasi potensiometri, bahan berminyak, padatan tersuspensi, endapan, atau limbah lainnya
materi dapat melapisi elektroda kaca dan menyebabkan respons yang lamban. Kesulitan dari
sumber ini adalah
kemungkinan akan terungkap dalam kurva titrasi yang tidak menentu. Jangan tidak
menghilangkan gangguan dari sampel
karena mereka dapat berkontribusi pada keasamannya. Jeda sebentar antara penambahan titran
untuk membiarkan elektroda
mencapai kesetimbangan atau bersihkan elektroda sesekali.
Dalam sampel yang mengandung ion yang dapat teroksidasi atau terhidrolisis seperti besi atau
besi besi,
aluminium, dan mangan, laju reaksi pada suhu kamar mungkin cukup lambat untuk
menyebabkannya
titik akhir yang melayang.
Jangan gunakan titrasi indikator dengan sampel berwarna atau keruh yang dapat mengaburkan
warnanya
berubah di titik akhir. Klorin yang tersedia bebas residu dalam sampel dapat memutihkan
indikator.
Hilangkan sumber gangguan ini dengan menambahkan 1 tetes 0,1 M natrium tiosulfat (Na
2
S
2
HAI
3
).
d. Pemilihan prosedur: Tentukan keasaman sampel dari volume alkali standar
diperlukan untuk mentitrasi sebagian ke pH 8,3 (keasaman fenolftalein) atau pH 3,7 (
keasaman air limbah dan air yang sangat tercemar). Titrasi pada suhu kamar dengan benar
pengukur pH terkalibrasi, titrator yang dioperasikan secara elektrik, atau indikator warna.
Gunakan prosedur peroksida panas (¶ 4 a ) untuk memberi perlakuan awal pada sampel yang
diketahui atau diduga mengandung
ion logam terhidrolisis atau bentuk tereduksi dari kation polivalen, seperti cairan acar besi, asam
drainase tambang, dan limbah industri lainnya.
Indikator warna dapat digunakan untuk titrasi rutin dan kontrol jika tidak ada gangguan
warna dan kekeruhan dan untuk titrasi awal untuk memilih ukuran sampel dan kekuatan titran (¶
4 b ).
e. Ukuran sampel: Kisaran keasaman yang ditemukan di air limbah sangat besar sehingga hanya
satu sampel
ukuran dan normalitas alas yang digunakan sebagai titran tidak dapat ditentukan. Gunakan
volume yang cukup besar
titran (20 mL atau lebih dari buret 50-mL) untuk mendapatkan presisi volumetrik yang relatif
baik sementara
menjaga volume sampel cukup kecil untuk memungkinkan titik akhir yang tajam. Untuk sampel
yang memiliki
keasaman kurang dari 1000 mg sebagai kalsium karbonat (CaCO
3
) / L, pilih volume dengan lebih sedikit
dari 50 mg CaCO
3
keasaman yang setara dan titrasi dengan 0,02 N natrium hidroksida (NaOH). Untuk
keasaman lebih dari sekitar 1000 mg sebagai CaCO
3
/ L, gunakan porsi yang mengandung keasaman yang setara dengan
kurang dari 250 mg CaCO
3
dan titrasi dengan 0,1 N NaOH. Jika perlu, lakukan titrasi awal
untuk menentukan ukuran sampel yang optimal dan / atau normalitas titran.
f. Pengambilan sampel dan penyimpanan: Kumpulkan sampel dalam botol kaca polietilen atau
borosilikat dan
simpan pada suhu rendah. Isi botol sepenuhnya dan tutup rapat. Karena sampel limbah mungkin
terkena aksi mikroba dan kehilangan atau keuntungan CO
2
atau gas lain saat terkena udara,
Halaman 157
menganalisis sampel tanpa penundaan, lebih disukai dalam waktu 1 hari. Analisis jika aktivitas
biologis dicurigai
dalam 6 jam. Hindari agitasi sampel dan paparan udara dalam waktu lama.
2. Aparatur
Sebuah. Titrator elektrometri: Gunakan pengukur pH komersial atau titrator yang dioperasikan
secara elektrik
menggunakan elektroda kaca dan dapat dibaca hingga 0,05 unit pH. Standarisasi dan kalibrasi
sesuai dengan
instruksi manufaktur. Berikan perhatian khusus pada kompensasi suhu dan elektroda
peduli. Jika kompensasi suhu otomatis tidak tersedia, titrasi pada 25 ± 5 ° C.
b. Bejana titrasi: Ukuran dan bentuknya akan bergantung pada elektroda dan ukuran sampel.
Jaga agar ruang kosong di atas sampel sekecil mungkin, tetapi berikan ruang untuk titran dan
penuh
pencelupan bagian penunjuk elektroda. Untuk elektroda berukuran konvensional, gunakan a
200-mL, gelas Berzelius bentuk tinggi tanpa cerat. Paskan gelas kimia dengan sumbat yang
memiliki tiga lubang,
untuk menampung dua elektroda dan buret. Dengan referensi kaca kombinasi miniatur
elektroda menggunakan labu erlenmeyer 125 mL atau 250 mL dengan penutup dua lubang.
c. Pengaduk magnet.
d. Pipet, volumetrik.
e. Labu, volumetrik, 1000-, 200-, 100-mL.
f. Buret, gelas borosilikat, 50-, 25-, 10-mL.
g. Botol poliolefin , 1-L.
3. Reagen
Sebuah. Air bebas karbon dioksida: Siapkan semua stok dan larutan standar dan air pengenceran
prosedur standarisasi dengan air suling atau deionisasi yang baru saja direbus
15 menit dan didinginkan hingga suhu kamar. PH akhir air harus ≥ 6.0 dan itu
konduktivitas harus <2 µmhos / cm.
b. Larutan kalium hidrogen ftalat, sekitar 0,05 N: Hancurkan 15 sampai 20 g primer
KHC standar
8
H.
4
HAI
4
menjadi sekitar 100 mesh dan keringkan pada 120 ° C selama 2 jam. Dinginkan di dalam
desikator. Menimbang
10,0 ± 0,5 g (ke mg terdekat), pindahkan ke labu ukur 1-L, dan encerkan menjadi 1000 mL.
c. Titran natrium hidroksida standar, 0,1 N: Siapkan larutan kira-kira 0,1 N sebagai
ditunjukkan di bawah Persiapan Reagen Meja (lihat bagian dalam penutup depan). Standarisasi
dengan titrasi
40.00 mL KHC
8
H.
4
HAI
4
larutan (¶ 3 b ), menggunakan buret 25 mL. Titrasi ke titik belok (¶ 1 a ),
yang harus mendekati pH 8,7. Hitung normalitas NaOH:
dimana:
A = g KHC
8
H.
4
HAI
4
ditimbang menjadi labu 1-L,
Halaman 158
B = mL KHC
8
H.
4
HAI
4
larutan diambil untuk titrasi, dan
C = mL larutan NaOH yang digunakan.
Gunakan normalitas terukur dalam perhitungan lebih lanjut atau sesuaikan ke 0,1000 N ; 1 mL =
5,00 mg
CaCO
3
.
d. Titran natrium hidroksida standar, 0,02 N: Encerkan 200 mL NaOH 0,1 N menjadi 1000 mL
dan
simpan dalam botol poliolefin terlindung dari CO di atmosfer
2
dengan tabung soda kapur atau tutup yang rapat.
Standarisasi terhadap KHC
8
H.
4
HAI
4
sesuai petunjuk dalam 3 c , menggunakan 15.00 mL KHC
8
H.
4
HAI
4
solusi dan a
Buret 50 mL. Hitung normalitas seperti di atas (¶ 3 c ); 1 mL = 1,00 mg CaCO
3
.
e. Hidrogen peroksida, H.
2
HAI
2
, 30%.
f. Larutan indikator biru bromphenol, indikator pH 3,7: Larutkan 100 mg bromphenol biru,
garam natrium, dalam 100 mL air.
g. Larutan indikator ungu metakresol, indikator pH 8,3: Larutkan 100 mg metakresol
ungu dalam 100 mL air.
h. Larutan indikator fenolftalein, alkoholik, indikator pH 8,3.
saya. Natrium tiosulfat, 0,1 M: Larutkan 25 g Na
2
S
2
HAI
3
⋅5H
2
O dan encerkan menjadi 1000 mL dengan
air sulingan.
4. Prosedur
Jika sampel bebas dari ion logam terhidrolisis dan bentuk tereduksi dari kation polivalen,
lanjutkan dengan analisis menurut b , c , atau d . Jika sampel diketahui atau dicurigai
mengandung seperti itu
zat, perlakuan awal menurut a .
Sebuah. Perawatan peroksida panas: Pipet sampel yang sesuai (lihat ¶ 1 e ) ke dalam labu titrasi.
Mengukur
pH. Jika pH di atas 4,0 tambahkan penambahan 5-mL asam sulfat 0,02 N (H.
2
BEGITU
4
) (Bagian 2320B.3 c )
untuk mengurangi pH menjadi 4 atau kurang. Hapus elektroda. Tambahkan 5 tetes 30% H.
2
HAI
2
dan rebus selama 2 sampai 5 menit.
Dinginkan hingga suhu kamar dan titrasi dengan alkali standar hingga pH 8,3 sesuai dengan
prosedur
4d.
b. Perubahan warna: Pilih ukuran sampel dan normalitas titran sesuai dengan kriteria ¶ 1 e .
Sesuaikan sampel dengan suhu kamar, jika perlu, dan dengan sampel pelepasan pipet ke dalam
erlenmeyer, sambil meletakkan ujung pipet di dekat dasar labu. Jika ada sisa klorin gratis
tambahkan 0,05 mL (1 tetes) 0,1 M Na
2
S
2
HAI
3
larutan, atau hancurkan dengan radiasi ultraviolet. Tambahkan 0,2 mL
(5 tetes) larutan indikator dan titrasi di atas permukaan putih untuk perubahan warna yang terus-
menerus
karakteristik titik ekivalen. Solusi indikator komersial atau padatan yang ditujukan untuk
kisaran pH yang sesuai (3,7 atau 8,3) dapat digunakan. Periksa warna pada titik akhir dengan
menambahkan yang sama
konsentrasi indikator yang digunakan dengan sampel ke larutan buffer pada pH yang ditentukan.
c. Kurva titrasi potensiometri:
1) Bilas elektroda dan bejana titrasi dengan air suling dan tiriskan. Pilih ukuran sampel dan
Halaman 159
normalitas titran sesuai dengan kriteria ¶ 1 e . Sesuaikan sampel dengan suhu kamar, jika
diperlukan, dan dengan sampel pelepasan pipet sambil menjaga ujung pipet tetap di dekat bejana
titrasi
bawah.
2) Ukur pH sampel. Tambahkan alkali standar dengan penambahan 0,5 mL atau kurang, seperti a
perubahan kurang dari 0,2 unit pH terjadi per kenaikan. Setelah setiap penambahan, aduk rata
tapi
dengan lembut dengan pengaduk magnet. Hindari percikan. Catat pH saat diperoleh pembacaan
konstan.
Lanjutkan menambahkan titran dan ukur pH hingga pH 9 tercapai. Buat kurva titrasi dengan
merencanakan nilai pH yang diamati versus titran mililiter kumulatif yang ditambahkan.
Tampilan kurva yang halus
satu atau lebih infleksi harus diperoleh. Kurva yang tidak beraturan atau tidak menentu mungkin
menunjukkan hal itu
kesetimbangan tidak tercapai antara penambahan alkali berturut-turut. Tentukan keasaman relatif
terhadap a
pH tertentu dari kurva.
d. Titrasi potensiometri ke pH 3,7 atau 8,3: Siapkan sampel dan unit titrasi sebagai
ditentukan dalam ¶ 4 c 1). Titrasi ke pH titik akhir yang telah dipilih sebelumnya (¶ 1 hari )
tanpa merekam pH antara
nilai-nilai. Saat titik akhir didekati, tambahkan alkali yang lebih kecil dan pastikan pH-nya
kesetimbangan tercapai sebelum melakukan penjumlahan berikutnya.
5. Perhitungan
dimana:
A = mL titer NaOH digunakan,
B = normalitas NaOH,
C = mL H.
2
BEGITU
4
digunakan (¶ 4 a ), dan
D = normalitas H
2
BEGITU
4
.
Laporkan pH titik akhir yang digunakan, sebagai berikut: '' Keasaman sampai pH _______ =
_______ mg
CaCO
3
/ L. '' Jika diperoleh nilai negatif, laporkan nilainya sebagai negatif. Nilai absolut
nilai negatif ini harus setara dengan alkalinitas bersih.
6. Presisi dan Bias
Tidak ada pernyataan umum yang dapat dibuat tentang presisi karena variasi sampel yang besar
karakteristik. Ketepatan titrasi kemungkinan besar jauh lebih besar daripada ketidakpastian
terlibat dalam pengambilan sampel dan penanganan sampel sebelum analisis.
Empat puluh analis di 17 laboratorium menganalisis sampel air sintetis yang mengandung
peningkatan
bikarbonat setara dengan 20 mg CaCO
3
/ L. Titrasi menurut prosedur ¶ 4 d memberikan a
deviasi standar 1,8 mg CaCO
3
/ L, dengan bias yang dapat diabaikan. Lima laboratorium menganalisis dua
Halaman 160
sampel yang mengandung asam sulfat, asetat, dan asam format serta aluminium klorida dengan
prosedur
¶S 4 b dan 4 d . Keasaman rata-rata satu sampel (sampai pH 3,7) adalah 487 mg CaCO
3
/ L, dengan standar
deviasi 11 mg / L. Titrasi biru bromphenol dari sampel yang sama lebih besar 90 mg / L,
dengan deviasi standar 110 mg / L. Sampel lain memiliki titrasi potensiometri 547
mg / L, dengan standar deviasi 54 mg / L, sedangkan hasil indikator yang sesuai adalah 85
mg / L lebih besar, dengan deviasi standar 56 mg / L. Perbedaan utama antara sampel
adalah substitusi besi amonium sitrat, pada sampel kedua, untuk bagian aluminium
khlorida.
7. Daftar Pustaka
MUSIM DINGIN, JA & MR MIDGETT. 1969. Studi Metode FWPCA 1. Analisis Mineral dan Fisik.
Admin Pengendalian Polusi Air Federal., Washington, DC
BROWN, E., MW SKOUGSTAD & MJ FISHMAN. 1970. Metode pengumpulan dan analisis
sampel air untuk mineral dan gas terlarut. Bab A1 di Buku 5, Teknik
Investigasi Sumber Daya Air dari Survei Geologi Amerika Serikat. Survei Geologi AS,
Washington DC
SNOEYINK, VL & D. JENKINS. 1980. Kimia Air. John Wiley & Sons, New York, NY
2320 ALKALINITAS * # (29)
2320 A. Pendahuluan
1. Diskusi
Alkalinitas air adalah kapasitas penetral asamnya. Ini adalah jumlah dari semua basa yang dapat
dititrasi.
Nilai yang diukur dapat bervariasi secara signifikan dengan pH titik akhir yang digunakan.
Alkalinitas adalah ukuran
dari properti agregat air dan dapat diinterpretasikan hanya dalam istilah zat tertentu
bila komposisi kimiawi sampel diketahui.
Alkalinitas penting dalam banyak penggunaan dan perawatan air alami dan air limbah.
Karena alkalinitas banyak air permukaan terutama merupakan fungsi karbonat, bikarbonat,
dan kandungan hidroksida, ini diambil sebagai indikasi konsentrasi konstituten tersebut. Itu
nilai terukur juga dapat mencakup kontribusi dari borat, fosfat, silikat, atau lainnya
basis jika ini ada. Alkalinitas melebihi konsentrasi logam alkali tanah
penting dalam menentukan kesesuaian suatu air untuk irigasi. Pengukuran alkalinitas adalah
digunakan dalam interpretasi dan pengendalian proses pengolahan air dan air limbah. Mentah
air limbah rumah tangga memiliki alkalinitas kurang dari, atau hanya sedikit lebih besar dari,
pada air
Pasokan. Digester anaerobik yang beroperasi dengan benar biasanya memiliki alkalinitas
supernatan di dalamnya
kisaran 2000 sampai 4000 mg kalsium karbonat (CaCO
3
) / L. 1
Halaman 161
2. Referensi
1. POHLAND, FG & DE BLOODGOOD. 1963. Studi laboratorium tentang mesofilik dan
pencernaan lumpur anaerobik termofilik. J. Pencemar Air. Kontrol Fed. 35:11.
2320 B. Metode Titrasi
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Ion hidroksil hadir dalam sampel sebagai hasil disosiasi atau hidrolisis
zat terlarut bereaksi dengan penambahan asam standar. Alkalinitas dengan demikian tergantung
pada pH titik akhir yang digunakan.
Untuk metode penentuan titik infleksi dari kurva titrasi dan alasan titrasi
ke titik akhir pH tetap, lihat Bagian 2310B.1 a .
Untuk sampel dengan alkalinitas rendah (kurang dari 20 mg CaCO
3
/ L) menggunakan teknik ekstrapolasi
didasarkan pada proporsionalitas konsentrasi ion hidrogen yang mendekati kelebihan titran
titik ekivalen. Jumlah asam standar yang dibutuhkan untuk menurunkan pH tepat 0,30 satuan pH
diukur dengan hati-hati. Karena perubahan pH ini sesuai dengan penggandaan hidrogen yang
tepat
konsentrasi ion, ekstrapolasi sederhana dapat dilakukan ke titik ekivalen. 1,2
b. Titik akhir: Ketika alkalinitas sepenuhnya disebabkan oleh kandungan karbonat atau
bikarbonat, pH pada
titik ekivalen titrasi ditentukan oleh konsentrasi karbon dioksida (CO
2
)
pada tahap itu. BERSAMA
2
konsentrasi bergantung, pada gilirannya, pada total spesies karbonat aslinya
hadir dan kerugian yang mungkin terjadi selama titrasi. Nilai pH pada Tabel 2320: I
disarankan sebagai titik ekivalen untuk konsentrasi alkalinitas yang sesuai sebagai
miligram CaCO
3
per liter. '' Alkalinitas fenolftalein '' adalah istilah yang secara tradisional digunakan untuk
kuantitas yang diukur dengan titrasi hingga pH 8,3 terlepas dari indikator berwarna, jika ada,
yang digunakan di
penentuan. Fenolftalein atau metakresol ungu dapat digunakan untuk titrasi alkalinitas hingga pH
8.3. Bromcresol green atau indikator campuran bromcresol green-methyl red dapat digunakan
untuk pH 4,5.
c. Gangguan: Sabun, bahan berminyak, padatan tersuspensi, atau endapan dapat melapisi kaca
elektroda dan menyebabkan respons lamban. Biarkan waktu tambahan antara penambahan titran
elektroda mencapai kesetimbangan atau bersihkan elektroda sesekali. Jangan menyaring,
encerkan,
berkonsentrasi, atau mengubah sampel.
d. Pemilihan prosedur: Tentukan alkalinitas sampel dari volume asam standar
diperlukan untuk mentitrasi sebagian ke pH yang ditentukan diambil dari ¶ 1 b . Titrasi pada
suhu kamar dengan
pengukur pH yang dikalibrasi dengan benar atau titrator yang dioperasikan secara elektrik, atau
gunakan indikator warna. Jika menggunakan
indikator warna, siapkan dan titrasi blanko indikator.
Laporkan alkalinitas kurang dari 20 mg CaCO
3
/ L hanya jika telah ditentukan oleh
metode alkalinitas rendah ¶ 4 d .
Buat kurva titrasi untuk standarisasi reagen.
Halaman 162
Indikator warna dapat digunakan untuk titrasi rutin dan kontrol jika tidak ada gangguan
warna dan kekeruhan dan untuk titrasi awal untuk memilih ukuran sampel dan kekuatan titran
(lihat
di bawah).
e. Ukuran sampel: Lihat Bagian 2310B.1 e untuk pemilihan ukuran sampel yang akan dititrasi
dan normalitas
titran, menggantikan 0,02 N atau 0,1 N sulfur (H
2
BEGITU
4
) atau asam klorida (HCl) untuk
alkali standar dari metode itu. Untuk metode alkalinitas rendah, titrasi sampel 200 mL dengan
0,02 N H
2
BEGITU
4
dari buret 10 mL.
f. Pengambilan sampel dan penyimpanan: Lihat Bagian 2310B.1 f .
2. Aparatur
Lihat Bagian 2310B.2.
3. Reagen
Sebuah. Larutan natrium karbonat, kira-kira 0,05 N: Keringkan 3 sampai 5 g Na standar primer
2
BERSAMA
3
pada 250 ° C selama 4 jam dan dinginkan dalam desikator. Timbang 2,5 ± 0,2 g (ke mg
terdekat), pindahkan ke 1-L
volumetric flask, isi labu sampai tanda dengan aquades, lalu larutkan dan campur reagen. Tidak
simpan lebih lama dari 1 minggu.
b. Asam sulfat standar atau asam klorida, 0,1 N: Siapkan larutan asam perkiraan
normalitas seperti yang ditunjukkan di bawah Preparation of Desk Reagents. Standarisasi
terhadap 40,00 mL 0,05 N
Na
2
BERSAMA
3
larutan, dengan sekitar 60 mL air, dalam gelas kimia dengan titrasi secara potensiometri hingga
pH
sekitar 5. Angkat elektroda, bilas ke dalam gelas kimia yang sama, dan rebus perlahan selama 3
sampai 5 menit di bawah
arloji penutup kaca. Dinginkan hingga suhu kamar, bilas kaca penutup ke dalam gelas kimia, dan
selesaikan titrasi ke
titik perubahan pH. Hitung normalitas:
dimana:
A = g Na
2
BERSAMA
3
ditimbang menjadi labu 1-L,
B = mL Na
2
BERSAMA
3
larutan diambil untuk titrasi, dan
C = mL asam digunakan.
Gunakan normalitas terukur dalam perhitungan atau sesuaikan dengan 0,1000 N ; 1 mL larutan
0,1000 N = 5,00 mg
CaCO
3
.
c. Asam sulfat standar atau asam klorida, 0,02 N: Encerkan 200,00 mL standar 0,1000 N
asam sampai 1000 mL dengan air suling atau deionisasi. Standarisasi dengan titrasi
potensiometri
Halaman 163
15,00 mL 0,05 N Na
2
BERSAMA
3
menurut prosedur ¶ 3 b ; 1 mL = 1,00 mg CaCO
3
.
d. Larutan indikator hijau bromcresol, indikator pH 4,5: Larutkan 100 mg bromcresol hijau,
garam natrium, dalam 100 mL air suling.
e. Campuran larutan indikator bromcresol hijau-metil merah: 3 Gunakan air atau
larutan alkohol:
1) Larutkan 100 mg garam natrium bromkresol hijau dan 20 mg garam natrium metil merah
dalam 100
mL air suling.
2) Larutkan 100 mg bromcresol green dan 20 mg metil merah dalam 100 mL 95% etil alkohol
atau
alkohol isopropil.
f. Larutan indikator ungu metakresol, indikator pH 8,3: Larutkan 100 mg metakresol ungu
dalam 100 mL air.
g. Larutan fenolftalein, alkoholik, indikator pH 8,3.
h. Sodium tiosulfat, 0,1 N: Lihat Bagian 2310B.3 i .
4. Prosedur
Sebuah. Perubahan warna: Lihat Bagian 2310B.4 b .
b. Kurva titrasi potensiometri: Ikuti prosedur untuk menentukan keasaman (Bagian
2310B.4 c ), menggantikan normalitas yang sesuai dari larutan asam standar untuk NaOH
standar,
dan lanjutkan titrasi hingga pH 4,5 atau lebih rendah. Jangan menyaring, mengencerkan,
memekatkan, atau mengubah sampel.
c. Titrasi potensiometri ke pH yang telah dipilih sebelumnya: Tentukan pH titik akhir yang
sesuai
menurut ¶ 1 b . Siapkan sampel dan unit titrasi (Bagian 2310B.4 c ). Titrasi ke
pH titik akhir tanpa mencatat nilai pH menengah dan tanpa penundaan yang tidak semestinya.
Sebagai akhirnya
Titik didekati membuat penambahan asam lebih kecil dan pastikan bahwa kesetimbangan pH
tercapai
sebelum menambahkan lebih banyak titran.
d. Titrasi potensiometri dari alkalinitas rendah: Untuk alkalinitas kurang dari 20 mg / L titrasi
100 hingga
200 mL sesuai prosedur ¶ 4 c di atas, menggunakan microburet 10 mL dan standar 0,02 N
larutan asam. Hentikan titrasi pada pH dalam kisaran 4,3 hingga 4,7 dan catat volume serta pH
yang tepat.
Tambahkan titran tambahan dengan hati-hati untuk mengurangi pH tepat 0,30 unit pH dan
mencatat volume lagi.
5. Perhitungan
Sebuah. Titrasi potensiometri ke pH titik akhir:
dimana:
A = mL asam standar yang digunakan dan
Halaman 164
N = normalitas asam standar
atau
dimana:
t = titer asam standar, mg CaCO
3
/ mL.
Laporkan pH titik akhir yang digunakan sebagai berikut: '' Alkalinitas ke pH _______ = _______
mg
CaCO
3
/ L '' dan tunjukkan dengan jelas apakah pH ini sesuai dengan titik infleksi titrasi
melengkung.
b. Titrasi potensiometri dengan alkalinitas rendah:
Alkalinitas total, mg CaCO
3
/L
dimana:
B = mL titran ke pH tercatat pertama,
C = total mL titran untuk mencapai pH 0,3 unit lebih rendah, dan
N = normalitas asam.
c. Perhitungan hubungan alkalinitas: Hasil yang diperoleh dari fenolftalein dan
penentuan alkalinitas total menawarkan cara untuk klasifikasi stoikiometri ketiganya
bentuk utama alkalinitas yang ada di banyak perairan. Klasifikasi menentukan keseluruhan
alkalinitas menjadi bikarbonat, karbonat, dan hidroksida, dan mengasumsikan tidak adanya yang
lain (lemah)
asam anorganik atau organik, seperti asam silikat, fosfat, dan borat. Ini selanjutnya
mengandaikan
ketidakcocokan alkalinitas hidroksida dan bikarbonat. Karena kalkulasi dilakukan pada a
dasar stoikiometri, konsentrasi ion dalam arti yang paling ketat tidak terwakili dalam hasil,
yang mungkin berbeda secara signifikan dari konsentrasi sebenarnya terutama pada pH> 10.
Menurut
skema ini:
1) Karbonat (CO
3
2– )alkalinitas hadir ketika alkalinitas fenolftalein tidak nol tetapi nol
kurang dari total alkalinitas.
2) Alkalinitas hidroksida (OH - ) ada jika alkalinitas fenolftalein lebih dari setengah
alkalinitas total.
3) Bikarbonat (HCO
3
-) alkalinitas hadir jika alkalinitas fenolftalein kurang dari setengahnya
Halaman 165
alkalinitas total. Hubungan ini dapat dihitung dengan skema berikut, di mana P adalah
alkalinitas fenolftalein dan T adalah alkalinitas total (¶ 1 b ):
Pilih nilai yang lebih kecil dari P atau ( T - P ). Kemudian, alkalinitas karbonat sama dengan dua
kali lebih kecil
nilai. Jika nilai yang lebih kecil adalah P , keseimbangan ( T −2 P ) adalah bikarbonat. Bila
nilainya semakin kecil
adalah ( T - P ), keseimbangan (2 P - T ) adalah hidroksida. Semua hasil dinyatakan sebagai
CaCO
3
. Itu
Hasil konversi matematis ditunjukkan pada Tabel 2320: II. (Modifikasi Tabel
2320: II yang lebih akurat ketika P = 1 /
2
T telah diusulkan. 4 )
Hubungan alkalinitas juga dapat dihitung secara nomografis (lihat Karbon Dioksida,
Bagian 4500-CO
2
). Akurat mengukur pH, menghitung OH - konsentrasi sebagai miligram CaCO
3
per liter, dan hitung konsentrasi CO
3
2– dan HCO
3
- sebagai miligram CaCO
3
per liter dari
konsentrasi OH - , dan fenolftalein dan total alkalinitas dengan persamaan berikut:
BERSAMA
3
2– =
2 P - 2 [OH - ]
HCO
3
-=T - 2 P + [OH - ]
Demikian pula, jika kesulitan dialami dengan titik akhir fenolftalein, atau jika diperiksa di
titrasi fenolftalein diinginkan, hitung alkalinitas fenolftalein sebagai CaCO
3
dari
hasil penentuan nomografik konsentrasi ion karbonat dan hidroksida:
P = 1/2 [CO
3
2– ] + [OH - ]
6. Presisi dan Bias
Tidak ada pernyataan umum yang dapat dibuat tentang presisi karena variasi sampel yang besar
karakteristik. Ketepatan titrasi kemungkinan besar jauh lebih besar daripada ketidakpastian
terlibat dalam pengambilan sampel dan penanganan sampel sebelum analisis.
Dalam kisaran 10 hingga 500 mg / L, ketika alkalinitas sepenuhnya disebabkan oleh karbonat
atau
bikarbonat, deviasi standar 1 mg CaCO
3
/ L bisa dicapai. Empat puluh analis dalam 17
laboratorium menganalisis sampel sintetis yang mengandung penambahan bikarbonat setara
dengan 120
mg CaCO
3
/ L. Prosedur titrasi ¶ 4 b digunakan, dengan pH titik akhir 4,5. Itu
deviasi standar adalah 5 mg / L dan bias rata-rata (lebih rendah dari nilai sebenarnya) adalah 9
mg / L. 5
Larutan natrium karbonat setara dengan 80 dan 65 mg CaCO
3
/ L dianalisis dengan 12
laboratorium sesuai dengan prosedur ¶ 4 c . 6 Standar deviasi adalah 8 dan 5 mg / L,
masing-masing, dengan bias yang dapat diabaikan. 6 Empat laboratorium menganalisis enam
sampel yang memiliki total
alkalinitas sekitar 1000 mg CaCO
3
/ L dan mengandung berbagai rasio karbonat / bikarbonat
dengan prosedur both 4 a dan ¶ 4 c . Deviasi standar yang dikumpulkan adalah 40 mg / L,
dengan
perbedaan yang dapat diabaikan antara prosedur.
Halaman 166
7. Referensi
1. LARSON, TE & LM HENLEY. 1955. Penentuan alkalinitas atau keasaman rendah dalam air.
Anal. Chem. 27: 851.
2. THOMAS, JFJ & JJ LYNCH. 1960. Penentuan alkalinitas karbonat di alam
perairan. J. Amer. Asosiasi Pekerjaan Air. 52: 259.
3. COOPER, SS 1941. Indikator campuran bromocresol green-methyl red untuk karbonat
di dalam air. Ind. Eng. Chem ., Anal. Ed. 13: 466.
4. JENKINS, SR & RC MOORE. 1977. Modifikasi yang diusulkan untuk metode klasik
menghitung alkalinitas di perairan alami. J. Amer. Asosiasi Pekerjaan Air . 69:56.
5. MUSIM DINGIN, JA & MR MIDGETT. 1969. Studi Metode FWPCA 1. Mineral dan Fisik
Analisis. Admin Pengendalian Polusi Air Federal., Washington, DC
6. SMITH, R. 1980. Rep. Riset No. 379, Dewan Riset Ilmiah dan Industri,
Afrika Selatan.
8. Daftar Pustaka
MASYARAKAT AMERIKA UNTUK PENGUJIAN DAN MATERI. 1982. Metode Standar untuk
Keasaman atau
Alkalinitas Air. Publikasikan. D1067-70 (disetujui kembali 1977), American Soc. Pengujian &
Bahan,
Philadelphia, Pa.
SKOUGSTAD MW, MJ FISHMAN, LC FRIEDMAN, DE ERDMAN, & SS DUNCAN. 1979. Metode
untuk penentuan zat anorganik dalam air dan sedimen fluvial. Dalam Techniques of
Investigasi Sumber Daya Air dari Survei Geologi Amerika Serikat. Geologi AS
Survei, Buku 5, Bab A1, Washington, DC
2330 SATURASI KALSIUM KARBONAT * # (30)
2330 A. Pendahuluan
1. Diskusi Umum
Kalsium karbonat (CaCO
3
) indeks saturasi biasanya digunakan untuk mengevaluasi
kecenderungan pembentuk kerak dan pelarutan kerak air. Menilai kecenderungan ini berguna
dalam
program pengendalian korosi dan dalam mencegah CaCO
3
penskalaan dalam perpipaan dan peralatan seperti
penukar panas industri atau pemanas air rumah tangga.
Perairan terlalu jenuh sehubungan dengan CaCO
3
cenderung mengendapkan CaCO
3
. Perairan
jenuh sehubungan dengan CaCO
3
cenderung melarutkan CaCO
3
. Perairan jenuh, yaitu perairan masuk
ekuilibrium dengan
Halaman 167
CaCO
3
, tidak memiliki CaCO
3
-precipitating atau CaCO
3
kecenderungan -pecah. Kejenuhan
mewakili garis pemisah antara '' kemungkinan curah hujan '' dan '' curah hujan tidak mungkin ''.
Beberapa karakteristik kualitas air harus diukur untuk menghitung CaCO
3
kejenuhan
indeks yang dijelaskan di sini. Persyaratan minimumnya adalah alkalinitas total (2320), kalsium
total
(3500-Ca), pH (4500-H + ), dan suhu (2550). Kekuatan ionik juga harus dihitung atau
diperkirakan dari pengukuran konduktivitas (2510) atau total padatan terlarut (2540C). Ukur pH
pada suhu air sistem menggunakan pengukur pH berkompensasi suhu. Jika pH diukur
pada suhu yang berbeda, misalnya di laboratorium, perbaiki pH yang diukur. 1-3 Dalam
mengukur pH dan alkalinitas, meminimalkan CO
2
pertukaran antara sampel dan atmosfer. Idealnya,
segel sampel dari atmosfer selama pengukuran 4 ; minimal, hindari yang kuat
mengaduk sampel yang tidak disegel.
Ada dua kategori umum CaCO
3
indeks saturasi: indeks yang menentukan apakah
air memiliki kecenderungan untuk mengendapkan CaCO
3
(yaitu, jenuh) atau untuk melarutkan CaCO
3
(yaitu, adalah
undersaturated) dan indeks yang memperkirakan jumlah CaCO
3
yang dapat diendapkan dari
air jenuh dan jumlah yang dapat dilarutkan oleh air yang tidak jenuh. Indeks dalam
kategori kedua umumnya menghasilkan lebih banyak informasi tetapi lebih sulit untuk
ditentukan.
2. Batasan
Secara luas diasumsikan bahwa CaCO
3
akan mengendap dari air yang terlalu jenuh dan itu
tidak dapat disimpan dari perairan yang tidak jenuh. Pengecualian mungkin terjadi. Misalnya,
CaCO
3
pengendapan dari air jenuh dihambat oleh keberadaan fosfat (khususnya
polifosfat), organik alami tertentu, dan magnesium. 5-7 Bahan ini bisa
bertindak sebagai agen sekuester atau sebagai racun kristal. Sebaliknya, CaCO
3
deposit telah ditemukan di
pipa yang mengalirkan air tidak jenuh. Kontradiksi yang tampak ini disebabkan oleh pH yang
tinggi (relatif
ke pH air massal) di sekitar area tertentu (katoda) logam yang berkarat
permukaan. Kondisi lokal yang terlalu jenuh dapat terjadi bahkan jika air curahnya tidak jenuh.
SEBUAH
kecil, tapi signifikan, jumlah CaCO
3
dapat disimpan.
Perhitungan yang dirujuk di sini, bahkan perhitungan terkomputerisasi yang paling canggih
sekalipun, bisa
tidak cukup menjelaskan pengecualian ini. Untuk alasan ini, jangan anggap indeks saturasi
sebagai
absolut. Sebaliknya, lihat mereka sebagai panduan untuk perilaku CaCO
3
dalam sistem air dan
lengkapi mereka, jika memungkinkan, dengan informasi yang diperoleh secara eksperimental.
Demikian pula, efek yang diprediksi oleh indeks tidak selalu sesuai dengan ekspektasi. Itu
hubungan antara indeks dan laju korosi adalah salah satu contohnya. Secara konseptual,
perpipaan adalah
dilindungi saat CaCO
3
diendapkan pada permukaannya. CaCO
3
diyakini dapat menghambat korosi
menyumbat area reaktif dan dengan menyediakan matriks untuk menahan produk korosi,
selanjutnya
menyegel permukaan. Perairan dengan indeks positif secara tradisional telah diasumsikan
protektif sementara perairan dengan indeks negatif diasumsikan tidak protektif, atau
Halaman 168
korosif. Hubungan yang diharapkan diamati kadang-kadang, 8,9 tetapi tidak selalu. 10,11 Tak
terduga
Hasil mungkin disebabkan oleh kemampuan yang terbatas untuk memprediksi CaCO
3
tingkah laku. Juga, air
karakteristik yang tidak terlibat langsung dalam penghitungan indeks (misalnya, oksigen terlarut,
intensitas penyangga, klorida, sulfat, dan kecepatan air) dapat mempengaruhi laju korosi
lumayan. 9,12-16 Jadi, jangan memperkirakan laju korosi berdasarkan CaCO
3
indeks saja.
3. Referensi
1. MERRILL, DT & RL SANKS. 1978, 1979. Pengendalian korosi dengan pengendapan CaCO
3
film: Pendekatan praktis bagi operator pabrik. J. Amer. Asosiasi Pekerjaan Air. 70: 592;
70: 634 & 71:12.
2. LOEWENTHAL, RE & GVR MARAIS. 1976. Kimia Karbonat Sistem Perairan:
Teori dan Aplikasi. Penerbit Ann Arbor Science, Ann Arbor, Mich.
3. MERRILL, DT 1976. Pengkondisian kimiawi untuk pelunakan air dan pengendalian korosi.
Dalam RL Sanks, ed. Desain Instalasi Pengolahan Air. Ann Arbor Science Publishers, Ann
Arbor, Mich.
4. SCHOCK, MR, W. MUELLER & RW BUELOW. 1980. Teknik laboratorium untuk
pengukuran pH untuk studi pengendalian korosi dan air tidak dalam kesetimbangan dengan
suasana. J. Amer. Asosiasi Pekerjaan Air. 72: 304.
5. PYTKOWICZ, RM 1965. Laju nukleasi karbon anorganik. J. Geol. 73: 196.
6. FERGUSON, JF & PL MCCARTY. 1969. Pengendapan Fosfat dari Perairan Tawar
dan Air Limbah. Tech. Rep. No. 120, Universitas Stanford, Stanford, California.
7. MERRILL, DT & RM JORDEN. 1975. Reaksi yang disebabkan oleh kapur di air limbah kota.
8. DE MARTINI, F. 1938. Korosi dan indeks saturasi kalsium karbonat Langelier.
9. LARSON, TE 1975. Korosi oleh Perairan Domestik. Banteng. 59, Illinois State Water
Survei.
10. JAMES M. MONTGOMERY, CONSULTING ENGINEERS, INC 1985. Pengolahan Air
Prinsip dan Desain. John Wiley & Sons, New York, NY
11. STUMM, W. 1960. Investigasi tentang perilaku korosif perairan. J. San. Eng. Div.,
Proc. Amer. Soc. Teknik Sipil. 86:27.
12. PISIGAN, RA, JR. & JE SINGLEY. 1985. Evaluasi korosifitas air menggunakan
Indeks Langelier dan model laju korosi relatif. Materi Pertunjukan. 24:26.
13. LANE, RW 1982. Pengendalian korosi dalam sistem distribusi dan air bangunan. Di
Prosiding AWWA Water Quality Technology Conf., Nashville, Tenn., 5–8 Desember,
1982.
14. SONTHEIMER, H., W. KOLLE & VL SNOEYINK. 1982. Model siderite dari
pembentukan timbangan tahan korosi. J. Amer. Asosiasi Pekerjaan Air. 73: 572.
Halaman 169
15. SCHOCK, MR & CH NEFF. 1982. Aspek kimiawi dari korosi internal; teori,
prediksi, dan pemantauan. Dalam Prosiding AWWA Water Quality Technology Conf.,
Nashville, Tenn., 5–8 Desember 1982.
16. ASOSIASI KERJA AIR AMERIKA. 1986. Pengendalian Korosi untuk Operator Pabrik.
ISBW-O-89867-350-X. Denver, Colo.
2330 B. Indeks yang Mengindikasikan Kecenderungan Air Mengendapkan CaCO
3
atau
Larutkan CaCO
3
1. Diskusi Umum
Indeks yang menunjukkan CaCO
3
kecenderungan presipitasi atau disolusi menentukan apakah air itu
jenuh, jenuh, atau tidak jenuh sehubungan dengan CaCO
3
. Indeks yang paling banyak digunakan
adalah Indeks Saturasi (SI): Saturasi Relatif (RS), juga dikenal sebagai Gaya Penggerak
Indeks (DFI); dan Indeks Ryznar (RI). SI sejauh ini paling umum digunakan dan akan digunakan
dijelaskan di sini. RS dan SI terkait (lihat Persamaan 6, Bagian 2330D). RI 1 telah
digunakan selama bertahun-tahun, terkadang dengan hasil yang baik. Karena bersifat semi
empiris mungkin saja kurang
dapat diandalkan dibandingkan SI.
2. Indeks Saturasi dengan Perhitungan
SI ditentukan dari Persamaan 1.
SI = pH - pH
s
(1)
dimana:
pH = pH terukur dan
pH
s
= pH air jika berada dalam kesetimbangan dengan CaCO
3
di ion kalsium yang ada
[Ca 2+ ] dan ion bikarbonat [HCO
3
-] konsentrasi.
SI positif berkonotasi dengan air yang terlalu jenuh sehubungan dengan CaCO
3
. SI negatif menandakan
air yang tidak jenuh. SI nol mewakili air dalam kesetimbangan dengan CaCO
3
.
a . Solusi analitis untuk pH
s
: Tentukan pH
s
sebagai berikut 2 :
pH
s
= pK
2
- pK
s
+ p [Ca 2+ ] + p [HCO
3
-] + 5 pf
m
(2)
dimana:
K
2
= konstanta disosiasi kedua untuk asam karbonat, pada suhu air,
K
s
= konstanta hasil kali kelarutan untuk CaCO
3
pada suhu air,
Halaman 170
[Ca 2+ ] = konsentrasi ion kalsium, g-mol / L,
[HCO
3
-] = konsentrasi ion bikarbonat, g-mol / L, dan
f
m
= Koefisien aktivitas untuk spesies monovalen pada suhu yang ditentukan.
Dalam Persamaan 2, p sebelum variabel menunjukkan −log
10
variabel itu.
Hitung nilai pK
2
, pK
s
, dan pf
m
diperlukan untuk menyelesaikan Persamaan 2 dari persamaan di
Tabel 2330: I. Untuk menghemat waktu komputasi, nilai untuk pK
2
dan pK
s
telah dihitung sebelumnya untuk
suhu yang dipilih (lihat Tabel 2330: II).
Tabel 2330: II memberikan beberapa nilai untuk pK
s
. Isomorf berbeda dari CaCO
3
dapat terbentuk
sistem air, termasuk kalsit, aragonit, dan vaterit. Masing-masing memiliki agak berbeda
sifat kelarutan. Perbedaan ini dapat diakomodasi saat menghitung pH
s
hanya dengan
menggunakan pK
s
untuk senyawa yang paling mungkin terbentuk. Bentuk CaCO
3
paling sering ditemukan
di air tawar adalah kalsit. Gunakan pK tersebut
s
untuk kalsit kecuali jelas bentuk CaCO yang berbeda
3
mengontrol CaCO
3
kelarutan.
Perkirakan konsentrasi ion kalsium dari pengukuran kalsium total dengan Persamaan 3.
[Ca 2+ ] = Ca
t
- Ca
aku p
(3)
dimana:
Ca
t
= kalsium total, g-mol / L, dan
Ca
aku p
= kalsium terkait dengan pasangan ion seperti CaHCO
3
+ , CaSO
4
0 , dan CaOH + .
Kalsium yang terkait dengan pasangan ion tidak tersedia untuk membentuk CaCO
3
.
Perkirakan [HCO
3
- ],
konsentrasi ion bikarbonat, dari Persamaan 4.
dimana:
Alk
t
= alkalinitas total, sebagaimana ditentukan oleh titrasi asam ke titik akhir asam karbonat,
g-setara / L,
K
w
= tetapan disosiasi untuk air, pada suhu air, dan
Alk
Hai
= alkalinitas disumbangkan oleh NH
3
0, H
3
SiO
4
- , HPO
4
2– , B (OH)
4
- , CH
3
COO -
(asetat), HS - , dan pasangan ion seperti CaHCO
3
+ dan MgOH + . Kontribusi ini biasanya
kecil dibandingkan dengan kontribusi komponen yang biasanya dianggap (HCO
3
- , CO
3
2– , OH - ,
Halaman 171
dan H + ).
Penghitungan dapat disederhanakan. Misalnya, dalam Persamaan 4, suku-suku yang
mengandung eksponen (misalnya,
10 ( pH + pf
m - pkw ) ) biasanya dapat diabaikan untuk perairan yang kira-kira netral (pH 6,0 sampai
8.5) dengan alkalinitas lebih besar dari sekitar 50 mg / L sebagai CaCO
3
. Istilah Ca
aku p
dalam Persamaan 3 dan Alk
Hai
dalam Persamaan 4 sulit untuk dihitung tanpa komputer. Oleh karena itu mereka biasanya
diabaikan
untuk perhitungan tangan. Versi Persamaan 2 yang disederhanakan dalam kondisi seperti itu
adalah:
pH
s
= pK
2
- pK
s
+ p [ Ca
t
] + p [ Alk
t
] + 5 pf
m
1) Penghitungan sampel — Penghitungan paling baik diilustrasikan dengan mengerjakan contoh.
Asumsikan bahwa kalsit mengontrol CaCO
3
kelarutan dan tentukan SI untuk air berikut ini
komposisi:
Konsentrasi
Unsur
mg
÷
mg
tahi lalat
=
g-mol / L
Kalsium
152
40.000
3,80 × 10 –3
Magnesium
39
24 312
1,60 × 10 –3
Sodium
50
22 989
2,18 × 10 –3
Kalium
5
39 102
1,28 × 10 –4
Khlorida
53
35 453
1,49 × 10 –3
Alkalinitas (sebagai CaCO
3
) 130
50.000
2,60 × 10 –3 *
Sulfat
430
96 060
4,48 × 10 –3
Silika (sebagai SiO
2
)
15
60 084
2,50 × 10 –4
* g-setara.
Suhu air = 20 ° C (293,2 ° K); pH = 9,00.
Sebelum mengevaluasi pf
m
dalam Persamaan 2, tentukan kekuatan ion ( I ) dan konstanta lainnya
( A ). Perkirakan kekuatan ion dari persamaan pertama Tabel 2330: I, dengan asumsi semua
alkalinitas adalah
karena ion bikarbonat. Gunakan konsentrasi alkalinitas (2,60 × 10 - 3) dan bikarbonat
charge (−1) untuk menghitung kontribusi alkalinitas terhadap kekuatan ion. Asumsikan silika
sebagian besar
H.
4
SiO
4
. Karena H.
4
SiO
4
memiliki muatan nol, silika tidak berkontribusi pada kekuatan ionik.
I = 0,5 [4 (3,80 × 10 –3 ) + 4 (1,60 × 10 –3 ) + 2,18 × 10 –3 +
Halaman 172
1,28 × 10 –4 + 1,49 × 10 –3 + 2,60 × 10 –3
+ 4 (4,48 × 10 –3 )]
= 2,29 × 10 –2 g-mol / L.
Jika tidak ada analisis air yang lengkap, perkirakan kekuatan ionik dari konduktivitas atau
pengukuran total padatan terlarut (lihat persamaan alternatif, Tabel 2330: I).
Perkirakan A dari persamaan pada Tabel 2330: I, setelah terlebih dahulu menentukan konstanta
dielektrik E
dari rumus di tabel yang sama. Alternatifnya, gunakan nilai A yang telah dihitung sebelumnya
dalam Tabel
2330: II. Dalam Tabel 2330: II, A = 0,506 pada 20 ° C.
Estimasi berikutnya pf
m
dari persamaan pada Tabel 2330: I
Tentukan [HCO
3
- ] dari Persamaan 4. Abaikan Alk
Hai
, tetapi karena pH melebihi 8,5,
hitung istilah lainnya. Dari Tabel 2330: II, pK
2
= 10,38 dan pK
w
= 14,16.
Oleh karena itu p [HCO
3
-] = 2,60.
Tentukan [Ca 2+ ] dari Persamaan 3. Abaikan Ca
aku p.
[Ca 2+ ] = Ca
t
= 3,80 × 10 - 3 g-mol / L.
Oleh karena itu p [Ca 2+ ] = 2.42.
Dari Tabel 2330: II, pK
s
untuk kalsit adalah 8,45.
Tentukan pH
s
dari Persamaan 2:
pH
s
= 10,38 - 8,45 + 2,42 + 2,60 + 5 (0,063) = 7,27
Dan terakhir, tentukan SI dari Persamaan 1:
Halaman 173
SI = 9,00 - 7,27 = 1,73
SI positif menunjukkan air terlalu jenuh terhadap kalsit.
2) Pengaruh pengabaian Ca
aku p
dan Alk
Hai
—Jika Ca
aku p
diabaikan, pH
s
diremehkan dan SI adalah
ditaksir terlalu tinggi dengan jumlah yang sama dengan p (1 - Y
Ca
aku p
), dengan Y
Ca
aku p
adalah bagian dari kalsium total
pasangan ion. Misalnya, jika Y
Ca
aku p
= 0,30 maka perkiraan SI adalah 0,15 unit terlalu tinggi. Demikian pula,
jika Alk
Hai
diabaikan, SI ditaksir terlalu tinggi dengan jumlah yang sama dengan p (1− Y
Alk
Hai
), dengan Y
Alk
Hai
adalah
fraksi dari total alkalinitas disumbangkan oleh spesies selain HCO
3
- , CO
3
2– , OH - ,
dan H + . Itu
efek mengabaikan Ca
aku p
dan Alk
Hai
adalah aditif.
Ca
aku p
dan Alk
Hai
dapat diabaikan jika faktor Y
Ca
aku p
dan Y
Alk
Hai
berukuran kecil dan tidak mengganggu
dengan interpretasi SI . Faktor-faktornya kecil untuk perairan dengan pH rendah dan netral,
tetapi mereka
meningkat saat nilai pH mendekati dan melebihi 9. Namun, pada nilai pH tinggi, SI biasanya
jauh lebih besar dari perkiraannya, jadi mengabaikan Ca
aku p
dan Alk
Hai
tidak menyebabkan masalah. Untuk dikembalikan ke
contoh di atas, ketika perhitungan dilakukan dengan kode kimia air terkomputerisasi
(SEQUIL) (lihat Tabel 2330: III) yang mempertimbangkan Ca
aku p
dan Alk
Hai
, SI adalah 1,48, yaitu 0,25 unit
lebih rendah dari hasil yang diperoleh dengan perhitungan tangan. Dalam hal ini, mengabaikan
Ca
aku p
dan Alk
Hai
tidak mengganggu interpretasi hasil. Kedua perhitungan tersebut menunjukkan bahwa air itu kuat
jenuh.
Potensi salah tafsir paling akut di perairan bersulfat tinggi yang hampir jenuh
konsentrasi. Sirkulasi air pendingin adalah contohnya. Kalsium diasingkan oleh yang kuat
CaSO
4
0 pasangan ion dan SI dapat ditaksir terlalu tinggi sebanyak 0,3 hingga 0,5 unit, bahkan pada saat
netral
pH. Dalam kondisi ini, SI dapat dianggap nol (bukan pembentuk skala atau
korosif) padahal sebenarnya negatif.
Selesaikan masalah ini dengan menentukan pH
s
menggunakan kode kimia air terkomputerisasi itu
pertimbangkan pasangan ion dan bentuk alkalinitas lainnya. Bagian 2330D memberikan
informasi tentang
kode kimia air. Perhitungan paling akurat diperoleh ketika mineral lengkap
analisis disediakan.
Sebuah prosedur alternatif tetapi agak kurang ketat melibatkan pengukuran langsung (Ca 2+ ),
aktivitas ion kalsium, dengan elektroda ion spesifik kalsium. 9 Gunakan Persamaan 5 untuk
menentukan
p [Ca 2+ ]; lalu gunakan p [Ca 2+ ] pada Persamaan 2.
p [Ca 2+ ] = p (Ca 2+ ) - 4 pf
m
(5)
Pendekatan ini menghilangkan kebutuhan untuk menentukan Ca
aku p
. Namun, tidak ada prosedur yang setara
tersedia untuk melewati penentuan Alk
Hai
.
Halaman 174
b . Solusi grafis untuk pH
s
: Diagram Caldwell-Lawrence dapat digunakan untuk menentukan
pH
s
. 10-12 Diagram ini sangat berguna untuk memperkirakan dosis kimia yang diperlukan
mencapai kondisi air yang diinginkan. Konsultasikan referensi untuk deskripsi tentang
bagaimana menggunakan
diagram; lihat Bagian 2330D untuk informasi tambahan tentang diagram.
3. Indeks Saturasi dengan Penentuan Eksperimental
Sebuah. Saturometri: Saturometer dikembangkan untuk mengukur saturasi relatif air laut
sehubungan dengan CaCO
3
. Air dengan kalsium dan pH yang diketahui disetimbangkan dengan CaCO
3
di sebuah
labu tertutup yang berisi elektroda pH. Suhu air dikontrol dengan a
mandi suhu konstan. Selama kesetimbangan, pH menurun jika CaCO
3
mengendapkan dan
meningkat jika CaCO
3
larut. Ketika pH berhenti berubah, kesetimbangan dikatakan telah terjadi
tercapai. Nilai pH dan kalsium awal dan nilai pH akhir digunakan untuk menghitung
saturasi relatif (RS). 13 Persamaan 6, Bagian 2330D, kemudian dapat digunakan untuk
menentukan SI.
Keuntungan utama dari metode ini adalah bahwa pendekatan ekuilibrium dapat dilacak
mengukur pH, sehingga meminimalkan ketidakpastian tentang pencapaian kesetimbangan.
Metodenya adalah
paling sensitif dalam kisaran intensitas buffering minimum (pH 7,5 hingga 8,5). Perhitungan
dilakukan
tidak mempertimbangkan pasangan ion atau alkalinitas nonkarbonat, kecuali borat. Teknik telah
digunakan untuk
pengukuran oseanografi in situ 14 serta di laboratorium.
Perhitungan saturometri yang dibahas di atas menggunakan K
s
dari CaCO
3
fase diasumsikan untuk mengontrol
kelarutan. Ketidakpastian terjadi jika identitas solid pengendali tidak diketahui. Selesaikan ini
ketidakpastian dengan mengukur K.
s
dari solid pengontrol. Itu sama dengan CaCO
3
produk aktivitas,
[Ca 2+ ] × [CO
3
2– ],pada kesetimbangan. Hitung yang terakhir dari pH kesetimbangan dan awal
pengukuran kalsium, alkalinitas, dan pH. 15
b. Teknik perbedaan alkalinitas: 16 SI juga dapat ditentukan dengan menyeimbangkan air
diketahui pH, kalsium, dan alkalinitas dengan CaCO
3
dalam sistem bersuhu konstan dan tertutup. Itu
CaCO
3
produk aktivitas sebelum ekuilibrasi ditentukan dari kalsium awal, pH, dan
nilai alkalinitas (atau total karbonat). CaCO
3
konstanta hasil kali kelarutan ( K
s
) sama dengan
CaCO
3
produk aktivitas setelah ekuilibrasi, yang ditentukan dengan menggunakan perubahan alkalinitas
yang terjadi selama ekuilibrasi. RS ditemukan dengan membagi produk aktivitas awal dengan K
s
.
Hitung SI dengan menggunakan Persamaan 6 (lihat Bagian 2330D.1). Keuntungan dari metode
ini adalah itu
tidak membuat asumsi tentang identitas CaCO
3
tahap. Namun itu lebih sulit
menentukan kapan kesetimbangan dicapai dengan metode ini dibandingkan dengan metode
saturometri.
Apapun metode yang digunakan, gunakan suhu yang sama dengan suhu
sumber air. Cara lainnya, perbaiki hasil pengujian dengan suhu sumber air. 16
4. Referensi
1. RYZNAR, JW 1944. Indeks baru untuk menentukan jumlah kalsium karbonat
Halaman 175
dibentuk oleh air. J. Amer. Asosiasi Pekerjaan Air. 36:47.
2. SNOEYINK, VL & D. JENKINS. 1980. Kimia Air. John Wiley & Sons, New York,
NY
3. STUMM, W. & JJ MORGAN. 1981. Aquatic Chemistry, edisi ke-2nd. John Wiley & Sons, Baru
York, NY
4. RUSSELL, LL 1976. Aspek Kimia Pengisian Ulang Air Tanah dengan Air Limbah.
Ph.D. tesis, Univ. California, Berkeley.
5. LANGELIER, WF 1936. Kontrol analitik pengolahan air anti korosi. J.
6. ROSSUM, JR & DT MERRILL. 1983. Evaluasi saturasi kalsium karbonat
indeks. J. Amer. Asosiasi Pekerjaan Air. 75:95.
7. PLUMMER, LN & E. BUSENBERG. 1982. Kelarutan kalsit, aragonit, dan
vaterite di CO
2
-H
2
O solusi antara 0 dan 90 derajat C, dan evaluasi
model air untuk sistem CaCO
3
-BERSAMA
2
-H
2
O. Geochim. Cosmochim. Acta
46: 1011.
8. LEMBAGA PENELITIAN TENAGA LISTRIK. 1982. Desain dan Pedoman Operasi
Manual untuk Pengolahan Air Pendingin: Pengolahan Air Pendingin Sirkulasi.
Bagian 4. Model Proses Dokumentasi dan Panduan Pengguna. EPRI CS-2276, Listrik
Power Research Inst., Palo Alto, California.
9. GARRELS, RM & CL CHRIST. 1965. Solusi, Mineral, dan Ekuilibria. Harper &
Row, New York, NY
3
70: 634 & 71:12.
Dalam RL Sanks, ed., Desain Instalasi Pengolahan Air. Ann Arbor Science Publishers, Ann
Arbor, Mich.
13. BEN-YAAKOV, S. & IR KAPLAN. 1969. Penentuan saturasi karbonat
air laut dengan saturometer karbonat. Limnol. Oceanogr. 14: 874.
14. BEN-YAAKOV, S. & IR KAPLAN. 1971. Saturometri kalsium karbonat in situ laut dalam.
J. Geophys. Res. 76:72.
15. PLATH, DC, KS JOHNSON & RM PYTKOWICZ. 1980. Kelarutan
kalsit — mungkin mengandung magnesium — dalam air laut. Mar. Chem. 10: 9.
16. BALZAR, W. 1980. Saturometri kalsium karbonat berdasarkan perbedaan alkalinitas. Oceanol.
Acta. 3: 237.
Halaman 176
2330 C. Indeks Memprediksi Kuantitas CaCO
3
Itu Bisa Diendapkan atau
Larut
Potensi Pengendapan Kalsium Karbonat (CCPP) memprediksi kedua kecenderungan untuk
mengendap
atau untuk melarutkan CaCO
3
dan kuantitas yang dapat diendapkan atau dilarutkan. PKT juga
dikenal dengan nama lain, misalnya Kapasitas Pengendapan Kalsium Karbonat (CCPC).
CCPP didefinisikan sebagai kuantitas CaCO
3
yang secara teoritis dapat diendapkan
air jenuh atau terlarut oleh air yang tidak jenuh selama ekuilibrasi. 1 Jumlahnya
yang benar-benar mengendap atau larut mungkin lebih sedikit, karena kesetimbangan mungkin
tidak tercapai. Itu
CCPP negatif untuk perairan tidak jenuh, nol untuk perairan jenuh, dan positif untuk
air jenuh.
1. Menghitung CCPP
CCPP tidak cocok dengan perhitungan tangan. Lebih disukai menghitung CCPP dengan
model kimia air terkomputerisasi dan diagram Caldwell-Lawrence (lihat Bagian 2330D).
Perhitungan yang paling andal mempertimbangkan pasangan ion dan kontribusinya terhadap
alkalinitas lainnya
spesies selain HCO
3
- , CO
3
2– , OH - , dan H + . Model yang tidak mempertimbangkan faktor-faktor ini
melebih-lebihkan jumlah CaCO
3
yang dapat diendapkan dan meremehkan jumlah
CaCO
3
yang bisa dibubarkan.
2. Penentuan Eksperimental CCPP
Perkirakan CCPP dengan salah satu dari beberapa teknik eksperimental.
Sebuah. Saturometri: Lihat Bagian 2330B. CCPP ditentukan sebagai bagian dari perhitungan
RS.
b. Teknik perbedaan alkalinitas : Lihat Bagian 2330B. CCPP sama dengan perbedaannya
antara nilai alkalinitas (atau kalsium) dari air awal dan kesetimbangan, saat keduanya
diekspresikan sebagai CaCO
3
.
c. Uji marmer: Uji marmer 1-5 mirip dengan teknik perbedaan alkalinitas. PKC
sama dengan perubahan nilai alkalinitas (atau kalsium) selama kesetimbangan, saat nilai tersebut
diekspresikan
sebagai CaCO
3
.
d. Tes Enslow: Tes Enslow 5 adalah versi berkelanjutan dari perbedaan alkalinitas atau
tes marmer. Air diumpankan secara terus menerus ke bohlam perata atau corong pemisah yang
terisi sebagian
CaCO
3
. Limbah dari perangkat ini disaring melalui marmer yang dihancurkan sehingga menjadi
filtratnya
diasumsikan berada dalam ekuilibrium dengan CaCO
3
. CCPP sama dengan perubahan alkalinitas (atau
kalsium) yang terjadi selama perjalanan melalui peralatan.
e. Uji deposisi kalsium karbonat: 6 Uji deposisi kalsium karbonat (CCDT) adalah
metode elektrokimia yang mengukur arus listrik yang dihasilkan saat oksigen terlarut
Halaman 177
dikurangi pada elektroda berputar. Ketika air jenuh ditempatkan di peralatan, CaCO
3
endapan pada elektroda. Endapan tersebut mengganggu transfer oksigen dan arus berkurang.
Tingkat CaCO
3
deposisi berbanding lurus dengan tingkat penurunan saat ini.
CCDT dan PKC terkait, tetapi keduanya tidak sama. CCDT adalah tarif, dan
CCPP adalah kuantitas.
Untuk penilaian realistis dari CCPP (atau CCDT) pertahankan suhu uji sama dengan
suhu sumber air. Cara lainnya, perbaiki hasil tes dengan suhu air
sumber.
3. Referensi
3
70: 634 & 71:12.
2. MERRILL, DT 1976. Pengondisian kimiawi untuk pelunakan air dan pengendalian korosi.
Dalam RL Sanks, ed. Desain Instalasi Pengolahan Air. Ann Arbor Science Publishers, Ann
Arbor, Mich.
3. DE MARTINI, F. 1938. Korosi dan indeks saturasi kalsium karbonat Langelier.
4. HOOVER, CP 1938. Penerapan praktis dari metode Langelier. J. Amer. air
5. DYE, JF & JL TUEPKER. 1971. Kimia Proses Kapur-Soda. Di Amerika
Asosiasi Pekerjaan Air. Kualitas dan Pengolahan Air. McGraw-Hill Book Co., Baru
York, NY
6. MCCLELLAND, NI & KH MANCY. 1979. CCDT mengalahkan indeks Ryzner sebagai pipa CaCO
3
film
prediktor. Pekerjaan Pembuangan Air 126: 77.
2330 D. Diagram dan Kode Komputer untuk CaCO
3
Indeks
1. Deskripsi
Tabel 2330: III mencantumkan diagram dan kode komputer yang dapat digunakan untuk
menentukan SI dan
CCPP. Ini juga memberikan gambaran singkat tentang karakteristik mereka.
Banyak kode komputer tidak menghitung SI secara langsung, tetapi menghitung relatif
saturasi ( RS ). Saat data RS disajikan, hitung SI dari: 1
SI = log
10
RS
(6)
dimana:
Halaman 178
RS = rasio CaCO
3
produk aktivitas ke CaCO
3
konstanta hasil kali kelarutan.
Diagram dan beberapa kode menentukan pH
s
sebagai pH air akan menunjukkan jika itu
dalam kesetimbangan dengan CaCO
3
pada konsentrasi kalsium dan alkalinitas total yang ada. 2 Ini
definisi pH
s
berbeda dari definisi setelah Persamaan 1 karena alkalinitas digunakan
bukan bikarbonat. Dalam kisaran pH 6 hingga 9, pH berbasis alkalinitas
s
dan berbasis bikarbonat
pH
s
hampir sama, karena alkalinitas total hampir seluruhnya disebabkan oleh ion bikarbonat. Atas
pH 9 berbeda dan Persamaan 6 tidak lagi berlaku jika SI dihitung dengan pH berbasis alkalinitas
s
.
Namun, jika SI ditentukan dari pH berbasis bikarbonat, Persamaan 6 tetap berlaku.
Selanjutnya menghitung SI dengan pH berbasis alkalinitas
s
membalikkan tanda SI di atas pH
nilai sekitar pK
2
, yaitu, positif, bukan negatif biasa, SI berkonotasi dengan sebuah
air tidak jenuh. 3 Dengan pH berbasis bikarbonat
s
atau RS, tidak terjadi pembalikan tanda
menghilangkan perubahan tanda yang membingungkan. Untuk alasan ini, pH berbasis bikarbonat
s
atau RS adalah
disukai. Tabel 2330: III mencantumkan definisi pH
s
digunakan untuk setiap kode.
Beberapa model hanya menghitung jumlah CaCO
3
yang dapat diendapkan tetapi tidak
jumlah CaCO
3
yang bisa dibubarkan. Yang lain menghitung keduanya.
Diagram dan kode dapat digunakan untuk menentukan lebih banyak parameter daripada CaCO
3
indeks saturasi. Mungkin ada biaya yang dikenakan untuk perangkat lunak atau grafik komputer.
Informasi dalam
Tabel 2330: III menjelaskan parameter yang digunakan setiap kode untuk menghitung SI .
Hubungi sumber yang terdaftar
di bawah tabel untuk informasi terkini.
2. Referensi
1. SNOEYINK, VL & D. JENKINS. 1980. Kimia Air. John Wiley & Sons, New York,
NY
2. LANGELIER, WF 1936. Kontrol analitik pengolahan air anticorrosion. J.
4. MERRILL, DT & RL SANKS. 1978. Pengendalian Korosi dengan Pengendapan CaCO
3
Film:
Buku Pegangan Penerapan dan Instruksi Praktis. Asosiasi Pekerjaan Air Amerika,
Denver, Colo.
Dalam RL Sanks, ed., Desain Instalasi Pengolahan Air. Ann Arbor Science Publishers, Ann
Arbor, Mich.
6. LEMBAGA PENELITIAN TENAGA LISTRIK. 1982. Desain dan Pedoman Operasi
Manual untuk Pengolahan Air Pendingin: Pengolahan Air Pendingin Sirkulasi.
Halaman 179
Bagian 4. Model Proses Dokumentasi dan Panduan Pengguna. EPRI CS-2276, Listrik
Power Research Inst., Palo Alto, California.
7. BROWN, DS & JD ALLISON. 1987. Model Spesiasi Logam Ekuilibrium MINTEQA1:
Panduan Pengguna. EPA-600 / 3-87-012.
8. PARKHURST, DL, DC THORSTENSON & LN PLUMMER. 1980. PHREEQE — A
Program Komputer untuk Perhitungan Geokimia. USGS WRI 80-96 NTIS PB
81-167801.
9. CROWE, AS & FJ LONGSTAFF. 1987. Perluasan Teknik Pemodelan Geokimia
ke Brines: Penggabungan Persamaan Pitzer dengan PHREEQE. Dalam Proceedings of Solving
Masalah Air Tanah Dengan Model, Asosiasi Sumur Air Nasional, Denver, Colo. Feb.
10–12, 1987.
10. FLEMING, GW & LN PLUMMER. 1983. PHRQINPT — Komputer Interaktif
Program untuk Membangun Kumpulan Data Input ke Program Simulasi Geokimia
PHREEQE. USGS WRI 83-4236.
11. LEMBAGA PENELITIAN TENAGA LISTRIK. SEQUIL — Bahan Kimia Berair Anorganik
Kode Ekuilibrium untuk Komputer Pribadi; Volume 1, Panduan Pengguna / Buku Kerja,
Versi 1.0, GS-6234-CCML. Lembaga Penelitian Tenaga Listrik, Palo Alto, California.
12. KHARAKA, YK, WD GUNTER, PK AGGARWAL, EH PERKINS & JD DEBRAAL. 1988.
Solmineq.88 — Program Komputer untuk Pemodelan Geokimia Air – Batuan
Interaksi. USGS WRIR 88-4227, Menlo Park, California
13. BOLA, JW, DK NORDSTROM & DW ZACHMANN. 1987. WATEQ4F — Seorang Pribadi
Terjemahan Fortran Komputer dari Model Geokimia WATEQ2 Dengan Revisi
Basis Data. USGS OFR 87-50.
2340 KERAS * # (31)
2340 A. Pendahuluan
1. Definisi
Awalnya, kesadahan air dipahami sebagai ukuran kapasitas air
mengendapkan sabun. Sabun diendapkan terutama oleh ion kalsium dan magnesium yang ada.
Lain
kation polivalen juga dapat mengendapkan sabun, tetapi sering kali dalam bentuk yang kompleks
dengan konstituen organik, dan perannya dalam kesadahan air mungkin minimal dan sulit untuk
dilakukan
menetapkan. Sesuai dengan praktik saat ini, kekerasan total didefinisikan sebagai jumlah kalsium
dan konsentrasi magnesium, keduanya dinyatakan sebagai kalsium karbonat, dalam miligram per
liter.
Ketika kekerasan secara numerik lebih besar dari jumlah karbonat dan alkalinitas bikarbonat,
jumlah kekerasan yang setara dengan total alkalinitas disebut '' kekerasan karbonat ''; itu
Halaman 180
jumlah kekerasan yang melebihi ini disebut '' kekerasan nonkarbonat. '' Ketika kekerasan
numerik sama dengan atau kurang dari jumlah karbonat dan alkalinitas bikarbonat, semua
kekerasan
adalah kekerasan karbonat dan kekerasan nonkarbonat tidak ada. Kekerasannya dapat berkisar
dari nol hingga
ratusan miligram per liter, tergantung pada sumber dan pengolahan yang dimiliki air
telah ditundukkan.
2. Pemilihan Metode
Dua metode disajikan. Metode B, kekerasan menurut perhitungan, berlaku untuk semua perairan
dan menghasilkan akurasi yang lebih tinggi. Jika analisis mineral dilakukan, kekerasan dengan
perhitungan dapat dilakukan
dilaporkan. Metode C, metode titrasi EDTA, mengukur ion kalsium dan magnesium dan
dapat diterapkan dengan modifikasi yang sesuai untuk semua jenis air. Prosedurnya dijelaskan
memberi alat analisis cepat.
3. Hasil Pelaporan
Saat melaporkan kekerasan, sebutkan metode yang digunakan, misalnya, '' hardness (kalk.) ''
Atau
'' kekerasan (EDTA). ''
2340 B. Kekerasan menurut Perhitungan
1. Diskusi
Metode yang disukai untuk menentukan kekerasan adalah dengan menghitungnya dari hasil
terpisah
penentuan kalsium dan magnesium.
2. Perhitungan
Kekerasan, mg CaCO setara
3
/ L = 2.497 [Ca, mg / L] + 4.118 [Mg, mg / L]
2340 C. Metode Titrimetri EDTA
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Asam etilenadiaminetetraasetat dan garam natriumnya (disingkat EDTA)
kompleks larut chelated bila ditambahkan ke larutan kation logam tertentu. Jika jumlahnya kecil
pewarna seperti Eriochrome Black T atau Calmagite ditambahkan ke larutan yang mengandung
air
ion kalsium dan magnesium pada pH 10,0 ± 0,1, larutan menjadi merah anggur. Jika EDTA
adalah
ditambahkan sebagai titran, kalsium dan magnesium akan menjadi kompleks, dan ketika semua
itu
magnesium dan kalsium telah dibuat kompleks, larutan berubah dari merah anggur menjadi biru,
menandai
titik akhir titrasi. Ion magnesium harus ada untuk menghasilkan titik akhir yang memuaskan.
Untuk
pastikan ini, sejumlah kecil garam magnesium kompleksometri netral EDTA ditambahkan ke
penyangga; ini secara otomatis memasukkan magnesium yang cukup dan meniadakan kebutuhan
akan blanko
koreksi.
Ketajaman titik akhir meningkat seiring dengan peningkatan pH. Namun, pH tidak bisa
Halaman 181
meningkat tanpa batas karena bahaya pengendapan kalsium karbonat, CaCO
3
, atau
magnesium hidroksida, Mg (OH)
2
, dan karena pewarna berubah warna pada nilai pH tinggi. Itu
pH yang ditentukan 10,0 ± 0,1 adalah kompromi yang memuaskan. Batas 5 menit ditetapkan
untuk durasi
titrasi untuk meminimalkan kecenderungan ke arah CaCO
3
pengendapan.
b. Interferensi: Beberapa ion logam mengganggu dengan menyebabkan titik akhir memudar atau
tidak jelas atau oleh
konsumsi stoikiometri EDTA. Kurangi gangguan ini dengan menambahkan inhibitor tertentu
sebelum titrasi. MgCDTA [lihat 2 b 3)], secara selektif mengkomplekskan logam berat,
melepaskan magnesium
ke dalam sampel, dan dapat digunakan sebagai pengganti inhibitor beracun atau berbau busuk.
Ini berguna
hanya jika magnesium yang disubstitusi untuk logam berat tidak memberikan kontribusi yang
signifikan terhadap
kekerasan total. Dengan konsentrasi logam berat atau polifosfat di bawah yang ditunjukkan pada
Tabel
2340: I, gunakan Inhibitor I atau II. Jika konsentrasi logam berat yang lebih tinggi ada, tentukan
kalsium dan magnesium dengan metode non-EDTA (lihat Bagian 3500-Ca dan Bagian 3500-
Mg)
dan mendapatkan kekerasan dengan perhitungan. Gambar pada Tabel 2340: I dimaksudkan
sebagai pedoman kasar
hanya dan didasarkan pada penggunaan sampel 25 mL yang diencerkan menjadi 50 mL.
Bahan organik yang tersuspensi atau koloid juga dapat mengganggu titik akhir. Singkirkan ini
interferensi dengan menguapkan sampel hingga mengering di penangas uap dan memanaskan
secara muffle
tungku pada 550 ° C sampai bahan organik benar-benar teroksidasi. Larutkan residu dalam 20
mL
1 N asam klorida (HCl), netralkan sampai pH 7 dengan 1 N natrium hidroksida (NaOH), dan
make up
sampai 50 mL dengan air suling; dinginkan sampai suhu kamar dan lanjutkan menurut umum
prosedur.
c. Tindakan pencegahan titrasi: Lakukan titrasi pada atau mendekati suhu ruangan normal.
Warna
perubahan menjadi lambat secara tidak praktis saat sampel mendekati suhu beku. Indikator
dekomposisi menjadi masalah dalam air panas.
PH yang ditentukan dapat menghasilkan lingkungan yang kondusif untuk CaCO
3
pengendapan. Meskipun
titran secara perlahan melarutkan endapan tersebut, titik akhir yang melayang sering kali
memberikan hasil yang rendah.
Penyelesaian titrasi dalam 5 menit meminimalkan kecenderungan CaCO
3
untuk mengendapkan. Itu
tiga metode berikut juga mengurangi kehilangan curah hujan:
1) Encerkan sampel dengan akuades untuk mengurangi CaCO
3
konsentrasi. Tindakan sederhana ini
telah dimasukkan dalam prosedur. Jika pengendapan terjadi pada pengenceran penggunaan 1 + 1
ini
modifikasi 2) atau 3). Menggunakan sampel yang terlalu kecil menyebabkan kesalahan
sistematis karena
kesalahan membaca buret.
2) Jika perkiraan kekerasan diketahui atau ditentukan dengan titrasi awal, tambahkan 90%
atau lebih dari titran untuk sampel sebelum menyesuaikan pH dengan buffer.
3) Asamkan sampel dan aduk selama 2 menit untuk mengeluarkan CO
2
sebelum penyesuaian pH. Menentukan
alkalinitas untuk menunjukkan jumlah asam yang akan ditambahkan.
2. Reagen
Sebuah. Solusi penyangga:
Halaman 182
1) Larutkan 16,9 g amonium klorida (NH
4
Cl) dalam 143 mL pekat amonium hidroksida
(NH
4
OH). Tambahkan 1,25 g garam magnesium EDTA (tersedia secara komersial) dan encerkan
menjadi 250 mL
dengan air suling.
2) Jika garam magnesium EDTA tidak tersedia, larutkan 1,179 g garam disodium
ethylenediaminetetraacetic acid dihydrate (tingkat reagen analitik) dan 780 mg magnesium
sulfat (MgSO
4
⋅7H
2
O) atau 644 mg magnesium klorida (MgCl
2
⋅6H
2
O) dalam 50 mL air suling.
Tambahkan larutan ini ke 16,9 g NH
4
Cl dan 143 mL pekat NH
4
OH dengan pencampuran dan encerkan menjadi 250 mL
dengan air suling. Untuk mendapatkan akurasi tertinggi, sesuaikan ke ekuivalen tepat melalui
penambahan yang sesuai dari sejumlah kecil EDTA atau MgSO
4
atau MgCl
2
.
Simpan Larutan 1) atau 2) dalam wadah plastik atau kaca borosilikat tidak lebih dari 1 bulan.
Tutup rapat untuk mencegah hilangnya amonia (NH
3
) atau pickup karbon dioksida (CO
2
). Membuang
larutan penyangga melalui pipet yang dioperasikan dengan bohlam. Buang buffer jika 1 atau 2
mL ditambahkan ke
sampel gagal menghasilkan pH 10,0 ± 0,1 pada titik akhir titrasi.
3) Alternatif '' penyangga tanpa bau '' yang memuaskan juga tersedia secara komersial. Mereka
mengandung
garam magnesium EDTA dan memiliki keuntungan karena relatif tidak berbau dan banyak lagi
stabil dari NH
4
Cl-NH
4
Penyangga OH. Mereka biasanya tidak memberikan titik akhir sebaik
NH
4
Cl-NH
4
OH karena reaksi yang lebih lambat dan mungkin tidak cocok jika metode ini digunakan
otomatis. Siapkan salah satu buffer ini dengan mencampurkan 55 mL HCl pekat dengan 400 mL
akuades
dan kemudian, perlahan dan sambil diaduk, tambahkan 300 mL 2-aminoethanol (bebas
aluminium dan
logam yang lebih berat). Tambahkan 5,0 g garam magnesium EDTA dan encerkan menjadi 1 L
dengan air suling.
b. Agen pengompleks : Untuk sebagian besar perairan, tidak diperlukan agen pengompleks.
Sesekali air
mengandung ion yang mengganggu membutuhkan penambahan agen pengompleks yang sesuai
untuk memberikan kejelasan,
perubahan warna yang tajam pada titik akhir. Berikut ini memuaskan:
1) Inhibitor I: Sesuaikan sampel asam ke pH 6 atau lebih tinggi dengan buffer atau 0,1 N NaOH.
Tambahkan 250 mg
natrium sianida (NaCN) dalam bentuk bubuk. Tambahkan buffer secukupnya untuk
menyesuaikan ke pH 10.0 ± 0.1.
( PERHATIAN : NaCN sangat beracun. Lakukan tindakan pencegahan ekstra dalam
penggunaannya. Larutan siram
Mengandung inhibitor ini ke saluran pembuangan dengan air dalam jumlah besar setelah
memastikan bahwa tidak ada asam
hadir untuk membebaskan hidrogen sianida beracun yang mudah menguap.)
2) Inhibitor II: Larutkan 5,0 g sodium sulfide nonahydrate (Na
2
S⋅9H
2
O) atau 3,7 g Na
2
S⋅5H
2
HAI
dalam 100 mL air suling. Keluarkan udara dengan sumbat karet yang terpasang erat. Penghambat
ini
memburuk melalui oksidasi udara. Ini menghasilkan endapan sulfida yang mengaburkan titik
akhir
bila terdapat konsentrasi logam berat yang cukup besar. Gunakan 1 mL dalam ¶ 3 b di bawah ini.
3) MgCDTA: Garam magnesium dari asam 1, 2-cyclohexanediaminetetraacetic. Tambahkan 250
mg per
100 mL sampel dan larut sepenuhnya sebelum menambahkan larutan buffer. Gunakan
pengompleks ini
agen yang harus dihindari penggunaan inhibitor beracun atau berbau saat zat yang mengganggu
ada di
konsentrasi yang mempengaruhi titik akhir tetapi tidak akan memberikan kontribusi yang
signifikan terhadap nilai kekerasan.
Sediaan komersial yang menggabungkan buffer dan agen pengompleks tersedia. Seperti itu
Halaman 183
campuran harus mempertahankan pH 10,0 ± 0,1 selama titrasi dan memberikan titik akhir yang
jelas dan tajam saat
sampel dititrasi.
c. Indikator: Banyak jenis solusi indikator telah dianjurkan dan dapat digunakan jika
analis menunjukkan bahwa mereka menghasilkan nilai yang akurat. Kesulitan utama dengan
indikator
solusi adalah kerusakan dengan penuaan, memberikan titik akhir yang tidak jelas. Misalnya,
larutan alkali
dari Eriochrome Black T sensitif terhadap oksidan dan larutan air atau alkohol tidak stabil.
Secara umum, gunakan indikator paling sedikit yang memberikan titik akhir yang tajam. Itu
milik analis
tanggung jawab untuk menentukan secara individu konsentrasi indikator yang optimal.
1) Eriochrome Black T: garam natrium dari
1- (1-hidroksi-2-naftilazo) -5-nitro-2-naftol-4-asam sulfonat; No. 203 dalam Indeks Warna.
Larutkan 0,5 g pewarna dalam 100 g 2,2 ′, 2 ′ ′ - nitrilotriethanol (juga disebut trietanolamina)
atau
2-metoksimetanol (juga disebut etilen glikol monometil eter). Tambahkan 2 tetes per 50 mL
solusi untuk dititrasi. Sesuaikan volume jika perlu.
2) Calmagite: 1- (1-hydroxy-4-methyl-2-phenylazo) -2-naphthol-4-sulfonic acid. Ini adalah
stabil dalam larutan air dan menghasilkan perubahan warna yang sama seperti Eriochrome Black
T, dengan a
titik akhir yang lebih tajam. Larutkan 0,10 g Calmagite dalam 100 mL air suling. Gunakan 1 mL
per 50 mL
solusi untuk dititrasi. Sesuaikan volume jika perlu.
3) Indikator 1 dan 2 dapat digunakan dalam bentuk bubuk kering jika berhati-hati untuk
menghindari kelebihan
indikator. Campuran kering olahan dari indikator ini dan garam inert tersedia secara komersial.
Jika perubahan warna titik akhir indikator ini tidak jelas dan tajam, biasanya itu berarti
agen pengompleks yang sesuai diperlukan. Jika penghambat NaCN tidak mempertajam titik
akhir,
indikatornya mungkin salah.
d. Titran EDTA standar, 0,01 M : Timbang 3,723 g disodium tingkat reagen analitik
ethylenediaminetetraacetate dihydrate, juga disebut (ethylenedinitrilo) asam tetraacetic disodium
garam (EDTA), larutkan dalam akuades, dan encerkan hingga 1000 mL. Standarisasi sesuai
standar
larutan kalsium (¶ 2 e ) seperti yang dijelaskan dalam ¶ 3 b di bawah ini.
Karena titran mengekstrak kation penghasil kekerasan dari wadah kaca lunak, simpan di
botol kaca polietilen (lebih disukai) atau borosilikat. Mengimbangi kerusakan bertahap sebesar
restandardisasi berkala dan dengan menggunakan faktor koreksi yang sesuai.
e. Larutan kalsium standar: Timbang 1.000 g CaCO anhidrat
3
bubuk (standar primer atau
reagen khusus rendah logam berat, alkali, dan magnesium) ke dalam labu erlenmeyer 500 mL.
Letakkan corong di leher labu dan tambahkan, sedikit demi sedikit, 1 + 1 HCl hingga semua
CaCO
3
memiliki
larut. Tambahkan 200 mL air suling dan didihkan selama beberapa menit untuk mengeluarkan
CO
2
. Keren, tambahkan sedikit
tetes indikator metil merah, dan sesuaikan dengan warna oranye perantara dengan menambahkan
3 N NH
4
OH
atau 1 + 1 HCl, sesuai kebutuhan. Pindahkan secara kuantitatif dan encerkan menjadi 1000 mL
dengan air suling; 1
mL = 1,00 mg CaCO
3
.
f. Natrium hidroksida, NaOH, 0,1 N .
Halaman 184
3. Prosedur
Sebuah. Perlakuan awal air yang tercemar dan sampel air limbah: Gunakan asam nitrat-asam
sulfat atau
pencernaan asam nitrat-asam perklorat (Bagian 3030).
b. Titrasi sampel: Pilih volume sampel yang memerlukan titran EDTA kurang dari 15 mL
dan titrasi lengkap dalam 5 menit, diukur dari waktu penambahan buffer.
Encerkan 25,0 mL sampel menjadi sekitar 50 mL dengan air suling dalam casserole porselen
atau lainnya
kapal yang cocok. Tambahkan 1 sampai 2 mL larutan buffer. Biasanya 1 mL sudah cukup untuk
menghasilkan pH
10.0 hingga 10.1. Tidak adanya perubahan warna titik akhir yang tajam dalam titrasi biasanya
berarti bahwa a
inhibitor harus ditambahkan pada titik ini (¶ 2 b et seq.) atau indikator telah memburuk.
Tambahkan 1 hingga 2 tetes larutan indikator atau jumlah yang tepat dari indikator bubuk kering
formulasi [¶ 2 c 3)]. Tambahkan titran EDTA standar secara perlahan dengan pengadukan terus
menerus sampai akhir
semburat kemerahan menghilang. Tambahkan beberapa tetes terakhir dengan interval 3 hingga 5
detik. Pada titik akhir
solusi biasanya berwarna biru. Siang hari atau lampu fluorescent siang hari sangat dianjurkan
karena lampu pijar biasa cenderung menghasilkan semburat kemerahan pada titik ujung biru.
Jika sampel yang cukup tersedia dan gangguan tidak ada, tingkatkan akurasi dengan
meningkatkan
ukuran sampel, seperti yang dijelaskan dalam ¶ 3 c di bawah ini.
c. Sampel dengan kekerasan rendah: Untuk limbah penukar ion atau air lunak lainnya dan untuk
air alami
air dengan kekerasan rendah (kurang dari 5 mg / L), ambil sampel yang lebih besar, 100 hingga
1000 mL, untuk titrasi
dan tambahkan jumlah buffer, inhibitor, dan indikator yang lebih besar secara proporsional.
Tambahkan EDTA standar
titran perlahan dari microburet dan dikosongkan, menggunakan air yang disaring ulang, disuling,
atau dideionisasi dari
volume yang sama dengan sampel, dengan jumlah buffer, inhibitor, dan indikator yang identik
telah ditambahkan. Kurangi volume EDTA yang digunakan untuk blanko dari volume EDTA
yang digunakan untuk
Sampel.
4. Perhitungan
dimana:
A = mL titrasi untuk sampel dan
B = mg CaCO
3
setara dengan 1,00 mL titran EDTA.
5. Presisi dan Bias
Sampel sintetis yang mengandung total kekerasan 610 mg / L sebagai CaCO
3
disumbangkan oleh 108 mg
Ca / L dan 82 mg Mg / L, dan zat tambahan berikut: 3,1 mg K / L, 19,9 mg Na / L,
241 mg Cl - / L, 0,25 mg NO
2
- -N / L, 1.1 mg TIDAK
3
- -N / L, 259 mg SO
4
2– / L, dan total 42,5 mg
alkalinitas / L (disumbangkan oleh NaHCO
3
) dalam air suling dianalisis di 56 laboratorium oleh
Halaman 185
Metode titrimetri EDTA dengan deviasi standar relatif 2,9% dan kesalahan relatif 0,8%.
6. Daftar Pustaka
CONNORS, JJ 1950. Kemajuan dalam metode kimia dan kolorimetri. J. Amer. Pekerjaan Air
Assoc. 42:33.
DIEHL, H., CA GOETZ & CC HACH. 1950. Titrasi serba guna untuk kekerasan total. J. Amer.
Asosiasi Pekerjaan Air. 42:40.
BETZ, JD & CA NOLL. 1950. Penentuan kekerasan total dengan titrasi kolorimetri langsung. J.
Amer. Asosiasi Pekerjaan Air. 42:49.
GOETZ, CA, TC LOOMIS & H. DIEHL. 1950. Total kesadahan dalam air: Stabilitas standar
larutan disodium dihydrogen ethylenediaminetetraacetate. Anal. Chem. 22: 798.
DISKANT, EM 1952. Solusi indikator stabil untuk penentuan kompleksometri total
kekerasan dalam air. Anal. Chem. 24: 1856.
BARNARD, AJ, JR., WC BROAD & H. FLASCHKA. 1956 & 1957. Titrasi EDTA. Ahli kimia
Analis 45:86 & 46:46.
GOETZ, CA & RC SMITH. 1959. Evaluasi berbagai metode dan reagen untuk kekerasan total
dan kesadahan kalsium dalam air. Iowa State J. Sci. 34:81 (15 Agustus).
SCHWARZENBACH, G. & H. FLASCHKA . 1969. Complexometric Titrations, edisi ke-2nd. Barnes &
Noble, Inc., New York, NY
2350 PERMINTAAN / KEBUTUHAN OKSIDAN * # (32)
2350 A. Pendahuluan
1. Signifikansi dan Kimia
Oksidan ditambahkan ke pasokan air dan air limbah terutama untuk desinfeksi. Lain
kegunaan yang bermanfaat meliputi penghilangan lendir, oksidasi spesies anorganik yang tidak
diinginkan (misalnya, besi
ion, mangan tereduksi, sulfida, dan amonia) dan oksidasi konstituen organik (misalnya, rasa-
dan senyawa penghasil bau). Permintaan oksidan mengacu pada perbedaan antara yang
ditambahkan
Dosis oksidan dan konsentrasi oksidan sisa diukur setelah waktu kontak yang ditentukan pada a
diberikan pH dan suhu. Persyaratan oksidan mengacu pada dosis oksidan yang diperlukan untuk
mencapai a
diberikan residu oksidan pada waktu kontak, pH, dan suhu yang ditentukan.
Nasib oksidan dalam air dan air limbah sangatlah kompleks. Misalnya, klorin bereaksi dengan
sampel konstituen dengan tiga jalur umum: oksidasi, penambahan, dan substitusi. Pertama,
klorin dapat mengoksidasi spesies tereduksi, seperti Fe 2+ , Mn 2+ , dan sulfida. Dalam reaksi ini,
klorin direduksi menjadi klorida anorganik (Cl - ). Kedua, klorin dapat ditambahkan ke olefin
dan lainnya
senyawa organik yang mengandung ikatan rangkap menghasilkan senyawa organik terklorinasi.
Ketiga,
klorin dapat menggantikan substrat kimiawi. Reaksi penambahan dan substitusi menghasilkan
Halaman 186
spesies organoklorin (misalnya, klorinasi fenol menjadi klorofenol) atau spesies klor aktif
(misalnya, klorinasi amonia untuk menghasilkan monokloramin). Klorin bereaksi secara alami
terjadi senyawa organik dengan kombinasi mekanisme ini untuk menghasilkan produk semacam
itu
sebagai trihalomethanes. Lihat Bagian 4500-Cl (klorin), 4500-ClO
2
(klorin dioksida), dan 4500-O
3
(ozon) untuk informasi tambahan.
Permintaan oksidan dan kebutuhan oksidan secara signifikan dipengaruhi oleh bahan kimia dan
karakteristik fisik sampel dan cara konsumsi oksidan
diukur. Secara khusus, reaktivitas oksidan dipengaruhi oleh suhu, pH, waktu kontak, dan
dosis oksidan. Permintaan oksidan dan kebutuhan oksidan ditentukan secara operasional oleh
metode analisis yang digunakan untuk menentukan konsentrasi oksidan sisa. Laporkan sampel
suhu, pH, waktu kontak, dosis oksidan, dan metode analisis dengan kebutuhan oksidan atau
kebutuhan oksidan. Suhu sampel sangat mempengaruhi kinetika reaksi dan dengan demikian
permintaannya
diberikan dalam waktu kontak tertentu. PH sampel mempengaruhi bentuk oksidan dan sifat dan
tingkat permintaan. Misalnya, ozon tidak stabil pada nilai pH tinggi dan permintaan ozon sangat
tinggi
sangat sensitif terhadap pH sampel. Permintaan oksidan meningkat seiring waktu dan oleh
karena itu permintaan
harus ditentukan untuk waktu kontak tertentu. Permintaan oksidan juga tergantung pada dosis
oksidan.
Meningkatkan dosis oksidan biasanya akan meningkatkan permintaan, tetapi tidak tepat untuk
mengasumsikan bahwa penggandaan
dosis oksidan akan menggandakan permintaan oksidan. Karena alasan ini, sulit untuk
mengekstrapolasi
data permintaan oksidan dari satu rangkaian kondisi ke kondisi lainnya. Selalu pelajari konsumsi
oksidan
di bawah kisaran kondisi yang diharapkan di lapangan.
Konsumsi oksidan digunakan untuk mengevaluasi permintaan oksidan dan kebutuhan oksidan.
Melaporkan
nilai konsumsi sesuai dengan tujuan penelitian. Misalnya, laporkan permintaan klorin
sebagai berikut: `` Sampel yang diberi dosis 5,0 mg / L dikonsumsi 3,9 mg / L setelah 24 jam
pada 20 ° C dan pH 7,1, sebagai
diukur dengan titrasi amperometri. '' Sebaliknya, laporkan persyaratan ozon sebagai berikut: ''
The
sampel membutuhkan dosis 2,1 mg / L untuk mencapai sisa ozon 0,5 mg / L setelah 20 menit
pada
15 ° C dan pH 6,5, yang diukur dengan metode indigo. ''
2. Pemilihan Metode
Pilih metode untuk mengukur residu oksidan yang digunakan dalam penghitungan permintaan
yang spesifik
dan memiliki kepekaan yang memadai. Beberapa teknik pengukuran residu oksidan tunduk pada
gangguan dari oksidan yang dihasilkan oksidasi. Gangguan mempengaruhi permintaan oksidan
pengukuran karena konsentrasi interferen dapat berubah sebagai residu oksidan
perubahan. Jadi, hitung kebutuhan klorin gratis di air limbah kota sebagai selisihnya
antara dosis klorin bebas dan sisa klorin bebas diukur setelah waktu kontak yang diinginkan pada
a
diberi suhu, pH, dan dosis klorin untuk metode analisis tertentu. Klorinasi
air limbah kota non-nitrifikasi mungkin menghasilkan kloramin. Jika metode analisis untuk
klorin bebas terkena gangguan dari kloramin, kemudian sisa klorin bebas
pengukuran akan terlalu besar (lihat Bagian 4500-Cl.A.3), dan permintaan klorin bebas yang
dihasilkan
nilainya akan salah rendah. Terkadang sulit untuk memprediksi cara yang digunakan
oksidan yang dihasilkan oksidan akan mempengaruhi pengukuran permintaan. Pendekatan
terbaik adalah dengan menggunakan
metode analisis yang paling spesifik untuk oksidan yang diinginkan tetapi selalu menunjukkan
metode dengan
Halaman 187
hasil.
Penambahan reagen dapat menyebabkan hilangnya residu oksidan atau perubahan oksidan
lainnya
permintaan. Hilangnya total klorin setelah penambahan asam dan KI dibahas di Bagian
4500-Cl.A.3 a .
2350 B. Permintaan / Kebutuhan Klorin
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Sampel dibagi menjadi sub-sampel dan masing-masing diberi dosis standar
oksidan (klorin) solusi untuk menghasilkan serangkaian peningkatan dosis. Setelah kontak yang
sesuai
waktu, residu oksidan, pH, dan suhu diukur dan permintaan / kebutuhan
ditentukan oleh perbedaan antara konsentrasi awal dan akhir.
b. Pemilihan metode: Uji konsumsi klorin dapat dilakukan untuk memeriksa permintaan atau
persyaratan klorin total, klorin bebas, klorin gabungan, monokloramin, atau
dikloramin. Tentukan spesies klorin yang dikonsumsi dalam uji permintaan / persyaratan klorin.
Metode analisis harus menunjukkan gangguan minimal untuk spesies yang diperiksa. Untuk
studi permintaan / persyaratan dengan klorin bebas, gunakan hanya titrasi amperometri (Bagian
4500-Cl.D) atau metode DPD (Bagian 4500-Cl.F dan Bagian 4500-Cl.G).
c. Interferensi: Lihat Bagian 4500-Cl.D.1 b (titrasi amperometri), Bagian
4500-Cl.F.1 d (metode titrimetri besi DPD), atau Bagian 4500-Cl.G.1 b (DPD colorimetric
metode). Berikan perhatian khusus pada gangguan yang disebabkan oleh produk oksidasi seperti
MnO
2
,
NH
2
Cl, dan NHCl
2
. Jika kandungan amonia atau nitrogen organik air signifikan,
klorin gabungan dapat terbentuk. Lihat Bagian Bagian 4500-Cl untuk detailnya. Dalam kondisi
ini,
mengharapkan gangguan dalam pengukuran klorin bebas oleh klorin gabungan.
d. Konsentrasi minimum yang dapat dideteksi: Karena dihitung oleh perbedaan, minimumnya
permintaan / kebutuhan klorin yang dapat dideteksi adalah dikalikan dengan residu klorin
minimum yang dapat dideteksi
dengan metode analitik. Untuk minimum residu klorin yang dapat dideteksi, lihat Bagian 4500-
Cl.F.1 e
(Metode titrimetri besi DPD) atau Bagian 4500-Cl.G.1 c (metode kolorimetri DPD).
Permintaan minimum yang dapat dideteksi juga dipengaruhi oleh jumlah oksidan yang
dikonsumsi relatif
dosis oksidan (lihat ¶ 6 di bawah).
e. Pengambilan sampel: Hasil yang paling andal diperoleh pada sampel segar yang mengandung
sedikit
padatan tersuspensi. Jika sampel akan dianalisis dalam 24 jam setelah pengumpulan, dinginkan
di lemari es
4 ° C segera setelah pengumpulan. Untuk mengawetkan hingga 28 hari, bekukan sampel tanpa
asam pada
−20 ° C. Sampel yang didinginkan hangat ke kondisi pengujian yang diinginkan sebelum
analisis.
2. Aparatur
Lihat Bagian 4500-Cl.D (titrasi amperometri) atau Bagian 4500-Cl.G (DPD kolorimetri
metode).
Halaman 188
3. Reagen
Sebuah. Air bebas kebutuhan klorin: Lihat Bagian 4500-Cl.C.3 m . Atau, siapkan pengenceran,
blanko, dan larutan dosis dari air suling berkualitas tinggi (lebih disukai dengan filter karbon
air yang diredistilasi).
b. Asam asetat, pekat (glasial).
c. Kalium iodida, KI, kristal.
d. Titran natrium tiosulfat standar, 0,025 N: Lihat Bagian 4500-Cl.B.2 d .
e. Solusi indikator pati: Lihat Bagian 4500-Cl.B.2 e .
f. Reagen untuk menentukan sisa klorin: Lihat Bagian 4500-Cl.D.3 (amperometri
titrasi), Bagian 4500-Cl.F.2 (metode titrimetri besi DPD), atau Bagian 4500-Cl.G.3 (DPD
metode kolorimetri).
g. Larutan klorin standar: Siapkan dengan menggelembungkan gas klorin melalui air suling atau
dengan
mengencerkan natrium hipoklorit 5-7% (50.000-70.000 mg / L) yang tersedia secara komersial.
Simpan di
gelap atau dalam botol cokelat dengan tutup kaca. Standarisasi setiap hari penggunaan. Kekuatan
yang cocok dari
larutan klorin biasanya antara 100 dan 1000 mg / L, lebih disukai sekitar 100 kali
perkiraan permintaan klorin. Gunakan larutan dengan konsentrasi yang cukup sehingga
menambah klorin
larutan tidak akan meningkatkan volume bagian yang diolah lebih dari 5%.
Standarisasi — Masukkan 2 mL asam asetat dan 10 hingga 15 mL air bebas kebutuhan klorin ke
dalam a
labu. Tambahkan sekitar 1 g KI. Ukur ke dalam labu volume larutan klorin yang sesuai. Di
memilih volume yang sesuai, perhatikan bahwa 1 mL 0,025 N Na
2
S
2
HAI
3
titran setara dengan sekitar 0,9
mg klorin sebagai Cl
2
. Pilih volume yang memerlukan tidak lebih dari 20 mL titran.
Titrasi dengan Na 0,025 N standar
2
S
2
HAI
3
titran sampai warna yodium hampir kuning
menghilang. Tambahkan 1 hingga 2 mL larutan indikator kanji dan lanjutkan titrasi hingga
berwarna biru
menghilang.
Tentukan blanko dengan menambahkan indikator asam, KI, dan pati dengan jumlah yang identik
ke a
volume air bebas kebutuhan klorin sesuai dengan sampel yang digunakan untuk titrasi.
Melakukan
titrasi kosong mana saja yang berlaku, sesuai dengan Bagian 4500-Cl.B.3 d . Hitung klorinnya
konsentrasi stok seperti yang dijelaskan dalam Bagian 4500-Cl.B.4.
4. Prosedur
Ukur suhu dan pH sampel. Jaga sampel dan porsi sampel sesuai keinginan
suhu dan lindungi dari cahaya selama prosedur. Jika pengaturan pH diinginkan,
Siapkan blanko dalam air suling yang mengandung buffer dalam jumlah yang sama seperti pada
sampel. Membawa
bagian kosong selama prosedur.
Ukur 5 * # (33) porsi sampel yang sama dari 200 mL † # (34) masing-masing ke dalam botol
tertutup kaca atau
labu dengan kapasitas yang cukup untuk memungkinkan pencampuran. Tambahkan lebih banyak
larutan klorin standar
(¶ 3 g ) ke bagian-bagian berturut-turut dalam seri ini. Cobalah untuk mengelompokkan
perkiraan permintaan / kebutuhan dan
memenuhi kriteria ¶ 5 a . Tingkatkan dosis antara porsi dengan penambahan 0,1 mg / L untuk
Halaman 189
menentukan permintaan / persyaratan rendah dan hingga 1,0 mg / L atau lebih untuk permintaan
yang lebih tinggi. Campuran
sambil menambahkan. Dosis porsi sampel sesuai dengan jadwal bertahap yang memungkinkan
menentukan sisa setelah waktu kontak yang telah ditentukan.
Lakukan pengujian selama periode kontak yang diinginkan. Catat waktu kontak. Di akhir periode
kontak,
mengukur suhu sampel, pH sampel, dan sisa klorin. Catat sisa pengukuran
metode yang digunakan.
5. Perhitungan
Sebuah. Permintaan klorin: Pilih bagian sampel dengan sisa di akhir periode kontak
yang memenuhi kriteria berikut:
1) R
s
<D
s
- 1.4 R
min
,
2) R
s
>R
min
, dan
3) Dosis paling mirip dengan kisaran dosis yang diharapkan di lapangan
dimana:
R
s
= sisa setelah waktu kontak, mg / L,
D
s
= dosis, mg / L, dan
R
min
= sisa minimum yang dapat diukur dengan metode, mg / L.
Dua kriteria pertama memastikan bahwa residu dan permintaan klorin lebih besar dari mereka
batas deteksi minimum masing-masing. Jika tidak ada bagian sampel yang memenuhi semua
kriteria, ulangi pengujian dan
sesuaikan dosisnya. Hitung kebutuhan klorin sebagai berikut:
Permintaan klorin, mg / L = ( D
S
-R
S
)-(D
B
-R
B
)
dimana R
s
dan D
s
didefinisikan seperti di atas, dan:
R
B
= sisa blanko setelah waktu kontak, mg / L, dan
D
B
= dosis kosong, mg / L.
Saat melaporkan permintaan klorin, sertakan dosis, waktu kontak, suhu sampel, pH sampel,
dan metode analisis.
b. Persyaratan klorin: Laporkan dosis klorin yang menghasilkan residu target setelah
waktu kontak yang diinginkan. Saat melaporkan kebutuhan klorin, sertakan sisa target, kontak
waktu, suhu sampel, pH sampel, dan metode analisis. Laporkan permintaan klorin kosong jika
ini lebih besar dari 10% dari perbedaan antara persyaratan dan sisa target.
6. Presisi dan Bias
Halaman 190
Untuk data tentang presisi dan bias pengukuran konsentrasi, lihat metode analisis yang
digunakan.
Karena permintaan dihitung dengan selisih, maka ketidakpastian terkait dengan nilai permintaan
akan lebih besar dari ketidakpastian pengukuran residu individu. Jika standar
penyimpangan pengukuran dosis dan pengukuran sisa adalah sama, maka standarnya
deviasi dan batas deteksi minimum permintaan oksidan akan (sekitar 1.4)
kali deviasi standar dan batas deteksi minimum dari teknik pengukuran,
masing-masing.
Dosis klorin dan jumlah yang dikonsumsi memengaruhi ketepatan dan bias penghitungan
permintaan
dalam dua cara. Pertama, jumlah yang dikonsumsi harus cukup besar, relatif terhadap dosis
meminimalkan kesalahan yang terkait dengan nilai yang dihitung dari selisih dua angka
kira-kira nilai yang sama. Kedua, jumlah yang dikonsumsi harus cukup kecil, relatif terhadap
dosis, untuk mencegah konsentrasi sisa menjadi terlalu kecil.
7. Daftar Pustaka
Lihat Bagian 4500-Cl.D.7 atau Bagian 4500-Cl.F.6, menurut metode analisis yang digunakan.
2350 C. Permintaan / Kebutuhan Klor Dioksida
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Lihat Bagian 2350B.1. Studi konsumsi klorin dioksida dilakukan oleh
dosis sampel dari ClO
2
solusi stok.
b. Pemilihan metode: Gunakan metode amperometri II (Bagian 4500-ClO
2
.E) karena
tingkat keakuratannya yang tinggi dan gangguan minimal.
c. Interferensi: Lihat Bagian 4500-ClO
2
.E.1 b .
d. Konsentrasi minimum yang dapat dideteksi: Klorin dioksida yang dapat dideteksi minimum
permintaan / persyaratan adalah kali residu klorin dioksida minimum yang dapat dideteksi oleh
metode analisis (lihat Bagian 2350B.1 d dan Bagian 2350B.6).
2. Aparatur
Lihat Bagian 4500-ClO
2
.E.2.
3. Reagen
2
.B.2 untuk mempersiapkan dan menstandarisasi ClO
2
.
2
.E.3 untuk reagen yang diperlukan untuk menentukan ClO
2
sisa.
4. Prosedur
Ikuti prosedur Bagian 2350B.4, menggunakan ClO
2
larutan, bukan larutan klorin, untuk
Halaman 191
dosis porsi sampel.
Ikuti prosedur Bagian 4500-ClO
2
.E.4 untuk mengukur ClO
2
sisa.
5. Perhitungan
Sebuah. Permintaan klorin dioksida: Lihat Bagian 2350B.5 a .
b. Persyaratan klorin dioksida: Lihat Bagian 2350B.5 b .
6. Presisi dan Bias
7. Daftar Pustaka
2
.E.6 dan Bagian 4500-ClO
2
.E.7.
2350 D. Permintaan / Kebutuhan Ozon — Metode Batch
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Lihat Bagian 2350B.1. Sampel dapat di ozonasi dalam mode batch dan semi-
batch.
Dalam studi konsumsi ozon batch, larutan stok ozon digunakan untuk menambahkan ozon ke
sampel.
Dalam studi konsumsi ozon semi-batch, aliran gas ozon ditambahkan secara terus menerus ke
Sampel.
Ozon terurai pada pH tinggi. Jadi, bahkan air suling dengan buffer pH memiliki ozon bukan nol
permintaan / persyaratan. Analisis blanko dengan semua tes konsumsi ozon. Jangan kurangi
permintaan ozon kosong dari permintaan ozon sampel, tetapi laporkan secara terpisah.
b. Pemilihan metode: Ozon menghasilkan oksidan yang mengganggu metode iodometri.
Metode indigo (Bagian 4500-O
3
.B) direkomendasikan untuk mengukur residu ozon di ozon
studi konsumsi. Metode indigo hanya mengukur permintaan ozon; itu tidak
mengukur permintaan oksidan yang diproduksi ozon seperti radikal hidroksil.
c. Interferensi: Lihat Bagian 4500-O
3
.B.1 b .
d. Konsentrasi minimum yang dapat dideteksi: Permintaan / persyaratan ozon minimum yang
dapat dideteksi
adalah waktu residu ozon minimum yang dapat dideteksi dengan metode analitik (lihat Bagian
2350B.1 d dan Bagian 2350B.6).
Untuk residu ozon minimum yang dapat dideteksi, lihat Bagian 4500-O
3
.B.1 c .
2. Aparatur
Sebuah. Generator ozon: Gunakan ozonator skala laboratorium, yang mampu menyediakan
hingga sekitar 5%
ozon dalam fase gas pada aliran gas hingga sekitar 1 L / menit.
b. Peralatan untuk mengukur ozon sisa: Lihat Bagian 4500-O
3
.B.2.
Halaman 192
3. Reagen
Sebuah. Air bebas permintaan ozon: Air reagen ozonat (lihat Bagian 1080) selama minimal 1
jam dan
bersihkan dengan gas nitrogen setidaknya selama 1 jam. PERHATIAN: Lakukan semua ozonasi
laboratorium di bawah a
kap mesin berventilasi.
b. Larutan ozon standar: Masukkan sekitar 800 mL air bebas-permintaan ozon ke dalam labu 1-
L.
Gelembung ozon (kira-kira 1 sampai 5% O.
3
dalam fase gas) melalui air selama sekitar 30 menit
sambil diaduk. Pada suhu kamar larutan ozon akan mengandung sekitar 10 sampai 20 mg O.
3
/ L. Jika
labu didinginkan dalam penangas es selama prosedur, konsentrasi ozon akan menjadi sekitar
30 sampai 40 mg O.
3
/ L. Standarisasi larutan ozon dengan metode indigo. Gunakan sampel kecil
volume (biasanya 1 mL) seperti yang diarahkan pada Bagian 4500-O
3
.B.4 a 3).
4. Prosedur
Ikuti prosedur Bagian 2350B.4, menggunakan larutan ozon standar, bukan klorin
solusi, untuk takaran porsi sampel. Bawalah blanko reagen selama prosedur.
Ikuti prosedur dari Bagian 4500-O
3
.B.4 untuk mengukur O
3
sisa.
5. Perhitungan
Sebuah. Permintaan ozon: Lihat Bagian 2350B.5 a untuk pemilihan porsi sampel yang tepat.
Hitung permintaan ozon dalam sampel sebagai berikut:
Permintaan ozon, mg / L = D.
S
-R
S
dimana:
R
s
= residu oksidan sampel setelah waktu kontak, mg / L, dan
D
s
= dosis oksidan sampel, mg / L.
Hitung permintaan ozon di tempat kosong secara terpisah.
Permintaan ozon kosong, mg / L = D.
B
-R
B
dimana:
R
B
= sisa oksidan kosong setelah waktu kontak, mg / L, dan
D
B
= dosis oksidan kosong, mg / L.
Laporkan permintaan ozon dan permintaan ozon dari kosong, dosis ozon, waktu kontak,
suhu sampel, pH sampel, dan metode analisis.
b. Persyaratan ozon: Lihat Bagian 2350B.5 b .
Halaman 193
6. Presisi dan Bias
7. Daftar Pustaka
Lihat Bagian 4500-O
3
.B.7 dan Bagian 4500-O
3
.B.8.
2350 E. Permintaan / Persyaratan Ozon — Metode Semi-Tumpukan
1. Diskusi Umum
Lihat Bagian 2350D.1.
Metode semi batch melibatkan penentuan permintaan ozon dengan kontinyu
penambahan gas ozon ke reaktor batch. Hasil yang diperoleh dalam metode ini bergantung pada
karakteristik perpindahan massa dari reaktor. Selain itu, beberapa senyawa yang mengonsumsi
ozon
dapat menguap selama pengujian.
2. Aparatur
Semua peralatan yang tercantum dalam Bagian 2350D.2 diperlukan, ditambah:
Sebuah. Botol cuci gas, gelas borosilikat, volume minimal 250 mL.
b. Tubing: Gunakan hanya pipa stainless steel atau TFE.
c. Peralatan Gelas: Buret, 50 mL; gelas kimia, 400 mL; gelas ukur, 250 mL.
d. Botol cuci , 500 mL.
e. Pengaduk magnet (opsional).
3. Reagen
Sebuah. Air bebas permintaan ozon: Lihat Bagian 2350D.3 a .
b. Asam sulfat , H.
2
BEGITU
4
, 2 N : Tambahkan dengan hati-hati 56 mL pekat H.
2
BEGITU
4
hingga 800 mL
air bebas ozon-permintaan dalam labu ukur 1-L. Aduk rata, dinginkan, tambahkan hingga
menandai
air bebas ozon-permintaan.
c. Kalium iodida, KI: Larutkan 20 g KI dalam sekitar 800 mL air bebas permintaan ozon dalam
Labu ukur 1-L. Make up to mark dengan air bebas ozon.
d. Titran natrium tiosulfat standar , Na
2
S
2
HAI
3
, 0,1 N : Lihat Bagian 4500-Cl.B.2 c .
e. Titran natrium tiosulfat standar, Na
2
S
2
HAI
3
, 0,005 N : Encerkan volume yang sesuai
(kira-kira 50 mL) standar 0,1 N Na
2
S
2
HAI
3
sampai 1 L.
f. Solusi indikator pati: Lihat Bagian 4500-Cl.B.2 e .
4. Prosedur
Halaman 194
Tentukan keluaran generator ozon dengan melewatkan gas ozon melalui dua serial KI
perangkap (Perangkap A dan B) selama kurang lebih 10 menit. Untuk hasil terbaik, pertahankan
aliran gas di bawah kira-kira 1
L / menit. Setiap perangkap adalah botol pencuci gas yang berisi volume yang diketahui
(setidaknya 200 mL) dari 2% KI.
Pindahkan isi tiap trap secara kuantitatif ke dalam gelas kimia, tambahkan 10 mL 2 N H
2
BEGITU
4
, dan titrasi
dengan standar 0,005 N Na
2
S
2
HAI
3
sampai warna yodium kuning hampir menghilang. Tambahkan 1 ke 2
mL larutan indikator pati dan lanjutkan titrasi hingga warna biru menghilang.
Masukkan sampel dengan volume yang diketahui (setidaknya 200 mL) ke dalam botol pencuci
gas terpisah (label gas
mencuci botol untuk menghindari kontaminasi wadah reaksi dengan iodida). Gas ozon langsung
melalui wadah reaksi ini. Untuk studi permintaan ozon, aliran gas langsung meninggalkan bejana
reaksi
melalui perangkap KI (Perangkap C) yang disiapkan seperti di atas. Sampel ozonate untuk waktu
kontak tertentu. Untuk
studi permintaan ozon, matikan ozonator di akhir waktu kontak dan tuangkan isi Perangkap C ke
dalamnya
gelas kimia. Tambahkan 10 mL 2 N H
2
BEGITU
4
dan titrasi dengan 0,005 N Na
2
S
2
HAI
3
seperti dijelaskan di atas. Untuk ozon
studi persyaratan, keluarkan sebagian dari bejana reaksi pada akhir waktu kontak dan
mengukur konsentrasi ozon sisa dengan metode indigo.
5. Perhitungan
Sebuah. Dosis ozon:
dimana:
A = mL titran untuk Trap A,
B = mL titran untuk Trap B,
N = normalitas Na
2
S
2
HAI
3
, dan
T = waktu ozonasi, min.
b. Permintaan ozon:
dimana:
C = mL titran untuk Trap C.
Laporkan permintaan sampel ozon dan permintaan ozon kosong, dosis ozon, waktu ozonasi,
sampel
suhu, pH sampel, volume sampel, dan metode analisis. Karena kecepatan transfer ozon
sangat tergantung pada kondisi eksperimental, juga melaporkan volume kapal, jenis kapal, aliran
gas
rate, dan volume sampel.
c. Persyaratan ozon: Persyaratan ozon dalam uji semi-batch adalah dosis ozon,
Halaman 195
mg / menit, diperlukan untuk mendapatkan sisa ozon target setelah waktu ozonasi yang
diinginkan. Lihat Bagian
2350E.5 a untuk menghitung dosis. Saat melaporkan kebutuhan ozon, sertakan juga oksidan
target
residual serta karakteristik eksperimental lainnya yang tercantum dalam ¶ 5 b di atas.
6. Presisi dan Bias
7. Daftar Pustaka
Lihat Bagian 4500-O
3
.B.7 dan Bagian 4500-O
3
.B.8.
2510 KONDUKTIVITAS * # (35)
2510 A. Pendahuluan
Konduktivitas, k , adalah ukuran kemampuan larutan berair untuk membawa listrik
arus. Kemampuan ini bergantung pada keberadaan ion; pada konsentrasi total, mobilitas, dan
valensi; dan pada suhu pengukuran. Solusi dari sebagian besar senyawa anorganik adalah
konduktor yang relatif baik. Sebaliknya, molekul senyawa organik yang tidak terdisosiasi
dalam larutan air, arus listrik sangat buruk, jika ada.
1. Definisi dan Satuan Ekspresi
Konduktansi, G , didefinisikan sebagai kebalikan dari resistansi, R :
dimana satuan R adalah ohm dan G adalah ohm
−1
(kadang ditulis mho). Konduktansi solusi
diukur antara dua elektroda yang diam secara spasial dan secara kimiawi inert. Untuk
menghindari polarisasi di
permukaan elektroda pengukuran konduktansi dibuat dengan sinyal arus bolak-balik. 1
Konduktansi larutan, G , berbanding lurus dengan luas permukaan elektroda, A , cm 2 ,
dan berbanding terbalik dengan jarak antar elektroda, L , cm. Konstanta dari
proporsionalitas, k , sedemikian rupa sehingga:
Halaman 196
disebut '' konduktivitas '' (lebih disukai daripada '' konduktansi spesifik ''). Ini adalah properti
karakteristik dari
solusi antara elektroda. Satuan k adalah 1 / ohm-cm atau mho per sentimeter.
Konduktivitas biasanya dilaporkan dalam mikromhos per sentimeter (µmho / cm).
Dalam Sistem Satuan Internasional (SI) kebalikan dari ohm adalah siemens (S) dan
konduktivitas dilaporkan sebagai milisiemens per meter (mS / m); 1 mS / m = 10 µmhos / cm
dan 1 µS /
cm = 1 µmho / cm. Untuk melaporkan hasil dalam satuan SI mS / m bagi µmhos / cm dengan 10.
Untuk membandingkan konduktivitas, nilai k dilaporkan relatif terhadap elektroda dengan A = 1
cm 2 dan
P = 1 cm. Konduktansi mutlak, G
s
, larutan kalium klorida standar antara
elektroda geometri presisi telah diukur; konduktivitas standar yang sesuai,
k
s
, diperlihatkan pada Tabel 2510: I.
Konduktivitas ekivalen, Λ, dari suatu larutan adalah konduktivitas per unit konsentrasi. Sebagai
konsentrasinya menurun menuju nol, Λ mendekati konstanta, ditunjuk sebagai Λ °. Dengan k in
satuan mikromhos per sentimeter itu perlu untuk mengubah konsentrasi menjadi satuan ekivalen
per sentimeter kubik; karena itu:
Λ = 0,001 k / konsentrasi
dimana satuan Λ, k , dan konsentrasi adalah mho-cm 2 / ekuivalen, µmho / cm, dan ekivalen / L,
masing-masing. Konduktivitas ekivalen, Λ, nilai untuk beberapa konsentrasi KCl tercantum di
Tabel 2510: I. Dalam prakteknya, larutan KCl yang lebih encer dari 0,001 M tidak akan stabil
konduktivitas karena penyerapan CO di atmosfer
2
. Lindungi larutan encer ini dari
suasana.
2. Pengukuran
Sebuah. Pengukuran instrumental: Di laboratorium, konduktansi, G
s
, (atau resistensi) dari a
larutan KCl standar diukur dan dari konduktivitas yang sesuai, k
s
, (Tabel 2510: I) a
konstanta sel, C , cm
−1
, dihitung:
Kebanyakan pengukur konduktivitas tidak menampilkan konduktansi solusi aktual, G , atau
resistansi, R ;
sebaliknya, mereka umumnya memiliki dial yang memungkinkan pengguna untuk menyesuaikan
konstanta sel internal
cocokkan konduktivitas, k
s
, dari standar. Setelah konstanta sel ditentukan, atau disetel,
konduktivitas dari solusi yang tidak diketahui,
k
u
= CG
u
akan ditampilkan oleh meteran.
Halaman 197
Air suling yang diproduksi di laboratorium umumnya memiliki konduktivitas dalam kisaran 0,5
hingga 3
µmhos / cm. Konduktivitas meningkat segera setelah terpapar udara dan wadah air.
Konduktivitas air minum di Amerika Serikat umumnya berkisar antara 50 hingga 1500
µmhos / cm. Konduktivitas air limbah rumah tangga mungkin mendekati konduktivitas air
minum lokal,
meskipun beberapa limbah industri memiliki konduktivitas di atas 10.000 µmhos / cm. Daya
konduksi
instrumen digunakan dalam jaringan pipa, saluran, aliran sungai, dan danau dan dapat
digabungkan
di stasiun pemantauan multi-parameter menggunakan perekam.
Sebagian besar masalah dalam memperoleh data yang baik dengan peralatan pemantauan
konduktivitas terkait dengan
pengotoran elektroda dan sirkulasi sampel yang tidak memadai. Konduktivitas lebih dari 10.000
hingga 50
000 µmho / cm atau kurang dari 10 µmho / cm mungkin sulit untuk diukur dengan biasanya
pengukuran elektronik dan kapasitansi sel. Lihat manual pabrikan instrumen atau
referensi yang diterbitkan. 1,5,6
Pengukuran konduktivitas laboratorium digunakan untuk:
• Tetapkan derajat mineralisasi untuk menilai pengaruh konsentrasi total ion
keseimbangan kimiawi, efek fisiologis pada tumbuhan atau hewan, laju korosi, dll.
• Kaji tingkat mineralisasi air suling dan deionisasi.
• Mengevaluasi variasi konsentrasi mineral terlarut air baku atau air limbah. Minor
variasi musiman yang ditemukan di perairan waduk sangat kontras dengan fluktuasi harian di
beberapa air sungai yang tercemar. Air limbah yang mengandung limbah perdagangan yang
signifikan juga dapat menunjukkan a
variasi harian yang cukup banyak.
• Perkirakan ukuran sampel yang akan digunakan untuk penentuan bahan kimia umum dan untuk
memeriksa hasil a
analisis kimia.
• Tentukan jumlah reagen ionik yang dibutuhkan dalam presipitasi dan reaksi netralisasi tertentu,
titik akhir dilambangkan dengan perubahan kemiringan kurva yang dihasilkan dari
penggambaran
konduktivitas terhadap pembacaan buret.
• Perkirakan total padatan terlarut (mg / L) dalam sampel dengan mengalikan konduktivitas
(dalam mikromhos
per sentimeter) dengan faktor empiris. Faktor ini dapat bervariasi dari 0,55 hingga 0,9,
tergantung pada
komponen larut air dan suhu pengukuran. Relatif tinggi
faktor mungkin diperlukan untuk air garam atau ketel, sedangkan faktor yang lebih rendah
mungkin berlaku di mana
terdapat banyak hidroksida atau asam bebas. Meskipun penguapan sampel menghasilkan
perubahan bikarbonat menjadi karbonat faktor empiris diturunkan untuk konstanta yang relatif
pasokan air dengan membagi padatan terlarut dengan konduktivitas.
• Perkirakan miliekuivalen per liter kation atau anion di beberapa perairan dengan
mengalikan konduktivitas dalam satuan mikromhos per sentimeter dengan 0,01.
b. Perhitungan konduktivitas: Untuk perairan alami yang sebagian besar mengandung Ca 2+ ,
Mg 2+ , Na + , K + , HCO
3
-
, BEGITU
4
2− , dan Cl
-
dan dengan TDS kurang dari sekitar 2500 mg / L,
prosedur berikut dapat digunakan untuk menghitung konduktivitas dari konsentrasi ionik yang
diukur. 7
Analisis air yang disingkat pada Tabel 2510: II mengilustrasikan prosedur perhitungan.
Halaman 198
Pada pengenceran tak terbatas, kontribusi konduktivitas oleh berbagai jenis ion adalah aditif. Di
Secara umum, kontribusi relatif setiap kation dan anion dihitung dengan mengalikan
konduktansi setara, λ °
+
dan λ ° - , mho-cm 2 / ekuivalen, dengan konsentrasi dalam ekivalen per
liter dan unit koreksi. Tabel 2510: III berisi daftar singkat konduktansi ekivalen untuk ion
banyak ditemukan di perairan alami. 8 Konsentrasi jejak ion umumnya dapat diabaikan
kontribusi terhadap konduktivitas keseluruhan. Koefisien suhu 0,02 / derajat berlaku untuk
semua ion, kecuali H + (0,0139 / deg) dan OH
-
(0,018 / derajat).
Pada konsentrasi terbatas, sebagai lawan dari pengenceran tak terbatas, konduktivitas per
ekivalen menurun
dengan meningkatnya konsentrasi (lihat Tabel 2510: I). Untuk solusi yang terdiri dari satu jenis
anion dan
satu jenis kation, misalnya KCl seperti pada Tabel 2510: I, penurunan konduktivitas per ekivalen
dengan
konsentrasi dapat dihitung, ± 0,1%, menggunakan teori Onsager berbasis kekuatan ionik. 9
Ketika garam tercampur ada, seperti yang hampir selalu terjadi dengan air alami dan air limbah,
the
teori cukup rumit. 10 Prosedur semiempiris berikut dapat digunakan untuk menghitung
konduktivitas untuk perairan yang terjadi secara alami:
Pertama, hitung konduktivitas pengenceran tak hingga (Tabel 2510: II, Kolom 4):
k°=∑|z
saya
| (λ °
+i
) (m M
saya
)+∑|z
saya
| (λ ° −i ) (m M
saya
)
dimana:
|z
saya
| = nilai absolut muatan ion ke- i ,
mM
saya
= konsentrasi milimolar ion ke- i , dan
λ°
+i
, λ ° −i = konduktansi ekivalen ion ke- i .
Jika m M digunakan untuk menyatakan konsentrasi, hasil kali, (λ °
+
) (m M
saya
) atau (λ ° - ) (m M
saya
), mengoreksi
unit dari liter ke cm 3 . Dalam hal ini k ° adalah 578,2 µmho / cm (Tabel 2510: II, Kolom 4).
Selanjutnya, hitung kekuatan ionik, IS dalam satuan molar:
IS = ∑ z
saya
2 (m M
saya
) / 2000
Kekuatan ioniknya adalah 15,33 / 2000 = 0,00767 M (Tabel 2510: II, Kolom 5).
Hitung koefisien aktivitas ion monovalen, y , menggunakan persamaan Davies untuk IS ≤ 0,5
M dan untuk suhu dari 20 hingga 30 ° C. 9,11
y = 10
−0,5 [ IS 1/2 / (1 + IS 1/2 ) - 0,3 IS ]
Dalam contoh ini IS = 0,00767 M dan y = 0,91.
Akhirnya, dapatkan nilai konduktivitas yang dihitung, k
kalk
, dari:
Halaman 199
k
kalk
=k°y2
Dalam contoh yang dipertimbangkan, k
kalk
= 578,2 × 0,91 2 = 478,8 µmho / cm versus yang dilaporkan
nilai yang diukur dengan USGS 477 µmho / cm.
Untuk 39 analisis perairan yang terjadi secara alami, 7,12 konduktivitas dihitung dengan cara ini
setuju dengan nilai yang terukur dalam 2%.
3. Referensi
1. WILLARD, HH, LL MERRITT & JA DEAN. 1974. Metode Analisis Instrumental, 5
ed. Perusahaan D. Van Nostrand, New York, NY
2. WU, YC, WF KOCH, WJ HAMER & RL KAY. 1987. Review konduktansi elektrolitik
standar. J. Solusi Chem. 16: No.12.
3. JASPER, WS 1988. Larutan Konduktivitas Kalium Klorida Standar Sekunder di PT
25 ° C. Laboratorium Metrologi Perusahaan, YSI Inc., Yellow Springs, Ohio.
4. ORGANISASI INTERNASIONAL DE METROLOGIE LEGALE. 1981. Solusi Standar
Mereproduksi Konduktivitas Elektrolit, Rekomendasi Internasional No. 56,
Edisi pertama, Juni 1980. Bur. International de Metrologie Legale, Paris, Prancis.
5. MASYARAKAT AMERIKA UNTUK PENGUJIAN DAN MATERI. 1982. Metode uji standar untuk
konduktivitas listrik dan resistivitas air. Penunjukan ASTM D1125-82.
6. SCHOEMAKER, DS, CW GARLAND & JW NIBLER. 1989. Percobaan Fisik
Chemistry, edisi ke-5. McGraw-Hill Book Co., New York, NY
7. HAMILTON, CE 1978. Manual tentang Air. Spesifikasi ASTM. Tech. Publikasikan. 442A, edisi
ke-4.
8. DEAN, JA 1985. Lange's Handbook of Chemistry, edisi ke-13. McGraw-Hill Book Co.,
New York, NY
9. ROBINSON, RA & RH STOKES. 1959. Electrolyte Solutions, edisi ke-2nd. Academic Press,
New York, NY
10. HARNED, HS & BB OWEN. 1958. Kimia Fisik Larutan Elektrolitik,
Edisi ke-3. Reinhold Publishing Corp., New York, NY
11. DAVIES, CW 1962. Asosiasi Ion. Elsevier Press, Amsterdam, Belanda.
12. TCHOBANOGLOUS, G. & ED SCHROEDER. 1985. Kualitas Air, Vol. 1.
Perusahaan Penerbitan Addison-Wesley, Reading, Mass.
2510 B. Metode Laboratorium
1. Diskusi Umum
Lihat Bagian 2510A.
Halaman 200
2. Aparatur
Sebuah. Instrumen konduktivitas mandiri: Gunakan instrumen yang mampu mengukur
konduktivitas dengan kesalahan tidak melebihi 1% atau 1 µmho / cm, mana saja yang lebih
besar.
b. Termometer, mampu membaca hingga 0,1 ° C terdekat dan mencakup kisaran 23 hingga
27 ° C. Banyak pengukur konduktivitas dilengkapi untuk membaca sensor suhu otomatis.
c. Sel konduktivitas:
1) Jenis elektroda platinum — Tersedia sel konduktivitas yang mengandung elektroda berpelat
dalam bentuk pipet atau imersi. Pilihan sel bergantung pada kisaran konduktivitas yang
diharapkan.
Periksa instrumen secara eksperimental dengan membandingkan hasil instrumen dengan
konduktivitas sebenarnya dari
solusi KCl yang tercantum dalam Tabel 2510: I. Bersihkan sel baru, belum dilapisi dan siap
digunakan,
dengan campuran pembersih asam kromat-sulfat [lihat Bagian 2580B.3 a 2)] dan platinisasi
elektroda sebelum digunakan. Selanjutnya, bersihkan dan plat ulang setiap kali pembacaannya
tidak menentu, ketika titik ujung yang tajam tidak dapat diperoleh, atau saat pemeriksaan
menunjukkan bahwa ada platina
hitam telah terkelupas. Untuk melapisi, siapkan larutan 1 g asam kloroplatinat, H.
2
PtCl
6
⋅6H
2
HAI,
dan 12 mg timbal asetat dalam 100 mL air suling. Solusi yang lebih pekat akan mengurangi
waktu
diperlukan untuk melapisi elektroda dan dapat digunakan jika waktu merupakan faktor,
misalnya, saat sel
konstanta 1.0 / cm atau lebih. Celupkan elektroda ke dalam larutan ini dan hubungkan keduanya
ke negatif
terminal baterai sel kering 1,5-V. Hubungkan sisi positif baterai ke seutas kabel platina
dan celupkan kabel ke dalam larutan. Gunakan arus sedemikian rupa sehingga hanya sejumlah
kecil gas yang dihasilkan.
Lanjutkan elektrolisis sampai kedua elektroda sel dilapisi dengan platinum black. Simpan
platinisasi
solusi untuk penggunaan selanjutnya. Bilas elektroda secara menyeluruh dan jika tidak
digunakan, tetap terendam
air sulingan.
2) Jenis elektroda nonplatinum — Gunakan sel konduktivitas yang mengandung elektroda yang
dibuat
dari logam biasa yang tahan lama (antara lain stainless steel) untuk pemantauan terus menerus
dan lapangan
studi. Kalibrasi sel tersebut dengan membandingkan konduktivitas sampel dengan hasil yang
diperoleh dengan a
instrumen laboratorium. Gunakan sel dan instrumen yang dirancang dan dikawinkan dengan
benar untuk meminimalkan kesalahan
dalam konstanta sel. Kabel pengukur yang sangat panjang dapat memengaruhi kinerja pengukur
konduktivitas. Dibawah
keadaan seperti itu, konsultasikan manual pabrikan untuk faktor koreksi yang sesuai jika
perlu.
3. Reagen
Sebuah. Air konduktivitas: Salah satu dari beberapa metode dapat digunakan untuk menyiapkan
air tingkat reagen.
Metode yang dibahas dalam Bagian 1080 direkomendasikan. Konduktivitasnya harus kecil
dibandingkan dengan nilai yang diukur.
b. Larutan standar kalium klorida, KCl, 0,0100 M: Larutkan 745,6 mg KCl anhidrat
dalam air konduktivitas dan encerkan menjadi 1000 mL dalam labu ukur kelas A pada suhu 25 °
C dan simpan dalam a
BERSAMA
2
suasana -gratis. Ini adalah larutan referensi standar, yang pada 25 ° C memiliki konduktivitas
dari 1412 µmhos / cm. Ini memuaskan untuk sebagian besar sampel ketika sel memiliki
konstanta antara 1
Halaman 201
dan 2 cm
−1
. Untuk konstanta sel lainnya, gunakan larutan KCl yang lebih kuat atau lebih lemah yang
tercantum dalam Tabel 2510: I.
Kehati-hatian harus diberikan bila menggunakan larutan KCl kurang dari 0,001 M , yang bisa
menjadi tidak stabil karena
pengaruh karbon dioksida pada air murni. Untuk standar konduktivitas rendah, Standar
Bahan Referensi 3190, dengan konduktivitas bersertifikat 25,0 µS / cm ± 0,3 µS / cm, dapat
diperoleh dari NIST. Simpan dalam botol kaca borosilikat dengan tutup kaca.
4. Prosedur
Sebuah. Penentuan konstanta sel: Bilas sel konduktivitas dengan setidaknya tiga bagian
Larutan 0,01 M KCl. Sesuaikan suhu bagian keempat menjadi 25,0 ± 0,1 ° C. Jika konduktivitas
meteran menampilkan resistansi, R , ohm, ukur resistansi bagian ini dan catat suhu.
Hitung konstanta sel, C:
C, cm –1 = (0,001412) ( R
KCl
) [1 + 0,0191 ( t - 25)]
dimana:
R
KCl
= hambatan terukur, ohm, dan
t = suhu pengamatan, ° C.
Pengukur konduktivitas sering kali menunjukkan konduktivitas secara langsung. Probe komersial
biasanya
mengandung sensor suhu. Dengan instrumen seperti itu, bilas probe tiga kali dengan 0,0100 M
KCl,
seperti di atas. Sesuaikan putaran kompensasi suhu ke 0,0191 C
−1
. Dengan probe di KCl standar
solusi, sesuaikan meteran untuk membaca 1412 µmho / cm. Prosedur ini secara otomatis
menyesuaikan konstanta sel
internal ke meteran.
b. Pengukuran konduktivitas: Bilas sel secara menyeluruh dengan satu atau beberapa bagian
sampel.
Sesuaikan suhu bagian akhir menjadi sekitar 25 ° C. Ukur resistansi atau konduktivitas sampel
dan catat suhu hingga ± 0,1 ° C.
5. Perhitungan
Koefisien suhu sebagian besar perairan hanya kira-kira sama dengan koefisien suhu
larutan KCl standar; semakin menyimpang suhu pengukuran dari 25.0 ° C, maka
semakin besar ketidakpastian dalam menerapkan koreksi suhu. Laporkan kompensasi suhu
konduktivitas sebagai '' µmho / cm 25.0 ° C. ''
Sebuah. Saat resistansi sampel diukur, konduktivitas pada 25 ° C adalah:
dimana:
k = konduktivitas, µmhos / cm,
Halaman 202
C = konstanta sel, cm
−1
,
R
m
= resistansi yang diukur dari sampel, ohm, dan
t = suhu pengukuran.
b. Ketika konduktivitas sampel diukur tanpa kompensasi suhu internal
konduktivitas pada 25 ° C adalah:
dimana:
k
m
= konduktivitas terukur dalam satuan µmho / cm pada t ° C, dan satuan lain didefinisikan sebagai
atas.
Untuk instrumen dengan kompensasi suhu otomatis dan pembacaan langsung dalam µmho / cm
atau unit serupa, pembacaan secara otomatis dikoreksi ke 25.0 ° C. Laporkan konduktivitas yang
ditampilkan
di unit yang ditentukan.
6. Presisi dan Bias
Ketepatan pengukur konduktivitas komersial biasanya antara 0,1 dan 1,0%.
Reproduksibilitas 1 hingga 2% diharapkan setelah instrumen dikalibrasi dengan data seperti
ditunjukkan pada Tabel 2510: I.
2520 SALINITY * # (36)
2520 A. Pendahuluan
1. Diskusi Umum
Salinitas adalah properti penting tak bersatuan dari perairan industri dan alami. Itu awalnya
dipahami sebagai ukuran massa garam terlarut dalam suatu massa larutan. Itu
penentuan eksperimental dari kadar garam dengan pengeringan dan penimbangan menyajikan
beberapa
kesulitan karena hilangnya beberapa komponen. Satu-satunya cara yang dapat diandalkan untuk
menentukan benar atau
salinitas absolut suatu air alami adalah untuk membuat analisis kimiawi yang lengkap. Namun,
ini
Metode ini memakan waktu dan tidak dapat menghasilkan presisi yang diperlukan untuk
pekerjaan yang akurat. Jadi, untuk
menentukan salinitas, seseorang biasanya menggunakan metode tidak langsung yang melibatkan
pengukuran fisik
properti seperti konduktivitas, kepadatan, kecepatan suara, atau indeks bias. Dari empiris
hubungan salinitas dan sifat fisik yang ditentukan untuk larutan standar adalah mungkin
Halaman 203
untuk menghitung salinitas. Salinitas yang dihasilkan tidak lebih akurat daripada hubungan
empiris.
Ketepatan pengukuran suatu sifat fisik akan menentukan ketepatan salinitas.
Berikut adalah presisi dari berbagai pengukuran fisik dan salinitas yang dihasilkan
saat ini dapat dicapai dengan instrumen komersial:
Properti
Presisi
Pengukuran
Presisi
Salinitas
Daya konduksi
± 0,0002
± 0,0002
Massa jenis
± 3 × 10 –6 g / cm 3
± 0,004
Kecepatan suara
± 0,02 m / dtk
± 0,01
Meskipun konduktivitas memiliki presisi terbesar, konduktivitas hanya merespons zat terlarut
ionik. Massa jenis,
meskipun kurang tepat, merespons semua zat terlarut yang terlarut.
2. Pemilihan Metode
Dulu, salinitas air laut ditentukan dengan hidrometrik dan argentometri
metode, keduanya dimasukkan dalam edisi sebelumnya dari Metode Standar . Dalam beberapa
tahun terakhir
metode konduktivitas (2520B) dan densitas (2520C) telah digunakan karena tingginya
sensitivitas dan presisi. Kedua metode ini direkomendasikan untuk lapangan dan laboratorium
yang tepat
kerja.
3. Jaminan Kualitas
Kalibrasi salinometer atau densimeter sesuai standar KCl atau air laut standar. Diharapkan
presisi lebih baik dari ± 0,01 unit salinitas dengan analisis yang cermat dan penggunaan standar
bracketing.
2520 B.Metode Konduktivitas Listrik
1. Penentuan
Lihat Konduktivitas, Bagian 2510. Karena sensitivitas dan kemudahan pengukurannya yang
tinggi,
metode konduktivitas paling umum digunakan untuk menentukan salinitas. 1 Untuk air laut
pengukuran menggunakan Skala Salinitas Praktis 1978. 2-5 Skala ini dikembangkan relatif
terhadap a
Larutan KCl. Air laut dengan konduktivitas, C , pada 15 ° C sama dengan larutan KCl
mengandung massa 32,4356 g dalam massa 1 kg larutan didefinisikan sebagai larutan yang
praktis
salinitas 35. Nilai ini ditentukan sebagai rata-rata dari tiga penelitian laboratorium independen.
Ketergantungan salinitas dari rasio konduktivitas, R
t
, sebagai fungsi suhu ( t ° C,
Skala Suhu Praktis Internasional 1968) dari sampel yang diberikan dengan standar S = 35 air laut
digunakan untuk menentukan salinitas
Halaman 204
S=a
0
+a
1
R
t
1/2 + a
2
R
t
+a
3
R
t
3/2 + a
4
R
t
2+ a
5
R
t
5/2 +S
dimana S diberikan oleh
dan:
Sebuah
0
= 0,0080
b
0
= 0,0005
Sebuah
1 = −0,1692
b
1 = −0,0056
Sebuah
2
= 25,3851
b
2 = −0,0066
Sebuah
3
= 14,0941
b
3 = −0,0375
Sebuah
4 = −7.0261
b
4
= 0,0636
Sebuah
5
= 2.7081
b
5 = −0,0144
berlaku dari S = 2 sampai 42, dimana:
Untuk mengukur konduktivitas, gunakan jembatan konduktivitas yang dikalibrasi dengan standar
air laut * # (37) dengan konduktivitas yang diketahui relatif terhadap KCl, mengikuti pabrikan
instruksi dan prosedur yang dicatat dalam Bagian 2510. Jika pengukuran akan dilakukan
perairan muara, membuat kalibrasi sekunder air laut yang diencerkan dengan berat dengan
konduktivitas yang diketahui
untuk memastikan bahwa jembatan mengukur konduktivitas yang sebenarnya.
Skala Salinitas Praktis baru-baru ini telah diperluas ke salinitas rendah 6 untuk memberikan
persamaan
yang berlaku dari 0 hingga 40 salinitas. Persamaannya adalah:
Halaman 205
dimana:
S
PSS
= nilai yang ditentukan dari Skala Salinitas Praktis yang diberikan sebelumnya,
Sebuah
0
= 0,008,
b
0
= 0,0005,
X = 400 R
t
,
Y = 100 R
t
, dan
f ( t ) = ( t −15) / [1 + 0,0162 ( t −15)]
Salinitas praktis putus dengan hubungan lama salinitas-klorinitas, S = l.806 55 Cl .
Meskipun skala dapat digunakan untuk perairan muara 7-10 dan air asin 11-13 , masih ada
batasan. 12,14-22
2. Referensi
1. LEWIS, EL 1978. Salinitas: definisi dan perhitungannya. J. Geophys. Res. 83: 466.
2. LEWIS, EL 1980. Skala salinitas praktis 1978 dan pendahulunya. IEEEJ. Oseanik
Eng. OE-5: 3.
3. BRADSHAW, AL & KE SCHLEICHER. 1980. Konduktivitas listrik air laut. IEEE
J. Oceanic Eng. OE-5: 50.
4. CULKIN, F. & ND SMITH. 1980. Penentuan konsentrasi kalium
larutan klorida memiliki konduktivitas listrik yang sama, pada suhu 15 ° C dan tak terbatas
frekuensi, sebagai air laut standar salinitas 35.000 0 /
00
(Klorinitas 19,37394 0 /
00
. IEEE
J. Oceanic Eng . OE-5: 22.
5. DAUPHINEE, TM, J. ANCSIN, HP KLEIN & MJ PHILLIPS. 1980. Pengaruh
konsentrasi dan suhu pada rasio konduktivitas larutan kalium klorida
terhadap air laut standar salinitas 35 0 /
00
(Cl.19.3740) pada 15 ° C dan 24 °. IEEE J. Oceanic
Eng. OE-5: 17.
6. HILL, KD, TM DAUPHINEE & DJ WOODS. 1986. Perpanjangan Praktis
Skala Salinitas 1978 untuk salinitas rendah. IEEE J. Oceanic Eng . OE-11: 109.
7. MILLERO, FJ 1975. Kimia fisik muara. In TM Church, ed. Laut
Kimia di Lingkungan Pesisir. American Chemical Soc. Simposium, Ser. 18.
8. MILLERO, FJ 1978. Kimia fisik perairan Laut Baltik. Thalassia
Jugoslavica 14: 1.
9. MILLERO, FJ 1984. Hubungan konduktivitas-salinitas-klorinitas untuk muara
Halaman 206
perairan. Limnol. Oceanogr . 29: 1318.
10. MILLERO, FJ & K. KREMLING. 1976. Kepadatan perairan Laut Baltik. Res Laut Dalam .
23: 1129.
11. FERNANDEZ, F., F. VAZQUEZ & FJ MILLERO. 1982. Kepadatan dan komposisi
perairan hipersalin di laguna Meksiko. Limnol. Oceanogr. 27: 315.
12. MILLERO, FJ & PVCHETIRKIN. 1980. Kepadatan perairan Laut Kaspia. Laut dalam
Res . 27: 265.
13. MILLERO, FJ, A. MUCCI, J. ZULLIG & P. CHETIRKIN. 1982. Kepadatan Laut Merah
air asin. Mar. Chem . 11: 477.
14. BREWER, PG & A. BRADSHAW. 1975. Pengaruh komposisi air laut yang tidak ideal
pada salinitas dan kepadatan. J. Mar. Res . 33: 155.
15. CONNORS, DN & DR KESTER. 1974. Pengaruh variasi ion utama di laut
lingkungan pada hubungan berat jenis-konduktivitas-klorinitas-salinitas. Merusak.
Chem . 2: 301.
16. POISSON, A. 1980. Konsentrasi larutan KCl yang konduktivitasnya adalah
air laut standar (35 0 /
00
) pada suhu 15 ° C. IEEE J.Oseanic Eng .OE-5: 24.
17. POISSON, A. 1980. Konduktivitas / salinitas / suhu hubungan diencerkan dan
air laut standar terkonsentrasi. IEEE J. Oceanic Eng . OE-5: 17.
18. MILLERO, FJ, A.GONZALEZ & GK WARD. 1976. Kepadatan larutan air laut di
satu atmosfer sebagai fungsi suhu dan salinitas. J. Mar. Res . 34:61.
19. MILLERO, FJ, A. GONZALEZ, PG BREWER & A.BRADSHAW. 1976. Kepadatan Utara
Perairan dalam Atlantik dan Pasifik Utara. Planet Bumi Sci. Lett . 32: 468.
20. MILLERO, FJ, D. LAWSON & A.GONZALEZ. 1976. Kepadatan sungai buatan dan
perairan muara. J. Geophys. Res . 81: 1177.
21. MILLERO, FJ, P. CHETIRKIN & F. CULKIN. 1977. Konduktivitas dan kepadatan relatif
dari kapal laut standar. Res Laut Dalam . 24: 315.
22. MILLERO, FJ, D. FORSHT, D. SARANA, J. GRIESKES & K. KENYON. 1977. Kepadatan
Perairan samudra Pasifik Utara. J. Geophys. Res . 83: 2359.
2520 C.Metode Massa Jenis
1. Penentuan
Dengan densimeter aliran getar yang presisi, pengukuran cepat dapat dilakukan pada
kepadatan perairan alami. Pengukuran dilakukan dengan melewati sampel melalui getaran
tabung terbungkus jaket suhu konstan. Kerapatan larutan (ρ) sebanding dengan
kuadrat periode getaran (τ).
Halaman 207
ρ=A+Bτ2
di mana A dan B adalah istilah yang ditentukan oleh kalibrasi, B ditentukan dengan kalibrasi
dengan a
densimeter dengan air laut standar. Perbedaan antara kepadatan sampel dan kepadatan
air murni diberikan oleh:
ρ-ρ
0
= B (τ 2 - τ
0
2)
dimana τ dan τ
0
adalah, masing-masing, periode sampel dan air. Sistem dikalibrasi
dengan dua larutan dengan kepadatan yang diketahui. Ikuti rekomendasi pabrikan untuk
kalibrasi.
Kedua larutan ini dapat berupa gas nitrogen dan air atau air laut dan air standar. Salinitas
sampel dapat ditentukan dari persamaan internasional 1 atm negara untuk air laut. Ini
Persamaan berhubungan (ρ −ρ
0
) terhadap salinitas praktis ( S ) sebagai fungsi suhu. 1
ρ (kg / m 3 ) = ρ
0
+ SEBAGAI + BS 3/2 + CS 2
dimana:
A = 8,244 93 × 10 –1 - 4,0899 × 10 –3 t
+ 7,6438 × 10 –5 t 2 - 8,2467 × 10 –7 t 3 + 5,3875 × 10 –9 t 4 ,
B = −5,724 66 × 10 –3 + 1,0227 × 10 –4 t - 1,6546 × 10 –6 t 2 ,
C = 4,8314 × 10 –4 ,
dan massa jenis air diberikan oleh:
ρ
0
= 999,842 594 + 6,793 952 × 10 –2 t - 9,095 290 × 10 –3 t 2
+ 1,001 685 × 10 –4 t 3 - 1,120 083 × 10 –6 t 4 + 6,536 332
× 10 –9 t 5
Lakukan iterasi sederhana dengan menyesuaikan S hingga menghasilkan ρ - ρ yang terukur
0
pada suhu tertentu.
Jika pengukuran dilakukan pada 25 ° C, salinitas dapat ditentukan dari berikut ini
persamaan:
S = 1,3343 (ρ - ρ
0
) + 2.155306 × 10 –4 (ρ - ρ
0
) 2 −1.171 16 × 10 –5 (ρ −ρ
0
)3
yang memiliki τ = 0,0012 di S . Perkiraan salinitas juga dapat ditentukan dari kepadatan atau
gravitasi spesifik yang diperoleh dengan hidrometer pada suhu tertentu (Bagian 210B, 16
edisi).
Halaman 208
2. Referensi
1. MILLERO, FJ & A. POISSON . 1981. Persamaan satu atmosfir internasional dari negara bagian
air laut. Res Laut Dalam . 28: 625.
2520 D. Algoritma Salinitas Praktis
Karena semua pengukuran salinitas praktis dilakukan dengan mengacu pada konduktivitas
air laut standar (dikoreksi ke S = 35), itu adalah kuantitas R
t
yang akan tersedia untuk salinitas
perhitungan. R
t
biasanya diperoleh secara langsung dengan salinometer laboratorium, tetapi in situ
pengukuran biasanya menghasilkan kuantitas R , rasio konduktivitas in situ dengan standar
konduktivitas pada S = 35, t = 15 ° C, p = 0 (di mana p adalah tekanan di atas satu atmosfer
standar
dan suhu pada Skala Suhu Internasional 1968). R difaktorkan menjadi tiga
bagian, yaitu
R=R
p
r
t
R
t
dimana:
R
p
= rasio konduktivitas in situ terhadap konduktivitas dari sampel yang sama
pada suhu yang sama, tetapi pada p = 0 dan r
t
= rasio
konduktivitas air laut referensi, memiliki salinitas praktis
dari 35, pada suhu t , untuk konduktivitasnya pada t = 15 ° C. Dari
R
p
dan r
t
hitung R
t
menggunakan hasil in situ , yaitu,
R
p
dan r
t
dapat dinyatakan sebagai fungsi nilai numerik dari parameter in situ , R , t ,
dan p , jika t dinyatakan dalam ° C dan p dalam batang (10 5 Pa), sebagai berikut:
dimana:
e
1 = 2.070 × 10 –4 ,
d
1 = 3,426 × 10 –2 ,
Halaman 209
e
2= −6,370 × 10 –8 ,
d
2= 4,464 × 10 –4 ,
e
3= 3,989 × 10 –12 ,
d
3= 4.215 × 10 –1 ,
dan
d
4 = −3,107 × 10 –3 ,
dan
r
t
=c
0
+c
1
t+c
2
t2+c
3
t3+c
4
t4
dimana:
c
0
= 0.676 609 7,
c
1
= 2.005 64 × 10 –2 ,
c
2
= 1,104 259 × 10 –4 ,
c
3
= −6,9698 × 10 –7 , dan
c
4
= 1,0031 × 10 –9 .
2530 FLOATABLES # (38) *
2530 A. Pendahuluan
Salah satu kriteria penting untuk mengevaluasi kemungkinan efek pembuangan limbah ke
permukaan
perairan adalah jumlah bahan yang dapat mengapung di dalam limbah. Dua tipe umum materi
mengambang adalah
ditemukan: materi partikulat yang mencakup '' bola minyak '', dan mampu komponen cair
menyebar sebagai film tipis yang sangat terlihat di area yang luas. Material yang dapat
mengapung di air limbah adalah
penting karena terakumulasi di permukaan, seringkali sangat terlihat, tunduk pada
transportasi yang disebabkan oleh angin, mungkin mengandung bakteri patogen dan / atau virus
yang berhubungan dengan
partikel individu, dan secara signifikan dapat memusatkan logam dan hidrokarbon terklorinasi
tersebut
sebagai pestisida dan PCB. Minyak dan lemak yang terdispersi secara koloid berperilaku seperti
organik terdispersi lainnya
materi dan termasuk dalam materi yang diukur dengan uji COD, BOD, dan TOC. Itu
uji minyak yang dapat mengapung menunjukkan fraksi yang mudah dipisahkan. Hasilnya
berguna dalam mendesain oli
dan pemisah gemuk, dalam memastikan efisiensi pemisah operasi, dan dalam pemantauan
aliran air limbah mentah dan diolah. Banyak kota dan kabupaten telah menentukan minyak
apung dan
batas gemuk untuk air limbah yang dibuang ke selokan.
2530 B.Particulate Floatables (UMUM)
Halaman 210
1. Diskusi
Sebuah. Prinsip: Metode ini bergantung pada pemisahan gravitasi partikel yang memiliki massa
jenis
kurang dari air di sekitarnya. Partikel yang terkumpul di permukaan dan bisa disaring
keluar dan dikeringkan pada 103 hingga 105 ° C ditentukan oleh pengujian ini sebagai partikel
yang dapat mengapung.
b. Aplikasi: Metode ini berlaku untuk air limbah mentah, primer dan sekunder yang diolah
efluen, dan air limbah industri. Karena kepekaan terbatas, itu tidak berlaku untuk
limbah tersier atau air penerima, baik air tawar maupun air laut.
c. Perhatian: Bahkan sedikit perbedaan dalam pengambilan sampel dan penanganan selama dan
setelah pengumpulan
dapat memberikan perbedaan besar dalam jumlah terukur bahan apung. Selain itu, keseragaman
lapisan TFE # (39) * pada corong pemisah sangat penting untuk mendapatkan hasil yang andal.
Untuk sebuah
analisis yang dapat direproduksi memperlakukan semua sampel secara seragam, lebih disukai
dengan mencampurkannya dalam standar
cara, sebelum flotasi dan gunakan corong pemisah yang disiapkan secara konsisten sebanyak
mungkin.
Karena prosedurnya bergantung pada perbedaan berat jenis antara zat cair dan zat cair
partikel mengambang, variasi suhu dapat mempengaruhi hasil. Lakukan pengujian secara
konstan
suhu sama dengan badan air penerima, dan laporkan suhu dengan hasil.
d. Konsentrasi minimum yang dapat dideteksi: Konsentrasi minimum yang dapat dideteksi yang
dapat direproduksi
sekitar 1 mg / L. Meskipun kadar minimum yang dapat diukur di bawah 1 mg / L,
hasilnya tidak berarti dalam keakuratan tes yang ditetapkan saat ini.
2. Aparatur
Sebuah. Sampler apung dengan mixer: Gunakan wadah logam yang dilengkapi dengan kapasitas
minimal 5 L
dengan mixer baling-baling pada dudukan terpisah (Gambar 2530: 1), dan dengan outlet bawah
20-mm-ID
dikokang pada sudut 45 ° ke dinding kontainer searah dengan pergerakan fluida. Sudut 45 °
memastikan bahwa bahkan partikel besar akan mengalir dari wadah ke dalam corong flotasi
tempat
sampel ditarik. Pasang bagian luar saluran keluar bawah dengan pipa pendek dan penjepit
penjepit
untuk memungkinkan aliran tidak terbatas melalui outlet. Lapisi bagian dalam wadah dengan
TFE serasi
mungkin, menggunakan semprotan TFE untuk mencegah minyak dan gemuk menempel ke
permukaan.
b. Corong apung: Gunakan kerucut Imhoff yang dilengkapi dengan penutup TFE di bagian
bawah dan
diperpanjang di bagian atas dengan volume total 3,5 L (Gambar 2530: 2). Lapisi bagian dalam
corong flotasi
dengan TFE seseragam mungkin untuk mencegah partikel gemuk yang dapat mengapung
menempel ke samping.
Pasang corong pengapung seperti yang ditunjukkan pada Gambar 2530: 3 dengan lampu di
belakang bagian bawah corong
untuk membantu tingkat membaca.
c. Tempat filter: Lapisi bagian dalam atas tempat filter membran standar 500 mL dengan TFE,
sekali lagi mengambil semua tindakan pencegahan yang mungkin untuk mendapatkan lapisan
TFE yang seragam.
d. Filter, fiber glass, porositas halus. # (40) †
e. Labu vakum, 500 mL.
f. Lapisan TFE: Ikuti petunjuk yang menyertai kit pelapis yang tersedia secara komersial.
Sebagai alternatif, miliki gelas yang perlu dilapisi secara komersial. Lapisan seragam adalah
kunci untuk
Halaman 211
keandalan hasil tes, tetapi dalam praktiknya sulit diperoleh.
3. Prosedur
Sebuah. Persiapan filter serat kaca: Lihat Bagian 2540D.3 a .
b. Pengumpulan dan perawatan sampel : Kumpulkan sampel di sampler floatables pada satu titik
lengkap pencampuran, transportasi ke laboratorium, dan tempatkan 3,0 L dalam corong flotasi
dalam waktu 2 jam
setelah pengambilan sampel untuk meminimalkan perubahan pada bahan yang dapat
mengapung. Sedangkan corong pengapung
sedang diisi, campur isi sampler dengan pengaduk baling-baling kecil. Sesuaikan kecepatan
pencampuran ke
memberikan distribusi seragam partikel mengambang di seluruh cairan tetapi hindari udara yang
luas
jebakan melalui pembentukan pusaran besar.
c. Koreksi kepadatan dan efek konsentrasi: Ketika air penerima memiliki kepadatan
dan konsentrasi ion berbeda dari limbah, sesuaikan kepadatan sampel dan ion
konsentrasi dengan air penerima. Misalnya, jika air penerima adalah air laut,
tempatkan sampel 1,5 L dalam corong apung dan tambahkan 1,5 L air laut yang telah disaring
dari area penerima
bersama dengan campuran 39,8 g NaCl, 8,0 g MgCl
2
⋅6H
2
O, dan 2,3 g CaCl
2
⋅2H
2
O. Final
campuran berisi jumlah floatables dalam sampel 1,5-L dalam media kira-kira
kepadatan dan konsentrasi ion yang sama dengan air laut.
d. Flotasi: Campurkan isi corong flotasi pada 40 rpm selama 15 menit menggunakan mixer
dayung (Gambar
2530: 3). Diamkan selama 5 menit, campur dengan kecepatan 100 rpm selama 1 menit, dan
diamkan selama 30 menit. Debit 2,8 L.
melalui penutup bawah dengan kecepatan 500 mL / menit. Jangan ganggu permukaan sampel di
flotasi corong selama pembuangan. Dengan air suling dari botol cuci, cuci semua
bahan yang dapat mengapung menempel di sisi dayung pengaduk dan corong. Biarkan sisa 200
mL mengendap
15 menit dan lepaskan padatan dan cairan yang mengendap hingga 40 mL pada kerucut Imhoff.
Membiarkan
diamkan kembali selama 10 menit dan buang sampai hanya 10 mL cairan dan partikel
mengambang tetap ada
corong. Tambahkan 500 mL air suling dan aduk dengan tangan untuk memisahkan partikel
mengendap yang terperangkap
dari partikel yang dapat mengapung. Biarkan mengendap selama 15 menit, kemudian buang
hingga tanda 40 mL. Biarkan tenang
selama 10 menit, kemudian buang setetes demi setetes hingga mencapai tanda 10 mL. Saring sisa
10 mL dan apung
partikel melalui filter serat kaca yang telah ditimbang sebelumnya. Cuci sisi corong flotasi
dengan suling
air untuk mentransfer semua bahan yang dapat mengapung ke filter.
e. Penimbangan: Keringkan dan timbang filter serat kaca pada 103 hingga 105 ° C selama tepat
2 jam (lihat Bagian
2540D.3 c ).
4. Perhitungan
dimana:
A = berat filter + floatables, mg,
B = berat filter, mg, dan
Halaman 212
C = volume sampel, L. (Jangan sertakan volume yang digunakan untuk kepadatan atau
konsentrasi
koreksi, jika digunakan.)
5. Presisi dan Bias
Presisi bervariasi dengan konsentrasi materi tersuspensi dalam sampel. Tidak ada
prosedur yang benar-benar memuaskan untuk menentukan bias metode untuk sampel air limbah
tetapi perkiraan pemulihan dapat ditentukan dengan menjalankan tes kedua untuk floatables di
semua air
dibuang selama prosedur, dengan pengecualian 10 mL terakhir. Presisi dan bias
diringkas dalam Tabel 2530: I. Pengalaman dengan metode ini di satu instalasi pengolahan kota
menunjukkan bahwa batas bawah deteksi praktis adalah sekitar 1 mg / L.
6. Daftar Pustaka
HEUKELEKIAN, H. & J. BALMAT. 1956. Komposisi kimiawi dari fraksi partikulat
limbah rumah tangga. Limbah Ind. Limbah 31: 413.
ENGINEERING-SCIENCE, INC. 1965. Penentuan dan Penghapusan Bahan Mengambang dari
Air Limbah. Rep. Untuk Pelayanan Kesehatan Masyarakat AS. kontrak WPD 12-01 (R1) -63 dan
WPD
12-02-64, Engineering-Science, Inc., Arcadia & Oakland, California.
HUNTER, JV & H. HEUKELEKIAN. 1965. Komposisi pecahan limbah rumah tangga. J. Air
Polut. Kontrol Fed . 37: 1142.
NUSBAUM I. & L. BURTMAN. 1965. Penentuan materi yang dapat mengambang di pembuangan
limbah. J.
Polut Air. Kontrol Fed. 37: 577.
SCHERFIG, J. & HF LUDWIG. 1967. Penentuan floatables dan ekstraksi heksana di
penyaluran pecomberan. Dalam Kemajuan dalam Penelitian Polusi Air, Vol. 3, hal. 217,
Pengendalian Polusi Air
Federasi, Washington, DC
SELLECK, RE, LW BRACEWELL & R. CARTER. 1974. Arti Penting dan Pengendalian
Air Limbah Terapung di Perairan Pesisir. Rep. Untuk Badan Perlindungan Lingkungan AS
kontrak R-800373, SERL Rep. No. 74-1, Lab Penelitian Teknik Sanitasi, Univ.
California, Berkeley.
BRACEWELL, LW 1976. Kontribusi Pembuangan Air Limbah ke Permukaan Film dan Lainnya
Floatables di Permukaan Laut. Skripsi, Univ. California, Berkeley.
BRACEWELL, LW, RE SELLECK & R. CARTER. 1980. Kontribusi pembuangan air limbah ke
partikulat permukaan laut. J. Pencemar Air. Kontrol Fed. 52: 2230.
2530 C.Minyak dan Gemuk Terapung yang Larut Triklorotrifluoroetana (UMUM)
1. Diskusi
Uji minyak dan gemuk yang dapat mengapung tidak mengukur kelas zat yang tepat; lebih
tepatnya, itu
hasil ditentukan oleh kondisi pengujian. Fraksi yang diukur meliputi minyak dan
gemuk, mengapung dan menempel di sisi bejana uji. Mengikuti dan mengapung
porsi memiliki signifikansi praktis serupa karena diasumsikan bahwa sebagian besar mengikuti
Halaman 213
porsi jika tidak akan mengapung di bawah kondisi menerima air. Hasilnya telah ditemukan
mewakili dengan baik jumlah oli yang dihilangkan dalam pemisah yang memiliki laju luapan
setara dengan pengujian
kondisi.
2. Aparatur
Sebuah. Tabung minyak apung (Gambar 2530: 4): Sebelum digunakan, bersihkan tabung dengan
hati-hati dengan menyikat dengan a
kekuatan gerusan ringan. Air harus membentuk lapisan halus di dalam kaca yang telah
dibersihkan. Jangan gunakan
pelumas di stopcock.
b. Labu kerucut, 300 mL.
3. Reagen
Sebuah. 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroethane # (41) * : Lihat Bagian 5520B.3 b .
b. Asam klorida, HCl, 6 N .
c. Kertas saring . # (42) †
4. Prosedur
Sebuah. Pengambilan Sampel: Kumpulkan sampel di tempat yang terdapat turbulensi kuat di air
dan
dimana material terapung tidak terjebak di permukaan. Isi tabung minyak yang dapat mengapung
untuk menandai dengan mencelupkan
ke dalam air. Jangan gunakan sampel yang dibawa ke laboratorium dalam botol, karena minyak
dan lemak tidak bisa
disebarkan kembali ke kondisi aslinya.
b. Flotasi: Dukungan tabung dalam posisi vertikal. Mulai periode pengapungan di lokasi
pengambilan sampel
segera setelah mengisi tabung. Waktu flotasi standar adalah 30 menit. Jika waktu yang berbeda
digunakan,
nyatakan variasi ini dalam hasil pelaporan. Di akhir periode flotasi, buang 900 mL pertama
air dengan hati-hati melalui penutup bawah, berhenti sebelum minyak permukaan atau
mengambang lainnya
material lolos. Putar tabung sedikit bolak-balik pada sumbu vertikalnya untuk mengeluarkan
lumpur
dari samping, dan diamkan selama 5 menit. Membuang lumpur seluruhnya yang telah
mengendap di dasar atau
yang turun dari samping dengan cairan. Sampah di atas cairan bisa bercampur dengan
air saat bergerak ke bawah tabung. Jika pencampuran terjadi, hentikan pengambilan air sebelum
ada yang mengapung
telah hilang. Biarkan mengendap selama 5 menit sebelum mengambil sisa air. Setelah melepas
air, kembalikan tabung ke laboratorium untuk menyelesaikan tes.
c. Ekstraksi: Asamkan hingga pH 2 atau lebih rendah dengan beberapa tetes HCl 6 N ,
tambahkan 50 hingga 100 mL
triklorotrifluoroetana, dan kocok kuat-kuat. Biarkan mengendap dan menarik pelarut menjadi
kering bersih
gelas kimia. Saring pelarut melalui kertas saring kering ke dalam labu berbentuk kerucut 300
mL, jangan berhati-hati
untuk mendapatkan air di atas kertas saring. Tambahkan bagian kedua 50 mL dari
triklorotrifluoroetana dan
ulangi ekstraksi, pengendapan, dan filtrasi ke dalam labu 300 mL yang sama. Ekstraksi ketiga
mungkin
dibutuhkan jika jumlah floatables dalam sampel melebihi 4 mg / L. Cuci kertas saring dengan
hati-hati
pelarut segar dikeluarkan dari botol cuci dengan ujung halus. Menguapkan pelarut dari labu
sebagai
dijelaskan dalam Bagian 5520B.4. Untuk setiap kelompok pelarut, tentukan berat residu yang
tersisa setelahnya
penguapan dari volume yang sama seperti yang digunakan dalam analisis.
Halaman 214
5. Perhitungan
Laporkan hasil sebagai '' minyak dan gemuk apung yang dapat larut, waktu pengendapan 30
menit (atau yang ditentukan lainnya),
mg / L. ''
Minyak dan gemuk apung yang larut dalam triklorotrifluoroetana, waktu pengendapan 30 menit,
mg / L
dimana:
A = pertambahan berat total labu tared, mg, dan
B = residu yang dihitung dari blanko pelarut dengan volume yang sama dengan yang digunakan
dalam pengujian,
mg.
6. Presisi dan Bias
Tidak ada standar yang dapat digunakan untuk menentukan bias dari tes ini. Variabilitas
ulangan dipengaruhi oleh heterogenitas sampel. Jika ada partikel gemuk yang besar, elemen
tersebut
peluang dalam pengambilan sampel mungkin menjadi faktor utama. Satu pembuangan air limbah
kota dan dua
Limbah pabrik pengepakan daging, keduanya mengandung partikel minyak yang terlihat,
dianalisis di
rangkap tiga. Rata-rata untuk ketiga air limbah tersebut adalah 48, 57, dan 25 mg / L; deviasi
standar
rata-rata 11%. Sebuah kilang minyak membuat penentuan duplikat dari limbah pemisahnya pada
15
hari berturut-turut, memperoleh hasil mulai dari 5,1 hingga 11,2 mg / L. Perbedaan rata-rata
antara pasangan sampel adalah 0,37 mg / L.
7. Daftar Pustaka
POMEROY , RD 1953. Oli dan gemuk dapat mengapung di air limbah. Limbah Ind
25: 1304.
2540 SOLIDS # (43) *
2540 A. Pendahuluan
Padatan mengacu pada materi yang tersuspensi atau terlarut dalam air atau air limbah. Zat padat
dapat mempengaruhi air atau
kualitas limbah berdampak buruk dalam berbagai cara. Umumnya perairan dengan padatan
terlarut tinggi
palatabilitas inferior dan dapat menyebabkan reaksi fisiologis yang tidak menguntungkan di
transien
konsumen. Untuk alasan ini, batas 500 mg padatan terlarut / L diinginkan untuk diminum
perairan. Perairan yang sangat termineralisasi juga tidak cocok untuk banyak aplikasi industri.
Perairan
tinggi padatan tersuspensi mungkin secara estetika tidak memuaskan untuk tujuan seperti mandi.
Padatan
analisis penting dalam pengendalian proses pengolahan air limbah biologis dan fisik
dan untuk menilai kepatuhan dengan badan pengatur batasan limbah air limbah.
Halaman 215
1. Definisi
'' Total padatan '' adalah istilah yang diterapkan pada residu material yang tertinggal di bejana
setelah penguapan
sampel dan pengeringan selanjutnya dalam oven pada suhu yang ditentukan. Total padatan
termasuk
'' total padatan tersuspensi, '' bagian dari total padatan yang ditahan oleh filter, dan '' total terlarut
padatan, '' bagian yang melewati filter.
Jenis pemegang filter, ukuran pori, porositas, luas, dan ketebalan filter serta
Sifat fisik, ukuran partikel, dan jumlah material yang disimpan pada filter adalah yang utama
faktor yang mempengaruhi pemisahan tersuspensi dari padatan terlarut. '' Padatan terlarut ''
adalah
porsi padatan yang melewati filter berukuran pori nominal 2,0 µm (atau lebih kecil) di bawah
kondisi tertentu. '' Padatan tersuspensi '' adalah bagian yang dipertahankan pada filter.
'' Padatan tetap '' adalah istilah yang diterapkan pada residu total, padatan tersuspensi, atau
terlarut setelahnya
pemanasan sampai kering untuk waktu tertentu pada suhu tertentu. Penurunan berat badan saat
penyalaan
disebut '' volatile solids. '' Penentuan padatan tetap dan volatil tidak membedakan secara tepat
antara bahan anorganik dan organik karena hilangnya pengapian tidak terbatas pada organik
masalah. Ini termasuk kerugian karena dekomposisi atau penguapan beberapa garam mineral.
Lebih baik
karakterisasi bahan organik dapat dilakukan dengan tes seperti karbon organik total (Bagian
5310), BOD (Bagian 5210), dan COD (Bagian 5220).
'' Padatan mengendap '' adalah istilah yang diterapkan pada material yang mengendap dari
suspensi dalam a
periode yang ditentukan. Ini mungkin termasuk bahan terapung, tergantung pada tekniknya
(Bagian 2540F.3 b ).
2. Sumber Kesalahan dan Variabilitas
Pengambilan sampel, subsampling, dan pemipaan sampel dua fase atau tiga fase dapat
diperkenalkan
kesalahan serius. Buat dan jaga agar sampel homogen selama transfer. Gunakan penanganan
khusus
untuk memastikan integritas sampel saat melakukan subsampling. Campur sampel kecil dengan
pengaduk magnet. Jika
ada padatan tersuspensi, pipet dengan pipet lubang lebar. Jika bagian dari sampel mematuhi
wadah sampel, pertimbangkan ini dalam mengevaluasi dan melaporkan hasil. Beberapa sampel
dikeringkan dengan
pembentukan kerak yang mencegah penguapan air; penanganan khusus diperlukan untuk
menangani
ini. Hindari penggunaan pengaduk magnet dengan sampel yang mengandung partikel magnet.
Suhu di mana residu dikeringkan memiliki pengaruh penting pada hasil, karena
kehilangan berat karena penguapan bahan organik, air yang tersumbat secara mekanis, air
kristalisasi, dan gas dari dekomposisi kimiawi yang diinduksi panas, serta penambahan berat
karena oksidasi, tergantung pada suhu dan waktu pemanasan. Setiap sampel membutuhkan dekat
perhatian pada pengeringan setelah pengeringan. Minimalkan pembukaan desikator karena
masuknya udara lembab.
Beberapa sampel mungkin merupakan pengering yang lebih kuat daripada yang digunakan
dalam desikator dan dapat bertahan
air.
Residu yang dikeringkan pada 103 hingga 105 ° C dapat menahan tidak hanya air kristalisasi
tetapi juga sebagian
air yang tersumbat secara mekanis. Hilangnya CO
2
akan menghasilkan konversi bikarbonat menjadi karbonat.
Kehilangan bahan organik karena penguapan biasanya akan sangat kecil. Karena penghapusan
tersumbat
air adalah marginal pada suhu ini, pencapaian berat konstan mungkin sangat lambat.
Halaman 216
Residu yang dikeringkan pada suhu 180 ± 2 ° C akan kehilangan hampir semua air yang
tersumbat secara mekanis. Beberapa air
kristalisasi mungkin tetap ada, terutama jika terdapat sulfat. Bahan organik bisa hilang
volatilisasi, tetapi tidak sepenuhnya hancur. Hilangnya CO
2
hasil dari konversi
bikarbonat menjadi karbonat dan karbonat sebagian dapat terurai menjadi oksida atau garam
basa.
Beberapa garam klorida dan nitrat mungkin hilang. Secara umum, sampel air evaporasi dan
pengeringan pada PT
180 ° C menghasilkan nilai untuk padatan terlarut mendekati nilai yang diperoleh melalui
penjumlahan
spesies mineral yang ditentukan secara individual daripada nilai padatan terlarut yang diamankan
melalui pengeringan
pada suhu yang lebih rendah.
Untuk membilas filter dan padatan yang disaring dan untuk membersihkan peralatan
laboratorium gunakan air Tipe III. Sampel khusus
mungkin membutuhkan air dengan kualitas lebih tinggi; lihat Bagian 1080.
Hasil untuk residu yang tinggi minyak atau gemuk mungkin dipertanyakan karena kesulitannya
pengeringan hingga berat konstan dalam waktu yang wajar.
Untuk membantu dalam jaminan kualitas, analisis sampel dalam rangkap dua. Keringkan sampel
hingga berat konstan jika
bisa jadi. Ini memerlukan beberapa siklus pengeringan-pendinginan-penimbangan untuk setiap
penentuan.
Analisis yang dilakukan untuk beberapa tujuan khusus mungkin menuntut penyimpangan dari
yang disebutkan
prosedur untuk memasukkan konstituen yang tidak biasa dengan padatan yang diukur. Kapanpun
variasi seperti itu
teknik diperkenalkan, rekam dan sajikan hasilnya.
3. Penanganan dan Pengawetan Sampel
Gunakan kaca tahan atau botol plastik, asalkan bahan pada suspensi tidak melekat
ke dinding kontainer. Mulailah analisis sesegera mungkin karena pengawetan tidak praktis
contoh. Dinginkan sampel pada suhu 4 ° C hingga waktu analisis untuk meminimalkan
mikrobiologis
dekomposisi padatan. Lebih disukai jangan menyimpan sampel lebih dari 24 jam. Dalam kasus
apa pun, tahan sampel
lebih dari 7 d. Bawa sampel ke suhu kamar sebelum dianalisis.
4. Pemilihan Metode
Metode B hingga F cocok untuk penentuan padatan dalam air minum, permukaan, dan
air asin, serta air limbah rumah tangga dan industri dengan kisaran hingga 20.000 mg / L.
Metode G cocok untuk penentuan padatan dalam sedimen, serta padatan dan
bahan setengah padat yang dihasilkan selama pengolahan air dan air limbah.
5. Daftar Pustaka
THERIAULT, EJ & HH WAGENHALS. 1923. Studi perwakilan pabrik limbah. Pub. Kesehatan
Banteng. Nomor 132.
BADAN PERLINDUNGAN LINGKUNGAN AS . 1979. Metode Analisis Kimia Air
dan Limbah. Publikasikan. 600 / 4-79-020, rev. Maret 1983. Pemantauan dan Dukungan
Lingkungan
Lab., Badan Perlindungan Lingkungan AS, Cincinnati, Ohio.
2540 B. Total Padatan Dikeringkan pada suhu 103-105 ° C
Halaman 217
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Sampel yang tercampur dengan baik diuapkan dalam piring yang ditimbang
dan dikeringkan hingga konstan
berat dalam oven pada 103 hingga 105 ° C. Peningkatan berat badan melebihi yang diwakili oleh
piring kosong
total padatan. Hasilnya mungkin tidak mewakili berat sebenarnya terlarut dan tersuspensi
padatan dalam sampel air limbah (lihat di atas).
b. Gangguan: Air yang sangat termineralisasi dengan konsentrasi kalsium yang signifikan,
magnesium, klorida, dan / atau sulfat mungkin bersifat higroskopis dan membutuhkan
pengeringan yang lama
pengeringan, dan penimbangan cepat. Singkirkan partikel besar yang mengambang atau
aglomerat yang terendam
bahan nonhomogen dari sampel jika ditentukan bahwa inklusi mereka tidak diinginkan
di hasil akhir. Membubarkan minyak dan lemak yang terlihat mengambang dengan blender
sebelum menariknya a
porsi sampel untuk analisis. Karena residu yang berlebihan di dalam cawan dapat membentuk
perangkap air
kerak, batasi sampel hingga tidak lebih dari 200 mg residu (lihat Bagian 2540A.2).
2. Aparatur
Sebuah. Piring evaporasi: Piring dengan kapasitas 100 mL terbuat dari salah satu bahan berikut:
1) Porselen, diameter 90 mm.
2) Platinum — Secara umum memuaskan untuk semua tujuan.
3) Kaca silika tinggi. # (44) *
b. Muffle furnace untuk operasi pada 550 ° C.
c. Mandi uap.
d. Desikator, dilengkapi dengan pengering yang mengandung indikator warna kelembaban
konsentrasi atau indikator instrumental.
e. Oven pengering, untuk pengoperasian pada 103 hingga 105 ° C.
f. Timbangan analitik, mampu menimbang hingga 0,1 mg.
g. Pengaduk magnet dengan batang pengaduk TFE.
h. Pipet lubang lebar . # (45) †
saya. Silinder lulus.
j. Gelas kecil. # (46) ‡
3. Prosedur
Sebuah. Persiapan piringan evaporasi: Jika padatan yang mudah menguap akan diukur, nyala
bersih
piring evaporasi pada 550 ° C selama 1 jam dalam tungku muffle. Jika hanya total padatan yang
akan diukur,
panaskan piring bersih hingga 103 hingga 105 ° C selama 1 jam. Simpan dan dinginkan piring
dalam desikator sampai dibutuhkan. Menimbang
segera sebelum digunakan.
b. Analisis sampel: Pilih volume sampel yang akan menghasilkan residu antara 2,5 dan 200
mg. Pipet, volume sampel yang tercampur rata, selama pencampuran, ke piring yang telah
ditimbang sebelumnya. Untuk
sampel homogen, pipet dari perkiraan titik tengah wadah tetapi tidak di dalam
pusaran. Pilih titik tengah dan tengah antara dinding dan pusaran. Menguap menjadi
Halaman 218
kekeringan di penangas uap atau dalam oven pengering. Aduk sampel dengan pengaduk magnet
selama transfer.
Jika perlu, tambahkan porsi sampel berturut-turut ke piring yang sama setelah penguapan. Kapan
menguap dalam oven pengering, turunkan suhu hingga sekitar 2 ° C di bawah mendidih untuk
mencegahnya
cipratan. Sampel kering yang diuapkan setidaknya selama 1 jam dalam oven pada suhu 103
hingga 105 ° C, dinginkan piring
desikator untuk menyeimbangkan suhu, dan menimbang. Ulangi siklus pengeringan,
pendinginan, pengeringan, dan
menimbang sampai diperoleh berat konstan, atau sampai perubahan berat kurang dari 4% dari
sebelumnya
berat badan atau 0,5 mg, mana yang lebih kecil. Saat menimbang sampel kering, waspadai
perubahan berat
karena paparan udara dan / atau degradasi sampel. Analisis setidaknya 10% dari semua sampel
dalam duplikat.
Penentuan duplikat harus setuju dalam 5% dari berat rata-rata mereka.
4. Perhitungan
dimana:
A = berat sisa kering + cawan, mg, dan
B = berat piring, mg.
5. Presisi
Analisis duplikat laboratorium tunggal dari 41 sampel air dan air limbah dibuat dengan
deviasi standar perbedaan 6,0 mg / L.
6. Daftar Pustaka
SYMONS, GE & B. LEBIH BANYAK . 1941. Pengaruh waktu pengeringan pada penentuan padatan
di
limbah dan lumpur limbah. Pekerjaan Limbah J. 13: 936.
2540 C. Total Padatan Terlarut Dikeringkan pada 180 ° C
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Sampel yang tercampur dengan baik disaring melalui filter serat gelas standar,
dan
filtrat diuapkan sampai kering dalam piring yang ditimbang dan dikeringkan sampai berat
konstan pada 180 ° C. Itu
kenaikan berat piring menunjukkan total padatan terlarut. Prosedur ini dapat digunakan untuk
pengeringan pada suhu lain.
Hasilnya mungkin tidak sesuai dengan nilai teoritis untuk padatan yang dihitung dari bahan
kimia
analisis sampel (lihat di atas). Metode perkiraan untuk menghubungkan analisis kimia dengan
padatan terlarut tersedia. 1 Filtrat dari penentuan total padatan tersuspensi
(Bagian 2540D) dapat digunakan untuk menentukan total padatan terlarut.
b. Interferensi: Lihat Bagian 2540A.2 dan Bagian 2540B.1. Perairan yang sangat termineralisasi
Halaman 219
dengan kandungan kalsium, magnesium, klorida, dan / atau sulfat yang cukup banyak dapat
bersifat higroskopis
dan membutuhkan pengeringan yang lama, pengeringan yang tepat, dan penimbangan yang
cepat. Sampel tinggi
bikarbonat membutuhkan pengeringan yang hati-hati dan mungkin berkepanjangan pada suhu
180 ° C untuk memastikannya selesai
konversi bikarbonat menjadi karbonat. Karena residu yang berlebihan di piring dapat membentuk
a
kerak air, batasi sampel tidak lebih dari 200 mg residu.
2. Aparatur
Peralatan yang terdaftar dalam Bagian 2540B.2 a - h diperlukan, dan sebagai tambahan:
Sebuah. Disk filter serat kaca # (47) * tanpa pengikat organik.
b. Peralatan filtrasi: Salah satu dari berikut ini, cocok untuk disk filter yang dipilih:
1) Corong filter membran.
2) Crucible Gooch, kapasitas 25 mL hingga 40 mL, dengan adaptor wadah Gooch.
3) Peralatan filtrasi dengan reservoir dan piringan fritted kasar (40- hingga 60 µm) sebagai filter
dukungan. # (48) †
c. Labu hisap, berkapasitas cukup untuk ukuran sampel yang dipilih.
d. Oven pengeringan, untuk pengoperasian pada suhu 180 ± 2 ° C.
3. Prosedur
Sebuah. Persiapan disk filter serat kaca: Jika disk filter serat kaca yang telah disiapkan
sebelumnya digunakan,
hilangkan langkah ini. Masukkan disk dengan sisi berkerut ke atas ke dalam peralatan filtrasi.
Terapkan vakum dan
mencuci disk dengan tiga volume air tingkat reagen 20 mL berturut-turut. Lanjutkan hisap ke
singkirkan semua jejak air. Buang cucian.
b. Persiapan piring evaporasi: Jika padatan yang mudah menguap akan diukur, bersihkan api
piring evaporasi pada 550 ° C selama 1 jam dalam tungku muffle. Jika hanya total padatan
terlarut
diukur, panaskan piring bersih hingga 180 ± 2 ° C selama 1 jam dalam oven. Simpan dalam
desikator sampai dibutuhkan.
Timbang segera sebelum digunakan.
c. Pemilihan filter dan ukuran sampel: Pilih volume sampel yang akan menghasilkan antara 2,5
dan 200
mg residu kering. Jika lebih dari 10 menit diperlukan untuk menyelesaikan filtrasi, tambah
ukuran filter atau
kurangi volume sampel.
d. Analisis sampel: Aduk sampel dengan pengaduk magnet dan pipet dengan volume terukur ke
a
filter serat kaca dengan vakum diterapkan. Cuci dengan tiga volume 10 mL berturut-turut
air tingkat reagen, memungkinkan drainase lengkap di antara pencucian, dan melanjutkan
penyedotan
sekitar 3 menit setelah filtrasi selesai. Pindahkan total filtrat (dengan pencucian) ke timbangan
piring evaporasi dan menguap sampai kering dengan penangas uap atau dalam oven pengering.
Jika perlu, tambahkan
porsi berturut-turut ke piring yang sama setelah penguapan. Sampel kering yang diuapkan
setidaknya selama 1 jam
oven pada suhu 180 ± 2 ° C, dinginkan dalam desikator untuk menyeimbangkan suhu, dan
timbang. Ulangi pengeringan
siklus pengeringan, pendinginan, pengeringan, dan penimbangan sampai diperoleh berat konstan
atau sampai
perubahan berat badan kurang dari 4% dari berat sebelumnya atau 0,5 mg, mana yang lebih
kecil. Analisis setidaknya
10% dari semua sampel dalam rangkap dua. Penentuan duplikat harus setuju dalam 5% dari
mereka
Halaman 220
Rata-rata berat badan. Jika padatan yang mudah menguap akan ditentukan, ikuti prosedur di
Bagian 2540E.
4. Perhitungan
dimana:
A = berat sisa kering + cawan, mg, dan
B = berat piring, mg.
5. Presisi
Analisis laboratorium tunggal dari 77 sampel yang diketahui 293 mg / L dibuat dengan a
6. Referensi
1. SOKOLOFF, VP . 1933. Air kristalisasi dalam total padatan analisis air. Ind.
Eng. Chem., Anal. Ed. 5: 336.
7. Daftar Pustaka
HOWARD, CS 1933. Penentuan total padatan terlarut dalam analisis air. Ind. Eng. Chem.,
Anal. Ed. 5: 4.
SURVEI GEOLOGI AS . 1974. Metode Pengumpulan dan Analisis Sampel Air untuk
Mineral dan Gas Terlarut. Teknik Investigasi Sumber Daya Air, Buku 5,
Bab. A1. US Geological Surv., Washington, DC
2540 D. Total Padatan Tersuspensi Dikeringkan pada suhu 103-105 ° C
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Sampel yang tercampur dengan baik disaring melalui filter serat kaca standar
yang ditimbang
dan residu yang tertinggal pada saringan dikeringkan sampai berat konstan pada 103 sampai 105
° C. Peningkatan
berat filter mewakili total padatan tersuspensi. Jika bahan yang tersuspensi menyumbat
filter dan memperpanjang filtrasi, mungkin perlu untuk menambah diameter filter atau
mengurangi
volume sampel. Untuk mendapatkan perkiraan total padatan tersuspensi, hitung selisihnya
antara total padatan terlarut dan total padatan.
b. Interferensi: Lihat Bagian 2540A.2 dan Bagian 2540B.1. Kecualikan partikel mengambang
besar
atau aglomerat terendam dari bahan nonhomogen dari sampel jika ditentukan
bahwa pencantuman mereka tidak representatif. Karena residu yang berlebihan pada filter dapat
membentuk a
Halaman 221
kerak yang terperangkap air, batasi ukuran sampel yang menghasilkan tidak lebih dari 200 mg
residu. Untuk
sampel tinggi padatan terlarut mencuci filter untuk memastikan penghapusan terlarut
bahan. Waktu filtrasi yang lama akibat penyumbatan filter dapat memberikan hasil yang tinggi
karena peningkatan bahan koloid yang ditangkap pada filter yang tersumbat.
2. Aparatur
Peralatan yang terdaftar dalam Bagian 2540B.2 dan Bagian 2540C.2 disyaratkan, kecuali untuk
penguapan
piring, penangas uap, dan oven pengering 180 ° C. Tambahan:
Piring penimbangan aluminium.
3. Prosedur
Sebuah. Persiapan disk filter serat kaca: Jika disk filter serat kaca yang telah disiapkan
sebelumnya digunakan,
hilangkan langkah ini. Masukkan disk dengan sisi berkerut ke atas dalam peralatan filtrasi.
Terapkan vakum dan
cuci disk dengan tiga porsi 20 mL air tingkat reagen berturut-turut. Lanjutkan hisap ke
bersihkan semua jejak air, matikan penyedot debu, dan buang pencucian. Hapus filter dari filtrasi
peralatan dan pindahkan ke piring penimbangan aluminium lembam. Jika wadah Gooch
digunakan, lepaskan
kombinasi wadah dan filter. Keringkan dalam oven pada suhu 103 hingga 105 ° C selama 1 jam.
Jika volatile solids
diukur, nyalakan pada 550 ° C selama 15 menit dalam tungku muffle. Dinginkan dalam desikator
agar seimbang
suhu dan berat. Ulangi siklus pengeringan atau penyalaan, pendinginan, pengeringan, dan
penimbangan
hingga diperoleh bobot konstan atau hingga perubahan bobot kurang dari 4% dari sebelumnya
beratnya atau 0,5 mg, mana yang lebih kecil. Simpan dalam desikator sampai dibutuhkan.
b. Pemilihan filter dan ukuran sampel: Pilih volume sampel yang akan menghasilkan antara 2,5
dan 200
mg residu kering. Jika volume yang difilter gagal memenuhi hasil minimum, naikkan volume
sampel hingga 1
L. Jika filtrasi lengkap membutuhkan waktu lebih dari 10 menit, tambah diameter filter atau
kurangi sampel
volume.
c. Analisis sampel: Pasang peralatan filter dan filter dan mulai hisap. Filter basah dengan
sejumlah kecil air tingkat reagen untuk menampungnya. Aduk sampel dengan pengaduk magnet
dengan kecepatan hingga
geser partikel yang lebih besar, jika praktis, untuk mendapatkan partikel yang lebih seragam
(lebih disukai homogen)
ukuran. Gaya sentrifugal dapat memisahkan partikel berdasarkan ukuran dan kepadatannya,
sehingga menghasilkan presisi yang buruk
ketika titik penarikan sampel bervariasi. Sambil mengaduk, pipet volume terukur ke atas
filter serat kaca duduk. Untuk sampel homogen, pipet dari perkiraan titik tengah
wadah tetapi tidak dalam pusaran. Pilih titik tengah dan tengah antara dinding dan pusaran.
Cuci filter dengan tiga volume air tingkat reagen 10 mL berturut-turut, biarkan lengkap
drainase di antara pencucian, dan lanjutkan pengisapan selama sekitar 3 menit setelah filtrasi
selesai.
Sampel dengan padatan terlarut tinggi mungkin memerlukan pencucian tambahan. Hapus filter
dengan hati-hati
dari peralatan filtrasi dan transfer ke piring penimbangan aluminium sebagai penopang. Kalau
tidak,
lepaskan kombinasi wadah dan filter dari adaptor wadah jika wadah Gooch digunakan.
Keringkan setidaknya 1 jam pada suhu 103 hingga 105 ° C dalam oven, dinginkan dalam
desikator untuk menyeimbangkan suhu, dan
Menimbang. Ulangi siklus pengeringan, pendinginan, pengeringan, dan penimbangan sampai
berat konstan
diperoleh atau sampai perubahan berat kurang dari 4% dari berat sebelumnya atau 0,5 mg, mana
saja
kurang. Analisis setidaknya 10% dari semua sampel dalam duplikat. Penentuan duplikat harus
setuju
Halaman 222
dalam 5% dari berat rata-rata mereka. Jika ingin menentukan padatan yang mudah menguap,
obati residu
menurut 2540E.
4. Perhitungan
dimana:
A = berat filter + residu kering, mg, dan
B = berat filter, mg.
5. Presisi
Deviasi standar adalah 5,2 mg / L (koefisien variasi 33%) pada 15 mg / L, 24 mg / L
(10%) pada 242 mg / L, dan 13 mg / L (0,76%) pada 1707 mg / L dalam studi oleh dua analis
dari empat set
10 penentuan masing-masing.
Analisis duplikat laboratorium tunggal dari 50 sampel air dan air limbah dibuat dengan
6. Daftar Pustaka
DEGEN, J. & FE NUSSBERGER . 1956. Catatan tentang penentuan padatan tersuspensi. Penyaluran
pecomberan
Ind. Limbah 28: 237.
CHANIN, G., EH CHOW, RB ALEXANDER & J. POWERS . 1958. Penggunaan media filter fiber glass
in
penentuan padatan tersuspensi. Limbah Ind. Limbah 30: 1062.
Nusbaum, aku . 1958. Metode baru untuk penentuan padatan tersuspensi. Limbah Ind
30: 1066.
SMITH, AL & AE GREENBERG . 1963. Evaluasi metode untuk menentukan padatan tersuspensi
di air limbah. J. Pencemar Air. Kontrol Fed. 35: 940.
WYCKOFF, BM . 1964. Penentuan zat padat secara cepat menggunakan filter serat kaca.
Pekerjaan Pembuangan Air
111: 277.
DEWAN NASIONAL INDUSTRI KERTAS UNTUK PENINGKATAN UDARA DAN STREAM. 1975. A
Tinjauan Awal Metode Analisis untuk Penentuan Padatan Tersuspensi di
Limbah Industri Kertas untuk Kepatuhan dengan Persyaratan Izin EPA-NPDES. Spesifikasi. No.
Rep.
75-01. Dewan Nasional Industri Kertas untuk Peningkatan Udara & Aliran, New York,
NY
DEWAN NASIONAL INDUSTRI KERTAS UNTUK PENINGKATAN UDARA DAN STREAM . 1977. A
Studi Pengaruh Prosedur Alternatif pada Pengukuran Padatan Tersuspensi Efluen.
Teknologi Peningkatan Streaming. Banteng. No. 291, Dewan Nasional Industri Kertas untuk
Udara &
Peningkatan Streaming, New York, NY
TREES, CC . 1978. Analisis analitik pengaruh zat padat terlarut pada padatan tersuspensi
Halaman 223
penentuan. J. Pencemar Air. Kontrol Fed. 50: 2370.
2540 E. Padatan Tetap dan Volatil Menyala pada 550 ° C
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Residu dari Metode B, C, atau D dinyalakan dengan berat konstan pada 550 °
C.
Padatan yang tersisa mewakili total tetap, padatan terlarut, atau tersuspensi sedangkan beratnya
hilang saat pengapian adalah padatan yang mudah menguap. Penentuan tersebut berguna dalam
pengendalian air limbah
pengoperasian instalasi pengolahan karena menawarkan perkiraan kasar tentang jumlah organik
materi yang ada dalam fraksi padat air limbah, lumpur aktif, dan limbah industri.
b. Interferensi: Kesalahan negatif dalam padatan yang mudah menguap dapat disebabkan oleh
hilangnya zat yang mudah menguap
materi selama pengeringan. Penentuan konsentrasi rendah dari padatan volatil di hadapan
konsentrasi padatan tetap yang tinggi dapat mengalami kesalahan yang cukup besar. Dalam
kasus seperti itu, ukur
mencurigai komponen yang mudah menguap dengan pengujian lain, misalnya, total karbon
organik (Bagian 5310).
Residu yang sangat basa dapat bereaksi dengan silika dalam sampel atau crucible yang
mengandung silika.
2. Aparatur
Lihat Bagian 2540B.2, Bagian 2540C.2, dan Bagian 2540D.2.
3. Prosedur
Menyalakan residu yang dihasilkan dengan Metode 2540B, C, atau D hingga berat konstan
dalam tungku muffle di
suhu 550 ° C. Nyalakan filter serat gelas kosong bersama dengan sampel. Memiliki tungku
hingga
suhu sebelum memasukkan sampel. Biasanya, pengapian 15 sampai 20 menit diperlukan untuk
200 mg
residu. Namun, lebih dari satu sampel dan / atau residu yang lebih berat dapat membebani
tungku dan
membutuhkan waktu pengapian yang lebih lama. Biarkan piring atau piringan filter menjadi
dingin sebagian di udara sampai panasnya sebagian besar
telah hilang. Pindahkan ke desikator untuk pendinginan akhir di atmosfer kering. Tidak
kelebihan beban desikator. Timbang piring atau cakram segera setelah didinginkan untuk
menyeimbangkan suhu. Ulang
siklus penyalaan, pendinginan, pengeringan, dan penimbangan sampai diperoleh berat konstan
atau sampai
perubahan berat badan kurang dari 4% atau 0,5 mg, mana saja yang lebih kecil. Analisis
setidaknya 10% dari semua sampel
dalam duplikat. Penentuan duplikat harus setuju dalam 5% dari berat rata-rata mereka. Bobot
hilangnya filter kosong merupakan indikasi ketidaksesuaian merek atau jenis filter tertentu
analisis ini.
4. Perhitungan
Halaman 224
dimana:
A = berat residu + cawan sebelum penyalaan, mg,
B = berat residu + cawan atau filter setelah penyalaan, mg, dan
C = berat piring atau filter, mg.
5. Presisi
Deviasi standar adalah 11 mg / L pada 170 mg / L padatan total volatil dalam penelitian oleh tiga
orang
laboratorium pada empat sampel dan 10 ulangan. Data bias pada sampel aktual tidak dapat
diperoleh.
2540 F. Padatan yang Dapat Diendapkan
1. Diskusi Umum
Padatan yang dapat mengendap di permukaan dan air asin serta limbah rumah tangga dan
industri mungkin
ditentukan dan dilaporkan berdasarkan volume (mL / L) atau berat (mg / L).
2. Aparatur
Tes volumetrik hanya membutuhkan kerucut Imhoff. Tes gravimetri membutuhkan semua
peralatan yang terdaftar dalam Bagian 2540D.2 dan bejana kaca dengan diameter minimum 9
cm.
3. Prosedur
Sebuah. Volumetrik: Isi kerucut Imhoff ke tanda 1-L dengan sampel yang tercampur rata.
Selesaikan 45
min, kocok perlahan sampel di dekat sisi kerucut dengan batang atau dengan berputar, diamkan
15 menit
lebih lama, dan catat volume padatan yang mengendap dalam kerucut sebagai mililiter per liter.
Jika diselesaikan
materi berisi kantong cairan di antara partikel besar yang mengendap, perkirakan volumenya dan
kurangi dari volume padatan yang mengendap. Tergantung pada batas bawah praktis pengukuran
komposisi sampel dan umumnya dalam kisaran 0,1 hingga 1,0 mL / L. Dimana pemisahan
material mengendap dan material terapung terjadi, jangan mengestimasi material terapung
sebagai material mengendap.
Replikasi biasanya tidak diperlukan.
Jika terdapat flok biologis atau kimiawi, metode gravimetri (3 b ) lebih disukai.
b. Gravimetri:
1) Tentukan total padatan tersuspensi seperti pada Bagian 2540D.
2) Tuang sampel yang sudah tercampur rata ke dalam bejana kaca dengan diameter tidak kurang
dari 9 cm dengan menggunakan tidak kurang
Halaman 225
dari 1 L dan sampel cukup untuk memberikan kedalaman 20 cm. Sebagai alternatif, gunakan
bejana kaca
diameter lebih besar dan volume sampel lebih besar. Diamkan diam selama 1 jam dan, tanpa
mengganggu material mengendap atau mengambang, menyedot 250 mL dari tengah wadah pada
suatu titik
setengah jalan antara permukaan material yang mengendap dan permukaan cair. Tentukan total
padatan tersuspensi (miligram per liter) cairan supernatan ini (Bagian 2540D). Ini adalah
padatan yang tidak bisa dipadamkan.
4. Perhitungan
mg padatan yang dapat mengendap / L = mg total padatan tersuspensi / L - mg padatan yang
tidak dapat diselesaikan / L
5. Presisi dan Bias
Data presisi dan bias tidak sekarang tersedia.
6. Daftar Pustaka
FISCHER, AJ & GE SYMONS . 1944. Penentuan berat badan limbah padat.
Pekerjaan Pembuangan Air 91:37.
2540 G. Padatan Total, Tetap, dan Volatil dalam Sampel Padat dan Semipadat
1. Diskusi Umum
Sebuah. Penerapan: Metode ini dapat diterapkan untuk penentuan total padatan dan fiksasinya
dan fraksi yang mudah menguap dalam sampel padat dan semipadat seperti sedimen sungai dan
danau, lumpur
dipisahkan dari proses pengolahan air dan air limbah, dan kue lumpur dari vakum
filtrasi, sentrifugasi, atau proses pengeringan lumpur lainnya.
b. Interferensi: Penentuan total dan padatan volatil dalam material ini adalah
mengalami kesalahan negatif karena hilangnya amonium karbonat dan bahan organik yang
mudah menguap selama
pengeringan. Meskipun hal ini juga berlaku untuk air limbah, efeknya cenderung lebih terasa
sedimen, dan terutama dengan lumpur dan kue lumpur. Massa bahan organik pulih
dari lumpur dan sedimen membutuhkan waktu penyalaan yang lebih lama dari yang ditentukan
untuk air limbah,
limbah, atau air yang tercemar. Amati dengan cermat waktu penyalaan dan suhu yang ditentukan
untuk dikontrol
kehilangan garam anorganik yang mudah menguap jika ini menjadi masalah. Lakukan semua
penimbangan dengan cepat karena basah
sampel cenderung menurunkan berat badan dengan penguapan. Setelah pengeringan atau
penyalaan, residu sering kali sangat banyak
higroskopis dan cepat menyerap kelembapan dari udara. Residu yang sangat basa dapat bereaksi
dengan
silika dalam sampel atau crucible yang mengandung silika.
2. Aparatur
Semua peralatan yang terdaftar dalam Bagian 2540B.2 diperlukan kecuali pengaduk magnet dan
pipet tidak digunakan dan timbangan yang mampu menimbang hingga 10 mg dapat digunakan.
3. Prosedur
Halaman 226
Sebuah. Total padatan:
1) Persiapan cawan evaporasi — Jika padatan yang mudah menguap akan diukur, nyalakan api
unggun
piring evaporasi pada 550 ° C selama 1 jam dalam tungku muffle. Jika hanya total padatan yang
akan diukur,
panaskan piring pada 103 hingga 105 ° C selama 1 jam dalam oven. Dinginkan dalam desikator,
timbang, dan simpan dalam desikator
sampai siap digunakan.
2) Analisis sampel
a) Sampel cairan — Jika sampel mengandung cukup uap air untuk lebih atau kurang mudah
mengalir, aduk
menghomogenkan, tempatkan 25 sampai 50 g dalam piring evaporasi yang sudah disiapkan, dan
timbang. Menguap sampai kering
penangas air, keringkan pada 103 hingga 105 ° C selama 1 jam, dinginkan untuk
menyeimbangkan suhu dalam desikator tersendiri
berisi pengering segar, dan timbang. Ulangi pemanasan, pendinginan, pengeringan, dan
penimbangan
Prosedur sampai perubahan berat kurang dari 4% atau 50 mg, mana yang kurang. Analisis
setidaknya
10% dari semua sampel dalam rangkap dua. Penentuan duplikat harus setuju dalam 5% dari
mereka
Rata-rata berat badan.
b) Sampel padat — Jika sampel terdiri dari potongan material padat yang terpisah (dikeringkan
lumpur, misalnya), ambil inti dari setiap bagian dengan penggerek gabus No. 7 atau
sampel secara kasar pada permukaan yang bersih dengan tangan, menggunakan sarung tangan
karet. Tempatkan 25 hingga 50 g dalam wadah
piring evaporasi dan timbang. Tempatkan dalam oven pada suhu 103 hingga 105 ° C semalaman.
Keren untuk menyeimbangkan
suhu dalam desikator dan timbang. Ulangi pengeringan (1 jam), pendinginan, penimbangan, dan
pengeringan
langkah-langkah sampai perubahan berat badan kurang dari 4% atau 50 mg, mana yang lebih
kecil. Analisis setidaknya 10% dari semua
sampel dalam rangkap dua. Penentuan duplikat harus setuju dalam 5% dari berat rata-rata
mereka.
b. Padatan tetap dan mudah menguap: Pindahkan residu kering dari 2) a) di atas untuk meredam
dingin
tungku, tungku panas hingga 550 ° C, dan nyalakan selama 1 jam. (Jika residu mengandung
banyak
bahan organik, pertama nyalakan di atas kompor gas dan di bawah kap mesin di hadapan
udara yang cukup untuk mengurangi kehilangan akibat kondisi reduksi dan untuk menghindari
bau di laboratorium.)
Dinginkan dalam desikator untuk menyeimbangkan suhu dan berat. Ulangi penyalaan (30
menit), pendinginan,
mengeringkan dan menimbang langkah-langkah sampai perubahan berat kurang dari 4% atau 50
mg, mana saja
kurang. Analisis setidaknya 10% dari semua sampel dalam duplikat. Penentuan duplikat harus
setuju
dalam 5% dari berat rata-rata mereka.
4. Perhitungan
Halaman 227
dimana:
A = berat sisa kering + cawan, mg,
B = berat piring,
C = berat sampel basah + cawan, mg, dan
D = berat sisa + cawan setelah penyalaan, mg.
5. Presisi dan Bias
Data presisi dan bias tidak sekarang tersedia.
6. Daftar Pustaka
GOODMAN, BL . 1964. Pengolahan lumpur kental dengan kondisioner kimiawi. Halaman 78 dst.
dalam Konsentrasi Lumpur, Filtrasi dan Insinerasi. Univ. Pendidikan Lanjutan Michigan
Ser. Nomor 113, Ann Arbor.
GRATTEAU, JC & RI DICK . 1968. Penentuan padatan tersuspensi lumpur aktif. air
Pekerjaan Limbah 115: 468.
2550 SUHU # (49) *
2550 A. Pendahuluan
Pembacaan suhu digunakan dalam perhitungan berbagai bentuk alkalinitas, dalam studi
kejenuhan dan stabilitas berkenaan dengan kalsium karbonat, dalam perhitungan salinitas, dan in
operasi laboratorium umum. Dalam studi limnologis, suhu air sebagai fungsi kedalaman
seringkali dibutuhkan. Temperatur yang meningkat akibat pembuangan air panas mungkin
terjadi
dampak ekologi yang signifikan. Identifikasi sumber pasokan air, seperti sumur dalam, sering
dimungkinkan dengan pengukuran suhu saja. Pabrik industri sering kali membutuhkan data
tentang air
suhu untuk penggunaan proses atau kalkulasi transmisi panas.
Halaman 228
2550 B. Metode Laboratorium dan Lapangan
1. Laboratorium dan Pengukuran Suhu Non-Kedalaman Lainnya
Biasanya, pengukuran suhu dapat dilakukan dengan Celcius yang diisi merkuri
termometer. Minimal, termometer harus memiliki skala yang ditandai untuk setiap 0,1 ° C,
dengan
tanda terukir di kaca kapiler. Termometer harus memiliki kapasitas termal minimal
untuk memungkinkan ekuilibrasi cepat. Periksa suhu termometer secara berkala
termometer disertifikasi oleh National Institute of Standards and Technology (NIST, sebelumnya
Biro Standar Nasional) # (50) * yang digunakan dengan sertifikat dan bagan koreksi. Untuk
operasi lapangan menggunakan termometer yang memiliki wadah logam untuk mencegah
kerusakan.
Termometer dikalibrasi untuk pencelupan total atau pencelupan sebagian. Satu dikalibrasi untuk
pencelupan total harus benar-benar terbenam hingga kedalaman lingkaran yang digores di sekitar
batang
tepat di bawah level skala.
2. Pengukuran Suhu Kedalaman
Suhu kedalaman yang diperlukan untuk studi limnologis dapat diukur dengan pembalikan
termometer, termofon, atau termistor. Termistor paling nyaman dan akurat;
namun, biaya yang lebih tinggi mungkin menghalangi penggunaannya. Kalibrasi perangkat
pengukur suhu apa pun dengan
termometer bersertifikat NIST sebelum digunakan di lapangan. Lakukan pembacaan dengan
termometer atau perangkat
direndam dalam air cukup lama untuk memungkinkan keseimbangan sempurna. Laporkan hasil
ke yang terdekat
0,1 atau 1,0 ° C, tergantung kebutuhan.
Termometer yang biasa digunakan untuk pengukuran kedalaman adalah tipe terbalik. Seringkali
dipasang pada peralatan pengumpulan sampel sehingga sampel air dapat diperoleh
serentak. Pembacaan yang benar dari termometer pembalik untuk perubahan karena perbedaan
antara suhu pada pembalikan dan suhu pada saat membaca. Hitung sebagai berikut:
dimana:
∆ T = koreksi untuk ditambahkan secara aljabar ke bacaan yang tidak dikoreksi,
T 1 = pembacaan yang tidak dikoreksi saat pembalikan,
t = suhu di mana termometer dibaca,
V.
0
= volume bohlam kecil ujung kapiler sampai 0 ° C kelulusan,
K = konstan tergantung pada ekspansi termal relatif merkuri dan kaca (biasanya
Halaman 229
nilai K = 6100), dan
L = koreksi kalibrasi termometer tergantung pada T 1 .
Jika pengamatan seri dilakukan, maka akan lebih mudah untuk menyiapkan grafik untuk
diperoleh termometer
∆ T dari nilai T 1 dan t.
3. Daftar Pustaka
WARREN, HF & GC WHIPPLE. 1895. Thermophone — Alat baru untuk menentukan
suhu. Mass. Inst. Technol. Kuart. 8: 125.
SVERDRUP, HV, MW JOHNSON & RH FLEMING. 1942. Lautan. Prentice-Hall, Inc.,
Englewood Cliffs, NJ
Masyarakat Amerika untuk Pengujian dan Material. 1949. Spesifikasi Standar untuk ASTM
Termometer. No. E1-58, ASTM, Philadelphia, Pa.
REE, WR 1953. Termistor untuk termometri kedalaman. J. Amer. Asosiasi Pekerjaan Air. 45: 259.
2560 PENGHITUNGAN PARTIKEL DAN DISTRIBUSI UKURAN (USULAN) # (51) *
2560 A. Pendahuluan
1. Diskusi Umum
Partikel ada di mana-mana di perairan alami dan di aliran pengolahan air dan air limbah.
Penghitungan partikel dan analisis distribusi ukuran dapat membantu menentukan susunan alami
air, pengaruh instalasi pengolahan, air proses, dan air jadi. Demikian pula, itu bisa membantu
merancang proses perawatan, membuat keputusan tentang perubahan dalam operasi, dan / atau
menentukan efisiensi proses. Metode untuk mengukur distribusi ukuran partikel termasuk di sini
bergantung pada perangkat pengukuran elektronik karena metode manual cenderung terlalu
lambat
analisis rutin. Namun, ketika analisis ukuran partikel memasukkan distribusi ukuran besar
(> 500-µm) agregat, gunakan penghitungan dan ukuran mikroskopis langsung. Prinsip dari
berbagai jenis
instrumen yang mampu menghasilkan informasi konsentrasi jumlah dan ukuran pada partikulat
dispersi disertakan. Kecuali secara eksplisit dinyatakan lain, istilah '' distribusi ukuran '' berarti
distribusi ukuran absolut, yaitu yang mencakup konsentrasi atau jumlah bilangan.
Di sebagian besar instrumen penghitung partikel, partikel melewati zona penginderaan di mana
mereka berada
diukur secara individual; satu-satunya pengecualian yang disertakan adalah tipe hamburan
cahaya statis
instrumen. Instrumen membuat pulsa elektronik (tegangan, arus, atau resistansi)
sebanding dengan ukuran karakteristik partikel. Respons instrumen (tinggi pulsa,
lebar, atau luas) diklasifikasikan berdasarkan besarnya dan dihitung di setiap kelas untuk
menghasilkan ukuran partikel
distribusi.
Halaman 230
2. Pemilihan Metode
Tiga jenis instrumen termasuk: instrumen zona penginderaan listrik, penyumbatan cahaya
instrumen, dan instrumen penghambur cahaya.
Pilih instrumen yang konsisten dengan penggunaan yang diharapkan dari analisis ukuran
partikel. Instrumen bervariasi
dalam karakteristik partikel yang sedang dirasakan, batas ukuran deteksi bawah dan atas, derajat
resolusi distribusi ukuran, kisaran konsentrasi nomor partikel yang dapat diukur
akurat, jumlah geser yang menjadi sasaran sampel sebelum pengukuran, jumlah
persiapan sampel, keterampilan operator yang dibutuhkan, dan kemudahan dalam memperoleh
data dan
dimanipulasi ke dalam bentuk yang diinginkan. Lihat Bagian 2560B.1, Bagian 2560C.1, dan
Bagian
2560D.1, dan literatur produsen untuk informasi tentang karakteristik setiap jenis
Peralatan.
Beberapa instrumen dapat diatur untuk aliran kontinu atau pengambilan sampel batch. Orang lain
bisa
hanya digunakan untuk analisis batch. Untuk instrumen yang dapat digunakan dalam kedua
mode, periksa bahwa tidak ada sistematik
perbedaan dalam distribusi ukuran partikel terjadi antara pengukuran aliran kontinu dan batch
sampel yang diambil pada atau dekat titik masuk untuk sampel aliran kontinu.
3. Pengumpulan dan Penanganan Sampel
Sebuah. Sampel batch: Berhati-hatilah saat mendapatkan, menangani, dan menyiapkan sampel
batch untuk
hindari mengubah jumlah partikel total dan distribusi ukuran.
Pilih waktu dan lokasi yang representatif untuk pengambilan sampel. Pastikan tidak ada partikel
mengalami kekuatan fisik yang lebih besar selama pengumpulan daripada di lingkungan
alaminya. Mengumpulkan
sampel dari badan air dengan bejana terendam untuk meminimalkan turbulensi dan gelembung
entrainment. Jika pengambilan sampel dari kedalaman tertentu, gunakan pengambil sampel
standar yang dirancang untuk tujuan itu.
Untuk sistem aliran, pastikan kecepatan ke pembukaan perangkat pengambilan sampel adalah
sama seperti aliran yang mengalir (pengambilan sampel isokinetik) dan diameter bukaan paling
sedikit
50 kali lebih besar dari partikel yang akan diukur. Untuk pengambilan sampel dari keran, biarkan
air mengalir perlahan
dan terus menerus di sisi wadah pengumpul.
Minimalkan kontaminasi partikel dari udara, pengenceran air (atau, untuk zona penginderaan
listrik
instrumen, larutan elektrolit) (lihat ¶ 4 di bawah), dan bejana atau peralatan gelas yang masuk
kontak dengan sampel. Minimalkan paparan udara dengan menyimpan sampel dalam wadah
tertutup dan
dengan meminimalkan waktu antara pengambilan sampel dan analisis.
Lebih disukai menggunakan botol kaca dan bejana lain dengan lapisan tutup botol TFE.
Bersihkan semua peralatan gelas secara hati-hati dengan mencuci piring otomatis, menyikat
tangan dengan kuat, dan / atau
ultrasonication. Segera bilas peralatan gelas sebelum digunakan dengan air bebas partikel.
Antara
sampel, bilas setiap bagian dari instrumen yang bersentuhan dengan sampel dengan baik
air atau sampel yang akan datang. Atau, jalankan beberapa ulangan dan buang hasil pertama.
Untuk menghindari pecahnya agregat partikel atau flok, ambil sampel dan lakukan pengenceran
dengan sangat lambat
menggunakan pipet lubang lebar, jarum, atau perangkat pengambilan sampel lainnya; potong
ujung pipet agar tidak tinggi
kecepatan di pintu masuk. Jika pengenceran sampel diperlukan, tambahkan sampel ke air
pengenceran, bukan sebaliknya
Halaman 231
sebaliknya, dengan merendam ujung pipet ke dalam air pengenceran dan melepaskan sampel
secara perlahan. Menggunakan
intensitas minimum dan durasi pencampuran yang cukup untuk mengencerkan suspensi ke dalam
pengenceran
air. Hindari pengaduk mekanis di dalam sampel atau ultrasonication. Bersamaan dengan lembut
putar dan balikkan sebagian sampel ke dalam botol tertutup. Gunakan botol pengenceran silinder
untuk
hindari sudut tajam. Sisakan kurang dari sekitar 25% ruang udara selama pencampuran.
Menghindari
sedimentasi, lakukan pengukuran segera setelah pencampuran. Jangan campur selama
pengukuran
kecuali benar-benar diperlukan untuk mencegah sedimentasi.
Sebagian besar air permukaan dan air tanah mengandung partikel yang relatif stabil yang
berkumpul perlahan.
Distribusi ukuran partikel di perairan aktif secara biologis atau perairan yang telah diolah
koagulan lebih cenderung berubah dalam periode waktu yang singkat. Untuk meminimalkan
flokulasi, minimalkan
waktu antara pengambilan sampel dan pengukuran. Dalam sistem yang sangat flokulan, waktu
penahanan maksimum
seharusnya hanya beberapa menit; untuk sampel yang lebih stabil, beberapa jam mungkin dapat
diterima. Pengenceran
memperlambat kinetika flokulasi dan, dalam beberapa kasus, mengurangi kemungkinan
terjadinya flokulasi. Lakukan pengenceran
hanya segera sebelum pengukuran.
Sampel diukur pada suhu atau tekanan yang berbeda dibandingkan saat dikumpulkan dan dengan
Aktivitas biologis dapat mengembangkan gelembung udara yang mengganggu akurasi
pengukuran.
Jika gelembung gas terlihat, diamkan sampel sebentar untuk menghilangkan gas secara alami
atau gunakan yang ringan
vakum untuk mempercepat degassing. Gunakan ultrasound untuk membantu degassing, tetapi
hanya jika floc breakup tidak a
masalah.
Minimalkan waktu antara pengambilan sampel dan analisis; jika memungkinkan, lakukan
pengukuran
segera setelah pengambilan sampel. Jika penyimpanan tidak dapat dihindari, dinginkan pada
suhu 4 ° C tetapi kembalikan sampel ke
suhu ruangan, sebaiknya di penangas air, sebelum pengukuran.
b. Aliran kontinu: Menggunakan penghitung partikel sebagai pemantau aliran kontinu mungkin
diinginkan.
Banyak lagi sampel yang dapat diproses dengan penghitungan partikel otomatis daripada dengan
sampel batch
analisis. Semua instrumen yang disebutkan dalam Metode B hingga D dapat digunakan dalam
mode ini,
meskipun instrumen dan sampel yang tidak memerlukan pengenceran lebih mudah disiapkan.
Untuk beberapa
instrumen, jenis operasi ini membutuhkan perangkat keras khusus; untuk orang lain ada secara
komersial
perangkat keras yang tersedia.
Masalah sampel batch sama-sama relevan dengan analisis kontinu. Kritis lainnya
pertimbangan meliputi pemilihan titik pengambilan sampel, kecepatan saat masuk dan seluruh
sampel
baris, pemeliharaan laju aliran sampel yang stabil, posisi sensor instrumen di baris sampel,
dan tidak adanya perangkat pengubah aliran di bagian atas sensor.
Pilih titik pengambilan sampel yang representatif dan jauh dari permukaan dinding. Tempatkan
pintu masuk
ke garis sampel yang menghadap aliran, dengan kecepatan pada pembukaan hampir sama dengan
aliran sekitarnya.
Pengawetan sampel dalam instrumen sulit karena deposisi (atau sementara
perampokan) partikel dan pemecahan flok harus dihindari. Deposisi terjadi dengan pengendapan
gravitasi
partikel ke permukaan horizontal. Kerusakan flok terjadi karena gaya geser yang berlebihan.
Minimalkan panjang saluran transmisi, terutama pada komponen horizontal, dan sebaiknya
miliki
tidak ada garis horizontal. Hindari perubahan drastis dalam arah atau kecepatan aliran. Jangan
gunakan
Halaman 232
perangkat pengubah aliran seperti pompa, alat kelengkapan dengan permukaan yang tidak
beraturan, perubahan sudut yang tajam,
pengontrol aliran, dll., antara titik pengambilan sampel dan sensor. Temukan pompa setelah
sensor.
Lebih disukai, berikan garis sampel melengkung (misalnya, pipa fleksibel atau pipa kaca
bengkok) daripada
fitting sudut kanan.
Untuk sebagian besar instrumen, laju aliran ditentukan. Karena kalibrasi (lihat ¶ 5) dapat berubah
dengan
laju aliran dalam kisaran tersebut, kontrol aliran dalam batas yang sangat sempit sangat penting.
Kalibrasi dan gunakan
sensor pada laju aliran yang sama. Untuk pengukuran distribusi ukuran partikel kontinu, aliran
kontrol, tidak hanya pemantauan aliran, diperlukan. Jangan melakukan pengukuran pada laju
aliran
berbeda dengan yang digunakan untuk kalibrasi. Menyediakan sistem kontrol aliran hilir sensor,
Pertahankan kecepatan konstan, dan jangan menyebabkan turbulensi atau denyut sebelum atau
melalui
sensor.
4. Pengenceran Air
Air bebas partikel hampir tidak mungkin diperoleh, tetapi dimungkinkan untuk menghasilkan air
mengandung sangat sedikit partikel dalam kisaran ukuran yang akan diukur. Menghasilkan
"bebas partikel" atau
air '' bersih '' dari air suling, deionisasi atau air yang diambil dari sumber yang sama dengan
sampel. Jika semua sampel berasal dari sumber yang sama atau memiliki karakteristik kimia
yang serupa,
sebaiknya menyaring air sampel untuk menghasilkan air '' bebas partikel '' tanpa perubahan
bahan kimia
lingkungan Hidup. Air suling, deionisasi yang dihasilkan oleh pertukaran ion dan filtrasi kartrid
mungkin
menghasilkan air pengenceran '' bebas partikel '' yang dapat diterima, tetapi lebih disukai
menggunakan loop tertutup kontinu
filtrasi membran.
Sistem persiapan air pengenceran tersedia dari produsen penghitung partikel.
Atau, rakit sistem yang mirip dengan yang ditunjukkan pada Gambar 2560: 1 (atau sistem apa
pun yang
menghasilkan air dengan kualitas yang cukup). Dalam sistem yang ditunjukkan, pompa
mengambil air dari a
botol dan memasukkannya melalui filter in-line. Gunakan filter membran dengan ukuran pori
nominal no
lebih dari 10% dari ukuran partikel terkecil yang diharapkan; sebagai alternatif gunakan filter
kartrid. Lulus
air melalui filter beberapa kali. Sistem ini memungkinkan air dialirkan langsung dari
produk-botol air ke botol air sumber dengan membuka klem dan stopcock tiga arah.
Gunakan tabung kaca di dalam botol, tetapi gunakan tabung fleksibel untuk memungkinkan
pengurasan produk-botol air masuk
botol air sumber. Pasang wol kaca atau filter membran ke saluran masuk udara. Encerkan sampel
dengan
menarik air langsung dari stopcock tiga arah ke dalam botol untuk digunakan dalam analisis
sampel.
Sistem yang lebih sederhana dengan filtrasi sekali jalan langsung ke botol sampel mungkin
memadai untuk
banyak sampel, tergantung pada kisaran ukuran partikel yang akan diukur. Sistem seperti itu
akan mengabaikan
produk-botol air, hubungan antara dua botol dan stopcock terkait dan
klem Gambar 2560: 1. Air pengenceran diproduksi sesuai permintaan dan limbah langsung
dibuang,
tanpa penanganan tambahan, ke dalam wadah sampel.
Lindungi dari pertumbuhan biologis dalam sistem filtrasi dengan sering membongkar dan
pencucian atau penggantian komponen yang memadai. Untuk banyak sampel, jangan gunakan
bahan kimia
disinfektan karena mereka dapat mengubah jumlah partikel dan distribusi ukurannya
potensi pengoksidasi.
Halaman 233
5. Kalibrasi
Saat partikel terdeteksi di zona penginderaan instrumen apa pun, respons listriknya adalah
dihasilkan dan disortir ke dalam saluran instrumen berdasarkan besarnya.
Kalibrasi dengan menentukan nomor saluran di mana partikel dengan ukuran yang diketahui
diurutkan
oleh instrumen. Gunakan partikel bola yang diproduksi untuk tujuan ini. Partikel kalibrasi adalah
tersedia dalam suspensi atau sebagai partikel kering. Seiring waktu, penangguhan kemungkinan
akan mengalami beberapa
pengumpulan; gunakan ultrasound untuk memecah flok sebelum kalibrasi. Partikel kalibrasi
hampir
monodisperse tetapi menunjukkan varian kecil yang melekat (benar).
Presisi (lihat Bagian 1030A.1) dan resolusi instrumen mempengaruhi kemampuannya
mengurutkan partikel ke dalam saluran yang berbeda. Resolusi adalah ukuran kemampuan suatu
instrumen
membedakan antara partikel yang serupa tetapi berbeda ukuran. Instrumen dengan presisi tinggi
dan resolusi yang baik akan mengukur partikel monodisperse dalam kisaran ukuran yang sangat
sempit; beberapa
Instrumen memiliki presisi dan resolusi yang cukup sehingga partikel dikalibrasi dengan sangat
ekstrim
distribusi ukuran sempit (varian sangat kecil) diurutkan ke dalam beberapa saluran yang
berdekatan. Sedemikian
kasus, varians sebenarnya dari ukuran partikel dan varians terukur akan hampir sama. Sebuah
instrumen dengan presisi rendah tetapi resolusi tinggi akan menghasilkan distribusi yang luas
pada saat yang sama
partikel (yaitu, varian terukur> varian sebenarnya). Instrumen dengan presisi tinggi tetapi rendah
resolusi (misalnya, beberapa saluran) dapat menghasilkan distribusi terukur yang sempit
(misalnya, semua partikel masuk
saluran yang sama) meskipun distribusi sebenarnya lebih luas (yaitu, varian terukur <benar
perbedaan).
Gunakan setidaknya tiga ukuran partikel kalibrasi dengan konsentrasi jumlah yang cukup mirip
mengkalibrasi sensor. Untuk menganalisis partikel dengan ukuran berbeda dalam suatu
campuran, pastikan ukurannya berbeda
tidak mengganggu satu sama lain. Kalibrasi dalam kondisi yang identik dengan sampel
pengukuran, misalnya, pengaturan pada instrumen, laju aliran, jenis sel sampel, pengenceran air
atau
larutan elektrolit, dan pencampuran selama pengukuran. Jangan melebihi konsentrasi maksimal
untuk sensor selama kalibrasi.
Kurva kalibrasi bergantung pada karakteristik partikel yang diukur oleh
instrumen (diameter, luas, atau volume) dan apakah pulsa diurutkan ke dalam saluran pada
dasar aritmatika atau logaritmik. Misalnya, jika instrumen zona penginderaan listrik (yang
merespons volume partikel) digunakan dalam mode logaritmik, kurva kalibrasi akan menjadi
logaritma volume partikel vs. nomor saluran.
Umumnya, kenaikan antar saluran sama berdasarkan aritmatika atau logaritmik. Di
sebagian besar instrumen penyumbatan cahaya dan penghamburan cahaya, batas bawah dan atas
untuk setiap saluran
dapat diatur oleh pengguna. Karena sebagian besar sampel memiliki distribusi ukuran partikel
yang luas, mencakup
setidaknya satu urutan besarnya, dan seringkali dua atau tiga, lebih disukai menggunakan
kenaikan yang lebih besar untuk yang lebih besar
ukuran. Ini konsisten dengan jarak logaritmik yang sama, meskipun interval lain yang kurang
sistematis
yang mempertahankan karakteristik kenaikan yang lebih besar untuk ukuran yang lebih besar
diperbolehkan. Seperti itu
interval juga konsisten dengan kemampuan resolusi dari sebagian besar instrumen yang tersedia
menanggapi karakteristik area atau volume partikel (sebanding dengan diameter persegi atau
kubus,
masing-masing), dan oleh karena itu membutuhkan resolusi yang lebih besar untuk partikel yang
lebih besar daripada yang lebih kecil
Halaman 234
dasar diameter.
Pada serangkaian pengaturan tertentu untuk sensor tertentu, setiap saluran mewakili ukuran rata-
rata tertentu
dan peningkatan ukuran. Setelah mengukur nomor saluran dikaitkan dengan beberapa ukuran
partikel kalibrasi, gunakan persamaan kalibrasi untuk menetapkan ukuran rata-rata atau, dalam
beberapa kasus,
batas bawah ukuran, ke semua saluran lainnya. Pengetahuan tentang ukuran rata-rata dan
aritmatika
dan peningkatan logaritmik setiap saluran diperlukan untuk pelaporan. Berbeda dengan kalibrasi
partikel, partikel lingkungan jarang berbentuk bola. Umumnya melaporkan pengukuran dalam
hal
'' diameter bola ekivalen, '' yaitu, ukuran partikel apa pun yang diambil seperti ukuran bola itu
berikan respon yang sama pada instrumen. Karena sebagian besar partikel sampel bersifat
nonspherical dan
instrumen yang berbeda menanggapi karakteristik partikel yang berbeda, partikel terukur yang
berbeda
distribusi ukuran dihasilkan dari instrumen yang berbeda.
Beberapa instrumen hamburan cahaya menghitung ukuran partikel dari prinsip pertama dan tidak
menghitungnya
membutuhkan kalibrasi per se. Untuk instrumen tersebut, sesuaikan optik sistem secara berkala.
Membuat
sering memeriksa apakah respons instrumen konsisten dengan mengikuti kalibrasi
prosedur untuk instrumen lain.
6. Pelaporan Data
Sebuah. Konsentrasi partikel: Jumlah, permukaan, atau konsentrasi volume pada ukuran tertentu
range sangat berharga sebagai faktor ringkasan untuk penghitungan partikel dan distribusi
ukuran. Nya
variasi dengan beberapa perubahan dalam variabel independen dalam sistem alami atau rekayasa
mungkin
bunga.
Saat melaporkan konsentrasi jumlah (jumlah per mililiter) partikel, laporkan juga
rentang ukuran diukur (batas ukuran bawah dan atas). Batas bawah sangat penting,
karena sebagian besar sampel memiliki konsentrasi dalam jumlah besar di dekat batas bawah
deteksi
instrumen yang tersedia saat ini. Jangan pernah menyatakan atau menyiratkan batas ukuran nol
yang lebih rendah.
Dalam beberapa studi konsentrasi luas permukaan (µm 2 / mL) atau konsentrasi volume (µm 3 /
mL)
mungkin lebih relevan; ubah konsentrasi bilangan menjadi bentuk-bentuk ini dengan mengalikan
luasnya
atau volume, masing-masing, dari sebuah bola dengan diameter rata-rata untuk setiap kelas
ukuran. (Ini adalah sebuah
perkiraan berdasarkan asumsi bahwa partikel itu bulat.) Dalam kasus seperti itu, laporkan juga
batas bawah dan atas kelas ukuran.
b. Distribusi ukuran yang ditabulasikan: Jika distribusi itu sendiri (yaitu, variasi jumlah partikel,
luas permukaan, atau konsentrasi volume dengan ukuran partikel) harus ditampilkan dalam
format tabel, berikan
untuk setiap saluran instrumen (atau pengelompokan saluran) konsentrasi nomor dan
kisaran ukuran terkait (batas bawah dan atas).
c. Distribusi ukuran grafis: Untuk pelaporan grafis, sebaiknya gunakan informasi hitungan
(berdasarkan bilangan, luas permukaan, atau basis volume) sebagai ordinat dan ukuran partikel
sebagai absis.
Untuk informasi hitungan, gunakan skala absolut, bukan relatif, karena mereka menunjukkan
konsentrasi dan distribusi ukuran. Juga, lebih disukai menggunakan diferensial, daripada
kumulatif,
distribusi karena mereka menunjukkan secara langsung rentang ukuran apa yang mengandung
paling banyak partikel. Untuk kemudahan
memplot, mengasosiasikan jumlah (atau luas permukaan atau volume) konsentrasi dengan
ukuran rata-rata untuk
Halaman 235
setiap saluran, bukan dengan rentang ukuran (batas bawah dan atas). Untuk menjelaskan itu
berubah tanpa kehilangan informasi, menormalkan data dengan membagi konsentrasi partikel
dalam kelas ukuran tertentu dengan interval ukuran untuk kelas itu (baik dalam aritmatika atau
logaritmik
dasar). Normalisasi mencegah terciptanya puncak atau lembah buatan (atau tampak) di a
distribusi dan memastikan bahwa distribusi yang sama diukur dengan instrumen yang berbeda
kenaikan ukuran yang berbeda akan sama secara grafis. Jika data tidak dinormalisasi, ukuran plot
data distribusi (absolut dan diferensial) sebagai histogram diskrit (yaitu, sebagai diagram batang
dengan
batas atas satu saluran identik dengan batas bawah saluran berikutnya).
Lebih disukai menunjukkan ukuran partikel dengan skala logaritmik. Sebagian besar sampel
memiliki luas
distribusi dan sebagian besar penganalisis menggunakan pertambahan diameter yang lebih besar
dengan ukuran yang semakin besar; ini
karakteristik konsisten dengan skala logaritmik, yang juga secara intrinsik menghindari
menunjukkan a
ukuran nol. Menghasilkan skala logaritmik dengan menunjukkan log diameter pada skala
aritmatika atau
nilai aritmatika diameter pada skala logaritmik.
d. Contoh penghitungan: Tata letak kalkulasi (dengan contoh data) berguna untuk
mempersiapkan keduanya
penyajian tabular atau grafis ditunjukkan pada Tabel 2560: I. Format ini dapat disingkat atau
dimodifikasi agar sesuai dengan penyajian data yang dikembangkan.
Kolom A sampai G mewakili informasi kalibrasi. Manakah dari nilai berikut yang ditetapkan
(atau
ditentukan dari kalibrasi oleh pengguna) dan yang dihitung dari informasi utama ini
tergantung pada jenis instrumennya. Dalam membangun tabel seperti itu, sebaiknya tempatkan
yang utama
informasi pertama. Pada kebanyakan instrumen penyumbatan cahaya dan penghamburan cahaya,
bagian bawah dan atas
batas ukuran untuk setiap saluran diketahui; hitung diameter rata-rata sebagai aritmatika atau
logaritmik
(geometris) rata-rata batas ini, tergantung pada apakah saluran instrumen mewakili aritmatika
atau peningkatan logaritmik. Dalam instrumen zona penginderaan listrik, ukuran rata-rata (atau
ukuran log) adalah
ditentukan langsung dari persamaan kalibrasi dan lebar kenaikan (aritmatika, ∆ d
pi
, atau
logaritmik, ∆log d
pi
) sudah disetel sebelumnya; hitung batas bawah dan atas sebagai ukuran rata-rata ± satu setengah
kenaikan aritmatika atau logaritmik.
Kolom H sampai O mewakili informasi penghitungan untuk sampel. Hitungan yang dikoreksi
(Kolom H) adalah hitungan langsung dari penganalisis ukuran partikel dikurangi jumlah latar
belakang untuk
setiap saluran. Sesuaikan jumlah latar belakang untuk pengenceran dan perbedaan sampel yang
diukur dan
pengenceran air diukur untuk menghitung latar belakang. Sesuaikan gambar ini untuk
pengenceran dan volume sampel
dianalisis untuk mendapatkan jumlah konsentrasi partikel (Kolom I). Misalnya untuk dikoreksi
hitung n , pengenceran 1:10, dan 0,5 mL dianalisis, konsentrasi jumlah dihitung sebagai ( n × 10)
/0,5
= 20 n / mL. Konsentrasi volume (Kolom J) dapat diperkirakan sebagai jumlah partikel
dikalikan dengan volume partikel bola dengan diameter rata-rata saluran (π d 3
p
/ 6).
Nilai di kolom yang tersisa dihitung seperti yang diperlihatkan dalam tabel. Yang dinormalisasi,
diferensial, fungsi distribusi absolut yang diperoleh di Kolom K (distribusi ukuran partikel
function) melalui O memberikan nilai yang dibutuhkan untuk presentasi grafik sebagai berikut:
K: angka partikel (skala aritmatika) vs. diameter (skala aritmatika)
Halaman 236
L: volume partikel (skala aritmatika) vs. diameter (skala aritmatika)
M: nomor partikel (skala aritmatika) vs. diameter (skala logaritmik)
N: volume partikel (skala aritmatika) vs. diameter (skala logaritmik)
O: log jumlah partikel (skala aritmatika) vs. diameter (skala logaritmik).
(Atau, nilai plot dari Kolom K langsung pada skala logaritmik.)
Jika distribusi K, L, M, atau N diplot, area di bawah grafik yang dihasilkan di antara keduanya
nilai diameter mewakili jumlah total atau konsentrasi volume diantara ukuran tersebut
batas. Grafik logaritmik (O) menunjukkan distribusi keseluruhan lebih baik daripada distribusi
lain, tetapi
dapat menyembunyikan perbedaan antara distribusi serupa. Seringkali linier pada rentang ukuran
yang ditentukan.
7. Kontrol Kualitas
Lihat Bagian 1020 dan Bagian 1030. Perhatikan tindakan pencegahan untuk pengambilan sampel
dan penanganan
dibahas dalam ¶ 3 di atas. Penghitungan partikel dan analisis ukuran membutuhkan analis
berpengalaman yang mampu
pertimbangan dalam mengenali perilaku yang tidak biasa dari suatu instrumen. Kemampuan
mengenali parsial
penyumbatan aperture atau sensor atau gangguan elektronik sangat penting.
Derau elektronik dapat dideteksi secara langsung di beberapa instrumen dengan menghitung
partikel
ketika tidak ada aliran yang dimasukkan melalui sensor. Pastikan bahwa kebisingan bukan
lingkungan, yaitu karena
ke instrumen lain di dekatnya, pentanahan buruk, atau suplai listrik tidak konsisten. Kebisingan
juga bisa
dibuat oleh panjang kabel yang berlebihan antara sensor dan instrumen atau kabel yang aus dan
konektor. Lakukan pemeriksaan kebisingan secara berkala.
Analisis sampel kosong, ditangani secara identik dengan sampel nyata, setiap hari. Buang data
dari semua
saluran yang menghasilkan hitungan di tempat kosong yang lebih besar dari 5% jumlah sampel
nyata. Ini
akun prosedur untuk kontaminasi partikel dan gangguan elektronik. Kembangkan secara
maksimal
jumlah total yang dapat diterima untuk blanko untuk setiap sensor (atau untuk setiap set
pengaturan standar untuk satu sensor
sensor); Jika kosong memberikan lebih dari maksimum ini, hentikan penghitungan partikel
sampai
kontaminasi atau kebisingan dihilangkan. Tetapkan maksimum sehingga aturan 5% terpenuhi
untuk semua saluran
minat (yaitu, hingga batas ukuran minimum yang dapat diterima di laboratorium untuk sensor
yang digunakan
dan sampel sedang diukur). Ketahuilah bahwa batas ukuran bawah pengukuran untuk setiap
sensor dan setiap instrumen kemungkinan besar akan didikte oleh derau dan partikel elektronik
kontaminasi dibandingkan dengan pengaturan elektronik.
Uji pembersihan dan pembilasan botol sampel dengan mengisi sebagian wadah dengan bersih
air, memutar air untuk menyentuh semua sisi, dan melakukan penghitungan partikel. Ketika
wadah telah terbukti berkontribusi jumlah yang dapat diabaikan, periksa kebersihan tutupnya
juga.
Kembangkan dan dokumentasikan prosedur pencucian dan pembilasan standar, verifikasi
validitasnya sebagai
ditunjukkan, dan ikuti prosedur tanpa kecuali.
Kembangkan juga prosedur standar untuk mencampur sampel dan air pengenceran. Uji
pencampuran dengan
memvariasikan intensitas dan / atau durasi pencampuran untuk menentukan minimum yang
memberi cukup
reproduktifitas (tanda konsentrasi seragam) dan untuk menentukan apakah pencampuran yang
lebih besar meningkatkan
jumlah partikel total (tanda pecahnya flok). Ikuti prosedur pencampuran yang ditetapkan tanpa
Halaman 237
pengecualian.
Untuk menentukan presisi, lakukan pengukuran ulangan pada setidaknya 5% sampel.
Melaporkan
deviasi standar (atau kisaran) konsentrasi jumlah partikel total untuk setiap sensor atau
total semua sensor, jika lebih dari satu digunakan. Lihat Bagian 1030.
Penghitungan partikel dan penganalisis distribusi ukuran dikalibrasi untuk ukuran, bukan
konsentrasinya.
Standar untuk mengkalibrasi (atau memeriksa) kemampuan instrumen untuk mengukur partikel
konsentrasi secara akurat sedang dikembangkan. Saat ini, hanya presisi, bukan bias, yang bisa
diukur dengan baik untuk konsentrasi partikel. Dapatkan indikasi bias dengan menyiapkan
standar
partikel dengan kepadatan yang diketahui pada konsentrasi padatan tersuspensi yang diketahui;
kalikan total yang diukur
konsentrasi volume partikel dengan kepadatan yang diketahui untuk memperkirakan padatan
tersuspensi
konsentrasi dari pengukuran partikel. Bandingkan perkiraan ini dengan yang diketahui
ditangguhkan
konsentrasi padatan sebagai indikator dari instrumen gabungan dan bias laboratorium.
Kalibrasi secara berkala dengan partikel yang dapat dilacak ke National Institute of Standards
dan
Teknologi (NIST).
8. Daftar Pustaka
KAVANAUGH, MC, CH TATE, AR TRUSSELL, RR TRUSSELL & G. TREWEEK . 1980. Penggunaan
pengukuran distribusi ukuran partikel untuk pemilihan dan kontrol pemisahan padat / cair
proses. Dalam MC Kavanaugh & J. Leckie, eds. Partikulat dalam Air. Advan. Chem. Ser.
Nomor 189, American Chemical Soc., Washington, DC
PENGACARA, DF, CR O'MELIA & JE TOBIASON . 1980. Desain instalasi pengolahan air integral:
dari
ukuran partikel untuk kinerja pabrik. Dalam MC Kavanaugh & J. Leckie, eds. Partikulat dalam
Air. Advan. di Chem. Ser. Nomor 189, American Chemical Soc., Washington, DC
MASYARAKAT AMERIKA UNTUK PENGUJIAN DAN MATERI . 1980. Metode standar untuk
menentukan
kualitas partikel kalibrasi untuk penghitung partikel otomatis. F322-80, Buku Tahunan
Standar ASTM. American Soc. Pengujian & Bahan, Philadelphia, Pa.
STUMM, W. & JJ MORGAN . 1981. Aquatic Chemistry, edisi ke-2nd. John Wiley & Sons, New
York,
NY
MASYARAKAT AMERIKA UNTUK PENGUJIAN DAN MATERI . 1985. Praktek standar untuk ukuran
partikel
analisis zat partikulat dalam kisaran 0,2 hingga 75 mikrometer dengan optik
mikroskopi. E20-85, Buku Tahunan Standar ASTM. American Soc. Pengujian & Bahan,
Philadelphia, Pa.
MASYARAKAT AMERIKA UNTUK PENGUJIAN DAN MATERI . 1987. Mendefinisikan kalibrasi
ukuran, resolusi,
dan menghitung keakuratan penghitung partikel yang terbawa cairan menggunakan bola dekat-
monodisperse
bahan partikulat. F658-87, Buku Tahunan Standar ASTM. American Soc. Pengujian &
HARGESHEIMER, EE, CM LEWIS & CM YENTSCH . 1992. Evaluasi Penghitungan Partikel sebagai a
Ukuran Kinerja Instalasi Pengolahan. Yayasan Penelitian AWWA, Denver, Colo.
Halaman 238
2560 B.Metode Zona Penginderaan Listrik
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Dalam instrumen zona penginderaan listrik, partikel tersuspensi dalam
elektrolit
solusi dan melewati lubang kecil. Arus atau potensial konstan diterapkan antara
elektroda di kedua sisi lubang; perubahan resistensi yang disebabkan oleh pengambilan partikel
volume di orifice menyebabkan perubahan potensial atau arus (mana saja yang tidak ditahan
konstan secara elektronik). Denyut nadi sebanding dengan volume partikel.
Pulsa tegangan atau arus diperkuat dan diurutkan ke dalam kelas ukuran atau saluran
berdasarkan
tinggi maksimum mereka. Beberapa instrumen memiliki saluran tetap; yang lain mengizinkan
pemilihan nomor
kelas ukuran, lebar ukuran setiap saluran, dan / atau ukuran terendah yang akan diukur.
b. Gangguan: Gangguan disebabkan oleh kontaminasi dengan partikel, keberadaan
gelembung gas, dan gangguan elektronik. Lihat Bagian 2560A.3 a dan b untuk tindakan
pencegahan pengambilan sampel, dan
Bagian 2560A.4 untuk persiapan air bebas partikel. Minimalkan derau elektronik seperti yang
diarahkan pada
Bagian 2560A.7. Meningkatkan kekuatan elektrolit adalah metode lain untuk meminimalkan
elektronik
kebisingan.
c. Ukuran dan konsentrasi yang dapat dideteksi: Batas ukuran bawah dari pengukuran
bergantung pada keduanya
kebisingan elektronik dan ukuran bukaan. Produsen mengklaim bahwa batas ukuran bawah
(diameter) adalah
kira-kira 2% dari ukuran bukaan, tetapi tidak lebih rendah dari kira-kira 0,4 µm, tetapi nilainya
sebagai
rendah sekitar 0,7 µm telah dilaporkan. Untuk batas ukuran atas, produsen menyatakan
ukuran maksimum adalah 40 hingga 60% dari ukuran apertur, tetapi batas atas yang realistis
untuk pengukuran
flok adalah 20% dari ukuran aperture.
Batas konsentrasi minimum tergantung pada kemampuan untuk membedakan partikel
jumlah latar belakang. Untuk setiap saluran, jumlah latar belakang harus kurang dari 5% dari
jumlah total.
Dalam rentang ukuran di mana hitungannya sangat rendah (nol atau hampir sama), hitungan
mungkin secara statistik
tidak bisa diandalkan. Tentukan apakah volume sampel yang lebih besar memberikan data yang
lebih memuaskan (kurang tersebar).
Mengelompokkan data dari beberapa saluran yang berdekatan, sehingga meningkatkan
peningkatan ukuran, juga bisa
memberikan distribusi ukuran yang lebih akurat.
Batas konsentrasi maksimum bergantung pada kecepatan proses instrumen
pulsa yang berbeda dan kebutuhan untuk menghindari lebih dari satu partikel di zona
penginderaan pada saat yang bersamaan
(kebetulan). Ikuti petunjuk produsen untuk batas atas jumlah partikel untuk masing-masing
ukuran aperture. Beberapa instrumen menyertakan kemampuan untuk mengoreksi konsentrasi
yang terlalu tinggi
sampel, tetapi jangan gunakan fitur ini karena setiap partikel tidak diukur secara individual dan
kesalahan
dalam distribusi ukuran absolut dapat terjadi.
2. Aparatur
Sebuah. Penghitung partikel dan penganalisis distribusi ukuran.
b. Peralatan Kaca : Untuk persiapan peralatan kaca, lihat Bagian 2560A.3 a dan Bagian
2560A.7.
Halaman 239
3. Reagen
Sebuah. Larutan elektrolit bebas partikel: Siapkan larutan elektrolit NaCl, CaCl
2
, NaNO
3
,
Ca (NO
3
)
2
, atau garam anorganik sederhana lainnya dengan konsentrasi 1 sampai 10% berat. Lulus
solusi melalui sistem mikrofiltrasi membran aliran kontinu (lihat Bagian 2560A.4).
Sebagai alternatif, gunakan larutan elektrolit yang dibuat secara komersial (penyaringan juga
mungkin diperlukan).
b. Partikel kalibrasi: Lihat Bagian 2560A.5.
4. Prosedur
Sebuah. Persiapan: Biarkan instrumen memanas sesuai dengan instruksi pabrik. Pilih
bukaan ukuran yang tepat untuk ukuran partikel yang diinginkan; gunakan lebih dari satu apertur
jika distribusi ukurannya
lebih lebar dari kisaran yang bisa diukur dengan satu bukaan. Bilas aperture dengan larutan
asam,
air suling, dan akhirnya larutan elektrolit bersih. Pasang bukaan. Pilih pengaturan di
instrumen untuk setiap jenis pilihan, termasuk mode linier atau logaritmik (jarak ukuran untuk
setiap saluran; logaritmik lebih disukai untuk sampel lingkungan), lebar ukuran yang diinginkan
masing-masing
saluran, jumlah saluran dan saluran mana yang akan dimasukkan, dan metode memulai
dan berhenti menghitung. Penghitungan dapat dimulai dan dihentikan secara manual, dengan
sakelar yang terpasang di
manometer mewakili volume sampel yang ditetapkan, dengan jumlah maksimum yang
ditetapkan dalam satu saluran, atau
dihentikan oleh waktu setelah start manual. Untuk melaporkan pengukuran absolut, pilih metode
itu
mengukur volume sampel.
b. Kalibrasi: Lihat Bagian 2560A.5. Kalibrasi setiap bukaan dengan setidaknya tiga partikel
ukuran, menentukan nomor saluran di mana jumlah maksimum untuk setiap ukuran berada.
Tangani sampel kalibrasi sama persis dengan yang digunakan untuk pengukuran. Karena
kalibrasi bisa
ubah, periksa di setiap penggunaan instrumen. Hasil plot sebagai volume partikel kalibrasi
vs. nomor saluran (mode linier) atau sebagai logaritma (basis 10 atau e) dari volume kalibrasi
partikel vs. nomor saluran (mode logaritmik). Hasilnya harus dipetakan sebagai garis lurus.
Menggunakan
persamaan untuk garis tersebut untuk menetapkan ukuran rata-rata untuk setiap saluran. Ubah
hasil dari partikel
volume ke diameter partikel untuk pelaporan.
c. Sampel kosong: Ukur setidaknya satu sampel kosong dari larutan elektrolit. Bawa a
botol sampel dengan hanya larutan elektrolit melalui prosedur yang identik dengan yang
digunakan untuk
sampel. Kurangi jumlah dari solusi kosong (yaitu, hitungan latar belakang), saluran demi saluran,
dari jumlah sampel. Lihat Bagian 2560A.7.
d. Pengukuran sampel: Siapkan sampel yang diencerkan, pastikan volume sampel tidak
lebih besar dari volume larutan elektrolit (pengenceran air); jika lebih terkonsentrasi
suspensi diperlukan, siapkan pengenceran air dengan konsentrasi elektrolit yang lebih tinggi.
Campuran
lembut (lihat Bagian 2560A.3 a ). Masukkan wadah sampel ke dalam instrumen. Mulai vakum
untuk
mengontrol kolom merkuri dan mulai menghitung partikel. Selama menghitung, perhatikan terus
monitor yang disediakan pada instrumen untuk memeriksa penyumbatan aperture oleh partikel
yang terlalu besar.
Periksa waktu untuk volume yang ditentukan (jika hitungan dikendalikan oleh berhenti dan
mulai
menyalakan manometer) konsisten dengan yang ditemukan untuk larutan elektrolit bebas
partikel.
Halaman 240
Saat penghitungan selesai, periksa bahwa konsentrasinya tidak melebihi pabrikan
rekomendasi. Ulangi dengan pengenceran yang lebih besar jika perlu. Ketika serangkaian sampel
dengan
berbagai konsentrasi harus diukur dan urutan sampel tidak kritis, ukur sampel masuk
urutan konsentrasi partikel yang diharapkan meningkat, dibilas dengan sampel berikutnya.
5. Perhitungan
Lihat Bagian 2560A.6.
2560 C.Metode Penyumbatan Cahaya
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Dalam instrumen penyumbatan cahaya, berkas cahaya terfokus bersinar dari
satu sisi
zona pengukuran menuju sel fotovoltaik di sisi lain. Volume yang diterangi dari
cairan merupakan zona penginderaan. Partikel melewati zona penginderaan dengan kecepatan
yang diketahui.
Penyumbatan cahaya oleh partikel menciptakan perubahan tegangan pada sel fotovoltaik. Di
instrumen yang berbeda, karakteristik berbeda dari sinyal yang dihasilkan digunakan untuk
menentukan ukuran:
instrumen pengaburan cahaya menggunakan tinggi pulsa (terkait dengan luas penampang
partikel)
sedangkan instrumen waktu transisi menggunakan lebar pulsa (sebanding dengan panjang
karakteristik
dari partikel). Dalam semua kasus, pengukuran biasanya dilaporkan dalam bentuk bola ekivalen
diameter.
Untuk instrumen pengaburan cahaya, lihat literatur pabrikan untuk menentukan
hubungan antara tinggi pulsa tegangan dan ukuran partikel (dan kenaikan ukuran partikel).
Perangkat waktu transisi biasanya menggunakan sinar laser sebagai sumber cahaya. Balok
mungkin
memindai sampel yang tidak bergerak dengan kecepatan tetap saat sampel tersebut menyapu
zona penginderaan optik.
Sebagai alternatif, suspensi dapat dilewatkan melalui zona penginderaan optik tetap. Dalam
kasus terakhir,
ukuran partikel yang diukur sensitif terhadap laju aliran melalui sensor.
Perangkat yang menggunakan prinsip penyumbatan cahaya bervariasi dalam jumlah saluran
(kelas ukuran)
partikel mana yang disortir. Dalam beberapa kasus, ini sudah diatur sebelumnya oleh pabrikan;
pada orang lain, mereka
bisa diatur oleh analis. Sensor yang berbeda (dapat dipertukarkan) tersedia untuk mengukur
berbeda
rentang ukuran dan konsentrasi partikel yang berbeda.
b. Gangguan: Gangguan disebabkan oleh kontaminasi dengan partikel, keberadaan
gelembung gas, dan gangguan elektronik. Lihat Bagian 2560A.3 a dan b untuk tindakan
pencegahan pengambilan sampel dan
Bagian 2560A.4 untuk persiapan air pengenceran bebas partikel. Pengenceran air hanya
diperlukan untuk
sampel dengan konsentrasi jumlah partikel melebihi kapasitas sensor untuk membedakan
partikel yang berbeda. Jika air pengenceran akan digunakan, analisis tanpa sampel dan kurangi
partikel
dihitung di setiap saluran dari jumlah sampel.
Untuk perangkat di mana sampel mengalir melalui sensor, beberapa gangguan elektronik dapat
dideteksi
dengan menghitung dengan air bersih di sensor dan tidak ada aliran (yaitu, tanpa jumlah partikel
yang sebenarnya). Jika
ada kebisingan, kemungkinan besar terjadi sebagai jumlah yang sangat besar dalam rentang
ukuran terkecil
(saluran terendah). Hilangkan gangguan ini dengan mengatur ulang rentang ukuran saluran
terkecil
Halaman 241
(meningkatkan rentang ukuran terendah yang akan diukur) cukup tinggi untuk menghindari
penghitungan yang signifikan di
saluran terendah. Untuk tindakan lebih lanjut untuk meminimalkan gangguan elektronik, lihat
Bagian 2560A.7.
kebisingan elektronik dan kemampuan sensor. Perangkat yang menggunakan prinsip pengaburan
cahaya biasanya
dibatasi pada partikel yang lebih besar dari kira-kira 1 µm. Perangkat yang menggunakan waktu
transisi
Prinsipnya dapat mendeteksi partikel sekecil 0,1 µm. Batas ukuran partikel atas biasanya adalah
ditentukan oleh ukuran lubang yang dilalui partikel. Produsen menyatakan partikel
batas ukuran (bawah dan atas) untuk setiap sensor. Lihat Bagian 2560B.1 c .
2. Aparatur
b. Barang pecah belah: Lihat Bagian 2560A.3 a dan Bagian 2560A.7.
3. Reagen
Sebuah. Air pengenceran bebas partikel: Lihat Bagian 2560A.4.
4. Prosedur
Sebuah. Persiapan: Biarkan instrumen memanas sesuai dengan instruksi pabrik. Pilih
sensor untuk mengukur ukuran dan kisaran konsentrasi yang diharapkan; gunakan lebih dari satu
sensor jika ukurannya
distribusinya lebih lebar daripada rentang yang dapat diukur dengan satu sensor. Bilas sensor
dengan a
volume air pengenceran bebas partikel yang setara dengan setidaknya tiga kali lipat yang
digunakan dalam pengukuran
sampel.
Pilih pengaturan pada instrumen untuk setiap jenis pilihan yang tersedia: termasuk jumlah total
saluran dan saluran mana yang akan disertakan, jumlah absolut atau relatif, kumulatif atau
hitungan diferensial, dll. Juga pilih metode memulai dan berhenti menghitung berdasarkan total
hitungan, hitungan maksimum dalam satu saluran, durasi penghitungan, atau analisis volume
tertentu
Sampel. Biasanya, metode volume yang diketahui lebih disukai karena cocok untuk penentuan
distribusi ukuran absolut.
b. Kalibrasi: Lihat Bagian 2560A.5. Kalibrasi awal setiap sensor pada instrumen
membutuhkan beberapa ukuran partikel untuk menentukan hubungan antara ukuran partikel dan
saluran
jumlah. Salah satu dari hubungan ini dapat dikontrol dengan memvariasikan rentang respons
millivolt
yang diurutkan ke dalam setiap saluran atau sudah diatur sebelumnya oleh pabrikan.
Setelah kalibrasi awal, gunakan setidaknya dua ukuran partikel kalibrasi untuk masing-masing
sensor
saat instrumen digunakan. Untuk instrumen yang sampelnya mengalir melalui stasioner
zona penginderaan, mengukur laju aliran sampel dan menyesuaikannya dengan yang digunakan
selama kalibrasi awal.
c. Sampel kosong: Lihat Bagian 2560B.4 c tetapi gantikan air pengenceran bebas partikel untuk
larutan elektrolit.
d. Pengukuran sampel: Sampel encer, jika perlu untuk disimpan di dalam pabrik
pedoman. Aduk perlahan (lihat Bagian 2560A.3 a ). Untuk instrumen tipe aliran dengan berbasis
tekanan
Halaman 242
sampler, masukkan wadah sampel ke dalam instrumen; untuk sampler berbasis vakum,
masukkan sampler
tabung ke dalam wadah sampel. Mulai menghitung hanya setelah sampel yang cukup telah lewat
tabung yang menghubungkan sampel dan sensor untuk memastikan bahwa sensor menerima
sampel.
Untuk instrumen yang memindai sampel stasioner, pindahkan sampel secara perlahan ke dalam
pengukuran
perangkat dan masukkan.
Untuk semua instrumen, ketika penghitungan selesai, periksa bahwa konsentrasinya tidak
melebihi
rekomendasi pabrikan. Ulangi dengan pengenceran yang lebih besar jika perlu.
Di antara sampel, bilas dengan air pengenceran atau sampel yang akan datang. Ketika
serangkaian
sampel dengan berbagai konsentrasi akan diukur dan urutan sampel tidak kritis, ukur
sampel dalam urutan konsentrasi partikel yang diharapkan meningkat; sebaiknya, bilas dengan
yang berikutnya
Sampel.
5. Perhitungan
2560 D.Metode Hamburan Cahaya
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Instrumen penghambur cahaya dapat berupa perangkat aliran atau statis.
Sedang mengalir
instrumen, jalur langsung berkas cahaya melalui sel aliran diblokir oleh partikel seperti itu
mengalir melalui zona pengukuran dengan fluida, dan cahaya tersebar di kisaran tetap
sudut dikumpulkan dan diukur. Ukuran partikel ditentukan dari sudut dan intensitas
hamburan berdasarkan prinsip difraksi Fraunhofer dan / atau hamburan Mie. Secara statis
instrumen, partikel tetap diam dan sinar laser memindai bagian suspensi.
Cahaya yang tersebar dikumpulkan oleh sel fotovoltaik dan respons yang dihasilkan dari semua
partikel
scan secara matematis didekonvolusikan untuk menghasilkan distribusi ukuran.
Penghitung partikel yang tersedia bervariasi dalam sudut atau kisaran sudut di mana cahaya
tersebar
diukur dan dalam jumlah saluran (kelas ukuran) tempat partikel diurutkan. Untuk
instrumen tipe aliran, sensor yang berbeda (dapat dipertukarkan) tersedia untuk mengukur
ukuran yang berbeda
rentang dan konsentrasi partikel yang berbeda. Ukuran partikel ditentukan oleh instrumen ini
adalah diameter bola ekivalen, yaitu, mereka ditentukan dari jumlah cahaya yang ada
telah tersebar pada sudut yang terpasang pada instrumen oleh bidang kalibrasi tersebut
diameter.
b. Gangguan: Untuk kedua jenis instrumen, gangguan disebabkan oleh kontaminasi
sampel dengan partikel, adanya gelembung gas, dan gangguan elektronik. Untuk tipe statis
instrumen, sumber gangguan tambahan dapat berupa kontaminasi permukaan (partikel, tanda,
atau goresan) pada wadah sampel dan warna sampel. Lihat Bagian 2560A.3 a dan b untuk
tindakan pencegahan pengambilan sampel dan 2560A.4 untuk persiapan air pengenceran bebas
partikel. Pengenceran air
hanya diperlukan untuk sampel dengan konsentrasi nomor partikel melebihi kapasitas
sensor untuk membedakan partikel yang berbeda. Jika air pengenceran akan digunakan, analisis
tanpa sampel
Halaman 243
dan kurangi jumlah partikel di setiap saluran dari jumlah sampel. Untuk mengoreksi warna
gangguan, konsultasikan dengan manual instrumen.
Pada instrumen tipe aliran, beberapa derau elektronik dapat dideteksi dengan menghitung dengan
bersih
air di sensor dan tidak ada aliran (yaitu, tanpa jumlah partikel yang sebenarnya). Jika ada
kebisingan, itu benar
cenderung terjadi sebagai jumlah yang sangat besar dalam kisaran ukuran terkecil (saluran
terendah).
Hilangkan gangguan ini dengan menyetel ulang rentang ukuran saluran terkecil (meningkatkan
ukuran terendah
rentang yang akan diukur) cukup tinggi untuk menghindari penghitungan yang signifikan di
saluran terendah. Untuk selanjutnya
langkah-langkah untuk meminimalkan gangguan elektronik, lihat Bagian 2560A.7.
Untuk instrumen tipe statis, gunakan wadah kaca yang secara optis jernih dan tidak memiliki
tulisan atau
tanda, setidaknya di jalur cahaya. Minimalkan efek barang pecah belah tertentu dengan
menggunakan yang sama
wadah sampel untuk semua sampel yang akan dibandingkan dan memastikan bahwa orientasi
wadah sampel dalam berkas cahaya sama untuk setiap sampel.
kebisingan elektronik dan kemampuan sensor. Untuk instrumen tipe aliran, batas ukuran partikel
atas
biasanya ditentukan oleh ukuran lubang yang dilalui partikel. Produsen menyatakan
batas ukuran partikel (bawah dan atas) untuk setiap sensor. Lihat Bagian 2560B.1 c .
Penerapan teori Mie pada data hamburan dapat memperluas jangkauan hamburan cahaya
instrumen serendah 0,1 µm. Sebagai alternatif, beberapa instrumen memperpanjang batas bawah
diameter yang dapat dideteksi hingga 0,1 µm dengan menambah data difraksi Fraunhofer dengan
hamburan
pengukuran intensitas pada sudut tetap (seringkali 90 °) menggunakan dua atau tiga panjang
gelombang yang berbeda
cahaya insiden.
2. Aparatur
b. Barang pecah belah: Lihat Bagian 2560A.3 a dan Bagian 2560A.7.
3. Reagen
Sebuah. Air pengenceran bebas partikel: Lihat Bagian 2560A.4.
4. Prosedur
Sebuah. Persiapan: Biarkan instrumen memanas sesuai dengan instruksi pabrik. Untuk
instrumen tipe aliran, pilih sensor untuk mengukur ukuran dan kisaran konsentrasi yang
diharapkan; menggunakan
lebih dari satu sensor jika distribusi ukuran lebih lebar dari kisaran yang dapat diukur dengan
satu
sensor. Lebih disukai menggunakan sensor yang dirancang untuk kisaran konsentrasi sampel
yang tidak diencerkan
daripada mengencerkan sampel ke dalam kisaran konsentrasi sensor. Untuk kedua jenis
instrumen, tempatkan atau lewati sensor setidaknya tiga kali volume bebas partikel
pengenceran air yang setara dengan yang digunakan dalam mengukur sampel, sebelum sampel
pertama.
Pilih pengaturan pada instrumen untuk setiap jenis pilihan yang tersedia, termasuk laju aliran,
jumlah total saluran dan saluran mana yang akan disertakan, jumlah absolut atau relatif, dll.
Halaman 244
Juga pilih metode memulai dan menghentikan penghitungan: jumlah total, jumlah maksimum
dalam satu
saluran, durasi penghitungan, atau analisis volume sampel tertentu. Untuk tipe aliran
instrumen, metode volume yang diketahui lebih disukai karena cocok untuk penentuan
distribusi ukuran absolut. Untuk penganalisis tipe statis, analis tidak mengontrol ukuran sampel
secara langsung, tetapi dapat mengontrol durasi pengukuran. Berhati-hatilah agar tidak melebihi
partikel maksimum
batas konsentrasi jumlah yang disarankan oleh produsen.
Beberapa instrumen tipe aliran mengizinkan pilihan antara sistem vakum atau tekanan untuk
mengangkut sampel melalui sensor. Jika pengawetan flok itu penting, sebaiknya gunakan a
sistem vakum tetapi pastikan gelembung tidak terbentuk sebelum sensor; jika tidak, gunakan
tekanan
sistem dengan pompa roda gigi tanpa pulsa.
b. Kalibrasi: Lihat Bagian 2560A.5. Untuk instrumen tipe aliran, kalibrasi awal masing-masing
Sensor pada suatu instrumen membutuhkan beberapa ukuran partikel untuk mengetahui
hubungan antar
ukuran partikel dan nomor saluran. Salah satu dari hubungan ini dapat dikontrol dengan
memvariasikan rentang
respons milivolt yang diurutkan ke dalam setiap saluran, atau sudah diatur sebelumnya oleh
pabrikan.
Instrumen tipe statis ditentukan sebelumnya oleh pabrikan karena penentuan ukuran dilakukan
oleh perangkat lunak
konversi cahaya yang dirasakan. Setelah kalibrasi awal, gunakan setidaknya dua ukuran kalibrasi
partikel untuk setiap sensor setiap kali instrumen digunakan. Meskipun perhitungan partikelnya
ukuran didasarkan pada prinsip pertama dan bukan pada kalibrasi ini, kalibrasi untuk
memastikan bahwa
instrumen berfungsi dengan baik. Untuk instrumen tipe aliran, ukur laju aliran melalui
sensor dan sesuaikan dengan yang digunakan selama kalibrasi awal.
c. Sampel kosong: Lihat Bagian 2560B.4 c , tetapi gantikan air pengenceran bebas partikel untuk
larutan elektrolit.
d. Pengukuran sampel: Jika pengenceran diperlukan, sampel encerkan agar tetap di dalam
pedoman pabrikan untuk tingkat penghitungan maksimum. Aduk perlahan (lihat Bagian 2560A.3
a ).
Untuk instrumen tipe aliran, mulailah aliran dari sampel melalui sensor. Periksa itu
laju aliran sama dengan yang digunakan untuk kalibrasi sensor. Mulailah menghitung hanya
setelah cukup
sampel telah melewati tubing yang menghubungkan sampel dan sensor untuk memastikan sensor
tersebut
sedang menerima sampel. Saat penghitungan selesai, periksa apakah konsentrasinya tidak
melebihi
rekomendasi pabrikan. Ulangi dengan pengenceran yang lebih besar jika perlu. Untuk
selanjutnya
sampel, bilas dengan air pengenceran atau sampel berikutnya. Bila serangkaian sampel dengan
bermacam-macam
konsentrasi harus diukur dan urutan sampel tidak kritis, ukur sampel dalam urutan
konsentrasi partikel yang diharapkan meningkat; dalam hal ini, sebaiknya bilas dengan sampel
berikutnya.
Untuk instrumen tipe statis, masukkan gelas sampel atau botol dan mulai penghitungan partikel.
Kapan
penghitungan selesai, periksa bahwa konsentrasinya tidak melebihi pabrikan
rekomendasi dengan mengencerkan dan mengukur lagi. Jika hitungan kedua terkait dengan yang
pertama
sesuai dengan rasio faktor pengenceran kedua pengukuran, pertimbangkan yang pertama
pengukuran dapat diterima. Ulangi dengan pengenceran yang lebih besar jika perlu. Untuk
sampel selanjutnya,
lihat petunjuk di paragraf sebelumnya.
5. Perhitungan
Halaman 245
2570 ASBES # (52) *
2570 A. Pendahuluan
1. Kejadian dan Signifikansi
Istilah '' asbes '' menggambarkan sekelompok alami, anorganik, berserat tinggi
mineral silikat yang mudah dipisahkan menjadi serat panjang, tipis, dan fleksibel saat
dihancurkan atau
diproses. Termasuk dalam definisi ini adalah varietas serpentin yang asbestiform (lihat ¶ 2 di
bawah)
(chrysotile), riebeckite (crocidolite), grunerite (grunerite asbestos), antofit (antofit
asbes), tremolit (asbes tremolit), dan aktinolit (asbes aktinolit).
Asbes telah digunakan secara luas sebagai insulator termal dan filtrasi. Yang mungil, hampir
serat yang tidak bisa dihancurkan menembus jaringan paru-paru dan lapisan rongga tubuh
lainnya, menyebabkan asbestosis
dan kanker di paru-paru dan mesothelioma di lapisan rongga lainnya.
2. Definisi
Asbestiform —memiliki tipe khusus dari kebiasaan (bentuk) berserat di mana serat dapat
dipisahkan
menjadi serat yang lebih tipis dan akhirnya menjadi fibril. Kebiasaan ini menyebabkan
fleksibilitas yang lebih besar dan
kekuatan tarik yang lebih tinggi daripada kebiasaan lain dari mineral yang sama. Informasi lebih
lanjut tentang asbestiform
mineralogi tersedia. 1,2
Rasio aspek — rasio panjang partikel berserat dengan lebar rata-rata.
Bundel —struktur yang terdiri dari tiga atau lebih serat yang disusun paralel dengan serat
lebih dekat dari satu diameter serat satu sama lain.
Cluster —struktur dengan serat dalam pengaturan acak sehingga semua serat saling bercampur
dan tidak ada serat tunggal yang diisolasi dari grup; pengelompokan serat harus lebih dari dua
poin menyentuh.
Fiber (AHERA) —struktur yang memiliki panjang minimum lebih besar dari atau sama dengan
0,5 µm, an
rasio aspek 5: 1 atau lebih besar, dan sisi-sisi yang sejajar. 3
Fibril — serat tunggal yang tidak dapat dipisahkan menjadi komponen yang lebih kecil tanpa
kehilangannya
sifat atau penampilan berserat.
Berserat — terdiri dari agregat serat yang paralel, memancar, atau saling bertautan, dari mana
serat
serat terkadang bisa dipisahkan. Agregat kristal dari suatu mineral dapat disebut sebagai
berserat meskipun tidak terdiri dari serat yang dapat dipisahkan, tetapi memiliki tampilan yang
berbeda.
'' Berserat '' digunakan dalam cara mineralogi umum untuk menggambarkan kumpulan biji-bijian
itu
mengkristal dalam kebiasaan seperti jarum dan tampaknya terdiri dari serat; itu jauh lebih umum
artinya daripada "asbes". Meskipun semua mineral asbes berserat, tidak semua mineral memiliki
kebiasaan berserat adalah asbes.
Halaman 246
Matriks — serat atau serat dengan satu ujung bebas dan ujung lainnya tertanam di dalam, atau
disembunyikan oleh, a
partikel. Serat yang terpapar harus memenuhi definisi serat.
Struktur —semua jenis partikel asbes, termasuk serat, bundel, kelompok, dan
matriks.
3. Referensi
1. BAJA, E. & A. WYLIE . 1981. Karakteristik mineral dari asbes. Di PH Riordon,
ed. Geologi Deposit Asbestos. Soc. Insinyur Pertambangan — American Inst.
Insinyur Mekanik, New York, NY
2. ZUSSMAN , J. 1979. Mineralogi asbes. Dalam Asbes: Properti, Aplikasi
dan Bahaya. John Wiley & Sons, New York, NY
3. BADAN PERLINDUNGAN LINGKUNGAN AS . 1987. Bahan yang mengandung asbes
sekolah: Aturan dan pemberitahuan akhir. Federal Register , 40 CFR Part 763, Lampiran A
untuk
Sub-bagian E, 30 Oktober 1987.
2570 B. Metode Mikroskopi Elektron Transmisi
1. Diskusi Umum
Metode ini digunakan untuk menentukan konsentrasi struktur asbes yang dinyatakan dalam
jumlah bangunan tersebut per liter air. Identifikasi asbes dengan elektron transmisi
mikroskop (TEM) didasarkan pada morfologi, difraksi elektron area terpilih (SAED), dan
analisis sinar-X dispersif energi (EDXA). Informasi tentang ukuran struktur juga dihasilkan.
Hanya struktur asbes yang mengandung serat dengan panjang lebih dari atau sama dengan 0,5
µm yang dihitung.
Konsentrasi struktur asbes berserat lebih dari 10 µm dan totalnya
struktur asbes per liter air ditentukan. Struktur asbes berserat lebih besar dari
Panjang 10 µm adalah kepentingan khusus untuk memenuhi Tingkat Kontaminan Maksimum
Federal
Tujuan (MCLG) untuk air minum, tetapi dalam banyak kasus konsentrasi asbes total
memberikan
informasi tambahan penting.
Sebuah. Prinsip: Bagian sampel disaring melalui filter membran. Bagian dari filter adalah
disiapkan dan ditransfer ke grid TEM menggunakan metode transfer langsung. Asbestiform
struktur diidentifikasi, ukuran, dan dihitung dengan mikroskop elektron transmisi (TEM),
menggunakan
Difraksi elektron area terpilih (SAED) dan spektroskopi dispersif energi (EDS atau EDXA) di
perbesaran 15.000 sampai 20.000 ×.
b. Gangguan: Mineral tertentu memiliki sifat (yaitu, struktur kimia atau kristal) itu
sangat mirip dengan mineral asbes dan dapat mengganggu analisis karena penyebabnya
positif palsu. Pertahankan referensi untuk bahan berikut di laboratorium untuk perbandingan
dengan mineral asbes, sehingga tidak salah diidentifikasikan sebagai mineral asbes: antigorit,
attapulgite (palygorskite), halloysite, hornblende, pyroxenes, sepiolite, dan gulungan vermikulit.
Halaman 247
Konsentrasi tinggi zat besi atau mineral lain di dalam air dapat melapisi serat asbes dan
mencegah identifikasi lengkap mereka.
2. Pengambilan Sampel
Sebuah. Wadah: Gunakan botol kaca baru, yang telah dibersihkan sebelumnya, atau berdensitas
rendah (konvensional)
polietilen, mampu menampung minimal 1 L. Jangan gunakan botol polipropilen. Bilas botol
dua kali dengan mengisi kira-kira sepertiga penuh dengan air bebas serat dan dikocok kuat-kuat
selama 30
s. Buang air bilasan, isi botol dengan air bebas serat, rawat dalam penangas ultrasonik (60 hingga
100 W) selama
15 menit, dan bilas beberapa kali dengan air bebas serat.
Buatlah penentuan kosong pada botol sebelum mengumpulkan sampel. Gunakan satu botol di
masing-masing
batch atau minimal satu botol di setiap 24 untuk menguji tingkat latar belakang saat
menggunakan
botol polietilen. Saat pengambilan sampel air mungkin mengandung tingkat asbes yang sangat
rendah, atau
untuk keyakinan tambahan dalam botol kosong, jalankan penentuan kosong tambahan.
b. Pengumpulan: Ikuti prinsip umum untuk pengambilan sampel air (lihat Bagian 1060).
Beberapa
pertimbangan khusus berlaku untuk serat asbes, yang panjangnya berkisar dari 0,1 µm sampai 20
µm atau
lebih. Di perairan yang besar, karena kisaran ukurannya mungkin terdapat distribusi vertikal
ukuran partikel yang mungkin berbeda dengan kedalaman. Jika sampel perwakilan dari tangki
pemasok air atau
penahanan diperlukan, ambil satu set sampel yang ditunjuk dengan hati-hati yang mewakili
vertikal juga
sebagai distribusi horizontal dan komposit untuk analisis. Saat mengambil sampel dari sistem
distribusi,
pilih faucet yang biasa digunakan, lepas semua selang atau fitting, dan biarkan air mengalir ke
limbah selama 1 hingga 3 kali
min. (Seringkali, waktu yang tepat untuk mendapatkan sampel induk dapat ditentukan dengan
menunggu a
perubahan suhu air.) Karena sedimen dapat menumpuk pada pekerjaan katup, jangan
menyesuaikan
faucet atau katup sampai semua sampel telah dikumpulkan. Demikian pula, jangan
pertimbangkan sampel di
hidran dan di ujung buntu sistem distribusi untuk mewakili air di
sistem. Sebagai tindakan pencegahan tambahan terhadap kontaminasi, bilas setiap botol beberapa
kali dengan
sumber air yang diambil sampelnya. Untuk pengambilan sampel kedalaman, hilangkan
pembilasan. Dapatkan sampel
kira-kira 800 mL dari setiap lokasi pengambilan sampel, menyisakan ruang udara di setiap botol.
Menggunakan sebuah
spidol kedap air, beri label pada tiap wadah dengan tanggal, waktu, tempat, dan inisial sampler.
c. Pengiriman: Kirimkan sampel air dalam wadah tertutup, tetapi pisahkan dari curah atau udara
sampel yang dimaksudkan untuk analisis asbes. Lebih disukai, kirimkan dalam pendingin untuk
menghambat bakteri atau alga
pertumbuhan. Jangan membekukan sampel. Di laboratorium, siapkan sampel dalam waktu 48
jam setelah pengambilan.
3. Aparatur
Sebuah. Udara partikulat efisiensi tinggi (HEPA) dengan filter aliran negatif.
b. Filter corong , baik 25 mm atau 47 mm, dari salah satu jenis berikut:
1) Unit plastik sekali pakai , atau
2) Unit penyaringan kaca . Dengan unit jenis ini, perhatikan tindakan pencegahan berikut:
Jangan biarkan
unit kering setelah penyaringan. Segera masukkan ke dalam larutan deterjen, gosok dengan sikat
tabung reaksi,
dan bilas beberapa kali dengan air bebas partikel. Rawat unit secara berkala dalam larutan
deterjen dalam
mandi ultrasonik. Bersihkan unit setelah setiap sampel disaring. Jalankan blanko di atas air bebas
partikel
Halaman 248
disaring melalui unit penyaring kaca pada interval yang sering untuk memastikan tidak ada asbes
sisa
kontaminasi.
c. Labu filter lengan samping , 1000 mL.
d. Antara:
1) Filter membran campuran selulosa ester (MCE) , diameter 25- atau 47-mm, ≤ 0,45-µm dan 5-
µm
ukuran pori, atau
2) Filter polikarbonat (PC) , diameter 25- atau 47-mm, ukuran pori ≤ 0,4-µm.
e. Rendaman ultrasonik , model meja, 60 hingga 100 W.
f. Pipet ukur , gelas sekali pakai, 1, 5, dan 10 mL.
g. Dessicator tipe kabinet atau oven pengering suhu rendah .
h. Penggerek gabus , 7 mm.
saya. Slide kaca .
j. Cawan petri , gelas, diameter sekitar 90 mm.
k. Layar jala, baja tahan karat atau aluminium, 30 hingga 40 mesh.
l. Filter kertas saring tanpa abu , diameter 90 mm.
m. Knalpot atau lemari asam.
n. Pisau bedah.
Hai. Asher plasma suhu rendah.
p. Evaporator karbon vakum tinggi dengan tahap berputar, mampu kurang dari 0,013 Pa
tekanan. Jangan gunakan unit yang menguapkan filamen karbon dalam ruang hampa yang hanya
dihasilkan oleh minyak
pompa putar. Gunakan batang karbon yang diasah dengan rautan batang karbon dengan panjang
leher sekitar 4 mm
dan diameter 1 mm. Pasang batang di evaporator sehingga titiknya kira-kira 100 hingga 120
mm dari permukaan slide mikroskop yang dipegang di perangkat berputar.
q. Jaringan lensa.
r. Kisi pencari TEM tembaga , 200 mesh. Gunakan kisi yang telah dikalibrasi sebelumnya, atau
tentukan pembukaan kisi
area dengan salah satu metode berikut:
1) Ukur setidaknya 20 bukaan kisi di masing-masing 20 kisi acak 200-mata (total 400 kisi
bukaan untuk setiap 1000 bingkai yang digunakan) dengan menempatkan 20 bingkai pada kaca
geser dan memeriksanya
di bawah mikroskop optik. Gunakan tas wanita yang dikalibrasi untuk mengukur panjang dan
lebar rata-rata 20
bukaan dari masing-masing kisi individu. Dari data yang terkumpul, hitung rata-rata
area pembukaan jaringan.
2) Ukur area grid pada TEM (s di bawah) pada perbesaran layar yang dikalibrasi antara
15.000 dan 20.000 ×. Ukur satu bukaan kisi untuk setiap kisi yang diperiksa. Ukur bukaan kisi
di kedua arah x dan y dan menghitung luas.
s. Mikroskop elektron transmisi (TEM) , 80 sampai 120 kV, dilengkapi dengan dispersif energi
Sistem sinar-X (EDXA), mampu melakukan difraksi elektron dengan layar fluoresen
Halaman 249
bertuliskan gradasi terkalibrasi. TEM harus memiliki elektron transmisi pemindaian
pemasangan mikroskop (STEM) atau mampu menghasilkan ukuran bintik dengan diameter
kurang dari 250 nm
di persilangan. Kalibrasi secara rutin untuk pembesaran, konstanta kamera, dan pengaturan
EDXA
sesuai dengan prosedur 5 d .
4. Reagen dan Bahan
Sebuah. Aseton.
b. Dimetilformamida (DMF) . C AUTION : Beracun; gunakan hanya di lemari asam.
c. Asam asetat glasial . C AUTION : Gunakan di lemari asam.
d. Khloroform.
e. 1-Metil-2-pyrrolidinone.
f. Air bebas partikel: Gunakan air suling kaca atau obati dengan osmosis terbalik; menyaring
melalui a
saring dengan diameter pori 0,45 µm atau lebih kecil.
g. Standar non-asbes untuk mineral yang tercantum dalam ¶ 1 b di atas.
h. Standar asbes untuk mineral yang tercantum dalam Bagian 2570A.1.
5. Prosedur
Sebuah. Filtrasi sampel : Sampel dengan kontaminan organik tingkat tinggi mungkin
memerlukan
pretreatment. Proses menggunakan sinar ultraviolet dan gelembung ozon dijelaskan di bagian
lain. 1
Sampel air minum yang disiapkan dalam waktu 48 jam setelah pengambilan tidak memerlukan
perlakuan awal.
Di bawah tudung HEPA, seka bagian luar botol sampel dengan hati-hati untuk menghilangkan
kemungkinan apa pun
kontaminasi sebelum botol dimasukkan ke dalam area persiapan bersih yang dipisahkan dari area
persiapan
untuk penanganan sampel massal atau udara.
Siapkan spesimen dalam sungkup tekanan negatif dengan filter HEPA yang bersih. Ukur
kebersihan
persiapan area tudung dengan konsentrasi blanko proses kumulatif (lihat ¶ b di bawah).
Jika menggunakan unit corong filter plastik sekali pakai, lepaskan unit corong dan buang filter
atas
disertakan bersama peralatan, tetapi pastikan untuk menahan bantalan pendukung polypropylene
yang kasar di tempatnya.
Pasang unit dengan adaptor dan penghenti neoprena dengan ukuran yang sesuai, dan pasang
corong ke
Labu vakum lengan samping 1000 mL. Basahi bantalan penyangga dengan beberapa mililiter air
suling, tempatkan
filter pendukung MCE ukuran pori 5,0-µm pada bantalan penyangga, dan tempatkan filter MCE
atau PC
(≤0.45-µm-ukuran pori) di atas filter pendukung. Setelah kedua filter benar-benar basah,
aplikasikan
vakum, memastikan bahwa filter berada di tengah dan ditarik rata tanpa gelembung udara. Jika
ada
ketidakteraturan pada permukaan filter, buang filter dan ulangi proses. Ganti rakitan corong.
Kembalikan labu ke tekanan atmosfer. Alternatifnya, gunakan unit penyaring kaca, mengikuti
hal yang sama
prosedur untuk mengatur filter.
Dengan labu pada tekanan atmosfer, tambahkan 20 mL air bebas partikel ke dalam corong.
Tutup corong
dengan penutup plastiknya jika unit filter sekali pakai digunakan.
Secara singkat, dengan tangan, kocok botol yang sudah ditutup dengan suspensi sampel, lalu
letakkan di atas meja
mandi ultrasonik dan sonicate selama 3,0 menit. Ketinggian air di bak mandi harus kira-kira
Halaman 250
sama seperti sampel. Setelah perawatan, kembalikan botol sampel ke permukaan kerja tudung
HEPA.
Lakukan semua langkah persiapan, sampai filter siap untuk dikeringkan, di dalam sungkup ini.
Kocok suspensi kuat-kuat dengan tangan selama 2 hingga 3 detik. Perkirakan jumlah cairan yang
akan ditarik
untuk menghasilkan sediaan filter yang memadai. Pengalaman menunjukkan bahwa noda ringan
pada filter
permukaan biasanya akan menghasilkan sediaan yang sesuai. Jika sampel relatif bersih, gunakan
a
silinder volumetrik untuk mengukur sampel. Jika sampel memiliki kandungan partikulat atau
asbes yang tinggi,
tarik volume kecil (setidaknya 1 mL) dengan pipet kaca sekali pakai, masukkan setengah pipet
menjadi sampel.
N OTE : Jika, setelah pemeriksaan dalam TEM, volume terkecil yang diukur (1,0 mL)
menghasilkan
sampel yang kelebihan beban, buat pengenceran serial tambahan dari suspensi. Suspensi goyang
dengan kuat menggunakan tangan selama 2 sampai 3 detik sebelum mengambil bagian
pengenceran serial. Jangan rawat ulang dengan ultrasonik
mandi baik larutan asli atau larutan apa pun. Campurkan 10 mL sampel dengan 90 mL air bebas
partikel
dalam botol sampel bersih untuk mendapatkan pengenceran berseri 1:10.
Buka corong filter dan keluarkan campuran ke dalam air di corong. Pulihkan corong dan
aduk tapi jangan putar cairannya. (Salah satu cara agitasi yang dapat diterima adalah
menyuntikkan 5 sampai 10 mL
air bebas partikel dari botol pemeras ke dalam corong.) Gunakan vakum dan filter. Membuang
pipet, jika digunakan.
Bongkar unit penyaringan dan lepaskan filter dengan hati-hati dengan penjepit bersih.
Tempatkan filter, partikel
menghadap ke atas, dalam cawan petri plastik sekali pakai yang telah dibersihkan, diberi label,
atau wadah serupa.
Untuk mendapatkan filter yang dimuat secara optimal, buat beberapa filtrasi dengan porsi sampel
yang berbeda.
Gunakan unit corong plastik sekali pakai baru atau unit kaca yang dibersihkan dengan hati-hati
untuk setiap filtrasi. Kapan
filter tambahan disiapkan, kocok suspensi tanpa perawatan ultrasonik tambahan sebelumnya
menghilangkan bagian sampel. Setiap filtrasi baru harus mewakili setidaknya pemuatan lima kali
lipat
perbedaan.
Keringkan filter MCE setidaknya selama 12 jam (over desiccant) dalam desikator tipe kabinet
kedap udara.
Cara lainnya, untuk mempersingkat waktu pengeringan untuk filter yang dibuat dengan metode
penghancuran aseton,
pasang filter lembab dan pasang kaca objek seperti yang dijelaskan pada ¶ c1) a) di bawah.
Tempatkan slide dengan
colokan filter (hingga delapan colokan dapat dipasang ke satu slide) pada alas pengering,
penutup, dan
tempatkan di desikator selama 1 sampai 2 jam.
Tempatkan filter PC dalam desikator setidaknya selama 30 menit sebelum persiapan;
pengeringan yang lama tidak
yg dibutuhkan.
b. Preparasi sampel kosong: Siapkan sampel kosong yang menyertakan blanko proses (50
mL air bebas partikel) untuk setiap set sampel yang dianalisis dan satu filter yang tidak terpakai
dari setiap baru
kotak filter sampel (MCE atau PC). Kosong dianggap terkontaminasi jika, setelah dianalisis,
mereka
terbukti mengandung lebih dari 53 struktur asbes / mm 2 . Ini sesuai dengan 3 atau 4 asbes
struktur yang ditemukan di 10 bukaan kisi. Identifikasi sumber kontaminasi sebelum
melanjutkan
analisis. Tolak sampel yang diproses dengan blanko yang terkontaminasi dan siapkan yang baru
sampel setelah sumber kontaminasi ditemukan. Berhati-hatilah dengan filter polikarbonat,
karena beberapa terbukti mengandung kontaminasi asbes.
Halaman 251
c. Persiapan spesimen:
1) Filter campuran selulosa ester (MCE)
a) Sekering filter — Gunakan aseton atau metode asam asetat DMF.
(1) Metode sekering aseton — Hapus satu bagian dari kuadran mana pun dari sampel dan
kosongkan
filter dengan penggerek gabus 7-mm. Tempatkan bagian filter (sisi partikel menghadap ke atas)
pada slide mikroskop yang bersih.
Tempelkan bagian filter untuk meluncur dengan penguat halaman berlekat atau cara lain yang
sesuai. Label
geser dengan alat gores kaca atau spidol permanen.
Siapkan piring sekering sebagai berikut: Buat bantalan dari lima hingga enam filter kertas tanpa
abu dan tempatkan
di bawah cawan petri kaca. Tempatkan jembatan layar logam di atas bantalan dan jenuh bantalan
filter
dengan aseton. Tempatkan slide di atas jembatan dan tutup cawan petri. Tunggu sekitar 5 menit
filter sampel untuk melebur dan membersihkan sepenuhnya.
(2) Metode peleburan asam asetat-DMF — Teteskan larutan pembersih (35%
dimetilformamida [DMF], asam asetat glasial 15%, dan air bebas partikel 50% berdasarkan
volume) pada
slide mikroskop yang bersih. PERHATIAN : DMF adalah pelarut beracun; gunakan hanya di
lemari asam . Gunakan
jumlah larutan pembersih yang hanya memenuhi filter. Dengan menggunakan pisau bedah yang
bersih, potong a
bagian filter berbentuk baji. Bagian filter seperdelapan sudah cukup. Letakkan filter dengan hati-
hati
segmen, permukaan sampel ke atas, di atas larutan. Satukan filter dan larutan pada satu sudut
sekitar 20 derajat untuk membantu mengeluarkan gelembung udara. Hapus larutan pembersih
berlebih dengan kertas saring.
Tempatkan slide dalam oven, di atas slide-warm, atau di atas hot plate, dalam lemari asam, pada
suhu 65 hingga 70 ° C selama 5 hingga 10
min. Bagian filter harus menyatu dan bersih sepenuhnya.
b) Pengetsaan plasma — Tempatkan kaca objek mikroskop, dengan potongan filter terlampir, di
a
asher plasma suhu rendah. Karena asers plasma sangat bervariasi dalam kinerjanya, keduanya
dari unit ke unit dan di antara posisi yang berbeda di laras asher, sulit untuk menentukan
kondisi operasi. Pengetsaan yang tidak memadai akan mengakibatkan kegagalan untuk membuka
serat yang tertanam; terlalu
banyak pengetsaan dapat menyebabkan hilangnya partikel dari permukaan filter. Hitung waktu
ashing
berdasarkan observasi sampel akhir di mikroskop elektron transmisi. Tambahan
informasi tentang kalibrasi tersedia. 2,3
c) Pelapisan karbon — Menggunakan evaporator karbon vakum tinggi ( p 3 p ), lakukan sebagai
berikut: Tempat
filter penahan kaca geser pada perangkat rotasi dan evakuasi ruang evaporator ke tekanan
kurang dari 0,013 Pa. Lakukan penguapan dalam semburan yang sangat singkat, dipisahkan oleh
3 hingga 4 detik
elektroda dingin. Seorang analis berpengalaman dapat menilai ketebalan film karbon. Buat
inisial
tes pada filter yang tidak digunakan. Jika film karbon terlalu tipis, partikel besar akan hilang dari
TEM
spesimen, dan hanya akan ada sedikit bukaan kisi yang lengkap dan tidak rusak. Lapisan itu juga
tebal akan menyebabkan gambar TEM kurang kontras dan kemampuan untuk mendapatkan
elektron terganggu
pola difraksi. Film karbon harus setipis mungkin dan sebagian besar masih utuh
dari bukaan kisi spesimen TEM.
d) Pencucian spesimen — Siapkan mesin cuci Jaffe sesuai dengan desain yang dipublikasikan.
1,4 Satu
Mesin cuci tersebut terdiri dari jembatan baja tahan karat sederhana yang terdapat dalam cawan
petri kaca. Tempatkan
jembatan baja tahan karat beberapa potong jaringan lensa yang cukup besar untuk digantung
sepenuhnya di atas
Halaman 252
jembatan dan ke pelarut. Di lemari asam, isi cawan petri dengan aseton atau DMF
seperempat tingkat di piring.
Tempatkan kisi TEM, sisi mengkilap ke atas, pada selembar tisu lensa atau kertas saring
sehingga terpisah
kisi dapat dengan mudah diambil dengan penjepit. Persiapkan dari setiap sampel tiga kisi.
Menggunakan bentuk lengkung
pisau bedah, potong filter MCE berlapis karbon tiga persegi (3-mm × 3-mm) dari
area acak pada filter. Tempatkan setiap potongan filter persegi, sisi karbon di atas, di atas TEM
kotak spesimen (¶ 3 r ).
Tempatkan ketiga rakitan (filter / kisi) untuk setiap sampel pada bagian lensa jenuh yang sama
jaringan di mesin cuci Jaffe. Tutup mesin cuci Jaffe dan biarkan sistem berdiri, sebaiknya
semalaman.
Cara lainnya, letakkan kisi-kisi di atas permukaan yang rendah (cawan petri diisi hanya cukup
untuk membasahi kertas
screen bridge) Mesin cuci Jaffe DMF selama 60 menit. Kemudian tambahkan larutan
secukupnya dari bagian yang sama
DMF / aseton untuk mengisi mesin cuci hingga level layar. Hapus grid setelah 30 menit jika
telah dibersihkan,
yaitu, semua bahan filter telah dihilangkan dari film karbon, seperti yang ditentukan dengan
pemeriksaan di
TEM. Biarkan kisi mengering sebelum ditempatkan di TEM.
2) Filter Polycarbonate (PC) —Lapisi permukaan kaca objek mikroskop yang bersih dengan dua
strip
selotip dua sisi. Potong selembar kertas saring sedikit lebih sempit dari lebar slide.
Posisikan strip kertas saring di tengah panjang slide. Dengan menggunakan pisau bedah
melengkung yang bersih, potong a
strip filter PC kira-kira 25 × 6 mm. Gunakan gerakan mengayun pisau bedah untuk
hindari merobek filter. Tempatkan strip PC, sisi partikel menghadap ke atas, pada slide tegak
lurus dengan sumbu panjang slide,
pastikan ujung strip PC menyentuh pita plastik dua sisi. Setiap slide
dapat menampung beberapa strip PC. Beri label kertas saring di sebelah setiap strip PC dengan
nomor sampel.
Strip filter lapisan karbon seperti yang diarahkan pada ¶ 1) c) di atas. (Etsa tidak diperlukan.)
Ambil yang khusus
hati-hati untuk menghindari bagian filter yang terlalu panas selama pelapisan karbon.
Siapkan mesin cuci Jaffe seperti yang dijelaskan pada ¶ 1) d) di atas, tetapi isi mesin cuci dengan
kloroform atau
1-methyl-2-pyrrolidinone ke tingkat layar. Cukai dengan pisau bedah melengkung yang bersih
tiga buah filter persegi 3-mm dari setiap strip PC. Tempatkan kotak filter, sisi karbon atas, di atas
mengkilap
sisi grid TEM (¶ 3 r ). Ambil bagian grid dan filter bersama-sama dan letakkan di jaringan lensa
di mesin cuci Jaffe. Tutup mesin cuci Jaffe dan biarkan kisi setidaknya selama 4 jam. Hasil
terbaik adalah
diperoleh dengan waktu sumbu yang lebih lama, hingga 12 jam. Hapus grid dengan hati-hati dari
mesin cuci Jaffe
dan biarkan mengering di kotak bingkai sebelum menempatkannya di kotak bersih bertanda.
d. Kalibrasi instrumen : Kalibrasi instrumentasi secara teratur, dan simpan catatan kalibrasi
untuk setiap TEM di laboratorium, sesuai dengan program penjaminan mutu laboratorium.
Catat semua kalibrasi dalam buku log bersama dengan tanggal kalibrasi dan cadangan terlampir
dokumentasi.
Periksa TEM untuk keselarasan dan operasi sistem. Lihat operasional pabrik
manual untuk instruksi rinci.
Kalibrasi TEM kamera dalam mode operasi difraksi elektron (ED) sebelumnya
mengamati pola ED dari sampel yang tidak diketahui. Ukur panjang kamera dengan
menggunakan lapisan karbon
bingkai di mana lapisan tipis emas telah terciprat atau menguap. Lapisan tipis emas mungkin
diuapkan langsung ke kotak spesimen yang mengandung serat asbes. Ini menghasilkan ED
sumbu-zona
Halaman 253
pola dari serat asbes ditumpangkan pada pola cincin dari emas polikristalin
film. Optimalkan ketebalan lapisan emas sehingga hanya diperoleh satu atau dua cincin tajam.
Lebih tebal
film emas dapat menutupi titik difraksi yang lebih lemah dari partikel berserat. Karena tidak
diketahui
Jarak d yang paling menarik dalam analisis asbes adalah yang paling dekat dengan sinar yang
ditransmisikan,
beberapa cincin emas dari film yang lebih tebal tidak diperlukan. Alternatifnya, gunakan standar
emas
spesimen untuk mendapatkan konstanta kamera rata-rata yang dihitung untuk instrumen tertentu,
yaitu
kemudian dapat digunakan untuk pola ED yang tidak diketahui yang diambil selama periode
yang sesuai.
Kalibrasikan perbesaran pada layar fluoresen pada perbesaran yang digunakan untuk
penghitungan struktur.
Gunakan replika kisi (mis., Replika berisi setidaknya 2160 garis / mm). Tentukan bidang
pandang di
layar fluorescent; lapangan harus dapat diukur atau sebelumnya bertuliskan skala atau
lingkaran konsentris (gunakan skala metrik). Tempatkan replika kisi pada jarak yang sama dari
lensa obyektif sebagai spesimen. Untuk instrumen yang menggunakan spesimen kemiringan
eucentric
stage, tempatkan semua spesimen dan replika kisi pada posisi eucentric. Ikuti
instruksi yang disediakan dengan replika kisi untuk menghitung perbesaran. Frekuensi
kalibrasi tergantung pada riwayat layanan mikroskop. Periksa kalibrasi setelah apapun
pemeliharaan yang melibatkan penyesuaian catu daya ke lensa, sistem tegangan tinggi,
atau pembongkaran mekanis kolom optik elektron (selain dari pertukaran filamen).
Periksa ukuran tempat terkecil dari TEM. Pada titik persilangan, ukuran tempat foto di a
perbesaran 25.000 × (perbesaran layar 20.000 ×). Biasanya waktu pemaparan 1 detik
memadai. Ukuran spot yang diukur harus kurang dari atau sama dengan 250 nm.
Verifikasi resolusi dan kalibrasi EDXA sebagai berikut: Kumpulkan puncak EDXA Cu standar
dari grid Cu dan bandingkan energi sinar-X dengan nomor saluran untuk puncak Cu untuk
memastikannya
bacaan berada dalam ± 10 eV. Kumpulkan EDXA standar asbes crocidolite; elemental
analisis crocidolite harus menyelesaikan puncak Na. Kumpulkan spektrum EDXA standar
asbes chrysotile; Analisis unsur chrysotile harus menyelesaikan Si dan Mg pada satu
serat chrysotile.
e. Analisis sampel: Secara hati-hati muat kisi TEM dengan palang kisi yang berorientasi paralel /
tegak lurus ke
panjang tempat spesimen. Gunakan lensa tangan atau pembesar mata jika perlu. Prosedur ini
akan berbaris
grid dengan arah terjemahan x dan y dari mikroskop. Masukkan tempat spesimen ke dalam
mikroskop.
Pindai seluruh kisi dengan perbesaran rendah (250 × hingga 1000 ×) untuk menentukan
penerimaannya
analisis pembesaran tinggi. Kisi dapat diterima jika kondisi berikut terpenuhi:
• Fraksi bukaan bingkai yang dicakup oleh bagian replika paling sedikit 50%.
• Sehubungan dengan bagian bingkai yang dicakup oleh replika karbon, bagian bingkai yang
utuh
bukaan lebih besar dari 50%.
• Area pecahan filter yang tidak larut kurang dari 10%.
• Fraksi kotak kisi dengan film replika yang tumpang tindih atau terlipat kurang dari 50%.
• Sedikitnya 20 kotak petak tidak memiliki replika yang tumpang tindih atau terlipat, tertutup
kurang dari 5%
Halaman 254
lubang, dan memiliki area buram kurang dari 5% karena pembubaran filter yang tidak lengkap.
Jika grid memenuhi kriteria ini, pilih kotak grid untuk analisis dari berbagai area grid
sehingga seluruh kisi terwakili. Agar sesuai untuk analisis, sebuah kotak persegi harus
memenuhi kriteria berikut:
• Harus memiliki kurang dari 5% lubang di area tersebut.
• Harus kurang dari 25% tertutup materi partikulat.
• Itu harus dimuat secara seragam.
Amati dan catat orientasi kisi pada 80 hingga 150 × pada lembar catatan peta kisi bersama
lokasi kotak grid yang diperiksa. Jika grid terindeks digunakan, peta grid tidak diperlukan,
tetapi catatlah koordinat pengidentifikasi dari kotak persegi.
Pada perbesaran layar 15.000 hingga 25.000 ×, evaluasi kisi untuk mendapatkan yang paling
terkonsentrasi
pemuatan sampel. Tolak sampel jika diperkirakan mengandung lebih dari 25 struktur asbes
per pembukaan kisi. Lanjutkan ke sampel paling pekat berikutnya hingga diperoleh satu set kisi
yang memiliki kurang dari 25 struktur asbes per bukaan kisi.
Analisis minimal empat kotak kisi untuk setiap sampel.
Analisis kira-kira setengah dari luas sampel yang telah ditentukan sebelumnya pada satu kisi
sampel
persiapan dan sisanya pada preparasi kisi sampel kedua.
Gunakan definisi struktur yang diberikan dalam Bagian 2570A.2 untuk menghitung struktur
asbes. Merekam
semua data pada lembar hitungan. Catat struktur asbes dalam dua kategori ukuran: ≥0.5 µm
hingga ≥ 10.0 µm
dan> 10,0 µm. Untuk serat dan bundel, catat kategori ukuran untuk panjang terbesar struktur.
Untuk matriks dan cluster, catat kategori ukuran dari bagian yang terlihat dari serat terpanjang
atau
bundel yang terlibat dengan struktur, bukan dimensi keseluruhan terbesar dari struktur. Tidak
batasan lebar minimum atau maksimum diterapkan pada definisi serat, selama
panjang minimum dan kriteria rasio aspek terpenuhi. Rekam '' NSD '' (tidak ada struktur yang
terdeteksi) kapan
tidak ada struktur yang ditemukan di bukaan bingkai.
Catat pola difraksi elektron khas untuk setiap jenis asbes yang diamati untuk masing-masing
sekelompok sampel (atau minimal setiap lima sampel) yang dianalisis. Catat nomor mikrograf
lembar hitungan. Untuk chrysotile, catat satu spektrum sinar-X untuk setiap struktur kesepuluh
yang dianalisis. Untuk
setiap jenis amphibole, catat satu spektrum sinar-X untuk setiap struktur kelima yang dianalisis.
(Lebih
informasi tentang identifikasi tersedia. 1,4 ) Lampirkan hasil cetak ke bagian belakang lembar
hitungan.
Jika spektrum sinar-X disimpan, catat file dan nomor disk pada lembar hitungan.
Sensitivitas analitik dapat ditingkatkan dengan meningkatkan jumlah cairan yang disaring,
meningkat
jumlah bukaan kisi yang dianalisis, atau berkurangnya ukuran filter yang digunakan. Kadang-
kadang, karena
beban partikel yang tinggi atau konsentrasi asbes yang tinggi, sensitivitas analitik yang
diinginkan tidak dapat tercapai
dicapai dalam praktik.
Kecuali jika sensitivitas analitik tertentu diinginkan, hentikan analisis pada pembukaan kisi ke-
10 atau
Halaman 255
bukaan kisi yang berisi struktur asbes ke-100, mana saja yang lebih dulu. Jika analisis
dihentikan pada bukaan kisi yang berisi struktur asbes ke-100, hitung seluruh kisi persegi
mengandung struktur ke-100.
Setelah analisis, hapus kisi dari TEM, ganti di dudukan penyimpanan kisi, dan simpan untuk a
minimal satu tahun sejak tanggal analisis untuk tujuan hukum. Filter sampel juga mungkin
disimpan dalam cawan petri plastik, bila perlu. Penyimpanan sampel air yang tersisa dalam
waktu lama
tidak dianjurkan, karena pertumbuhan mikroba dapat menyebabkan hilangnya struktur asbes ke
samping
dari wadah penyimpanan.
Laporkan informasi berikut untuk setiap sampel air yang dianalisis: konsentrasi asbes dalam
struktur per liter, untuk struktur total dan struktur asbes berserat yang berukuran lebih dari 10 µm
in
panjangnya; jenis asbes yang ada; jumlah struktur asbes yang dihitung; area filtrasi yang efektif;
ukuran rata-rata bukaan grid TEM dihitung; jumlah bukaan kisi yang diperiksa; kategori ukuran
untuk setiap struktur dihitung. Sertakan salinan lembar hitungan TEM, baik tulisan tangan atau
dihasilkan komputer.
6. Perhitungan
Hitung jumlah asbes dalam sampel sebagai berikut:
dimana:
N = jumlah bangunan asbes yang dihitung,
SEBUAH
f
= area filter efektif dari filter pengambilan sampel akhir, mm 2 ,
D = faktor pengenceran (jika ada),
G = jumlah bukaan kisi yang dihitung,
SEBUAH
G
= luas bukaan bingkai, mm 2 , dan
V.
s
= volume sampel, L.
Rumus yang sama dapat digunakan untuk menghitung serat asbes yang panjangnya lebih dari 10
µm per liter
berdasarkan jumlah total serat dan berkas yang panjangnya lebih dari 10 µm baik bebas maupun
terkait dengan matriks dan cluster. Nyatakan hasil akhir sebagai juta struktur per liter (MSL)
dan juta serat per liter (MFL).
7. Kontrol Kualitas / Jaminan Kualitas
Gunakan pemeriksaan kendali mutu laboratorium untuk memverifikasi bahwa sistem bekerja
sesuai
akurasi dan spesifikasi konsistensi. Karena diketahui kesulitan dalam mempersiapkan
sampel asbes kuantitatif, pengujian kontrol kualitas rutin berfokus pada analisis ulang sampel
Halaman 256
(duplikat penceritaan). Analisis ulang 1 dari setiap 10 sampel, tidak termasuk blanko
laboratorium.
Selain itu, atur program jaminan kualitas sesuai dengan kriteria yang dikembangkan oleh Federal
agensi. 2,3 Dokumen-dokumen ini mencakup penitipan sampel, persiapan sampel, pemeriksaan
kosong
kontaminasi, kalibrasi, analisis sampel, kualifikasi analis, dan fasilitas teknis.
8. Presisi dan Bias
Pengukuran presisi untuk perbandingan antar laboratorium ditemukan memiliki hubungan yang
relatif
deviasi standar (RSD) 13 hingga 22% untuk sampel air standar dan lingkungan, dengan
RSD 8,4 hingga 29% untuk perbandingan antar laboratorium. 1 Studi sebelumnya menemukan
interlaboratory
reproduktifitas 25 hingga 50% dalam sampel standar. 5
Pengukuran akurasi dari penelitian antar dan intralaboratorium telah menunjukkan RSD
sebesar 17% untuk suspensi chrysotile standar, dan RSD 16% untuk crocidolite standar
suspensi. 1
9. Referensi
1. CHATFIELD, EJ & MJ DILLON . 1983. Metode Analisis untuk Penentuan
Asbes dalam Air. EPA 600 / 4-83-043, Badan Perlindungan Lingkungan AS,
Athena, Ga.
2. LEMBAGA STANDAR DAN TEKNOLOGI NASIONAL & SUKARELA NASIONAL
PROGRAM AKREDITASI . 1989. Buku Pegangan Program untuk Asbes Lintas Udara
Analisis. NISTIR 89-4137, Dep. AS. Perdagangan, Gaithersburg, Md.
3. BADAN PERLINDUNGAN LINGKUNGAN AS . 1987. Bahan yang mengandung asbes
sekolah: Aturan dan pemberitahuan akhir. Federal Register , 40 CFR Part 763, Lampiran A
untuk
Sub-bagian E, 30 Oktober 1987.
4. YAMATE, G., SC AGARWALL & RD GIBBONS . 1984. Metodologi untuk
Pengukuran Asbes di Udara dengan Mikroskopi Elektron. Draf laporan USEPA,
Kontrak No. 68-02-3266, Research Triangle Park, NC
5. CHOPRA , KS 1977. Pengukuran antar laboratorium dari amphibole dan serat chrysotile
konsentrasi dalam air. Dalam National Bureau of Standards Spec. Publikasikan. 506, Proc. dari
Lokakarya tentang Asbes: Definisi dan Metode Pengukuran. Gaithersburg, Md.
2580 POTENSI PENGURANGAN OKSIDASI (ORP) # (53) *
2580 A. Pendahuluan
1. Signifikansi
Reaksi oksidasi dan reduksi (redoks) memediasi perilaku banyak bahan kimia
Halaman 257
konstituen dalam air minum, proses, dan air limbah serta sebagian besar kompartemen akuatik
lingkungan Hidup. 1-5 Reaktivitas dan mobilitas elemen penting dalam sistem biologis
(misalnya,
Fe, S, N, dan C), serta sejumlah elemen logam lainnya, sangat bergantung padanya
kondisi redoks. Reaksi yang melibatkan elektron dan proton bergantung pada pH dan Eh;
Oleh karena itu, reaksi kimia dalam media air seringkali dapat dikarakterisasi oleh pH dan Eh
bersama-sama
dengan aktivitas spesies kimia terlarut. Seperti pH, Eh mewakili faktor intensitas. Itu
tidak mencirikan kapasitas (yaitu, ketenangan) sistem untuk oksidasi atau reduksi.
Beda potensial diukur dalam larutan antara elektroda indikator inert dan
elektroda hidrogen standar tidak boleh disamakan dengan Eh, sifat termodinamika, dari
larutan. Asumsi kesetimbangan kimiawi reversibel, kinetika elektroda cepat, dan
kurangnya reaksi yang mengganggu pada permukaan elektroda sangat penting untuk interpretasi
seperti itu.
Kondisi ini jarang, jika pernah, dipenuhi di air alami.
Jadi, meskipun pengukuran Eh dalam air relatif mudah, banyak faktor yang membatasi
interpretasi nilai-nilai ini. Faktor-faktor ini termasuk reaksi ireversibel, elektroda
keracunan, adanya beberapa pasangan redoks, arus pertukaran yang sangat kecil, dan redoks
inert
pasangan. Nilai Eh yang diukur di lapangan berkorelasi buruk dengan nilai Eh yang dihitung dari
pasangan redoks hadir. Namun demikian, pengukuran potensi redoks, bila dilakukan dengan
benar
dan ditafsirkan, berguna dalam mengembangkan pemahaman yang lebih lengkap tentang kimia
air.
2. Pengambilan Sampel dan Penyimpanan
Jangan simpan sampel; menganalisis koleksi. Minimalkan baik kontak atmosfer maupun
penundaan
dalam analisis.
3. Referensi
1. BAAS-BECKING, LGM, IR KAPLAN & D. MOORE. 1960. Batasan alam
lingkungan dalam hal pH dan potensi reduksi oksidasi. J. Geol. 68: 243.
2. LANGMUIR, D. 1971. Penentuan Eh-pH. Dalam RE Carver, ed. Prosedur dalam
Petrologi Sedimen. Wiley-Interscience, New York, NY
3. GARRELS, RM & CL CHRIST. 1965. Solusi, Mineral dan Ekuilibria. Harper dan
Row, New York, NY
4. BRECK, WG 1972. Potensi redoks dengan ekuilibrasi. J. Mar. Res. 30: 121.
5. BRICKER, OP 1982. Potensi redoks: Pengukuran dan kepentingannya dalam air
sistem. Dalam RA Minear & LH Keith, eds. Analisis Air, Vol. 1, Spesies Anorganik.
Academic Press, New York, NY
4. Daftar Pustaka
GARRELS, RM . 1960. Kesetimbangan Mineral pada Suhu dan Tekanan Rendah. Harper &
Brothers,
New York, NY
POURBAIX, MJN . 1966. Atlas of Electrochemical Equilibriums in Aqueous Solutions
(terjemahan.
Halaman 258
JA Franklin, Center Belge d'Etude de la Corrosion). Pergamon Press, Ltd., Oxford,
Inggris.
Stumm, W . 1967. Potensi redoks sebagai parameter lingkungan; signifikansi konseptual dan
batasan operasional. Dalam Kemajuan dalam Penelitian Polusi Air. Proc. Int. Conf. air
Polut. Res., 3, 1: 283.
ADAMS, RN . 1969. Elektrokimia pada Elektroda Padat. Marcel Dekker, New York, NY
BATES, RG 1973. Determination of pH, Theory and Practice, 2nd ed. John Wiley & Sons, Baru
York, NY
LINDBERG, RD & DD RUNNELLS. 1984. Reaksi redoks air tanah: analisis tentang
keadaan ekuilibrium diterapkan pada pengukuran Eh dan pemodelan geokimia. Sains 225: 925.
2580 B. Pengukuran Potensi Pengurangan Oksidasi dalam Air Bersih
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Pengukuran elektrometri dilakukan dengan penentuan potensiometri
aktivitas elektron (atau intensitas) dengan elektroda indikator inert dan elektroda referensi yang
sesuai.
Idealnya, elektroda indikator berfungsi sebagai donor atau akseptor elektron
spesies kimia teroksidasi atau tereduksi elektroaktif dalam larutan. Pada ekuilibrium redoks,
beda potensial antara elektroda indikator ideal dan elektroda referensi sama dengan
potensi redoks sistem. Namun, elektroda indikator inert yang berperilaku ideal di semua
sistem air, terutama di perairan alami, tidak ada. Elektroda terbuat dari platina
paling umum digunakan untuk pengukuran Eh. Mereka memiliki keterbatasan, 1 seperti halnya
bahan alternatif
seperti emas dan grafit.
Elektroda referensi hidrogen standar rapuh dan tidak praktis untuk laboratorium rutin
dan penggunaan lapangan. Oleh karena itu, elektroda referensi perak: perak-klorida atau kalomel
digunakan
biasanya. Pengukuran potensial redoks dikoreksi untuk perbedaan antara
potensi elektroda referensi dan elektroda hidrogen standar. Lihat Bagian
Nilai pH 4500-H.
Elektroda Eh tidak mungkin dikalibrasi pada rentang potensial redoks (seperti yang dilakukan
dengan
elektroda pH). Sebaliknya, larutan standar yang menunjukkan stabilitas kimia dan redoks yang
diketahui
potensial untuk elektroda indikator tertentu digunakan untuk memeriksa respon elektroda di
suhu pengukuran.
Potensi elektroda platina (Pt) Eh versus elektroda referensi Ag / AgCl dengan
Elektrolit KCl dalam larutan ZoBell (3 × 10
−3
M kalium ferrocyanide dan 3 × 10
−3
M
kalium ferricyanide dalam 0,1 M KCl) 2 telah diukur sebagai fungsi suhu. 3 Bagus
persetujuan diperoleh antara nilai Eh yang diukur dengan pasangan elektroda ini di ZoBell
solusi dan yang dihitung dari konstanta stabilitas pada 8 hingga 85 ° C. Potensi
Solusi ZoBell dengan konfigurasi elektroda ini
Halaman 259
sebagai fungsi suhu dapat dihitung: 4
Eh , V = 0,428 - 0,0022 ( T - 25)
dimana T = suhu larutan, ° C. Alternatifnya, pilih nilai dari Tabel 2580: I.
Untuk menentukan Eh sampel relatif terhadap elektroda hidrogen standar, ukur Eh dari
sampel dan larutan standar pada suhu yang sama (dalam ± 0,1 ° C). Lalu hitung Eh
nilai sampel:
Eh
sistem
=E
diamati
+ Eh
ZoBell / referensi
- Eh
ZoBell mengamati
dimana:
E
diamati
= sampel potensial relatif terhadap elektroda referensi.
Eh
ZoBell / referensi
= Eh teoritis dari elektroda referensi dan solusi ZoBell, relatif terhadap
elektroda hidrogen standar (lihat Tabel 2580: I), dan
Eh
ZoBell mengamati
= potensi solusi ZoBell yang diamati, relatif terhadap referensi
elektroda.
Pengukuran yang dijelaskan di atas dapat diterapkan secara analog ke indikator lain
pasangan elektroda / referensi elektroda dan larutan standar.
b. Gangguan: Gangguan khusus mungkin karena pengoperasian salah satu indikator atau
elektroda referensi, kapasitas redoks atau ketenangan sampel, pengawetan dan penanganan
sampel,
dan kesetimbangan suhu.
1) Efek penyerapan dan keracunan pada elektroda — Kontaminasi permukaan elektroda,
jembatan garam, atau elektrolit internal dalam kasus elektroda referensi, dapat menyebabkan
penyimpangan yang berlebihan,
respon elektroda yang buruk, dan potensi artefak. Bahan organik, sulfida, dan bromida dapat
menyebabkan
masalah ini, terutama dalam penggunaan elektroda jangka panjang. 1,5-7 Jika terjadi
penyimpangan yang berlebihan atau tidak menentu
kinerja elektroda berpasangan diamati dalam larutan standar redoks setelah sesuai
prosedur pembersihan, pengisian ulang, atau regenerasi, buang elektroda yang rusak dan
gunakan yang baru.
2) variasi pH — Potensi redoks sensitif terhadap pH jika ion hidrogen atau ion hidroksida peka
terlibat dalam setengah sel redoks. Potensi sel cenderung meningkat dengan meningkatnya
konsentrasi proton
(yaitu, pH menurun) dan nilai Eh turun seiring dengan peningkatan konsentrasi hidroksida (yaitu,
peningkatan pH).
3) Penanganan dan pengawetan sampel — Ketenangan sampel akan mengatur ketahanan
sampel untuk mengubah potensi redoks; fenomena ini dianalogikan dengan resistensi terhadap
pH
perubahan diberikan oleh kapasitas buffer. Kecuali di aliran proses terkonsentrasi, lumpur, lindi,
dan perairan yang sangat tereduksi atau diolah, konsentrasi spesies yang teroksidasi atau
tereduksi mungkin saja
cukup rendah (yaitu, <10
−4
M ). Dalam kondisi ini, tangani sampel yang dikurangi dengan sangat hati-hati untuk dihindari
paparan oksigen atmosfer. Konfigurasi pengambilan sampel sel tertutup dapat digunakan. 4,8
Sampel
tidak dapat disimpan atau dilestarikan; menganalisis saat pengambilan sampel.
Halaman 260
4) Kesetimbangan suhu — Dapatkan pembacaan solusi standar Eh untuk pasangan elektroda di
suhu sedekat mungkin dengan sampel. Temperatur menentukan referensi Eh
potensial untuk solusi tertentu dan pasangan elektroda. Ini juga dapat mempengaruhi
reversibilitas file
reaksi redoks, besarnya arus pertukaran, dan stabilitas redoks semu
potensi bacaan, terutama dalam solusi yang kurang siap. Pertahankan suhu konstan untuk semua
mengukur dan melaporkannya dengan hasil Eh.
2. Aparatur
Sebuah. pengukur pH atau milivolt: Gunakan pengukur pH atau jenis potensiometer impedansi
tinggi lainnya
mampu membaca baik pH atau milivolt (mV). Untuk sebagian besar aplikasi, skala meter dapat
dibaca
± 1400 mV sudah cukup.
b. Elektroda referensi terdiri dari setengah sel yang memberikan potensial elektroda konstan.
Lihat
Bagian 4500-H + .B.2 b .
c. Elektroda indikator reduksi oksidasi: Elektroda platina paling sering digunakan.
Elektroda logam atau grafit mulia mungkin berguna untuk aplikasi tertentu.
1) Elektroda logam mulia — Jenis foil, kawat, atau billet logam mulia (misalnya, emas atau
platinum)
elektroda tidak aktif dan tahan terhadap reaksi kimia. Bersihkan dan poles permukaan elektroda
untuk memastikannya
kinerja yang andal. Elektroda platinum dapat dibersihkan dengan perendaman asam kuat, 9,10
hidrogen
peroksida dan pencucian deterjen, 11 dan aktivasi anodik. 10 Poles kasar dengan crocus
kain, pemerah perhiasan, atau kertas karborundum basah / kering 400 hingga 600 grit mungkin
yang terbaik. 5
2) Elektroda grafit — Elektroda grafit yang diresapi lilin (WIG) dapat digunakan,
terutama di suspensi berair atau tanah. 12,13 Elektroda WIG lebih tahan terhadap elektroda
keracunan dari elektroda yang terbuat dari kawat platina.
d. Beaker: Lebih disukai menggunakan polietilen, TFE, atau gelas kimia.
e. Pengaduk: Gunakan pengaduk jenis batang pengaduk berlapis TFE magnetik.
f. Flow cell: Gunakan untuk pengukuran aliran kontinu dan untuk solusi dengan buffer yang
buruk.
3. Reagen
Sebuah. Larutan redoks standar: Standarisasi sistem elektroda terhadap larutan redoks itu
memberikan nilai Eh yang diketahui stabil pada rentang suhu. Meskipun solusi standar adalah
tersedia, mereka tidak mencakup rentang nilai Eh yang diantisipasi. Solusi yang disiapkan secara
komersial
dapat digunakan, terutama dalam pengujian lapangan. Komposisi dan nilai Eh larutan standar
ditunjukkan pada Tabel 2580: II. Dengan perawatan yang wajar, solusi ini stabil selama beberapa
bulan.
b. Pembersih elektroda Eh: Gunakan salah satu:
1) Aqua regia — Campurkan 1 volume asam nitrat dengan 3 volume asam klorida pekat.
Siapkan segar dan encerkan setidaknya 50% dengan air. Netralkan sebelum membuang.
2) Asam kromat — Larutkan 5 g kalium dikromat, K.
2
Kr
2
HAI
7
, dalam 500 mL pekat sulfat
asam. Lakukan prosedur pembersihan di lemari asam.
Halaman 261
4. Prosedur
Sebuah. Kalibrasi instrumen: Ikuti petunjuk produsen untuk menggunakan pengukur pH /
millivolt
dan dalam mempersiapkan elektroda untuk digunakan. Gunakan kabel pendek untuk
memverifikasi titik nol pada meteran
skala milivolt. Setarakan larutan standar dengan suhu sampel. Membenamkan
elektroda dalam larutan standar yang diaduk perlahan dalam gelas kimia (atau sel aliran).
Nyalakan pengukur,
menempatkan sakelar fungsi dalam mode millivolt.
Setelah beberapa menit untuk kesetimbangan elektroda, catat pembacaan ke milivolt terdekat.
Jika
membaca lebih dari ± 10 mV dari nilai standar redoks teoritis pada suhu itu,
ganti cairan elektroda referensi dan ulangi pengukuran. Jika prosedur itu gagal untuk membawa
file
membaca hingga dalam ± 10 mV dari nilai teoretis, menyempurnakan elemen penginderaan
indikator
elektroda dengan kertas karborundum, kain crocus, atau pemerah perhiasan. Bilas elektroda
secara menyeluruh
dan periksa kembali membaca dengan porsi baru dari solusi standar. Jika pembacaan berada
dalam rentang ± 10
mV dari nilai teoritis, catat dan suhunya. Jika pembacaan tidak dalam ± 10 mV,
ulangi prosedur pembersihan atau coba elektroda lain. Kemudian bilas elektroda dengan distilasi
air dan lanjutkan dengan pengukuran sampel. Kalibrasi ulang setiap hari dan lebih sering jika
keruh,
larutan kaya organik, atau padatan terlarut tinggi sedang diukur.
b. Prosedur pembersihan elektroda: Perawatan yang berguna untuk elektroda logam mulia
dalam pemulihan
kinerja setelah penggunaan dalam waktu lama termasuk perendaman dalam air hangat (70 ° C)
aqua regia selama 1 sampai 2
min atau 5 menit dalam 6 N HNO
3
setelah didihkan. Sebagai alternatif, obati dengan larutan asam kromat
diikuti dengan 6 N HCl dan bilas dengan air.
c. Analisis sampel: Periksa kinerja sistem dengan larutan standar, bilas
elektroda secara menyeluruh dengan air sampel, kemudian rendam dalam sampel yang diaduk
perlahan. Membiarkan
setimbang, catat nilai Eh ke milivolt terdekat, dan suhu ke ± 0,1 ° C. Ulangi dengan a
bagian sampel kedua untuk mengkonfirmasi pembacaan berturut-turut dalam ± 10 mV. Waktu
ekuilibrasi bervariasi
dan mungkin memerlukan waktu beberapa menit dalam solusi yang tidak direncanakan dengan
baik. Bacaan berturut-turut yang bervariasi kurang dari
± 10 mV selama 10 menit cukup untuk sebagian besar tujuan. Buat aliran kontinu atau sampel
yang dipompa
pengukuran, terutama dari solusi yang dipersiapkan dengan buruk, dalam sel aliran tertutup
setelah eksternal
kalibrasi sistem elektroda.
Lihat Tabel 2580: III untuk kombinasi elektroda, standar, dan sampel yang direkomendasikan
penanganan.
5. Trouble Shooting
Sebuah. Meteran: Gunakan kabel korslet untuk menetapkan pembacaan meter pada nol milivolt
bila memungkinkan.
Jika meteran tidak bisa menjadi nol, ikuti instruksi pabrik untuk servis.
b. Elektroda: Jika potensiometer dalam keadaan baik, kesalahan mungkin ada di
elektroda. Seringkali, pembaruan solusi pengisian untuk jembatan garam untuk referensi
elektroda cukup untuk mengembalikan kinerja elektroda. Pemeriksaan berguna lainnya adalah
untuk menentang
ggl dari elektroda referensi yang dipertanyakan dengan jenis yang sama diketahui dalam keadaan
baik.
Dengan menggunakan adaptor, colokkan elektroda referensi yang baik ke jack elektroda
indikator dari
Halaman 262
potensiometer. Kemudian colokkan elektroda yang dipertanyakan ke soket elektroda referensi.
Dengan
meteran dalam posisi milivolt, rendam elektroda dalam larutan elektrolit (mis., KCl) lalu
menjadi solusi standar redoks. Pembacaan dua milivolt harus 0 ± 5 mV untuk kedua solusi.
Jika elektroda yang berbeda digunakan (misalnya, perak: perak klorida versus kalomel atau
sebaliknya), maka
pembacaan harus 44 ± 5 mV untuk elektroda referensi yang baik.
Kecuali jika elektroda indikator telah diracuni, rusak secara fisik, atau korsleting
biasanya dimungkinkan untuk mengembalikan fungsi dengan pembersihan yang benar.
6. Perhitungan
Eh
sistem
=E
diamati
+E
standar referensi
-E
referensi diamati
Laporkan suhu saat pembacaan dilakukan.
7. Presisi dan Bias
Pengukuran larutan standar dilakukan pada suhu yang stabil dengan berfungsi dengan baik
sistem elektroda harus akurat hingga dalam ± 10 mV. Ketepatan kalibrasi seperti yang
direfleksikan oleh
persetujuan elektroda platina ganda versus elektroda referensi Ag: AgCl selama lebih dari 2
tahun
periode telah diperkirakan pada ± 15 mV (yaitu, satu standar deviasi) dalam larutan ZoBell (N =
78)
pada suhu sekitar 12 ° C. Presisi pada sampel airtanah (N = 234) selama periode yang sama
memiliki
diperkirakan pada ± 22 mV (yaitu, ± satu standar deviasi) dalam sel aliran tertutup. 15
8. Referensi
1. WHITFIELD, M. 1974. Batasan termodinamika pada penggunaan elektroda platina
dalam pengukuran Eh. Limnol. Oceanogr. 19: 857.
2. ZOBELL, CE 1946. Studi tentang potensi redoks sedimen laut. Amer. Assoc.
Petroleum Geol. 30: 447.
3. NORDSTROM, DK 1977. Kesetimbangan termokimia larutan ZoBell. Geochim.
Cosmochim. Kisah 41: 1835.
4. WOOD, WW 1976. Pedoman pengumpulan dan analisis lapangan sampel air tanah
untuk konstituen tidak stabil yang dipilih. Bab D2 dalam Teknik Sumber Daya Air
Investigasi Survei Geologi Amerika Serikat, Buku 1. Geologi AS
Survei, Washington, DC
5. BRICKER, OP 1982. Potensi redoks: Pengukuran dan kepentingannya dalam air
sistem. Dalam RA Minear & LH Keith, eds. Analisis Air, Vol. 1, Spesies Anorganik.
Academic Press, New York, NY
6. GERISCHER, H. 1950. Messungen der Austauschstromdichte beim
Gleichgewichtspotential an einer Platinelektrode di Fe 2+ / Fe 3+ - Losungen. Z.
Elektrochem . 54: 366.
7. BOULEGUE, J. & G. MICHARD. 1979. Spesiasi belerang dan proses redoks dalam reduksi
lingkungan. Dalam EA Jenne, ed., ACS Symposium Ser., Vol. 93. Kimia Amerika
Halaman 263
Soc., Washington, DC
8. GARSKE, EE & MR SCHOCK. 1986. Sel flow-through yang murah dan
sistem pengukuran untuk memantau parameter kimia yang dipilih dalam air tanah.
Pemantauan Air Tanah. Wahyu 6:79.
9. STARKEY, RL & KM WIGHT. 1945. Korosi Anaerobik pada Tanah. Tech. Rep. Amerika
Asosiasi Gas, New York, NY
10. IVES, DJG & GJ JANZ. 1961. Elektroda Referensi. Academic Press, New York, NY
11. BOHN, HL . 1971. Potensi redoks. Sci tanah. 112: 39.
12. SHAIKH, AU, RM HAWK, RA SIMS & HD SCOTT. 1985. Elektroda grafit untuk
pengukuran potensi redoks dan laju difusi oksigen dalam tanah. Nucl. Chem. Limbah
Mengelola. 5: 237.
13. SHAIKH, AU, RM HAWK, RA SIMS & HD SCOTT. 1985. Potensi redoks dan oksigen
laju difusi sebagai parameter untuk memantau biodegradasi beberapa limbah organik di
tanah. Nucl. Chem. Kelola Sampah . 5: 337.
14. LIGHT, TS 1972. Larutan standar untuk pengukuran potensial redoks. Anal. Chem.
44: 1038.
15. BARCELONA, MJ, HA WEHRMANN, MR SCHOCK, ME SIEVERS & JR KARNY. 1989.
Frekuensi Sampling untuk Pemantauan Kualitas Air Tanah. EPA 600S4 / 89/032.
Survei Air Negara Bagian Illinois-Univ. Illinois, perwakilan. ke USEPA-EMSL, Las Vegas,
Nev.
2710 UJI TERHADAP SLUDGES # (54) *
2710 A. Pendahuluan
Bagian ini menyajikan serangkaian pengujian yang secara unik dapat diterapkan pada lumpur
atau slurry. Data uji
berguna dalam merancang fasilitas untuk pemisahan dan konsentrasi padatan dan untuk penilaian
perilaku operasional, terutama dari proses lumpur aktif.
2710 B. Laju Konsumsi Oksigen
1. Diskusi Umum
Tes ini digunakan untuk menentukan tingkat konsumsi oksigen dari suatu sampel biologis
suspensi seperti lumpur aktif. Ini berguna dalam studi laboratorium dan pabrik percontohan serta
di
pengoperasian instalasi pengolahan skala penuh. Ketika digunakan sebagai uji operasi pabrik
rutin, seringkali
akan menunjukkan perubahan kondisi operasi pada tahap awal. Namun karena kondisi pengujian
tidak selalu identik dengan kondisi di lokasi pengambilan sampel, pengukuran yang diamati
mungkin
Halaman 264
tidak identik dengan tingkat konsumsi oksigen yang sebenarnya.
2. Aparatur
Sebuah. Perangkat tingkat konsumsi oksigen: Salah satu:
1) Probe dengan elektroda sensitif oksigen (polarografi atau galvanik), atau
2) Alat manometrik atau respirometrik dengan pembacaan yang sesuai dan kapasitas sampel
pada
setidaknya 300 mL. Perangkat harus memiliki kapasitas suplai oksigen lebih besar dari oksigen
tingkat konsumsi suspensi biologis, atau setidaknya 150 mg / L⋅h.
b. Stopwatch atau alat penghitung waktu lain yang sesuai.
c. Termometer untuk membaca sampai ± 0,5 ° C.
3. Prosedur
Sebuah. Kalibrasi perangkat tingkat konsumsi oksigen: Salah satu:
1) Kalibrasikan probe dan pengukur oksigen sesuai dengan metode yang diberikan pada Bagian
4500-OG, atau
2) Kalibrasi perangkat manometrik atau respirometrik sesuai dengan pabrikan
instruksi.
b. Penentuan padatan tersuspensi yang mudah menguap: Lihat Bagian 2540.
c. Persiapan sampel: Sesuaikan suhu bagian sampel yang sesuai dengan suhu bak
dari mana itu dikumpulkan atau ke suhu evaluasi yang diperlukan, dan pertahankan konstan
selama
analisis. Catat suhu. Tingkatkan konsentrasi DO sampel dengan cara mengocoknya secara parsial
botol berisi atau dengan mengalirkan udara atau oksigen ke dalamnya.
d. Pengukuran tingkat konsumsi oksigen:
1) Isi wadah sampel hingga meluap dengan volume yang sesuai perwakilan
sampel suspensi biologis yang akan diuji.
2) Jika probe penginderaan oksigen digunakan, segera masukkan ke dalam botol BOD yang
berisi a
batang pengaduk magnet dan suspensi biologis. Geser suspensi yang cukup dengan probe ke
isi bagian atas botol yang melebar dan pisahkan isinya dari atmosfer. Aktifkan pengadukan probe
mekanisme dan pengaduk magnet. (N OTE : Pencampuran yang memadai sangat penting. Untuk
suspensi dengan
konsentrasi tinggi dari padatan tersuspensi, yaitu> 5000 mg / L, pencampuran lebih kuat dari itu
disediakan oleh mekanisme pengaduk probe dan pengaduk magnet mungkin diperlukan.) Jika
manometrik
atau perangkat respirometrik digunakan, ikuti petunjuk pabrik untuk penyalaan.
3) Setelah pembacaan meter stabil, catat DO awal dan manometrik atau respirometri
membaca, dan mulai perangkat waktu. Catat data DO, manometrik, atau respirometrik yang
sesuai di
interval waktu kurang dari 1 menit, tergantung pada tingkat konsumsi. Rekam data selama 15
menit
periode atau sampai DO menjadi membatasi, mana yang terjadi lebih dulu. Probe oksigen
mungkin tidak
akurat di bawah 1 mg DO / L. Jika alat manometrik atau respirometrik digunakan, lihat
instruksi pabrik untuk menurunkan nilai DO. DO rendah (≤2 mg / L di awal
test) dapat membatasi pengambilan oksigen oleh suspensi biologis dan akan ditunjukkan dengan
penurunan
Halaman 265
tingkat konsumsi oksigen saat tes berlangsung. Tolak data tersebut karena dianggap tidak
mewakili
tingkat konsumsi oksigen suspensi dan tes ulang dimulai dengan tingkat DO awal yang lebih
tinggi.
Hasil dari penentuan ini cukup sensitif terhadap variasi suhu dan buruk
presisi diperoleh kecuali penentuan ulangan dibuat pada suhu yang sama. Kapan
konsumsi oksigen digunakan sebagai uji pengendalian tanaman, jalankan secara berkala
(minimal bulanan) ulangan
penentuan untuk menetapkan ketepatan teknik. Penentuan ini juga sensitif terhadap
jeda waktu antara pengumpulan sampel dan inisiasi pengujian.
4. Perhitungan
Jika probe oksigen digunakan, plot pembacaan yang diamati (DO, miligram per liter) terhadap
waktu
(menit) pada kertas grafik aritmatika dan menentukan kemiringan garis yang paling sesuai.
Kemiringannya adalah
tingkat konsumsi oksigen dalam miligram per liter per menit.
Jika perangkat manometrik atau respirometrik digunakan, lihat petunjuk pabriknya untuk
menghitung tingkat konsumsi oksigen.
Hitung tingkat konsumsi oksigen spesifik dalam miligram per gram per jam sebagai berikut:
Tingkat konsumsi oksigen khusus, (mg / g) / jam
5. Presisi dan Bias
Bias tidak berlaku. Ketepatan untuk tes ini belum ditentukan.
6. Daftar Pustaka
UMBREIT, WW, RH BURRIS & JF STAUFFER . 1964. Teknik Manometrik. Burgess
Publishing Co., Minneapolis, Minn.
2710 C. Volume Lumpur yang Mengendap
1. Diskusi Umum
Volume lumpur yang mengendap dari suspensi biologis berguna dalam pemantauan rutin
proses biologis. Untuk pengendalian instalasi lumpur aktif, volume lumpur yang mengendap
selama 30 menit atau
rasio 15 menit dengan volume lumpur yang mengendap selama 30 menit telah digunakan untuk
menentukan
laju aliran lumpur kembali dan kapan membuang lumpur. Volume lumpur yang mengendap
selama 30 menit juga
digunakan untuk menentukan indeks volume lumpur 1 (Bagian 2710D).
Metode ini tidak sesuai untuk lumpur encer karena volume pengendapan yang kecil
bahan. Dalam kasus seperti itu, gunakan uji volumetrik untuk padatan yang dapat mengendap
menggunakan kerucut Imhoff
Halaman 266
(2540F). Hasil dari 2540F tidak sebanding dengan yang diperoleh dengan prosedur di sini.
2. Aparatur
Sebuah. Kolom pengendapan: Gunakan silinder ukur 1-L yang dilengkapi dengan mekanisme
pengadukan
terdiri dari satu atau lebih batang tipis yang memperpanjang panjang kolom dan diposisikan
dalam dua
diameter batang dinding silinder. Sediakan alat pengaduk yang mampu memutar batang
pengaduk dengan kecepatan yang tidak lebih besar
dari 4 rpm (kecepatan ujung periferal kira-kira 1,3 cm / s). Lihat Gambar 2710: 1.
b. Stopwatch.
c. Termometer.
3. Prosedur
Tempatkan sampel 1,0 L di kolom pengendapan dan distribusikan padatan dengan menutup
bagian atas dan pembalik
silinder tiga kali. Masukkan batang pengaduk, aktifkan mekanisme pengadukan, nyalakan
stopwatch, dan biarkan
suspensi mengendap. Terus aduk selama pengujian. Pertahankan suhu suspensi selama pengujian
di bak tempat sampel diambil.
Tentukan volume yang ditempati oleh suspensi pada interval waktu yang diukur, misalnya, 5, 10,
15, 20, 30,
45, dan 60 menit.
Laporkan volume lumpur yang mengendap dari suspensi dalam mililiter untuk interval waktu
yang ditentukan.
Variasi suhu suspensi, metode pengambilan sampel dan agitasi, dimensi pengendapan
kolom, dan waktu antara pengambilan sampel dan awal penentuan secara signifikan
mempengaruhi hasil.
4. Presisi dan Bias
5. Referensi
1. DICK, RI & PA VESILIND. 1969. SVI — Apakah Itu? J. Pencemar Air. Kontrol Fed.
41: 1285.
2710 D. Indeks Volume Lumpur
1. Diskusi Umum
Indeks volume lumpur (SVI) adalah volume dalam mililiter yang ditempati oleh 1 g suspensi
setelah 30 menit mengendap. SVI biasanya digunakan untuk memantau karakteristik
pengendapan lumpur aktif
dan suspensi biologis lainnya. 1 Meskipun SVI tidak didukung secara teoritis, 2 pengalaman
memilikinya
terbukti berguna dalam kontrol proses rutin.
2. Prosedur
Tentukan konsentrasi padatan tersuspensi dari sampel suspensi yang tercampur dengan baik
(Lihat Bagian 2540D).
Halaman 267
Tentukan volume lumpur yang mengendap selama 30 menit (Lihat Bagian 2710C).
3. Perhitungan
4. Presisi dan Bias
Presisi ditentukan oleh presisi yang dicapai dalam pengukuran padatan tersuspensi, yaitu
karakteristik pengendapan suspensi, dan variabel yang terkait dengan pengukuran
volume lumpur yang mengendap. Bias tidak berlaku.
5. Referensi
1. DICK, RI & PA VESILIND . 1969. SVI — Apakah itu? J. Pencemar Air. Kontrol Fed .
41: 1285.
2. FINCH, J. & H. IVES . 1950. Indeks kesesuaian untuk lumpur aktif. Limbah Ind.
Limbah 22: 833.
6. Daftar Pustaka
D ONALDSON , W. 1932. Beberapa catatan tentang pengoperasian pekerjaan pengolahan limbah.
Pekerjaan Limbah
J . 4:48.
M OHLMAN , FW 1934. Indeks lumpur. Pekerjaan Limbah J. 6: 119.
R UDOLFS , W. & IO L ACY . 1934. Pengendapan dan pemadatan lumpur aktif. Pekerjaan
Limbah
J . 6: 647.
2710 E. Tingkat Penyelesaian Zona
1. Diskusi Umum
Pada konsentrasi tinggi padatan tersuspensi, suspensi menetap di rezim pengendapan zona.
Jenis penyelesaian ini terjadi dalam kondisi diam dan ditandai dengan perbedaan
antarmuka antara cairan supernatan dan zona lumpur. Ketinggian lumpur berbeda ini
antarmuka diukur dengan waktu. Data pengendapan zona untuk suspensi yang menjalani
pengendapan zona,
misalnya, lumpur aktif dan suspensi logam hidroksida, dapat digunakan dalam desain, operasi,
dan
evaluasi bak pengendapan. 1-3
2. Aparatur
Sebuah. Settling vessel: Gunakan silinder transparan dengan tinggi minimal 1 m dan diameter 10
cm. Untuk
kurangi perbedaan antara laboratorium dan hasil pengental skala penuh, gunakan diameter yang
lebih besar
Halaman 268
dan silinder yang lebih tinggi. 1,3 Pasang pita milimeter terkalibrasi ke luar silinder. Lengkapi
silinder
dengan mekanisme pengadukan, misalnya satu atau lebih batang tipis yang ditempatkan di dalam
dua diameter batang
dinding internal kapal pengendap. Aduk suspensi di dekat dinding bejana di seluruh kedalaman
suspensi pada kecepatan periferal tidak lebih dari 1 cm / s. Kecepatan yang lebih tinggi dapat
mengganggu
proses penebalan dan menghasilkan hasil yang tidak akurat. 4 Sediakan kapal pengendap dengan
sebuah pelabuhan di
pelat bawah untuk mengisi dan mengeringkan. Lihat Gambar 2710: 2.
b. Stopwatch.
c. Termometer .
3. Prosedur
Pertahankan suspensi di reservoir dalam kondisi campuran yang seragam. Sesuaikan suhu
suspensi ke bak dari mana ia dikumpulkan atau ke suhu evaluasi yang diperlukan.
Catat suhu. Pindahkan sampel yang tercampur dengan baik dari reservoir dan ukur padatan
tersuspensi
konsentrasi (Bagian 2540D).
Aktifkan mekanisme pengadukan. Isi bejana pengendap ke ketinggian tetap dengan memompa
suspensi
dari reservoir atau aliran gravitasi. Isi dengan kecepatan yang cukup untuk mempertahankan
padatan tersuspensi yang seragam
konsentrasi di seluruh bejana pengendapan pada akhir pengisian. Suspensi harus menggumpal,
yaitu, membentuk struktur kasar dengan saluran fluida yang terlihat, dalam beberapa menit. Jika
suspensi tidak
tidak menggumpal, pengujian tidak valid dan harus diulang.
Catat ketinggian antarmuka padat-cair dengan interval sekitar 1 menit. Kumpulkan data
secukupnya
waktu untuk memastikan bahwa suspensi menunjukkan kecepatan penyelesaian zona konstan
dan inisial apapun
periode reflokulasi, yang ditandai dengan kecepatan pengendapan antarmuka yang semakin
cepat, telah
lulus.
Laju pengendapan zona merupakan fungsi dari konsentrasi padatan tersuspensi, karakteristik
suspensi,
dimensi kapal, dan artefak laboratorium. Dengan metode pengisian yang dijelaskan di atas dan a
silinder yang cukup besar, artefak ini harus diminimalkan. Namun, malah dengan hati-hati
suspensi pengujian sering kali berperilaku tidak menentu. Peningkatan perilaku tak terduga untuk
lumpur
dengan konsentrasi padatan tinggi dan karakteristik pengendapan yang buruk, dan dalam silinder
kecil.
4. Perhitungan
Tinggi antarmuka plot dalam sentimeter vs. waktu dalam menit. 1,3 Gambarlah garis lurus
melalui data
poin, mengabaikan bahu awal atau periode reflokulasi dan bahu kompresi. Menghitung
laju pengendapan antarmuka sebagai kemiringan garis dalam sentimeter per menit.
5. Presisi dan Bias
6. Referensi
1. DICK, RI 1972. Pengolahan lumpur. Dalam WJ Weber, ed., Proses Fisikokimia untuk
Pengendalian Kualitas Air. Wiley-Interscience, New York, NY
Halaman 269
2. DICK, RI & KW YOUNG. 1972. Analisis kinerja penebalan dari penyelesaian akhir
tank. Proc. 27th Ind. Limbah Conf. , Universitas Purdue, Eng. Ekst. Ser. Nomor 141, 33.
3. VESILIND, PA 1975. Pengolahan dan Pembuangan Lumpur Air Limbah. Ann Arbor
Science Publishing Co., Ann Arbor, Mich.
4. VESILIND, PA 1968. Diskusi Evaluasi Teori Pengentalan Lumpur Aktif .
J. San. Eng. Div., Proc. Amer. Soc. Teknik Sipil. 94: SA1, 185.
7. Daftar Pustaka
DICK, RI & RB EWING. 1967. Evaluasi teori pengentalan lumpur aktif. J. San. Eng.
Div., Proc. Amer. Soc. Teknik Sipil. 93: SA4, 9.
DICK, RI 1969. Aspek dasar sedimentasi I & II. Limbah Air Eng. 3:47, 45, &
6: 2.
DICK, RI 1970. Peran tangki pengendapan akhir lumpur aktif. J. San. Eng. Div., Proc. Amer. Soc.
Teknik Sipil. 96: SA2, 423.
2710 F. Gravitasi Spesifik
1. Diskusi Umum
Berat jenis lumpur adalah rasio massa dengan volume yang sama dari lumpur dan
air sulingan. Ini ditentukan dengan membandingkan massa volume homogen yang diketahui
sampel lumpur pada suhu tertentu dengan massa volume yang sama dari air suling pada suhu 4 °
C.
2. Aparatur
Wadah: Labu atau botol bertanda untuk menampung volume lumpur yang diketahui selama
penimbangan.
3. Prosedur
Ikuti baik a atau b .
Sebuah. Catat suhu sampel, T . Timbang wadah kosong dan berat catatan, W . Isi kosong
kontainer untuk menandai dengan sampel, berat, dan berat record, S . Isi wadah kosong yang
akan diberi tanda
air, berat, dan berat catatan, R . Ukur semua massa hingga 10 mg terdekat.
b. Jika sampel tidak mengalir dengan mudah, tambahkan sebanyak mungkin ke wadah tanpa
menggunakan
tekanan, volume rekaman, berat, dan massa catatan, P . Isi wadah untuk menandai dengan air
suling,
berhati-hati agar gelembung udara tidak terperangkap di lumpur atau wadah. Timbang dan massa
catatan, Q .
Ukur semua massa mendekati 10 mg.
4. Perhitungan
Gunakan a atau b , pilihan prosedur yang cocok di atas.
Sebuah. Hitung berat jenis, SG , dari rumus
Halaman 270
Nilai faktor koreksi suhu F diberikan pada Tabel 2710: I.
b. Hitung berat jenis, SG , dari rumus
Untuk nilai F , lihat Tabel 2710: I.
2710 G. Waktu Isap Kapiler
1. Diskusi Umum
Uji capillary suction time (CST) menentukan laju pelepasan air dari lumpur. Itu
memberikan ukuran kuantitatif, yang dilaporkan dalam hitungan detik, tentang seberapa siap
lumpur melepaskan airnya.
Hasilnya dapat digunakan untuk membantu proses pengurasan lumpur; untuk mengevaluasi
pengkondisian lumpur
bantuan dan dosis; atau, bila digunakan dengan uji tabung dan prosedur padatan yang dapat
mengendap, untuk mengevaluasi
efek koagulasi pada laju pelepasan air dari lumpur.
Pengujian terdiri dari menempatkan sampel lumpur dalam silinder kecil di atas lembaran
kromatografi
kertas. Kertas mengekstraksi cairan dari lumpur dengan aksi kapiler. Waktu yang dibutuhkan
untuk
cairan untuk menempuh jarak tertentu dicatat secara otomatis dengan memantau konduktivitas
perubahan yang terjadi pada dua titik kontak dengan jarak yang tepat dan bersentuhan dengan
kertas kromatografi. Waktu yang berlalu merupakan indikasi laju drainase air. Tes CST
telah digunakan sebagai indikator relatif untuk mengkarakterisasi kinerja sebagian besar
pengurasan lumpur
proses.
2. Aparatur
Sebuah. Bahan dan peralatan uji dapat dibuat (lihat Gambar 2710: 3) atau secara komersial
tersedia. # (55) * Unit ini termasuk blok penyangga kertas, reservoir baja tahan karat dengan ID
18-mm
dan tinggi 25 mm, serta timer digital.
b. Kertas CST . # (56) †
c. Termometer membaca ± 0,5C.
Halaman 271
d. Pipet , 10-mL, plastik dengan ujung dipangkas untuk memungkinkan aliran lumpur bebas.
3. Prosedur
Nyalakan dan setel ulang pengukur CST. Blok uji dan reservoir CST kering. Tempatkan kertas
CST baru
balok uji bawah dengan sisi kasar menghadap ke atas dan butiran sejajar dengan sisi 9 cm.
Tambahkan blok tes atas,
masukkan reservoir lumpur ke dalam blok uji, dan tempatkan dengan menggunakan tekanan
ringan dan seperempat putaran
mencegah kebocoran permukaan. Ukur dan catat suhu lumpur. Pipet 6,4 mL lumpur diuji
reservoir sel; jika pemipaan sulit dilakukan karena konsistensi lumpur, tuangkan lumpur yang
representatif
sampel ke dalam sel uji sampai penuh. Perangkat CST akan memulai pengukuran waktu sebagai
cairan
ditarik ke dalam kertas mencapai pasangan bagian dalam kontak listrik. Waktu berakhir saat
kontak luar tercapai. Rekam CST yang ditampilkan pada tampilan digital. Kosongkan sisa
lumpur dari
simpan dan buang kertas CST bekas pakai. Bilas dan keringkan blok uji dan reservoir. Ulang
untuk minimal lima penentuan per sampel untuk memperhitungkan variasi pengukuran dan
memungkinkan identifikasi bacaan yang salah karena kebocoran atau tumpahan.
Variasi suhu lumpur dan volume sampel dapat mempengaruhi hasil CST. Pastikan itu semua
analisis dijalankan dalam kondisi serupa. Konsentrasi padatan tersuspensi lumpur memiliki a
berpengaruh signifikan terhadap hasil pengujian. Dalam mengevaluasi pengkondisi lumpur atau
memantau pengoperasian a
proses pengeringan, hindari efek ini dengan memastikan homogenitas di antara sampel lumpur.
Perbandingan data CST dari sampel lumpur yang berbeda dari sumber yang sama (terutama jika
diambil
pada hari yang berbeda) tidak dapat dibuat dengan keyakinan kecuali konsentrasi padatan
tersuspensi
sebanding. Lakukan koreksi kasar untuk kandungan padatan yang berbeda dengan membagi CST
lumpur
nilai dengan konsentrasi padatan yang sesuai.
Karakteristik kertas CST dapat bervariasi antar lot. Jika perbandingan nilai CST untuk
air suling menunjukkan variasi tersebut, kurangi waktu untuk blanko air suling dari sampel
kali untuk meningkatkan perbandingan.
Catat model CST yang digunakan, jenis kertas, jenis sludge, temperatur sludge, dan capillary
suction
waktu. Ukur konsentrasi padatan dan CST air suling menggunakan kertas yang sama untuk
menyediakan
informasi berguna.
4. Presisi dan Bias
Sepuluh pengujian yang dilakukan pada lumpur pabrik pulp yang dicerna secara anaerob
menghasilkan CST rata-rata
363.2 s dengan deviasi standar 36.2 s. Dua puluh tes yang dicerna secara anaerobik
lumpur air limbah kota memberikan rata-rata 85,2 s dengan deviasi standar 14,12 s.
Analisis rangkap tiga dari 30 set sampel lumpur tawas terkondisi dan tidak terkondisi dihasilkan
deviasi standar rata-rata 1.0 detik dengan rata-rata antara 5 dan 80 detik. Bias metode tidak bisa
bertekad.
5. Daftar Pustaka
BASKERVILLE, RC & RS GALE. 1968. Instrumen otomatis sederhana untuk menentukan
filtrabilitas lumpur limbah. J. Inst. Polut Air. Pengendalian 67: 233.
KAVANAGH, BA 1980. Pengurasan lumpur aktif: pengukuran resistansi spesifik
Halaman 272
untuk filtrasi dan waktu hisap kapiler. Polut Air. Pengendalian 79: 388.
VESILIND, PA 1988. Waktu hisap kapiler sebagai ukuran fundamental dari kemampuan
pengeringan lumpur.
TILLER, FM, YL SHEN & A. ADIN. 1990. Teori hisap kapiler untuk sel persegi panjang. Res. J.
Polut Air. Kontrol Fed. 62: 130.
2710 H. Waktu-ke-Filter
1. Diskusi Umum
Waktu untuk memfilter (TTF) berkorelasi dengan waktu hisap kapiler (CST) dan serupa dengan
ketahanan spesifik terhadap filtrasi jika kandungan padatan lumpur dan viskositas filtrat tidak
bervariasi
membandingkan sampel. Pengujian tersebut membutuhkan sekitar 200 mL lumpur dan dapat
digunakan untuk membantu
operasi harian proses pengurasan lumpur atau untuk mengevaluasi polimer pengkondisi lumpur
dan dosis.
Pengujian dengan volume yang lebih kecil dimungkinkan dalam aplikasi untuk mengevaluasi
laju drainase air
setelah uji tabung dan penentuan padatan yang dapat mengendap (lihat Bagian 2540F). Dalam
hal ini, tiriskan
mengumpulkan lumpur dari satu atau lebih kerucut Imhoff setelah menuangkan supernatan
sebanyak mungkin;
gunakan peralatan TTF volume kecil.
Tes terdiri dari menempatkan sampel lumpur dalam corong Buchner dengan filter pendukung
kertas,
menerapkan vakum, dan mengukur waktu yang dibutuhkan untuk 100 mL filtrat (atau, untuk
sampel yang dikurangi
volume, 50% dari sampel asli) untuk dikumpulkan. Sedangkan ketahanan spesifiknya mirip
dengan filtrasi
uji, uji waktu-ke-filter lebih unggul karena kemudahan penggunaan dan kesederhanaannya.
2. Aparatur
Sebuah. Perakitan waktu-untuk-memfilter volume besar atau volume kecil (Gambar 2710: 4) .
b. Kertas saring # (57) *
c. Stopwatch.
3. Prosedur
Tempatkan kertas saring dalam corong dan tutup rapat dengan cara membasahi terlebih dahulu
dengan volume kecil
air dengan vakum. Jika menggunakan peralatan bervolume besar, ambil sampel lumpur 200 mL.
Dengan
pompa vakum memberikan vakum konstan 51 kPa, tuangkan sampel ke dalam corong. Mulai
stopwatch
atau penghitung waktu dan tentukan waktu yang dibutuhkan untuk 100 mL sampel untuk
dikumpulkan dalam silinder ukur. Ini
adalah waktu untuk memfilter. Buat minimal tiga penentuan ulangan.
Untuk uji volume kecil, gunakan 7 sampai 10 mL lumpur. Catat waktu yang diperlukan untuk
50% sampel ke
kumpulkan dalam silinder ukur. Bandingkan kali ini untuk memfilter hasil lain menggunakan
yang sama
volume sampel.
Konsentrasi padatan tersuspensi lumpur berpengaruh signifikan terhadap hasil pengujian. Dalam
mengevaluasi
produk pengkondisian lumpur, bandingkan hasil yang konsentrasi padatan tersuspensi awalnya
Halaman 273
sebanding. Lakukan koreksi kasar untuk kandungan padatan yang berbeda dengan membagi
nilai time-to-filter dengan konsentrasi padatan yang sesuai. Namun variasi padatan
konsentrasi terjadi dalam aplikasi skala penuh, dan hasil waktu-untuk-filter dapat diartikan
sebagai
menunjukkan laju keseluruhan pelepasan air dari lumpur, termasuk efek padatan yang berbeda
konsentrasi.
4. Presisi dan Bias
Variasi dalam tekanan vakum, jenis filter pendukung, suhu lumpur, dan volume sampel
dapat mempengaruhi hasil tes. Analisis rangkap tiga dari 18 set sampel terkondisi dan tidak
terkondisi
lumpur tawas menghasilkan presisi metode rata-rata 19 detik (kira-kira 4% dari rata-rata
nilai) untuk uji TTF volume besar. Analisis rangkap tiga dari 9 set sampel dikondisikan dan
lumpur tawas yang tidak terkondisi menghasilkan presisi metode 9 detik (sekitar 6% dari
nilai rata-rata) untuk uji TTF volume kecil. Metode bias, yang mengacu pada kesepakatan
antara nilai yang ditentukan oleh metode pengujian dan nilai sebenarnya, tidak dapat ditentukan.
5. Daftar Pustaka
KNOCKE, WR & DL WAKELAND. 1983. Karakteristik dasar dari instalasi pengolahan air
lumpur. J. Amer. Asosiasi Pekerjaan Air. 113: 516.
DENTEL, SK, TA BOBER, PV SHETTY & JR RESTA. 1986. Manual Prosedur Pemilihan
Koagulan, Filtrasi, dan Alat Bantu Pengkondisi Lumpur dalam Pengolahan Air. Publikasikan.
90515,
Asosiasi Pekerjaan Air Amerika, Denver, Colo.
2720 ANAEROBIK PENCERNAAN GAS ANALISIS * # (58)
2720 A. Pendahuluan
Gas yang dihasilkan selama dekomposisi anaerobik limbah mengandung metana (CH
4
) dan
karbon dioksida (CO
2
) sebagai komponen utama dengan jumlah hidrogen yang kecil (H.
2
),
hidrogen sulfida (H.
2
S), nitrogen (N
2
), dan oksigen (O
2
). Itu jenuh dengan uap air.
Praktik umum adalah menganalisis gas yang dihasilkan untuk memperkirakan nilai bahan
bakarnya dan memeriksanya
proses perawatan. Proporsi relatif CO
2
, CH
4
, dan N
2
biasanya sebagian besar
perhatian dan paling mudah untuk menentukan karena persentase yang relatif tinggi dari gas-gas
ini.
1. Pemilihan Metode
Dua prosedur dijelaskan untuk analisis gas, metode volumetrik (B), dan gas
metode kromatografi (C). Analisis volumetrik cocok untuk penentuan CO
2
,
H.
2
, CH
2
, dan O
2
. Nitrogen diperkirakan secara tidak langsung berdasarkan perbedaan. Meskipun metodenya
memakan waktu, peralatannya relatif sederhana. Karena tidak diperlukan kalibrasi sebelum
digunakan,
prosedur ini sangat tepat jika analisis jarang dilakukan.
Halaman 274
Keuntungan utama dari kromatografi gas adalah kecepatan. Peralatan komersial dirancang
khusus untuk analisis gas isotermal atau suhu diprogram dan izin rutin
pemisahan dan pengukuran CO
2
,N
2
,O
2
, dan CH
4
dalam waktu kurang dari 15 hingga 20 menit. Itu
persyaratan untuk perekam, botol gas pembawa yang diatur tekanannya, dan gas standar
bersertifikat
campuran untuk kalibrasi menaikkan biaya ke titik di mana analisis yang jarang dilakukan
dengan metode ini mungkin terjadi
tidak ekonomis. Keuntungan dari sistem ini adalah terbebas dari kesalahan kumulatif yang
ditemukan di
pengukuran volumetrik berurutan, kemampuan beradaptasi terhadap analisis komponen gas
lainnya, kemampuan beradaptasi
untuk pengambilan sampel dan analisis on-line intermiten, dan penggunaan sampel 1 mL atau
kurang. 1
2. Pengumpulan Sampel
Jika sumber gas agak jauh dari peralatan yang digunakan untuk analisis, kumpulkan
sampel dalam wadah tertutup dan dibawa ke instrumen. Pengumpul perpindahan adalah yang
paling banyak
wadah yang sesuai. Bola lampu (atau tabung) sampling kaca dengan kaca tiga arah atau penutup
TFE di
setiap ujung, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 2720: 1, sangat berguna. Ini juga tersedia
dengan
port yang terletak di pusat yang dilengkapi dengan septa untuk transfer sampel melalui jarum
suntik. Ganti septa
secara berkala untuk mencegah kontaminasi oleh gas atmosfer. Hubungkan salah satu ujung
kolektor ke gas
sumber dan lepaskan stopcock tiga arah ke atmosfer. Bersihkan jalur udara dengan melewati 10
hingga 15
volume gas melalui ventilasi dan buka tutup untuk menerima sampel. Jika gas dalam jumlah
besar
tersedia, singkirkan udara dengan melewatkan 10 hingga 15 volume gas melalui tabung. Jika
pasokan gas
terbatas, isi bohlam pengambilan sampel gas (tabung) dengan larutan garam asam. 2 Kemudian
pindahkan sepenuhnya
larutan garam asam dalam bola sampel gas (tabung) dengan gas sampel. Karena bersifat asam
larutan garam menyerap gas sampai batas tertentu, mengisi bola sampel gas sepenuhnya dengan
gas dan
menutup dari setiap kontak dengan cairan pemindahan selama penyimpanan sementara. Saat
mentransfer
gas ke peralatan analisis gas, jangan transfer cairan apa pun.
3. Referensi
1. GRUNE, WN & CF CHUEH . 1962–1963. Analisis gas lumpur menggunakan kromatograf gas.
Pekerjaan Limbah Air 109: 468; 110: 43, 77, 102, 127, 171, 220, dan 254.
2. CHIN, KK & KK WONG. 1983. Penguraian anaerobik termofilik pabrik minyak sawit
tembusan. Res air. 17: 993.
2720 B.Metode Volumetrik
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Metode ini dapat digunakan untuk analisis gas digester atau metana dalam
air (lihat Bagian 6211, Metana). Volume gas yang diukur dilewatkan terlebih dahulu melalui
suatu larutan
kalium hidroksida (KOH) untuk menghilangkan CO
2
, selanjutnya melalui larutan pirogallol basa ke
hapus O
2
, dan kemudian di atas cupric oxide yang dipanaskan, yang menghilangkan H.
2
dengan oksidasi menjadi air. Setelah
Halaman 275
setiap langkah di atas, volume gas yang tersisa diukur; penurunan hasil itu adalah a
mengukur persentase relatif volume setiap komponen dalam campuran. Terakhir, CH
4
adalah
ditentukan oleh konversi ke CO
2
dan H
2
O dalam pipet dengan pembakaran lambat atau oksidasi katalitik
majelis. Volume CO
2
terbentuk selama pembakaran diukur untuk menentukan fraksi
metana awalnya ada. Nitrogen diperkirakan dengan asumsi bahwa ia mewakili satu-satunya gas
tersisa dan sama dengan perbedaan antara 100% dan jumlah persentase yang diukur
komponen lainnya.
Ketika hanya CO
2
diukur, laporkan hanya CO
2
. Tidak ada asumsi valid yang dapat dibuat tentang
gas yang tersisa hadir tanpa membuat analisis lengkap.
Ikuti rekomendasi produsen peralatan sehubungan dengan oksidasi
Prosedur.
C AUTION : Jangan mencoba prosedur pembakaran lambat apapun pada gas digester karena
probabilitas tinggi untuk melebihi bahan peledak 5% berdasarkan konsentrasi volume CH
4
.
2. Aparatur
Alat analisis gas tipe Orsat, paling sedikit terdiri dari: (1) buret gas berjaket air dengan
lampu leveling; (2) seorang CO
2
-pipet penyerapan; (3) sebuah O
2
-pipet penyerapan; (4) cupric
perakitan oksidasi oksida-hidrogen; (5) CH katalitik terlindung
4
perakitan -oksidasi atau
perakitan pipet pembakaran lambat; dan (6) bola lampu leveling. Dengan pipet pembakaran
lambat, gunakan a
sumber arus terkontrol untuk memanaskan filamen platina secara elektrik. Lebih disukai
menggunakan merkuri sebagai
cairan perpindahan; sebagai alternatif gunakan Na encer
2
BEGITU
4
-H
2
BEGITU
4
solusi untuk pengumpulan sampel.
Gunakan penganalisis gas yang tersedia secara komersial yang memiliki unit ini.
3. Reagen
Sebuah. Larutan kalium hidroksida: Larutkan 500 g KOH dalam air suling dan encerkan hingga
1 L.
b. Reagen pyrogallol alkali: Larutkan 30 g pyrogallol (juga disebut asam pyrogallic) dalam
air suling dan buat sampai 100 mL. Tambahkan 500 mL larutan KOH.
c. Gas oksigen: Gunakan sekitar 100 mL untuk setiap sampel gas yang dianalisis.
d. Cairan pengganti (larutan garam asam): Larutkan 200 g Na
2
BEGITU
4
dalam 800 mL suling
air; tambahkan 30 mL pekat H.
2
BEGITU
4
. Tambahkan beberapa tetes indikator jingga metil. Saat warna memudar,
ganti solusi.
4. Prosedur
Sebuah. Pengenalan sampel: Pindahkan 5 hingga 10 mL sampel gas ke dalam buret gas melalui
a
koneksi tabung kapiler ke kolektor. Keluarkan sampel ini ke atmosfer untuk membersihkan
sistem. Pindahkan hingga 100 mL sampel gas ke buret. Bawa sampel dalam buret ke atmosfer
atau
referensi tekanan dengan mengatur bohlam leveling. Ukur volume secara akurat dan catat
sebagai V.
1
.
Halaman 276
b. Penyerapan karbon dioksida: Hapus CO
2
dari sampel dengan melewatkannya melalui
BERSAMA
2
-pipet absorpsi diisi dengan larutan KOH. Lewatkan gas bolak-balik sampai sampel
volume tetap konstan. Sebelum membuka sumbat antara buret dan pipet absorpsi apa pun,
pastikan bahwa gas dalam buret berada di bawah tekanan positif untuk mencegah reagen di
pipet mengkontaminasi stopcock atau manifold. Setelah penyerapan CO
2
, transfer sampel ke
buret dan ukur volume. Rekam sebagai V
2
.
c. Penyerapan oksigen: Hapus O
2
dengan melewatkan sampel melalui O
2
-pipet penyerapan dibebankan
dengan pereaksi pirogallol alkali sampai volume sampel tetap konstan. Ukur volume dan
rekam sebagai V.
3
. Untuk sampel gas digester, lanjutkan seperti yang diarahkan pada ¶ 4 d . Untuk CH
4
di dalam air, simpan gas
di CO
2
pipet dan lanjutkan ¶ 4 e di bawah.
d. Oksidasi hidrogen: Hapus H.
2
dengan melewatkan sampel melalui perakitan CuO yang dipertahankan di
suhu dalam kisaran 290 hingga 300 ° C. Ketika volume konstan telah diperoleh, transfer
sampel kembali ke buret, dinginkan, dan ukur volume. Rekam sebagai V
4
.
Limbah ke atmosfer kecuali 20 sampai 25 mL gas yang tersisa. Ukur volume dan rekam
sebagai V
5
. Simpan sementara di CO
2
-pipet penyerapan.
e. Oksidasi metana: Bersihkan koneksi saluran masuk ke buret dengan O
2
dengan menggambar 5 sampai 10 mL
buret dan mengusir ke atmosfer. Oksidasi CH
4
baik dengan proses oksidasi katalitik untuk
gas digester dan fase gas sampel air atau dengan proses pembakaran lambat untuk fase gas
sampel air.
1) Proses oksidasi katalitik — Untuk oksidasi katalitik gas digester dan fasa gas
sampel air, pindahkan 65 hingga 70 mL O.
2
untuk buret dan merekam volume ini sebagai V.
6
. Lulus O
2
ke
BERSAMA
2
-pipet penyerapan sehingga akan bercampur dengan sampel yang disimpan di sana. Kembalikan
campuran ini ke buret
dan ukur volume. Rekam sebagai V
7
. Volume ini harus mendekati V
5
ditambah V.
6
. Lulus
HAI
2
-sampel campuran melalui perakitan oksidasi katalitik, yang harus dipanaskan sesuai
dengan petunjuk pabrikan. Jaga kecepatan aliran gas kurang dari 30 mL / menit. Setelah dulu
lulus, transfer campuran bolak-balik melalui perakitan antara buret dan reservoir dengan
kecepatan tertentu
tidak lebih cepat dari 60 mL / menit sampai diperoleh volume yang konstan. Rekam sebagai V
8
.
2) Proses pembakaran lambat — Untuk pembakaran lambat fase gas pada sampel air,
transfer 35 sampai 40 mL O.
2
untuk buret dan merekam volume sebagai V.
6
. Transfer O
2
untuk pembakaran lambat
pipet dan kemudian transfer sampel dari CO
2
-pipet penyerapan ke buret. Panaskan koil platina
pipet pembakaran menjadi kuning panas sambil mengontrol suhu dengan menyesuaikan arus.
Mengurangi
tekanan O
2
di pipet ke agak kurang dari tekanan atmosfer melalui bola lampu leveling
terpasang ke pipet. Lewatkan sampel ke dalam pipet pembakaran lambat dengan kecepatan kira-
kira 10
mL / menit. Setelah lulus pertama, transfer sampel dan O
2
campuran bolak-balik antara pipet dan
buret beberapa kali dengan kecepatan yang lebih cepat, memungkinkan merkuri dalam pipet naik
ke titik di bawah panas
Halaman 277
gulungan. Kumpulkan sampel di pipet pembakaran, matikan koil, dan dinginkan pipet dan
sampel ke ruangan
suhu dengan semburan udara terkompresi. Pindahkan sampel ke buret dan ukur volumenya.
Merekam
sebagai V
8
.
f. Pengukuran karbondioksida yang dihasilkan: Tentukan jumlah CO
2
dibentuk di
reaksi dengan melewatkan sampel melalui CO
2
-pipet penyerapan sampai volume tetap konstan. Merekam
volume sebagai V
9
. Periksa akurasi penentuan dengan menyerap sisa O
2
dari sampel. Setelah
penyerapan ini, catat volume akhir sebagai V.
10
.
5. Perhitungan
Sebuah. CH
4
dan H
2
biasanya merupakan satu-satunya gas yang mudah terbakar yang ada dalam gas pengolah
lumpur. Kapan
Dalam kasus ini, tentukan persentase volume masing-masing gas sebagai berikut:
b. Cara lainnya, hitung CH
4
dengan salah satu dari dua persamaan berikut:
Hasil dari perhitungan untuk CH
4
dengan tiga persamaan harus dalam kesepakatan yang wajar.
Halaman 278
Jika tidak, ulangi analisis setelah memeriksa peralatan untuk sumber kesalahan, seperti stopcock
yang bocor atau
koneksi. Gas mudah terbakar lainnya, seperti etana, butana, atau pentana, akan menyebabkan
kekurangan gas
kesepakatan di antara perhitungan; Namun, kemungkinan gas digester mengandung a
jumlah yang signifikan dari semua ini adalah jarak jauh.
6. Presisi dan Bias
Buret gas mengukur volume gas dengan presisi 0,05 mL dan kemungkinan akurasi sebesar
0,1 mL. Dengan fraksi CO yang besar
2
dan CH
4
biasanya ada dalam gas digester, secara keseluruhan
kesalahan penentuan mereka dapat dibuat kurang dari 1%. Kesalahan dalam penentuan O
2
dan
H.
2
, bagaimanapun, dapat menjadi besar karena konsentrasi kecil yang biasanya ada. Untuk sebuah
konsentrasi serendah 1%, kesalahan sebesar 20% dapat diharapkan. Saat N
2
hadir di a
serupa persentase volume rendah, kesalahan dalam penentuannya akan lebih besar lagi, karena
kesalahan dalam setiap penentuan lainnya akan tercermin dalam perhitungan untuk N
2
.
7. Daftar Pustaka
YANT, WF & LB BERGER . 1936. Pengambilan Sampel Gas Tambang dan Penggunaan Biro
Pertambangan
Alat Orsat Portabel dalam Analisisnya. Sirkulasi Penambang. No. 34, Bur AS. Tambang,
Washington DC
MULLEN, PW 1955. Analisis Gas Modern. Penerbit Interscience, New York, NY
2720 C.Metode Kromatografi Gas
1. Diskusi Umum
Lihat Bagian 6010C untuk diskusi tentang kromatografi gas.
2. Aparatur
Sebuah. Kromatograf gas: Gunakan sistem instrumen apa pun yang dilengkapi dengan
konduktivitas termal
detektor (TCD), pengontrol aliran gas pembawa, injektor dan tombol pengaturan suhu kolom,
TCD
pengontrol arus, attenuator, pengukur tekanan gas pembawa, port injeksi, keluaran sinyal, dan
daya
beralih. Beberapa kolom membutuhkan pemrograman suhu sementara yang lain isotermal. Lebih
disukai
menggunakan unit dengan loop pengambilan sampel gas dan katup yang memungkinkan injeksi
sampel konstan secara otomatis
volume.
b. Peralatan pengenalan sampel: Instrumen yang dilengkapi dengan katup pengambilan sampel
gas adalah
dirancang untuk memungkinkan injeksi otomatis volume sampel tertentu ke dalam kromatograf.
Jika
instrumen seperti itu tidak tersedia, masukkan sampel dengan jarum suntik 2 mL yang dilengkapi
dengan a
Jarum hipodermik ukuran 27. Kurangi keluarnya gas dengan sedikit mengoles plunger dengan
oli mineral
atau lebih disukai dengan menggunakan jarum suntik kedap gas khusus. Pemisahan oksigen,
nitrogen,
metana, dan karbon dioksida dapat dicapai dalam kolom konsentris (kolom dalam a
kolom) dalam kondisi isotermal pada suhu kamar alih-alih melakukan dua kolom
Halaman 279
analisis. Kolom konsentris ini memungkinkan penggunaan dua paket berbeda secara bersamaan
analisis sampel gas.
c. Kolom kromatografi: # (59) * Pilih kolom berdasarkan pabrikan
Rekomendasi. # (60) † Kolom laporan dan spesifikasi kemasan dan kondisi analisis
dengan hasil.
Biasanya diperlukan sistem dua kolom. Kolom ayakan molekuler memisahkan H.
2
,O
2
,N
2
,
CO, dan CH
4
isotermal, tetapi karena CO
2
diadsorpsi oleh saringan molekuler, satu detik
kolom diperlukan untuk menyelesaikan analisis. Sistem dua kolom yang umum digunakan
menggunakan a
Kolom Chromosorb 102 dan kolom Molecular Sieve 5A atau 13X untuk memisahkan H.
2
,O
2
,N
2
, CH
4
,
dan CO
2
secara isotermal. 1,2
Prosedur satu kolom dapat digunakan; namun, ini membutuhkan pemrograman suhu.
Kolom dikemas dengan pemisahan efek bahan kemasan bulat atau granular berpori khusus
dengan puncak yang tajam dan terselesaikan dengan baik. 3 Dengan pemrograman suhu, kolom
dikemas dengan
Chromosorb 102, 2 Carbosphere, 4 and Carbosieve 3 memisahkan gas yang terdaftar. † # (61)
Komersial
peralatan yang dirancang khusus untuk operasi semacam itu tersedia. 2,4-6
d. Integrator / perekam: Gunakan perekam bagan strip bentang penuh 10 – mV dengan gas
kromatograf. Saat komponen minor seperti H.
2
dan H
2
S harus dideteksi, 1-mV
perekam rentang penuh lebih disukai.
Integrator yang dapat dengan mudah mendeteksi jumlah gas yang sangat kecil tersedia.
Terkomputerisasi
sistem pemrosesan data, untuk merekam dan memanipulasi sinyal kromatografi, kromatografi
garis dasar, dll., juga tersedia.
3. Reagen
Sebuah. Gas pembawa: Sebaiknya gunakan helium untuk memisahkan gas digester. Tidak
mungkin
mendeteksi kurang dari 1% hidrogen ketika helium digunakan sebagai gas pembawa. 1 Dapatkan
TCD linier
respons untuk konsentrasi molar hidrogen antara 0 dan 60% dengan menggunakan 8,5%
campuran gas pembawa hidrogen-91,5% helium. 7 Untuk mendeteksi jumlah jejak hidrogen,
gunakan argon
atau nitrogen sebagai gas pembawa. 1
b. Gas kalibrasi: Gunakan sampel CH
4
, CO
2
, dan N
2
kemurnian yang diketahui, atau campuran gas dari
komposisi bersertifikat, untuk kalibrasi. Gunakan juga sampel O
2
, H.
2
, dan H
2
S dengan kemurnian yang diketahui jika
gas-gas ini harus diukur. Lebih disukai menggunakan campuran gas yang dibuat khusus untuk
mendekati perkiraan
komposisi gas digester.
c. Cairan perpindahan: Lihat Bagian 2720B.3 d .
4. Prosedur
Sebuah. Persiapan kromatograf gas: Buka katup utama silinder gas pembawa dan sesuaikan
laju aliran gas pembawa ke nilai yang direkomendasikan. Untuk mendapatkan pengukuran aliran
yang akurat, hubungkan a
pengukur aliran film-sabun ke ventilasi TCD. Nyalakan power. Nyalakan pemanas oven, jika
digunakan, dan
Halaman 280
mendeteksi arus dan menyesuaikan dengan nilai yang diinginkan.
Atur port injeksi dan suhu kolom seperti yang ditentukan untuk kolom yang digunakan. Atur
TCD
arus. Nyalakan perekam atau pemroses data. Periksa apakah suhu injektor / detektor memiliki
naik ke tingkat yang sesuai dan konfirmasikan bahwa suhu kolom stabil. Tetapkan rentang dan
atenuasi pada posisi yang sesuai.
Instrumen siap digunakan jika alat perekam menghasilkan garis dasar yang stabil. Silica gel dan
kolom ayakan molekuler secara bertahap kehilangan aktivitas karena kelembaban atau bahan
yang teradsorpsi
teradsorpsi secara permanen pada suhu kamar. Jika terjadi pemisahan yang tidak memadai,
aktifkan kembali dengan
pemanasan atau pengemasan ulang.
b. Kalibrasi: Untuk hasil yang akurat, siapkan kurva kalibrasi untuk setiap gas yang akan diukur
karena komponen gas yang berbeda tidak memberikan respon detektor yang setara baik pada
beban atau
dasar molar. Kalibrasi dengan campuran sintetis atau dengan gas murni.
1) Campuran sintetis — Gunakan campuran gas yang dibeli dari komposisi bersertifikat atau
persiapkan
laboratorium. Masukkan volume standar setiap campuran ke dalam kromatograf gas dan catat
respon untuk setiap gas. Hitung respons detektor, baik sebagai area di bawah puncak atau
sebagai ketinggian
puncak, setelah mengoreksi atenuasi. Membaca ketinggian puncak secara akurat dan
menghubungkannya
konsentrasi komponen dalam sampel. Reproduksi parameter operasi persis dari satu
analisis ke depan. Jika reproduktifitas yang memadai tidak dapat diperoleh dengan prosedur ini,
gunakan peak
area untuk kalibrasi. Lebih disukai menggunakan area puncak jika puncak tidak simetris.
Mempersiapkan
kurva kalibrasi dengan memplot baik luas puncak atau tinggi puncak terhadap volume atau
persen mol untuk
setiap komponen.
Integrator modern dan sistem pemrosesan data dapat menghasilkan tabel kalibrasi untuk
campuran gas bersertifikat.
2) Gas murni — Masukkan gas murni ke dalam kromatograf satu per satu dengan semprit.
Menyuntikkan
volume sampel 0,25, 0,5, 1,0 mL, dll., dan respons detektor plot, dikoreksi untuk atenuasi,
terhadap volume gas.
Ketika sistem analisis menghasilkan respon detektor linier dengan peningkatan komponen gas
konsentrasi dari nol hingga kisaran yang diinginkan, jalankan campuran standar bersama dengan
sampel. Jika
ukuran sampel yang sama digunakan, hitung konsentrasi gas dengan proporsi langsung.
c. Analisis sampel: Jika sampel akan diinjeksi dengan semprit, lengkapi pengumpulan sampel
wadah dengan port tertutup oleh septum karet atau silikon. Untuk mengambil sampel untuk
dianalisis, keluarkan
udara dari laras syringe dengan menekan plunger dan memaksa jarum melalui septum. Menarik
plunger untuk mengambil volume gas yang diinginkan, menarik jarum dari wadah pengumpul,
dan menginjeksikan sample
cepat ke dalam kromatograf.
Saat sampel akan diinjeksikan melalui katup pengambilan sampel gas, hubungkan pengumpulan
sampel
wadah ke tabung saluran masuk. Biarkan gas mengalir dari tabung pengumpul melalui katup
untuk membersihkan udara mati
ruang dan isi tabung sampel. Sekitar 15 mL biasanya cukup untuk membersihkan garis dan untuk
menyediakan
sampel 1 sampai 2 mL. Transfer sampel dari loop ke aliran gas pembawa dengan mengikuti
instruksi manufaktur. Bawa sampel ke tekanan atmosfer sebelum injeksi.
Halaman 281
Jika kurva kalibrasi telah disiapkan dengan campuran gas sintetis bersertifikat
komposisi, gunakan volume sampel yang sama seperti yang digunakan selama kalibrasi. Saat
kalibrasi
kurva disiapkan dengan prosedur menggunakan berbagai volume gas murni, injeksi nyaman
volume sampel gas sampai sekitar 2 mL.
Masukkan sampel dan gas standar secara berurutan untuk memungkinkan kalkulasi gas yang
tidak diketahui
konsentrasi dalam volume (atau mol) persen dengan perbandingan langsung sampel dan puncak
gas standar
ketinggian atau area. Untuk analisis yang lebih akurat, buat injeksi sampel duplikat atau rangkap
tiga
dan gas standar.
5. Perhitungan
Sebuah. Jika kurva kalibrasi telah disiapkan dengan campuran sintetis dan volume volume
sampel yang dianalisis sama dengan yang digunakan dalam kalibrasi, baca persen volume tiap
komponen
langsung dari kurva kalibrasi setelah respons detektor untuk komponen tersebut dihitung.
b . Saat kurva kalibrasi disiapkan dengan volume gas murni yang bervariasi, hitung
persentase setiap gas dalam campuran sebagai berikut:
dimana:
A = volume parsial komponen (baca dari kurva kalibrasi) dan
B = sampel volume yang diinjeksikan.
c. Di mana campuran standar dijalankan dengan sampel dan respons instrumen linier dari nol
ke kisaran konsentrasi yang menarik:
dimana:
C = nilai pencatatan sampel dan
D = nilai perekam standar.
d. Gas-gas digester biasanya jenuh dengan uap air yang bukan merupakan produk pencernaan.
Oleh karena itu, lakukan koreksi untuk menghitung persen volume kering tiap komponen gas
digester
sebagai berikut:
Halaman 282
dimana:
P.
v
= tekanan uap air jenuh pada suhu dan tekanan kamar,% desimal.
Tekanan uap air saturasi dapat ditemukan di buku pegangan umum. Faktor koreksi
biasanya berukuran kecil dan sering diabaikan oleh analis.
6. Presisi dan Bias
Presisi dan bias bergantung pada instrumen, kolom, kondisi operasi, gas
konsentrasi, dan teknik operasi. Batas kontrol atas untuk replikasi analisis a
campuran gas standar dengan kandungan metana tinggi (65,01% metana, 29,95% karbon
dioksida, 0,99%
oksigen, dan 4,05% nitrogen) oleh satu operator adalah sebagai berikut: 65,21% untuk metana,
30,36%
untuk karbon dioksida, 1,03% untuk oksigen, dan 4,15% untuk nitrogen. Batas kendali bawah
untuk ini
campuran gas standar yang sama adalah: 64,67% untuk metana, 29,88% untuk karbon dioksida,
0,85% untuk
oksigen, dan 3,85% untuk nitrogen. Standar deviasi relatif yang diamati (RSD) adalah: 0,14%
untuk metana, 0,26% untuk karbon dioksida, 3,2% untuk oksigen, dan 1,25% untuk nitrogen.
Dalam analisis serupa dari campuran gas standar lainnya (55% metana, 35% karbon dioksida,
10% gas diatomik — 2% hidrogen, 6% nitrogen, 2% oksigen), batas kontrol atas tipikal untuk
ketepatan penentuan duplikat adalah: 55,21% untuk metana, 35,39% untuk karbon dioksida, dan
10,26% untuk gas diatomik. Batas kendali bawah untuk campuran gas standar ini adalah:
54,78% untuk metana, 34,62% untuk karbon dioksida, dan 9,73% untuk gas diatomik. Itu
RSD yang diamati untuk analisis ini adalah: 0,13% untuk metana, 0,36% untuk karbon dioksida,
dan 0,88% untuk
untuk gas diatomik.
Campuran gas standar dengan kandungan metana rendah (35,70% metana, 47,70% karbon
dioksida,
3,07% oksigen, 8,16% nitrogen, dan 5,37% hidrogen) dianalisis seperti di atas menghasilkan
bagian atas
batas kendali sebagai berikut: 34,4% untuk metana, 49,46% untuk karbon dioksida, 3,07% untuk
oksigen, dan
8,2% untuk nitrogen. Batas kendali bawah adalah: 34,18% untuk metana, 49,11% untuk karbon
dioksida, 2,83% untuk oksigen, dan 7,98% untuk nitrogen. RSD yang diamati adalah: 0,11%
untuk
metana, 0,16% untuk karbondioksida, 1,37% untuk oksigen, dan 0,46% untuk nitrogen.
Dengan gas digester jumlah dari persen CH
4
, CO
2
, dan N
2
harus mendekati 100%. Jika
tidak mencurigai adanya kesalahan dalam pengumpulan, penanganan, penyimpanan, dan injeksi
gas, atau instrumen
operasi atau kalibrasi.
7. Referensi
Halaman 283
1. SUPELCO, INC. 1983. Analisis Terprogram Isotermal dan Suhu Permanen
Gas dan Hidrokarbon Ringan. GC Bull. 760F. Bellefonte, Pa.
2. MINDRUP, R. 1978. Analisis gas dan hidrokarbon ringan oleh gas
kromatografi. J. Chromatogr. Sci. 16: 380.
3. SUPELCO, INC . 1983. Menganalisis Campuran Gas dan Cahaya Permanen (C1 - C3)
Hidrokarbon pada Kolom GC Tunggal. GC Bull. 712F. Bellefonte, Pa.
4. ALLTECH ASSOCIATES, INC . 1989. Kromatografi. Katalog No. 200. Deerfield, Ill.
5. SUPELCO, INC . 1983. Pemilihan Kolom untuk Analisis Gas dan Hidrokarbon Ringan. GC
Banteng. 786C. Bellefonte, Pa.
6. SUPELCO, INC . 1989. Produk Kromatografi Supelco. Katalog 27. Bellefonte, Pa.
7. PURCELL, JE & LS ETTRE . 1965. Analisis hidrogen dengan konduktivitas termal
detektor. J. Gas Chromatogr. 3 (2): 69.
8. Daftar Pustaka
LEIBRAND, RJ 1967. Atlas analisis gas dengan kromatografi gas. J. Gas Chromatogr. 5: 518.
JEFFREY, PG & PJ Kipping. 1972. Gas Analysis by Gas Chromatography, edisi ke-2nd. Pergamon
Press Inc., Elmsford, NY
BURGETT, C., L. GREEN & E. BONELLI. 1977. Metode Kromatografi dalam Analisis Gas.
Hewlett-Packard Inc., Avondale, Pa.
THOMPSON, B. 1977. Dasar-dasar Analisis Gas dengan Kromatografi Gas. Varian
Associates, Inc., Palo Alto, California.
2810 SUPERSATURASI GAS TERLarut # (62) *
2810 A. Pendahuluan
Air bisa menjadi jenuh dengan gas atmosfer melalui berbagai cara, pemanas dan udara
entrainment dalam tumpahan atau air yang dipompa menjadi yang paling umum. Tanda utama
gas
supersaturasi adalah pembentukan gelembung pada permukaan yang terendam atau di dalam
sistem vaskular
dan jaringan organisme akuatik.
Kejenuhan gas dapat membatasi kehidupan akuatik dan mengganggu proses pengolahan air.
Tingkat kejenuhan yang mematikan bagi organisme akuatik telah ditemukan di mata air, sungai,
sumur,
danau, muara, dan air laut. Supersaturasi gas dapat diproduksi dengan cara dipompa atau
diproses
air untuk minum, persediaan pembenihan ikan, dan bioassay laboratorium. Musiman dan lainnya
variasi temporal dalam supersaturasi dapat terjadi di permukaan air sebagai akibat dari
pemanasan matahari
dan fotosintesis. Karena laju ekuilibrasi mungkin lambat, kejenuhan dapat terus berlanjut
air yang mengalir selama berhari-hari dan kadar gas terlarut yang berlebihan dapat bertahan jauh
dari sumbernya
Halaman 284
supersaturasi.
Gelembung gas hanya terbentuk jika tekanan gas terlarut total lebih besar dari jumlah
tekanan kompensasi. Tekanan kompensasi termasuk air, barometrik dan, untuk organisme,
jaringan atau tekanan darah. Total tekanan gas terlarut sama dengan jumlah parsial
tekanan semua gas terlarut, termasuk uap air. Biasanya, hanya nitrogen, oksigen,
argon, karbon dioksida, dan tekanan uap air perlu dipertimbangkan di sebagian besar perairan
alami.
Penyakit gelembung gas, ikan atau organisme akuatik lainnya, adalah akibat dari pemberian
kompensasi yang berlebihan
tekanan gas. Gas jenuh tunggal seperti oksigen atau nitrogen belum tentu dihasilkan
dalam penyakit gelembung gas karena pembentukan gelembung sangat bergantung pada tekanan
gas terlarut total.
Derajat kejenuhan gas harus dijelaskan dalam istilah tekanan daripada konsentrasi
atau unit volume.
2810 B. Metode Difusi Membran Penginderaan Langsung
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Metode ini membutuhkan instrumen dengan panjang variabel '' gas permeable ''
tabung, terhubung ke alat pengukur tekanan. Tabung karet silikon dimetil sering digunakan
karena sangat permeabel terhadap gas terlarut, termasuk uap air. Pada kondisi mapan, file
pengukur tekanan di dalam pipa sama dengan perbedaan tekanan gas (∆ P ) antara total
tekanan gas terlarut dan tekanan barometrik ambien. Saat air berada dalam kesetimbangan
dengan atmosfer, ∆ P sama dengan nol.
Jika ∆ P lebih besar dari nol, berarti air sudah jenuh. Sebaliknya jika ∆ P negatif maka air
tidak jenuh.
b. Rentang kerja: Rentang kerja metode ini bergantung pada perangkat sensor tekanan
digunakan, tetapi biasanya akan berkisar dari −150 hingga +600 mm Hg. Padatan terlarut dalam
air limbah tidak akan
mengganggu metode ini. Kisaran kedalaman praktis untuk instrumen ini adalah 1 hingga 10 m.
2. Aparatur
Beberapa jenis instrumen difusi membran tersedia secara komersial. # (63) *
Sebagai alternatif, buat unit dari bagian yang tersedia secara komersial. Beberapa unit telah
dijelaskan, termasuk instrumen pembacaan langsung menggunakan transduser tekanan dan
digital
pembacaan, 1 unit on-line yang dapat mengaktifkan sistem alarm, 2 dan model awal Weiss
saturometer. 3 Masing-masing unit ini memiliki kelebihan dan kekurangan tertentu; instrumen
pilihan akan tergantung pada aplikasi spesifik. Semua instrumen ini portabel sehingga data
koleksi selesai di lapangan.
Uji instrumen untuk mengetahui kebocoran sesuai dengan rekomendasi pabrikan. Bahkan sangat
kebocoran kecil, sulit dideteksi dan ditemukan, akan menghasilkan data yang tidak berguna.
Kalibrasi file
alat pengukur tekanan dengan manometer merkuri atau pengukur tekanan bersertifikat. Jika
sebuah
manometer yang digunakan, termasuk merkuri segar yang mengalir bebas di dalam tabung.
Metode alternatif
Halaman 285
untuk langsung menguji instrumen difusi membran di ruang kecil dan tertutup tempat diinduksi
∆ Tingkat P dapat dibandingkan dengan yang diamati ∆ Tingkat P tersedia. 2
Van Slyke-Neill 4 atau metode kromatografi gas 1 tidak sesuai untuk kalibrasi tetapi metode
tersebut cocok
dapat digunakan untuk memverifikasi hasil. Metode ini mengukur konsentrasi dan kebutuhan gas
individu
konversi lebih lanjut ke ∆ P atau tekanan parsial dan mengalami pengambilan sampel dan
penanganan sampel
masalah. 5-7
3. Prosedur
Di awal setiap hari, uji instrumen untuk mengetahui kebocoran dan kalibrasi ulang. Di situs
pemantauan,
benar-benar menenggelamkan elemen penginderaan ke dalam air, lebih disukai di bawah
hidrostatis
kedalaman kompensasi. Ini adalah kedalaman di mana tekanan hidrostatis dan total gas sama dan
akibatnya gelembung tidak akan terbentuk di tubing. Pembentukan gelembung pada pipa karet
silikon
sangat mengurangi akurasi. Hitung kedalaman kompensasi hidrostatis 5 sebagai berikut:
dimana:
Z = kedalaman kompensasi hidrostatis, m, dan
∆ P = perbedaan tekanan antara total tekanan gas terlarut dan ambien
tekanan barometrik, mm Hg.
Faktor 73,42 adalah tekanan hidrostatis air tawar pada 20 ° C yang dinyatakan dalam mm
Kedalaman air Hg / m. Karena variasi tekanan hidrostatis dengan temperatur dan salinitas adalah
kecil, persamaan ini dapat digunakan untuk semua perairan alami.
Keluarkan gelembung yang terbentuk pada tabung dengan memukul instrumen secara perlahan
atau menggerakkan
instrumen dengan cepat di dalam air. Gerakan air juga melintasi pipa karet silikon
memfasilitasi pembentukan keseimbangan antara tekanan gas di dalam air dan di dalam pipa.
Operasikan instrumen '' bebas gelembung '' sampai P yang stabil teramati. Ini mungkin
membutuhkan waktu dari 5 sampai
30 menit, tergantung pada ∆ P , suhu air, aliran air, dan geometri sistem. Itu
respon waktu metode membran-difusi ditunjukkan pada Gambar 2810: 1 untuk '' bebas
gelembung ''
dan kondisi '' gelembung ''.
Jika instrumen digunakan di air yang sangat terkontaminasi mengandung minyak atau organik
lainnya
senyawa, bersihkan tabung silikon dengan deterjen lembut sesuai dengan produsen
instruksi. Tabung karet silikon telah digunakan setidaknya di air alami yang tidak terkontaminasi
delapan tahun tanpa terpengaruh oleh pertumbuhan alga yang menempel. 2 Tubing bisa
rusak oleh pasir abrasif, diatom, organisme air yang menggigit, senyawa organik tertentu, dan
asam kuat. 2
Halaman 286
Dapatkan tekanan barometrik pada setiap pengukuran dengan menggunakan merkuri
laboratorium
barometer, barometer portabel yang dikalibrasi, atau transduser tekanan. Tekanan barometrik
dilaporkan
oleh badan cuaca (atau bandara) dikoreksi ke permukaan laut dan tidak dapat digunakan.
4. Perhitungan
Sebuah. Tekanan total gas: Lebih disukai melaporkan tekanan gas total sebagai Δ P . 2,6,8
Ekspresikan tekanan sebagai
milimeter merkuri.
Tekanan gas total juga telah dilaporkan sebagai persentase tekanan barometrik lokal:
dimana:
P.
b
= tekanan barometrik lokal sebenarnya, mm Hg.
Pelaporan tekanan gas total sebagai persentase tidak dianjurkan. 8
b. Tekanan gas komponen: Ketika informasi tentang supersaturasi gas komponen diperlukan,
mengungkapkan data sebagai tekanan parsial, tekanan diferensial, atau persen saturasi. 5,8 Ini
membutuhkan
pengukuran tambahan oksigen terlarut, suhu, dan salinitas # (64) † pada pemantauan
situs. Dalam campuran gas dalam volume tertentu, tekanan parsial gas adalah tekanannya
gas akan bekerja jika itu adalah satu-satunya gas yang ada.
1) Tekanan parsial oksigen — Hitung tekanan parsial oksigen sebagai berikut:
dimana:
P.
HAI
2
= tekanan parsial oksigen terlarut, mm Hg,
β
HAI
2
= Koefisien Bunsen untuk oksigen (Tabel 2810: I), L / (L⋅atm), dan
DO = konsentrasi oksigen terukur, mg / L.
Koefisien Bunsen untuk perairan laut tersedia. 5 Faktor 0,5318 sama dengan 760 / (1000
K ), di mana K adalah rasio berat molekul terhadap volume molekul untuk gas oksigen. 5
2) Tekanan parsial nitrogen — Perkirakan tekanan parsial nitrogen dengan mengurangkan
tekanan parsial oksigen dan uap air dari tekanan gas total.
Halaman 287
P.
N
2
=P
b
+∆P-P
HAI
2
-P
H.
2
HAI
dimana:
P.
H.
2
HAI
= tekanan uap air dalam mm Hg dari Tabel 2810: II.
Istilah ini mencakup kontribusi kecil dari argon dan gas lain yang ada, termasuk
karbon dioksida dan metana. Tekanan parsial karbon dioksida dapat diabaikan di alam
perairan dengan pH> 7.0.
3) Nitrogen: rasio tekanan parsial oksigen — Rasio tekanan parsial nitrogen ke
tekanan parsial oksigen (N
2
:HAI
2
) mencirikan kontribusi relatif dari dua gas ke
total tekanan gas terlarut. Dalam air dalam kesetimbangan dengan udara, rasio ini adalah 3,77.
c. Tekanan diferensial: Tekanan diferensial suatu gas adalah selisih antara
tekanan parsial gas itu di air dan udara. Tekanan diferensial oksigen dapat dihitung
sebagai
∆P
HAI
2
=P
HAI
2
- 0,209 46 ( P
b
-P
H.
2
HAI
)
dan tekanan diferensial nitrogen sebagai
∆P
N
2
=∆P-∆P
HAI
2
d. Persen kejenuhan: Dalam literatur yang lebih tua, nilai kejenuhan telah dilaporkan sebagai
persen saturasi. Metode pelaporan gas komponen tidak disarankan tetapi bisa saja
dihitung sebagai berikut:
Hubungan berikut adalah konversi yang berguna:
Halaman 288
Berhati-hatilah dengan hubungan ini dengan data lama karena TGP (%) dan N
2
(%) memiliki
telah didefinisikan secara berbeda. 5
5. Kontrol Kualitas
Ketepatan metode difusi membran terutama bergantung pada penginderaan tekanan
instrumen. Untuk operator yang berpengalaman, kira-kira ± 1 hingga 2 mm Hg dengan akurasi
± 3 sampai 5 mm Hg. 3,6 Kebocoran udara, pembentukan gelembung, pengembangan biofilm,
kesetimbangan yang tidak sempurna,
atau kondensasi menghasilkan kesalahan negatif sedangkan kebocoran air langsung dapat
menyebabkan kesalahan positif
unit submersible.
Untuk pekerjaan yang akurat, ukur suhu air ke terdekat ± 0,1 ° C.
6. Pelaporan Hasil
Dalam hasil pelaporan, sertakan data berikut:
Kedalaman sensor, m,
Tekanan barometrik, mm Hg,
Suhu air, ° C,
Oksigen terlarut, mm Hg atau mg / L,
Salinitas, g / kg, dan
∆ P , mm Hg.
Jika informasi komponen gas diperlukan tambahkan:
Tekanan parsial oksigen, mm Hg,
Tekanan parsial nitrogen, mm Hg, dan
Nitrogen: rasio tekanan parsial oksigen
atau
∆P
HAI
2
, mm Hg, dan
Halaman 289
∆P
N
2
, mm Hg.
Efek biologis supersaturasi gas terlarut bergantung pada spesies, usia, kedalaman
kolom air, lama pemaparan, suhu, dan nitrogen: rasio tekanan parsial oksigen. 12
Batasan aman umumnya dipisahkan menjadi keadaan liar / alam, di mana perilaku dan
tekanan hidrostatis dapat mengubah eksposur dengan menjauhi gerakan horizontal dan vertikal
bahaya, dan lingkungan penangkaran seperti akuarium, tempat penetasan, atau laboratorium, di
mana kondisinya
tidak hanya menghalangi pelarian tetapi juga memasukkan tekanan signifikan lainnya. Dari dua
alam ini, tawanan
keadaan lebih mungkin menyebabkan penyakit atau kematian akibat penyakit gelembung gas
dan akan terjadi
jadi lebih cepat dan pada level ∆ P yang lebih rendah.
Dalam keadaan liar / alam, batas tingkat jenuh gas yang aman bergantung pada
kedalaman tersedia untuk spesies dan / atau perilaku spesies, tetapi batas ini biasanya terjadi
pada ∆ P
antara 50 dan 150 mm Hg. Di bawah kondisi tawanan, ∆ P harus mendekati nol
bisa jadi. Untuk spesies sensitif dan tahap kehidupan, efek subletal dan mematikan telah diamati
di
∆ P 10 sampai 50 mm Hg. 13
8. Referensi
1. D'AOUST, BG, R. WHITE & H. SIEBOLD. 1975. Pengukuran langsung total terlarut
tekanan parsial gas. Biomed Bawah Laut. Res. 2: 141.
2. BOUCK, GR 1982. Gasometer: perangkat murah untuk pemantauan terus menerus
gas terlarut dan supersaturasi. Trans. Amer. Ikan. Soc. 111: 505.
3. FICKEISEN, DH, MJ SCHNEIDER & JC MONTGOMERY. 1975. Evaluasi komparatif
dari saturometer Weiss. Trans. Amer. Ikan. Soc. 104: 816.
4. BEININGEN, KT 1973. Manual untuk Mengukur Oksigen Terlarut dan Gas Nitrogen
Konsentrasi dalam Air dengan Peralatan Van Slyke-Neill. Komisi Ikan
Oregon, Portland.
5. COLT, J. 1984. Perhitungan konsentrasi gas terlarut dalam air sebagai fungsi
suhu, salinitas, dan tekanan. Spesifikasi. Publikasikan. 14, American Fisheries Soc., Bethesda,
Md.
6. D'AOUST, BG & MJR CLARK. 1980. Analisis udara jenuh di perairan alami
dan waduk. Trans. Amer. Ikan. Soc. 109: 708.
7. PIRIE, WR & WA HUBBERT. 1977. Asumsi dalam analisis statistik. Trans. Amer.
Ikan. Soc. 106: 646.
8. COLT, J. 1983. Perhitungan dan pelaporan tingkat gas terlarut. Res air.
17: 841.
9. BENSON, BB & D. KRAUSE. 1980. Konsentrasi dan fraksinasi isotop di
air tawar dalam kesetimbangan dengan atmosfer. 1. Oksigen. Limnol. Oceanogr. 25: 662.
10. BENSON, BB & D. KRAUSE. 1984. Konsentrasi dan fraksinasi isotop
Halaman 290
oksigen terlarut dalam air tawar dan air laut dalam kesetimbangan dengan atmosfer.
Limnol. Oceanogr. 29: 620.
11. HIJAU, EJ & DE CARRITT. 1967. Tabel baru untuk saturasi oksigen air laut. J.
Mar. Res. 25: 140.
12. WEITKAMP, DE & M. KATZ. 1980. Sebuah tinjauan literatur supersaturasi gas terlarut.
Trans. Amer. Ikan. Soc. 109: 659.
13. COLT, J. 1986. Dampak supersaturasi gas pada desain dan pengoperasian perairan
sistem budaya. Akuakultur. Eng. 5:49.
Angka
Gambar 2120: 1. Sistem filtrasi untuk penentuan warna.
Gambar 2120: 2. Diagram kromatisitas.
Gambar 2150: 1. Generator air bebas bau.
Gambar 2530: 1. Sampler floatables dengan mixer.
Gambar 2530: 2. Corong apung flotasi dan tempat filter.
Gambar 2530: 3. Corong flotasi dan unit pencampur.
Gambar 2530: 4. Tabung oli apung, kapasitas 1-L.
Gambar 2560: 1. Skema peralatan filtrasi untuk persiapan pengenceran bebas partikel
larutan air atau elektrolit.
Gambar 2710: 1. Diagram skematik settling vessel untuk pengujian volume lumpur
mengendap.
Gambar 2710: 2. Diagram skematik kapal pengendap untuk pengujian laju pengendapan
zona.
Gambar 2710: 3. Alat waktu hisap kapiler.
Gambar 2710: 4. Peralatan TTF. Peralatan bervolume besar membutuhkan Buchner
berdiameter 9 cm
corong dan silinder ukur 250 mL. Peralatan volume kecil membutuhkan diameter 2,5 cm
corong dan silinder 10 mL.
Gambar 2720: 1. Alat pengumpul gas.
Gambar 2810: 1. Respon waktu untuk metode difusi membran.
Tabel
T ABLE 2120: I. S TERPILIH O RDINATES UNTUK S PECTROPHOTOMETRIC C olor
D ETERMINASI *
X
Y
Z
Ordinat
Tidak.
Panjang gelombang
nm
Halaman 291
X
Y
Z
Ordinat
Tidak.
Panjang gelombang
nm
1
424.4
465.9
414.1
2*
435,5 *
489,5 *
422,2 *
3
443.9
500.4
426.3
4
452.1
508.7
429.4
5*
461,2 *
515,2 *
432,0 *
6
474.0
520.6
434.3
7
531.2
525.4
436.5
8*
544,3 *
529,8 *
438,6 *
9
552.4
533.9
440.6
10
558.7
537.7
442.5
11 *
564.1 *
541,4 *
444,4 *
12
568.9
544.9
446.3
13
573.2
548.4
448.2
14 *
577,4 *
551,8 *
450,1 *
15
581.3
555.1
452.1
16
585.0
558.5
454.0
17 *
588,7 *
561,9 *
455,9 *
18
592.4
565.3
457.9
19
596.0
568.9
459.9
20 *
599,6 *
572,5 *
462,0 *
21
603.3
576.4
464.1
22
607.0
580.4
466.3
23 *
610,9 *
584,8 *
468,7 *
24
615.0
589.6
471.4
25
619.4
594.8
474.3
26 *
624,2 *
600,8 *
477,7 *
27
629.8
607.7
481.8
28
636.6
616.1
487.2
29 *
645,9 *
627,3 *
495,2 *
30
663.0
647.4
511.2
Faktor Ketika 30 Ordinat Digunakan
Halaman 292
X
Y
Z
Ordinat
Tidak.
Panjang gelombang
nm
0,032 69 0,033 33 0,039
38
Faktor Ketika 10 Ordinat Digunakan
0,098 06 0,100 00 0,188
14
* Masukkan di setiap kolom nilai transmitansi (%) sesuai dengan panjang gelombang yang ditampilkan. Jika akurasi terbatas sudah cukup,
gunakan hanya ordinat yang ditandai dengan anasterisk.
T ABLE 2120: II. C OLOR H UES FOR D OMINANT W AVELENGTH R ANGES
Rentang Panjang Gelombang
nm
Warna
400–465
Ungu
465–482
Biru
482–497
Biru hijau
497–530
hijau
530–575
Kuning kehijauan
575–580
Kuning
580–587
Kekuningan
jeruk
587–598
jeruk
598–620
Oranye-merah
620–700
Merah
400–530c *
Biru-ungu
530c – 700 *
Merah-ungu
* Lihat Gambar 2120: 2 untuk signifikansi '' c ''.
T ABLE 2150: I. T HRESHOLD O DOR N umbers C ORRESPONDING ke V arious D ILUTIONS
Halaman 293
* Lihat Gambar 2120: 2 untuk signifikansi '' c ''.
T ABLE 2150: I. T HRESHOLD O DOR N umbers C ORRESPONDING ke V arious D ILUTIONS
Sampel
Volume
Diencerkan
hingga 200 mL
mL
Ambang
Bau No.
Sampel
Volume
Diencerkan
hingga 200 mL
mL
Ambang
Bau No.
200
140
100
70
50
35
25
17
1
1.4
2
3
4
6
8
12
12.0
8.3
5.7
4.0
2.8
2.0
1.4
1.0
17
24
35
50
70
100
140
200
T ABLE 2150: II. D ILUTIONS UNTUK V arious O DOR saya NTENSITIES
Volume Sampel dalam
Bau Yang Mana
Pertama Dicatat
mL
Volume yang Akan Diencerkan
hingga 200 mL
mL
200
200, 140, 100, 70, 50
50
50, 35, 25, 17, 12
12
12, 8.3, 5.7, 4.0, 2.8
2.8
Pengenceran menengah
T ABLE 2160: I. F Lavor T HRESHOLD N umbers C ORRESPONDING ke V arious D ILUTIONS
Sampel
Volume
mL
Pengencer
Volume
mL
Rasa
Ambang No.
FTN
200
0
1
100
100
2
70
130
3
Halaman 294
Sampel
Volume
mL
Pengencer
Volume
mL
Rasa
Ambang No.
FTN
50
150
4
35
165
6
25
175
8
17
183
12
12
188
17
8
192
25
6
194
33
4
196
50
3
197
67
2
198
100
1
199
200
T ABLE 2160: II. D ILUTIONS UNTUK D ETERMINING THE FTN
Volume Sampel
dalam rasa yang mana
Pertama Dicatat
mL
Volume yang akan diencerkan
200 mL
mL
200
200, 100, 70, 50, 35, 25,
17
50
50, 35, 25, 17, 12, 8, 6
12
12, 8, 6, 4, 3, 2, 1
4
Pengenceran menengah
T ABLE 2170: I. Q UANTITATIF O DOR R EFERENSI *
Senyawa
Karakteristik Bau
Solusi Stok
Konsentrasi
mg / L
Jumlah Ditempatkan Dalam
200 mL Air Murni
25 ° C untuk Presentat
Geosmin
Bit merah yang membumi
0,2 †
300 µ L untuk 300 ng
2-Methylisoborneol
Tanah, seperti gambut, kacang Brazil, tanah
0,2 †
200 µ L untuk 200 ng
Klorin gratis
Berklorin
1.0
0,1 mL untuk 0,5 mg
Halaman 295
Senyawa
Karakteristik Bau
Solusi Stok
Konsentrasi
mg / L
Jumlah Ditempatkan Dalam
200 mL Air Murni
25 ° C untuk Presentat
pH = 7
Dikloramin
Klor kolam renang
pH = 7
Monokloramin
Berklorin
pH = 7
trans , 2- cis , 6-Mentimun Nonadienal, vegetasi hijau
1000
1 µ L untuk 5 µ g / L
Styrene
Model lem pesawat
1000
100 µ L untuk 500 µ g
Toluene
Lem, pelarut manis
1000
cis -3-Hexenyl-1-acetate Grassy
1000
cis -3-Hexene-1-ol
Apel hijau berumput
1000
Cumene
Tempel semir sepatu, pelarut
1000
m -Xylene
Pelarut yang manis
1000
Metilisobutil keton
Pelarut cat
1000
200 µ L untuk 1,0 mg
1,2,4-Trimethylbenzene Semir sepatu, tar batubara
1000
Indene
Lem, ngengat
1000
Indan
Pernis, ter batubara
1000
Naftalena
Pelarut yang manis
1000
Benzofuran
Semir sepatu, bola ngengat
1000
2-Metil-benzofuran
Ngengat, pelarut manis
1000
N OTE : Senyawa ini sebenarnya telah diidentifikasi sebagai penyebab bau pada air baku dan air minum.
* Diadaptasi dari A MERICAN W ATER W ORKS A SSOCIATION. 1993. Analisis Profil Rasa: Pemutaran dan Pelatihan Panelis. AWWA
Manual, Asosiasi Pekerjaan Air Amerika, Denver, Colo.
† Senyawa hanya tersedia dalam bentuk padat dan harus dilarutkan dalam metanol.
T ABLE 2170: II. R epresentative O DOR R EFERENCE S tandards *
Senyawa
Karakteristik Bau
Solusi Stok
Konsentrasi
mg / L
Amou
mL Pu
2,3,6-Trikloroanisol
Kulit, bersahaja
1000
4µL
2,3-Diethylpyrazine
Jamur, basement lembab
1000
2µL
2-Isopropyl-3-methoxypyrazine Potato bin, pengap
1000
40 µ
Nonanal
Hay, manis
1000
40 µ
Dimetil sulfida
Vegetasi yang membusuk, jagung kaleng
1000
1µL
Halaman 296
Senyawa
Karakteristik Bau
Solusi Stok
Konsentrasi
mg / L
Amou
mL Pu
Dimetil disulfida
Septic
1000
2µL
Dimethyltrisulfide
Garlicky, oniony, septic
0.2
50 µ
Asam butirat
Busuk, memuakkan
1000
200
trans , 2-Nonenal
Mentimun dengan kulit
1000
40 µ
Difenil eter
Kerenyam
1000 †
20 µ
D- Limonene
Jeruk
1000
400
Hexanal
Hati selada, labu, hijau
pistachio
1000
40 µ
Benzaldehida
Almond manis
1000
200
Etil-2-metil-butirat
Buah, nanas
1000
1000
2-Heptanone
Seperti pisang, pelarut manis
1000
100
Hexachloro-1,3-butadiene
Manis, mint, Vapo Rub
1000
800
2-Isobutyl-3-methoxypyrazine Hijau / paprika, apek
1000
40 µ
trans , 2- trans , 4-Decadienal
Berminyak tengik
1000
1000
Butanol
Alkohol, pelarut
1000
200
Eucalyptol (cincole)
Salep topikal untuk flu dada
1000
40 µ
Pyridine
Manis, alkohol, organik
1000
400
N OTE : Kemungkinan penyebab bau atau bahan kimia pengganti penyebab bau.
* Diadaptasi dari A MERICAN W ATER W ORKS A SSOCIATION . 1993. F Lavor P ROFILE A NALYSIS : S CREENING DAN T hujan DARI P ANELISTS . AWWA
Manual, Asosiasi Pekerjaan Air Amerika, Denver, Colo.
* Senyawa hanya tersedia dalam bentuk padat dan harus dilarutkan dalam metanol.
T ABLE 2170: III. S UBSTITUTE O DOR R EFERENCE S tandards *
Senyawa
Bau
Ciri
Persiapan
Cengkeh
Pedas seperti cengkeh
Gunakan merek supermarket
tunas cengkeh kering (bumbu). Menambahkan
3
tunas cengkeh hingga 200 mL murni
air dan aduk 1–2 menit. Mengizinkan
untuk berdiri semalam di kamar
suhu, lalu buang
tunas.
Halaman 297
Senyawa
Bau
Ciri
Persiapan
Rumput kering
Jerami
Tempatkan rumput potong kering
erlenmeyer flask sampai setengah penuh.
Rumput
Vegetasi yang membusuk
Timbang 2 g rumput segar dan
campur ke dalam 200 mL air murni
dan
diamkan pada suhu ruangan.
Dalam 1–3 hari, bau akan muncul.
Rumput
Septic
Biarkan solusi di atas untuk
vegetasi yang membusuk untuk berdiri
selama 1-2 minggu lagi.
Selang karet
Selang karet
Rebus sebagian karet pendek
selang dalam 200 mL air murni untuk
5 menit. Biarkan dingin dan
lepas selang.
Sabun mandi
Bersabun
Tempatkan 5 g potongan
sabun batangan tanpa aroma di 200
mL air murni.
Serutan pensil
Woody
Perintahkan anggota panel untuk
mempertajam pensil kayu dan
mengendus yang baru saja terbuka
kayu.
N OTE : Standar terbuat dari bahan dan bukan bahan kimia. * Diadaptasi dari SSOCIATION W ATER W ORKS A MERICAN. 1993. Rasa
Analisis Profil: Penyaringan dan Pelatihan Panelis. Manual AWWA. American Water WorksAssoc., Denver, Colo.
T ABLE 2170: IV. B ASIC T ASTE S tandards
Bahan kimia untuk
Selera Dasar
Makanan atau Minuman
Sesuai dengan Intensitas
Konsentrasi
%
Intensitas
Skala
(1 sampai 12) *
Gula manis
Buah atau sayuran kalengan
Soda berkarbonasi
Sirup, jeli
5.00
10.00
15.00
4 W.
8 jt
12 detik
Asam: asam sitrat
Jeli buah segar
Beberapa soda berkarbonasi
Jus lemon
0,05
0.10
0.20
4 W.
8 jt
12 detik
Halaman 298
Bahan kimia untuk
Selera Dasar
Makanan atau Minuman
Sesuai dengan Intensitas
Konsentrasi
%
Intensitas
Skala
(1 sampai 12) *
Garam: natrium
khlorida
Level dalam roti
Campuran sup dehidrasi
Kecap
0.40
0.70
1.00
4 W.
8 jt
12 detik
Pahit: kafein
Kopi kental
0,05
0.10
0.20
4 W.
8 jt
12 detik
atau kina hidroklorida
dihydrate
0,001
0,002
0,004
4 W.
8 jt
12 detik
* W = lemah; M = sedang; S = kuat.
T ABLE 2320: I. E ND -P OINT p H V ALUES
PH Titik Akhir
Uji
Kondisi
Total
Alkalinitas
Fenolftalein
Alkalinitas
Alkalinitas,
mg CaCO
3
/ L:
30
4.9
8.3
150
4.6
8.3
500
4.3
8.3
Silikat, dikenal fosfat
atau dicurigai
4.5
8.3
Rutin atau otomatis
analisis
4.5
8.3
Limbah industri atau kompleks
sistem
4.5
8.3
T ABLE 2320: II. A LKALINITY R ELATIONSHIPS *
Halaman 299
T ABLE 2320: II. A LKALINITY R ELATIONSHIPS *
Hasil dari
Titrasi
Hidroksida
Alkalinitas
sebagai CaCO3
Karbonat
Alkalinitas
sebagai CaCO3
Bikarbonat
Concen-
tration
sebagai CaCO3
P=0
0
0
T
P < tfrac 12T
0
2P
T - 2P
P = tfrac 12T
0
2P
0
P> tfrac 12T
2P - T
2 (T - P)
0
P=T
T
0
0
* Kunci: alkalinitas P − phenolphthalein; T − alkalinitas total.
Tabel 2330: I. Memperkirakan Konstanta Ekuilibrium dan Koefisien Aktivitas
Halaman 300
T ABLE 2330: II. P dihitung ulang V ALUES UNTUK pK DAN A A T S TERPILIH T EMPERATURES
pK
s
Suhu
°C
pK
2
Kalsit
Aragonit
Vaterite
pK
w
SEBUAH
Halaman 301
pK
s
Suhu
°C
pK
2
Kalsit
Aragonit
Vaterite
pK
w
SEBUAH
5
10
15
20
25 *
30
35
40
45
50
60
70
80
90
10.55
10.49
10.43
10.38
10.33
10.29
10.25
10.22
10.20
10.17
10.14
10.13
10.13
10.14
8.39
8.41
8.43
8.45
8.48
8.51
8.54
8.58
8.62
8.66
8.76
8.87
8.99
9.12
8.24
8.26
8.28
8.31
8.34
8.37
8.41
8.45
8.49
8.54
8.64
8.75
8.88
9.02
7.77
7.80
7.84
7.87
7.91
7.96
8.00
8.05
8.10
8.16
8.28
8.40
8.55
8.70
14.73
14.53
14.34
14.16
13.99
13.83
13.68
13.53
13.39
13.26
13.02
-
-
-
0.494
0.498
0,502
0,506
0,511
0,515
0,520
0,526
0,531
0,537
0,549
0,562
0,576
0,591
N OTE: Semua nilai ditentukan dari persamaan Tabel 2330: I.
A digunakan untuk menghitung pf
m
(lihat Tabel 2330: I).
* Pf m diperkirakan dari nilai-nilai TDS pada 25 ° C perawatan sebagai berikut:
TDS
pf
m
100 0,024
200 0,033
400 0,044
800 0,060
1000 0,066
T ABLE 2330: III. G RAPHS AND C OMPUTER S OFTWARE T HAT C AN B E U SED TO C ATLATE
CaCO
3
S ATURATION I NDICES *
Indeks CaCO3
Barang†
Dasar untuk
Perhitungan
dari SI
CCPP
Perkiraan
Suhu
Jarak
°C
Perkiraan
Batas
Ionik
Kekuatan
Pasangan Ion
Dianggap?
C
1. Caldwell
Lawrence
diagram 4
pH
sa
P, D
2–25
0,030
Tidak
Halaman 302
Indeks CaCO3
Barang†
Dasar untuk
Perhitungan
dari SI
CCPP
Perkiraan
Suhu
Jarak
°C
Perkiraan
Batas
Ionik
Kekuatan
Pasangan Ion
Dianggap?
C
2. ACAPP
RS
P, D
−10–110
6+
Iya
3. PENGEMUDI
RS
P.
7–65
2.5
Iya
4. INDEKS C
pH
sa
pH
sb
P, D
0–50
0,5
Tidak
5. LEQUIL
RS
Tidak
5–90
0,5
Iya
6. MINTEQA1
RS
P, D
0–100
0,5
Iya
Halaman 303
Indeks CaCO3
Barang†
Dasar untuk
Perhitungan
dari SI
CCPP
Perkiraan
Suhu
Jarak
°C
Perkiraan
Batas
Ionik
Kekuatan
Pasangan Ion
Dianggap?
C
7. PHREEQE
Standar
RS
P, D
0–100
0,5
Iya
Untuk tinggi-
salinitas
perairan
RS
P, D
0–80
7–8
Iya
8. SEQUIL
RS
P, D
7–65
2.5
Iya
9. SOLMINEQ.88
RS
P, D
0–350
6
Iya
10. WTRCHEM
pH
sa
P, D
0–100
0,5
Tidak
Halaman 304
Indeks CaCO3
Barang†
Dasar untuk
Perhitungan
dari SI
CCPP
Perkiraan
Suhu
Jarak
°C
Perkiraan
Batas
Ionik
Kekuatan
Pasangan Ion
Dianggap?
C
11. WATEQ4F
RS
Tidak
0–100
0,5
Iya
* SI = indeks saturasi
D = menghitung jumlah CaCO
3
secara teoritis larut
CCPP = CaCO
3
potensi presipitasi
RS = saturasi relatif
pH
sa
= pH berbasis alkalinitas
PC = komputer pribadi
pH
sb
= pH berbasis bikarbonat
RAM = memori akses acak
P.
= menghitung jumlah CaCO
3
secara teoritis diendapkan
† 1. Loewenthal dan Marais
3
menyediakan diagram 10,2 kali 11,4 cm, dengan dokumentasi; Merrill
5
menyediakan diagram 10,2 x 16,5 cm,
dengan dokumentasi.
2. Radian Corp., 8501 MoPac Blvd., PO Box 201088, Austin, TX 78720-1088 Attn: JG Noblett (perangkat lunak dan dokumentasi).
3. Power Computing Co., 1930 Hi Line Dr., Dallas, TX, 74207 (perangkat lunak dan dokumentasi
6
).
4. Brown and Caldwell, PO Box 8045, Walnut Creek, CA 94596-1220 Attn: DT Merrill (perangkat lunak dan dokumentasi).
5. Survei Air Negara Bagian Illinois, Bagian Kimia Perairan, 2204 Griffith Dr., Champaign, IL 61820-7495 Attn: TR Holm (perangkat lunak
dan dokumentasi).
6. Pusat Pemodelan Penilaian Paparan, Laboratorium Penelitian Lingkungan, Kantor Penelitian dan Pengembangan. KAMI
Badan Perlindungan Lingkungan, Athena, GA 30613 (perangkat lunak dan dokumentasi
7
).
7. Survei Geologi AS, Pusat Nasional, MS 437, Reston, VA 22902, Kepala Program WATSTORE (menyediakan perangkat lunak untuk
versi mainframe dari kode standar); US Geological Survey, Water Resources Division, MS 420, 345 Middlefield Rd., Menlo Park,
CA 94025 Attn: K. Nordstrom (menyediakan perangkat lunak untuk versi kode standar komputer pribadi); Institut Penelitian Air Nasional,
Canada Center for Inland Waters, 867 Lakeshore Rd., Burlington, Ontario, Canada L7R 4A6Attn: AS Crowe (menyediakan perangkat lunak dan
dokumentasi
8,9
untuk versi komputer pribadi dari kode standar dan salinitas tinggi); Survei Geologi AS, Booksand
Bagian Laporan File Terbuka, Kotak 25425, Federal Center, Denver, CO 80225 (menyediakan dokumentasi
8,10
untuk mainframe dan personal
versi komputer dari kode standar).
8. Power Computing Company, 1930 Hi Line Dr., Dallas, TX 74207 (perangkat lunak dan dokumentasi
11
).
9. Survei Geologi AS, Divisi Sumber Daya Air, MS 427, 345 Middlefield Rd., Menlo Park, CA 94025 Attn: YK Kharaka
(perangkat lunak dan dokumentasi
12
).
10. DT Merrill, Brown and Caldwell, PO Box 8045, Walnut Creek, CA 94596-1220 (daftar kode dan dokumentasi).
11. Survei Geologi AS, Divisi Sumber Daya Air, MS 420, 345 Middlefield Rd., Menlo Park, CA 94025 Attn: K. Nordstrom
(perangkat lunak), Books and Open FileReport Section, Box 25425, Federal Center, Denver, CO 80225 (dokumentasi
13
).
‡ Kode berbeda untuk spesies yang termasuk dalam Alk
0
.
T ABLE 2340: I. M AXIMUM C ONCENTRATIONS OF Saya NTERFERENCES P ERMISSIBLE W ITH
V arious Saya NHIBITORS *
Max. Gangguan
Konsentrasi
mg / L
Halaman 305
T ABLE 2340: I. M AXIMUM C ONCENTRATIONS OF Saya NTERFERENCES P ERMISSIBLE W ITH
V arious Saya NHIBITORS *
Max. Gangguan
Konsentrasi
mg / L
Mengganggu
Zat
Penghambat
saya
Penghambat
II
Aluminium
20
20
Barium
†
†
Kadmium
†
20
Kobalt
lebih dari 20
0.3
Tembaga
lebih dari 30
20
Besi
lebih dari 30
5
Memimpin
†
20
Mangan (Mn 2+ )
†
1
Nikel
lebih dari 20
0.3
Stronsium
†
†
Seng
†
200
Polifosfat
10
* Berdasarkan sampel 25 mL yang diencerkan menjadi 50 mL.
† Titrasi sebagai kekerasan.
T ABLE 2510: I. E QUIVALENT C ONDUCTIVITY , Λ, AND C ONDUCTIVITY, k , OF P OTASSIUM
C HLORIDA PADA 25,0 ° C. * 2–4
KCl
Konsentrasi
M atau setara / L
Setara
Konduktivitas, Λ
mho-cm2 / setara
Konduktivitas, ks
µ mho / cm
0
149.9
0,0001
148.9
14.9
0,0005
147.7
73.9
0,001
146.9
146.9
0,005
143.6
717.5
0,01
141.2
1 412
0,02
138.2
2 765
Halaman 306
KCl
Konsentrasi
M atau setara / L
Setara
Konduktivitas, Λ
mho-cm2 / setara
Konduktivitas, ks
µ mho / cm
0,05
133.3
6 667
0.1
128.9
12 890
0.2
124.0
24 800
0,5
117.3
58 670
1
111.9
111 900
* Berdasarkan ohm absolut, standar suhu 1968, dan dm
3
volume standar.
2
Nilainya akurat hingga ± 0,1% atau 0,1
µmho / cm, mana saja yang lebih besar.
T ABLE 2510: II. S AMPLE A NALYSIS I GAMBARAN K ALCULATION OF C ONDUCTIVITY, k
kalk
,
UNTUK N atural W ATERS.7
Ion
mg / L
mM
| z | λ ° ± m M.
z 2m M
Ca
55
1.38
164.2
5.52
Mg
12
0.49
52.0
1.96
Na
28
1.22
61.1
1.22
K
3.2
0,08
5.9
0,08
HCO
3
170
2.79
124.2
2.79
BEGITU
4
77
0.80
128.0
3.20
Cl
20
0,56
42.8
0,56
578.2
15.33
T ABLE 2510: III. E QUIVALENT C ONDUCTANCES, λ ° + DAN λ ° -, ( MHO - CM2 / E
QUIVALENT ) UNTUK
SAYA ONS DI W ATER PADA 25.0 C. 8
Kation
λ°+
Anion
λ°-
H+
350
OH
-
198.6
1 / 2Ca 2+
59.5
HCO
3
-
44.5
1 / 2Mg 2+
53.1
1 / 2CO
3
2−
72
Na +
50.1
1 / 2SO
4
2−
80.0
Halaman 307
Kation
λ°+
Anion
λ°-
K+
73.5
Cl
-
76.4
NH
4
+
73.5
Ac
-
40.9
1 / 2Fe 2+
54
F
-
54.4
1 / 3Fe 3+
68
TIDAK
3
-
71.4
H.
2
PO
4
-
33
1 / 2HPO
4
2−
57
T ABLE 2530: I. C OEFFICIENT OF V ARIATION DAN R ECOVERY UNTUK P artikulatif F
LOATABLES
T EST
Jenis
Air limbah
Rata-rata
Dapat mengapung
Konsentrasi
mg / L
Jumlah
Sampel
Koefisien
Variasi
%
Pemulihan
%
Mentah*
49
5
5.7
96
Mentah
1.0
5
20
92
Limbah primer
2.7
5
15
91
* Bahan apung tambahan ditambahkan dari skimmings dari bak sedimentasi primer.
T ABLE 2560: I. E XAMPLE C PERINGATAN UNTUK P ARTIKEL S IZE D ISTRIBUSI A NALISIS
Saluran
Tidak.
(SEBUAH)
Menurunkan
Membatasi
d
p
µm
(B)
Atas
Membatasi
d
p
µm
(C)
Berarti
Diam.
d
pi
µm
(D)
∆d
pi
µm
(E)
log d
pi
d
p in
µm
(F)
∆ log d
pi
(G)
Diperbaiki
Menghitung
(H)
Jumlah
Conc.
∆N
saya
Tidak / mL
(SAYA)
6
2.95
3.39 3.16
0.44
0,50
0,06
5125
102 500
7
3.39
3.89 3.63
0,50
0,56
0,06
4568
91 360
8
3.89
4.47 4.17
0,58
0.62
0,06
3888
77 760
9
4.47
5.13 4.79
0.66
0.68
0,06
3088
61 760
10
5.13
5.89 5.50
0.76
0.74
0,06
2289
45 780
11
5.89
6.76 6.31
0.87
0.80
0,06
1584
31 680
12
6.76
7.76 7.24
1.00
0.86
0,06
1023
20 460
Halaman 308
Saluran
Tidak.
(SEBUAH)
Menurunkan
Membatasi
d
p
µm
(B)
Atas
Membatasi
d
p
µm
(C)
Berarti
Diam.
d
pi
µm
(D)
∆d
pi
µm
(E)
log d
pi
d
p in
µm
(F)
∆ log d
pi
(G)
Diperbaiki
Menghitung
(H)
Jumlah
Conc.
∆N
saya
Tidak / mL
(SAYA)
13
7.76
8.91 8.32
1.15
0.92
0,06
631
12 620
14
8.91
10.23 9.55
1.32
0.98
0,06
363
7 260
15
10.23
11.75 10.96
1.52
1.04
0,06
199
3 980
T ABLE 2580: I. P OTENTIAL OF Z O B ELL ' S S OLUSI AS F UNGSI OF T emperature
T
°C
E
V.
T
°C
E
V.
1
0.481
16
0.448
2
0.479
17
0.446
3
0.476
18
0.443
4
0.474
19
0.441
5
0.472
20
0.439
6
0.470
21
0.437
7
0.468
22
0.435
8
0.465
23
0.432
9
0.463
24
0.430
10
0.461
25
0.428
11
0.459
26
0.426
12
0.457
27
0.424
13
0,454
28
0.421
14
0.452
29
0.419
15
0.450
30
0.417
T ABLE 2580: II. P REPARASI SOLUSI STANDAR REDOX
Solusi standar
Potensi Elektroda Pt vs. Elektroda Referensi Terpilih
pada 25 ° C dalam Larutan Standar
Berat
Aqu
Calomel
Perak: Perak Klorida
Ag / AgCl
Standar
Hidrogen
Halaman 309
T ABLE 2580: II. P REPARASI SOLUSI STANDAR REDOX
Solusi standar
Potensi Elektroda Pt vs. Elektroda Referensi Terpilih
pada 25 ° C dalam Larutan Standar
Berat
Aqu
Calomel
Perak: Perak Klorida
Ag / AgCl
Standar
Hidrogen
Hg / Hg2Cl2
KCl jenuh
KCl
1,00 m
KCl
4,00 m
KCl
jenuh
Solusi Cahaya 14
+430
+439
+475
+476
+675
39,21 g ferr
Fe (NH
4
)
48.22 g fe
Fe (NH
4
56,2 mL dtk
1.84
Solusi ZoBell * 2
+183
+192
+228
+229
+428
1,4080 g po
K
4
Fe (C
1.0975 g
K
3
Fe (C
7.4555 g
* Simpan dalam botol plastik gelap di lemari es.
T MAMPU 2580: III. R ECOMMENDED C OMBINATIONS UNTUK S TERPILIH S AMPLE T ypes
Jenis Sampel
Indikator
Elektroda
Referensi
Elektroda
Jenis Sampel
Sel
Aliran proses
(Br rendah - ) (S 2– )
Pt atau Au
Calomel atau perak: perak
khlorida
Aliran kontinu tertutup
(elektroda indikator ganda)
(tinggi Br - )
Pt atau Au
klorida dengan jembatan garam
(persimpangan ganda
elektroda referensi)
Perairan alami
Perairan permukaan Pt atau Au
khlorida
atau gelas kimia
Air tanah
Pt atau Au
khlorida
Halaman 310
Jenis Sampel
Indikator
Elektroda
Referensi
Elektroda
Jenis Sampel
Sel
Tanah, lumpur
WIG, Pt wire Calomel atau silver: silver
khlorida
Beaker atau inti tanah
T ABLE 2710: I. T emperature C ORRECTION F AKTOR
Suhu
°C
Koreksi Suhu
Faktor
15
0,9991
20
0,9982
25
0,9975
30
0,9957
35
0.9941
40
0,9922
45
0,9903
T ABLE 2810: I. B UNSEN C OEFFICIENT UNTUK O XYGEN DI F RESH W ATER
Koefisien Bunsen pada Suhu Tertentu (ke terdekat 0,1 ° C)
L gas nyata di STP / (L ⋅ atmosfer )
Suhu
°C
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0,5
0.6
0.7
0
0,04914 0,04901 0,04887 0,04873 0,04860 0,04847 0,04833 0,04820
1
0,04780 0,04767 0,04754 0,04741 0,04728 0,04716 0,04703 0,04680
2
0,04653 0,04640 0,04628 0,04615 0,04603 0,04591 0,04579 0,04567
3
0,04531 0,04519 0,04507 0,04495 0,04484 0,04472 0,04460 0,04449
4
0,04414 0,04403 0,04392 0,04381 0,04369 0,04358 0,04347 0,04336
5
0,04303 0,04292 0,04282 0,04271 0,04260 0,04250 0,04239 0,04229
6
0,04197 0,04187 0,04177 0,04166 0,04156 0,04146 0,04136 0,04126
7
0,04096 0,04086 0,04076 0,04066 0,04056 0,04047 0,04037 0,04027
8
0,03999 0,03989 0,03980 0,03971 0,03961 0,03952 0,03943 0,03933
9
0,03906 0,03897 0,03888 0,03879 0,03870 0,03861 0,03852 0,03843
10
0,03817 0,03809 0,03800 0,03791 0,03783 0,03774 0,03766 0,03757
11
0,03732 0,03724 0,03716 0,03707 0,03699 0,03691 0,03683 0,03675
12
0,03651 0,03643 0,03635 0,03627 0,03619 0,03611 0,03604 0,03596
Halaman 311
Koefisien Bunsen pada Suhu Tertentu (ke terdekat 0,1 ° C)
L gas nyata di STP / (L ⋅ atmosfer )
Suhu
°C
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0,5
0.6
0.7
13
0,03573 0,03565 0,03558 0,03550 0,03543 0,03535 0,03528 0,03520
14
0,03498 0,03491 0,03448 0,03476 0,03469 0,03462 0,03455 0,03448
15
0,03426 0,03419 0,03412 0,03406 0,03399 0,03392 0,03385 0,03378
16
0,03358 0,03351 0,03344 0,03338 0,03331 0,03324 0,03318 0,03311
17
0,03292 0,03285 0,03279 0,03272 0,03266 0,03260 0,03253 0,03247
18
0,03228 0,03222 0,03216 0,03210 0,03204 0,03198 0,03192 0,03186
19
0,03168 0,03162 0,03156 0,03150 0,03144 0,03138 0,03132 0,03126
20
0,03109 0,03103 0,03098 0,03092 0,03086 0,03081 0,03075 0,03070
21
0,03053 0,03048 0,03042 0,03037 0,03031 0,03026 0,03020 0,03015
22
0,02999 0,02994 0,02989 0,02983 0,02978 0,02973 0,02968 0,02963
23
0,02947 0,02942 0,02937 0,02932 0,02927 0,02922 0,02917 0,02912
24
0,02897 0,02893 0,02888 0,02883 0,02878 0,02873 0,02868 0,02864
25
0,02850 0,02845 0,02840 0,02835 0,02831 0,02826 0,02822 0,02817
26
0,02803 0,02799 0,02794 0,02790 0,02785 0,02781 0,02777 0,02772
27
0,02759 0,02755 0,02750 0,02746 0,02742 0,02737 0,02733 0,02729
28
0,02716 0,02712 0,02708 0,02704 0,02700 0,02695 0,02691 0,02687
29
0,02675 0,02671 0,02667 0,02663 0,02659 0,02655 0,02651 0,02647
30
0,02635 0,02632 0,02628 0,02624 0,02620 0,02616 0,02612 0,02609
31
0,02597 0,02594 0,02590 0,02586 0,02582 0,02579 0,02575 0,02571
32
0,02561 0,02557 0,02553 0,02550 0,02546 0,02543 0,02539 0,02536
33
0,02525 0,02522 0,02518 0,02515 0,02511 0,02508 0,02504 0,02501
34
0,02491 0,02488 0,02484 0,02481 0,02478 0,02474 0,02471 0,02468
35
0,02458 0,02455 0,02452 0,02448 0,02445 0,02442 0,02439 0,02436
36
0,02426 0,02423 0,02420 0,02417 0,02414 0,02411 0,02408 0,02405
37
0,02396 0,02393 0,02390 0,02387 0,02384 0,02381 0,02378 0,02375
38
0,02366 0,02363 0,02360 0,02358 0,02355 0,02352 0,02349 0,02346
39
0,02338 0,02335 0,02332 0,02329 0,02327 0,02324 0,02321 0,02318
40
0,02310 0,02308 0,02305 0,02302 0,02300 0,02297 0,02294 0,02292
Berdasarkan Benson dan Krause.9,10 β = 9.9902 × 10−4exp (9.7265 - 5.26895 × 103 / T + 1.00417 × 10
6
/T
2
), di mana T = 273,15 + ° C.
Halaman 312
T ABLE 2810: II. V APOR P RESSURE OF F RESH W ATER
Tekanan Uap pada Suhu Tertentu (ke terdekat 0,1 ° C) mm Hg
Suhu
°C
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0,5
0.6
0.7
0.8
0.9
0
4.58 4.61 4.64 4.68 4.71 4.75 4.78 4.82 4.85 4.89
1
4.92 4.96 4.99 5.03 5.07 5.10 5.14 5.18 5.21 5.25
2
5.29 5.33 5.36 5.40 5.44 5.48 5.52 5.56 5.60 5.64
3
5.68 5.72 5.76 5.80 5.84 5.88 5.92 5.97 6.01 6.05
4
6.09 6.14 6.18 6.22 6.27 6.31 6.36 6.40 6.44 6.49
5
6.54 6.58 6.63 6.67 6.72 6.77 6.81 6.86 6.91 6.96
6
7.01 7.05 7.10 7.15 7.20 7.25 7.30 7.35 7.40 7.45
7
7.51 7.56 7.61 7.66 7.71 7.77 7.82 7.87 7.93 7.98
8
8.04 8.09 8.15 8.20 8.26 8.31 8.37 8.43 8.48 8.54
9
8,60 8,66 8,72 8,87 8,84 8,89 8,95 9,02 9,08 9,14
10
9.20 9.26 9.32 9.39 9.45 9.51 9.58 9.64 9.70 9.77
11
9.83 9.90 9.97 10.03 10.10 10.17 10.23 10.30 10.37 10.44
12
10,51 10,58 10,65 10,72 10,76 10,86 10,93 11,00 11,07 11,15
13
11,22 11,29 11,37 11,44 11,52 11,59 11,67 11,74 11,82 11,90
14
11,98 12,05 12,13 12,21 12,29 12,37 12,45 12,53 12,61 12,69
15
12,78 12,86 12,94 13,05 13,11 13,19 13,28 13,36 13,45 13,54
16
13.62 13.71 13.80 13.89 13.97 14.06 14.15 14.24 14.33 14.43
17
14,52 14,61 14,70 14,80 14,89 14,98 15,08 15,17 15,27 15,37
18
15.46 15.56 15.66 15.76 15.86 15.96 16.06 16.16 16.26 16.36
19
16.46 16.57 16.67 16.77 16.88 16.98 17.09 17.20 17.30 17.41
20
17,52 17,63 17,74 17,85 17,96 18,07 18,18 18,29 18,41 18,52
21
18,64 18,75 18,87 18,98 19,10 19,22 19,33 19,45 19,57 19,69
22
19,81 19,93 20,05 20,48 20,60 20,42 20,55 20,67 20,80 20,93
23
21,05 21,18 21,31 21,44 21,57 21,70 21,83 21,96 22,09 22,23
24
22.36 22.50 22.63 22.77 22.90 23.04 23.18 23.32 23.46 23.60
25
23.74 23.88 24.03 24.17 24.31 24.46 24.60 24.75 24.90 25.04
26
25.19 25.34 25.49 25.64 25.80 25.95 26.10 26.26 26.41 26.57
27
26.72 26.88 27.04 27.20 27.36 27.52 27.68 27.84 28.00 28.17
28
28,33 28,50 28,66 28,83 29,00 29,17 29,34 29,51 29,68 29,85
Halaman 313
Tekanan Uap pada Suhu Tertentu (ke terdekat 0,1 ° C) mm Hg
Suhu
°C
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0,5
0.6
0.7
0.8
0.9
29
30,03 30,80 30,37 30,55 30,73 30,91 31,08 31,26 31,44 31,62
30
31,81 31,99 32,17 32,36 32,54 32,73 32,92 33,11 33,30 33,49
31
33,68 33,87 34,06 34,26 34,45 34,65 34,85 35,05 35,24 35,44
32
35,65 35,85 36,05 36,25 36,46 36,67 36,87 37,08 37,29 37,50
33
37,71 37,92 38,14 38,35 38,57 38,78 39,00 39,22 39,44 39,66
34
39,88 40,10 40,33 40,55 40,78 41,01 41,23 41,46 41,69 41,92
35
42.16 42.39 42.63 42.86 43.10 43.34 43.58 43.82 44.06 44.30
36
44,55 44,79 45,04 45,28 45,53 45,78 46,03 46,29 46,54 46,79
37
47,05 47,31 47,56 47,82 48,08 48,35 48,61 48,87 49,14 49,41
38
49,67 49,94 50,21 50,49 50,76 51,03 51,31 51,59 51,87 52,14
39
52,43 52,71 52,99 53,28 53,56 53,85 54,14 54,43 54,72 55,01
40
55.31 55.60 55.90 56.20 56.50 56.80 57.10 57.41 57.71 58.02
Berdasarkan persamaan yang disajikan oleh Green dan Carritt.
11
Persamaan ini tidak praktis untuk digunakan. Persamaan berikut ini
9
cukup
untuk sebagian besar aplikasi:
P.
H2O
= 760 {exp (11.8571 - 3.840,70 / T - 216.961 / T
2
)}, di mana T = 273,15 + ° C.
5
Bagian 3000 LOGAM

3010 PENDAHULUAN
3010 A. Diskusi Umum
1. Signifikansi
Efek logam dalam air dan air limbah berkisar dari yang menguntungkan hingga yang merepotkan
sangat beracun. Beberapa logam penting untuk pertumbuhan tanaman dan hewan sementara yang
lain mungkin
mempengaruhi konsumen air, sistem pengolahan air limbah, dan air penerima. Itu
manfaat versus toksisitas beberapa logam bergantung pada konsentrasinya di perairan.
Halaman 314
2. Jenis Metode
Perlakuan awal seringkali diperlukan untuk menyajikan logam ke dalam metodologi analitik
dalam bentuk yang sesuai. Metode alternatif untuk pretreatment sampel disajikan dalam Bagian
3030.
Logam dapat ditentukan secara memuaskan dengan berbagai metode, dengan pilihan yang sering
tergantung pada presisi dan sensitivitas yang dibutuhkan. Bagian 3000 menjelaskan metode
kolorimetri sebagai
serta metode instrumental, yaitu spektrometri serapan atom, termasuk nyala,
elektrotermal (tungku), hidrida, dan teknik uap dingin; fotometri api; secara induktif
spektrometri emisi plasma digabungkan; spektrometri massa plasma yang digabungkan secara
induktif, dan
voltametri pengupasan anodik. Metode penyerapan atom nyala umumnya dapat diterapkan di
konsentrasi sedang (0,1 hingga 10 mg / L) dalam sampel matriks bersih dan kompleks.
Elektrotermal
metode umumnya dapat meningkatkan sensitivitas jika masalah matriks tidak mengganggu.
Secara induktif
teknik emisi plasma gabungan dapat diterapkan pada rentang linier yang luas dan khususnya
sensitif terhadap elemen tahan api. Penawaran spektrometri massa plasma yang digabungkan
secara induktif
meningkatkan sensitivitas secara signifikan untuk beberapa elemen (serendah 0,01 µg / L) dalam
variasi
matriks lingkungan. Fotometri nyala memberikan hasil yang baik pada konsentrasi yang lebih
tinggi
beberapa elemen Grup I dan II. Pengupasan anodik menawarkan sensitivitas tinggi untuk
beberapa elemen di
matriks yang relatif bersih. Metode kolorimetri dapat diterapkan untuk penentuan logam tertentu
di mana interferensi diketahui tidak mengganggu keakuratan metode; metode ini mungkin
menyediakan
informasi spesiasi untuk beberapa logam. Tabel 3010: Saya mencantumkan metode yang tersedia
di Bagian 3000 untuk
setiap logam.
3. Definisi Istilah
Sebuah. Logam terlarut: Logam tersebut dalam sampel tanpa asam yang melewati 0,45-µm
filter membran.
b. Logam tersuspensi: Logam tersebut dalam sampel tanpa asam yang tertahan dalam 0,45-µm
filter membran.
c. Total logam: Konsentrasi logam ditentukan dalam sampel tanpa filter setelahnya
pencernaan yang kuat, atau jumlah konsentrasi logam dalam terlarut dan tersuspensi
pecahan. Perhatikan bahwa total logam ditentukan secara operasional oleh prosedur destruksi.
d. Logam yang dapat diekstraksi asam: Konsentrasi logam dalam larutan setelah perlakuan suatu
sampel tanpa filter dengan asam mineral encer panas. Untuk menentukan apakah larut atau
tersuspensi
logam, saring sampel segera setelah pengumpulan. Jangan diawetkan dengan asam sampai
setelah filtrasi.
3010 B. Pengambilan Sampel dan Pengawetan Sampel
Sebelum mengumpulkan sampel, tentukan fraksi apa yang akan dianalisis (dilarutkan,
tersuspensi,
total, atau dapat diekstraksi dengan asam). Keputusan ini akan menentukan sebagian apakah
sampel diasamkan
dengan atau tanpa filtrasi dan jenis destruksi yang diperlukan.
Halaman 315
Kesalahan serius dapat terjadi selama pengambilan sampel dan penyimpanan karena kontaminasi
dari perangkat pengambilan sampel, kegagalan untuk menghilangkan residu sampel sebelumnya
dari wadah sampel,
dan hilangnya logam oleh adsorpsi dan / atau pengendapan dalam wadah sampel yang
disebabkan oleh kegagalan
mengasamkan sampel dengan benar.
1. Wadah Sampel
Wadah sampel terbaik terbuat dari kuarsa atau TFE. Karena wadah ini
mahal, wadah sampel yang disukai terbuat dari polipropilen atau polietilen linier dengan a
tutup polietilen. Wadah kaca borosilikat juga dapat digunakan, tetapi hindari wadah kaca yang
lunak
untuk sampel yang mengandung logam dalam kisaran mikrogram per liter. Simpan sampel untuk
ditentukan
perak dalam wadah penyerap cahaya. Gunakan hanya wadah dan filter yang sudah dibilas asam.
2. Pengawetan
Simpan sampel segera setelah pengambilan sampel dengan mengasamkan dengan asam nitrat
pekat
(HNO
3
) hingga pH <2. Saring sampel untuk logam terlarut sebelum diawetkan (lihat Bagian 3030).
Biasanya 1,5 mL HNO pekat
3
/ L sampel (atau 3 mL 1 + 1 HNO
3
/ L sample) cukup untuk
pelestarian jangka pendek. Untuk sampel dengan kapasitas buffer tinggi, tambah jumlah asam (5
mL
mungkin diperlukan untuk beberapa sampel yang basa atau sangat buffer). Gunakan tersedia
secara komersial
asam kemurnian tinggi # (65) * atau siapkan asam kemurnian tinggi dengan distilasi asam yang
dididihkan.
Setelah sampel pengasaman, sebaiknya simpan dalam lemari es pada suhu kurang lebih 4 ° C
untuk mencegah
perubahan volume karena penguapan. Dalam kondisi tersebut, sampel dengan konsentrasi logam
beberapa miligram per liter stabil hingga 6 bulan (kecuali merkuri, yang batasnya
adalah 5 minggu). Untuk kadar logam mikrogram per liter, analisis sampel sesegera mungkin
setelahnya
pengumpulan sampel.
Sebagai alternatif, pertahankan sampel untuk analisis merkuri dengan menambahkan 2 mL / L
20% (w / v) K.
2
Kr
2
HAI
7
solusi (disiapkan dalam 1 + 1 HNO
3
). Simpan di lemari es tidak terkontaminasi merkuri.
( OTOMATISASI : Konsentrasi merkuri dapat meningkat pada sampel yang disimpan dalam botol
plastik
laboratorium yang terkontaminasi merkuri.)
3. Daftar Pustaka
STRUEMPLER, AW 1973. Karakteristik adsorpsi perak, timbal, kalsium, seng dan nikel pada
permukaan wadah kaca borosilikat, polietilen dan polipropilen. Anal. Chem. 45: 2251.
FELDMAN, C. 1974. Pengawetan larutan merkuri encer. Anal. Chem. 46:99.
RAJA, WG, JM RODRIGUEZ & CM WAI. 1974. Kehilangan konsentrasi jejak kadmium dari
larutan air selama penyimpanan dalam wadah kaca. Anal. Chem. 46: 771.
BATLEY, GE & D. GARDNER. 1977. Pengambilan sampel dan penyimpanan air alami untuk trace
metal
analisis. Res air. 11: 745.
SUBRAMAN, KS, CL CHAKRABARTI, JE SUETIAS & ADALAH UTAMA. 1978. Pelestarian
beberapa jejak logam dalam sampel perairan alami. Anal. Chem. 50: 444.
BERMAN, S. & P. YEATS. 1985. Pengambilan sampel air laut untuk trace metal. Crit. Rev. Anal.
Chem.
Halaman 316
16: 1.
WENDLANDT, E. 1986. Wadah sampel dan aksesori analitik yang terbuat dari plastik modern
untuk
analisis jejak. Gewaess. Wass. Abwass. 86:79.
3010 C. Tindakan Pencegahan Umum
1. Sumber Kontaminasi
Hindari memasukkan logam yang terkontaminasi dari wadah, air suling, atau membran
filter. Beberapa tutup plastik atau pelapis tutup dapat menyebabkan kontaminasi logam;
misalnya, seng memiliki
ditemukan pada tutup ulir jenis bakelite hitam serta di banyak produk karet dan plastik, dan
kadmium telah ditemukan di ujung pipet plastik. Timbal adalah kontaminan yang ada di mana-
mana di udara perkotaan dan
debu.
2. Penghapusan Kontaminan
Bersihkan wadah sampel secara menyeluruh dengan larutan deterjen nonionik bebas logam, bilas
dengan air ledeng, rendam dalam asam, lalu bilas dengan air bebas logam. Untuk kuarsa, TFE,
atau kaca
bahan, gunakan 1 + 1 HNO
3
, 1 + 1 HCl, atau aqua regia (3 bagian pekat HCl + 1 pekat HNO
3
) untuk
perendaman. Untuk bahan plastik, gunakan 1 + 1 HNO
3
atau 1 + 1 HCl. Kondisi perendaman yang andal adalah 24 jam
pada 70 ° C. Asam kromat atau pengganti bebas kromium # (66) * dapat digunakan untuk
menghilangkan organik
mengendap dari wadah, tapi bilas wadah secara menyeluruh dengan air untuk menghilangkan
bekasnya
kromium. Jangan gunakan asam kromat untuk wadah plastik atau jika kromium akan ditentukan.
Selalu gunakan air bebas logam dalam analisis dan preparasi reagen (lihat Bagian 3111B.3 c ).
Dalam ini
metode, kata '' air '' berarti air bebas logam.
3. Kontaminan di Udara
Untuk analisis konsentrasi mikrogram-per-liter logam, kontaminan di udara di
bentuk senyawa volatil, debu, jelaga, dan aerosol yang ada di udara laboratorium dapat menjadi
penting. Untuk menghindari kontaminasi gunakan fasilitas '' laboratorium bersih '' seperti
komersial
tersedia bangku udara-bersih aliran laminar atau stasiun kerja yang dirancang khusus dan
menganalisis kosong
yang mencerminkan prosedur lengkap.
4. Daftar Pustaka
MITCHELL, JW 1973. Ultrapurity dalam analisis jejak. Anal. Chem. 45: 492A.
GARDNER, M., D. HUNT & G. TOPPING. 1986. Kontrol kualitas analitik (AQC) untuk pemantauan
melacak logam di lingkungan pesisir dan laut. Sci air. Technol. 18:35.
3020 JAMINAN MUTU / PENGENDALIAN MUTU
Halaman 317
3020 A. Pendahuluan
Informasi umum dan rekomendasi untuk jaminan kualitas (QA) dan kendali mutu
(QC) disediakan dalam Bagian 1020 Quality Assurance, 1030 Data Quality, dan 1040 Method
Pengembangan dan Evaluasi. Bagian ini membahas persyaratan QA / QC yang umum untuk
metode analisis yang disajikan dalam Bagian 3000. Persyaratannya disarankan minimal
Aktivitas QA / QC; mengacu pada metode individu dan persyaratan program regulasi untuk
persyaratan QA / QC spesifik metode. Selalu pertimbangkan tujuan analisis secara keseluruhan.
QA / QC
tindakan dan pembuktian untuk penentuan pengendalian operasional mungkin berbeda secara
signifikan dari
untuk penentuan jejak logam pada tingkat kriteria kualitas air. Tingkat logam jejak masuk
sampel lingkungan mungkin lipat lebih rendah daripada di sumber potensial
kontaminasi.
Gunakan replikasi konsentrasi terukur untuk menetapkan presisi dan penambahan yang diketahui
pemulihan untuk menentukan bias. Gunakan blanko, kalibrasi, diagram kendali, tambahan yang
diketahui, standar,
dan alat ukur tambahan lainnya yang sesuai. Menyediakan dokumentasi yang memadai dan
pencatatan untuk memenuhi persyaratan klien dan kriteria kinerja yang ditetapkan oleh
laboratorium.
3020 B. Praktek Pengendalian Mutu
1. Kontrol Kualitas Awal
Sebuah. Demonstrasi awal kemampuan: Verifikasi kemampuan analis sebelum menganalisis apa
pun
sampel dan ulangi secara berkala untuk menunjukkan kemahiran dengan metode analisis.
Memeriksa
bahwa metode yang digunakan memberikan sensitivitas yang cukup untuk tujuan pengukuran.
Uji kemampuan analis dengan menganalisis setidaknya empat bagian air reagen yang
mengandung diketahui
penambahan analit bunga. Konfirmasikan kemahiran dengan menghasilkan hasil analitis itu
mendemonstrasikan presisi dan bias dalam batas yang dapat diterima yang mewakili metode
analisis.
b. Method detection limit (MDL): Sebelum sampel dianalisis, tentukan MDL masing-masing
analit dengan prosedur Bagian 1030, atau prosedur lain yang berlaku. 1 Tentukan MDL di
Setidaknya setiap tahun untuk setiap metode dan kategori matriks utama. Verifikasi MDL untuk
analis baru atau
kapan pun perangkat keras instrumen atau kondisi pengoperasian metode diubah. Analisis
sampel
untuk penentuan MDL selama periode 3 hingga 5 hari untuk menghasilkan nilai yang realistis.
Lebih disukai digunakan
mengumpulkan data dari beberapa analis daripada data dari satu analis.
c. Rentang dinamis (DR): Sebelum menggunakan metode baru, tentukan rentang dinamis, yaitu
rentang konsentrasi di mana suatu metode memiliki respons yang meningkat (linier atau orde
kedua), untuk
setiap analit dengan menganalisis beberapa solusi standar yang mengelompokkan kisaran minat.
Setiap
pengukuran standar harus dalam 10% dari nilai sebenarnya untuk diterima ke dalam DR
penentuan. Lakukan pengukuran di ujung bawah dan atas dari kisaran kalibrasi ke
Halaman 318
menentukan kesesuaian metode. Instrumentasi analitik dengan fitur kurva-fitting memungkinkan
pemanfaatan respon instrumen nonlinier.
2. Kalibrasi
Sebuah. Kalibrasi awal: Kalibrasi awalnya dengan minimal satu kosong dan tiga kalibrasi
standar analit yang diminati. Pilih standar kalibrasi yang sesuai dengan yang diharapkan
konsentrasi sampel dan yang berada dalam rentang dinamis metode. Jumlah
titik kalibrasi tergantung pada lebar jangkauan dinamis dan bentuk kalibrasi
melengkung. Satu standar kalibrasi harus di bawah batas pelaporan untuk metode tersebut.
Sebagai seorang jenderal
aturan, perbedaan antara konsentrasi standar kalibrasi tidak boleh lebih dari satu
urutan besarnya (yaitu, 1, 10, 100, 1000). Terapkan statistik pemasangan kurva linier atau
polinomial, seperti
yang sesuai, untuk analisis hubungan respons instrumen konsentrasi. Yang sepantasnya
koefisien korelasi linier atau nonlinier untuk konsentrasi standar terhadap respon instrumen
harus ≥ 0,995. Gunakan kalibrasi awal untuk menghitung konsentrasi analit dalam sampel.
Gunakan verifikasi kalibrasi, ¶ b di bawah, hanya untuk pemeriksaan kalibrasi awal dan bukan
untuk
jumlah sampel. Ulangi kalibrasi awal setiap hari dan setiap kali verifikasi kalibrasi
kriteria penerimaan tidak dipenuhi.
b. Verifikasi kalibrasi: Verifikasi kalibrasi adalah konfirmasi berkala itu
respons instrumen tidak berubah secara signifikan dari kalibrasi awal. Verifikasi kalibrasi
dengan menganalisis standar kalibrasi titik tengah (standar cek) dan kalibrasi kosong di
awal dan akhir sampel dijalankan, secara berkala selama menjalankan (biasanya setelah setiap
set sepuluh
sampel). Penentuan standar pemeriksaan di luar 90 hingga 110% dari konsentrasi yang
diharapkan
menunjukkan masalah potensial. Jika penentuan standar pemeriksaan berada di luar 80 hingga
120% dari
konsentrasi yang diharapkan, segera hentikan analisis sampel dan mulai tindakan korektif. Ulang
kalibrasi awal dan penentuan sampel sejak verifikasi kalibrasi terakhir yang dapat diterima.
Gunakan batas kontrol yang dihitung (Bagian 1020B) untuk memberikan indikasi sistem yang
lebih baik
kinerja dan untuk memberikan batas kontrol yang lebih ketat.
c. Sampel kontrol kualitas: Analisis sampel kontrol kualitas yang diketahui secara eksternal
konsentrasi setidaknya setiap tiga bulan dan setiap kali larutan stok kalibrasi baru disiapkan.
Dapatkan sampel ini dari sumber di luar laboratorium atau persiapkan dari sumber lain
dari yang digunakan untuk menyiapkan standar kerja. Gunakan untuk memvalidasi standar kerja
laboratorium
baik secara kualitatif dan kuantitatif.
3. Kontrol Kualitas Batch
Sebuah. Metode kosong (MB): Metode kosong (juga dikenal sebagai kosong reagen) adalah
bagian dari reagen
air yang diolah persis seperti sampel, termasuk paparan semua peralatan, peralatan gelas,
prosedur,
dan reagen. MB digunakan untuk menilai apakah analit atau interferensi ada di dalam
proses atau sistem analitis. Tidak ada analit minat yang harus ada di MB saat peringatan
tingkat berdasarkan kebutuhan pengguna akhir. Lakukan tindakan korektif segera untuk MB
pengukuran di atas MDL. Sertakan minimal satu MB dengan setiap set 20 atau kurang
sampel.
Halaman 319
b. Kosong yang dibentengi laboratorium (LFB): Kosong yang dibentengi laboratorium (juga
dikenal sebagai blanko
spike) adalah metode kosong yang telah diperkuat dengan konsentrasi analit yang diketahui. Itu
sudah digunakan
untuk mengevaluasi kinerja laboratorium yang sedang berlangsung dan pemulihan analit dalam
matriks bersih. Mempersiapkan
konsentrasi yang diperkuat mendekati titik tengah kurva kalibrasi atau lebih rendah dengan stok
solusi yang disiapkan dari sumber yang berbeda dari yang digunakan untuk mengembangkan
standar kerja.
Hitung persen pemulihan, bagan kontrol plot, dan tentukan batas kontrol (Bagian 1020B) untuk
pengukuran ini. Pastikan LFB memenuhi kriteria kinerja untuk metode tersebut. Mendirikan
tindakan korektif yang harus diambil dalam hal LFB tidak memenuhi kriteria penerimaan.
Sertakan a
minimal satu LFB dengan setiap set 20 sampel atau kurang.
c. Duplikat: Gunakan sampel duplikat dari konsentrasi terukur untuk mengukur presisi
proses analitis. Pilih sampel rutin secara acak untuk dianalisis dua kali. Proses duplikat
sampel secara independen melalui seluruh persiapan sampel dan proses analitis. Sertakan a
minimal satu duplikat untuk setiap jenis matriks dengan setiap set 20 sampel atau kurang.
d. Matriks yang diperkuat laboratorium (LFM) / duplikat matriks yang diperkaya laboratorium:
Gunakan LFM (juga
dikenal sebagai lonjakan matriks) dan duplikat LFM untuk mengevaluasi bias dan presisi,
masing-masing, dari
metode yang dipengaruhi oleh matriks tertentu. Persiapkan dengan menambahkan konsentrasi
yang diketahui dari
analit ke sampel perutean yang dipilih secara acak. Siapkan konsentrasi tambahan untuk
kira-kira dua kali lipat konsentrasi yang ada dalam sampel asli. Jika perlu, encerkan
sampel untuk membawa pengukuran dalam kurva kalibrasi yang ditetapkan. Batasi volume
penambahan
hingga 5% atau kurang dari volume sampel. Hitung persen pemulihan dan perbedaan persen
relatif, plot
diagram kontrol, dan tentukan batas kontrol (Bagian 1020B). Pastikan kriteria kinerja itu
metodenya puas. Proses sampel yang diperkaya secara independen melalui seluruh sampel
persiapan dan proses analitis. Sertakan minimal satu duplikat LFM / LFM dengan setiap set
dari 20 sampel atau kurang.
e. Metode penambahan yang diketahui: Untuk menganalisis matriks baru atau yang tidak
dikenal, gunakan metode
tambahan yang diketahui (Bagian 1020B) untuk mendemonstrasikan kebebasan dari interferensi
sebelum melaporkan
data konsentrasi untuk analit. Verifikasi tidak adanya gangguan dengan menganalisis sampel
tersebut
murni dan dalam pengenceran 1:10; hasil harus dalam 10% satu sama lain. Membatasi
volume penambahan yang diketahui hingga 10% atau kurang dari volume sampel.
4. Referensi
1. BADAN PERLINDUNGAN LINGKUNGAN AS. 1995. Definisi dan prosedur untuk
penentuan batas deteksi metode, revisi 1.11. 40 CFR Bagian 136, Lampiran
B. Daftar Federal 5: 23703.
3030 PERAWATAN AWAL SAMPEL * # (67)
Halaman 320
3030 A. Pendahuluan
Sampel yang mengandung partikulat atau bahan organik umumnya memerlukan perlakuan awal
sebelumnya
analisis spektroskopi. '' Total logam '' mencakup semua logam, terikat secara anorganik dan
organik,
keduanya terlarut dan partikulat. Sampel tidak berwarna dan transparan (terutama air minum)
memiliki
kekeruhan <1 NTU, tidak berbau, dan fasa tunggal dapat dianalisis secara langsung dengan
penyerapan atom
spektroskopi (api atau penguapan elektrotermal) atau spektroskopi plasma yang digabungkan
secara induktif
(emisi atom atau spektrometri massa) untuk logam total tanpa destruksi. Untuk selanjutnya
verifikasi atau jika ditemukan perubahan dalam matriks yang ada, bandingkan dicerna dan tidak
dicerna
sampel untuk memastikan hasil yang sebanding. Saat pengumpulan, asamkan sampel tersebut
hingga pH <2 dengan pekat
asam nitrat (1,5 mL HNO
3
/ L biasanya cukup untuk air minum) dan dianalisis secara langsung. intisari
semua sampel lain sebelum menentukan logam total. Untuk menganalisis logam terlarut, sampel
filter,
mengasamkan filtrat, dan simpan sampai analisis dapat dilakukan. Untuk menentukan logam
tersuspensi, saring
sampel, saringan intisari dan bahan di atasnya, dan analisis. Untuk menentukan logam yang
dapat diekstraksi asam,
mengekstrak logam seperti yang ditunjukkan dalam Bagian 3030E hingga K dan menganalisis
ekstrak.
Bagian ini menjelaskan pretreatment umum untuk sampel yang logamnya akan ditentukan
menurut Bagian 3110 hingga 3500-Zn dengan beberapa pengecualian. Pencernaan khusus
teknik untuk merkuri diberikan dalam Bagian 3112B.4 b dan c , dan untuk arsen dan selenium
dalam Bagian 3114 dan Bagian 3500-Se.
Berhati-hatilah untuk tidak memasukkan logam ke dalam sampel selama perawatan awal. Selama
perlakuan awal hindari kontak dengan karet, cat berbahan dasar logam, asap rokok, tisu kertas,
dan
semua produk logam termasuk yang terbuat dari stainless steel, logam galvanis, dan kuningan.
Lemari asam konvensional dapat berkontribusi secara signifikan terhadap kontaminasi sampel,
khususnya
selama pencernaan asam dalam wadah terbuka. Tutupi kapal dengan kacamata arloji dan putar
menyemburkan air dari udara masuk untuk mengurangi kontaminasi di udara. Biasanya ujung
pipet plastik
terkontaminasi tembaga, besi, seng, dan kadmium; sebelum digunakan rendam dalam 2 N HCl
atau HNO
3
untuk
beberapa hari dan bilas dengan air deionisasi. Hindari penggunaan plastik berwarna, yang bisa
mengandung
logam. Gunakan wadah plastik dan ujung pipet bersertifikat bebas logam jika memungkinkan.
Hindari pemakaian
kaca jika menganalisis aluminium atau silika.
Gunakan air bebas logam (lihat Bagian 3111B.3 c ) untuk semua pengoperasian. Periksa asam
tingkat reagen
digunakan untuk pengawetan, ekstraksi, dan pencernaan untuk kemurnian. Jika konsentrasi
logam berlebihan
ditemukan, memurnikan asam dengan distilasi atau menggunakan asam ultra-murni. Massa
plasma yang digabungkan secara induktif
spektrometri (ICP-MS) mungkin memerlukan penggunaan asam dan reagen ultra-murni untuk
menghindari pengukuran
kontaminasi. Proses blanko melalui semua langkah digesti dan filtrasi dan evaluasi blank
hasil relatif terhadap hasil sampel yang sesuai. Terapkan koreksi ke hasil sampel atau ambil
tindakan korektif lainnya yang diperlukan atau sesuai.
3030 B. Filtrasi untuk Logam Terlarut dan Tersuspensi
Halaman 321
1. Prosedur Filtrasi
Jika logam terlarut atau tersuspensi (lihat Bagian 3010A) akan ditentukan, saring sampel di
waktu pengumpulan menggunakan perangkat penyaring plastik yang telah dikondisikan baik
dengan vakum atau tekanan,
mengandung penyangga saringan dari plastik atau fluorokarbon, melalui 0.4- to yang tidak dicuci
sebelumnya
0,45-µm-pori-diam membran filter (polikarbonat atau ester selulosa). Sebelum digunakan, filter
kosongkan
terdiri dari air bebas logam (deionisasi) untuk menjamin kebebasan dari kontaminasi. Prasyarat
alat filter dan filter dengan membilas dengan 50 mL air deionisasi. Jika filter kosong berisi
konsentrasi logam yang signifikan, rendam filter membran di sekitar 0,5 N HCl atau 1 N
HNO
3
(direkomendasikan untuk analisis elektrotermal dan ICP-MS) dan bilas dengan air deionisasi
sebelum digunakan.
Sebelum penyaringan, sentrifugasi sampel yang sangat keruh dalam fluorokarbon yang dicuci
dengan asam atau
tabung plastik berdensitas tinggi untuk mengurangi pemuatan pada filter. Diaduk, unit filter
tekanan lebih sedikit kotor
lebih mudah dari filter vakum; saring pada tekanan 70 hingga 130 kPa. Setelah filtrasi
mengasamkan filtrat menjadi
pH 2 dengan konsentrasi HNO
3
dan simpan sampai analisis dapat dilakukan. Jika endapan terbentuk
pengasaman, cerna filtrat yang diasamkan sebelum analisis seperti yang diarahkan (lihat Bagian
3030E). Menahan
menyaring dan mencerna untuk penentuan langsung logam tersuspensi.
Jika tidak mungkin memfilter sampel di lapangan tanpa mengontaminasi, dapatkan sampel di
botol '' tanpa pengawet '' seperti di atas dan segera dinginkan hingga suhu 4 ° C. Jangan
mengawetkan sampel dengan asam.
Kemudian, tanpa penundaan, filter sampel dalam kondisi yang lebih bersih di laboratorium.
Uji pH sebagian sampel berair setelah diterima di laboratorium untuk memastikan bahwa
sampel telah disaring dengan benar dan diawetkan dengan asam. 1
CATATAN: Filter yang berbeda menampilkan karakteristik penyerapan dan filtrasi yang berbeda 2
; untuk melacak
analisis, uji filter, dan sistem filtrasi untuk memverifikasi pemulihan logam secara lengkap.
Jika logam tersuspensi (lihat Bagian 3010A) akan ditentukan, saring sampel seperti di atas
logam terlarut, tetapi jangan disentrifus sebelum filtrasi. Pertahankan filter dan intisari secara
langsung
penentuan logam tersuspensi. Rekam volume sampel yang difilter dan sertakan filter di
penentuan kosong.
PERHATIAN : Jangan gunakan asam perklorat untuk mencerna filter membran . (Lihat Bagian
3030H untuk
informasi lebih lanjut tentang penanganan HClO
4
).
2. Referensi
1. BADAN PERLINDUNGAN LINGKUNGAN AS. 1994. Prosedur Persiapan Sampel untuk
Penentuan Spektrokimia dari Total Elemen yang Dapat Dipulihkan, Metode 200.2.
2. HOROWITZ, AJ, KR LUM, JR GARBARINO, GEM HALL, C. LEMIEUX & CR DEMAS.
1996. Masalah dengan penggunaan filtrasi untuk menentukan konsentrasi elemen jejak terlarut di
sampel air alami. Mengepung. Sci. Technol. 30, 954.
Halaman 322
3030 C. Perlakuan untuk Logam Yang Dapat Diekstrak Asam
Logam yang dapat diekstraksi (lihat Bagian 3010A) sedikit teradsorpsi pada bahan partikulat.
Karena
beberapa destruksi sampel mungkin tidak dapat dihindari menggunakan kondisi yang dikontrol
secara ketat untuk memperolehnya
hasil yang bermakna dan dapat direproduksi. Pertahankan volume sampel, volume asam, dan
kontak yang konstan
waktu. Nyatakan hasil sebagai logam yang dapat diekstraksi dan tentukan kondisi ekstraksi.
Saat pengambilan, asamkan seluruh sampel dengan 5 mL HNO pekat
3
/ Sampel L. Untuk menyiapkan sampel, campur
baik, pindahkan 100 mL ke gelas kimia atau labu, dan tambahkan 5 mL 1 + 1 HCl kemurnian
tinggi. Panaskan 15 menit di atas a
mandi uap. Saring melalui filter membran (dikondisikan sebelumnya seperti pada Bagian 3030B)
dan dengan hati-hati
pindahkan filtrat ke labu ukur tared. Sesuaikan volume hingga 100 mL dengan air bebas logam,
campur,
dan menganalisis. Jika volume lebih besar dari 100 mL, tentukan volume terdekat 0,1 mL berat,
menganalisis, dan mengoreksi pengukuran konsentrasi akhir dengan mengalikan faktor
pengenceran (final
volume ÷ 100).
3030 D. Pencernaan Logam
Untuk mengurangi interferensi oleh bahan organik dan untuk mengubah logam yang terkait
dengan partikulat
menjadi bentuk (biasanya logam bebas) yang dapat ditentukan dengan spektrometri serapan atom
atau
spektroskopi plasma yang digabungkan secara induktif, gunakan salah satu teknik pencernaan
yang disajikan di bawah ini.
Gunakan metode destruksi yang paling tidak ketat yang diperlukan untuk memberikan
pemulihan yang dapat diterima dan konsisten
kompatibel dengan metode analitik dan logam yang dianalisis. 1-3
1. Pemilihan Asam
Asam nitrat akan mencerna sebagian besar sampel secara memadai (Bagian 3030E). Nitrat bisa
diterima
matriks untuk nyala api dan penyerapan atom elektrotermal dan matriks yang disukai untuk
ICP-MS. 4 Beberapa sampel mungkin memerlukan penambahan perklorat, hidroklorik,
hidrofluorik, atau
asam sulfat untuk pencernaan lengkap. Asam ini dapat mengganggu analisis beberapa logam
dan semuanya menyediakan matriks yang lebih buruk untuk analisis elektrotermal dan ICP-MS.
Konfirmasikan logam
pemulihan untuk setiap destruksi dan prosedur analitik yang digunakan. Gunakan Tabel 3030: I
sebagai pedoman dalam
menentukan asam mana (selain HNO
3
) untuk digunakan untuk pencernaan lengkap. Sebagai aturan umum,
HNO
3
saja sudah cukup untuk sampel bersih atau bahan yang mudah teroksidasi; HNO
3
-H
2
BEGITU
4
atau
HNO
3
Pencernaan -HCl cukup untuk bahan organik yang mudah teroksidasi; HNO
3
-HClO
4
atau
HNO
3
-HClO
4
Pencernaan -HF diperlukan untuk bahan organik atau mineral yang sulit teroksidasi
mengandung silikat. Meskipun abu kering umumnya tidak dianjurkan karena hilangnya
banyak elemen yang mudah menguap, mungkin berguna jika terdapat bahan organik dalam
jumlah besar.
2. Prosedur Pencernaan
Encerkan sampel dengan konsentrasi Ag lebih dari 1 mg / L hingga mengandung kurang dari 1
mg Ag / L
untuk metode penyerapan atom nyala dan 25 µg / L atau kurang untuk analisis elektrotermal.
2,5,6 Untuk
Halaman 323
mengatasi masalah dengan kelarutan perak halida di HNO
3
, intisari menggunakan metode 3030F.3 b .
Laporkan teknik pencernaan yang digunakan.
Teknik pencernaan asam (Bagian 3030E sampai I) umumnya menghasilkan presisi yang
sebanding
dan bias untuk sebagian besar jenis sampel yang sepenuhnya dicerna oleh teknik. Karena asam
digunakan dalam
pencernaan akan menambahkan logam ke sampel dan blanko, meminimalkan volume asam yang
digunakan.
Karena teknik pencernaan asam (Bagian 3030E dan F) biasanya tidak total
pencernaan, prosedur pencernaan gelombang mikro (Bagian 3030K) dapat digunakan sebagai
alternatif.
Metode gelombang mikro adalah prosedur bejana tertutup dan dengan demikian diharapkan
dapat memberikan perbaikan
presisi jika dibandingkan dengan teknik pelat panas. Pencernaan microwave dianjurkan untuk
sampel dianalisis dengan ICP-MS. Metode pencernaan microwave direkomendasikan untuk
analisis Ag, Al, As, Ba, Be, Ca, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Mo, Na, Ni, Pb, Sb, Se, Tl,
V, dan Zn. Pencernaan gelombang mikro mungkin dapat diterima untuk analit tambahan asalkan
kinerja untuk elemen tersebut divalidasi.
Volume sampel yang disarankan ditunjukkan di bawah ini untuk spektrometri serapan atom
nyala.
Volume yang lebih kecil, minimal 5 mL, sesuai untuk tungku grafit, ICP, dan ICP-MS.
Jangan menyubsampel volume kurang dari 5 mL, terutama bila terdapat partikulat. Sebagai
gantinya
encerkan sampel dengan konsentrasi analit yang tinggi setelah destruksi. Jika volume yang
disarankan
melebihi kapasitas bejana pencernaan, tambahkan sampel saat penguapan berlangsung. Untuk
sampel yang mengandung
partikulat, pipet lubang lebar mungkin berguna untuk pengukuran dan transfer volume.
Ketika sampel terkonsentrasi selama destruksi (misalnya,> 100mL sampel digunakan) tentukan
pemulihan logam untuk setiap matriks yang dicerna, untuk memverifikasi validitas metode.
Menggunakan sampel yang lebih besar akan
membutuhkan asam tambahan, yang juga akan meningkatkan konsentrasi kotoran.
Perkiraan Logam
Konsentrasi
mg / L
Volume Sampel *
mL
<0,1
1000
0,1–10
100
10–100 +
10
* Untuk spektrometri serapan atom nyala.
Laporkan hasil sebagai berikut:
dimana:
Halaman 324
A = konsentrasi logam dalam larutan tercerna, mg / L,
B = volume akhir larutan tercerna, mL, dan
C = ukuran sampel, mL.
Siapkan sampel padat atau lumpur cair dengan kandungan padatan tinggi berdasarkan beratnya.
Campuran
sampel dan transfer jumlah yang sesuai (biasanya 1 g lumpur dengan 15% total padatan) secara
langsung
ke dalam pembuluh pencernaan yang telah ditimbang sebelumnya. Timbang kembali dan hitung
berat sampel. Lanjutkan dengan satu
dari teknik pencernaan yang disajikan di bawah ini. Namun, seperti halnya metode pencernaan
ini
terutama untuk logam terlarut dan dapat diekstraksi dalam sampel air, pendekatan lain dapat
dilakukan
lebih sesuai untuk sampel padat. Untuk mineralisasi lengkap sampel padat, konsultasikan
metode yang tersedia di tempat lain. 1,4,6,7 Laporan hasil berdasarkan berat basah atau berat
kering sebagai berikut:
dimana:
A = konsentrasi logam dalam larutan tercerna, mg / L,
B = volume akhir larutan tercerna, mL, dan
D = total padatan,% (lihat Bagian 2540G).
Selalu siapkan acid blanks untuk setiap jenis pencernaan yang dilakukan. Meski selalu yang
terbaik
untuk menghilangkan semua sumber kontaminasi yang relevan, blanko reagen disiapkan dengan
asam yang sama
dan menjalani prosedur destruksi yang sama karena sampel dapat mengoreksi keberadaan
kotoran yang ada
asam dan air reagen. Namun, koreksi kosong tidak disarankan untuk sumber lain
kontaminasi seperti kotoran yang terserap pada peralatan gelas.
3. Referensi
1. BOUMANS, PWJM , ed. 1987. Spektroskopi Emisi Plasma Gabungan Induktif,
Bagian II: Aplikasi dan Dasar-dasar. John Wiley & Sons, New York, NY
2. BADAN PERLINDUNGAN LINGKUNGAN AS. 1992. Metode Uji untuk Mengevaluasi Padatan
Limbah, Metode Fisik / Kimia, SW-846, edisi ke-3. Perbarui 1, Metode 3005A,
3010A, 3020A & 3050A. Mati. Limbah Padat & Tanggap Darurat, Washington, DC
3. HOENIG, M. & AM DE KERSABIEC. 1996. Langkah-langkah persiapan sampel untuk analisis oleh
metode spektroskopi atom: Status sekarang. Spectrochim. Acta. B51: 1297.
4. JARVIS, KE, AL GREY & RS HOUK, eds. 1992. Persiapan sampel untuk ICP-MS.
Halaman 325
Bab 7 dalam Buku Pegangan Spektrometri Massa Plasma yang Digabungkan Secara Induktif.
Blackie,
Glasgow & London, Inggris
5. BADAN PERLINDUNGAN LINGKUNGAN AS. 1994. Prosedur Persiapan Sampel untuk
Penentuan Spektrokimia dari Total Elemen yang Dapat Dipulihkan, Metode 200.2.
6. KINGSTON, HM & S. HASWELL , eds. 1997. Microwave Enhanced Chemistry:
Dasar-dasar, Persiapan Sampel dan Aplikasi. American Chemical Soc.,
Washington DC
7. BOCK, R. 1979. Buku Pegangan Metode Dekomposisi dalam Kimia Analitik.
Blackie, Glasgow, Inggris
3030 E. Pencernaan Asam Nitrat
Karena variasi tingkat konsentrasi yang luas terdeteksi oleh berbagai instrumen
teknik dan kebutuhan untuk menangani secara memadai sumber kontaminasi pada tingkat jejak,
ini
Metode menyajikan satu pendekatan untuk analit tingkat tinggi (> 0,1 mg / L) dan pendekatan
lain untuk tingkat jejak
(≤0.1 mg / L).
1. Pencernaan untuk Penyerapan Atomik Api dan Konsentrasi Tingkat Tinggi
a . Aparat:
1) Piring panas.
2) Labu kerucut (erlenmeyer), gelas kimia 125-mL, atau Griffin, 150-mL, dicuci dengan asam
dan dibilas
dengan air.
3) Labu ukur, 100 mL.
4) Tonton kacamata, bergaris dan dilepas.
b. Reagen:
Asam nitrat, HNO
3
, tingkat konsentrasi, analitik atau trace-metal.
c. Prosedur: Pindahkan volume terukur (100 mL disarankan) dari campuran rata,
sampel yang diawetkan dengan asam sesuai dengan konsentrasi logam yang diharapkan ke dalam
labu atau gelas kimia
(lihat Bagian 3030D untuk volume sampel). Di sungkup, tambahkan 5 mL HNO pekat
3
. Jika gelas kimia digunakan,
tutup dengan kaca arloji bergaris untuk meminimalkan kontaminasi. Keripik mendidih, manik-
manik kaca, atau
Butiran Hengar dapat ditambahkan untuk membantu mendidihkan dan meminimalkan percikan
saat konsentrasi tinggi
tingkat (> 10 mg / L) sedang ditentukan. Didihkan perlahan dan menguap di atas piring panas ke
volume serendah mungkin (sekitar 10 hingga 20 mL) sebelum pengendapan terjadi. Lanjutkan
pemanasan dan
menambahkan conc HNO
3
seperlunya sampai pencernaan selesai seperti yang ditunjukkan dengan warna terang, bening
larutan. Jangan biarkan sampel mengering selama proses pencernaan.
Cuci dinding labu atau gelas kimia dan arloji penutup kaca (jika digunakan) dengan air bebas
logam dan
Halaman 326
kemudian saring jika perlu (lihat Bagian 3030B). Pindahkan filtrat ke labu ukur 100 mL dengan
dua bagian 5 mL air, tambahkan bilasan ini ke labu takar. Dinginkan, encerkan untuk menandai,
dan aduk rata. Ambil sebagian dari solusi ini untuk penentuan logam yang diperlukan.
2. Pencernaan untuk Trace-Level (≤0.1 mg / L) Konsentrasi untuk ICP dan ICP-MS 1
Sebuah. Aparat:
1) Blokir pemanas, keringkan, dengan pengatur suhu.
2) Tabung polypropylene * # (68), bertingkat, tabung alas bulat dengan tutup, 17 × 100 mm,
asam-dicuci dan dibilas dengan air bebas logam. Lebih disukai menggunakan tabung yang cocok
secara bersamaan
autosampler instrumen analisis dan digester blok. Kecocokan dengan centrifuge adalah hal
sekunder
tapi juga diinginkan.
3) Pipet, berbagai macam ukuran atau dapat disesuaikan.
4) Ujung pipet .
5) Mesin sentrifugal.
b. Reagen:
Asam nitrat, HNO
3
, conc, double suling. † # (69)
c. Prosedur: Rendam tabung dan tutup polypropylene baru semalaman atau selama beberapa hari
dalam 2 N.
HNO
3
. Bilas tiga kali dengan air bebas logam, dan sebaiknya keringkan dalam raket poli atau
keranjang dalam a
oven suhu rendah semalaman. Simpan tabung bersih dalam kantong plastik sebelum digunakan.
Ujung pipet juga
mungkin perlu dibersihkan; evaluasi sebelum digunakan.
Pipet 10 mL sampel yang dicampur dengan baik, diawetkan dengan asam ke dalam tabung
berlabel yang telah dibersihkan sebelumnya dengan a
macropipet.dll Dengan perubahan volume minimum (<0,5 mL), tambahkan jumlah analit yang
sesuai untuk
sampel yang diperkuat matriks. Dengan pipet, tambahkan 0,5 mL HNO pekat
3
(atau 1.0 mL 1 + 1 HNO
3
) untuk semua
sampel, blanko, standar, dan sampel kendali mutu.
Tempatkan tabung di pemanas blok di dalam kap dan sesuaikan suhu hingga 105 ° C. Tutupi
masing-masing topi
tabung untuk memungkinkan keluarnya uap asam sambil mencegah kontaminasi. CATATAN:
Jangan sekrup pada tutup
pada saat ini. Gest sampel selama minimal 2 jam. Jangan biarkan sampel mendidih. Tambahkan
lebih banyak nitrat pekat
asam seperlunya sampai pencernaan selesai dengan mengamati larutan bening.
Hapus tabung dari panas dan dinginkan. Encerkan kembali ke volume awal 10 mL dengan bebas
logam
air. Sesuaikan sampel volume berlebih ke gradasi nyaman berikutnya untuk kalkulasi dan not
volume. (Terapkan koreksi konsentrasi dari Bagian 3030D.) Jika tabung mengandung partikulat,
sentrifus dan bagian bening tuang ke dalam tabung lain yang telah dibersihkan sebelumnya.
Kencangkan tutup sekrup dan simpan di
4 ° C hingga siap untuk analisis.
3. Referensi
1. JARVIS, KE, AL GREY & RS HOUK, eds. 1992. Persiapan sampel untuk ICP-MS.
Bab 7 dalam Buku Pegangan Spektrometri Massa Plasma yang Digabungkan Secara Induktif.
Blackie &
Son, Ltd., Glasgow & London, Inggris
Halaman 327
3030 F. Pencernaan Asam Nitrat-Asam Hidroklorat
1. Aparatur
Lihat Bagian 3030E.1 a . Berikut ini juga mungkin diperlukan:
Mandi uap.
2. Reagen
Sebuah. Asam nitrat, HNO
3
, kesimpulan, tingkat analitis atau lebih baik (lihat Bagian 3030E).
b. Asam klorida, HCl, 1 + 1.
c. Asam nitrat , HNO
3
, 1 + 1.
3. Prosedur
Sebuah. Total HNO
3
/ HCl: Mentransfer volume terukur dari sampel yang dicampur dengan baik dan diawetkan
dengan asam
sesuai untuk konsentrasi logam yang diharapkan ke dalam labu atau gelas kimia (lihat Bagian
3030D untuk
volume sampel). Di sungkup tambahkan 3 mL HNO pekat
3
dan tutup dengan kaca arloji bergaris. Tempat
labu atau gelas kimia di atas hot plate dan dengan hati-hati menguap hingga kurang dari 5 mL,
pastikan itu
sampel tidak mendidih dan tidak ada area dasar wadah yang dibiarkan mengering. Keren.
Bilas dinding gelas kimia dan kaca arloji dengan minimal air bebas logam dan tambahkan 5 mL
conc HNO
3
. Tutupi wadah dengan kaca arloji nonribbed dan kembali ke hot plate. Meningkatkan
suhu hot plate sehingga terjadi aksi refluks yang lembut. Lanjutkan pemanasan, tambahkan
tambahan
asam seperlunya, sampai pencernaan selesai (umumnya diindikasikan saat pencernaan ringan
berwarna atau tidak berubah penampilan dengan refluks yang berkelanjutan). Keren. Tambahkan
10 mL 1 + 1 HCl
dan 15 mL air per 100 mL volume akhir yang diantisipasi. Panaskan selama 15 menit lagi agar
larut
endapan atau residu. Dinginkan, cuci dinding gelas kimia dan arloji gelas dengan air, saring
singkirkan bahan tak larut yang bisa menyumbat nebulizer (lihat Bagian 3030B), dan transfer
filtrat
ke dalam labu ukur 100 mL dengan pembilasan. Sebagai alternatif, sentrifugasi atau biarkan
mengendap semalaman.
Sesuaikan dengan volume dan aduk rata.
b. HNO yang dapat dipulihkan
3
/ HCl: Untuk prosedur destruksi yang tidak terlalu ketat ini, transfer file
volume sampel yang dicampur dengan baik dan diawetkan dengan asam ke dalam labu atau gelas
kimia. Tambahkan 2 mL 1 + 1 HNO
3
dan 10
mL 1 + 1 HCl dan tutup dengan kaca arloji bergaris. Panaskan di atas penangas uap atau hot
plate sampai
volume telah dikurangi hingga mendekati 25 mL, membuat sampel tertentu tidak mendidih.
Dinginkan dan saring
singkirkan bahan yang tidak larut atau sentrifus atau biarkan mengendap semalaman. Secara
kuantitatif
pindahkan sampel ke labu ukur, sesuaikan volume hingga 100 mL, dan campur.
Untuk destruksi tingkat jejak, gunakan tindakan pencegahan yang serupa dengan yang dijelaskan
di Bagian
3030E.
Halaman 328
3030 G. Pencernaan Asam Nitrat-Asam Sulfat
1. Aparatur
Lihat Bagian 3030E.1 a .
2. Reagen
3
, conc. (Lihat Bagian 3030E untuk nilai asam.)
b. Asam sulfat, H.
2
BEGITU
4
, conc.
3. Prosedur
Pindahkan volume terukur dari sampel yang dicampur dengan baik dan diawetkan dengan asam
yang sesuai untuk
konsentrasi logam yang diharapkan ke dalam labu atau gelas kimia (lihat Bagian 3030D untuk
volume sampel). Menambahkan
5 mL pekat HNO
3
dan tutup dengan kaca arloji bergaris. Didihkan perlahan di atas piring panas dan
menguap sampai 15 sampai 20 mL. Tambahkan 5 mL HNO pekat
3
dan 10 mL pekat H.
2
BEGITU
4
, labu pendingin atau
gelas kimia antara penambahan. Menguap di atas hot plate hingga asap SO putih pekat
3
muncul begitu saja.
Jika larutan tidak jernih, tambahkan 10 mL HNO pekat
3
dan ulangi penguapan menjadi asap SO
3
. Panas
untuk menghapus semua HNO
3
sebelum melanjutkan pengobatan. Semua HNO
3
akan dihapus saat solusinya
bening dan tidak ada asap kecoklatan yang terlihat. Jangan biarkan sampel mengering selama
proses pencernaan.
Dinginkan dan encerkan hingga sekitar 50 mL dengan air. Panaskan hingga hampir mendidih
hingga larut perlahan larut
garam. Saring jika perlu, kemudian selesaikan prosedur seperti yang diarahkan pada Bagian
3030E.1 c awal
dengan, '' Transfer filtrat. . . ''
3030 H. Pencernaan Asam Nitrat-Asam Perklorat
1. Aparatur
Lihat Bagian 3030E.1 a . Yang berikut ini juga dibutuhkan:
Sebuah. Pelindung keamanan.
b. Kacamata pelindung.
c. Perhatikan kacamata.
2. Reagen
3
, conc.
b. Asam perklorat, HClO
4
.
c. Larutan amonium asetat: Larutkan 500 g NH
4
C
2
H.
3
HAI
2
dalam 600 mL air.
3. Prosedur
Halaman 329
PERHATIAN : Campuran HClO yang dipanaskan
4
dan bahan organik bisa meledak dengan hebat. Hindari ini
bahaya dengan mengambil tindakan pencegahan berikut: (a) jangan menambahkan HClO
4
ke larutan panas yang mengandung
bahan organik; (b) selalu pretreat sampel yang mengandung bahan organik dengan HNO
3
sebelum menambahkan
HClO
4
; (c) hindari penguapan berulang-ulang dengan HClO
4
di sungkup biasa (Untuk operasi rutin, gunakan a
pompa air yang dipasang pada penghapus asap kaca. Lemari asam stainless steel dengan air yang
cukup
Fasilitas pencucian tersedia secara komersial dan dapat diterima untuk digunakan dengan HClO
4
); dan (d)
jangan biarkan sampel dicerna dengan HClO
4
menguap sampai kering.
yang sesuai untuk
konsentrasi logam yang diharapkan ke dalam labu atau gelas kimia (lihat Bagian 3030D untuk
volume sampel). Di sebuah
sungkup tambahkan 5 mL HNO pekat
3
dan tutup dengan kaca arloji bergaris. Menguapkan sampel menjadi 15 hingga 20
mL di atas piring panas. Tambahkan 10 mL masing-masing pekat HNO
3
dan HClO
4
, labu pendingin atau gelas kimia di antaranya
tambahan. Menguap perlahan di atas hot plate sampai HClO berwarna putih pekat
4
muncul begitu saja. Jika
larutan tidak jernih, biarkan larutan mendidih saja sampai bersih. Jika perlu, tambahkan 10 mL
pekat
HNO
3
untuk menyelesaikan pencernaan. Dinginkan, encerkan hingga sekitar 50 mL dengan air, dan
didihkan untuk mengeluarkannya
klorin atau oksida nitrogen. Saring, kemudian selesaikan prosedur seperti yang diarahkan pada
3030E.1 c awal
dengan, '' Transfer filtrat. . . ''
Jika timbal akan ditentukan dengan adanya sulfat dalam jumlah tinggi (misalnya, penentuan
Pb dalam sampel fly ash pembangkit listrik), larutkan PbSO
4
endapkan sebagai berikut: Tambahkan 50 mL
larutan amonium asetat ke labu atau gelas kimia tempat pencernaan dilakukan dan panaskan
mendidih yang baru jadi. Putar wadah sesekali untuk membasahi semua permukaan interior dan
melarutkannya
disimpan residu. Sambungkan kembali filter dan tarik larutan secara perlahan. Transfer filtrat ke
a
Labu ukur 100 mL, dinginkan, encerkan hingga ditandai, aduk rata, dan sisihkan untuk
penentuan
memimpin.
3030 I. Pencernaan Asam Nitrat-Asam Perklorat-Asam Hidrofluorat
1. Aparatur
Sebuah. Piring panas.
b. Gelas TFE, 250-mL, dicuci dengan asam dan dibilas dengan air.
c. Labu ukur, 100 mL, polipropilena atau plastik lain yang sesuai.
2. Reagen
3
, conc dan 1 + 1.
b. Asam perklorat, HClO
4
.
c. Asam hidrofluorat, HF, 48 hingga 51%.
Halaman 330
3. Prosedur
PERHATIAN : Lihat tindakan pencegahan untuk menggunakan HClO
4
di 3030H; menangani HF dengan sangat hati-hati dan
berikan ventilasi yang memadai, terutama untuk larutan yang dipanaskan. Hindari semua kontak
dengan yang terpapar
kulit. Berikan perhatian medis untuk luka bakar HF.
yang sesuai untuk
konsentrasi logam yang diharapkan ke dalam gelas TFE 250 mL (lihat Bagian 3030D untuk
sampel
volume). Menguapkan di hot plate hingga 15 hingga 20 mL. Tambahkan 12 mL HNO pekat
3
dan menguap mendekati
kekeringan. Ulangi HNO
3
penambahan dan penguapan. Biarkan larutan mendingin, tambahkan 20 mL HClO
4
dan 1 mL
HF, dan rebus hingga larutan bening dan asap HClO berwarna putih
4
telah muncul. Keren, tambahkan sekitar 50
mL air, saring, dan lanjutkan seperti yang diarahkan pada Bagian 3030E.1 c dimulai dengan, ''
Transfer filtrat.
. . ''
3030 J. Ashing Kering
Prosedur tersebut muncul di Edisi Kedelapan Belas Metode Standar . Sudah dihapus
dari edisi selanjutnya.
3030 K. Pencernaan dengan Bantuan Microwave
1. Aparatur
Sebuah. Unit microwave dengan daya yang dapat diprogram (minimum 545 W) hingga dalam
jarak ± 10 W.
daya yang dibutuhkan, memiliki rongga yang tahan korosi, berventilasi baik, dan memiliki
semua elektronik
terlindung dari korosi untuk pengoperasian yang aman. Gunakan unit yang memiliki meja putar
berputar dengan a
kecepatan minimum 3 rpm untuk memastikan distribusi radiasi gelombang mikro yang homogen.
Gunakan saja
peralatan microwave kelas laboratorium dan wadah pencernaan tertutup dengan pelepas tekanan
itu
dirancang khusus untuk asam panas. 1
b. Kapal: Konstruksi membutuhkan lapisan dalam perfluoroalkoxy (PFA) Teflon TM , * # (70)
TFE lainnya, atau polimer terfluorinasi komposit, † # (71) yang mampu menahan tekanan
sebesar
minimal 760 ± 70 kPa (110 ± 10 psi), dan mampu mengendalikan tekanan di pabriknya
peringkat tekanan maksimum.
Asam mencuci semua pembuluh pencernaan dan bilas dengan air (¶ 2 a ). Untuk kapal baru atau
kapan
mengubah antara sampel konsentrasi tinggi dan rendah, bersihkan dengan pencucian dengan
panas ‡ # (72)
asam klorida (1: 1) selama minimal 2 jam dan kemudian dengan asam nitrat panas (1: 1) minimal
dari 2 jam; bilas dengan air dan keringkan di lingkungan yang bersih. Gunakan prosedur ini
setiap kali
penggunaan pembuluh pencernaan sebelumnya tidak diketahui atau kontaminasi silang dari
pembuluh dicurigai.
c. Sistem kontrol umpan balik suhu , menggunakan termokopel berpelindung, probe serat optik,
atau
detektor inframerah.
Halaman 331
d. Botol, polietilen, 125-mL, dengan tutup.
e. Termometer, akurat hingga ± 0,1 ° C.
f. Keseimbangan, kapasitas besar (1500 g), akurat hingga 0,1 g.
g. Peralatan filtrasi atau sentrifuse (opsional).
h. Wadah plastik dengan penutup, 1-L, sebaiknya terbuat dari PFA Teflon TM§ . # (73)
2. Reagen
Sebuah. Air bebas logam: Lihat Bagian 3111B.3 c .
b. Asam nitrat, HNO
3
, pekat, suling setengah mendidih. Asam non-sub-mendidih dapat digunakan jika
ditampilkan untuk tidak berkontribusi kosong.
3. Kalibrasi Unit Microwave
CATATAN: Untuk unit gelombang mikro yang dilengkapi dengan kontrol elektronik umpan balik
suhu,
kalibrasi unit microwave tidak diperlukan asalkan spesifikasi kinerjanya sesuai
digandakan.
Untuk peralatan gelombang mikro tipe rongga, evaluasi daya absolut (watt) dengan mengukur
kenaikan suhu dalam 1 kg air yang terkena radiasi gelombang mikro untuk waktu tertentu.
Dengan ini
pengukuran, hubungan antara daya yang tersedia (W) dan pengaturan daya parsial (%) dari
unit dapat diperkirakan, dan daya absolut dalam watt dapat ditransfer dari satu unit ke
lain. Format kalibrasi yang diperlukan bergantung pada jenis sistem elektronik yang digunakan
oleh
produsen untuk menyediakan daya gelombang mikro parsial. Beberapa unit memiliki linier yang
akurat dan tepat
hubungan antara pengaturan daya persen dan daya yang diserap. Dimana sirkuit linier punya
digunakan, tentukan kurva kalibrasi dengan metode kalibrasi tiga titik; jika tidak, gunakan
metode kalibrasi beberapa titik.
Sebuah. Metode kalibrasi tiga titik: Ukur daya pada 100% dan 50% daya menggunakan
prosedur yang dijelaskan dalam ¶ 3 c dan menghitung pengaturan daya yang sesuai dengan daya
yang dibutuhkan dalam
watt seperti yang ditentukan dalam prosedur dari garis dua titik. Ukur daya yang diserap di
menghitung pengaturan daya parsial. Jika daya serap yang diukur tidak sesuai dengan
menghitung daya dalam ± 10 W, menggunakan metode kalibrasi beberapa titik, ¶ 3 b . Gunakan
titik ini
secara berkala untuk memverifikasi integritas kalibrasi.
b. Metode kalibrasi beberapa titik: Untuk setiap unit microwave, ukurlah yang berikut ini
pengaturan daya: 100, 99, 98, 97, 95, 90, 80, 70, 60, 50, dan 40% menggunakan prosedur yang
dijelaskan dalam
¶ 3 c . Data ini dikelompokkan tentang kisaran daya kerja yang biasa. Nonlinier
biasanya ditemukan di ujung atas kurva kalibrasi. Jika unit elektronik
diketahui memiliki penyimpangan nonlinier di setiap wilayah kontrol daya proporsional, buat
satu set
pengukuran yang mengurung daya yang akan digunakan. Titik kalibrasi terakhir harus berada di
pengaturan daya parsial yang akan digunakan dalam pengujian. Periksa pengaturan ini secara
berkala untuk mengevaluasi
integritas kalibrasi. Jika perubahan signifikan (± 10 W) terdeteksi, evaluasi ulang keseluruhan
kalibrasi.
Halaman 332
c. Setarakan volume air yang besar ke suhu kamar (23 ± 2 ° C). Timbang 1 kg air
(1000 g ± 1 g) atau ukur (1000 mL ± 1 mL) ke dalam plastik, bukan gelas, wadah, dan ukur
suhu hingga ± 0,1 ° C. Kondisi unit microwave dengan memanaskan gelas kimia dengan 500
sampai 1000
mL air ledeng dengan daya penuh selama 5 menit dengan kipas buang menyala. Tutup wadah
plastik dengan longgar
mengurangi kehilangan panas dan tempatkan di jalur sampel normal (di tepi luar meja putar yang
berputar); mengedarkan
terus menerus melalui medan gelombang mikro selama 120 detik pada pengaturan daya yang
diinginkan dengan kipas buang menyala
seperti yang akan terjadi selama pengoperasian normal. Angkat wadah plastik dan aduk air
dengan kencang. Gunakan
batang pengaduk magnet dimasukkan segera setelah iradiasi gelombang mikro; rekam maksimal
suhu dalam 30 detik pertama hingga ± 0,1 ° C. Gunakan sampel baru untuk setiap pengukuran
tambahan.
Jika air digunakan kembali, kembalikan air dan gelas kimia ke suhu 23 ± 2 ° C. Lakukan tiga
pengukuran di
setiap pengaturan daya. Ketika ada bagian dari rangkaian tegangan tinggi, sumber listrik, atau
kontrol
komponen dalam unit telah diservis atau diganti, periksa kembali daya kalibrasi. Jika kekuasaan
output berubah lebih dari ± 10 W, evaluasi ulang seluruh kalibrasi.
Hitung daya yang diserap dengan hubungan berikut:
dimana:
P = daya semu yang diserap oleh sampel, W,
K = faktor konversi untuk kalori termokimia sec
-1
hingga watt (4.184),
Cp = kapasitas panas, kapasitas termal, atau panas spesifik (kal g
−1
°C
−1
) air,
m = massa sampel air, g,
∆ T = suhu akhir dikurangi suhu awal, ° C, dan
t = waktu, s.
Untuk kondisi percobaan 120 s dan 1 kg air ( Cp pada 25 ° C = 0,9997),
persamaan kalibrasi disederhanakan menjadi:
P = (∆ T ) (34,85)
Tegangan saluran yang stabil dalam spesifikasi pabrikan diperlukan untuk akurasi dan
kalibrasi dan operasi yang dapat direproduksi. Selama pengukuran dan pengoperasian tidak
boleh bervariasi
lebih dari ± 2 V. Catu daya yang konstan mungkin diperlukan jika tegangan saluran tidak stabil.
4. Prosedur
PERHATIAN: Metode ini dirancang untuk pencernaan air dengan gelombang mikro saja. Itu
tidak dimaksudkan
untuk pencernaan padatan, yang dapat menghasilkan senyawa organik konsentrasi tinggi
tekanan tinggi dan kemungkinan kondisi tidak aman.
Halaman 333
PERHATIAN: Sebagai tindakan keamanan, jangan pernah mencampur kapal produsen yang
berbeda dalam satu wadah
prosedur. Kapal yang dibangun secara berbeda akan menahan panas dengan kecepatan yang
berbeda; kontrol pemanasan
kondisi mengasumsikan bahwa semua bejana memiliki karakteristik perpindahan panas yang
sama. Memeriksa
selubung untuk retakan dan korosi kimia. Kegagalan untuk menjaga integritas kapal mungkin
mengakibatkan kegagalan katastropik.
Kontrol resep dan kontrol kinerja disediakan untuk prosedur ini.
Kontrol kinerja adalah yang paling umum dan paling akurat. Saat kemampuan peralatan
izin, gunakan kriteria kinerja.
Sebuah. Kriteria kinerja: Prosedur berikut didasarkan pada pemanasan sampel yang diasamkan
di
dua tahap di mana tahap pertama mencapai 160 ± 4 ° dalam 10 menit dan tahap kedua adalah
mengizinkan a
naikkan perlahan ke 165 hingga 170 ° C selama 10 menit kedua. Kriteria kinerja ini didasarkan
pada
kemampuan sistem kendali umpan balik suhu yang diimplementasikan dalam berbagai cara
dengan cara yang berbeda
produsen. Karena suhu asam mengontrol reaksi, inilah yang terpenting
kondisi yang akan mereproduksi hasil dalam metode persiapan ini. Verifikasi suhu
kondisi di dalam kapal pada waktu-waktu tertentu ini cukup untuk memverifikasi prosedur kritis
Persyaratan.
b. Kriteria resep: Untuk semua kapal PFA tanpa pelapis, program terverifikasi yang memenuhi
profil suhu-waktu berbasis kinerja adalah 545 W selama 10 menit diikuti oleh 344 W selama 10
menit
min menggunakan lima pembuluh pencernaan PFA Teflon TM i # (74) dinding tunggal . 2 Semua
program terverifikasi untuk a
unit microwave yang diberikan tergantung pada daya unit dan pengaturan daya operasional,
waktu pemanasan,
jumlah, jenis, dan penempatan bejana pencernaan dalam unit, serta sampel dan volume asam.
Perubahan profil daya, waktu, dan suhu tidak berbanding lurus dengan perubahan suhu
jumlah bejana sampel. Penyimpangan apa pun dari ketentuan program yang diverifikasi akan
diperlukan
verifikasi profil suhu waktu agar sesuai dengan profil dua tahap yang diberikan. Ini mungkin
dilakukan oleh personel laboratorium jika tersedia peralatan uji yang sesuai, atau oleh pabrik
pembuatnya
peralatan microwave.
c. Kondisi umum: Timbang seluruh perakitan bejana destruksi menjadi 0,1 g sebelum digunakan
dan catat
( A ). Pindahkan secara akurat 45 mL sampel yang telah dikocok dengan baik ke dalam bejana
destruksi. Pipet pekat 5 mL
HNO
3
ke dalam setiap kapal. Lampirkan semua peralatan keselamatan yang diperlukan untuk kapal
yang sesuai dan aman
pengoperasian mengikuti spesifikasi pabrikan. Kencangkan tutup sesuai spesifikasi pabrikan.
Timbang setiap bejana yang ditutup dengan ketelitian 0,1 g ( B ).
Tempatkan jumlah kapal yang sesuai yang didistribusikan secara merata di carousel. Perlakukan
sampel kosong,
tambahan yang diketahui, dan duplikat dengan cara yang sama seperti sampel. Untuk kontrol
resep saja,
bila sampel yang tercerna lebih sedikit dari jumlah yang sesuai, isi bejana yang tersisa dengan 45
mL
air dan 5 mL pekat HNO
3
untuk mendapatkan kapal lengkap untuk program tertentu
sedang digunakan.
Tempatkan korsel di unit dan tempatkan dengan hati-hati di meja putar. Programkan unit
microwave untuk memanaskan
sampel ke 160 ± 4 ° C dalam 10 menit dan kemudian, untuk tahap kedua, untuk memungkinkan
kenaikan lambat ke 165 ke
170 ° C selama 10 menit. Mulai generator microwave, pastikan meja putar berputar dan itu
Halaman 334
kipas buang aktif.
Pada saat menyelesaikan program gelombang mikro, biarkan bejana mendingin setidaknya
selama 5 menit di dalam unit sebelumnya
pemindahan. Dinginkan sampel jauh di luar unit dengan melepas korsel dan membiarkannya
dingin
bangku atau di bak air. Saat didinginkan hingga suhu kamar, timbang setiap bejana (hingga 0,1
g) dan
catat berat ( C ).
Jika berat bersih sampel ditambah asam berkurang lebih dari 10%, buang sampel.
Selesaikan persiapan sampel dengan membuka tutup secara hati-hati dan membuang setiap
bejana dengan asap
jilbab. Ikuti spesifikasi masing-masing pabrikan untuk menghilangkan tekanan di masing-masing
bejana
jenis. Pindahkan ke botol plastik tidak terkontaminasi asam yang dibersihkan. Jika sampel yang
dicerna berisi
partikulat, filter, sentrifus, atau mengendap semalaman dan tuang.
5. Perhitungan
Sebuah. Koreksi pengenceran: Kalikan hasil dengan 50/45 atau 1,11 untuk memperhitungkan
pengenceran yang disebabkan
dengan penambahan 5 mL asam menjadi 45 mL sampel.
b. Membuang sampel: Untuk menentukan apakah berat bersih sampel ditambah asam berkurang
lebih dari 10% selama proses destruksi, gunakan kalkulasi berikut
6. Kontrol Kualitas
N OTE : Ketika pencernaan asam nitrat digunakan, perak dan antimon pulih dalam beberapa
matriks mungkin terlalu rendah. Verifikasi pemulihan menggunakan tambahan yang diketahui
yang sesuai.
Sebaiknya sertakan sampel kontrol kualitas di setiap carousel yang dimuat. Siapkan sampel
dalam format
batch termasuk preparasi kosong, duplikat sampel, dan penambahan yang diketahui sebelum
destruksi.
Tentukan ukuran batch dan frekuensi sampel kendali mutu dengan metode analisis dan
praktek laboratorium. Kekuatan unit microwave dan ukuran batch dapat mencegah salah satunya
atau lebih dari sampel kontrol kualitas di setiap carousel. Jangan mengelompokkan sampel
kontrol kualitas
bersama-sama, tetapi distribusikan ke seluruh carousel yang berbeda untuk memberikan
pemantauan terbaik
pencernaan.
7. Referensi
1. KINGSTON, HM & S. HASWELL, eds. 1997. Microwave Enhanced Chemistry:
Dasar-dasar, Persiapan Sampel dan Aplikasi. American Chemical Soc.,
Washington DC
2. BADAN PERLINDUNGAN LINGKUNGAN AS. 1990. Pencernaan asam yang dibantu microwave
sampel dan ekstrak encer. SW-846 Metode 3015, Metode Uji untuk Mengevaluasi
Limbah padat. Badan Perlindungan Lingkungan AS, Washington, DC
Halaman 335
3110 LOGAM BERDASARKAN SPEKTROMETRI ABSORPSI ATOMIK
Karena persyaratan untuk menentukan logam dengan spektrometri serapan atom bervariasi
logam dan / atau konsentrasi yang akan ditentukan, metode yang disajikan sebagai berikut:
Bagian 3111, Metals by Flame Atomic Absorption Spectrometry, meliputi:
• Penentuan antimon, bismut, kadmium, kalsium, cesium, kromium, kobalt, tembaga,
emas, iridium, besi, timbal, litium, magnesium, mangan, nikel, paladium, platinum,
kalium, rodium, rutenium, perak, natrium, strontium, talium, timah, dan seng secara langsung
aspirasi menjadi api asetilen udara (Bagian 3111B),
• Penentuan konsentrasi rendah kadmium, kromium, kobalt, tembaga, besi, timbal,
mangan, nikel, perak, dan seng dengan kelasi dengan amonium pyrrolidine dithiocarbamate
(APDC), ekstraksi menjadi metil isobutil keton (MIBK), dan aspirasi menjadi udara-asetilena
nyala api (Bagian 3111C),
• Penentuan aluminium, barium, berilium, kalsium, molibdenum, osmium, renium,
silikon, torium, titanium, dan vanadium dengan aspirasi langsung menjadi nitrous oxide-
acetylene
nyala api (Bagian 3111D), dan
• Penentuan konsentrasi rendah aluminium dan berilium dengan chelation dengan
8-hydroxyquinoline, ekstraksi menjadi MIBK, dan aspirasi menjadi api nitrous oxide-acetylene
(Bagian 3111E).
Bagian 3112 mencakup penentuan merkuri dengan teknik uap dingin.
Bagian 3113 menyangkut penentuan jumlah mikro aluminium, antimon, arsen,
barium, berilium, kadmium, kromium, kobalt, tembaga, besi, timbal, mangan, molibdenum,
nikel, selenium, perak, dan timah dengan spektrometri serapan atom elektrotermal.
Bagian 3114 mencakup penentuan arsenik dan selenium dengan konversi menjadi hidrida
dan aspirasi menjadi api argon-hidrogen atau nitrogen-hidrogen.
3111 LOGAM OLEH SPEKTROMETRI SERAPAN ATOMIK FLAME * # (75)
3111 A. Pendahuluan
1. Prinsip
Dalam spektrometri serapan atom nyala, sampel disedot menjadi nyala dan diatomisasi.
SEBUAH
berkas cahaya diarahkan melalui nyala api, menjadi monokromator, dan ke detektor itu
Halaman 336
mengukur jumlah cahaya yang diserap oleh elemen yang diatomisasi dalam nyala api. Untuk
beberapa logam,
absorpsi atom menunjukkan kepekaan superior atas emisi nyala api. Karena setiap logam
memiliki
karakteristik panjang gelombang serapan, lampu sumber yang terdiri dari elemen tersebut
digunakan; ini
membuat metode relatif bebas dari gangguan spektral atau radiasi. Jumlah energi
pada karakteristik panjang gelombang yang diserap dalam nyala sebanding dengan konsentrasi
api
elemen dalam sampel pada rentang konsentrasi terbatas. Kebanyakan instrumen serapan atom
juga dilengkapi untuk operasi dalam mode emisi, yang dapat memberikan linearitas yang lebih
baik
beberapa elemen.
2. Pemilihan Metode
Lihat Bagian 3110.
3. Gangguan
Sebuah. Gangguan kimiawi: Banyak logam dapat ditentukan dengan aspirasi sampel secara
langsung
menjadi api asetilen udara. Jenis gangguan yang paling merepotkan disebut '' kimiawi ''
dan hasil dari kurangnya penyerapan oleh atom yang terikat dalam kombinasi molekul dalam
nyala.
Hal ini dapat terjadi jika nyala api tidak cukup panas untuk memisahkan molekul atau saat
atom terdisosiasi dioksidasi segera menjadi senyawa yang tidak akan terdisosiasi lebih lanjut di
suhu nyala api. Gangguan tersebut dapat dikurangi atau dihilangkan dengan menambahkan
elemen tertentu
atau senyawa ke larutan sampel. Misalnya, gangguan fosfat di
Penentuan magnesium dapat diatasi dengan menambahkan lantanum. Demikian pengenalan
tentang
kalsium menghilangkan gangguan silika dalam penentuan mangan. Namun, silikon dan
logam seperti aluminium, barium, berilium, dan vanadium membutuhkan suhu yang lebih tinggi,
nyala api nitrous oxide-acetylene untuk memisahkan molekulnya. Nyala api nitrous oxide-
acetylene
juga dapat berguna dalam meminimalkan jenis gangguan kimia tertentu yang ditemui di
nyala udara-asetilen. Misalnya, gangguan yang disebabkan oleh konsentrasi fosfat yang tinggi
penentuan kalsium dalam nyala udara-asetilen dikurangi dalam nitrous oxide-acetylene
api.
Ekstraksi MIBK dengan APDC (lihat Bagian 3111C) sangat berguna di mana garam
matriks mengganggu, misalnya, di air laut. Prosedur ini juga membuat sampel terkonsentrasi
batas deteksi diperpanjang.
Air asin dan air laut dapat dianalisis dengan aspirasi langsung tetapi pengenceran sampel dapat
dilakukan
direkomendasikan. Aspirasi larutan yang sering mengandung padatan terlarut konsentrasi tinggi
menyebabkan penumpukan padatan di kepala burner. Ini membutuhkan seringnya mematikan
nyala api dan
membersihkan kepala burner. Lebih disukai menggunakan koreksi latar belakang saat
menganalisis perairan itu
mengandung lebih dari 1% padatan, terutama bila garis resonansi utama dari elemen
bunga di bawah 240 nm. Lakukan pemeriksaan pemulihan lebih sering saat menganalisis air asin
dan
pelaut untuk memastikan hasil yang akurat dalam matriks terkonsentrasi dan kompleks ini.
Barium dan logam lainnya terionisasi dalam nyala api, sehingga mengurangi keadaan dasar
(berpotensi
menyerap) populasi. Penambahan kelebihan kation (natrium, kalium, atau litium)
memiliki potensi ionisasi yang serupa atau lebih rendah akan mengatasi masalah ini. Panjang
gelombang
Halaman 337
penyerapan maksimum untuk arsenik adalah 193,7 nm dan untuk selenium 196,0 nm — panjang
gelombangnya
nyala udara-asetilen menyerap dengan intens. Sensitivitas arsenik dan selenium bisa jadi
ditingkatkan dengan konversi menjadi gas hidrida dan menganalisisnya baik dalam a
nitrogen-hidrogen atau nyala argon-hidrogen dengan tabung kuarsa (lihat Bagian 3114).
b. Koreksi latar belakang: Penyerapan molekul dan hamburan cahaya yang disebabkan oleh zat
padat
partikel dalam nyala api dapat menyebabkan nilai serapan tinggi yang keliru yang
mengakibatkan kesalahan positif.
Jika fenomena seperti itu terjadi, gunakan koreksi latar belakang untuk mendapatkan nilai yang
akurat. Gunakan salah satu
dari tiga jenis koreksi latar belakang: koreksi sumber-kontinum, Zeeman, atau koreksi Smith-
Hieftje.
1) Koreksi latar belakang sumber kontinum — Korektor latar belakang sumber kontinum
menggunakan lampu katoda berongga berisi hidrogen dengan katoda logam atau busur
deuterium
lampu. Ketika lampu katoda-berongga sumber garis dan sumber kontinum ditempatkan
jalur optik yang sama dan dibagi waktu, latar belakang broadband dari sinyal elemen
dikurangkan secara elektronik, dan sinyal yang dihasilkan akan dikompensasi latar belakang.
Baik lampu katoda berongga berisi hidrogen maupun lampu busur deuterium memiliki intensitas
yang lebih rendah
daripada lampu katoda-berongga sumber saluran atau lampu pelepasan tanpa elektroda. Untuk
mendapatkan a
koreksi yang valid, cocokkan intensitas sumber kontinum dengan sumber garis
lampu katoda berongga atau lampu pelepasan tanpa elektroda. Pencocokan dapat mengakibatkan
penurunan
intensitas sumber garis atau menambah lebar celah; langkah-langkah ini memiliki kelemahan
menaikkan batas deteksi dan mungkin menyebabkan nonlinier dari kurva kalibrasi. Latar
Belakang
koreksi menggunakan korektor sumber kontinum rentan terhadap gangguan dari penyerap
lainnya
garis dalam bandwidth spektral. Kesalahan koreksi terjadi dari absorpsi atomik yang signifikan
dari
sumber radiasi kontinum oleh elemen selain yang ditentukan. Saat sumber garis
lampu katoda berongga digunakan tanpa koreksi latar belakang, adanya garis penyerap
dari elemen lain dalam spektrum bandwidth tidak akan menyebabkan gangguan kecuali tumpang
tindih
garis minat.
Koreksi latar belakang kontinum-sumber tidak akan menghilangkan tumpang tindih spektral
serapan langsung,
di mana elemen selain yang ditentukan mampu menyerap radiasi garis
elemen yang diteliti.
2) Koreksi latar belakang Zeeman — Koreksi ini didasarkan pada prinsip bahwa magnetis
bidang membagi garis spektrum menjadi dua balok cahaya terpolarisasi linier sejajar dan tegak
lurus
medan magnet. Satu disebut komponen pi (π) dan yang lainnya disebut komponen sigma (σ).
Kedua berkas cahaya ini memiliki panjang gelombang yang persis sama dan hanya berbeda pada
bidangnya
polarisasi. Garis π akan diserap oleh atom-atom unsur yang menarik dan oleh
latar belakang yang disebabkan oleh penyerapan broadband dan hamburan cahaya dari matriks
sampel. Garis σ
hanya akan diserap oleh latar belakang.
Koreksi latar belakang Zeeman memberikan koreksi latar belakang yang akurat jauh lebih tinggi
tingkat penyerapan daripada yang dimungkinkan dengan sistem koreksi latar belakang sumber
kontinum. Juga
secara virtual menghilangkan kemungkinan kesalahan dari latar belakang terstruktur. Karena
tidak ada tambahan
sumber cahaya diperlukan, batasan kesejajaran dan intensitas ditemui menggunakan kontinum
sumber dihilangkan.
Halaman 338
Kekurangan dari metode Zeeman termasuk sensitivitas berkurang untuk beberapa elemen,
berkurang
rentang linier, dan efek '' rollover '' di mana absorbansi beberapa elemen dimulai
menurun pada konsentrasi tinggi, menghasilkan kurva kalibrasi dua sisi.
3) Koreksi latar belakang Smith-Hieftje — Koreksi ini didasarkan pada prinsip bahwa
absorbansi yang diukur untuk elemen tertentu berkurang sebagai arus ke lampu katoda berongga
meningkat sementara penyerapan zat penyerap nonspesifik tetap sama di semua arus
level. Ketika metode ini diterapkan, absorbansi pada mode arus tinggi dikurangi
absorbansi pada mode arus rendah. Dalam kondisi tersebut, absorbansi pun terjadi karena
latar belakang nonspesifik dikurangkan dan dikoreksi.
Koreksi latar belakang Smith-Hieftje memberikan sejumlah keunggulan dibandingkan
koreksi kontinum-sumber. Koreksi yang akurat pada tingkat absorbansi yang lebih tinggi
dimungkinkan dan
kesalahan dari latar belakang terstruktur hampir dihilangkan. Dalam beberapa kasus, gangguan
spektral
juga bisa dihilangkan. Kegunaan koreksi latar belakang Smith-Hieftje dengan electrodeless
lampu pelepasan belum dipasang.
4. Sensitivitas, Batas Deteksi, dan Rentang Konsentrasi Optimal
Sensitivitas spektrometri serapan atom nyala didefinisikan sebagai logam
konsentrasi yang menghasilkan serapan 1% (absorbansi sekitar 0,0044). Itu
Batas deteksi instrumen di sini didefinisikan sebagai konsentrasi yang menghasilkan absorpsi
setara dengan dua kali lipat besarnya fluktuasi latar belakang. Sensitivitas dan batas deteksi
bervariasi dengan instrumen, elemen yang ditentukan, kompleksitas matriks, dan
teknik dipilih. Kisaran konsentrasi optimal biasanya dimulai dari konsentrasi
beberapa kali batas deteksi dan meluas ke konsentrasi di mana kurva kalibrasi
mulai mendatar. Untuk mencapai hasil terbaik, gunakan konsentrasi sampel dan standar dalam
kisaran konsentrasi spektrometer yang optimal. Lihat Tabel 3111: I untuk indikasi
rentang konsentrasi dapat diukur dengan atomisasi konvensional. Dalam banyak kasus, file
kisaran konsentrasi yang ditunjukkan pada Tabel 3111: I dapat diperpanjang ke bawah baik
berdasarkan skala
ekspansi atau dengan mengintegrasikan sinyal absorpsi dalam waktu lama. Jangkauannya bisa
diperpanjang
ke atas dengan pengenceran, menggunakan panjang gelombang yang kurang sensitif, memutar
kepala burner, atau menggunakan a
mikroprosesor untuk meluruskan kurva kalibrasi pada konsentrasi tinggi.
5. Penyusunan Standar
Siapkan larutan standar dengan konsentrasi logam yang diketahui dalam air dengan matriks yang
serupa
contoh. Gunakan standar yang mengelompokkan konsentrasi sampel yang diharapkan dan berada
dalam
rentang kerja metode ini. Standar yang sangat encer harus disiapkan setiap hari dari larutan stok
di
konsentrasi lebih besar dari 500 mg / L. Solusi standar stok dapat diperoleh dari beberapa
sumber komersial. Mereka juga dapat disiapkan dari National Institute of Standards dan
Bahan referensi Teknologi (NIST) atau dengan prosedur yang diuraikan di bagian berikut.
Untuk sampel yang mengandung bahan matriks dengan konsentrasi tinggi dan variabel, buatlah
mayor
ion dalam sampel dan standar encer serupa. Jika matriks sampel kompleks dan
komponen tidak dapat dicocokkan secara akurat dengan standar, gunakan metode penambahan
standar,
Halaman 339
Bagian 3113B.4 d 2), untuk mengoreksi efek matriks. Jika destruksi digunakan, lakukan standar
melalui
prosedur pencernaan yang sama digunakan untuk sampel.
6. Aparatur
Sebuah. Spektrometer serapan atom, terdiri dari sumber cahaya yang memancarkan spektrum
garis
elemen (lampu katoda berongga atau lampu pelepasan tanpa elektroda), alat untuk menguapkan
sampel (biasanya api), alat untuk mengisolasi garis absorpsi (monokromator atau filter dan
celah yang dapat disesuaikan), dan detektor fotolistrik dengan penguatan elektronik yang terkait
dan
alat ukur.
b. Pembakar: Jenis pembakar yang paling umum adalah premix, yang memasukkan semprotan
ke dalam a
ruang kondensasi untuk menghilangkan tetesan besar. Pembakar dapat dipasang dengan
konvensional
kepala berisi satu slot; kepala baut tiga slot, yang mungkin lebih disukai untuk langsung
aspirasi dengan nyala api asetilen udara; atau kepala khusus untuk digunakan dengan nitrous
oxide dan acetylene.
c. Pembacaan : Sebagian besar instrumen dilengkapi dengan pembacaan meteran digital atau nol
mekanisme. Sebagian besar instrumen modern dilengkapi dengan mikroprosesor atau kontrol
yang berdiri sendiri
komputer yang mampu mengintegrasikan sinyal absorpsi dari waktu ke waktu dan meluruskan
kalibrasi
kurva pada konsentrasi tinggi.
d. Lampu: Gunakan lampu katoda berongga atau lampu pelepasan tanpa listrik (EDL).
Menggunakan
satu lampu untuk setiap elemen yang sedang diukur. Lampu katoda berongga multi elemen
umumnya
memberikan sensitivitas yang lebih rendah daripada lampu elemen tunggal. EDL membutuhkan
waktu lebih lama untuk pemanasan dan
menstabilkan.
e. Katup pengurang tekanan: Menjaga pasokan bahan bakar dan oksidan pada tekanan tertentu
lebih tinggi dari tekanan operasi terkontrol dari instrumen dengan menggunakan katup pereduksi
yang sesuai.
Gunakan katup pereduksi terpisah untuk setiap gas.
f. Ventilasi: Tempatkan ventilasi sekitar 15 sampai 30 cm di atas kompor untuk menghilangkan
asap dan uap
nyala api. Tindakan pencegahan ini melindungi pegawai laboratorium dari uap beracun,
melindungi
instrumen dari uap korosif, dan mencegah kestabilan api dipengaruhi oleh ruangan
konsep. Peredam atau blower berkecepatan variabel diinginkan untuk mengatur aliran udara dan
mencegahnya
gangguan nyala api. Pilih ukuran blower untuk memberikan aliran udara yang direkomendasikan
oleh instrumen
pabrikan. Di lokasi laboratorium dengan polusi udara partikulat berat, gunakan laboratorium
bersih
fasilitas (Bagian 3010C).
7. Quality Assurance / Quality Control
Beberapa data khas dari presisi dan bias yang dapat diperoleh dengan metode yang dibahas
adalah
disajikan pada Tabel 3111: II dan Tabel 3111: III.
Analisis bagian kosong antara sampel atau pembacaan standar untuk memverifikasi stabilitas
baseline. Rezero
bila perlu.
Untuk satu sampel dari setiap sepuluh (atau satu sampel dari setiap kelompok sampel jika kurang
dari sepuluh
sedang dianalisis) tambahkan sejumlah logam yang diinginkan dan analisis ulang untuk
mengonfirmasi
pemulihan. Jumlah logam yang ditambahkan harus kira-kira sama dengan jumlah yang
ditemukan. Jika
Halaman 340
logam kecil hadir tambahkan jumlah yang mendekati tengah rentang linier tes. Pemulihan
logam yang ditambahkan harus antara 85 dan 115%.
Analisis larutan standar tambahan setelah setiap sepuluh sampel atau dengan setiap batch
sampel, mana yang lebih kecil, untuk memastikan bahwa pengujian terkendali. Konsentrasi yang
direkomendasikan
standar yang akan dijalankan, batas penerimaan, dan data presisi operator tunggal yang
dilaporkan dicantumkan
dalam Tabel 3111: III.
Lihat Bagian 3020 untuk prosedur kendali mutu tambahan yang direkomendasikan.
8. Referensi
1. MASYARAKAT AMERIKA UNTUK PENGUJIAN DAN MATERI . 1986. Buku Tahunan ASTM
Standar, Volume 11.01, Teknologi Air dan Lingkungan. American Soc.
Pengujian & Bahan, Philadelphia, Pa.
2. DEPARTEMEN KESEHATAN, PENDIDIKAN DAN KESEJAHTERAAN. 1970. Logam Air No. 6,
Studi No. 37. Pelayanan Kesehatan Masyarakat AS. Publikasikan. No. 2029, Cincinnati, Ohio.
3. KESEHATAN, PENDIDIKAN DAN KESEJAHTERAAN DEPARTEMEN AS. 1968. Logam Air No. 4,
Studi No. 30. Pelayanan Kesehatan Masyarakat AS. Publikasikan. No. 999-UTH-8, Cincinnati,
Ohio.
4. BADAN PERLINDUNGAN LINGKUNGAN AS. 1983. Metode Analisis Kimia
Air dan Limbah. Cincinnati, Ohio.
9. Daftar Pustaka
KAHN, HL 1968. Prinsip dan Praktek Penyerapan Atom. Advan. Chem. Ser. No. 73, Div.
Kimia Air, Udara & Limbah, American Chemical Soc., Washington, DC
RAMIRIZ-MUNOZ, J. 1968. Spektroskopi dan Analisis Serapan Atom dengan Serapan Atom
Fotometri Api. American Elsevier Publishing Co., New York, NY
SLAVIN, W. 1968. Spektroskopi Serapan Atom. John Wiley & Sons, New York, NY
PAUS, PE 1971. Penerapan spektroskopi serapan atom untuk analisis alam
perairan. Buletin Penyerapan Atom 10:69.
EDIGER, RD 1973. Tinjauan analisis air dengan penyerapan atom. Penyerapan Atom
Buletin 12: 151.
PAUS, PE 1973. Penentuan beberapa logam berat dalam air laut melalui serapan atom
spektroskopi. Fresenius Zeitschr. Anal. Chem. 264: 118.
BURRELL, DC 1975. Analisis Spektrometri Atom Polutan Logam Berat dalam Air. Ann
Arbor Science Publishers, Inc., Ann Arbor, Mich.
3111 B.Metode Nyala Udara-Asetilen Langsung
1. Diskusi Umum
Metode ini berlaku untuk penentuan antimon, bismut, kadmium, kalsium,
Halaman 341
cesium, kromium, kobalt, tembaga, emas, iridium, besi, timbal, litium, magnesium, mangan,
nikel, paladium, platina, kalium, rodium, rutenium, perak, natrium, strontium, talium,
timah, dan seng.
2. Aparatur
Spektrometer serapan atom dan peralatan terkait: Lihat Bagian 3111A.6. Menggunakan
kepala burner yang direkomendasikan oleh produsen.
3. Reagen
Sebuah. Udara, dibersihkan dan dikeringkan melalui filter yang sesuai untuk menghilangkan
minyak, air, dan benda asing lainnya
zat. Sumbernya mungkin dari kompresor atau gas dalam kemasan komersial.
b. Asetilena, kelas komersial standar. Aseton, yang selalu ada dalam asetilen
silinder, dapat dicegah memasuki dan merusak kepala burner dengan mengganti silinder
ketika tekanannya turun menjadi 689 kPa (100 psi) asetilena.
PERHATIAN : Gas asetilen menunjukkan bahaya ledakan di laboratorium. Mengikuti
petunjuk produsen instrumen dalam pemipaan dan penggunaan gas ini. Jangan biarkan kontak
gas
dengan tembaga, kuningan dengan> 65% tembaga, perak, atau merkuri cair; jangan gunakan
tembaga atau kuningan
pipa, regulator, atau alat kelengkapan.
c. Air bebas logam : Gunakan air bebas logam untuk menyiapkan semua reagen dan kalibrasi
standar dan sebagai pengenceran air. Siapkan air bebas logam dengan deionisasi air keran dan /
atau dengan menggunakan
salah satu proses berikut, bergantung pada konsentrasi logam dalam sampel: tunggal
distilasi, distilasi ulang, atau sub-mendidih. Selalu periksa air deionisasi atau suling untuk
menentukan
apakah unsur kepentingan ada dalam jumlah kecil. ( CATATAN: Jika sumber air mengandung
Hg atau logam volatil lainnya, air suling tunggal atau redistilasi mungkin tidak cocok untuk
analisis jejak
karena logam ini disuling dengan air suling. Dalam kasus seperti itu, gunakan proses mendidih
ke
siapkan air bebas logam).
d. Larutan kalsium: Larutkan 630 mg kalsium karbonat, CaCO
3
, dalam 50 mL 1 + 5 HCl. Jika
perlu, rebus perlahan untuk mendapatkan larutan lengkap. Dinginkan dan encerkan hingga 1000
mL dengan air.
e. Asam klorida, HCl, 1%, 10%, 20% (semua v / v), 1 + 5, 1 + 1, dan pekat.
f. Larutan lantanum: Larutkan 58,65 g lantanum oksida, La
2
HAI
3
, dalam 250 mL HCl pekat. Menambahkan
asam perlahan sampai bahan larut dan encerkan menjadi 1000 mL dengan air.
g. Hidrogen peroksida, 30%.
h. Asam nitrat, HNO
3
, 2% (v / v), 1 + 1, dan conc.
saya. Aqua regia: Tambahkan 3 volume konsentrasi HCl ke 1 konsentrasi volume HNO
3
.
j. Larutan logam standar: Siapkan rangkaian larutan logam standar secara optimal
kisaran konsentrasi dengan pengenceran yang tepat dari larutan stok logam berikut dengan air
mengandung 1,5 mL HNO pekat
3
/ L. Solusi standar stok tersedia dari sejumlah
pemasok komersial. Atau, persiapkan seperti yang dijelaskan di bawah ini. Keringkan reagen
secara menyeluruh sebelumnya
Halaman 342
menggunakan. Secara umum, gunakan reagen dengan kemurnian tertinggi. Untuk hidrat,
gunakan reagen segar.
1) Antimony: Larutkan 0,2669 g K (SbO) C
4
H.
4
HAI
6
dalam air, tambahkan 10 mL 1 + 1 HCl dan encerkan
sampai 1000 mL dengan air; 1,00 mL = 100 µg Sb.
2) Bismut: Larutkan 0.100 g logam bismut dengan volume minimal 1 + 1 HNO
3
. Encerkan menjadi
1000 mL dengan 2% (v / v) HNO
3
; 1,00 mL = 100 µg Bi.
3) Kadmium: Larutkan 0.100 g logam kadmium dalam 4 mL pekat HNO
3
. Tambahkan pekat 8.0 mL
HNO
3
dan encerkan menjadi 1000 mL dengan air; 1,00 mL = 100 µg Cd.
4) Kalsium: Tangguhkan 0,2497 g CaCO
3
(dikeringkan pada suhu 180 ° selama 1 jam sebelum ditimbang) dalam air dan
larutkan secara hati-hati dengan jumlah minimal 1 + 1 HNO
3
. Tambahkan 10,0 mL pekat HNO
3
dan
encerkan menjadi 1000 mL dengan air; 1,00 mL = 100 µg Ca.
5) Cesium: Larutkan 0,1267 g cesium klorida, CsCl, dalam 1000 mL air; 1,00 mL = 100 µg
Cs.
6) Kromium: Larutkan 0,1923 g CrO
3
di dalam air. Saat larutan selesai, asamkan dengan 10
mL pekat HNO
3
dan encerkan menjadi 1000 mL dengan air; 1,00 mL = 100 µg Cr.
7) Cobalt: Larutkan 0,1000 g logam kobalt dalam jumlah minimal 1 + 1 HNO
3
. Tambahkan 10.0
mL 1 + 1 HCl dan encerkan menjadi 1000 mL dengan air; 1,00 mL = 100 µg Co
8) Tembaga: Larutkan 0.100 g logam tembaga dalam 2 mL HNO pekat
3
, tambahkan 10,0 mL pekat HNO
3
dan encerkan menjadi 1000 mL dengan air; 1,00 mL = 100 µg Cu.
9) Emas: Larutkan 0.100 g logam emas dalam volume minimum aqua regia. Menguap menjadi
keringkan, larutkan residu dalam 5 mL pekat HCl, dinginkan, dan encerkan hingga 1000 mL
dengan air; 1,00 mL =
100 µg Au.
10) Iridium: Larutkan 0.1147 g ammonium chloroiridate, (NH
4
)
2
IrCl
6
, minimal
volume 1% (v / v) HCl dan encerkan menjadi 100 mL dengan 1% (v / v) HCl; 1,00 mL = 500 µg
Ir.
11) Besi: Larutkan 0,100 g kawat besi pada campuran 10 mL 1 + 1 HCl dan 3 mL HNO pekat
3
.
Tambahkan 5 mL HNO pekat
3
dan encerkan menjadi 1000 mL dengan air; 1,00 mL = 100 µg Fe.
12) Timbal: Larutkan 0,1598 g timbal nitrat, Pb (NO
3
)
2
, dalam jumlah minimal 1 + 1 HNO
3
,
tambahkan 10 mL pekat HNO
3
, dan encerkan menjadi 1000 mL dengan air; 1,00 mL = 100 µg Pb.
13) Litium: Larutkan 0,5323 g litium karbonat, Li
2
BERSAMA
3
, dalam volume minimal 1 + 1
HNO
3
3
dan encerkan menjadi 1000 mL dengan air; 1,00 mL = 100 µg Li.
14) Magnesium: Larutkan 0,1658 g MgO dalam jumlah minimal 1 + 1 HNO
3
. Tambahkan 10.0
mL pekat HNO
3
dan encerkan menjadi 1000 mL dengan air; 1,00 mL = 100 µg Mg.
15) Mangan: Larutkan 0.1000 g logam mangan dalam 10 mL HCl pekat yang dicampur dengan
1 mL
Halaman 343
conc HNO
3
. Encerkan menjadi 1000 mL dengan air; 1,00 mL = 100 µg Mn.
16) Nikel: Larutkan 0,1000 g logam nikel dalam 10 mL HNO pekat
3
, dinginkan, dan encerkan menjadi
1000 mL dengan air; 1,00 mL = 100 µg Ni.
17) Paladium: Larutkan 0.100 g kawat paladium dalam volume minimum aqua regia dan
menguap sampai kering. Tambahkan 5 mL HCl pekat dan 25 mL air dan hangatkan hingga larut
lengkap. Encerkan menjadi 1000 mL dengan air; 1,00 mL = 100 µg Pd.
18) Platinum: Larutkan 0.100 g logam platina dalam volume minimum aqua regia dan
menguap sampai kering. Tambahkan 5 mL HCl pekat dan 0,1 g NaCl dan evaporasi kembali
hingga merata
kekeringan. Larutkan residu dalam 20 mL 1 + 1 HCl dan encerkan hingga 1000 mL dengan air;
1,00 mL =
100 µg Pt.
19) Kalium: Larutkan 0.1907 g kalium klorida, KCl, (dikeringkan pada 110 ° C) dalam air dan
membuat hingga 1000 mL; 1,00 mL = 100 µg K.
20) Rhodium: Larutkan 0,386 g ammonium hexachlororhodate, (NH
4
)
3
RhCl
6
⋅1.5H
2
O, dalam a
volume minimal 10% (v / v) HCl dan encerkan menjadi 1000 mL dengan 10% (v / v) HCl; 1,00
mL = 100
µg Rh.
21) Rutenium: Larutkan 0,205 g rutenium klorida, RuCl
3
, dalam volume minimal 20%
(v / v) HCl dan encerkan menjadi 1000 mL dengan 20% (v / v) HCl; 1,00 mL = 100 µg Ru.
22) Perak: Larutkan 0,1575 g perak nitrat, AgNO
3
, dalam 100 mL air, tambahkan 10 mL pekat
HNO
3
, dan buat hingga 1000 mL; 1,00 mL = 100 µg Ag.
23) Natrium: Larutkan 0,2542 g natrium klorida, NaCl, dikeringkan pada suhu 140 ° C, dalam
air, tambahkan 10 mL
conc HNO
3
dan membuat hingga 1000 mL; 1,00 mL = 100 µg Na.
24) Strontium: Tangguhkan 0,1685 g SrCO
3
dalam air dan larutkan dengan hati-hati seminimal mungkin
jumlah 1 + 1 HNO
3
3
dan encerkan menjadi 1000 mL dengan air: 1 mL = 100
µg Sr.
25) Talium: Larutkan 0,1303 g talium nitrat, TlNO
3
, di dalam air. Tambahkan 10 mL pekat HNO
3
dan encerkan menjadi 1000 mL dengan air; 1,00 mL = 100 µg Tl.
27) Seng: Larutkan 0.100 g logam seng dalam 20 mL 1 + 1 HCl dan encerkan hingga 1000 mL
dengan air;
1,00 mL = 100 µg Zn.
4. Prosedur
Sebuah. Preparasi sampel: Preparasi sampel yang diperlukan tergantung pada bentuk logamnya
diukur.
Jika logam terlarut akan ditentukan, lihat Bagian 3030B untuk preparasi sampel. Jika total
atau logam yang dapat diekstraksi asam harus ditentukan, lihat Bagian 3030C sampai K.Untuk
semua sampel,
Pastikan konsentrasi pengubah asam dan matriks sama di kedua sampel
dan standar.
Halaman 344
Saat menentukan Ca atau Mg, encerkan dan campur 100 mL sampel atau standar dengan 10 mL
larutan lantanum (¶ 3 f ) sebelum disedot. Saat menentukan Fe atau Mn, campur 100 mL dengan
25
mL larutan Ca (¶ 3 hari ) sebelum disedot. Saat menentukan Cr, campur 1 mL 30% H.
2
HAI
2
dengan
masing-masing 100 mL sebelum disedot. Atau gunakan volume yang lebih kecil secara
proporsional.
b. Operasi instrumen: Karena perbedaan antara merek dan model atom
spektrometer serapan, tidak mungkin untuk merumuskan instruksi yang berlaku untuk setiap
instrumen. Lihat manual pengoperasian pabrik. Secara umum, lanjutkan menurut
berikut: Pasang lampu katoda berongga untuk logam yang diinginkan di instrumen dan set secara
kasar
dial panjang gelombang menurut Tabel 3111: I. Setel lebar celah menurut produsen
pengaturan yang disarankan untuk elemen yang sedang diukur. Nyalakan instrumen, terapkan ke
lampu katoda berongga arus yang disarankan oleh pabrikan, dan biarkan instrumen memanas
sampai sumber energi stabil, umumnya sekitar 10 sampai 20 menit. Sesuaikan kembali arus
seperlunya setelahnya
pemanasan. Optimalkan panjang gelombang dengan mengatur dial panjang gelombang sampai
perolehan energi optimal
diperoleh. Sejajarkan lampu sesuai dengan petunjuk produsen.
Pasang kepala burner yang sesuai dan sesuaikan posisi kepala burner. Nyalakan udara dan
sesuaikan laju aliran
seperti yang ditentukan oleh pabrikan untuk memberikan sensitivitas maksimum untuk logam
yang diukur.
Nyalakan asetilen, sesuaikan laju aliran ke nilai yang ditentukan, dan nyalakan nyala api.
Biarkan nyala api stabil selama a
beberapa menit. Aspirasi blanko yang terdiri dari air deionisasi yang mengandung konsentrasi
yang sama
asam dalam standar dan sampel. Nolkan instrumen. Aspirasi solusi standar dan sesuaikan
tingkat aspirasi nebulizer untuk mendapatkan sensitivitas maksimum. Sesuaikan burner baik
secara vertikal maupun
secara horizontal untuk mendapatkan respon yang maksimal. Aspirasi kosong lagi dan nolkan
kembali instrumen.
Aspirasi standar di dekat tengah rentang linier. Catat absorbansi standar ini saat
baru disiapkan dan dengan lampu katoda berongga baru. Lihat data ini selanjutnya
penentuan elemen yang sama untuk memeriksa konsistensi penyiapan dan penuaan instrumen
lampu katoda berongga dan standar.
Instrumen sekarang siap untuk dioperasikan. Saat analisis selesai, padamkan nyala api
mematikan asetilen pertama, lalu udara.
c. Standardisasi: Pilih setidaknya tiga konsentrasi dari setiap larutan logam standar
(disiapkan seperti pada ¶ 3 j di atas) untuk mengelompokkan konsentrasi logam sampel yang
diharapkan. Aspirasi
kosongkan dan kosongkan instrumen. Kemudian aspirasi setiap standar secara bergantian
menjadi nyala api dan rekam
daya serap.
Siapkan kurva kalibrasi dengan memplot pada kertas grafik linier absorbansi standar versus
konsentrasi mereka. Untuk instrumen yang dilengkapi dengan pembacaan konsentrasi langsung,
langkah ini adalah
tidak perlu. Dengan beberapa instrumen, mungkin perlu mengubah persen penyerapan menjadi
absorbansi dengan menggunakan tabel yang umumnya disediakan oleh pabrikan. Kurva kalibrasi
plot untuk
Ca dan Mg berdasarkan konsentrasi asli standar sebelum pengenceran dengan larutan lantanum.
Kurva kalibrasi plot untuk Fe dan Mn berdasarkan standar konsentrasi asli sebelumnya
pengenceran dengan larutan Ca. Kurva kalibrasi plot untuk Cr berdasarkan konsentrasi asli
standar sebelum penambahan H.
2
HAI
2
.
Halaman 345
d. Analisis sampel: Bilas nebulizer dengan aspirasi air yang mengandung 1,5 mL pekat
HNO
3
/ L. Aspirasi instrumen kosong dan nol. Aspirasi sampel dan tentukan absorbansi.
5. Perhitungan
Hitung konsentrasi setiap ion logam, dalam mikrogram per liter untuk elemen jejak, dan dalam
miligram per liter untuk logam yang lebih umum, dengan mengacu pada kurva kalibrasi yang
sesuai
disiapkan menurut ¶ 4 c . Cara lainnya, baca konsentrasi langsung dari instrumen
pembacaan jika instrumen dilengkapi. Jika sampel sudah diencerkan, kalikan dengan
faktor pengenceran yang sesuai.
6. Daftar Pustaka
WILLIS, JB 1962. Penentuan timbal dan logam berat lainnya dalam urin dengan penyerapan atom
spektrofotometri. Anal. Chem. 34: 614.
Juga lihat Bagian 3111A.8 dan Bagian 3111A.9.
3111 C. Metode Ekstraksi / Api Asetilena
1. Diskusi Umum
Metode ini cocok untuk penentuan konsentrasi rendah kadmium, kromium,
kobalt, tembaga, besi, timbal, mangan, nikel, perak, dan seng. Metodenya terdiri dari chelation
dengan ammonium pyrrolidine dithiocarbamate (APDC) dan ekstraksi menjadi metil isobutil
keton
(MIBK), diikuti dengan aspirasi menjadi nyala api asetilen udara.
2. Aparatur
Sebuah. Spektrometer serapan atom dan peralatan terkait: Lihat Bagian 3111A.6.
b. Kepala burner, konvensional. Konsultasikan manual operasi pabrikan untuk disarankan
kepala pembakar.
3. Reagen
Sebuah. Udara: Lihat Bagian 3111B.3 a .
b. Asetilena: Lihat Bagian 3111B.3 b .
c. Air bebas logam: Lihat Bagian 3111B.3 c .
d. Metil isobutil keton (MIBK), tingkat reagen. Untuk analisis jejak, bersihkan MIBK oleh
redistilasi atau dengan destilasi sub-mendidih.
e. Larutan ammonium pyrrolidine dithiocarbamate (APDC): Larutkan 4 g APDC dalam 100 mL
air. Jika perlu, bersihkan APDC dengan volume MIBK yang sama. Kocok 30 detik di pemisah
corong, biarkan terpisah, dan tarik bagian bawah. Buang lapisan MIBK.
f. Asam nitrat, HNO
3
, conc, ultrapure.
Halaman 346
g. Larutan logam standar: Lihat Bagian 3111B.3 j .
h. Larutan kalium permanganat, KMnO
4
, 5% (w / v) berair.
saya. Natrium sulfat, Na
2
BEGITU
4
, anhidrat.
j. MIBK jenuh air: Campurkan satu bagian MIBK yang telah dimurnikan dengan satu bagian air
di tempat terpisah
corong. Kocok 30 detik dan biarkan terpisah. Buang lapisan air. Simpan lapisan MIBK.
k. Larutan hidroksilamina hidroklorida, 10% (b / v). Solusi ini dapat dibeli
secara komersial.
4. Prosedur
Sebuah. Operasi instrumen: Lihat Bagian 3111B.4 b . Setelah pengaturan posisi burner terakhir,
aspirasi MIBK yang jenuh air ke dalam nyala api dan secara bertahap kurangi aliran bahan bakar
sampai nyala serupa
bahwa sebelum aspirasi pelarut.
b. Standardisasi: Pilih setidaknya tiga konsentrasi larutan logam standar (disiapkan
seperti pada Bagian 3111B.3 j ) untuk mengelompokkan konsentrasi logam sampel yang
diharapkan dan setelahnya
ekstraksi, dalam kisaran konsentrasi optimal instrumen. Sesuaikan 100mL dari setiap standar
dan 100 mL blanko air bebas logam sampai pH 3 dengan menambahkan 1 N HNO
3
atau 1 N NaOH. Untuk
ekstraksi elemen individu, gunakan rentang pH berikut untuk mendapatkan ekstraksi yang
optimal
efisiensi:
Elemen
Rentang pH untuk Optimal
Ekstraksi
Ag
2–5 (kompleks tidak stabil)
CD
1–6
Bersama
2–10
Kr
3–9
Cu
0,1–8
Fe
2–5
MN
2–4 (kompleks tidak stabil)
Ni
2–4
Pb
0,1–6
Zn
2–6
N OTE: Untuk ekstraksi Ag dan Pb nilai pH optimum adalah 2,3 ± 0,2. Kompleks Mn
memburuk dengan cepat pada suhu kamar, mengakibatkan respons instrumen menurun.
Mendinginkan
Ekstrak hingga 0 ° C dapat mengawetkan kompleks selama beberapa jam. Jika ini tidak
memungkinkan dan Mn tidak bisa
dianalisis segera setelah ekstraksi, gunakan prosedur analitik lain.
Pindahkan setiap larutan standar dan kosongkan ke labu ukur 200 mL individual, tambahkan 1
mL
Halaman 347
Larutan APDC, dan kocok agar tercampur. Tambahkan 10 mL MIBK dan kocok kuat-kuat
selama 30 detik. (Itu
rasio volume maksimum sampel terhadap MIBK adalah 40.) Biarkan isi setiap labu terpisah
lapisan berair dan organik, kemudian dengan hati-hati tambahkan air (disesuaikan dengan pH
yang sama di mana
ekstraksi dilakukan) di sisi setiap labu untuk membawa lapisan organik ke dalam leher
dan dapat diakses oleh tabung aspirasi.
Ekstrak organik yang disedot langsung ke dalam api (instrumen nol pada yang jenuh air
MIBK kosong) dan catat absorbansi.
Siapkan kurva kalibrasi dengan memplotkan absorbansi pada kertas grafik linier hasil ekstraksi
standar terhadap konsentrasinya sebelum ekstraksi.
c. Analisis sampel: Siapkan sampel dengan cara yang sama seperti standar. Bilas alat
penyemprot
dengan menyedot MIBK jenuh air. Ekstrak organik aspirate diperlakukan seperti di atas
langsung ke dalam
nyala api dan catat absorbansi.
Dengan prosedur ekstraksi di atas, hanya kromium heksavalen yang diukur. Untuk menentukan
kromium total, oksidasi kromium trivalen menjadi kromium heksavalen dengan membawa
sampel ke a
rebus dan tambahkan KMnO secukupnya
4
larutan tetes demi tetes untuk memberikan warna merah muda yang persisten sementara
larutan direbus selama 10 menit. Hancurkan kelebihan KMnO
4
dengan menambahkan 1 hingga 2 tetes hidroksilamina
larutan hidroklorida ke larutan mendidih, biarkan 2 menit untuk melanjutkan reaksi. Jika merah
muda
warna tetap ada, tambahkan 1 hingga 2 tetes lagi larutan hidroksilamina hidroklorida dan tunggu
2 menit. Panas
tambahan 5 menit. Dinginkan, ekstrak dengan MIBK, dan aspirasi.
Selama ekstraksi, jika emulsi terbentuk pada antarmuka air-MIBK, tambahkan Na anhidrat
2
BEGITU
4
untuk mendapatkan fase organik yang homogen. Dalam hal ini, tambahkan juga Na
2
BEGITU
4
untuk semua standar dan
kosong.
Untuk menghindari masalah yang terkait dengan ketidakstabilan kompleks logam yang
diekstraksi, tentukan
logam segera setelah ekstraksi.
5. Perhitungan
Hitung konsentrasi setiap ion logam dalam mikrogram per liter dengan mengacu pada
kurva kalibrasi yang sesuai.
6. Daftar Pustaka
ALLAN, JE 1961. Penggunaan pelarut organik dalam spektrofotometri serapan atom.
Spectrochim. Kisah 17: 467.
SACHDEV, SL & PW WEST . 1970. Konsentrasi logam sisa dengan ekstraksi pelarut dan logamnya
penentuan dengan spektrofotometri serapan atom. Mengepung. Sci. Technol. 4: 749.
3111 D. Metode Nyala Langsung Nitrous Oksida-Asetilena
1. Diskusi Umum
Metode ini berlaku untuk penentuan aluminium, barium, berilium, kalsium,
Halaman 348
molibdenum, osmium, renium, silikon, torium, titanium, dan vanadium.
2. Aparatur
b. Kepala burner nitrous oxide: Gunakan kepala burner khusus seperti yang disarankan di pabrik
manual. Pada interval operasi kira-kira 20 menit, mungkin perlu untuk melepaskan karbon
kerak yang terbentuk di sepanjang permukaan celah dengan batang karbon atau alternatif yang
sesuai.
c. Katup sambungan-t atau katup pengalih lainnya untuk perubahan cepat dari nitrous oksida ke
udara,
sehingga nyala api dapat dinyalakan atau dimatikan dengan udara sebagai oksidan untuk
mencegah kilas balik.
3. Reagen
c. Air bebas logam: Lihat Bagian 3111B.3 c .
d. Asam klorida, HCl, 1 N, 1 + 1, dan pekat.
e. Asam nitrat, HNO
3
, conc.
f. Asam sulfat, H.
2
BEGITU
4
, 1% (v / v).
g. Asam hidrofluorat, HF, 1 N.
h. Nitrous oxide, silinder yang tersedia secara komersial. Pasangkan silinder dengan nitrous
oxide khusus
regulator yang tidak dapat dibekukan atau membungkus koil pemanas di sekitar regulator biasa
untuk mencegah kilas balik
di burner yang disebabkan oleh pengurangan aliran nitrous oksida melalui regulator beku.
(Paling modern
Instrumen serapan atom memiliki sistem kontrol gas otomatis yang akan mematikan nitrous
oksida-asetilena dengan aman jika terjadi penurunan laju aliran oksida nitrat.)
PERHATIAN : Gunakan nitrous oxide dengan kepatuhan ketat pada petunjuk pabrik. Tidak tepat
pengurutan aliran gas saat penyalaan dan penghentian instrumen dapat menghasilkan ledakan
kilas balik.
saya. Larutan kalium klorida: Larutkan 250 g KCl dalam air dan encerkan menjadi 1000 mL.
j. Larutan aluminium nitrat: Larutkan 139 g Al (NO
3
)
3
⋅9H
2
O dalam 150 mL air. Memasamkan
sedikit dengan conc HNO
3
untuk mencegah kemungkinan hidrolisis dan pengendapan. Hangat sampai larut
sama sekali. Dinginkan dan encerkan hingga 200 mL.
k. Larutan logam standar: Siapkan rangkaian larutan logam standar secara optimal
rentang konsentrasi dengan pengenceran yang tepat dari larutan logam stok dengan air yang
mengandung 1,5
mL pekat HNO
3
/ L. Solusi standar stok tersedia dari sejumlah komersial
pemasok. Atau, persiapkan seperti yang dijelaskan di bawah ini.
1) Aluminium: Larutkan 0.100 g logam aluminium dalam campuran asam 4 mL 1 + 1 HCl dan 1
mL pekat HNO
3
dalam gelas kimia. Hangatkan dengan lembut untuk menghasilkan larutan. Pindahkan ke labu 1-
L, tambahkan 10 mL 1
+ 1 HCl, dan encerkan menjadi 1000 mL dengan air; 1,00 mL = 100 µg Al.
Halaman 349
2) Barium: Larutkan 0,1516 g BaCl
2
(dikeringkan pada suhu 250 ° selama 2 jam), dalam 10 mL air dengan 1 mL
1+ 1 HCl. Tambahkan 10,0 mL 1 + 1 HCl dan encerkan menjadi 1000 mL dengan air; 1,00 mL =
100 µg Ba.
3) Berilium : Jangan dikeringkan. Larutkan 1.966 g BeSO
4
⋅4H
2
O dalam air, tambahkan 10,0 mL HNO pekat
3
,
dan encerkan menjadi 1000 mL dengan air; 1.00 mL = 100 µg Be.
4) Kalsium: Lihat Bagian 3111B.3 j 4).
5) Molibdenum: Larutkan 0,2043 g (NH
4
)
2
Melenguh
4
dalam air dan encerkan menjadi 1000 mL; 1.00 mL
= 100 µg Mo.
6) Osmium: Dapatkan larutan standar 0,1 M osmium tetroxide * # (76) dan simpan dalam botol
kaca;
1,00 mL = 19,02 mg Os. Lakukan pengenceran setiap hari sesuai kebutuhan menggunakan 1% (v
/ v) H.
2
BEGITU
4
. PERHATIAN: OsO
4
sangat beracun dan sangat mudah menguap.
7) Renium: Larutkan 0.1554 g potassium perrhenate, KReO
4
, dalam 200 mL air. Encerkan menjadi
1000 mL dengan 1% (v / v) H.
2
BEGITU
4
; 1,00 mL = 100 µg Re.
8) Silika: Jangan dikeringkan. Larutkan 0,4730 g Na
2
SiO
3
⋅9H
2
O dalam air. Tambahkan 10,0 mL pekat HNO
3
dan encerkan menjadi 1000 mL dengan air. 1,00 mL = 100 µg SiO
2
. Simpan dalam polietilen.
9) Thorium: Larutkan 0,238 g thorium nitrat, Th (NO
3
)
4
⋅4H
2
O dalam 1000 mL air; 1.00 mL
= 100 µg Th.
10) Titanium: Larutkan 0,3960 g murni (99,8 atau 99,9%) titanium klorida, TiCl
4
, † # (77) di a
campuran dengan volume yang sama dari 1 N HCl dan 1 N HF. Buat hingga 1000 mL dengan
campuran asam ini;
1,00 mL = 100 µg Ti.
11) Vanadium: Larutkan 0,2297 g amonium metavanadat, NH
4
VO
3
, minimal
jumlah konsentrasi HNO
3
. Panaskan hingga larut. Tambahkan 10 mL pekat HNO
3
, dan encerkan menjadi 1000 mL dengan
air; 1,00 mL = 100 µg V.
4. Prosedur
Sebuah. Preparasi sampel: Lihat Bagian 3111B.4 a .
Saat menentukan Al, Ba, atau Ti, campurkan 2 mL larutan KCl ke dalam 100 mL sampel atau
standar
sebelum aspirasi. Saat menentukan Mo dan V, campur 2 mL Al (NO
3
)
3
⋅9H
2
O menjadi 100 mL sampel
atau standar sebelum aspirasi.
b. Operasi instrumen: Lihat Bagian 3111B.4 b . Setelah menyesuaikan panjang gelombang,
pasang nitrous
kepala pembakar oksida. Nyalakan asetilen (tanpa menyalakan api) dan sesuaikan laju aliran ke
nilainya
ditentukan oleh pabrikan untuk nyala api nitrous oxide-acetylene. Matikan asetilen. Dengan
udara keduanya
dan suplai nitrous oxide dihidupkan, setel katup T-junction ke nitrous oxide dan sesuaikan laju
aliran
sesuai dengan spesifikasi pabrikan. Putar katup pengalih ke posisi udara dan verifikasi
laju aliran itu sama. Nyalakan asetilen dan nyalakan menjadi nyala kuning cerah. Dengan cepat
gerakan, putar katup pengalih ke nitrous oxide. Nyala api harus memiliki kerucut merah di atas
Halaman 350
pembakar. Jika tidak, sesuaikan aliran bahan bakar untuk mendapatkan kerucut merah. Setelah
nyala nitrous oxide telah terjadi
dinyalakan, biarkan burner mencapai kesetimbangan termal sebelum memulai analisis.
Aspirasi blanko berisi air deionisasi yang mengandung 1,5 mL HNO pekat
3
/ L dan periksa
tingkat aspirasi. Sesuaikan jika perlu dengan kecepatan antara 3 dan 5 mL / menit. Nolkan
instrumen.
Aspirasi standar logam yang diinginkan dengan konsentrasi mendekati titik tengah optimum
rentang konsentrasi dan sesuaikan burner (baik secara horizontal maupun vertikal) di jalur
cahaya ke
dapatkan respon yang maksimal. Aspirasi kosongkan lagi dan nolkan kembali instrumen.
Instrumen sekarang
siap menjalankan standar dan sampel.
Untuk memadamkan api, putar katup pengalih dari nitrous oxide ke udara dan matikan asetilen.
Prosedur ini menghilangkan bahaya kilas balik yang mungkin terjadi pada penyalaan langsung
atau pemadaman
nitrous oksida dan asetilena. (Lihat juga pembahasan di Bagian 3111B.4 b .)
c. Standardisasi: Pilih setidaknya tiga konsentrasi larutan logam standar (disiapkan
seperti dalam ¶ 3 k ) untuk mengurung konsentrasi logam yang diharapkan dari sampel. Aspirasi
masing-masing secara bergantian menjadi
nyala api dan catat absorbansi.
Kebanyakan instrumen modern dilengkapi dengan mikroprosesor dan pembacaan digital
izinkan kalibrasi dalam istilah konsentrasi langsung. Jika instrumen tidak begitu lengkap,
siapkan a
kurva kalibrasi dengan memplot pada kertas grafik linear absorbansi standar versus konsentrasi.
Kurva kalibrasi plot untuk Al, Ba, dan Ti berdasarkan konsentrasi asli standar sebelumnya
menambahkan larutan KCl. Kurva kalibrasi plot untuk Mo dan V berdasarkan konsentrasi asli
standar sebelum menambahkan Al (NO
3
)
3
larutan.
d. Analisis sampel: Bilas alat penyemprot dengan menyedot air yang mengandung 1,5 mL HNO
pekat
3
/L
dan instrumen nol. Aspirasi sampel dan tentukan absorbansi.
5. Perhitungan
Hitung konsentrasi setiap ion logam dalam mikrogram per liter dengan mengacu pada
kurva kalibrasi yang sesuai disiapkan sesuai ¶ 4 c .
Cara lainnya, baca konsentrasi langsung dari pembacaan instrumen jika instrumennya adalah
sangat dilengkapi. Jika sampel sudah diencerkan, kalikan dengan faktor pengenceran yang
sesuai.
6. Daftar Pustaka
WILLIS, JB 1965. Nyala nitrous oxide-acetylene dalam spektroskopi serapan atom. Alam
207: 715.
Juga lihat Bagian 3111A.8 dan Bagian 3111A.9.
3111 E. Ekstraksi / Metode Nyala Nitrous Oxide-Acetylene
1. Diskusi Umum
Sebuah. Aplikasi: Metode ini cocok untuk penentuan aluminium pada konsentrasi
Halaman 351
kurang dari 900 µg / L dan berilium pada konsentrasi kurang dari 30 µg / L. Metode terdiri dari
chelation dengan 8-hydroxyquinoline, ekstraksi dengan metil isobutil keton (MIBK), dan
aspirasi menjadi nyala api nitrous oxide-acetylene.
b. Gangguan: Konsentrasi Fe lebih besar dari 10 mg / L mengganggu dengan menekan Al
penyerapan. Gangguan besi dapat ditutup dengan penambahan hidroksilamina
hidroklorida / 1,10-fenantrolin. Konsentrasi Mn hingga 80 mg / L tidak mengganggu jika terjadi
kekeruhan
di ekstrak dibiarkan mengendap. Mg membentuk kelat tak larut dengan 8-hidroksiquinolin pada
pH
8.0 dan cenderung menghilangkan Al kompleks sebagai kopresipitat. Namun, kompleks Mg
terbentuk perlahan
lebih dari 4 sampai 6 menit; interferensi dapat dihindari jika larutan diekstraksi segera setelahnya
menambahkan penyangga.
2. Aparatur
Spektrometer serapan atom dan peralatan terkait: Lihat Bagian 3111A.6.
3. Reagen
c. Amonium hidroksida, NH
4
OH, kesimpulan.
d. Buffer: Larutkan 300 g amonium asetat, NH
4
C
2
H.
3
HAI
2
, dalam air, tambahkan pekat 105 mL
NH
4
OH, dan encerkan menjadi 1 L.
e. Air bebas logam: Lihat Bagian 3111B.3 c .
f. Asam klorida, HCl , pekat .
g. Larutan 8-Hydroxyquinoline: Larutkan 20 g 8-hydroxyquinoline dalam sekitar 200 mL air,
tambahkan 60 mL asam asetat glasial, dan encerkan hingga 1 L dengan air.
h. Metil isobutil keton: Lihat Bagian 3111C.3 d .
saya. Asam nitrat, HNO
3
, conc.
j. Nitrous oksida: Lihat Bagian 3111D.3 h .
k. Larutan logam standar: Siapkan rangkaian larutan logam standar yang mengandung 5 sampai
1000 µg / L dengan pengenceran yang tepat dari larutan stok logam yang disiapkan sesuai
dengan Bagian
3111D.3 k .
l. Larutan penutup besi: Larutkan 1,3 g hidroksilamina hidroklorida dan 6,58 g
1,10-phenanthroline monohydrate dalam sekitar 500 mL air dan encerkan hingga 1 L dengan air.
4. Prosedur
Sebuah. Operasi instrumen: Lihat Bagian 3111B.4 b , Bagian 3111C.4 a , dan Bagian 3111D.4 b
.
Setelah penyetelan akhir posisi burner, aspirasi MIBK menjadi nyala api dan secara bertahap
kurangi aliran bahan bakar
sampai nyala mirip dengan sebelum aspirasi pelarut. Sesuaikan pengaturan panjang gelombang
menurut
Tabel 3111: I.
Halaman 352
b. Standardisasi: Pilih setidaknya tiga konsentrasi larutan logam standar (disiapkan
seperti dalam ¶ 3 k ) untuk memasukkan konsentrasi logam yang diharapkan dari sampel dan
mentransfer masing-masing 100 mL
(dan 100 mL air kosong) ke empat labu takar 200 mL yang berbeda. Tambahkan 2 mL
Larutan 8-hydroxyquinoline, 2 mL larutan penutup (jika diperlukan), dan buffer 10 mL ke satu
labu,
segera tambahkan 10 mL MIBK, dan kocok kuat-kuat. Durasi pengocokan mempengaruhi
bentuk
aluminium kompleks. Waktu guncangan yang cepat dan 10 detik mendukung monomer Al,
sedangkan 5 hingga 10 menit
gemetar juga akan spesies polimer kompleks. Penyesuaian 8-hydroxyquinoline ke sampel
rasio dapat meningkatkan perolehan kembali aluminium dengan konsentrasi yang sangat tinggi
atau rendah. Perlakukan masing-masing
kosong, standar, dan contoh dengan cara yang sama. Lanjutkan seperti dalam Bagian 3111C.4 b .
c. Analisis sampel: Bilas alat penyemprot dengan menyedot MIBK jenuh air. Aspirasi
ekstrak sampel yang diperlakukan seperti di atas, dan catat absorbansi.
5. Perhitungan
Hitung konsentrasi setiap logam dalam mikrogram per liter dengan mengacu pada yang sesuai
kurva kalibrasi disiapkan sesuai ¶ 4 b .
3112 LOGAM DENGAN PENYERAPAN ATOMI UAP DINGIN
SPEKTROMETRI * # (78)
3112 A. Pendahuluan
Untuk bahan pengantar umum tentang metode spektrometri serapan atom, lihat Bagian
3111A.
3112 B. Metode Spektrometri Serapan Atom Uap Dingin
1. Diskusi Umum
Metode ini berlaku untuk penentuan merkuri.
2. Aparatur
Jika memungkinkan, dedikasikan peralatan gelas untuk digunakan dalam analisis Hg. Hindari
menggunakan peralatan gelas sebelumnya
terkena tingkat tinggi Hg, seperti yang digunakan di COD, TKN, atau Cl - analisis.
Instrumen dan aksesori yang dirancang khusus untuk mengukur merkuri dengan uap dingin
teknik tersedia secara komersial dan dapat diganti.
b. Sel absorpsi, gelas atau tabung plastik berdiameter kurang lebih 2,5 cm. Panjang 11,4 cm
tabung telah ditemukan memuaskan tetapi tabung dengan panjang 15 cm lebih disukai. Ujung
tabung giling
tegak lurus dengan sumbu longitudinal dan jendela kuarsa semen pada tempatnya. Pasang
saluran masuk gas dan
Halaman 353
port outlet (diameter 6,4 mm) 1,3 cm dari setiap ujung.
c. Penopang sel : Ikat sel ke kepala pembakar nitrous-oxide flat atau penyangga lain yang sesuai
dan
sejajarkan dalam berkas cahaya untuk memberikan transmisi maksimum.
d. Pompa udara: Gunakan pompa peristaltik apa pun dengan kontrol kecepatan elektronik yang
mampu menghasilkan 2
L udara / menit. Sistem udara tekan atau silinder udara lain yang diatur juga memuaskan.
e. Flowmeter, mampu mengukur aliran udara sebesar 2 L / menit.
f. Tabung aerasi, frit gelas lurus yang memiliki porositas kasar untuk digunakan dalam labu
reaksi.
g. Labu reaksi, labu erlenmeyer 250 mL atau botol BOD, dilengkapi dengan penutup karet untuk
tahan tabung aerasi.
h. Tabung pengering, diameter 150 mm × 18 mm, mengandung 20 g Mg (ClO
4
)
2
. Bola lampu 60 W.
dengan naungan yang sesuai dapat diganti untuk mencegah kondensasi kelembaban di dalam
sel penyerapan. Posisikan bohlam untuk menjaga suhu sel pada 10 ° C di atas ambien.
saya. Menghubungkan tabung, tabung kaca untuk melewatkan uap merkuri dari labu reaksi ke
absorpsi
sel dan untuk menghubungkan semua komponen lainnya. Mungkin tabung plastik vinil bening *
# (79)
diganti dengan kaca.
3. Reagen † # (80)
b. Larutan stok merkuri: Larutkan 0.1354 g merkuri klorida, HgCl
2
, dalam sekitar 70 mL
air, tambahkan 1 mL pekat HNO
3
, dan encerkan hingga 100 mL dengan air; 1,00 mL = 1,00 mg Hg.
c. Larutan merkuri standar: Siapkan serangkaian larutan merkuri standar yang mengandung 0
sampai
5 µg / L dengan pengenceran yang tepat dari larutan stok merkuri dengan air yang mengandung
10 mL pekat
HNO
3
/ L. Persiapkan standar setiap hari.
d. Asam nitrat, HNO
3
, conc.
e. Larutan kalium permanganat: Larutkan 50 g KMnO
4
dalam air dan encerkan menjadi 1 L.
f. Larutan kalium persulfat: Larutkan 50 g K.
2
S
2
HAI
8
dalam air dan encerkan menjadi 1 L.
g. Larutan natrium klorida-hidroksilamina sulfat: Larutkan 120 g NaCl dan 120 g
(NH
2
OH)
2
⋅H
2
BEGITU
4
dalam air dan encerkan menjadi 1 L. Larutan hidroksilamina hidroklorida 10% mungkin
diganti dengan hidroksilamina sulfat.
h. Larutan ion stannous (Sn 2+ ): Gunakan stannous chloride, ¶ 1), atau stannous sulfate, ¶ 2),
untuk menyiapkan larutan ini yang mengandung sekitar 7,0 g Sn 2+ / 100 mL.
1) Larutkan 10 g SnCl
2
dalam air berisi 20 mL pekat HCl dan encerkan hingga 100 mL.
2) Larutkan 11 g SnSO
4
dalam air berisi 7 mL pekat H
2
BEGITU
4
dan encerkan hingga 100 mL.
Kedua larutan tersebut terurai seiring dengan penuaan. Jika suspensi terbentuk, aduk reagen terus
menerus selama
menggunakan. Volume reagen cukup untuk memproses sekitar 20 sampel; sesuaikan volume
yang disiapkan
Halaman 354
menampung jumlah sampel yang diproses.
saya. Asam sulfat, H.
2
BEGITU
4
, conc.
4. Prosedur
Sebuah. Operasi instrumen: Lihat Bagian 3111B.4 b . Atur panjang gelombang menjadi 253,7
nm. Install
sel penyerapan dan sejajarkan di jalur cahaya untuk memberikan transmisi maksimum.
Hubungkan terkait
peralatan untuk sel absorpsi dengan tabung plastik kaca atau vinil seperti yang ditunjukkan pada
Gambar 3112: 1.
Nyalakan udara dan sesuaikan laju aliran ke 2 L / menit. Biarkan udara mengalir terus menerus.
Atau, ikuti
petunjuk pabrik untuk pengoperasian. CATATAN : Pencahayaan fluoresen dapat meningkatkan
noise baseline.
b. Standardisasi: Transfer 100 mL masing-masing standar 1.0, 2.0, dan 5.0 µg / L Hg
larutan dan kosongkan 100 mL air ke labu reaksi erlenmeyer 250 mL. Tambahkan 5 mL pekat
H.
2
BEGITU
4
dan 2,5 mL HNO pekat
3
ke setiap labu. Tambahkan 15 mL KMnO
4
larutan ke setiap labu dan biarkan
berdiri minimal 15 menit. Tambahkan 8 mL K.
2
S
2
HAI
8
larutan ke setiap labu dan panaskan selama 2 jam dalam penangas air di
95 ° C. Dinginkan hingga suhu kamar.
Perlakukan setiap labu secara individual, tambahkan larutan NaCl-hidroksilamin secukupnya
untuk mengurangi kelebihan
KMnO
4
, lalu tambahkan 5 mL SnCl
2
atau SnSO
4
larutan dan segera pasang labu ke aerasi
aparat. Saat Hg diuapkan dan dibawa ke dalam sel absorpsi, absorbansi akan meningkat menjadi
a
maksimal dalam beberapa detik. Segera setelah perekam kembali mendekati garis dasar,
lepaskan sumbat yang menahan frit dari labu reaksi, dan ganti dengan labu yang berisi air.
Siram sistem selama beberapa detik dan jalankan standar berikutnya dengan cara yang sama.
Membangun a
kurva standar dengan memplot tinggi puncak versus mikrogram Hg.
c. Analisis sampel: Pindahkan 100 mL sampel atau bagian yang diencerkan menjadi 100 mL
yang mengandung tidak
lebih dari 5,0 µg Hg / L ke dalam labu reaksi. Perlakukan seperti dalam ¶ 4 b . Air laut, air asin,
dan limbah tinggi
dalam klorida membutuhkan tambahan 25 mL KMnO
4
larutan. Selama tahap oksidasi,
klorida diubah menjadi klorin bebas, yang menyerap pada 253 nm. Hapus semua klorin bebas
sebelum Hg direduksi dan disapu ke dalam sel dengan menggunakan hidroksilamina berlebih (25
mL)
reagen.
Hapus klorin bebas dengan menuangkan sampel secara perlahan dengan udara atau nitrogen
setelah menambahkan
larutan pereduksi hidroksilamina. Gunakan tabung dan frit terpisah untuk menghindari sisa-sisa
yang terbawa
stannous chloride, yang dapat menyebabkan reduksi dan hilangnya merkuri.
5. Perhitungan
Tentukan tinggi puncak sampel dari grafik perekam dan baca nilai merkuri dari standar
kurva disiapkan menurut ¶ 4 b .
6. Presisi dan Bias
Data presisi dan bias antar laboratorium untuk metode ini disajikan pada Tabel 3112: I.
7. Referensi
Halaman 355
1. KOPP, JF, MC LONGBOTTOM & LB LOBRING. 1972. Metode `` uap dingin '' untuk
menentukan merkuri. J. Amer. Asosiasi Pekerjaan Air. 64:20.
8. Daftar Pustaka
HATCH, WR & WL OTT. 1968. Penentuan jumlah submikrogram merkuri oleh atom
spektrofotometri serapan. Anal. Chem. 40: 2085.
UTHE, JF, FAJ ARMSTRONG & MP STAINTON. 1970. Penentuan merkuri dalam sampel ikan
dengan destruksi basah dan spektrofotometri serapan atom tanpa api. J. Fish. Res. Naik
Bisa. 27: 805.
FELDMAN, C. 1974. Pengawetan larutan merkuri encer. Anal. Chem. 46:99.
BOTHNER, MH & DE ROBERTSON. 1975. Sampel air laut yang disimpan dalam kontaminasi
merkuri
wadah polietilen. Anal. Chem. 47: 592.
HAWLEY, JE & JD INGLE, JR. 1975. Perbaikan penyerapan atom uap dingin
penentuan merkuri. Anal. Chem. 47: 719.
LO, JM & CM WAL. 1975. Hilangnya merkuri dari air selama penyimpanan: Mekanisme dan
pencegahan. Anal. Chem. 47: 1869.
EL-AWADY, AA, RB MILLER & MJ CARTER. 1976. Metode otomatis untuk penentuan
merkuri total dan anorganik dalam sampel air dan air limbah. Anal. Chem. 48: 110.
ODA, CE & JD INGLE, JR. 1981. Spesiasi merkuri dengan absorpsi atom uap dingin
spektrometri dengan reduksi selektif. Anal. Chem. 53: 2305.
SUDDENDORF, RF 1981. Interferensi oleh selenium atau telurium dalam penentuan merkuri
oleh spektrometri serapan atom generasi uap dingin. Anal. Chem. 53: 2234.
HEIDEN, RW & DA AIKENS. 1983. Asam humat sebagai pengawet untuk larutan trace merkuri (II)
disimpan dalam wadah poliolefin. Anal. Chem. 55: 2327.
CHOU, HN & CA NALEWAY. 1984. Penentuan merkuri dengan absorpsi atom uap dingin
spektrometri. Anal. Chem. 56: 1737.
3113 LOGAM DENGAN PENYERAPAN ATOMI ELEKTROTERMAL
3113 A. Pendahuluan
1. Aplikasi
Penyerapan atom elektrotermal memungkinkan penentuan sebagian besar unsur logam dengan
sensitivitas dan batas deteksi dari 20 hingga 1000 kali lebih baik daripada api konvensional
teknik tanpa ekstraksi atau konsentrasi sampel. Peningkatan sensitivitas ini dihasilkan dari
peningkatan kerapatan atom dalam tungku dibandingkan dengan serapan atom nyala. Banyak
Halaman 356
elemen dapat ditentukan pada konsentrasi serendah 1,0 µg / L. Keuntungan tambahan dari
absorpsi atom elektrotermal adalah bahwa hanya diperlukan volume sampel yang sangat kecil.
Teknik elektrotermal hanya digunakan pada tingkat konsentrasi di bawah kisaran optimal
penyerapan atom nyala langsung karena terkena gangguan lebih dari nyala
prosedur dan membutuhkan waktu analisis yang lebih lama. Metode penambahan standar
mungkin
diperlukan untuk memastikan validitas data. Karena sensitivitas tinggi dari teknik ini
sangat rentan terhadap kontaminasi; penanganan dan analisis sampel mungkin lebih berhati-hati
yg dibutuhkan.
2. Prinsip
Spektroskopi serapan atom elektrotermal didasarkan pada prinsip yang sama seperti langsung
atomisasi api tetapi alat penyemprot yang dipanaskan dengan listrik atau tungku grafit
menggantikan standar
kepala pembakar. Volume sampel diskrit disalurkan ke dalam tabung sampel grafit (atau
cangkir).
Biasanya, penentuan dilakukan dengan memanaskan sampel dalam tiga tahap atau lebih.
Pertama, rendah
arus memanaskan tabung untuk mengeringkan sampel. Tahap kedua, atau hangus,
menghancurkan bahan organik
dan menguapkan komponen matriks lainnya pada suhu menengah. Terakhir, arus tinggi
memanaskan tabung hingga pijar dan, dalam atmosfer inert, mengatomisasi elemen makhluk
bertekad. Tahapan tambahan sering ditambahkan untuk membantu pengeringan dan
pengarangan, dan untuk membersihkan
dan dinginkan tabung antar sampel. Uap atom keadaan dasar yang dihasilkan menyerap
radiasi monokromatik dari sumbernya. Detektor fotolistrik mengukur intensitas
radiasi yang ditransmisikan. Kebalikan dari transmitansi terkait secara logaritmik dengan
absorbansi, yang berbanding lurus dengan jumlah kerapatan keadaan dasar yang menguap
atom (hukum Beer-Lambert) pada rentang konsentrasi terbatas.
3. Gangguan
Penentuan atomisasi elektrotermal dapat mengalami gangguan yang signifikan dari
penyerapan molekul serta efek kimia dan matriks. Penyerapan molekul dapat terjadi
ketika komponen matriks sampel menguap selama atomisasi, menghasilkan broadband
penyerapan. Beberapa teknik koreksi latar belakang tersedia secara komersial sebagai
kompensasi
untuk gangguan ini. Sumber kontinum seperti busur deuterium dapat mengoreksi latar belakang
untuk tingkat absorbansi sekitar 0,8. Intensitas lampu kontinum berkurang pada panjang
gelombang panjang dan
penggunaan koreksi latar belakang kontinum terbatas pada panjang gelombang analitik di bawah
350 nm.
Korektor latar belakang efek Zeeman dapat menangani absorbansi latar belakang hingga 1,5
hingga 2,0. Itu
Teknik koreksi Smith-Hieftje dapat mengakomodasi tingkat absorbansi latar belakang sebesar
2.5 hingga 3.0 (lihat Bagian 3111A.3). Baik koreksi latar belakang Zeeman dan Smith-Hieftje
rentan terhadap rollover (perkembangan hubungan absorbansi-konsentrasi negatif) pada tingkat
tinggi
absorbansi. Absorbansi rollover untuk setiap elemen harus tersedia di pabriknya
literatur. Kelengkungan akibat rollover akan terlihat selama kalibrasi; pengenceran
menghasilkan plot kalibrasi yang lebih linier. Gunakan koreksi latar belakang saat menganalisis
sampel
mengandung konsentrasi tinggi asam atau padatan terlarut dan dalam menentukan elemen yang
garis absorpsi di bawah 350 nm digunakan.
Halaman 357
Modifikasi matriks dapat berguna dalam meminimalkan interferensi dan meningkatkan analitik
kepekaan. Tentukan kebutuhan pengubah dengan mengevaluasi pemulihan sampel dengan yang
diketahui
tambahan. Pemulihan mendekati 100% menunjukkan bahwa matriks sampel tidak
mempengaruhi analisis. Bahan kimia
pengubah umumnya memodifikasi volatilitas relatif dari matriks dan logam. Beberapa pengubah
meningkatkan
penghapusan matriks, mengisolasi logam, sementara pengubah lain menghambat penguapan
logam, memungkinkan
penggunaan suhu ashing / charring yang lebih tinggi dan meningkatkan efisiensi penghilangan
matriks.
Pengubah kimiawi ditambahkan pada konsentrasi tinggi (tingkat persen) dan dapat menghasilkan
sampel
kontaminasi dari kotoran dalam larutan pengubah. Penggunaan berat pengubah kimia mungkin
mengurangi masa manfaat (biasanya 50 hingga 100 kali pembakaran) dari tabung grafit.
Beberapa bahan kimia tertentu
pengubah dan perkiraan konsentrasi tercantum dalam Tabel 3113: I.
Penambahan pengubah kimiawi langsung ke sampel sebelum analisis dibatasi
aditif murah (misalnya asam fosfat). Penggunaan garam paladium untuk modifikasi matriks
biasanya membutuhkan metode penambahan bersama, di mana sampel dan pengubah
ditambahkan secara berurutan
ke tungku baik secara manual atau, lebih disukai, dengan sampler otomatis. Garam paladium
(nitrat
lebih disukai, klorida dapat diterima) tercantum dalam Tabel 3113: I sebagai pengubah untuk
banyak logam. Itu
Larutan paladium (50 hingga 2000 mg / L) umumnya mengandung asam sitrat atau asam
askorbat, yang membantu
pengurangan paladium di tungku. Kadar asam sitrat 1 hingga 2% adalah tipikal. Penggunaan
hidrogen
(5%) dalam gas pendingin (tersedia secara komersial sebagai campuran) juga mengurangi
paladium,
menghilangkan kebutuhan asam pereduksi organik. C AUTION : Jangan mencampur hidrogen
dan gas lainnya
laboratorium; gas hidrogen sangat mudah terbakar — tangani dengan hati-hati . Gunakan
tingkat rendah
paladium (50 hingga 250 mg / L) untuk sampel normal dan kadar yang lebih tinggi untuk sampel
kompleks. Tambahan
pengubah paladium berlebih dapat memperlebar puncak atomisasi; dalam kasus seperti itu area
puncak
pengukuran dapat memberikan hasil berkualitas lebih tinggi. Mode penggunaan pengubah yang
disarankan adalah
melalui penambahan bersama ke tungku sekitar 10 µL larutan pengubah paladium (atau lainnya).
Paladium mungkin bukan pengubah terbaik dalam semua kasus dan tidak dapat
direkomendasikan tanpa syarat.
Sampel uji yang membutuhkan pengubah terlebih dahulu dengan paladium; uji pengubah lain
hanya jika paladium
tidak berhasil atau untuk meminimalkan biaya pengubah. Lihat Bagian 3113B.3 untuk persiapan
pengubah
larutan.
Pengurangan suhu, yaitu pemanasan bertahap, dapat digunakan untuk mengurangi gangguan
latar belakang
dan mengizinkan analisis sampel dengan matriks kompleks. Ramping memungkinkan terkontrol,
peningkatan terus menerus suhu tungku di salah satu dari berbagai langkah suhu
urutan. Pengeringan jalan digunakan untuk sampel yang mengandung campuran pelarut atau
untuk sampel dengan a
kandungan garam tinggi (untuk menghindari percikan). Jika dicurigai ada percikan, buat jalur
pengeringan secara visual
pemeriksaan tahap pengeringan, menggunakan cermin. Sampel yang berisi campuran matriks
yang kompleks
komponen terkadang memerlukan ramp charring untuk menghasilkan termal lengkap yang
terkontrol
penguraian. Atomisasi ramp dapat meminimalkan penyerapan latar belakang dengan
mengizinkan
volatilisasi elemen ditentukan sebelum matriks. Ini terutama berlaku di
penentuan elemen volatil seperti kadmium dan timbal. Penggunaan waktu terselesaikan
profil absorbansi (tersedia pada sebagian besar instrumen modern) sangat membantu
pengembangan metode.
Perubahan atomisasi, terutama waktu kemunculan puncak elemen dan besarnya latar belakang
Halaman 358
dan absorbansi logam, dapat dipantau secara langsung.
Meningkatkan analisis dengan menggunakan platform grafit, dimasukkan ke dalam tabung grafit,
sebagai
situs atomisasi. Platform tidak dipanaskan secara langsung oleh arus yang mengalir melalui
tabung grafit; dengan demikian logam menjadi atom kemudian dan dalam kondisi yang lebih
seragam.
Gunakan penambahan standar untuk mengimbangi gangguan matriks. Saat membuat standar
tambahan, tentukan apakah logam yang ditambahkan dan yang ada dalam sampel berperilaku
serupa di bawah
kondisi tertentu. [Lihat Bagian 3113B.4 d 2)]. Secara ekstrem, uji setiap sampel untuk pemulihan
(85 hingga 115% pemulihan diinginkan) untuk menentukan apakah penambahan standar
diperlukan. Uji setiap sampel
ketik untuk pemulihan. Pemulihan hanya 40 hingga 85% umumnya menunjukkan bahwa
penambahan standar
yg dibutuhkan. Seringkali, selama sampel berasal dari sumber properti yang konsisten,
perwakilan
pemulihan dapat digunakan untuk mengkarakterisasi analisis dan menentukan kebutuhan standar
tambahan. Sampel uji yang asalnya tidak diketahui atau dari komposisi kompleks (intisari,
misalnya)
satu per satu untuk pemulihan logam. Idealnya, pengubah kimia dan platform grafit membuat
kecocokan sampel untuk dianalisis menggunakan kurva kalibrasi analitik standar. Selalu
verifikasi ini
anggapan; Namun, metode yang dikembangkan dengan baik dengan penggunaan pengubah
kimia yang bijaksana
harus menghilangkan kebutuhan untuk penambahan standar di semua kecuali sampel yang paling
ekstrim.
Interaksi kimiawi tabung grafit dengan berbagai unsur membentuk karbida tahan api
terjadi pada suhu charring dan atomisasi tinggi. Unsur pembentuk karbida adalah barium,
molibdenum, nikel, titanium, vanadium, dan silikon. Pembentukan karbida dicirikan oleh
luas, puncak atomisasi tailing dan sensitivitas berkurang. Menggunakan tabung berpelapis
pirolitik untuk
logam ini meminimalkan masalah.
4. Sensitivitas, Batas Deteksi, dan Rentang Konsentrasi Optimal
Perkiraan batas deteksi dan kisaran konsentrasi optimal tercantum dalam Tabel 3113: II.
Nilai-nilai ini dapat bervariasi dengan bentuk kimia dari elemen yang ditentukan, sampel
komposisi, atau kondisi instrumental.
Untuk sampel tertentu, peningkatan sensitivitas dapat dicapai dengan menggunakan volume
sampel yang lebih besar
atau dengan mengurangi laju aliran gas pembersih atau dengan menggunakan interupsi gas
selama atomisasi. Catatan,
Namun, bahwa teknik ini juga akan meningkatkan efek dari setiap gangguan yang ada.
Sensitivitas dapat dikurangi dengan mengencerkan sampel, mengurangi volume sampel,
meningkatkan
aliran gas pembersih, atau menggunakan panjang gelombang yang kurang sensitif. Penggunaan
argon, bukan nitrogen, sebagai
purge gas umumnya meningkatkan sensitivitas dan reproduktifitas. Hidrogen bercampur dengan
gas inert
dapat menekan gangguan kimia dan meningkatkan kepekaan dengan bertindak sebagai agen
pereduksi,
dengan demikian membantu dalam menghasilkan lebih banyak atom keadaan dasar. Tabung
grafit berlapis pirolitik bisa
meningkatkan sensitivitas untuk elemen yang lebih tahan api dan direkomendasikan. Optik
pyrometer / aksesori daya maksimum yang tersedia pada beberapa instrumen juga menawarkan
peningkatan
sensitivitas dengan suhu atomisasi yang lebih rendah untuk banyak elemen.
Menggunakan teknik Stabilized Temperature Platform Furnace (STPF), yaitu a
kombinasi teknik individu, juga menawarkan pengurangan interferensi yang signifikan dengan
peningkatan sensitivitas. Sensitivitas berubah seiring dengan usia tabung sampel. Buang tabung
grafit saat
Halaman 359
variasi yang signifikan dalam sensitivitas atau reproduktifitas yang buruk diamati. Penggunaan
asam tinggi
konsentrasi, sampel air garam, dan pengubah matriks sering kali secara drastis mengurangi masa
pakai tabung.
Lebih disukai menggunakan platform grafit dalam situasi seperti itu.
5. Referensi
1. PERKIN-ELMER CORP 1991. Ringkasan Kondisi Standar Tungku Grafit.
Perkin-Elmer Corp., Norwalk, Conn.
2. ROTHERY, E., ed. 1988. Metode Analisis untuk Alat Pengabut Tabung Grafit. Varian
Techtron Pty, Ltd., Mulgrave, Victoria, Australia.
6. Daftar Pustaka
FERNANDEZ, FJ & DC MANNING. 1971. Analisis penyerapan atom dari polutan logam di
air menggunakan alat penyemprot grafit yang dipanaskan. Buletin Penyerapan Atom 10:65.
SEGAR, DA & JG GONZALEZ. 1972. Evaluasi absorpsi atom dengan grafit yang dipanaskan
alat penyemprot untuk penentuan langsung logam transisi jejak di air laut. Anal. Chim. Acta
58: 7.
BARNARD, WM & MJ FISHMAN. 1973. Evaluasi penggunaan alat penyemprot grafit yang
dipanaskan untuk
penentuan rutin logam jejak dalam air. Buletin Penyerapan Atom 12: 118.
KAHN, HL 1973. Deteksi unsur logam dalam limbah dan perairan dengan grafit
perapian. Int. J. Lingkungan. Anal. Chem. 3: 121.
WALSH, PR, JL FASCHING & RA DUCE. 1976. Efek matriks dan kontrolnya selama
penentuan serapan atom arsenik tanpa api. Anal. Chem. 48: 1014.
HENN, EL 1977. Penggunaan Molibdenum dalam Menghilangkan Gangguan Matriks pada
Flameless Atomic
Penyerapan. Spesifikasi. Tech. Publikasikan. 618, Soc. Amerika. Pengujian & Bahan,
Philadelphia, Pa.
MARTIN, TD & JF KOPP. 1978. Metode Logam dalam Air Minum. Lingkungan AS
Badan Perlindungan, Pemantauan Lingkungan dan Lab Dukungan., Cincinnati, Ohio.
HYDES, DJ 1980. Pengurangan efek matriks dengan asam organik terlarut dalam tungku karbon
penentuan spektrometri serapan atom kobalt, tembaga, dan mangan dalam air laut.
Anal. Chem. 52: 289.
SOTERA, JJ & HL KAHN. 1982. Koreksi latar belakang dalam AAS. Amer. Laboratorium. 14: 100.
SMITH, SB & GM HIEFTJE. 1983. Metode koreksi latar belakang baru untuk absorpsi atom
spektrometri. Appl. Spektrosk. 37: 419.
GROSSER, Z. 1985. Teknik dalam Spektrofotometri Serapan Atom Tungku Grafit.
Perkin-Elmer Corp., Ridgefield, Conn.
SLAVIN, W. & GR CARNICK. 1985. Survei penerapan suhu stabil
tungku platform dan koreksi Zeeman. Spektrosk Atom. 6: 157.
BRUEGGEMEYER, T. & F. FRICKE. 1986. Perbandingan perilaku tungku & atomisasi
aluminium dari platform L'vov standar & dengan perlakuan thorium. Anal. Chem. 58: 1143.
Halaman 360
3113 B. Metode Spektrometrik Serapan Atom Elektrotermal
1. Diskusi Umum
Metode ini cocok untuk penentuan jumlah mikro aluminium, antimon,
arsenik, barium, berilium, kadmium, kromium, kobalt, tembaga, besi, timbal, mangan,
molibdenum, nikel, selenium, perak, dan timah. Ini juga berlaku untuk analisis bismut,
galium, germanium, emas, indium, merkuri, telurium, talium, dan vanadium, tetapi presisi
dan data akurasi belum tersedia.
2. Aparatur
Sebuah. Spektrometer serapan atom: Lihat Bagian 3111A.6 a . Instrumen harus punya
kemampuan koreksi latar belakang.
b. Sumber lampu: Lihat Bagian 3111A.6 d .
c. Tungku grafit: Gunakan perangkat yang dipanaskan dengan listrik dengan sirkuit kontrol
elektronik
dirancang untuk membawa tabung atau cangkir grafit melalui program pemanas yang
menyediakan cukup
energi panas untuk menyemprotkan unsur-unsur yang diinginkan. Pengontrol panas tungku
hanya dengan tiga
Langkah pemanasan cukup hanya untuk air tawar dengan kandungan padatan terlarut rendah.
Untuk garam
air, air asin, dan matriks kompleks lainnya, gunakan pengontrol tungku hingga tujuh
langkah pemanasan yang diprogram secara individual. Pasang tungku ke dalam kompartemen
sampel
spektrometer sebagai pengganti rakitan burner konvensional. Gunakan argon sebagai gas
pembersih untuk meminimalkan
oksidasi tabung tungku dan untuk mencegah pembentukan oksida logam. Gunakan tabung grafit
dengan platform untuk meminimalkan gangguan dan meningkatkan sensitivitas.
d. Bacaan: Lihat Bagian 3111A.6 c .
e. Dispenser sampel: Gunakan pipet mikroliter (5 hingga 100 µL) atau perangkat pengambilan
sampel otomatis
dirancang untuk instrumen tertentu.
f. Ventilasi: Lihat Bagian 3111A.6 f .
g. Pasokan air pendingin: Dinginkan dengan air leding yang mengalir dengan kecepatan 1
hingga 4 L / menit atau gunakan resirkulasi
perangkat pendingin.
h. Peralatan filter membran: Gunakan perangkat penyaring semua kaca dan 0,45-µm atau
filter membran berdiameter pori lebih kecil. Untuk analisis jejak aluminium, gunakan
polypropylene atau
Perangkat TFE.
3. Reagen
b. Asam klorida , HCl, 1 + 1 dan pekat.
c. Asam nitrat , HNO
3
, 1 + 1 dan conc.
d. Solusi saham pengubah matriks:
Halaman 361
1) Magnesium nitrat , 10.000 mg Mg / L: Larutkan 10.5 g Mg (NO
3
)
2
⋅6H
2
O dalam air. Mencairkan
hingga 100 mL.
2) Nikel nitrat , 10.000 mg Ni / L: Larutkan 4,96 g Ni (NO
3
)
2
⋅6H
2
O dalam air. Encerkan sampai 100
mL.
3) Asam fosfat , 10% (v / v): Tambahkan 10 mL pekat H.
3
PO
4
ke air. Encerkan menjadi 100 mL.
4) Paladium nitrat , 4000 mg Pd / L: Larutkan 8,89 g Pd (NO
3
)
2
⋅H
2
O dalam air. Encerkan menjadi 1 L.
5) Asam sitrat , 4%: Larutkan 40 g asam sitrat dalam air. Encerkan menjadi 1 L.
CATATAN : Semua solusi pengubah yang direkomendasikan dalam Tabel 3113: Saya dapat
disiapkan dengan
kombinasi volumetrik dari larutan di atas dan air. Untuk persiapan matriks lainnya
pengubah, lihat referensi atau ikuti instruksi pabrik.
e. Solusi stok logam: Lihat Bagian 3111B dan Bagian 3114.
f. Chelating resin: 100 hingga 200 mesh # (82) * dimurnikan dengan pemanasan pada 60 ° C
dalam 10 N NaOH selama 24 jam.
Dinginkan resin dan bilas masing-masing 10 kali dengan bagian bergantian HCl 1 N , air bebas
logam, 1 N
NaOH, dan air bebas logam.
g. Air laut bebas logam (atau air garam): Isi kolom kaca borosilikat berukuran 1.4-cm-ID × 20-
cm-panjang
hingga 2 cm dari atas dengan resin pengkelat yang dimurnikan. Elusi resin dengan 50 mL
berturut-turut
porsi 1 N HCl, air bebas logam, 1 N NaOH, dan air bebas logam dengan kecepatan 5 mL / menit
sebelum digunakan. Masukkan air garam atau air garam melalui kolom dengan kecepatan 5 mL /
menit untuk mengekstrak jejak
logam hadir. Buang 10 volume unggun pertama (300 mL) eluat.
4. Prosedur
Sebuah. Pretreatment sampel: Sebelum analisis, pretreat semua sampel seperti yang ditunjukkan
di bawah ini. Bilas semuanya
gelas dengan 1 + 1 HNO
3
dan air. Lakukan prosedur pencernaan di tempat yang bersih, bebas debu
area laboratorium untuk menghindari kontaminasi sampel. Untuk mencerna aluminium bekas,
gunakan
perkakas polypropylene atau TFE untuk menghindari aluminium yang dapat larut dari gelas.
1) Logam terlarut — Lihat Bagian 3030B. Untuk sampel yang membutuhkan arsen dan / atau
selenium
analisis tambahkan 3 mL sampel hidrogen peroksida 30% / 100 mL dan volume nikel yang
sesuai
larutan nitrat (lihat Tabel 3113: I) sebelum analisis. Untuk semua logam lainnya tidak ada
perlakuan awal lebih lanjut
diperlukan kecuali untuk menambahkan pengubah matriks opsional.
2) Total logam yang dapat diperoleh kembali (Al, Sb, Ba, Be, Cd, Cr, Co, Cu, Fe, Pb, Mn, Mo,
Ni, Ag, dan
Sn) —N OTE : Sb dan Sn tidak pulih kecuali HCl digunakan dalam digesti. Lihat Bagian
3030D. Pindahkan sampel tercerna secara kuantitatif ke dalam labu ukur 100 mL, tambahkan
jumlah yang sesuai dari pengubah matriks (lihat Tabel 3113: I), dan encerkan ke volume dengan
air.
3) Total logam yang dapat diperoleh kembali (As, Se) —Transfer 100 mL sampel yang telah
dikocok, 1 mL pekat HNO
3
,
dan 2 mL 30% H.
2
HAI
2
ke dalam gelas kimia 250 mL yang bersih dan dicuci dengan asam. Panaskan di atas piring panas
tanpa
biarkan larutan mendidih sampai volumenya berkurang menjadi sekitar 50 mL. Hapus dari piring
panas
dan biarkan dingin hingga mencapai suhu kamar. Tambahkan konsentrasi nikel yang sesuai (lihat
Tabel 3113: I),
Halaman 362
dan encerkan hingga volume dalam labu ukur 100 mL dengan air. Substitusi paladium adalah
tidak ekonomis. Nikel dapat dihapus jika paladium ditambahkan bersama selama analisis.
Serentak
Siapkan blanko yang dicerna dengan mengganti air sebagai sampel dan lanjutkan dengan digesti
sebagai
dijelaskan di atas.
b. Operasi instrumen: Pasang dan sejajarkan perangkat tungku sesuai dengan produsen
instruksi. Nyalakan instrumen dan sistem pengumpulan data. Pilih sumber cahaya yang sesuai
dan
sesuaikan dengan pengaturan kelistrikan yang direkomendasikan. Pilih panjang gelombang yang
tepat dan atur semua kondisi
sesuai dengan instruksi pabrik, termasuk koreksi latar belakang. Latar Belakang
Koreksi penting ketika elemen ditentukan pada panjang gelombang pendek atau ketika sampel
memiliki a
padatan terlarut tingkat tinggi. Koreksi latar belakang biasanya tidak diperlukan pada panjang
gelombang
lebih dari 350 nm. Jika koreksi latar belakang di atas 350 nm diperlukan latar belakang busur
deuterium
koreksi tidak berguna dan jenis lain harus digunakan.
Pilih aliran gas inert atau selubung yang tepat. Dalam beberapa kasus, diinginkan untuk
menghentikan
aliran gas inert selama atomisasi. Gangguan tersebut menghasilkan peningkatan kepekaan
dengan cara meningkatkan
waktu tinggal uap atom di jalur optik. Gangguan gas juga meningkat
penyerapan latar belakang dan meningkatkan efek interferensi, tetapi koreksi latar belakang
modern
metode biasanya menghilangkan masalah ini. Pertimbangkan keuntungan dan kerugian dari opsi
ini
untuk setiap matriks saat mengoptimalkan kondisi analitik.
Untuk mengoptimalkan kondisi tungku grafit, sesuaikan pengaturan suhu tungku dengan hati-
hati
memaksimalkan sensitivitas dan presisi serta meminimalkan gangguan. Ikuti pabrikan
instruksi.
Gunakan suhu pengeringan sedikit di atas titik didih pelarut dan berikan waktu yang cukup
dan suhu untuk penguapan sempurna tanpa mendidih atau memercik.
Pilih suhu atomisasi dengan menentukan suhu terendah yang memberikan suhu maksimum
sensitivitas tanpa mengikis presisi secara signifikan. Optimalkan dengan serangkaian berturut-
turut
penentuan pada berbagai suhu atomisasi menggunakan larutan standar yang memberikan
absorbansi 0,2 sampai 0,5.
Temperatur pembakaran harus cukup tinggi untuk memaksimalkan penguapan yang
mengganggu
komponen matriks namun terlalu rendah untuk menguapkan elemen yang diinginkan. Dengan
pengeringan dan
suhu atomisasi diatur ke nilai optimumnya, analisis larutan standar pada rangkaian
suhu hangus dalam peningkatan kelipatan 50 hingga 100 ° C. Saat pengarangan optimal
suhu terlampaui, akan ada penurunan sensitivitas yang signifikan. Suhu pengarangan plot
versus absorbansi sampel: suhu pengarangan optimal adalah suhu tertinggi tanpa
sensitivitas berkurang. Verifikasi pengoptimalan dengan perubahan besar dalam matriks sampel.
c. Kalibrasi instrumen: Siapkan solusi standar untuk kalibrasi instrumen dengan mengencerkan
solusi stok logam. Siapkan solusi standar segar setiap hari.
Siapkan blanko dan minimal tiga standar kalibrasi dengan konsentrasi yang sesuai
kisaran (lihat Tabel 3113: II) untuk menghubungkan konsentrasi elemen dan respon instrumen.
Pertandingan
matriks solusi standar dengan sampel sedekat mungkin. Umumnya,
ini hanya membutuhkan pencocokan latar belakang asam dari sampel. Untuk pelaut atau air asin,
Halaman 363
namun, gunakan matriks bebas logam (¶ 3 g ) sebagai pengencer larutan standar. Selain itu,
tambahkan
konsentrasi pengubah matriks yang sama (jika diperlukan untuk analisis sampel) ke solusi
standar.
Masukkan porsi yang sesuai dari setiap larutan standar, dalam rangka peningkatan konsentrasi.
Analisis setiap solusi standar dalam rangkap tiga untuk memverifikasi ketepatan metode.
Buat kurva analitis dengan memplot absorbansi puncak rata-rata atau area puncak dari
larutan standar versus konsentrasi pada kertas grafik linier. Alternatifnya, gunakan elektronik
kalibrasi instrumen jika instrumen memiliki kemampuan ini.
d. Analisis sampel: Analisis semua sampel kecuali yang terbukti bebas dari matriks
interferensi (berdasarkan pemulihan 85% hingga 115% untuk penambahan yang diketahui)
menggunakan metode
tambahan standar. Analisis semua sampel setidaknya dalam rangkap dua atau hingga hasil yang
dapat direproduksi
diperoleh. Variasi ≤ 10% dianggap reproduktifitas yang dapat diterima. Replikasi rata-rata
nilai-nilai.
1) Penentuan langsung — Masukkan sebagian sampel yang telah diolah sebelumnya ke dalam
grafit
perapian. Gunakan volume yang sama seperti yang digunakan untuk menyiapkan kurva kalibrasi.
Biasanya menambahkan pengubah
segera setelah sampel, lebih disukai menggunakan sampler otomatis atau mikropipet. Beberapa
metode membutuhkan pengubah untuk diinjeksikan sebelum sampel. Gunakan volume yang
sama dan
konsentrasi pengubah untuk semua standar dan sampel. Keringkan, arang, dan atomisasikan
sesuai dengan
program preset. Ulangi sampai diperoleh hasil yang dapat direproduksi.
Bandingkan nilai absorbansi rata-rata atau luas puncak dengan kurva kalibrasi untuk menentukan
konsentrasi elemen yang diinginkan. Cara lainnya, baca hasil secara langsung jika instrumennya
dilengkapi dengan kemampuan ini. Jika absorbansi (atau konsentrasi) atau luas puncak sampel
lebih besar dari absorbansi (konsentrasi) atau area puncak larutan standar yang paling pekat,
encerkan sampel dan analisis ulang. Jika pengenceran yang sangat besar diperlukan, teknik lain
(mis., Nyala
AA atau ICP) mungkin lebih cocok untuk sampel ini. Faktor pengenceran yang besar
memperbesar kesalahan kecil
perhitungan akhir. Pertahankan latar belakang asam dan konsentrasi pengubah matriks (jika ada
di
solusi) konstan. Encerkan sampel dalam larutan kosong pengubah asam dan matriks.
Lanjutkan ke ¶ 5 a di bawah ini.
2) Metode penambahan standar — Lihat ¶ 4 c di atas. Metode penambahan standar adalah
valid hanya jika termasuk dalam bagian linier dari kurva kalibrasi. Begitu sensitivitas instrumen
telah dioptimalkan untuk elemen yang diminati dan rentang linier untuk elemen tersebut telah
ditetapkan, lanjutkan dengan analisis sampel.
Masukkan volume sampel yang diukur ke dalam perangkat tungku. Kering, arang atau abu, dan
atomisasi
sampel sesuai dengan program preset. Ulangi sampai diperoleh hasil yang dapat direproduksi.
Merekam
respon instrumen dalam absorbansi atau konsentrasi yang sesuai. Tambahkan konsentrasi yang
diketahui
dari elemen yang menarik ke bagian sampel terpisah agar tidak mengubah secara signifikan
volume sampel. Ulangi penentuan.
Tambahkan konsentrasi yang diketahui (lebih disukai dua kali yang digunakan dalam
penambahan pertama) ke tempat terpisah
porsi sampel. Aduk rata dan ulangi penentuan.
Menggunakan kertas grafik linier, plot absorbansi rata-rata atau respon instrumen untuk sampel
dan
Halaman 364
penambahan pada sumbu vertikal terhadap konsentrasi elemen yang ditambahkan pada
sumbu horizontal, menggunakan nol sebagai konsentrasi untuk sampel. Gambar garis lurus yang
menghubungkan
tiga poin dan ekstrapolasi ke absorbansi nol. Titik potong pada sumbu horizontal adalah
negatif dari konsentrasi elemen dalam sampel. Sumbu konsentrasi di sebelah kiri
asal harus merupakan bayangan cermin dari sumbu ke kanan.
5. Perhitungan
Sebuah. Penentuan langsung:
µg logam / L = C × F
dimana:
C = konsentrasi logam yang dibaca langsung dari instrumen atau dari kurva kalibrasi,
µg / L, dan
F = faktor pengenceran.
b. Metode penambahan:
µg logam / L = C × F
dimana:
C = konsentrasi logam yang dibaca dari metode plot penjumlahan, µg / L, dan
F = faktor pengenceran.
6. Presisi dan Bias
Data khas dari presisi dan bias yang diperoleh disajikan pada Tabel 3113: III, Tabel
3113: IV, dan Tabel 3113: V.
7. Kontrol Kualitas
Lihat Bagian 3020 untuk prosedur kendali mutu khusus yang harus diikuti selama analisis.
Meskipun indikasi sebelumnya menunjukkan bahwa kisaran konsentrasi optimum yang sangat
rendah dapat dicapai
untuk sebagian besar logam (lihat Tabel 3113: II), data pada Tabel 3113: III menggunakan
variasi protokol ini
tunjukkan bahwa mungkin tidak demikian. Berhati-hatilah saat menerapkan metode ini ke bawah
rentang konsentrasi. Verifikasi ketepatan analis di awal setiap proses analitik dengan membuat
analisis rangkap tiga. Verifikasi ketepatan autosampler dengan memeriksa volume (menurut
berat) yang dikirimkan oleh
autosampler di setelan volume injeksi yang digunakan secara rutin.
8. Referensi
1. COPELAND, TR & JP MANEY. 1986. Studi Metode EPA 31: Jejak Logam dengan Atom
Penyerapan (Teknik Tungku). EPA-600 / S4-85-070, Perlindungan Lingkungan AS
Badan, Pemantauan Lingkungan dan Lab Dukungan., Cincinnati, Ohio.
Halaman 365
9. Daftar Pustaka
RENSHAW, GD 1973. Penentuan barium dengan absorpsi atom tanpa api
spektrofotometri menggunakan alat penyemprot tabung grafit termodifikasi. Buletin Penyerapan
Atom
12: 158.
YANAGISAWA, M., T. TAKEUCHI & M. SUZUKI. 1973. Spektrometri serapan atom tanpa api
antimon. Anal. Chim. Kisah 64: 381.
RATTONETTI, A. 1974. Penentuan kadmium larut, timbal, perak dan indium dalam air hujan
dan mengalirkan air dengan menggunakan serapan atom tanpa api. Anal. Chem. 46: 739.
HENN, EL 1975. Penentuan selenium dalam air dan limbah industri dengan tanpa api
penyerapan atom. Anal. Chem. 47: 428.
MARTIN, TD & JF KOPP. 1975. Penentuan selenium dalam air, air limbah, sedimen dan
lumpur dengan spektrometri serapan atom tanpa api. Buletin Penyerapan Atom 14: 109.
MARUTA, T., K. MINEGISHI & G. SUDOH. 1976. Spektrometri serapan atom tanpa api
penentuan aluminium dengan sistem atomisasi karbon. Anal. Chim. Kisah 81: 313.
CRANSTON, RE & JW MURRAY. 1978. Penentuan spesies kromium di alam
perairan. Anal. Chim. Kisah 99: 275.
HOFFMEISTER, W. 1978. Penentuan besi dalam air ultra murni dengan absorpsi atom
spektroskopi. Z. Anal. Chem. 50: 289.
LAGAS, P. 1978. Penentuan berilium, barium, vanadium dan beberapa unsur lain dalam
air dengan spektrometri serapan atom dengan atomisasi elektrotermal. Anal. Chim. Acta
98: 261.
CARRONDO, MJT, JN LESTER & R. PERRY. 1979. Penyerapan atom elektrotermal
penentuan jumlah aluminium di perairan dan air limbah. Anal. Chim. Kisah 111: 291.
NAKAHARA, T. & CL CHAKRABARTI. 1979. Penentuan langsung jejak molibdenum di
air laut sintetis dengan spektrometri serapan atom dengan atomisasi elektrotermal dan
volatilisasi selektif dari matriks garam. Anal. Chim. Kisah 104: 99.
TIMINAGA, M. & Y. UMEZAKI. 1979. Penentuan jumlah submikrogram timah menurut atom
spektrometri serapan dengan atomisasi elektrotermal. Anal. Chim. Kisah 110: 55.
3114 ARSENIK DAN SELENIUM OLEH HYDRIDE GENERATION / ATOMIC
SPEKTROMETRI ABSORPSI * # (83)
3114 A. Pendahuluan
Untuk bahan pengantar umum tentang metode spektrometri serapan atom, lihat Bagian
3111A.
Dua metode disajikan di bagian ini: Metode manual dan metode aliran kontinu
Halaman 366
sangat direkomendasikan untuk selenium. Lebih disukai daripada sistem otomatis aliran kontinu
generator hidrida manual karena efek dari pembentukan hidrogen secara tiba-tiba pada jalur
cahaya
transparansi dihilangkan dan respon kosong apapun dari kontaminasi reagen HCl oleh
elemen yang ditentukan dimasukkan ke dalam garis dasar latar belakang.
3114 B. Spektrometri Penyerapan Hidrida / Serapan Atom secara Manual
metode
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Metode ini dapat diterapkan pada penentuan arsen dan selenium dengan cara
konversi menjadi hidrida dengan pereaksi natrium borohidrida dan transpor menjadi atom
alat penyemprot penyerapan.
Asam arsenous dan asam selenous, bilangan oksidasi As (III) dan Se (IV) dari arsen dan
selenium, masing-masing, secara instan diubah oleh pereaksi natrium borohidrida dalam asam
solusi untuk hidrida volatil mereka. Hidrida dibersihkan terus menerus oleh argon atau nitrogen
menjadi sel kuarsa yang dipanaskan secara listrik atau dengan nyala spektrometer serapan atom
dan
diubah menjadi atom fase gas. Agen pereduksi natrium borohidrida, dengan pembentukan cepat
hidrida unsur dalam sel reaksi yang sesuai, meminimalkan pengenceran hidrida sebesar
gas pembawa dan menyediakan penentuan arsenik dan selenium yang cepat dan sensitif.
PERHATIAN: Arsenik dan selenium serta hidridanya beracun. Tangani dengan hati-hati.
Pada suhu kamar dan nilai pH larutan 1 atau kurang, asam arsenik, oksidasi As (V)
keadaan arsenik, direduksi relatif lambat oleh natrium borohidrida menjadi As (III), yang
kemudian
secara instan diubah menjadi arsine. Puncak serapan atom arsin biasanya menurun
oleh seperempat hingga sepertiga untuk As (V) jika dibandingkan dengan As (III). Penentuan
arsen total
mensyaratkan bahwa semua senyawa arsen anorganik dalam keadaan As (III). Organik dan
anorganik
bentuk arsenik pertama kali dioksidasi menjadi As (V) oleh pencernaan asam. As (V) kemudian
secara kuantitatif
direduksi menjadi As (III) dengan natrium atau kalium iodida sebelum reaksi dengan natrium
borohidrida.
Asam selenat, bilangan oksidasi Se (VI) selenium, tidak tereduksi terukur oleh natrium
borohidrida. Untuk menentukan total selenium dengan penyerapan atom dan natrium
borohidrida, pertama
mengurangi Se (VI) yang terbentuk selama prosedur pencernaan asam menjadi Se (IV), hati-hati
untuk mencegahnya
reoksidasi oleh klorin. Efisiensi reduksi tergantung pada suhu, waktu reduksi, dan
Konsentrasi HCl. Untuk 4 N HCl, panaskan 1 jam pada 100 ° C. Untuk HCl 6 N , didihkan
selama 10 menit
cukup. 1-3 Sebagai alternatif, sampel autoklaf dalam wadah tertutup pada 121 ° C selama 1 jam.
CATATAN:
Autoclaving dalam wadah tertutup dapat mengakibatkan reduksi yang tidak lengkap, tampaknya
karena
penumpukan gas klorin. Untuk mendapatkan respon instrumen yang sama untuk pengurangan Se
(VI) dan Se (IV)
larutan dengan konsentrasi yang sama, memanipulasi konsentrasi HCl dan waktu pemanasan.
Untuk selanjutnya
detailnya, lihat Bagian 3500-Se.
b. Pemilihan peralatan:
Atomizers serapan atom dan sel reaksi hidrida tertentu tersedia secara komersial
Halaman 367
untuk digunakan dengan reagen natrium borohidrida. Sistem manual fungsional yang dapat
dibangun
di laboratorium disajikan pada Gambar 3114: 1. Terlepas dari penyemprot sel reaksi hidrida
sistem yang dipilih, harus memenuhi pertimbangan kendali mutu berikut: ( a ) harus
menyediakan a
kurva standar yang tepat dan dapat direproduksi antara 0 dan 20 µg As atau Se / L dan instrumen
batas deteksi antara 0,1 dan 0,5 µg As atau Se / L; ( b ) saat dilakukan secara keseluruhan
prosedur, pasangan bilangan oksidasi [As (III) - As (V) atau Se (IV) - Se (VI)] harus
menyebabkan persamaan
respon instrumen; dan ( c ) destruksi sampel harus menghasilkan 80% atau lebih pemulihan yang
ditambahkan
asam cacodylic (asam dimetil arsinat) dan 90% atau lebih pemulihan tambahan As (III), As (V),
Se (VI), atau Se (IV).
Sel atomisasi kuarsa menyediakan arsenik dan selenium hidrida yang paling sensitif
penentuan. Sel kuarsa dapat dipanaskan secara elektrik atau dengan api asetilen udara dalam
unit serapan atom.
c. Teknik pencernaan: Air dan air limbah mungkin mengandung jumlah organik yang bervariasi
senyawa arsen dan senyawa anorganik As (III), As (V), Se (IV), dan Se (VI). Untuk mengukur
arsen total dan selenium dalam sampel ini membutuhkan sampel pencernaan untuk melarutkan
partikulat
membentuk dan mengoksidasi arsenik dan selenium yang tereduksi dan untuk mengubah
senyawa organik
untuk anorganik. Senyawa selenium organik jarang ditemukan dalam air. Itu tersisa
kepada penilaian analis berpengalaman apakah destruksi sampel diperlukan.
Berbagai prosedur destruksi alternatif disediakan dalam ¶s 4 c dan 4 d di bawah ini.
Mempertimbangkan
pencernaan asam sulfat-nitrat-perklorat (¶ 4 c ) atau pencernaan asam sulfat-nitrat (Bagian
3030F) sebagai
menyediakan ukuran total arsenik yang dapat diperoleh daripada total arsenik karena memang
tidak demikian
sepenuhnya mengubah senyawa arsen organik tertentu menjadi As (V). Sulfur-nitrat-perklorat
pencernaan asam secara efektif menghancurkan organik dan sebagian besar partikulat dalam air
limbah yang tidak diolah atau
sampel padat, tetapi tidak mengubah semua arsenicals organik menjadi As (V). Kalium persulfat
pencernaan (¶ 4 hari ) efektif untuk mengubah arsenik organik dan senyawa selenium menjadi
As (V)
dan Se (VI) di air minum dan permukaan dan di sebagian besar air limbah. 4
Reduksi HCl-autoclave dari Se (VI) yang dijelaskan di atas dan dalam 4 f adalah destruksi yang
efektif
prosedur untuk total selenium anorganik; namun, belum terbukti efektif untuk mengkonversi
benzena mensubstitusi senyawa selenium menjadi selenium anorganik. Dalam semua kasus,
verifikasi
efektivitas metode pencernaan dengan membawa sampel dengan penambahan yang diketahui
dari As organik atau
Se (IV) melalui seluruh prosedur.
d. Gangguan: Gangguan diminimalkan karena hidrida As dan Se dihilangkan
dari larutan yang mengandung zat pengganggu paling potensial. Variasi respon sedikit
terjadi ketika matriks asam divariasikan. Kontrol variasi ini dengan memperlakukan standar dan
sampel
dengan cara yang sama. Konsentrasi logam mulia yang rendah (sekitar 100 µg / L dari Ag, Au,
Pt,
Pd, dll.), Konsentrasi tembaga, timbal, dan nikel pada atau lebih besar dari 1 mg / L, dan
konsentrasi
antara 0,1 dan 1 mg / L unsur pembentuk hidrida (Bi, Sb, Sn, dan Te) dapat menekan
respon dari As dan Se hidrida. Gangguan oleh logam transisi sangat bergantung pada HCl
konsentrasi. Gangguan kurang terlihat pada 4 sampai 6 N HCl dibandingkan pada konsentrasi
yang lebih rendah. 5
Kehadiran As atau Se di matriks masing-masing dapat menyebabkan penekanan serupa.
Dikurangi
Halaman 368
nitrogen oksida yang dihasilkan dari HNO
3
Pencernaan dan nitrit juga bisa menekan instrumental
respon untuk kedua elemen. Konsentrasi besar iodida mengganggu penentuan Se oleh
mengurangi Se ke bentuk unsurnya. Jangan gunakan peralatan gelas apapun untuk menentukan
Se yang telah
digunakan untuk reduksi iodida As (V).
Untuk mencegah gas klor yang dihasilkan dalam reduksi Se (VI) menjadi Se (IV) dari reoksidasi
Se (IV), menghasilkan hidrida dalam beberapa jam dari langkah reduksi atau bersihkan klorin
sampel dengan menuangkan. 6
Interferensi bergantung pada desain sistem dan menentang deskripsi kuantitatif karena
interferensi tersebut
efek sinergis. Perairan dan air limbah tertentu dapat mengandung gangguan yang cukup
konsentrasi untuk menekan respons penyerapan As dan Se. Untuk sampel perwakilan di a
diberikan laboratorium dan untuk analisis awal air limbah yang tidak diketahui, tambahkan
anorganik yang sesuai
bentuk As atau Se untuk mencerna bagian sampel dan mengukur pemulihan. Jika pemulihan
rata-rata
kurang dari 90%, pertimbangkan untuk menggunakan prosedur analitik alternatif.
e. Batas deteksi dan kisaran konsentrasi optimal: Untuk arsen dan selenium,
dianalisis dengan aspirasi menjadi api nitrogen-hidrogen setelah reduksi, batas deteksi metode
adalah 2 µg / L atau lebih rendah dan kisaran konsentrasi optimum 2 sampai 20 µg / L.
2. Aparatur
Sebuah. Spektrometer serapan atom dilengkapi dengan nyala udara-asetilen dan sel kuarsa
dengan
braket pemasangan atau sel kuarsa yang dipanaskan secara elektrik, lampu pelepasan tanpa kabel
As dan Se
dengan catu daya, koreksi latar belakang pada panjang gelombang pengukuran, dan yang sesuai
perekam strip-chart. Perekam 10-mV berkualitas baik dengan sensitivitas tinggi dan respons
cepat
waktu dibutuhkan.
b. Alat penyemprot: Gunakan salah satu dari berikut ini:
1) Sel kuarsa silinder, panjang 10 sampai 20 cm, dapat dipasang di braket di atas pembakar
asetilena udara.
2) Sel kuarsa silinder , panjang 10 sampai 20 cm, dipanaskan secara elektrik oleh kawat
nichrome eksternal ke
800 hingga 900 ° C. 7
3) Sel kuarsa silinder dengan nyala api hidrogen-oksigen (udara) yang kaya bahan bakar. 8
Sensitivitas sel kuarsa memburuk selama beberapa bulan penggunaan. Sensitivitas terkadang
dapat dipulihkan dengan pengobatan dengan 40% gagal jantung. PERHATIAN: HF sangat korosif.
Hindari semua
kontak dengan kulit yang terbuka. Tangani dengan hati-hati.
c. Sel reaksi untuk memproduksi hidrida As atau Se: Lihat Gambar 3114: 1 untuk contoh a
manual, sistem buatan laboratorium. Sistem yang tersedia secara komersial dapat diterima jika
digunakan
reagen natrium borohidrida cair; menerima sampel yang dicerna sesuai dengan ¶s 4 c , d , dan e ;
menerima 4 sampai 6 N HCl; dan diaduk secara efisien dan tepat oleh gas pembersih dan / atau
magnet
pengaduk.
d. Alat tetes mata atau alat suntik yang mampu memberikan 0,5 sampai 3,0 mL pereaksi natrium
borohidrida.
Penambahan yang tepat dan dapat direproduksi diperlukan agar produksi gas hidrogen tidak
bervariasi
Halaman 369
signifikan antara penentuan.
e. Ventilasi: Lihat Bagian 3111A.6 f .
3. Reagen
Sebuah. Reagen natrium borohidrida: Larutkan 8 g NaBH
4
dalam 200 mL 0,1 N NaOH. Siapkan segar
harian.
b. Larutan prereduktan natrium iodida: Larutkan 50 g NaI dalam 500 mL air. Siapkan segar
harian. Atau gunakan solusi KI yang setara.
c. Asam sulfat, 18 N .
d. Asam sulfat, 2,5 N : Tambahkan hati-hati 35 mL pekat H.
2
BEGITU
4
sampai sekitar 400 mL air, dinginkan,
dan sesuaikan volume hingga 500 mL.
e. Kalium persulfat , larutan 5%: Larutkan 25 g K.
2
S
2
HAI
8
dalam air dan encerkan menjadi 500 mL.
Simpan dalam gelas dan dinginkan. Persiapkan mingguan.
f. Asam nitrat, HNO
3
, conc.
g. Asam perklorat, HClO
4
, conc.
h. Asam klorida, HCl , pekat .
saya. Argon (atau nitrogen), kelas komersial.
j. Larutan arsen (III):
1) Larutan Stock As (III): Larutkan 1.320 g arsen trioksida, As
2
HAI
3
, di dalam air mengandung 4 g
NaOH. Encerkan menjadi 1 L; 1,00 mL = 1,00 mg As (III).
2) Larutan antara As (III): Encerkan 10 mL stok As larutan menjadi 1000 mL dengan air
mengandung 5 mL HCl pekat; 1,00 mL = 10,0 µg As (III).
3) Larutan Standar As (III): Encerkan 10 mL larutan As (III) antara menjadi 1000 mL dengan
air yang mengandung konsentrasi asam yang sama dengan yang digunakan untuk pengawetan
sampel (2 hingga 5 mL pekat
HNO
3
); 1,00 mL = 0,100 µg As (III). Siapkan larutan encer setiap hari.
k. Larutan arsen (V):
1) Larutan Stok As (V): Larutkan 1,534 g arsen pentoksida, As
2
HAI
5
, dalam air suling
mengandung 4 g NaOH. Encerkan menjadi 1 L; 1,00 mL = 1,00 mg As (V).
2) Solusi Intermediate As (V): Siapkan untuk As (III) di atas; 1,00 mL = 10,0 µg As (V).
3) Solusi Standar As (V): Siapkan untuk As (III) di atas; 1,00 mL = 0,100 µg As (V).
l. Solusi arsenik organik:
1) Stok larutan arsenik organik: Larutkan 1,842 g asam dimetilarsinat (asam cacodylic),
(CH
3
)
2
AsOOH, dalam air mengandung 4 g NaOH. Encerkan menjadi 1 L; 1,00 mL = 1,00 mg As. [N
OTE:
Periksa kemurnian reagen asam cacodylic terhadap standar arsenik menengah (50 hingga 100 mg
As / L) menggunakan serapan atom nyala.]
Halaman 370
2) Larutan arsenik organik antara: Siapkan seperti untuk As (III) di atas; 1,00 mL = 10,0 µg
Sebagai.
3) Larutan arsen organik standar: Siapkan seperti untuk As (III) di atas; 1,00 mL = 0,100 µg As.
m. Larutan selenium (IV):
1) Larutan Stok Se (IV): Larutkan 2.190 g natrium selenit, Na
2
SeO
3
, dalam air berisi 10
mL HCl dan encerkan menjadi 1 L; 1,00 mL = 1,00 mg Se (IV).
2) Larutan Se (IV) antara: Encerkan 10 mL kaldu Se (IV) menjadi 1000 mL dengan air
mengandung 10 mL HCl pekat; 1,00 mL = 10,0 µg Se (IV).
3) Larutan standar Se (IV): Encerkan 10 mL larutan Se (IV) antara hingga 1000 mL dengan
air yang mengandung konsentrasi asam yang sama dengan yang digunakan untuk pengawetan
sampel (2 hingga 5 mL pekat
HNO
3
). Siapkan solusi setiap hari saat memeriksa kesetaraan respons instrumen untuk Se (IV)
dan Se (VI); 1,00 mL = 0,100 µg Se (IV).
n. Larutan selenium (VI):
1) Larutan Stok Se (VI) : Larutkan 2,393 g natrium selenat, Na
2
SeO
4
, dalam air berisi 10
mL pekat HNO
3
. Encerkan menjadi 1 L; 1,00 mL = 1,00 mg Se (VI).
2) Solusi Intermediate Se (VI): Siapkan seperti untuk Se (IV) di atas; 1,00 mL = 10,0 µg Se (VI).
3) Larutan Standar Se (VI): Siapkan seperti untuk Se (IV) di atas; 1,00 mL = 0,100 µg Se (VI).
4. Prosedur
Sebuah. Pengaturan peralatan: Lihat Gambar 3114: 1 atau ikuti petunjuk pabrik. Menghubung
inlet sel reaksi dengan gas pembersih tambahan yang dikendalikan oleh flow meter. Jika sel
pengeringan
antara sel reaksi dan alat penyemprot diperlukan, gunakan hanya CaCl anhidrat
2
tapi bukan CaSO
4
karena mungkin mempertahankan SeH
2
. Sebelum menggunakan sistem pembangkitan / analisis hidrida, optimalkan
parameter operasi. Sejajarkan atomizers kuarsa untuk absorbansi maksimum. Aspirasi blanko
sampai
efek memori dihapus. Tetapkan aliran gas pembersih, konsentrasi dan laju penambahan
reagen natrium borohidrida, volume larutan, dan kecepatan pengadukan untuk respon instrumen
yang optimal
untuk spesies kimia yang akan dianalisis. Mengoptimalkan suhu sel kuarsa. Jika natrium
borohidrida
reagen ditambahkan terlalu cepat, evolusi hidrogen yang cepat akan membuat sistem tidak
seimbang. Jika
volume larutan yang dibersihkan terlalu besar, sinyal absorpsi akan berkurang.
Panjang gelombang yang direkomendasikan adalah 193,7 dan 196,0 nm untuk As dan Se.
b. Standar kalibrasi instrumen: Transfer 0.00, 1.00, 2.00, 5.00, 10.00, 15.00, dan 20.00
mL larutan standar As (III) atau Se (IV) ke labu ukur 100-mL dan volume
dengan air yang mengandung konsentrasi asam yang sama yang digunakan untuk pengawetan
sampel (biasanya 2 hingga
5 mL pekat HNO
3
/ L). Ini menghasilkan larutan kosong dan standar 0, 1, 2, 5, 10, 15, dan 20 µg As
atau Se / L. Siapkan segar setiap hari. Dalam semua kasus, standar harus dilakukan melalui
pencernaan yang sama
protokol sebagai sampel untuk memantau keefektifan destruksi.
c. Persiapan sampel dan standar untuk total arsenik dan selenium yang dapat diperoleh
kembali: Gunakan
Halaman 371
prosedur destruksi yang dijelaskan dalam 3030F untuk sampel dan standar. Sebagai alternatif,
tambahkan 50 mL
sampel, standar As (III), atau Se (IV) untuk gelas Berzelius 200 mL atau labu mikro-kjeldahl 100
mL.
Tambahkan 7 mL 18 N H
2
BEGITU
4
dan 5 mL HNO pekat
3
. Tambahkan chip mendidih kecil atau manik-manik kaca jika
perlu. Menguap menjadi SO
3
uap. Pertahankan kondisi oksidasi setiap saat dengan menambahkan sedikit
jumlah HNO
3
untuk mencegah larutan menjadi gelap. Pertahankan kelebihan HNO
3
sampai semuanya
bahan organik dihancurkan. Pencernaan lengkap biasanya ditandai dengan larutan berwarna
terang.
Dinginkan sebentar, tambahkan 25 mL air dan 1 mL HClO pekat
4
dan menguap lagi menjadi SO
3
asap ke
mengusir oksida nitrogen. PERHATIAN: Lihat Bagian 3030H untuk peringatan tentang
penggunaan HClO
4
. Pantau
efektivitas prosedur pencernaan yang digunakan dengan menambahkan 5 mL arsen organik
standar
larutan atau 5 mL larutan selenium standar ke sampel 50 mL dan pengukuran pemulihan,
standar pembawa dan sampel dengan penambahan yang diketahui melalui seluruh prosedur.
Untuk melaporkan total
arsenik yang dapat diperoleh sebagai arsen total, perolehan rata-rata asam cacodylic harus
melebihi 80%. Setelah
penguapan akhir SO
3
asap, encerkan menjadi 50 mL untuk pengukuran arsenik atau hingga 30 mL untuk
pengukuran selenium. Untuk analisis kedua elemen dalam satu sampel, tambah sampel
volume menjadi 100 mL dan gandakan volume asam yang digunakan dalam pencernaan.
Sesuaikan intisari akhir
volume sampai 100 mL. Gunakan 50 mL untuk As dan 30 mL untuk penentuan Se, membuatnya
sesuai
koreksi volume dalam menghitung hasil.
d. Persiapan sampel dan standar untuk total arsen dan selenium: Tambahkan 50 mL
sampel yang tidak tercerna atau standar untuk gelas Berzelius 200 mL atau labu mikro-kjeldahl
100 mL.
Tambahkan 1 mL 2,5 N H
2
BEGITU
4
dan 5 mL 5% K
2
S
2
HAI
8
. Rebus perlahan di atas piring panas yang telah dipanaskan sebelumnya
kira-kira 30 sampai 40 menit atau sampai volume akhir 10 mL tercapai. Jangan biarkan sampel
pergi
kekeringan. Atau panaskan dalam autoklaf pada 121 ° C selama 1 jam dalam wadah tertutup.
Setelah manual
pencernaan, encerkan menjadi 50 mL untuk pengukuran arsenik selanjutnya dan hingga 30 mL
untuk selenium
pengukuran. Pantau efektivitas pencernaan dengan mengukur pemulihan As atau Se seperti di
atas.
Jika perolehan arsenik yang buruk yang ditambahkan sebagai asam cacodylic diperoleh, analisis
ulang menggunakan dua kali lipat
jumlah K
2
S
2
HAI
8
. Untuk analisis kedua elemen dalam satu sampel, tingkatkan volume sampel menjadi
100 mL dan gandakan volume asam yang digunakan dalam pencernaan. Sesuaikan volume
ringkasan akhir menjadi
100 mL. Gunakan 50 mL untuk As dan 30 mL untuk penentuan Se, buat volume yang sesuai
koreksi dalam menghitung hasil.
e. Penentuan arsen dengan natrium borohidrida: Untuk 50 mL standar atau sampel yang dicerna
dalam gelas Berzelius 200 mL (lihat Gambar 3114: 1) tambahkan 5 mL HCl pekat dan aduk.
Tambahkan 5 mL NaI
larutan prereductant, campur, dan tunggu minimal 30 menit. (N OTE: Reagen NaI belum
ditemukan
diperlukan untuk desain sel reaksi hidrida tertentu jika sensitivitas instrumen berkurang 20
hingga 30%
tidak penting dan variabel kondisi asam larutan, suhu, dan volume untuk
produksi As (V) dan arsine dapat dikontrol secara ketat. Pengendalian semacam itu
membutuhkan sistem otomatis
sistem pengantaran; lihat Bagian 3114C.)
Pasang satu gelas Berzelius satu per satu ke sumbat karet yang berisi dispersi gas
tabung untuk gas pembersih, saluran masuk reagen natrium borohidrida, dan saluran keluar ke
sel kuarsa.
Nyalakan perekam grafik strip dan tunggu sampai garis dasar ditetapkan oleh gas pembersih dan
semuanya
Halaman 372
udara dikeluarkan dari sel reaksi. Tambahkan reagen natrium borohidrida 0,5 mL. Setelah
absorbansi instrumen telah mencapai maksimum dan kembali ke garis dasar, keluarkan gelas
kimia,
bilas tabung dispersi dengan air, dan lanjutkan ke sampel atau standar berikutnya. Secara berkala
bandingkan kurva As (III) dan As (V) standar untuk konsistensi respons. Periksa keberadaan
gangguan kimia yang menekan respons instrumen untuk arsine dengan memperlakukan sampel
yang dicerna
dengan 10 µg / L As (III) atau As (V) yang sesuai. Pemulihan rata-rata harus tidak kurang dari
90%.
f. Penentuan selenium dengan natrium borohidrida: Untuk 30 mL standar tercerna atau
sampel dalam gelas Berzelius 200 mL atau labu mikro-kjeldahl 100 mL, tambahkan 15 mL HCl
pekat dan
campuran. Panaskan untuk jangka waktu yang telah ditentukan pada suhu 90 hingga 100 ° C.
Cara lainnya, lakukan autoklaf pada 121 ° C dalam keadaan tertutup
wadah selama 60 menit, atau panaskan untuk waktu yang telah ditentukan dalam tabung reaksi
terbuka dengan menggunakan panas 90 hingga 100 ° C
penangas air atau digester blok aluminium. Periksa efektivitas waktu pemanasan yang dipilih
dengan
mendemonstrasikan respon instrumen yang sama untuk kurva kalibrasi yang disiapkan baik dari
standar
Se (IV) atau dari Se (VI) solusi. Paparan panas efektif untuk mengubah Se (VI) ke Se (IV),
dengan
tidak ada kehilangan Se (IV), berkisar antara 5 dan 60 menit ketika gelas kimia atau tabung
reaksi terbuka digunakan.
Tetapkan waktu pemanasan untuk konversi yang efektif dan terapkan waktu ini untuk semua
sampel dan
standar. Jangan mencerna solusi standar Se (IV) dan Se (VI) yang digunakan untuk pemeriksaan
ini
kesetaraan. Setelah pra-reduksi Se (VI) sampai Se (IV), pasang gelas Berzelius, satu per satu, ke
alat pembersih. Untuk masing-masing, nyalakan perekam bagan-strip dan tunggu sampai garis
dasarnya
mapan. Tambahkan 0,50 mL reagen natrium borohidrida. Setelah instrumen absorbansi
mencapai maksimum dan kembali ke garis dasar, keluarkan gelas kimia, bilas tabung dispersi
dengan
air, dan lanjutkan ke sampel atau standar berikutnya. Periksa adanya gangguan bahan kimia
yang menekan respons instrumen selenium hidrida dengan memperlakukan sampel yang dicerna
dengan 10 µg Se
(IV) / L. Pemulihan rata-rata harus tidak kurang dari 90%.
5. Perhitungan
Buat kurva standar dengan memplot ketinggian puncak atau bidang standar versus
konsentrasi standar. Mengukur ketinggian puncak atau area sampel dan membaca konsentrasi
dari kurva. Jika sampel diencerkan (atau dipekatkan) sebelum penguraian sampel, gunakan
faktor yang sesuai. Pada instrumen yang dilengkapi dengan begitu, baca konsentrasi langsung
setelah standar
kalibrasi.
6. Presisi dan Bias
Data laboratorium tunggal, operator tunggal dikumpulkan untuk As (III) dan arsen organik oleh
keduanya
metode manual dan otomatis, dan untuk penentuan manual selenium. Nilai pemulihan
(%) dari tujuh ulangan diberikan di bawah ini:
metode
Sebagai (III)
Org Sebagai
Se (IV)
Se (VI)
Manual dengan pencernaan
91.8
87.3
-
-
Manual tanpa pencernaan
109.4
19.4
100.6
110.8
Otomatis dengan destruksi
99.8
98.4
-
-
Halaman 373
metode
Sebagai (III)
Org Sebagai
Se (IV)
Se (VI)
Otomatis tanpa destruksi 92.5
10.4
-
-
7. Referensi
1. VIJAN, PN & D. LEUNG. 1980. Pengurangan gangguan kimia dan spesiasi
studi dalam metode penyerapan atom generasi hidrida untuk selenium. Anal. Chim.
Kisah 120: 141.
2. PANTAI SUARA, LM & DE SHRADER. 1985. Pengurangan gangguan di
penentuan arsen dan selenium dengan generasi hidrida. Spektroskopi 1:60.
3. JULSHAMN, K., O. RINGDAL, K.-E. SLINNING & ATAU BRAEKKAN. 1982. Optimasi
penentuan selenium dalam sampel laut dengan spektrometri serapan atom:
Perbandingan sistem serapan atom tungku grafit tanpa api dengan hidrida
generasi sistem serapan atom. Spectrochim. Acta. 37B: 473.
4. NYGAARD, DD & JH LOWRY. 1982. Contoh prosedur destruksi secara simultan
penentuan arsenik, antimon, dan selenium dengan plasma argon yang digabungkan secara
induktif
spektrometri emisi dengan generasi hidrida. Anal. Chem. 54: 803.
5. WELZ, B. & M. MELCHER. 1984. Mekanisme gangguan logam transisi dalam hidrida
generasi spektrometri serapan atom. Bagian 1. Pengaruh kobalt, tembaga, besi
dan nikel pada penentuan selenium. Analis 109: 569.
6. KRIVAN, V., K. PETRICK, B. WELZ & M. MELCHER. 1985. Diagnosis kesalahan pelacak radio
penyelidikan penentuan selenium dengan absorpsi atom generasi hidrida
spektrometri yang melibatkan perlakuan dengan hidrogen peroksida dan asam klorida. Anal.
Chem. 57: 1703.
7. C HU, RC, GP BARRON & PAW BAUMGARNER. 1972. Penentuan arsenik di
tingkat submikrogram oleh evolusi arsine dan penyerapan atom tanpa api
teknik spektrofotometri. Anal. Chem. 44: 1476.
8. S IEMER, DD, P. KOTEEL & V. JARIWALA. 1976. Optimalisasi generasi arsine di
penentuan arsenik serapan atom. Anal. Chem. 48: 836.
8. Daftar Pustaka
FERNANDEZ, FJ & DC MANNING. 1971. Penentuan arsenik pada tingkat submikrogram
dengan spektrofotometri serapan atom. Buletin Penyerapan Atom 10:86.
JARREL-ASH CORPORATION. 1971. Penentuan Arsenik Sensitivitas Tinggi dengan Atom
Penyerapan. Laboratorium Aplikasi Penyerapan Atom Jarrel-Ash Bull. Tidak. As-3.
MANNING, DC 1971. Sistem pengambilan sampel arsen-selenium sensitivitas tinggi untuk
penyerapan atom
spektroskopi. Buletin Penyerapan Atom 10: 123.
BRAMAN, RS & CC FOREBACK. 1973. Bentuk arsenik yang dimetilasi di lingkungan. Ilmu
Halaman 374
182: 1247.
CALDWELL, JS, RJ LISHKA & EF MCFARREN . 1973. Evaluasi arsen berbiaya rendah dan
penentuan kadar mikrogram per liter selenium. J. Amer. Asosiasi Pekerjaan Air, 65: 731.
AGGETT, J. & AC ASPELL. 1976. Penentuan arsen (III) dan total arsen dengan
spektroskopi serapan atom. Analis 101: 341.
FIORINO, JA, JW JONES & SG CAPAR. 1976. Penentuan arsenik, selenium,
antimon, dan telurium dalam makanan melalui evolusi hidrida cepat dan penyerapan atom
CUTTER, GA 1978. Penentuan spesies selenium di perairan alami. Anal. Chem. Acta
98:59.
GODDEN, RG & DR THOMERSON. 1980. Pembangkitan hidrida kovalen dalam serapan atom
spektroskopi. Analis 105: 1137.
BROWN, RM, JR., RC FRY, JL MOYERS, SJ NORTHWAY, MB DENTON & GS WILSON. 1981.
Gangguan oleh nitrogen oksida yang mudah menguap dan katalisis logam transisi di
prekonsentrasi
arsenik dan selenium sebagai hidrida. Anal. Chem. 53: 1560.
SINEMUS, HW, M. MELCHER & B. WELZ. 1981. Pengaruh keadaan valensi pada penentuan
antimon, bismut, selenium, dan telurium dalam air danau menggunakan teknik AA hidrida.
Spektrosk Atom. 2:81.
DEDINA, J. 1982. Interferensi unsur pembentuk hidrida volatil dalam penentuan selenium oleh
spektrometri serapan atom dengan generasi hidrida. Anal. Chem. 54: 2097.
3114 C. Pembangkitan Hidrida Kontinyu / Spektrometri Serapan Atom
metode
1. Diskusi Umum
Generator hidrida kontinu menawarkan keuntungan dari kesederhanaan dalam pengoperasian,
luar biasa
reprodusibilitas, batas deteksi rendah, dan volume sampel tinggi throughput untuk analisis
selenium
persiapan berikut seperti yang dijelaskan dalam Bagian 3500-Se.B atau Bagian 3114B.4 c dan d .
Sebuah. Prinsip: Lihat Bagian 3114B.
b. Gangguan: Klorin bebas dalam asam klorida adalah hal yang umum tetapi sulit untuk
didiagnosis
gangguan. (Jumlah klorin bervariasi tergantung pabrikan dan setiap lot dari yang sama
pabrikan). Klorin mengoksidasi hidrida dan dapat mencemari generator hidrida
mencegah pemulihan dalam kondisi apapun. Ketika terjadi gangguan, atau lebih disukai
sebelumnya
menggunakan setiap botol baru HCl, hilangkan klorin dari botol 2,3-L HCl pekat dengan cara
membuat gelembung
dengan helium (kelas komersial, 100 mL / menit) selama 3 jam.
Oksidan berlebih (peroksida, persulfat, atau permanganat) dari total pencernaan selenium bisa
mengoksidasi hidrida. Ikuti prosedur dalam 3500-Se.B.2, 3, atau 4 untuk memastikan
penghilangan semua pengoksidasi
agen sebelum generasi hidrida.
Halaman 375
Nitrit adalah konstituen jejak umum di perairan alami dan limbah, dan pada tingkat serendah 10
µg / L nitrit dapat mengurangi perolehan kembali hidrogen selenida dari Se (IV) lebih dari 50%.
Bahkan,
selama reduksi Se (VI) menjadi Se (IV) oleh pencernaan dengan HCl (3500-Se.B.5), beberapa
nitrat
diubah menjadi nitrit, yang kemudian mengganggu. Jika gangguan ini dicurigai, tambahkan
sulfanilamide setelah pengasaman sampel (atau penguraian HCl). Reaksi diazotisasi antara
nitrit dan sulfanilamida sepenuhnya menghilangkan efek yang mengganggu (yaitu, penambahan
standar
kemiringan normal).
2. Aparatur
Sebuah. Generator hidrida kontinyu: Unit dasar terdiri dari dua bagian: presisi
pompa peristaltik, yang digunakan untuk mengukur dan mencampur reagen dan larutan sampel,
dan
pemisah gas-cair. Pada pemisah gas-cair, aliran argon yang konstan mengeluarkan hidrogen
dan gas logam hidrida yang terbentuk dalam reaksi dan membawanya ke absorpsi kuarsa yang
dipanaskan
sel (Bagian 3114B.1 b dan Bagian 3114B.2 b ), yang didukung oleh braket logam yang dipasang
di atas kepala pembakar asetilen udara biasa. Cairan bekas mengalir keluar dari pemisah melalui
a
saluran samping yang rata rata ke ember limbah. Skema dan parameter operasi ditunjukkan pada
Gambar 3114: 2.
Periksa laju aliran sesering mungkin untuk memastikan aliran yang stabil; aliran yang tidak
merata di setiap pipa akan menyebabkan
sinyal yang tidak menentu. Lepaskan selang dari rol pompa jika tidak digunakan. Laju aliran
tipikal adalah:
sampel, 7 mL / menit; asam, 1 mL / menit; reagen borohidrida, 1 mL / menit. Aliran argon
biasanya
difiksasi sebelumnya, biasanya pada 90 mL / menit.
b. Peralatan spektrometri serapan atom: Lihat Bagian 3111A.6.
3. Reagen
Sebuah. Asam klorida, HCl, 5 + 1: Tangani pekat HCl di bawah lemari asam. Jika perlu, hapus
gratis Cl
2
dengan menghilangkan konsentrasi HCl dengan helium seperti dijelaskan di atas.
b. Reagen borohidrida: Larutkan 0,6 g NaBH
4
dan 0,5 g NaOH dalam 100 mL air.
C AUTION : Natrium borohidrida beracun, mudah terbakar, dan korosif.
c. Larutan standar referensi selenium, 1000 mg / L: Gunakan standar yang tersedia secara
komersial;
verifikasi bahwa selenium adalah Se (IV).
d. Larutan standar menengah, 1 mg / L: Encerkan 1 mL larutan standar referensi menjadi 1 L in
labu ukur dengan air suling.
e. Larutan standar kerja, 5, 10, 20, 30, dan 40 µg / L: Encerkan 0,5, 1.0, 2.0, 3.0, dan 4.0
mL larutan standar menengah sampai 100 mL dalam labu ukur.
f. Larutan sulfanilamida: Siapkan larutan 2,5% (b / v) setiap hari; tambahkan beberapa tetes
konsentrasi HCl
per 50 mL larutan untuk memfasilitasi pembubaran.
4. Prosedur
Sebuah. Preparasi sampel: Lihat Bagian 3500-Se atau Bagian 3114B.4 c dan d untuk persiapan
Halaman 376
langkah-langkah untuk berbagai pecahan Se atau total Se.
b. Generator hidrida prakondisi: Untuk pipa yang baru dipasang, hidupkan pompa setidaknya
10 hingga 15 menit sebelum kalibrasi instrumen. Cicipi standar tertinggi selama beberapa menit
hidrida volatil bereaksi dengan situs reaktif di jalur transfer dan pada sel absorpsi kuarsa
permukaan.
c. Kalibrasi instrumen: Tergantung pada total volume kosong dalam tabung sampel, waktu
pengambilan sampel
dari 15 hingga 20 detik umumnya cukup untuk mendapatkan sinyal yang stabil. Di antara
sampel, serapan terendam
tabung dalam air bilasan. Kalibrasi instrumen setiap hari setelah waktu pemanasan lampu 45
menit. Gunakan salah satu
katoda berongga atau lampu pelepasan tanpa listrik.
d. Agen antifoaming: Sampel tertentu, terutama sampel air limbah yang mengandung zat tinggi
konsentrasi zat berprotein, dapat menyebabkan pembusaan berlebihan yang dapat membawa
cairan langsung ke dalam sel absorpsi kuarsa yang dipanaskan dan menyebabkan percikan
endapan asin ke
jendela spektrometer. Tambahkan setetes agen antifoaming * # (84) untuk menghilangkan ini
masalah.
e. Penghapusan nitrit: Setelah sampel diasamkan, atau setelah pencernaan asam, tambahkan 0,1
mL
larutan sulfanilamida per 10 mL sampel dan biarkan bereaksi selama 2 menit.
f. Analisis: Ikuti petunjuk produsen untuk pengoperasian peralatan analitik.
5. Perhitungan
Buat kurva kalibrasi berdasarkan absorbansi vs. konsentrasi standar. Terapkan pengenceran
faktor pada sampel yang diencerkan.
6. Presisi dan Bias
Standar kerja dianalisis bersama dengan batch
sampel air secara produksi rutin. Standar diperparah dengan menggunakan
natrium selenit dan natrium selenat murni secara kimiawi. Nilai Se (IV) + Se (VI) adalah
ditentukan dengan mengubah Se (VI) menjadi Se (IV) dengan pencernaan dengan HCl. Hasil
diatur di bawah ini.
Tidak.
Analisis
Mean Se (IV)
µg/L
Rel. Dev.
%
Se (IV) + Se (VI)
µg/L
Rel. Del.
%
21
4.3
12
10.3
7
26
8.5
12
19.7
6
22
17.2
7
39.2
8
20
52.8
5
106.0
6
7. Daftar Pustaka
REAMER, DC & C. VEILOON. 1981. Persiapan bahan biologis untuk penentuan
selenium oleh generasi hidrida-AAS. Anal. Chem. 53: 1192.
Halaman 377
SINEMUS, HW, M. MELCHER & B. WELZ. 1981. Pengaruh keadaan valensi pada penentuan
antimon, bismut, selenium, dan telurium dalam air danau menggunakan teknik AA hidrida.
Spektrosk Atom. 2:81.
RODEN, DR & DE TALLMAN. 1982. Penentuan spesies selenium anorganik di
air tanah yang mengandung gangguan organik oleh kromatografi ion dan hidrida
generasi / spektrometri serapan atom. Anal. Chem. 54: 307.
CUTTER, G. 1983. Penghapusan gangguan nitrit dalam penentuan selenium oleh hidrida
generasi. Anal. Chim. Kisah 149: 391.
NARASAKI, H. & M. IKEDA. 1984. Penentuan arsen dan selenium secara otomatis oleh atom
spektrometri serapan dengan generasi hidrida. Anal. Chem. 56: 2059.
WELZ, B. & M. MELCHER. 1985. Dekomposisi jaringan biologis laut untuk penentuan
arsenik, selenium, dan merkuri menggunakan generasi hidrida dan penyerapan atom uap dingin
EBDON, L. & ST SPARKES. 1987. Penentuan arsen dan selenium dalam lingkungan
sampel dengan spektrometri emisi plasma-atomik arus langsung generasi hidrida.
Mikrokem. J.36 : 198.
EBDON, L. & JR WILKINSON. 1987. Penentuan arsen dan selenium dalam batubara oleh
spektroskopi serapan atom generasi hidrida aliran kontinu dan fluoresensi atom
spektrometri. Anal. Chim. Acta. 194: 177.
VOTH-BEACH, LM & DE SHRADER. 1985. Pengurangan gangguan dalam penentuan
arsenik dan selenium oleh generasi hidrida. Spektroskopi 1:60.
3120 LOGAM BERDASARKAN SPEKTROSKOPI EMISI PLASMA * # (85)
3120 A. Pendahuluan
1. Diskusi Umum
Spektroskopi emisi menggunakan plasma yang digabungkan secara induktif (ICP)
dikembangkan di
pertengahan 1960-an 1,2 sebagai metode yang cepat, sensitif, dan nyaman untuk penentuan
logam di
sampel air dan air limbah. 3-6 Logam terlarut ditentukan dalam disaring dan diasamkan
sampel. Total logam ditentukan setelah pencernaan yang sesuai. Perawatan harus diambil untuk
memastikan
bahwa gangguan potensial ditangani, terutama ketika padatan terlarut melebihi 1500 mg / L.
2. Referensi
1. GREENFIELD, S., IL JONES & CT BERRY. 1964. Spektroskopi plasma tekanan tinggi
sumber emisi. Analis 89: 713.
2. KENDARAAN, RH & VA FASSEL. 1965. Eksitasi spektrometri plasma berpasangan induksi
sumber. Anal. Chem. 37: 920.
Halaman 378
3. BADAN PERLINDUNGAN LINGKUNGAN AS. 1994. Metode 200.7. Digabungkan secara induktif
Metode spektrometri emisi atom-plasma untuk analisis elemen jejak air dan
limbah. Metode Penentuan Logam di Lingkungan
Sampel – Suplemen I. EPA 600 / R-94-111, Mei 1994.
4. MASYARAKAT AMERIKA UNTUK PENGUJIAN DAN MATERI. 1987. Buku Tahunan ASTM
Standar, Vol. 11.01. American Soc. Pengujian & Bahan, Philadelphia, Pa.
5. FISHMAN, MJ & WL BRADFORD, eds. 1982. Tambahan Metode untuk
Penentuan Zat Anorganik dalam Air dan Sedimen Fluvial. No. Rep.
82-272, Survei Geologi AS, Washington, DC
6. GARBARINO, JR & HE TAYLOR. 1985. Analisis Jejak. Perkembangan Terkini dan
Aplikasi Spektroskopi Emisi Plasma Gabungan Induktif ke Jejak
Analisis Unsur Air. Volume 4. Pers Akademik, New York, NY
3120 B. Metode Induktif Coupled Plasma (ICP)
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Sumber ICP terdiri dari aliran gas argon terionisasi yang mengalir
medan frekuensi radio biasanya berosilasi pada 27,1 MHz. Bidang ini secara induktif
digabungkan ke
gas terionisasi oleh kumparan berpendingin air yang mengelilingi '' obor '' kuarsa yang
mendukung dan membatasi
plasma. Sampel aerosol dihasilkan dalam nebulizer dan ruang semprot yang sesuai
dibawa ke plasma melalui tabung injektor yang terletak di dalam obor. Sampel aerosol adalah
disuntikkan langsung ke ICP, membuat atom penyusunnya berada pada suhu sekitar 6000 sampai
8000 ° K. 1 Karena ini menghasilkan disosiasi molekul yang hampir sempurna, reduksi yang
signifikan
dalam gangguan kimia tercapai. Suhu tinggi plasma menggairahkan atom
emisi secara efisien. Ionisasi dengan persentase atom yang tinggi menghasilkan spektrum emisi
ionik.
ICP menyediakan sumber optik 'tipis' yang tidak tunduk pada penyerapan sendiri kecuali sangat
konsentrasi tinggi. Dengan demikian, rentang dinamis linier dari empat hingga enam lipat
teramati
untuk banyak elemen. 2
Eksitasi efisien yang diberikan oleh ICP menghasilkan batas deteksi yang rendah bagi banyak
orang
elemen. Ini, ditambah dengan rentang dinamis yang diperluas, memungkinkan multielemen yang
efektif
penentuan logam. 3 Cahaya yang dipancarkan dari ICP difokuskan ke celah masuk
baik monokromator atau polikromator yang mempengaruhi dispersi. Celah keluar yang sejajar
tepat
digunakan untuk mengisolasi sebagian dari spektrum emisi untuk pengukuran intensitas
menggunakan a
tabung photomultiplier. Monokromator menggunakan celah keluar / pengganda foto tunggal dan
dapat menggunakan a
mekanisme pemindaian yang dikendalikan komputer untuk memeriksa panjang gelombang emisi
secara berurutan. Itu
polikromator menggunakan beberapa celah keluar tetap dan tabung pengganda foto yang sesuai;
Itu
secara bersamaan memonitor semua panjang gelombang yang dikonfigurasi menggunakan
pembacaan yang dikendalikan komputer
sistem. Pendekatan sekuensial memberikan pemilihan panjang gelombang yang lebih besar
sementara secara simultan
Halaman 379
pendekatan dapat memberikan throughput sampel yang lebih besar.
b. Logam yang berlaku dan batas analitis: Tabel 3120: Saya mencantumkan unsur-unsur yang
menggunakan metode ini
berlaku, panjang gelombang analitik yang direkomendasikan, dan perkiraan batas deteksi
instrumen tipikal
menggunakan nebulasi pneumatik konvensional. Batas deteksi kerja sebenarnya adalah
tergantung sampel. Batas atas khas untuk kalibrasi linier juga disertakan dalam Tabel 3120: I.
c. Gangguan: Gangguan dapat dikategorikan sebagai berikut:
1) Gangguan spektral — Emisi cahaya dari sumber spektral selain dari elemen
minat dapat berkontribusi pada intensitas sinyal bersih yang jelas. Sumber gangguan spektral
meliputi
garis spektrum langsung tumpang tindih, sayap melebar dari garis spektrum intens, rekombinasi
ion-atom
emisi kontinum, emisi pita molekul, dan cahaya nyasar (tersebar) dari emisi
elemen pada konsentrasi tinggi. 4 Hindari tumpang tindih garis dengan memilih analitik alternatif
panjang gelombang. Hindari atau minimalkan interferensi spektral lainnya dengan pemilihan
latar belakang yang bijaksana
posisi koreksi. Pemindaian panjang gelombang dari wilayah garis elemen berguna untuk
mendeteksi
potensi gangguan spektral dan untuk memilih posisi untuk koreksi latar belakang. Membuat
koreksi untuk gangguan spektral sisa menggunakan faktor koreksi yang ditentukan secara
empiris di
berhubungan dengan perangkat lunak komputer yang disediakan oleh pabrikan spektrometer atau
dengan
perhitungan rinci di bawah ini. Metode koreksi empiris tidak dapat digunakan dengan
pemindaian
sistem spektrometer jika garis analitis dan garis yang mengganggu tidak dapat secara tepat dan
dapat direproduksi
terletak. Selain itu, jika menggunakan polikromator, verifikasi tidak adanya interferensi spektral
dari sebuah
elemen yang dapat terjadi dalam sampel tetapi tidak ada saluran dalam larik detektor. Melakukan
ini dengan menganalisis larutan elemen tunggal konsentrasi 100 mg / L dan mencatat masing-
masing
unsur menyalurkan konsentrasi nyata dari zat pengganggu yang lebih besar dari
batas deteksi instrumen elemen.
2) Gangguan non-spektral
a) Gangguan fisik adalah efek yang terkait dengan nebulasi sampel dan transportasi
proses. Perubahan sifat fisik sampel, seperti viskositas dan tegangan permukaan,
dapat menyebabkan kesalahan yang signifikan. Ini biasanya terjadi ketika sampel yang
mengandung lebih dari 10% (oleh
volume) asam atau lebih dari 1500 mg padatan terlarut / L dianalisis menggunakan standar
kalibrasi
mengandung asam ≤ 5%. Setiap kali matriks sampel baru atau tidak biasa ditemukan, gunakan
pengujian
dijelaskan dalam ¶ 4 g . Jika terdapat gangguan fisik, ganti dengan pengenceran sampel, sebesar
menggunakan standar kalibrasi pencocokan matriks, atau dengan menerapkan metode
penambahan standar (lihat
¶ 5 hari di bawah).
Kandungan padatan terlarut yang tinggi juga dapat berkontribusi pada penyimpangan instrumen
dengan menyebabkan penumpukan garam
di ujung lubang gas nebulizer. Menggunakan argon prehumidified untuk nebulisasi sampel
berkurang
masalah ini. Kontrol yang lebih baik dari laju aliran argon ke nebulizer menggunakan pengontrol
aliran massa
meningkatkan kinerja instrumen.
b) Gangguan kimia disebabkan oleh pembentukan senyawa molekuler, efek ionisasi,
dan efek termokimia yang terkait dengan penguapan sampel dan atomisasi dalam plasma.
Biasanya efek ini tidak diucapkan dan dapat diminimalkan dengan pemilihan yang cermat
Halaman 380
kondisi operasi (daya insiden, posisi observasi plasma, dll.). Gangguan kimiawi
sangat bergantung pada matriks sampel dan elemen yang diminati. Seperti gangguan fisik,
mengimbanginya dengan menggunakan standar pencocokan matriks atau dengan penambahan
standar (¶ 5 hari ). Untuk
tentukan adanya gangguan kimia, ikuti petunjuk di ¶ 4 g .
2. Aparatur
Sebuah. Sumber ICP: Sumber ICP terdiri dari generator frekuensi radio (RF) yang mampu
menghasilkan setidaknya 1,1 KW daya, obor, koil tesla, koil beban, jaringan pencocokan
impedansi,
nebulizer, ruang semprot, dan tiriskan. Regulator aliran berkualitas tinggi diperlukan untuk
keduanya
nebulizer argon dan aliran gas pendukung plasma. Pompa peristaltik disarankan untuk diatur
aliran sampel ke nebulizer. Jenis nebulizer dan ruang semprot yang digunakan mungkin
tergantung pada
sampel yang akan dianalisis serta pada produsen peralatan. Secara umum pneumatik
nebulizer dengan desain konsentris atau aliran silang digunakan. Sampel dan sampel kental
yang mengandung partikulat atau kandungan padatan terlarut tinggi (> 5000 mg / L) mungkin
memerlukan nebulizer dari
tipe Babington. 5
b. Spektrometer: Spektrometer mungkin dari simultan (polikromator) atau
tipe sekuensial (monokromator) dengan jalur udara, pembersihan gas inert, atau optik vakum.
Spektral
bandpass 0,05 nm atau kurang diperlukan. Instrumen harus memungkinkan pemeriksaan
latar belakang spektral yang mengelilingi garis emisi yang digunakan untuk penentuan logam.
Itu perlu
untuk dapat mengukur dan mengoreksi latar belakang spektrum pada satu atau beberapa posisi di
kedua sisi
dari garis analitis.
3. Reagen dan Standar
Gunakan reagen yang memiliki tingkat kemurnian sangat tinggi atau setara. Asam redistilasi
adalah
dapat diterima. Kecuali seperti yang disebutkan, keringkan semua garam pada suhu 105 ° C
selama 1 jam dan simpan dalam desikator sebelumnya
menimbang. Gunakan air deionisasi yang disiapkan dengan melewatkan air melalui setidaknya
dua tahap
deionisasi dengan resin penukar kation / anion unggun campuran. 6 Gunakan air deionisasi untuk
persiapan
semua standar kalibrasi, reagen, dan untuk pengenceran.
Sebuah. Asam klorida, HCl , pekat dan 1 + 1.
b. Asam nitrat, HNO
3
, conc.
c. Asam nitrat, HNO
3
, 1 + 1: Tambahkan 500 mL HNO pekat
3
menjadi 400 mL air dan encerkan menjadi 1 L.
d. Larutan stok standar: Lihat Bagian 3111B, Bagian 3111D, dan Bagian 3114B.
PERHATIAN: Banyak garam logam yang sangat beracun dan bisa berakibat fatal jika tertelan.
Cuci tangan
secara menyeluruh setelah penanganan.
1) Aluminium: Lihat Bagian 3111D.3 k 1).
2) Antimony: Lihat Bagian 3111B.3 j 1).
3) Arsenik: Lihat Bagian 3114B.3 k 1).
4) Barium: Lihat Bagian 3111D.3 k 2).
Halaman 381
5) Berilium: Lihat Bagian 3111D.3 k 3).
6) Boron: Jangan dikeringkan tetapi tutup botol dengan rapat dan simpan dalam desikator. Larut
0,5716 g anhidrat H.
3
BO
3
dalam air dan encerkan menjadi 1000 mL; 1 mL = 100 µg B.
7) Kadmium: Lihat Bagian 3111B.3 j 3).
8) Kalsium: Lihat Bagian 3111B.3 j 4).
9) Chromium: Lihat Bagian 3111B.3 j 6).
10) Cobalt: Lihat Bagian 3111B.3 j 7).
11) Tembaga : Lihat Bagian 3111B.3 j 8).
12) Besi: Lihat Bagian 3111B.3 j 11).
13) Timbal: Lihat Bagian 3111B.3 j 12).
14) Litium: Lihat Bagian 3111B.3 j 13).
15) Magnesium: Lihat Bagian 3111B.3 j 14).
16) Mangan: Lihat Bagian 3111B.3 j 15).
17) Molibdenum: Lihat Bagian 3111D.3 k 4).
18) Nikel: Lihat Bagian 3111B.3 j 16).
19) Kalium: Lihat Bagian 3111B.3 j 19).
20) Selenium: Lihat Bagian 3114B.3 n 1).
21) Silika: Lihat Bagian 3111D.3 k 7).
22) Perak: Lihat Bagian 3111B.3 j 22).
23) Sodium: Lihat Bagian 3111B.3 j 23).
24) Strontium: Lihat Bagian 3111B.3 j 24).
25) Talium: Lihat Bagian 3111B.3 j 25).
26) Vanadium: Lihat Bagian 3111D.3 k 10).
27) Seng: Lihat Bagian 3111B.3 j 27).
e. Standar kalibrasi: Siapkan standar kalibrasi campuran yang mengandung konsentrasi
ditunjukkan pada Tabel 3120: I dengan menggabungkan volume yang sesuai dari larutan stok
dalam 100-mL
labu takar. Tambahkan 2 mL 1 + 1 HNO
3
dan 10 mL 1 + 1 HCl dan encerkan hingga 100 mL dengan air.
Sebelum menyiapkan standar campuran, analisis setiap larutan stok secara terpisah untuk
menentukan kemungkinan
gangguan spektral atau adanya kotoran. Berhati-hatilah saat menyiapkan standar campuran
bahwa elemen-elemennya kompatibel dan stabil. Simpan solusi standar campuran dalam FEP
fluorocarbon atau botol polietilen yang tidak digunakan. Verifikasi standar kalibrasi pada
awalnya menggunakan
standar kendali mutu; pantau stabilitas mingguan. Berikut ini yang direkomendasikan
kombinasi menggunakan garis analitik yang disarankan pada Tabel 3120: I. Kombinasi alternatif
adalah
dapat diterima.
1) Larutan standar campuran I: Mangan, berilium, kadmium, timbal, selenium, dan seng.
2) Larutan standar campuran II: Barium, tembaga, besi, vanadium, dan kobalt.
Halaman 382
3) Larutan standar campuran III: Molibdenum, silika, arsenik, strontium, dan litium.
4) Larutan standar campuran IV: Kalsium, natrium, kalium, aluminium, kromium, dan
nikel.
5) Larutan standar campuran V: Antimon, boron, magnesium, perak, dan talium. Jika
Penambahan perak menghasilkan pengendapan awal, tambahkan 15 mL air dan labu hangat
sampai
solusi bersih. Dinginkan dan encerkan hingga 100 mL dengan air. Untuk kombinasi asam ini
membatasi perak
konsentrasi sampai 2 mg / L. Perak dalam kondisi ini stabil dalam matriks air keran selama 30
hari.
Konsentrasi perak yang lebih tinggi membutuhkan HCl tambahan.
f. Kalibrasi kosong: Encerkan 2 mL 1 + 1 HNO
3
dan 10 mL 1 + 1 HCl sampai 100 mL dengan air.
Siapkan jumlah yang cukup untuk digunakan untuk menyiram sistem antara standar dan sampel.
g. Metode kosong: Bawa blanko reagen melalui seluruh prosedur persiapan sampel.
Siapkan blanko metode yang berisi jenis dan konsentrasi asam yang sama dengan larutan sampel.
h. Standar pemeriksaan instrumen: Siapkan standar pemeriksaan instrumen dengan
menggabungkan kompatibel
elemen pada konsentrasi 2 mg / L.
saya. Sampel kontrol kualitas instrumen: Dapatkan standar referensi air bersertifikat dari sebuah
sumber luar dan persiapkan sesuai dengan instruksi yang diberikan oleh pemasok. Gunakan asam
yang sama
matriks sebagai standar kalibrasi.
j. Sampel kontrol kualitas metode: Bawa sampel kontrol kualitas instrumen (¶ 3 i )
seluruh prosedur persiapan sampel.
k. Argon: Gunakan kelas teknis atau tukang las. Jika gas tampaknya menjadi sumber masalah,
gunakan
kelas pra-pemurnian.
4. Prosedur
Sebuah. Persiapan sampel: Lihat Bagian 3030F.
b. Kondisi pengoperasian: Karena perbedaan antara merek dan model yang memuaskan
instrumen, tidak ada instruksi operasi rinci yang dapat diberikan. Ikuti pabrikan
instruksi. Tetapkan batas deteksi instrumental, presisi, koreksi latar belakang yang optimal
posisi, rentang dinamis linier, dan interferensi untuk setiap garis analitik. Verifikasi bahwa
konfigurasi instrumen dan kondisi operasi memenuhi persyaratan analitis dan itu
mereka dapat diperbanyak setiap hari. Rasio intensitas emisi atom-ke-ion [Cu (I)
324.75 nm / Mn (II) 257.61 nm] dapat digunakan untuk mereproduksi kondisi optimal untuk
multielemen
analisis secara tepat. Rasio intensitas Cu / Mn dapat dimasukkan ke dalam prosedur kalibrasi,
termasuk spesifikasi untuk sensitivitas dan presisi. 7 Menyimpan catatan harian atau mingguan
dari
Intensitas Cu dan Mn dan / atau intensitas garis elemen kritis. Juga rekam pengaturan untuk
penyelarasan optik dari polikromator, laju pengambilan sampel, pembacaan daya (insiden,
pantulan),
pelemahan tabung photomultiplier, pengaturan pengontrol aliran massa, dan pemeliharaan
sistem.
c. Kalibrasi instrumen: Siapkan instrumen sesuai petunjuk (¶ b). Lakukan pemanasan selama 30
menit. Untuk
polikromator, lakukan penyelarasan optik menggunakan lampu profil atau larutan. Memeriksa
Halaman 383
penyelarasan obor plasma dan celah masuk spektrometer, terutama jika pemeliharaan
sistem pengenalan sampel dilakukan. Lakukan penyesuaian rasio intensitas Cu / Mn atau
sejenisnya.
Kalibrasi instrumen sesuai dengan prosedur yang direkomendasikan produsen menggunakan
kalibrasi
standar dan kosong. Aspirasi setiap standar atau kosongkan minimal selama 15 detik setelah
mencapai
plasma sebelum memulai integrasi sinyal. Bilas dengan blanko kalibrasi atau larutan serupa
untuk di
setidaknya 60 detik antara setiap standar untuk menghilangkan sisa-sisa dari standar sebelumnya.
Menggunakan
intensitas rata-rata dari beberapa integrasi standar atau sampel untuk mengurangi kesalahan acak.
Sebelum menganalisis sampel, analisis standar pemeriksaan instrumen. Nilai konsentrasi
diperoleh
tidak boleh menyimpang dari nilai sebenarnya lebih dari ± 5% (atau batas kontrol yang
ditetapkan,
mana yang lebih rendah).
d. Analisis sampel: Mulailah setiap proses sampel dengan analisis kalibrasi kosong, lalu
menganalisis metode kosong. Ini memungkinkan pemeriksaan reagen preparasi sampel dan
prosedur kontaminasi. Analisis sampel, bergantian dengan analisis kalibrasi
kosong. Bilas minimal 60 detik dengan asam encer antara sampel dan blanko. Setelah
memperkenalkan
setiap sampel atau blank biarkan sistem menyeimbangkan sebelum memulai integrasi sinyal.
Periksa masing-masing
analisis blanko kalibrasi untuk memverifikasi bahwa tidak ada efek memori sisa yang terjadi.
Jika
carry-over diamati, ulangi pembilasan sampai diperoleh nilai kosong yang sesuai. Buat sesuai
pengenceran dan pengasaman sampel untuk menentukan konsentrasi di luar linier
rentang kalibrasi.
e. Kontrol kualitas instrumental: Analisis standar pemeriksaan instrumen sekali per 10 sampel ke
menentukan apakah penyimpangan instrumen yang signifikan telah terjadi. Jika kesepakatan
tidak dalam ± 5% dari
nilai yang diharapkan (atau dalam batas kontrol yang ditetapkan, mana saja yang lebih rendah),
hentikan analisis
sampel, masalah yang benar, dan instrumen kalibrasi ulang. Jika referensi rasio intensitas
digunakan,
mengatur ulang rasio ini dapat memulihkan kalibrasi tanpa perlu menganalisis ulang standar
kalibrasi.
Analisis standar pemeriksaan instrumen untuk memastikan kalibrasi ulang yang benar. Analisis
ulang satu atau lebih
sampel dianalisis sebelum penghentian proses analitik. Hasil harus disetujui dalam ±
5%, jika tidak, semua sampel dianalisis setelah analisis standar pemeriksaan instrumen terakhir
yang dapat diterima
harus dianalisis ulang.
Analisis sampel kontrol kualitas instrumen dalam setiap proses. Gunakan analisis ini untuk
memverifikasi
akurasi dan stabilitas standar kalibrasi. Jika ada hasil yang tidak dalam ± 5% dari sertifikasi
nilai, siapkan standar kalibrasi baru dan kalibrasi ulang instrumen. Jika ini tidak benar
masalahnya, siapkan larutan stok baru dan standar kalibrasi baru dan ulangi kalibrasi.
f. Kontrol kualitas metode: Analisis sampel kontrol kualitas metode dalam setiap proses.
Hasil harus sesuai dengan ± 5% dari nilai yang disertifikasi. Perbedaan yang lebih besar
mungkin mencerminkan
kehilangan atau kontaminasi selama persiapan sampel.
g. Uji gangguan matriks: Saat menganalisis matriks sampel baru atau tidak biasa, verifikasi hal
itu
baik efek interferensi nonlinier positif maupun negatif tidak bekerja. Jika elemen ada
pada konsentrasi di atas 1 mg / L, gunakan pengenceran serial dengan blanko kalibrasi. Hasil
dari
analisis pengenceran harus dalam ± 5% dari hasil aslinya. Bergantian, atau jika file
konsentrasi di bawah 1 mg / L atau tidak terdeteksi, gunakan penambahan pasca-destruksi yang
sama dengan 1
Halaman 384
mg / L. Pemulihan penambahan harus antara 95% dan 105% atau dalam waktu yang ditetapkan
batas kontrol ± 2 deviasi standar di sekitar mean. Jika efek matriks menyebabkan hasil pengujian
menjadi
berada di luar batas kritis, selesaikan analisis setelah mengencerkan sampel untuk
menghilangkannya
efek matriks sambil mempertahankan konsentrasi yang dapat dideteksi setidaknya dua kali batas
deteksi
atau menerapkan metode penambahan standar.
5. Perhitungan dan Koreksi
Sebuah. Koreksi kosong: Kurangi hasil kalibrasi yang berdekatan dari setiap hasil sampel
untuk membuat koreksi penyimpangan baseline. (Konsentrasi yang dicetak harus menyertakan
negatif dan
nilai positif untuk mengimbangi penyimpangan baseline positif dan negatif. Pastikan bahwa file
kalibrasi kosong digunakan untuk koreksi kosong tidak terkontaminasi oleh sisa.) Gunakan
hasil dari metode analisis kosong untuk mengoreksi kontaminasi reagen. Kalau tidak,
menyelingi metode kosong dengan sampel yang sesuai. Reagen kosong dan koreksi
penyimpangan baseline
dicapai dalam satu pengurangan.
b. Koreksi pengenceran: Jika sampel diencerkan atau dipekatkan dalam sediaan, kalikan
hasil dengan faktor pengenceran ( DF ) dihitung sebagai berikut:
c. Koreksi gangguan spektral: Koreksi gangguan spektral dengan menggunakan komputer
perangkat lunak yang disediakan oleh produsen instrumen atau dengan menggunakan metode
manual berdasarkan
faktor koreksi gangguan. Tentukan faktor koreksi interferensi dengan menganalisis
larutan stok elemen tunggal dengan konsentrasi yang sesuai dalam kondisi yang sesuai
sedekat mungkin dengan yang digunakan untuk analisis sampel. Kecuali kondisi analisis dapat
direproduksi
akurat dari hari ke hari, atau untuk waktu yang lebih lama, tentukan kembali faktor koreksi
gangguan
terbukti mempengaruhi hasil secara signifikan setiap kali sampel dianalisis. 7,8 Hitung
interferensi
faktor koreksi ( K
aku j
) dari konsentrasi nyata yang diamati dalam analisis kemurnian tinggi
solusi stok:
di mana konsentrasi elemen i adalah perbedaan antara yang diamati
konsentrasi dalam larutan stok dan konsentrasi yang diamati di blanko. Sampel yang benar
konsentrasi yang diamati untuk elemen i (sudah dikoreksi untuk drift baseline), untuk spektral
gangguan dari elemen j, k, dan l ; sebagai contoh:
Halaman 385
Faktor koreksi interferensi mungkin negatif jika koreksi latar belakang digunakan untuk elemen i
. SEBUAH
negatif K
aku j
dapat menyebabkan garis yang mengganggu ditemui di koreksi latar belakang
panjang gelombang bukan pada panjang gelombang puncak. Tentukan konsentrasi elemen yang
mengganggu
j, k, dan l dalam rentang linier masing-masing. Saling mengganggu ( i mengganggu j dan j
mengganggu i ) memerlukan metode iteratif atau matriks untuk perhitungan.
d. Koreksi untuk gangguan nonspektral: Jika koreksi gangguan nonspektral adalah
perlu, gunakan metode penambahan standar. Ini berlaku bila kimia dan fisik
bentuk elemen dalam penambahan standar sama seperti pada sampel, atau ICP mengubah
logam dalam sampel dan penambahan ke bentuk yang sama; efek interferensi tidak bergantung
konsentrasi logam selama rentang konsentrasi penambahan standar; dan analitis
kurva kalibrasi linier di atas kisaran konsentrasi penambahan standar.
Gunakan penambahan tidak kurang dari 50% atau lebih dari 100% konsentrasi elemen dalam
sampel sehingga presisi pengukuran tidak akan terdegradasi dan interferensi yang bergantung
elemen / rasio yang mengganggu tidak akan menyebabkan hasil yang salah. Terapkan metode ke
semua elemen di
kumpulan sampel menggunakan koreksi latar belakang pada posisi off-line yang dipilih dengan
cermat. Multielement
penambahan standar dapat digunakan jika telah ditentukan bahwa elemen yang ditambahkan
tidak mengganggu.
e. Data pelaporan: Laporkan data analitik dalam satuan konsentrasi miligram per liter
menggunakan
hingga tiga angka penting. Laporkan hasil di bawah batas deteksi yang ditentukan sebagai tidak
terdeteksi kurang dari batas deteksi yang dinyatakan dikoreksi untuk pengenceran sampel.
6. Presisi dan Bias
Sebagai panduan untuk presisi dan bias yang diharapkan secara umum, lihat persamaan regresi
linier
dalam Tabel 3120: II. 9 Informasi antar laboratorium tambahan tersedia. 10
7. Referensi
1. FAIRES, LM, BA PALMER, R. ENGLEMAN, JR. & TM NIEMCZYK. 1984. Suhu
penentuan dalam plasma yang digabungkan secara induktif menggunakan transformasi Fourier
Halaman 386
spektrometer. Spectrochim. Kisah 39B: 819.
2. BARNES, RM 1978. Kemajuan terbaru dalam spektroskopi emisi: digabungkan secara induktif
pembuangan plasma untuk analisis spektrokimia. CRC Crit. Rev. Anal. Chem. 7: 203.
3. PARSONS, ML, S. MAJOR & AR FORSTER. 1983. Penentuan elemen jejak oleh
metode spektroskopi atom - State of the art. Appl. Spektrosk. 37: 411.
4. LARSON, GF, VA FASSEL, RK WINGE & RN KNISELEY. 1976. Analisis Ultratrace oleh
spektroskopi emisi optik: Masalah cahaya nyasar. Appl. Spektrosk. 30: 384.
5. GARBARINO, JR & HE TAYLOR. 1979. Nebulizer tipe Babington untuk digunakan di
analisis sampel air alami dengan spektrometri plasma yang digabungkan secara induktif. Appl.
Spektrosk. 34: 584.
6. MASYARAKAT AMERIKA UNTUK PENGUJIAN DAN MATERI. 1988. Spesifikasi standar untuk
air reagen, D1193-77 (disetujui kembali 1983). Buku Tahunan Standar ASTM.
American Soc. untuk Pengujian & Material, Philadelphia, Pa.
7. BOTTO, RI 1984. Jaminan kualitas dalam pengoperasian emisi ICP multielemen
spektrometer. Spectrochim. Kisah 39B: 95.
8. BOTTO, RI 1982. Stabilitas jangka panjang dari kalibrasi interferensi spektrum untuk
spektrometri emisi atom plasma yang digabungkan secara induktif. Anal. Chem. 54: 1654.
9. MAXFIELD, R. & B. MINDAK. 1985. Studi Metode EPA 27, Metode 200. 7 (Trace
Logam oleh ICP). EPA-600 / S4-85 / 05. Pelayanan Informasi Teknis Nasional, Springfield,
Va.
10. GARBARINO, JR, BE JONES, GP STEIN, WT BELSER & HE TAYLOR. 1985. Statistik
evaluasi metode spektrometri emisi atom plasma yang digabungkan secara induktif untuk
pengujian kualitas air rutin. Appl. Spektrosk. 39:53.
3125 LOGAM OLEH PLASMA / MASSA YANG DIPASANG SECARA INDUKTIF
3125 A. Pendahuluan
1. Diskusi Umum
Metode ini digunakan untuk penentuan jejak logam dan metaloid di permukaan, tanah,
dan air minum dengan spektrometri massa / plasma yang digabungkan secara induktif (ICP /
MS). Mungkin juga
cocok untuk air limbah, tanah, sedimen, lumpur, dan sampel biologis setelah penguraian yang
sesuai
diikuti dengan pengenceran dan / atau pembersihan. 1,2 Sumber informasi tambahan tentang
jaminan kualitas
dan aspek lain dari analisis ICP / MS logam tersedia. 3-5
Metode ini dimaksudkan untuk menjadi berbasis kinerja, memungkinkan perluasan analit unsur
Halaman 387
daftar, penerapan teknik persiapan '' bersih '' saat tersedia, dan lainnya
modifikasi yang sesuai dari metode dasar seiring perkembangan teknologi. Lebih disukai
memvalidasi
modifikasi metode dasar dengan menggunakan standar kendali mutu yang ditentukan dalam
metode.
Batas deteksi instrumen untuk banyak analit adalah antara 1 dan 100 ng / L. Metodenya adalah
paling sesuai untuk penentuan logam dalam matriks air tawar ambien atau murni. Lebih
matriks kompleks mungkin memerlukan beberapa jenis pembersihan untuk mengurangi efek
matriks menjadi dapat dikelola
tingkat. Berbagai teknik pembersihan tersedia untuk mengurangi gangguan dan / atau konsentrasi
matriks
analit yang menarik. 6-10
Metode ini idealnya digunakan oleh analis yang berpengalaman dalam penggunaan ICP / MS,
interpretasi
gangguan spektral dan matriks, dan prosedur untuk koreksi mereka. Lebih disukai
mendemonstrasikan
kemampuan analis melalui analisis sampel evaluasi kinerja sebelum pembuatan
data.
2. Referensi
1. MONTASER, A. & DW GOLIGHTLY, eds. 1992. plasma yang digabungkan secara induktif
Analytical Atomic Spectrometry, edisi ke-2nd. VCH Publishers, Inc., New York, NY
2. TANGGAL, AR & AL GREY. 1989. Aplikasi Massa Plasma yang Digabungkan Secara Induktif
Spektrometri. Blackie & Son, Ltd., Glasgow, Inggris
3. BADAN PERLINDUNGAN LINGKUNGAN AS. 1994. Penentuan elemen jejak di
air dan limbah dengan spektrometri massa plasma yang digabungkan secara induktif, Metode
200.8.
Badan Perlindungan Lingkungan AS, Lab Sistem Pemantauan Lingkungan,
Cincinnati, Ohio.
4. LONGBOTTOM, JE, TD MARTIN, KW EDGELL, SE LONG, MR PLANTZ & BE
WARDEN . 1994. Penentuan elemen jejak dalam air dengan digabungkan secara induktif
spektrometri massa plasma: studi kolaboratif. J. AOAC Internat. 77: 1004.
5. BADAN PERLINDUNGAN LINGKUNGAN AS. 1995. Metode 1638: Penentuan
melacak elemen di perairan ambien dengan spektrometri massa plasma yang digabungkan secara
induktif.
Badan Perlindungan Lingkungan AS, Mati. Air, Washington, DC
6. MCLAREN, JW, AP MYKYTIUK, SN WILLIE & SS BERMAN. 1985. Penetapan
melacak logam dalam air laut dengan spektrometri massa plasma yang digabungkan secara
induktif dengan
prekonsentrasi pada 8-hidroksiquinolin yang diimobilisasi silika. Anal. Chem. 57: 2907.
7. BURBA, P. & PG WILLMER. 1987. Prekonsentrasi multielemen untuk atom
spektroskopi dengan penyerapan kompleks logam ditiokarbamat (misalnya, HMDC) pada
kolektor selulosa. Fresenius Z. Anal. Chem. 329: 539.
8. WANG, X. & RM BARNES. 1989. Chelating resin untuk injeksi aliran on-line
prakonsentrasi dengan spektroskopi emisi atom plasma yang digabungkan secara induktif. J.
Anal. Atom. Spectrom. 4: 509.
9. SIRAKS, A., HM KINGSTON & JM RIVIELLO. 1990. Kromatografi ion khelasi sebagai
sebuah metode untuk melacak analisis unsur dalam lingkungan dan biologis yang kompleks
sampel. Anal. Chem. 62: 1185.
Halaman 388
10. OTORITAS KUALITAS AIR SUARA PUGET. 1996. Pedoman yang Direkomendasikan untuk
Mengukur Logam dalam Sampel Air Laut, Sedimen dan Jaringan Suara Puget.
Lampiran D: Metode Alternatif untuk Analisis Sampel Air Laut. Puget
Otoritas Kualitas Air Suara, Olympia, Cuci.
3125 B. Metode Plasma / Mass Spectrometry (ICP / MS) yang digabungkan secara induktif
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Bahan sampel dimasukkan ke dalam suhu tinggi berbasis argon
plasma frekuensi radio, biasanya dengan nebulasi pneumatik. Transfer energi dari plasma ke
aliran sampel menyebabkan desolvasi, atomisasi, dan ionisasi elemen target. Ion
yang dihasilkan oleh proses transfer energi ini diekstraksi dari plasma melalui diferensial
antarmuka vakum, dan dipisahkan berdasarkan rasio massa terhadap muatannya oleh massa
spektrometer. Spektrometer massa biasanya berjenis quadrupole atau sektor magnet. Itu
ion yang melewati spektrometer massa dihitung, biasanya dengan pengali elektron
detektor, dan informasi yang dihasilkan diproses oleh sistem penanganan data berbasis
komputer.
b. Elemen yang berlaku dan batas analitis: Metode ini cocok untuk aluminium,
antimon, arsenik, barium, berilium, kadmium, kromium, kobalt, tembaga, timbal, mangan,
molibdenum, nikel, selenium, perak, strontium, talium, uranium, vanadium, dan seng. Itu
metode ini juga dapat diterima untuk analit unsur lainnya selama jaminan kualitas yang sama
praktik diikuti. Paket elemen dasar dan massa analitik yang direkomendasikan diberikan dalam
Tabel 3125: I.
Batas deteksi instrumen khas (IDL) 1,2 untuk analit metode disajikan pada Tabel
3125: Aku. Tentukan IDL dan tingkat deteksi metode (atau batas) (MDL) untuk semua analit
sebelumnya
implementasi metode. Bagian 1030 berisi informasi dan pendekatan tambahan untuk
evaluasi kemampuan deteksi.
MDL didefinisikan dalam Bagian 1010C dan di tempat lain. 2 Penentuan MDL untuk masing-
masing
elemen sangat penting untuk matriks kompleks seperti air laut, air asin, dan limbah industri. Itu
MDL biasanya akan lebih tinggi dari IDL, karena analit latar belakang dalam preparasi logam
dan laboratorium analisis dan interferensi berbasis matriks. Tentukan IDL dan MDL atas
implementasi awal metode ini, dan kemudian tahunan atau kapan pun konfigurasi instrumen
terjadi perubahan atau pemeliharaan besar, mana saja yang lebih dulu.
Tentukan rentang dinamis linier (LDR) untuk semua analit metode. LDR didefinisikan sebagai
file
konsentrasi maksimum analit di atas titik kalibrasi tertinggi di mana respons analit berada
dalam ± 10% dari respon teoritis. Saat menentukan rentang dinamis linier, hindari menggunakan
konsentrasi analit yang terlalu tinggi yang dapat merusak detektor. Tentukan LDR aktif
campuran multielemen, untuk memperhitungkan kemungkinan efek interelemen. Tentukan LDR
di awal
penerapan metode ini, dan kemudian tahunan.
Halaman 389
c. Gangguan: ICP / MS tunduk pada beberapa jenis gangguan.
1) Isotop unsur berbeda yang membentuk ion dengan rasio massa terhadap muatan nominal yang
sama adalah
tidak terselesaikan dengan spektrometer massa kuadrupol, dan menyebabkan gangguan elemen
isobarik.
Biasanya, perangkat lunak operasi instrumen ICP / MS akan memiliki semua gangguan isobarik
yang diketahui
masuk, dan akan melakukan kalkulasi yang diperlukan secara otomatis. Tabel 3125: II
menunjukkan banyak dari
koreksi yang biasa digunakan. Pantau massa tambahan berikut: 83 Kr, 99 Ru, 118 Sn, dan
125 Te. Massa ini perlu dipantau untuk mengoreksi gangguan isobarik yang disebabkan oleh 82
Kr
pada 82 Se, oleh 98 Ru pada 98 Mo, oleh 114 Sn pada 114 Cd, dan oleh 123 Te pada 123 Sb. Pantau
ArCl pada massa 77,
untuk memperkirakan gangguan klorida. Verifikasikan bahwa semua persamaan koreksi unsur
dan molekul
yang digunakan dalam metode ini sudah benar dan sesuai untuk spektrometer massa yang
digunakan dan sampel
matriks.
2) Sensitivitas kelimpahan adalah suatu kondisi analitik di mana buntut memiliki massa yang
melimpah
puncak berkontribusi atau mengaburkan massa yang berdekatan. Sesuaikan resolusi spektrometer
untuk meminimalkannya
gangguan.
3) Gangguan ion poliatomik (molekuler) disebabkan oleh ion-ion yang terdiri lebih dari satu
atom dan memiliki rasio massa terhadap muatan nominal yang sama dengan isotop yang
diinginkan. Sebagian besar
gangguan ion molekuler umum telah diidentifikasi dan didaftar dalam Tabel 3125: III.
Karena parahnya gangguan ion klorida pada analit penting, terutama arsenik
dan selenium, asam klorida tidak dianjurkan untuk digunakan dalam pembuatan sampel apapun
dianalisis dengan ICP / MS. Koreksi matematis untuk gangguan klorida hanya benar
klorida dengan konsentrasi 0,4%. Karena ion klorida hadir di sebagian besar lingkungan
sampel, sangat penting untuk menggunakan persamaan koreksi klorida untuk massa yang
terpengaruh. Resolusi tinggi
ICP / MS dapat digunakan untuk menyelesaikan gangguan yang disebabkan oleh ion poliatomik.
Poliatomik
gangguan sangat dipengaruhi oleh desain instrumen dan kondisi operasi plasma, dan
dapat dikurangi dalam beberapa kasus dengan menyesuaikan aliran gas nebulizer dan instrumen
lainnya secara cermat
parameter operasi.
4) Gangguan fisik meliputi perbedaan viskositas, tegangan permukaan, dan terlarut
padatan antara sampel dan standar kalibrasi. Untuk meminimalkan efek tersebut, padatan
dilarutkan
tingkat dalam sampel analitik tidak boleh melebihi 0,5%. Encerkan sampel air dan air limbah
mengandung padatan terlarut pada atau di atas 0,5% sebelum analisis. Gunakan standar internal
untuk
koreksi gangguan fisik. Setiap standar internal yang digunakan harus menunjukkan perbandingan
perilaku analitis terhadap elemen yang ditentukan.
5) Gangguan memori terjadi ketika analit dari sampel atau standar sebelumnya berada
diukur dalam sampel saat ini. Gunakan bilas atau bilas yang cukup lama di antara sampel
meminimalkan jenis gangguan ini. Jika gangguan memori tetap ada, itu mungkin indikasi
masalah dalam sistem pengenalan sampel. Gangguan memori yang parah mungkin diperlukan
pembongkaran dan pembersihan seluruh sistem pengenalan sampel, termasuk obor plasma,
dan sampler dan kerucut skimmer.
6) Gangguan ionisasi terjadi ketika jumlah perubahan ion matriks sedang (0,1 hingga 1%)
Halaman 390
sinyal analit. Efek ini, yang biasanya mengurangi sinyal analit, juga dikenal sebagai
'' penindasan. '' Koreksi penindasan dengan menggunakan teknik standardisasi internal.
2. Aparatur
Sebuah. Spektrometer plasma / massa yang digabungkan secara induktif: Instrumentasi, tersedia
dari beberapa
produsen, termasuk detektor spektrometer massa, sumber plasma yang digabungkan secara
induktif, massa
pengendali aliran untuk pengaturan aliran gas ICP, pompa peristaltik untuk pengenalan sampel,
dan a
Akuisisi data terkomputerisasi dan sistem kendali instrumen. Autosampler xy juga mungkin
digunakan dengan perangkat lunak kontrol yang sesuai.
b. Peralatan laboratorium: Gunakan peralatan laboratorium plastik yang telah dibersihkan untuk
standar dan sampel
persiapan. Teflon, * # (87) baik tetrafluoroethylene hexafluoropropylene-copolymer (FEP),
polytetrafluoroethylene (PTFE), atau perfluoroalkoxy PTFE (PFA) lebih disukai untuk standar
persiapan dan destruksi sampel, sedangkan high-density polyethylene (HDPE) dan padat lainnya,
plastik bebas logam dapat diterima untuk standar internal, larutan tambahan yang diketahui, dll.
Periksa kesesuaian setiap lot baru tabung autosampler, dan tabung autosampler pra-pembersihan
dan
ujung pipettor (lihat Bagian 3010C.2).
c. Pipet perpindahan udara, ukuran 10 hingga 100 µL, 100 hingga 1000 µL, dan 1 hingga 10
mL.
d. Timbangan analitik, akurat hingga 0,1 mg.
e. Peralatan persiapan sampel, seperti hot plate, microwave digestors, dan pasir yang
dipanaskan
mandi. Setiap perangkat preparasi sampel memiliki potensi untuk memperkenalkan level jejak
analit target
ke sampel.
f. Kap bersih (opsional), Kelas 100 (bersertifikat mengandung kurang dari 100 partikel / m 3 ),
untuk
persiapan dan manipulasi sampel. Lebih disukai melakukan semua manipulasi sampel, destruksi,
pengenceran, dll. dalam lingkungan Kelas 100 bersertifikat. Cara lainnya, pegang sampel dalam
kotak sarung tangan,
lemari asam plastik, atau lingkungan lain di mana kontaminasi acak oleh jejak logam dapat
terjadi
diminimalkan.
3. Reagen
Sebuah. Asam: Gunakan asam dengan tingkat kemurnian sangat tinggi (atau setara) untuk
menyiapkan standar dan untuk
sampel proses. Asam redistilasi dapat diterima jika setiap bets terbukti bebas
kontaminasi oleh analit target. Gunakan sangat hati-hati dalam penanganan asam di laboratorium
untuk
hindari kontaminasi asam dengan tingkat jejak logam.
1) Asam nitrat, HNO
3
, conc (berat jenis 1,41).
2) Asam nitrat, 1 + 1: Tambahkan 500 mL HNO pekat
3
sampai 500 mL air reagen.
3) Asam nitrat, 2%: Tambahkan 20 mL HNO pekat
3
sampai 100 mL air reagen; encerkan menjadi 1000 mL.
4) Asam nitrat, 1%: Tambahkan 10 mL HNO pekat
3
sampai 100 mL air reagen; encerkan menjadi 1000 mL.
b. Air reagen: Gunakan air dengan kemurnian tertinggi untuk blanko, standar, dan sampel
persiapan (lihat Bagian 1080). Alternatifnya, gunakan prosedur yang dijelaskan di bawah ini
untuk memproduksi
Halaman 391
kualitas air yang dapat diterima. Cara penyiapan air lainnya dapat digunakan, asalkan
air yang dihasilkan bebas logam. Air reagen yang mengandung sejumlah kecil unsur analit akan
menyebabkan hasil yang salah.
Menghasilkan air reagen menggunakan unit pelembut / osmosis balik dengan UV berikutnya
sterilisasi. Setelah sistem deionisasi umum, gunakan ion asam kuat / basa kuat dua kolom
sistem pertukaran untuk memoles air reagen laboratorium sebelum produksi air bebas logam.
Gunakan
sistem air reagen multi-tahap, dengan dua kolom pertukaran ion asam kuat / basa kuat dan
sebuah
filter karbon aktif untuk pembuangan organik untuk pemolesan akhir air reagen laboratorium.
Menggunakan
hanya air dengan kemurnian tinggi untuk persiapan sampel dan standar.
c. Stok, standar, dan solusi lain yang diperlukan: Lihat Bagian 3120B.3 d untuk persiapan
larutan stok standar dari bahan unsur (logam murni, garam). Lebih disukai, beli
larutan stok yang disiapkan secara komersial dengan kemurnian tinggi dan encerkan hingga
konsentrasi yang diperlukan. Tunggal-
atau larutan stok multi-elemen (1000 mg / L) dari elemen-elemen berikut diperlukan: aluminium,
antimon, arsenik, barium, berilium, cerium, kadmium, kromium, kobalt, tembaga, germanium,
indium, timbal, magnesium, mangan, molibdenum, nikel, rhodium, skandium, selenium,
perak, strontium, terbium, talium, torium, uranium, vanadium, dan seng. Persiapkan internal
stok standar terpisah dari solusi stok elemen target. Potensi ketidakcocokan
antara elemen target dan / atau standar internal yang ada, dan dapat menyebabkan presipitasi atau
lainnya
ketidakstabilan solusi.
1) Larutan stok standar internal: Lithium, skandium, germanium, indium, dan thorium
disarankan sebagai standar internal. Massa berikut dipantau: 6 Li, 45 Sc, 72 Ge, 115 In,
dan 232 Th. Tambahkan ke semua sampel, standar, dan sampel kendali mutu (QC) tingkat
internal
standar yang akan memberikan sinyal hitungan / detik (cps) yang sesuai (untuk sebagian besar
standar internal, 200.000
hingga 500.000 cps; untuk litium, 20.000 hingga 70.000 cps). Minimalkan kesalahan yang
disebabkan oleh pengenceran selama
penambahan ini dengan menggunakan larutan campuran standar internal konsentrasi tinggi yang
tepat.
Pertahankan rasio volume untuk semua penambahan standar internal.
Siapkan campuran standar internal sebagai berikut: Siapkan larutan nominal 50-mg / L 6 Li
dengan
melarutkan 0,15 g 6 Li
2
BERSAMA
3
(murni isotop, yaitu kemurnian 95% atau lebih besar † # (88)) minimal
jumlah 1: 1 HNO
3
. Pipet 5.0 mL 1000-mg / L skandium, germanium, indium, dan thorium
standar ke dalam larutan litium, encerkan larutan yang dihasilkan menjadi 500,0 mL, dan aduk
rata.
Konsentrasi resultan Sc, Ge, In, dan Th adalah 10 mg / L. Instrumen yang lebih tua mungkin
membutuhkan tingkat standar internal yang lebih tinggi untuk mencapai tingkat presisi yang
dapat diterima.
Standar internal lainnya, seperti rhodium, yttrium, terbium, holmium, dan bismuth juga boleh
digunakan dalam metode ini. Pastikan campuran standar internal yang digunakan stabil dan tidak
ada
interaksi yang tidak diinginkan antar elemen.
Saring semua sampel untuk elemen standar internal sebelum analisis. Analisis beberapa
sampel yang representatif untuk standar internal harus cukup. Analisis sampel '' sebagai
terima '' atau '' as digest '' (sebelum penambahan standar internal), lalu tambahkan campuran
standar internal
dan menganalisis ulang. Pantau jumlah massa standar internal. Jika '' as accept '' atau '' as
Halaman 392
sampel yang dicerna menunjukkan jumlah detektor yang cukup besar (10% atau lebih tinggi dari
sampel yang ditambahkan
standar internal), encerkan sampel atau gunakan standar internal alternatif. Jika standar internal
respon sampel dengan penambahan tidak dalam 70 sampai 125% dari respon untuk a
kalibrasi kosong dengan standar internal yang ditambahkan, encerkan sampel sebelum analisis,
atau gunakan
standar internal alternatif. Selama analisis aktual, pantau massa standar internal dan catat
semua pemulihan standar internal lebih dari 125% dari respons standar internal dalam kalibrasi
kosong.
Tafsirkan hasil untuk sampel ini dengan hati-hati.
Campuran standar internal dapat ditambahkan ke blanko, standar, dan sampel dengan memompa
larutan sehingga dicampur dengan aliran sampel dalam proses pengenalan sampel.
2) Optimasi instrumen / solusi tuning, mengandung elemen-elemen berikut: barium,
berilium, kadmium, cerium, kobalt, tembaga, germanium, indium, magnesium, rhodium,
skandium, terbium, talium, dan timbal. Siapkan solusi ini dalam 2% HNO
3
. Campuran ini mencakup semuanya
elemen umum yang digunakan dalam optimalisasi dan penyetelan berbagai operasional ICP / MS
parameter. Dimungkinkan untuk menggunakan lebih sedikit elemen dalam solusi ini, tergantung
pada
rekomendasi produsen instrumen.
3) Standar kalibrasi, 0, 5, 10, 20, 50, dan 100 µg / L. ‡ # (89) Rezim kalibrasi lainnya adalah
dapat diterima, asalkan rangkaian lengkap sampel dan standar jaminan kualitas dijalankan untuk
divalidasi
metode ini berubah. Standar yang lebih sedikit dapat digunakan, dan dua titik kosong / rentang
menengah
teknik kalibrasi yang biasa digunakan dalam metode optik ICP juga harus menghasilkan dapat
diterima
hasil. Kalibrasi semua analit menggunakan konsentrasi yang dipilih. Siapkan semua standar
kalibrasi
dan kosong dalam matriks asam nitrat 2%. Tambahkan campuran standar internal ke semua
standar kalibrasi
berikan kecepatan hitungan yang sesuai untuk koreksi interferensi. CATATAN: Semua standar dan
blank digunakan
dalam metode ini ditambahkan campuran standar internal pada rasio yang sama.
4) Metode blanko, terdiri dari air reagen (¶ 3 b ) diambil melalui seluruh preparasi sampel
proses. Untuk sampel terlarut, ambil air reagen melalui filtrasi dan pengawetan yang sama
proses yang digunakan untuk sampel. Untuk sampel yang memerlukan penguraian, proses air
reagen dengan
teknik pencernaan yang sama seperti sampel. Tambahkan campuran standar internal ke metode
kosong.
5) Standar verifikasi kalibrasi: Siapkan standar mid-range, dari sumber yang berbeda
dari sumber standar kalibrasi, dalam 2% HNO
3
, dengan tambahan internal yang setara
standar.
6) Kosong verifikasi kalibrasi: Gunakan 2% HNO
3
.
7) Kosong yang diperkaya laboratorium (opsional) : Siapkan larutan dengan asam nitrat 2% dan
metode
analit ditambahkan sekitar 50 µg / L. Standar ini, terkadang disebut sampel kontrol laboratorium
(LCS), digunakan untuk memvalidasi teknik destruksi dan level penambahan yang diketahui.
8) Bahan referensi: Bahan referensi yang disiapkan secara eksternal, lebih disukai dari Nasional
Institute of Standards and Technology (NIST) seri 1643 atau yang setara.
9) Solusi penambahan yang diketahui untuk sampel: Tambahkan standar stok ke sampel
sedemikian rupa
perubahan volume kurang dari 5%. Dengan tidak adanya informasi tentang tingkat analit dalam
sampel,
Halaman 393
persiapkan penambahan yang diketahui sekitar 50 µg / L. Jika tingkat konsentrasi analit
diketahui, tambahkan pada 50
hingga 200% dari tingkat sampel. Untuk sampel yang menjalani destruksi, lakukan penambahan
sebelumnya
pencernaan. Untuk penentuan logam terlarut, lebih disukai membuat penambahan setelah
penyaringan
segera sebelum analisis.
10) Standar tingkat rendah: Gunakan standar 0,3- dan 1,0-µg / L saat diharapkan analit
konsentrasi di bawah 5 µg / L. Siapkan kedua standar ini dalam asam nitrat 2%.
Siapkan secara volumetrik standar campuran yang berisi metode analit yang diinginkan
konsentrasi (s) (0,30 µg / L, 1,0 µg / L, atau keduanya). Siapkan mingguan dalam jumlah 100
mL.
d. Argon: Gunakan kelas argon yang telah dipreparasi kecuali dapat ditunjukkan bahwa kelas
lain
dapat digunakan dengan sukses. Penggunaan argon yang telah dimurnikan biasanya diperlukan
karena
kehadiran kripton sebagai pengotor dalam argon teknis. 82 Kr mengganggu penentuan
82 Se. Pantau 83 Kr setiap saat.
4. Prosedur
Sebuah. Persiapan sampel: Lihat Bagian 3010 dan Bagian 3020 untuk panduan umum tentang
pengambilan sampel dan kontrol kualitas. Lihat Bagian 3030E untuk teknik destruksi sampel
yang direkomendasikan
untuk semua analit kecuali perak dan antimon. Jika perak dan antimon adalah analit target,
gunakan
metode yang diberikan dalam 3030F, memberikan perhatian khusus pada gangguan yang
disebabkan oleh ion klorida, dan
menggunakan semua koreksi elemen yang berlaku. Teknik pencernaan alternatif dan tambahan
panduan tentang persiapan sampel tersedia. 3,4
Idealnya gunakan lingkungan '' bersih '' untuk penanganan, manipulasi, atau persiapan sampel.
Lebih disukai melakukan semua manipulasi sampel dalam kap bersih Kelas 100 atau ruangan
untuk meminimalkan
artefak kontaminasi potensial dalam sampel yang dicerna atau disaring.
b. Kondisi pengoperasian instrumen: Ikuti prosedur operasi standar pabrikan
untuk inisialisasi, kalibrasi massa, optimalisasi aliran gas, dan pengoperasian instrumen lainnya
kondisi. Menjaga informasi lengkap dan rinci tentang status operasional
instrumen kapan pun digunakan.
c. Urutan proses analitis : Urutan proses analitik yang disarankan, termasuk instrumen
penyetelan / pengoptimalan, pemeriksaan blanko reagen, kalibrasi instrumen, dan kalibrasi
verifikasi, analisis sampel, dan analisis sampel kendali mutu dan blanko, diberikan di
Tabel 3125: IV.
d. Penyetelan dan pengoptimalan instrumen: Ikuti petunjuk produsen untuk pengoptimalan
kinerja instrumen. Kriteria pengoptimalan yang paling penting meliputi aliran gas nebulizer,
detektor dan tegangan lensa, daya maju frekuensi radio, dan kalibrasi massa. Secara berkala
periksa kalibrasi massa dan resolusi instrumen. Idealnya, optimalkan instrumen untuk
meminimalkan
pembentukan oksida dan pembentukan spesies bermuatan ganda. Ukur rasio CeO / Ce untuk
monitor
pembentukan oksida, dan mengukur spesies bermuatan ganda dengan menentukan rasio Ba 2+ /
Ba + .
Kedua rasio ini harus memenuhi kriteria pabrikan sebelum kalibrasi instrumen. Pantau
latar belakang dihitung pada massa 220 setelah pengoptimalan dan bandingkan dengan kriteria
pabrikan. SEBUAH
Halaman 394
ringkasan kriteria kinerja yang terkait dengan pengoptimalan dan penyetelan, kalibrasi, dan
analitik
kinerja untuk metode ini diberikan pada Tabel 3125: V.
e. Kalibrasi instrumen: Setelah pengoptimalan dan penyetelan, kalibrasi instrumen
menggunakan
berbagai standar kalibrasi yang sesuai. Gunakan teknik regresi yang tepat untuk menentukan
garis atau kurva kalibrasi untuk setiap analit. Untuk kalibrasi yang dapat diterima, koefisien
korelasi
untuk kurva regresi idealnya 0,995 atau lebih besar.
Segera setelah kalibrasi, jalankan standar verifikasi kalibrasi awal, ¶ 3 c 5); penerimaan
kriteria ± 10% dari konsentrasi analit yang diketahui. Selanjutnya jalankan blanko verifikasi
kalibrasi awal,
¶ 3 c 6); kriteria penerimaan idealnya ± nilai absolut dari batas deteksi instrumen
masing-masing analit, tetapi dalam praktiknya, - nilai absolut dari batas pelaporan laboratorium
atau
Batas deteksi metode laboratorium untuk setiap analit dapat diterima. Verifikasi kalibrasi tingkat
rendah dengan
menjalankan standar 0,3- dan / atau 1,0-µg / L, jika konsentrasi analit kurang dari 5 µg / L.
f. Analisis sampel: Pastikan semua bejana dan reagen bebas dari kontaminasi. Selama
proses analitik (lihat Tabel 3125: IV), termasuk analisis kendali mutu menurut jadwal
Tabel 3125: VI, atau ikuti protokol QA / QC khusus proyek.
Pemulihan standar internal harus antara 70% dan 125% dari respons standar internal
di ruang kosong berbenteng laboratorium; jika tidak, encerkan sampel, tambahkan campuran
standar internal, dan
menganalisis ulang.
Buat analisis penambahan yang diketahui untuk setiap matriks terpisah dalam batch destruksi
atau filtrasi.
5. Perhitungan dan Koreksi
Konfigurasi perangkat lunak instrumen untuk melaporkan hasil koreksi standar internal. Untuk
air
sampel, lebih disukai melaporkan hasil dalam mikrogram per liter. Laporkan sesuai jumlah
sosok penting.
Sebuah. Koreksi untuk pengenceran dan padatan: Koreksi semua hasil pengenceran, dan
tingkatkan pelaporan
batas untuk semua analit yang dilaporkan dari sampel yang diencerkan dengan jumlah yang
sesuai. Begitu pula jika
Hasil untuk sampel padat akan ditentukan, gunakan Metode 2540B untuk menentukan total
padatan.
Laporkan hasil untuk sampel padat sebagai mikrogram per kilogram, berat kering. Perbaiki
semua hasil untuk
konten padatan sampel padat. Gunakan persamaan berikut untuk mengoreksi sampel padat atau
sedimen
hasil pengenceran selama proses pencernaan dan kadar air:
dimana:
R
koreksi
= hasil terkoreksi, µg / kg,
R
uncorr
= hasil elemen yang tidak dikoreksi, µg / L,
V = volume pencernaan (setelah pencernaan), L,
Halaman 395
W = massa sampel basah, kg, dan
% TS = persen total padatan ditentukan dalam sampel padat.
b. Kompensasi untuk gangguan: Gunakan perangkat lunak instrumen untuk mengoreksi
gangguan
terdaftar sebelumnya untuk metode ini. Lihat Tabel 3125: III untuk daftar molekul yang paling
umum
gangguan ion.
c. Pelaporan data: Tetapkan batas pelaporan yang sesuai untuk metode analit berdasarkan
batas deteksi instrumen dan blanko laboratorium. Untuk program regulasi, pastikan itu
batas pelaporan untuk metode analit adalah faktor dari tiga kriteria peraturan yang relevan di
bawah ini.
Jika metode kontaminasi blank biasanya acak, sporadis, atau sebaliknya tidak dalam statistik
kontrol, jangan mengoreksi hasil untuk metode kosong. Pertimbangkan koreksi hasil untuk
metode laboratorium kosong hanya jika dapat dibuktikan bahwa konsentrasi analit dalam
metode kosong berada dalam kendali statistik selama beberapa bulan. Laporkan semua data
kosong metode
secara eksplisit dengan cara yang identik dengan prosedur pelaporan sampel.
d. Dokumentasi: Pertahankan dokumentasi untuk yang berikut (jika ada): instrumen
penyetelan, kalibrasi massa, verifikasi kalibrasi, analisis blank (metode, bidang, kalibrasi,
dan peralatan kosong), studi IDL dan MDL, analisis sampel dan duplikat dengan diketahui
tambahan, informasi duplikat laboratorium dan lapangan, pengenceran serial, standar internal
pemulihan, dan diagram kendali mutu yang relevan.
Juga pertahankan, dan tetap tersedia untuk ditinjau, semua data mentah yang dihasilkan untuk
mendukung
metode. 5
6. Kinerja Metode
Tabel 3125: Saya menyajikan data batas deteksi instrumen (IDL) yang dihasilkan dengan metode
ini; ini
mewakili kemampuan deteksi instrumen canggih yang optimal, bukan metode yang
direkomendasikan
deteksi atau batas pelaporan. Tabel 3125: VII sampai IX berisi laboratorium tunggal,
data kinerja instrumen tunggal operator yang dihasilkan dengan metode kalibrasi ini
standar verifikasi, standar tingkat rendah, dan pemulihan tambahan yang diketahui untuk air
tawar
matriks. Data kinerja untuk metode ini untuk beberapa analit saat ini tidak tersedia.
Namun, data kinerja untuk metode ICP / MS serupa tersedia dalam literatur. 1,4
7. Referensi
1. BADAN PERLINDUNGAN LINGKUNGAN AS. 1994. Penentuan elemen jejak di
air dan limbah dengan spektrometri massa plasma yang digabungkan secara induktif, Metode
200.8.
Badan Perlindungan Lingkungan AS, Lab Sistem Pemantauan Lingkungan,
Cincinnati, Ohio.
2. BADAN PERLINDUNGAN LINGKUNGAN AS. 1984. Definisi dan prosedur untuk
penentuan batas deteksi metode, revisi 1.11. 40 CFR 136, Lampiran B.
3. BADAN PERLINDUNGAN LINGKUNGAN AS. 1991. Metode penentuan
logam dalam sampel lingkungan. Badan Perlindungan Lingkungan AS, Mati.
Halaman 396
Penelitian & Pengembangan, Washington DC
4. BADAN PERLINDUNGAN LINGKUNGAN AS. 1995. Metode 1638: Penentuan
elemen jejak di perairan ambien dengan spektrometri massa plasma yang digabungkan secara
induktif.
Badan Perlindungan Lingkungan AS, Mati. Air, Washington, DC
5. BADAN PERLINDUNGAN LINGKUNGAN AS. 1995. Panduan tentang Dokumentasi
dan Evaluasi Data Logam Jejak yang Dikumpulkan untuk Kepatuhan UU Air Bersih
Monitoring. Badan Perlindungan Lingkungan AS, Mati. Air, Washington, DC
8. Daftar Pustaka
GRAY, AL 1974. Sumber plasma untuk analisis massa . Proc. Soc. Anal. Chem . 11: 182.
HAYHURST, AN & NR TELFORD. 1977. Pengambilan sampel spektrometri massa ion dari atmosfer
api tekanan. I. Karakteristik dan kalibrasi sistem pengambilan sampel. Membakar. Api .
67.
HOUK, RS, VA FASSEL, GD FLESCH, HJ SVEC, AL GREY & CE TAYLOR. 1980. Secara induktif
plasma argon digabungkan sebagai sumber ion untuk penentuan spektrometri massa jejak
elemen. Anal. Chem . 52: 2283.
DOUGLAS, DJ & JB PERANCIS. 1981. Analisis unsur dengan microwave-induced
sistem spektrometer massa plasma / quadrupole. Anal. Chem . 53:37.
HOUK, RS, VA FASSEL & HJ SVEC. 1981. Spektrometri massa plasma yang digabungkan secara
induktif:
Pengenalan sampel, ionisasi, ekstraksi ion dan hasil analisis. Dyn. Spektrom Massa .
6: 234.
OLIVARES, JA & RS HOUK. 1985. Pengambilan sampel ion untuk massa plasma yang digabungkan
secara induktif
spektrometri. Anal. Chem . 57: 2674.
HOUK, RS 1986. Spektrometri massa dari plasma yang digabungkan secara induktif. Anal. Chem .
58:97.
THOMPSON, JJ & RS HOUK. 1986. Deteksi spektrometri massa plasma yang digabungkan secara
induktif untuk
analisis injeksi aliran multielemen dan spesiasi unsur dengan cairan fase terbalik
kromatografi. Anal. Chem . 58: 2541.
VAUGHAN, MA & G. HORLICK. 1986. Oksida, hidroksida, dan spesies analit bermuatan ganda di
spektrometri massa / plasma yang digabungkan secara induktif. Appl. Spektrosk. 40: 434.
GARBARINO, JR & HE TAYLOR. 1987. Analisis pengenceran isotop stabil dari sampel hidrologi
oleh
spektrometri massa plasma yang digabungkan secara induktif. Anal. Chem . 59: 1568.
BEAUCHEMIN, D., JW MCLAREN, AP MYKYTIUK & SS BERMAN. 1987. Penentuan jejak
logam dalam bahan referensi air sungai dengan spektrometri massa plasma yang digabungkan
secara induktif.
Anal. Chem . 59: 778.
THOMPSON, JJ & RS HOUK. 1987. Sebuah studi tentang standardisasi internal secara induktif
digabungkan
spektrometri massa plasma. Appl. Spektrosk. 41: 801.
JARVIS, KE, AL GREY & RS HOUK. 1992. Spektrometri Massa Plasma yang Digabungkan Secara
Induktif.
Akademik & Profesional Blackie, Chapman & Hall, New York, NY
Halaman 397
TAYLOR, DB, HM KINGSTON, DJ NOGAY, D. KOLLER & R. HUTTON. 1996. Fase padat online
chelation untuk penentuan delapan logam di lingkungan perairan dengan ICP-MS. JAAS
11: 187.
KINGSTON, HMS & S. HASWELL, eds. 1997. Microwave Enhanced Chemistry: Fundamental,
Persiapan Sampel, dan Aplikasi. ACS Professional Reference Book Ser., American
Chemical Soc., Washington, DC
BADAN PERLINDUNGAN LINGKUNGAN AS. 1998. Massa plasma yang digabungkan secara
induktif
spektrometri, Metode 6020. Dalam Metode Limbah Padat. SW846, Pembaruan 4, Lingkungan
AS
Badan Perlindungan, Lab Sistem Pemantauan Lingkungan, Cincinnati, Ohio.
3130 LOGAM OLEH VOLTAMMETRI STRIP ANODIK * # (90)
3130 A. Pendahuluan
Voltametri stripping anodik (ASV) adalah salah satu teknik analisis logam yang paling sensitif;
itu sebanyak 10 sampai 100 kali lebih sensitif daripada penyerapan atom elektrotermal
spektroskopi untuk beberapa logam. Ini sesuai dengan batas deteksi dalam nanogram-per-liter
jarak. Teknik ini tidak memerlukan ekstraksi sampel atau prekonsentrasi, tidak merusak, dan
hal ini memungkinkan penentuan empat hingga enam logam jejak secara bersamaan, dengan
biaya yang murah
Peralatan. Kerugian ASV adalah terbatas pada logam pembentuk amalgam,
waktu analisis lebih lama daripada metode spektroskopi, dan interferensi serta sensitivitas tinggi
bisa
menyajikan keterbatasan yang parah. Analisis harus dilakukan hanya oleh analis yang ahli dalam
ASV
metodologi karena gangguan dan potensi kontaminasi latar belakang jejak.
3130 B. Penentuan Timbal, Kadmium, dan Seng
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Voltametri pelucutan anodik adalah teknik elektroanalitik dua langkah. Dalam
Pada tahap prakonsentrasi, ion logam dalam larutan sampel direduksi pada potensial negatif dan
terkonsentrasi menjadi elektroda merkuri. Konsentrasi logam dalam merkuri adalah 100 sampai
1000 kali lebih besar dari ion logam dalam larutan sampel. Langkah prakonsentrasi adalah
diikuti dengan langkah pengupasan menerapkan pemindaian potensial positif. Logam yang
digabung adalah
teroksidasi dengan cepat dan arus yang menyertainya sebanding dengan konsentrasi logam.
b. Batas deteksi dan rentang kerja: Batas deteksi untuk penggunaan penentuan logam
ASV tergantung pada logam yang ditentukan, waktu pengendapan, laju pengadukan, pH larutan,
matriks sampel,
elektroda kerja (menggantung elektroda tetesan merkuri, HMDE, atau elektroda film merkuri
tipis,
TMFE), dan mode pemindaian potensial pengupasan (gelombang persegi atau pulsa diferensial).
Kadmium,
timbal, dan seng terkonsentrasi secara efisien selama pra-elektrolisis karena kelarutannya yang
tinggi
Halaman 398
dalam merkuri dan dengan demikian memiliki batas deteksi yang rendah (<1 µg / L). Waktu
pengendapan lama dan pengadukan tinggi
laju meningkatkan konsentrasi logam yang terkonsentrasi di fase merkuri dan mengurangi
batas deteksi. Pengaruh pH larutan dan matriks lebih rumit. Secara umum, tambahkan file
konsentrasi tinggi elektrolit inert ke sampel untuk mempertahankan kekuatan ionik yang tinggi
dan konstan.
Asamkan sampel ke pH rendah atau tambahkan buffer pH. Jika buffer pH atau komponen lain
dari
sampel matriks kompleks logam (3130B.1 c ), batas deteksi sering ditingkatkan.
Pilihan elektroda kerja sangat ditentukan oleh rentang kerja
konsentrasi diperlukan. HMDE paling cocok untuk analisis dari sekitar 1 µg / L sampai 10
mg / L, sedangkan TMFE lebih unggul untuk deteksi di bawah 1 µg / L.
c. Gangguan: Gangguan utama termasuk pembentukan senyawa intermetalik, tumpang tindih
puncak pengupasan, adsorpsi organik, dan kompleksasi. Senyawa intermetalik dapat terbentuk
fase merkuri ketika konsentrasi tinggi logam tertentu hadir secara bersamaan. Seng
membentuk senyawa intermetalik dengan kobalt dan nikel, dan keduanya berupa seng dan
kadmium
senyawa intermetalik dengan tembaga, perak, dan emas. Akibatnya, puncak pengupasan untuk
logam penyusun mungkin sangat tertekan atau bergeser dan puncak tambahan karena
intermetalik
pengupasan majemuk dapat diamati. Minimalkan atau hindari pembentukan senyawa
intermetalik dengan
menggunakan elektroda tetesan merkuri gantung sebagai pengganti elektroda merkuri film tipis
ketika logam
konsentrasi di atas 1 µg / L, penerapan potensi prakonsentrasi cukup negatif
untuk mengurangi logam pengganggu yang diinginkan tetapi tidak, dan penggunaan
prakonsentrasi yang relatif singkat
periode diikuti oleh modulasi pulsa yang relatif besar (50 mV) selama tahap stripping. Di
umum, curigai pembentukan senyawa intermetalik jika logam ada dalam konsentrasi
di atas 1 mg / L. Jika logam terdapat pada konsentrasi di atas 10 mg / L, jangan gunakan
pengupasan anodik
voltametri. Konsentrasi di atas 10 mg / L biasanya dapat dihitung dengan metode seperti
yang diberikan dalam Bagian 3111 dan Bagian 3120.
Pisahkan puncak pengupasan yang tumpang tindih dengan berbagai metode, termasuk pilihan
yang tepat
penyangga dan elektrolit. 1-3 Jika hanya salah satu puncak logam yang diinginkan, hilangkan
puncak yang mengganggu
dengan kompleksasi selektif dengan ligan yang sesuai, seperti EDTA. Pilihan yang bijaksana
dari
Potensi prakonsentrasi dapat mengakibatkan pengendapan logam yang dipilih tetapi tidak
mengganggu logam di elektroda merkuri. Pemilihan buffer / ligan juga dapat membantu
membedakannya
logam selama tahap prakonsentrasi. Atau, gunakan `` pertukaran menengah, '' di mana
prakonsentrasi dilakukan dengan elektroda dalam sampel dan pengupasan dilakukan di a
larutan elektrolit yang berbeda. Dalam prosedur ini, logam diendapkan dari sampel ke dalam
amalgam seperti biasa, tetapi dapat dilucuti menjadi media yang memberikan puncak
pengupasan yang berbeda
potensi logam yang tumpang tindih.
Minimalkan gangguan dari adsorpsi senyawa organik dan kompleksasi dengan menghilangkan
dari bahan organik. Sampel cerna dengan asam kemurnian tinggi seperti yang dijelaskan dalam
Bagian 3030. Buat
penambahan standar untuk menentukan apakah kompleksasi atau adsorpsi tetap menjadi
masalah. Analisis a
larutan bebas logam dengan matriks yang mirip dengan sampel sebelum dan sesudah
penambahan
jumlah standar yang diketahui. Ulangi prosedur untuk sampel. Jika kemiringan arus pengupasan
dibandingkan logam yang ditambahkan berbeda secara signifikan dalam sampel relatif terhadap
larutan bebas logam,
Halaman 399
mencerna sampel lebih lanjut. Pemilihan bentuk gelombang pengupasan juga penting.
Sedangkan keduanya
upaya pelucutan gelombang persegi dan pulsa diferensial untuk meminimalkan kontribusi
adsorpsi
arus ke total arus pengupasan yang diukur, pengupasan gelombang persegi melakukan ini dengan
lebih efektif.
Jadi, gunakan pengupasan gelombang persegi sebagai ganti pengupasan pulsa diferensial saat
terjadi adsorpsi.
2. Aparatur
Sebuah. Penganalisis elektrokimia: Penganalisis elektrokimia dasar untuk aplikasi ASV
berisi potensiostat tiga elektroda, yang dengan sangat tepat mengontrol potensi yang diterapkan
ke
elektroda kerja yang relatif terhadap elektroda referensi, dan alat pengukur arus sensitif. Itu
mampu mengirimkan pulsa potensial dari berbagai amplitudo dan frekuensi, dan menyediakan
beberapa tingkat pemindaian dan rentang saat ini. Instrumen ASV yang lebih canggih
menawarkan pengaturan waktu otomatis,
pembersihan dan pengadukan gas, dan rutinitas pemrosesan data termasuk penghalusan kurva,
baseline
koreksi, dan pengurangan latar belakang.
Dua variasi bentuk gelombang pengupasan biasanya digunakan: pulsa diferensial (DPASV) dan
bentuk gelombang gelombang persegi (SWASV). Bentuk gelombang pulsa diferensial terdiri
dari serangkaian
pulsa ditumpangkan pada ramp tegangan linier, sedangkan bentuk gelombang gelombang persegi
terdiri dari a
rangkaian pulsa yang ditumpangkan pada bentuk gelombang potensial tangga. Pengupasan
gelombang persegi adalah
secara signifikan lebih cepat daripada pengupasan pulsa diferensial dan biasanya sepuluh kali
lebih sensitif.
Sebagian besar instrumen ASV yang tersedia secara komersial menjalankan pulsa diferensial dan
gelombang persegi
pengupasan.
b. Elektroda dan sel: Menyediakan elektroda kerja, referensi, dan tambahan. Kerja
elektroda tergantung tetes merkuri atau elektroda film merkuri tipis. Menggantung merkuri
elektroda tetes harus mampu mengeluarkan merkuri dalam ukuran tetesan yang dikontrol dengan
sangat tepat.
Tiga jenis elektroda memenuhi persyaratan ini: elektroda tetesan merkuri statis, terkontrol
elektroda tetesan merkuri pertumbuhan, atau elektroda tipe Kemula. Bagaimanapun, gunakan
pemukul jatuh untuk
Hapus tetesan lama sebelum mengeluarkan tetesan merkuri baru.
Jika batas deteksi terendah diperlukan, elektroda film merkuri tipis lebih disukai.
Elektroda ini terdiri dari piringan karbon kaca berputar yang dilapisi dengan merkuri selama
proses
prakonsentrasi analit. Sebuah rotator presisi tinggi berkecepatan konstan mengontrol rotasi
laju elektroda dan menyediakan transportasi massal yang dapat direproduksi.
Elektroda referensi dapat berupa elektroda kalomel jenuh atau perak / perak klorida.
Gunakan kabel platina untuk elektroda bantu.
Gunakan sel yang terbuat dari kaca, atau lebih disukai silika atau TFE yang menyatu, karena
lebih banyak
tahan terhadap adsorpsi larutan atau pencucian. Tutup sel dengan penutup yang dapat
direproduksi
penempatan elektroda dan tabung purging gas. Sediakan lubang tambahan pada sel penutupnya
penambahan standar. Sebagian besar elektroda tetesan merkuri yang tersedia secara komersial
termasuk elektrolitik
sel, elektroda referensi dan tambahan, dan tabung pembersih gas.
Gunakan mekanisme pengadukan berkecepatan konstan untuk menyediakan transportasi massal
yang dapat direproduksi dalam sampel
dan standar.
Temukan sel di area yang suhunya relatif konstan. Sebagai alternatif, gunakan a
Halaman 400
penangas air suhu konstan dan sel jaket.
c. Peralatan penghilang oksigen : Oksigen mengganggu analisis elektrokimia; Singkirkan
dari larutan sebelum prakonsentrasi dengan membersihkan dengan nitrogen atau argon. Sediakan
dua saluran masuk gas
tabung melalui penutup sel: satu meluas ke dalam larutan dan yang kedua membersihkan ruang
di atas
solusinya. Lubang keluar gas di tutupnya berfungsi untuk menghilangkan oksigen dan gas
pembersih berlebih.
d. Alat perekam: Jika penganalisis elektrokimia tidak dilengkapi dengan data digital
sistem akuisisi, gunakan plotter XY untuk merekam voltamogram pengupasan.
e. Timer: Jika periode prakonsentrasi dan ekuilibrasi tidak dikontrol oleh instrumen,
gunakan alat penghitung waktu yang akurat.
f. Roda pemoles : Untuk mendapatkan polesan tinggi yang diperlukan untuk elektroda cakram
karbon kaca, gunakan
roda pemoles bermotor.
3. Reagen
PERHATIAN: Ikuti praktik yang benar untuk membuang larutan yang mengandung merkuri.
Sebuah. Air bebas logam: Gunakan air deionisasi untuk menyiapkan buffer, elektrolit, standar,
dll. Gunakan
air dengan resistivitas minimal 18 megohm-cm (lihat Bagian 1080).
b. Asam nitrat, HNO
3
, conc, kemurnian tinggi. * # (91)
c. Asam nitrat, HNO
3
, 6 N , 1,6 N (10%), dan 0,01 N .
d. Membersihkan gas (nitrogen atau argon), kemurnian tinggi. Hapus jejak oksigen dalam
nitrogen atau
gas argon sebelum membersihkan larutan. Lewatkan gas melalui kolom scrubbing berurutan
yang berisi
vanadous chloride di pertama, air deionisasi di kedua, dan larutan buffer (atau elektrolit)
di kolom ketiga.
e. Standar logam: Siapkan larutan stok yang mengandung 1 mg logam / mL dalam polietilen
botol. Beli solusi ini secara komersial atau persiapkan seperti dalam Bagian 3111. Persiapan
harian
pengenceran standar stok dalam matriks yang mirip dengan sampel untuk menutupi konsentrasi
kisaran yang diinginkan.
f. Elektrolit / buffer: Gunakan salah satu dari berikut ini:
1) Buffer asetat, pH 4,5: Larutkan 16,4 g natrium asetat anhidrat, NaC
2
H.
3
HAI
2
, dalam 800 mL
air. Sesuaikan dengan pH 4,5 dengan asam asetat glasial kemurnian tinggi. * # (92) Encerkan
hingga 1 L dengan air.
2) Buffer sitrat, pH 3: Larutkan 42,5 g asam sitrat (monohidrat) dalam 700 mL air.
Menyesuaikan
hingga pH 3 dengan NH kemurnian tinggi
4
OH. * # (93) Encerkan menjadi 1 L dengan air.
3) Buffer fosfat, pH 6,8: Larutkan 24 g NaH
2
PO
4
dalam 500 mL air. Sesuaikan dengan pH 6.8
dengan 1 N NaOH. Encerkan menjadi 1 L dengan air.
g. Merkuri: Gunakan merkuri logam yang disuling tiga kali lipat yang tersedia secara komersial
untuk menggantung
elektroda tetes merkuri. PERHATIAN : Uap merkuri sangat beracun. Gunakan hanya di tempat
yang berventilasi baik
daerah.
h. Larutan nitrat merkuri, Hg (NO
3
)
2
: Untuk elektroda film merkuri tipis, larutkan 0,325 g
Halaman 401
Hg (TIDAK
3
)
2
dalam 100 mL 0,01 N HNO
3
.
saya. Larutan pengisian elektroda referensi: Tersedia dari produsen elektroda.
j. Seng yang digabung: Larutkan 2 g Hg (NO
3
)
2
dalam 25 mL HNO pekat
3
; encerkan menjadi 250 mL dengan
air. Dalam gelas kimia terpisah, bersihkan sekitar 50 g seng berlumut dengan mengoksidasi
permukaan secara perlahan
dengan 10% HNO
3
dan bilas dengan air. Tambahkan Hg (NO
3
)
2
larutan seng dibersihkan dan aduk dengan a
batang kaca. Jika gelembung yang hampir tidak terlihat tidak muncul, tambahkan sedikit 6 N
HNO
3
. Seng seharusnya
dengan cepat memperoleh penampilan metalik yang berkilau. Solusi tuang dan simpan untuk
menggabungkan masa depan
batch seng. Bilas seng yang dicampur banyak dengan air dan pindahkan ke pembersih gas
kolom.
k. Asam klorida, HCl , pekat .
l. Klorida vanadous: Tambahkan 2 g amonium metavanadat, NH
4
VO
3
, untuk 25 mL pekat HCl dan
panaskan hingga mendidih. Solusi harus berubah menjadi biru kehijauan. Encerkan menjadi 250
mL dengan air. Tuang larutan ke dalam
kolom pembersih gas yang dikemas dengan seng amalgamasi dan gas pembersih gelembung
melalui itu sampai
larutan berubah menjadi warna ungu bening. Saat warna violet diganti dengan warna biru, hijau,
atau coklat
warna, meregenerasi vanadous chloride dengan menambahkan HCl.
m. Solusi silikon: Lebih disukai menggunakan solusi yang tersedia secara komersial dalam
ampul tertutup
untuk silikon kapiler yang digunakan untuk menggantung tetesan merkuri. PERHATIAN : Paling
komersial
reagen silikonisasi mengandung CCl
4
, agen beracun dan tersangka kanker. Tangani dengan sarung tangan dan
hindari menghirup uap.
n. Suspensi alumina, 1, 0,3, dan 0,05 µm. Gunakan alumina yang tersedia secara komersial
suspensi dalam air, atau buat suspensi dengan menambahkan sedikit air ke alumina.
Hai. Asam hidrofluorat, HF, 5%: Encerkan 5 mL HF pekat menjadi 100 mL dengan air.
p. Metanol.
q. Natrium hidroksida, NaOH, 1 N .
4. Prosedur
Sebuah. Persiapan dan penyimpanan sampel : Kumpulkan sampel dalam pra-dibersihkan,
direndam asam
botol polietilen atau TFE. Tambahkan 2 mL HNO pekat
3
/ L sampel dan aduk rata. Tutup rapat dan
simpan dalam lemari es atau freezer sampai siap untuk analisis.
b. Persiapan sel: Rendam sel bersih dalam 6 N HNO
3
semalaman dan bilas bersih dengan air sebelumnya
menggunakan.
c. Persiapan elektroda:
1) HMDE — Ikuti panduan produsen untuk pembersihan kapiler. Jika tidak tersedia, gunakan
prosedur berikut. Hapus semua merkuri dari kapiler. Aspirasi hal-hal berikut melalui
kapiler dengan urutan tertera: 6 N HNO
3
, air, 5% HF, air, metanol, dan udara. Kapiler kering pada
100 ° C selama 1 jam. Lakukan silikon kapiler yang didinginkan menggunakan larutan silikon.
Di antara penggunaan, isi
Halaman 402
kapiler dengan merkuri bersih dan ujung rendam dalam merkuri bersih. Jika kapiler gagal
menahan a
setetes merkuri, ulangi pembersihan.
2) TMFE — Disk karbon kaca poles yang digunakan untuk elektroda film merkuri tipis hingga
tinggi
kilau logam dengan suspensi alumina, semakin mengurangi ukuran partikel dari 1 µm menjadi
0,05 µm. Gunakan roda pemoles bermotor untuk hasil terbaik. Bilas bersih semua jejak
alumina dengan air. Periksa disk secara berkala untuk mengetahui apakah ada etsa atau pitting;
repolish seperlunya
mempertahankan deposisi film merkuri yang dapat direproduksi.
d. Kondisi instrumental: Gunakan kondisi berikut:
Variabel
Nilai
Potensi awal
−1,00 V (Pb, Cd); −1,20 V (Zn)
Potensi akhir
0,00 V.
Potensi ekuilibrasi
−1,00 V (Pb, Cd); −1,20 V (Zn)
Ukuran HMDE drop
medium
Tingkat rotasi TMFE
2000 rpm
DPASV:
Amplitudo pulsa
25 mV
Periode nadi
0,5 dtk
Lebar pulsa
50 ms
Lebar sampel
17 md
Kecepatan pemindaian
5 mV / dtk
SWASV:
Amplitudo SW
25 mV
Potensi langkah
4 mV
Frekuensi
100 Hz
e. Deoksigenasi: Pipet 2 mL sampel dan 3 mL elektrolit / buffer ke dalam sel. Jika menggunakan
file
TMFE, tambahkan 10 µL Hg (NO
3
)
2
larutan. Tempatkan elektroda di sel dan kencangkan tutup sel. Deoksigenasi
larutan dengan gas pembersih yang dimurnikan selama 10 menit sambil diaduk. Saat
pembersihan solusi selesai,
bersihkan ruang di atas larutan dengan gas pembersih yang dimurnikan. Lanjutkan pembersihan
ruang kepala
seluruh analisis.
f. Prekonsentrasi: Jika menggunakan HMDE, berikan tetes merkuri baru. Mulai prakonsentrasi,
pengadukan dan pengaturan waktu secara bersamaan. Kontrol dengan tepat dan pertahankan
waktu prakonsentrasi yang konstan
dan kecepatan pengadukan untuk solusi dan standar. Umumnya menggunakan 120 s dan
kecepatan putaran 2000 rpm
untuk TMFE.
Setelah logam cukup terkonsentrasi di amalgam, hentikan pengadukan atau rotasi TMFE
Halaman 403
untuk periode ekuilibrasi tepat 30 detik.
g. Pengupasan anodik: Setelah periode ekuilibrasi, mulai pengupasan anodik tanpa pengadukan
dan
Jadikan potensi pada elektroda kerja semakin positif sebagai fungsi waktu.
Pantau arus pengupasan dan plot sebagai fungsi dari potensi yang diterapkan dalam voltamogram
pengupasan.
Gunakan arus puncak untuk mengukur konsentrasi logam dan potensi puncak untuk
mengidentifikasi logam.
h. Tambahkan 5 sampai 50 µL larutan standar dan ulangi analisis, dimulai dengan deoksigenasi
Sampel. Sesuaikan volume larutan standar yang ditambahkan untuk mendapatkan peningkatan
pengupasan 30 hingga 70%
puncak. Jika penambahan 50 µL tidak cukup, gunakan larutan standar dengan konsentrasi lebih
tinggi
logam. Persingkat langkah deoksigenasi menjadi 1 menit setelah pembersihan gas awal.
5. Perhitungan
Hitung konsentrasi logam dalam sampel asli menggunakan persamaan berikut:
dimana:
C
Hai
= konsentrasi logam dalam sampel, mg / L,
C
s
= konsentrasi logam dalam larutan standar, mg / L,
saya
Hai
= pengupasan ketinggian puncak dalam sampel asli,
saya
s
= tinggi puncak pengupasan dalam sampel dengan penambahan standar,
V.
Hai
= volume sampel, mL, dan
V.
s
= volume larutan standar yang ditambahkan, mL.
6. Kontrol Kualitas
Ikuti pedoman kendali mutu yang diuraikan dalam Bagian 3020 sehubungan dengan penggunaan
tambahan,
duplikat, dan kosong untuk hasil terbaik. Kosong sangat penting karena sensitivitas tinggi file
metode.
7. Presisi dan Bias
Tabel 3130: Saya memberikan data presisi untuk analisis sampel dengan berbagai matriks.
8. Referensi
1. WANG, J. 1985. Analisis Pengupasan: Prinsip, Instrumentasi, dan Aplikasi. VCH
Publishers, Inc., Pantai Deerfield, Fla.
2. BRAININA, KH & E. NEYMAN. 1993. Metode Pengupasan Elektroanalitik. John Wiley
& Sons, New York, NY
3. KISSINGER, PT & WR HEINEMAN. 1996. Teknik Laboratorium dalam Elektroanalitik
Halaman 404
Chemistry, edisi ke-2nd. Marcel Dekker, Inc., New York, NY
4. MARTIN-Goldberg, M . 1989. Data tidak dipublikasikan. ResearchTriangle Institute, Metals
Fasilitas Analisis. ResearchTriangle Park, NC
5. BRULAND, KW, KH COALE & L. MART . 1985. Analisis air laut untuk Cd terlarut,
Cu, dan Pb: Perbandingan metode voltametri dan atomik absorpsi. Merusak.
Chem. 17: 285.
6. OSTAPCZUK, P., P. VALENTA & HW NURNBERG . 1986. Voltametri gelombang persegi — a
metode penentuan Zn, Cd, Pb, Ni, dan Co yang cepat dan andal dalam biologi dan
sampel lingkungan. J. Electroanal. Chem. 214: 51.
7. CLARK, BR, DW DEPAOLI, DR MCTAGGART & BD PATTON. 1988. Sebuah online
penganalisis voltametrik untuk jejak logam dalam air limbah. Anal. Chim. Kisah 215: 13.
8. BRETT, CMA, AM OLIVEIRA-BRETT & L. TUGULEA. 1996. Pengupasan anodik
voltametri jejak logam dengan analisis injeksi batch. Anal. Chim. Kisah 322: 151.
9. Daftar Pustaka
EG & G. PRINCETON MENERAPKAN PENELITIAN CORP . 1980. Diferensial pulsa anodik stripping
voltametri air dan air limbah. Application Note W-1. Princeton, NJ
PETERSON, WM & RV WONG . 1981. Dasar-dasar voltametri pengupasan. Amer. Laboratorium.
13 (11): 116.
EG & G. PRINCETON MENERAPKAN PENELITIAN CORP . 1982. Dasar-dasar voltametri dan
polarografi. Application Note P-2. Princeton, NJ
NURNBERG, HW 1984. Pendekatan voltametrik dalam kimia trace metal di perairan alami
dan presipitasi atmosfer. Anal. Chim. Kisah 164: 1.
SHUMAN, MS & MARTIN-GOLDBERG, M. 1984. Metode elektrokimia: Pengupasan anodik. Di
R. Minear & L. Keith, penyunting. Analisis Air: Spesies Anorganik. II: 345. Academic Press,
Orlando, Fla.
FLORENCE, TM . 1986. Pendekatan elektrokimia untuk melacak spesiasi elemen di perairan: A
ulasan. Analis 111: 489.
FLORENCE, TM 1992. Lacak spesiasi elemen dengan voltametri pengupasan anodik. Analis
117: 551.
TERCIER, M.-L. & J. BUFFLE. 1993. Pengukuran voltametrik in situ di perairan alami: Masa depan
prospek dan tantangan. Elektroanalisis 5: 187.
3500-Al ALUMINIUM * # (94)
3500-Al A. Pendahuluan
Halaman 405
Aluminium (Al) adalah elemen kedua dalam Golongan IIIA dari tabel periodik; itu memiliki
atom
nomor 13, berat atom 26,98, dan valensi 3. Kelimpahan rata-rata di
kerak bumi 8,1%; di tanah 0,9 sampai 6,5%; di aliran itu adalah 400 µg / L; di perairan minum
AS
54 µg / L, dan di air tanah <0,1 µg / L. Aluminium terjadi di kerak bumi
kombinasi dengan silikon dan oksigen untuk membentuk mineral feldspar, micas, dan tanah liat.
Yang paling
Mineral penting adalah bauksit dan korundum yang digunakan sebagai bahan abrasif.
Aluminium dan nya
paduan digunakan untuk penukar panas, suku cadang pesawat, bahan bangunan, wadah,
aluminium dll
kalium sulfat (tawas) digunakan dalam proses pengolahan air untuk flokulasi partikel
tersuspensi,
tetapi mungkin meninggalkan residu aluminium di air jadi.
Keberadaan aluminium di perairan alami dikontrol oleh pH dan tersuspensi dengan sangat halus
partikel mineral. Kation Al 3+ mendominasi pada pH kurang dari 4. Di atas pH netral,
bentuk terlarut yang dominan adalah Al (OH)
4
-. Aluminium tidak penting untuk tumbuhan dan hewan.
Konsentrasi yang melebihi 1,5 mg / L merupakan bahaya toksisitas di lingkungan laut, dan
tingkat di bawah 200 µg / L menghadirkan risiko minimal. Pangan dan Pertanian Perserikatan
Bangsa-Bangsa
Tingkat maksimum yang direkomendasikan organisasi untuk air irigasi adalah 5 mg / L.
Kemungkinan a
hubungan antara peningkatan kadar aluminium di jaringan otak dan penyakit Alzheimer telah
meningkat.
Standar MCL air minum sekunder US EPA yang diusulkan adalah 0,05 mg / L.
2. Pemilihan Metode
Metode spektrometri serapan atom (Bagian 3111D dan Bagian 3111E, dan
Bagian 3113B) dan metode plasma yang digabungkan secara induktif (Bagian 3120 dan Bagian
3125)
bebas dari gangguan umum seperti fluorida dan fosfat, dan lebih disukai. Itu
Metode kolorimetri Eriochrome cyanine R (B) menyediakan cara untuk memperkirakan
aluminium dengan
instrumentasi yang lebih sederhana.
3500-Al B. Metode Eriochrome Cyanine R
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Dengan pewarna Eriochrome cyanine R, larutan aluminium encer yang
disangga hingga pH
6.0 menghasilkan kompleks merah hingga merah muda yang menunjukkan serapan maksimum
pada 535 nm. Intensitas
warna yang berkembang dipengaruhi oleh konsentrasi aluminium, waktu reaksi, suhu,
pH, alkalinitas, dan konsentrasi ion lain dalam sampel. Untuk mengimbangi warna dan
kekeruhan, aluminium dalam satu bagian sampel dikomplekskan dengan EDTA untuk
menghasilkan blanko.
Gangguan besi dan mangan, dua unsur yang biasa ditemukan pada air saat
aluminium hadir, dihilangkan dengan menambahkan asam askorbat. Kisaran aluminium optimal
terletak
antara 20 dan 300 µg / L tetapi dapat diperpanjang ke atas dengan pengenceran sampel.
b. Gangguan: Kesalahan negatif disebabkan oleh fluorida dan polifosfat. Ketika
konsentrasi fluorida konstan, kesalahan persentase berkurang dengan meningkatnya jumlah
Halaman 406
aluminium. Karena konsentrasi fluorida sering diketahui atau dapat ditentukan dengan mudah,
hasil yang cukup akurat dapat diperoleh dengan menambahkan jumlah fluorida yang diketahui ke
satu set
standar. Koreksi yang lebih sederhana dapat ditentukan dari keluarga kurva pada Gambar
3500-Al: 1. Prosedur diberikan untuk menghilangkan gangguan fosfat kompleks.
Ortofosfat dalam konsentrasi di bawah 10 mg / L tidak mengganggu. Gangguan yang disebabkan
oleh
bahkan sejumlah kecil alkalinitas dihilangkan dengan mengasamkan sampel tepat di luar
titik netralisasi jingga metil. Sulfat tidak mengganggu hingga konsentrasi 2000
mg / L.
c. Konsentrasi minimum yang dapat dideteksi: Konsentrasi aluminium minimum yang dapat
dideteksi oleh
metode ini dengan tidak adanya fluorida dan fosfat kompleks kira-kira 6 µg / L.
d. Penanganan sampel: Kumpulkan sampel dalam botol bersih yang dibilas dengan asam,
sebaiknya plastik, dan
memeriksanya sesegera mungkin setelah pengumpulan. Jika hanya aluminium terlarut yang akan
ditentukan,
menyaring sebagian sampel melalui penyaring membran 0,45 µm; buang dulu 50 mL filtrat dan
gunakan filtrat yang berhasil untuk penentuan. Jangan gunakan kertas saring, kapas penyerap,
atau kaca
wol untuk menyaring larutan apa pun yang akan diuji untuk aluminium, karena akan
menghilangkan sebagian besar
dari aluminium terlarut.
2. Aparatur
Sebuah. Peralatan kolorimetri: Diperlukan salah satu dari yang berikut:
1) Spektrofotometer, untuk digunakan pada 535 nm, dengan jalur cahaya 1 cm atau lebih.
2) Filter fotometer, memberikan jalur cahaya 1 cm atau lebih panjang dan dilengkapi dengan
warna hijau
filter dengan transmisi maksimum antara 525 dan 535 nm.
3) Tabung nessler, 50 mL, bentuk tinggi, cocok.
b. Peralatan gelas: Rawat semua peralatan gelas dengan HCl 1 + 1 hangat dan bilas dengan
bebas aluminium
air suling untuk menghindari kesalahan akibat bahan yang terserap pada kaca. Bilas secukupnya
singkirkan semua asam.
3. Reagen
Gunakan reagen rendah aluminium, dan air suling bebas aluminium.
Sebuah. Larutan stok aluminium: Gunakan logam (1) atau garam (2) untuk menyiapkan kaldu
larutan; 1,00 mL = 500 µg Al:
1) Larutkan 500,0 mg logam aluminium dalam 10 mL HCl pekat dengan pemanasan perlahan.
Encerkan menjadi 1000
mL dengan air, atau
2) Larutkan 8,791 g aluminium kalium sulfat (disebut juga kalium tawas),
AlK (SO
4
)
2
⋅12H
2
O, dalam air dan encerkan menjadi 1000 mL. Perbaiki bobot ini dengan membaginya dengan
pecahan desimal dari AlK (SO
4
)
2
⋅12H
2
O dalam reagen yang digunakan.
b. Larutan aluminium standar: Encerkan 10,00 mL larutan stok aluminium menjadi 1000 mL
dengan
air; 1,00 mL = 5,00 µg Al. Persiapkan setiap hari.
Halaman 407
c. Asam sulfat, H.
2
BEGITU
4
, 0,02 N dan 6 N .
d. Larutan asam askorbat: Larutkan 0,1 g asam askorbat dalam air dan buat hingga 100 mL
dalam a
labu ukur. Siapkan segar setiap hari.
e. Reagen penyangga: Larutkan 136 g natrium asetat, NaC
2
H.
3
HAI
2
⋅3H
2
O, dalam air, tambahkan 40 mL 1 N
asam asetat, dan encerkan hingga 1 L.
f. Larutan pewarna stok: Gunakan salah satu produk berikut:
1) Solochrome cyanine R-200 * # (95) atau Eriochrome cyanine: † # (96) Larutkan 100 mg
dalam
air dan encerkan hingga 100 mL dalam labu ukur. Larutan ini harus memiliki pH sekitar 2,9.
2) Eriochrome cyanine R: ‡ # (97) Larutkan 300 mg zat warna dalam sekitar 50 mL air.
Sesuaikan pH
dari sekitar 9 menjadi sekitar 2,9 dengan 1 + 1 asam asetat (sekitar 3 mL akan dibutuhkan).
Mencairkan
dengan air sampai 100 mL.
3) Eriochrome cyanine R: § # (98) Larutkan 150 mg dalam sekitar 50 mL air. Sesuaikan pH dari
sekitar 9 sampai sekitar 2,9 dengan 1 + 1 asam asetat (sekitar 2 mL akan dibutuhkan). Encerkan
dengan
air sampai 100 mL.
Solusi stok memiliki stabilitas yang sangat baik dan dapat disimpan setidaknya selama satu
tahun.
g. Solusi pewarna kerja: Encerkan 10,0 mL larutan pewarna stok yang dipilih menjadi 100 mL
dalam a
labu ukur dengan air. Solusi kerja stabil selama minimal 6 bulan.
h. Larutan indikator metil oranye, atau larutan indikator hijau bromcresol ditentukan dalam
penentuan total alkalinitas (Bagian 2320B.3 d ).
saya. EDTA (garam natrium dari ethylenediamine-tetraacetic acid dihydrate), 0,01 M : Larutkan
3,7 g
dalam air, dan encerkan menjadi 1 L.
j. Natrium hidroksida, NaOH, 1 N dan 0,1 N .
4. Prosedur
Sebuah. Persiapan kurva kalibrasi:
1) Siapkan serangkaian standar aluminium dari 0 hingga 7 µg (0 hingga 280 µg / L berdasarkan
25-mL
sampel) dengan mengukur volume larutan aluminium standar secara akurat
Labu ukur 50 mL atau tabung nessler. Tambahkan air hingga volume total sekitar 25 mL.
2) Tambahkan 1 mL 0,02 N H
2
BEGITU
4
ke setiap standar dan campuran. Tambahkan 1 mL larutan asam askorbat dan
campuran. Tambahkan 10 mL larutan buffer dan aduk. Dengan pipet volumetrik, tambahkan
5.00 mL pewarna kerja
reagen dan aduk. Segera buat hingga 50 mL dengan air suling. Campur dan diamkan selama 5
sampai
10 menit. Warnanya mulai memudar setelah 15 menit.
3) Baca transmitansi atau absorbansi pada spektrofotometer, dengan menggunakan panjang
gelombang 535 nm
atau filter hijau yang memberikan transmisi maksimum antara 525 dan 535 nm. Sesuaikan
instrumen
hingga nol absorbansi dengan standar yang tidak mengandung aluminium.
Plot konsentrasi Al (mikrogram Al dalam 50 mL volume akhir) terhadap absorbansi.
b. Perlakuan sampel tanpa fluorida dan fosfat kompleks: Tempatkan sampel 25,0 mL,
Halaman 408
atau sebagian diencerkan menjadi 25 mL, dalam piring atau labu porselen, tambahkan beberapa
tetes jingga metil
indikator, dan titrasi dengan 0,02 N H
2
BEGITU
4
ke warna merah muda samar. Rekam pembacaan dan buang sampel.
Untuk dua sampel yang sama pada suhu kamar menambahkan jumlah yang sama dari 0,02 N H
2
BEGITU
4
digunakan di
titrasi dan 1 mL lebih.
Untuk satu sampel tambahkan 1 mL larutan EDTA. Ini akan berfungsi sebagai blank dengan
mengomplekskan
aluminium hadir dan mengkompensasi warna dan kekeruhan. Untuk kedua sampel tambahkan 1
mL askorbat
asam, 10 mL reagen buffer, dan 5,00 mL reagen pewarna kerja seperti yang ditentukan dalam ¶
a2) di atas.
Setel instrumen ke absorbansi nol atau transmisi 100% menggunakan kosong EDTA. Setelah 5
sampai
Waktu kontak 10 menit, baca transmitansi atau absorbansi dan tentukan konsentrasi aluminium
dari kurva kalibrasi yang disiapkan sebelumnya.
c. Perbandingan visual: Jika peralatan fotometrik tidak tersedia, persiapkan dan perlakukan
standar
dan sampel, seperti dijelaskan di atas, dalam tabung nessler 50 mL. Make up untuk menandai
dengan air dan
bandingkan warna sampel dengan standar setelah 5 hingga 10 menit waktu kontak. Sampel
diperlakukan dengan
EDTA tidak diperlukan saat tabung nessler digunakan. Jika sampel mengandung kekeruhan atau
warna, maka
penggunaan tabung nessler dapat menyebabkan kesalahan yang cukup besar.
d. Penghapusan gangguan fosfat: Tambahkan 1,7 mL 6 N H.
2
BEGITU
4
hingga 100 mL sampel dalam a
Labu erlenmeyer 200 mL. Panaskan di hot plate setidaknya selama 90 menit, pertahankan suhu
larutan
tepat di bawah titik didih. Pada akhir volume larutan periode pemanasan harus sekitar 25
mL. Tambahkan air jika perlu untuk menjaganya tetap pada atau di atas volume tersebut.
Setelah pendinginan, netralkan sampai pH 4,3 sampai 4,5 dengan NaOH, gunakan NaOH 1 N di
awal dan
0,1 N untuk penyesuaian halus akhir. Pantau dengan pengukur pH. Buat hingga 100 mL dengan
air,
aduk, dan gunakan bagian 25 mL untuk uji aluminium.
Jalankan blanko dengan cara yang sama, menggunakan 100 mL akuades dan 1,7 mL 6 N H
2
BEGITU
4
.
Kurangi pembacaan kosong dari pembacaan sampel atau gunakan untuk menyetel instrumen ke
absorbansi nol sebelumnya
membaca sampel.
e. Koreksi untuk sampel yang mengandung fluorida: Ukur konsentrasi fluorida sampel dengan
SPADNS atau metode elektroda. Antara:
1) Tambahkan jumlah fluorida yang sama seperti pada sampel ke setiap standar aluminium, atau
2) Tentukan koreksi fluorida dari kumpulan kurva pada Gambar 3500-Al: 1.
5. Perhitungan
6. Presisi dan Bias
Halaman 409
Sampel sintetis mengandung 520 µg Al / L dan tidak ada interferensi pada air suling
dianalisis dengan metode Eriochrome cyanine R di 27 laboratorium. Deviasi standar relatif
adalah 34,4% dan kesalahan relatif 1,7%.
Sampel sintetis kedua yang mengandung 50 µg Al / L, 500 µg Ba / L, dan 5 µg Be / L di suling
air dianalisis di 35 laboratorium. Deviasi standar relatif adalah 38,5% dan kesalahan relatif
22,0%.
Sampel sintetis ketiga mengandung 500 µg Al / L, 50 µg Cd / L, 110 µg Cr / L, 1000 µg Cu / L,
300 µg Fe / L, 70 µg Pb / L, 50 µg Mn / L, 150 µg Ag / L, dan 650 µg Zn / L dalam aquadest
dianalisis di 26 laboratorium. Standar deviasi relatif adalah 28,8% dan kesalahan relatif 6,2%.
Sampel sintetis keempat mengandung 540 µg Al / L dan 2,5 mg polifosfat / L dalam suling
air dianalisis di 16 laboratorium yang menghidrolisis sampel dengan cara yang ditentukan.
Deviasi standar relatif adalah 44,3% dan kesalahan relatif 1,3%. Di 12 laboratorium yang
menerapkan no
tindakan korektif, deviasi standar relatif adalah 49,2% dan kesalahan relatif 8,9%.
Sampel sintetis kelima mengandung 480 µg Al / L dan 750 µg F / L dalam air suling
dianalisis di 16 laboratorium yang mengandalkan kurva untuk mengoreksi kandungan fluorida.
Relatif
deviasi standar adalah 25,5% dan kesalahan relatif 2,3%. 17 laboratorium yang menambahkan
fluoride ke
standar aluminium menunjukkan deviasi standar relatif 22,5% dan kesalahan relatif sebesar
7,1%.
7. Daftar Pustaka
SHULL, KE & GR GUTHAN. 1967. Metode Eriochrome cyanine R yang dimodifikasi cepat untuk
penentuan aluminium dalam air. J. Amer. Asosiasi Pekerjaan Air. 59: 1456.
3500-Sb ANTIMONI
Antimony (Sb) adalah elemen keempat dalam Grup VA dalam tabel periodik; itu memiliki atom
nomor 51, berat atom 121.75, dan valensi 3 dan 5. Kelimpahan rata-rata
Sb di kerak bumi adalah 0.2 ppm; di tanah angkanya 1 ppm; dalam aliran itu adalah 1 µg / L, dan
masuk
air tanah <0,1 mg / L. Antimony terkadang ditemukan asli, tetapi lebih sering dalam
stibnite (Sb
2
S
3
). Ini digunakan dalam paduan timbal dan baterai, peluru, solder, kembang api, dan
semikonduktor.
Spesies air yang umum adalah SbO
2
-
, HSbO
2
, dan kompleks dengan karbonat dan sulfat.
Garam antimon yang larut bersifat racun. Standar MCL air minum utama US EPA adalah 6
µg / L.
Metode spektrometri serapan atom elektrotermal (Bagian 3113B) atau
Metode spektrometri massa / plasma yang digabungkan secara induktif (Bagian 3125) adalah
metode pilihan
karena kepekaan mereka. Sebagai alternatif, gunakan metode spektrometri serapan atom nyala
(Bagian 3111B) atau metode plasma yang digabungkan secara induktif (Bagian 3120) saat
sensitivitas tinggi
tidak diperlukan.
Halaman 410
3500-Sebagai ARSENIC * # (99)
3500-As A. Pendahuluan
Arsen (As) adalah unsur ketiga dalam Golongan VA dari tabel periodik; itu memiliki nomor
atom
dari 33, berat atom 74,92, dan valensi 3 dan 5. Kelimpahan rata-rata As di
kerak bumi 1,8 ppm; di tanah 5,5 hingga 13 ppm; dalam aliran itu kurang dari 2 µg / L, dan
dalam
airtanah umumnya kurang dari 100 µg / L. Itu terjadi secara alami dalam mineral sulfida seperti
pirit. Arsenik digunakan dalam paduan dengan timbal, dalam baterai penyimpanan, dan amunisi.
Arsenik
senyawa banyak digunakan dalam pestisida dan pengawet kayu.
Arsenik tidak penting untuk tumbuhan tetapi merupakan elemen jejak penting dalam beberapa
spesies hewan.
Bentuk utama antara pH 3 dan pH 7 adalah H.
2
AsO
4
-,
antara pH 7 dan pH 11
HAsO
4
2– , dan dalam kondisi reduksi disebut HAsO
2
(aq) (atau H
3
AsO
3
). Arsenik encer di
bentuk arsenite, arsenate, dan arsenicals organik dapat dihasilkan dari pelarutan mineral, industri
pembuangan, atau penggunaan pestisida. Bentuk kimiawi arsenik bergantung pada sumbernya
(arsen anorganik dari mineral, buangan industri, dan pestisida; arsenik organik dari
limbah industri, pestisida, dan tindakan biologis pada arsen anorganik).
Keracunan parah dapat timbul dari konsumsi sedikitnya 100 mg arsenik trioksida; kronis
efek dapat terjadi akibat akumulasi senyawa arsenik dalam tubuh pada tingkat asupan yang
rendah.
Sifat karsinogenik juga telah dikaitkan dengan senyawa arsenik. Toksisitas arsenik
tergantung pada bentuk kimianya. Arsenit berkali-kali lebih beracun daripada arsenat. Untuk
perlindungan kehidupan akuatik, konsentrasi rata-rata As 3+ dalam air tidak boleh melebihi 72
µg / L
dan maksimum tidak melebihi 140 µg / L. Pangan dan Pertanian Perserikatan Bangsa-Bangsa
Tingkat maksimum yang direkomendasikan organisasi untuk air irigasi adalah 100 µg / L. EPA
AS
Standar MCL air minum primer adalah 0,05 mg / L.
2. Pemilihan Metode
Metode tersedia untuk mengidentifikasi dan menentukan arsen total, arsenit, dan arsenat.
Air tawar yang tidak tercemar biasanya tidak mengandung senyawa arsen organik, tetapi
mungkin mengandung
senyawa arsen anorganik berupa arsenat dan arsenit. Atom elektrotermal
metode spektrometri serapan (Bagian 3113B) adalah metode pilihan jika tidak ada
gangguan yang luar biasa. Metode penyerapan atom pembangkitan hidrida (Bagian 3114B)
lebih disukai jika terdapat gangguan yang tidak dapat diatasi dengan elektrotermal standar
teknik (misalnya, pengubah matriks, koreksi latar belakang). Diet perak diethyldithiocarbamate
metode (B), di mana arsin dihasilkan melalui reaksi dengan natrium borohidrida dalam larutan
asam,
dapat diterapkan untuk menentukan total arsen anorganik jika tidak ada gangguan dan
Halaman 411
bila sampel tidak mengandung senyawa metilarsen. Metode ini juga menyediakan file
keuntungan untuk dapat mengidentifikasi dan mengukur arsenat dan arsenit secara terpisah
dengan menghasilkan
arsine pada pH yang berbeda. Metode spektroskopi emisi plasma yang digabungkan secara
induktif (ICP)
(Bagian 3120) berguna pada konsentrasi yang lebih tinggi (lebih besar dari 50 µg / L) sedangkan
massa ICP
metode spektrometri (Bagian 3125) dapat diterapkan pada konsentrasi yang lebih rendah jika
klorida tidak
mengganggu. Saat mengukur spesies arsenik, dokumentasikan bahwa spesiasi tidak berubah
seiring waktu.
Tidak ada pengawet universal untuk pengukuran spesiasi yang telah diidentifikasi.
3500-As B. Metode Silver Diethyldithiocarbamate
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Arsenit, yang mengandung arsenik trivalen, direduksi secara selektif oleh
natrium encer
larutan borohidrida menjadi arsin, AsH
3
, dalam media berair pH 6. Arsenat, metilarsonik
asam, dan asam dimetilarsenat tidak tereduksi dalam kondisi ini. Senjata yang dihasilkan adalah
disapu oleh aliran nitrogen bebas oksigen dari bejana reduksi melalui scrubber
mengandung wol kaca atau kapas yang diresapi dengan larutan timbal asetat ke dalam tabung
penyerap
mengandung silver diethyldithiocarbamate dan morpholine yang dilarutkan dalam kloroform.
Intensitas
warna merah yang berkembang diukur pada 520 nm. Untuk menentukan total arsen anorganik
dalam
tidak adanya senyawa metilarsen, sebagian sampel berkurang pada pH sekitar l.
Sebagai alternatif, arsenat diukur dalam sampel yang arsenitnya telah dihilangkan
reduksi menjadi gas arsine pada pH 6 seperti di atas. Sampel kemudian diasamkan dengan asam
klorida dan
Bagian lain dari larutan natrium borohidrida ditambahkan. Arsine yang terbentuk dari arsenate
tersebut
dikumpulkan dalam larutan absorber segar.
b. Gangguan: Meskipun logam tertentu — kromium, kobalt, tembaga, merkuri,
molibdenum, nikel, platinum, perak, dan selenium — mempengaruhi pembentukan arsine,
mereka
konsentrasi dalam air jarang cukup tinggi untuk mengganggu, kecuali dalam kasus batuan asam
drainase. H.
2
S mengganggu, tetapi gangguan tersebut dihilangkan dengan timbal asetat. Antimony berkurang
ke stibine, yang membentuk kompleks berwarna dengan penyerapan maksimum pada 510 nm
dan mengganggu
dengan penentuan arsenik. Senyawa metilarsen direduksi pada pH l menjadi metilarsin,
yang membentuk kompleks berwarna dengan larutan penyerap. Jika senyawa metilarsen
saat ini, pengukuran total arsen dan arsenat tidak dapat diandalkan. Hasil arsenit tidak
dipengaruhi oleh senyawa metilarsen.
c. Kuantitas minimum yang dapat terdeteksi: 1 µg arsenik.
2. Aparatur
Sebuah. Generator arsine, scrubber, dan tabung absorpsi: Lihat Gambar 3500-As: 1. Gunakan
200 mL
labu berleher tiga dengan pegangan (19/22 atau sambungan kaca-tanah betina ukuran serupa)
melalui
dimana tabung penyalur gas inert yang mencapai hampir bagian bawah labu dimasukkan; a
24/40
sambungan kaca-tanah betina untuk membawa scrubber; dan lengan samping kedua ditutup
dengan karet
Halaman 412
septum, atau lebih disukai dengan tutup ulir dengan lubang di atasnya untuk memasukkan silikon
bermuka TFE
sekat. Tempatkan batang pengaduk magnet kecil di dalam labu. Pasang tabung penyerap
(kapasitas 20 mL) ke
scrubber dan isi dengan larutan silver diethyldithiocarbamate. Jangan gunakan sumbat karet atau
gabus
karena mereka mungkin menyerap arsine. Peralatan kaca bersih dengan asam nitrat pekat.
b. Lemari asam: Gunakan peralatan dalam tudung berventilasi baik dengan labu terpasang di atas
a
pengaduk magnet.
c. Peralatan fotometrik:
1) Spektrofotometer, untuk digunakan pada 520 nm.
2) Filter fotometer, dengan filter hijau yang memiliki transmisi maksimum dalam 500- ke
Jangkauan 540-nm.
3) Sel, untuk spektrofotometer atau filter fotometer, 1 cm, bersih, kering, dan masing-masing
dilengkapi
dengan penutup yang pas (penghenti TFE) untuk mencegah penguapan kloroform.
3. Reagen
Sebuah. Air reagen: Lihat Bagian 1080A.
b. Buffer asetat, pH 5,5: Campurkan 428 mL 0,2 M natrium asetat, NaC
2
H.
3
HAI
2
, dan 72 mL 0,2 M
asam asetat, CH
3
COOH.
c. Natrium asetat, 0,2 M : Larutkan 16,46 g natrium asetat anhidrat atau 27,36 g natrium
asetat trihydrate, NaC
2
H.
3
HAI
2
⋅3H
2
O, di dalam air. Encerkan menjadi 1000 mL dengan air.
d. Asam asetat, 0,2 M : Larutkan 11,5 mL asam asetat glasial dalam air. Encerkan menjadi 1000
mL.
e. Larutan natrium borohidrida, 1%: Larutkan 0,4 g natrium hidroksida, NaOH (4 pelet), dalam
400 mL air. Tambahkan 4,0 g natrium borohidrida, NaBH
4
(periksa apakah arsenik). Kocok ke
larut dan aduk. Siapkan segar setiap beberapa hari.
f. Asam klorida, HCl, 2 M : Encerkan 165 mL HCl pekat menjadi 1000 mL dengan air.
g. Larutan timbal asetat: Larutkan 10,0 g Pb (CH
3
MENDEKUT)
2
⋅3H
2
O dalam 100 mL air.
h. Larutan Silver dietyldithiocarbamate: Larutkan 1,0 mL morpholine (C AUTION :
Korosif — hindari kontak dengan kulit ) dalam 70 mL kloroform, CHCl
3
. Tambahkan 0,30 g perak
diethyldithiocarbamate, AgSCSN (C
2
H.
5
)
2
; kocok dalam labu tertutup sampai sebagian besar larut.
Encerkan hingga 100 mL dengan kloroform. Saring dan simpan dalam botol coklat yang tertutup
rapat di a
kulkas.
saya. Larutan arsenit standar: Larutkan 0,1734 g NaAsO
2
dalam air dan encerkan menjadi 1000 mL
dengan air. PERHATIAN : Toksik — hindari kontak dengan kulit dan jangan tertelan. Encerkan
10,0 mL hingga 100
mL dengan air; encerkan 10,0 mL larutan perantara ini menjadi 100 mL dengan air; 1,00 mL =
1,00 µg As.
j. Larutan arsenat standar: Larutkan 0,416 g Na
2
HAsO
4
⋅7H
2
O dalam air dan encerkan
1000 mL. Encerkan 10,0 mL menjadi 100 mL dengan air; encerkan 10 mL larutan perantara ini
ke
Halaman 413
100 mL; 1,00 mL = 1,00 µg As.
4. Prosedur
Sebuah. Arsenit:
1) Persiapan scrubber dan absorber — Celupkan glass wool ke dalam larutan timbal asetat;
menghapus
kelebihannya dengan meremas wol kaca. Tekan sabut kaca di antara potongan kertas saring, lalu
ratakan.
Sebagai alternatif, jika kapas digunakan, perlakukan dengan cara yang sama tetapi keringkan
dalam desikator dan aduk hingga merata
kering. Tempatkan steker wol kaca longgar atau kapas ke dalam tabung scrubber. Tambahkan
4,00 mL perak
larutan dietilditiokarbamat ke tabung penyerap (5.00 mL dapat digunakan untuk memberikan
cukup
volume untuk membilas sel spektrofotometer).
2) Memuat generator arsine — Pipet tidak lebih dari 70 mL sampel berisi tidak lebih
dari 20,0 µg As (arsenite) ke dalam labu generator. Tambahkan 10 mL buffer asetat. Jika perlu,
sesuaikan
volume total cairan menjadi 80 mL. Siram labu dengan nitrogen dengan kecepatan 60 mL /
menit.
3) Pembentukan dan pengukuran arsine — Saat nitrogen melewati sistem, gunakan a
Jarum suntik 30 mL untuk disuntikkan melalui septum 15 mL larutan natrium borohidrida 1%
dalam 2
min. Aduk kuat-kuat dengan pengaduk magnet. Lewatkan nitrogen melalui sistem selama 15
menit tambahan
untuk membuang arsine ke dalam larutan absorber. Tuang larutan absorber ke tempat yang
bersih dan kering
spektrofotometri mengukur absorbansi pada 520 nm terhadap kloroform. Menentukan
konsentrasi dari kurva kalibrasi yang diperoleh dengan standar arsenit. Jika arsenat juga menjadi
ditentukan untuk sampel ini dengan menggunakan bagian sampel yang sama, simpan cairan di
generator
labu.
4) Persiapan kurva standar — Perlakukan larutan arsenit standar yang mengandung 0,0, 1,0, 2,0,
5.0, 10.0, dan 20.0 µg Seperti dijelaskan dalam ¶s 1) sampai 3) di atas. Plot absorbansi versus
mikrogram arsenik dalam standar.
b. Arsenat: Setelah membuang arsenit sebagai arsin, perlakukan sampel untuk mengubah arsenat
menjadi arsin:
Jika wol kaca yang mengandung timbal asetat menjadi tidak efektif dalam menghilangkan
hidrogen
sulfida (jika telah menjadi abu-abu menjadi hitam) ganti wol kaca [lihat ¶ a1)]. Lewati nitrogen
sistem dengan kecepatan 60 mL / menit. Tambahkan dengan hati-hati 10 mL HCl 2,0 N.
Hasilkan arsine seperti yang diarahkan
¶ 4 a 3) dan persiapkan kurva standar dengan larutan standar arsenat sesuai prosedur
¶ 4 a 4).
c. Total arsen anorganik: Siapkan scrubber dan absorber seperti yang diarahkan pada ¶ 4 a 1)
dan muat
generator arsine seperti yang diarahkan pada ¶ 4 a 2) menggunakan 10 mL 2,0 N HCl sebagai
pengganti buffer asetat. Menghasilkan
arsine dan ukur seperti yang diarahkan pada ¶ 4 a 3). Siapkan kurva standar sesuai dengan ¶ 4 a
4). Kurva
diperoleh dengan larutan arsenit standar hampir identik dengan yang diperoleh dengan arsenat
solusi standar. Oleh karena itu, gunakan standar arsenit atau arsenat.
5. Perhitungan
Hitung arsenit, arsenat, dan total arsen anorganik dari pembacaan dan kurva kalibrasi
diperoleh masing-masing di 4 a, b, dan c , sebagai berikut:
Halaman 414
6. Presisi dan Bias
Perbandingan antar laboratorium tidak tersedia. Deviasi standar relatif dari hasil
diperoleh dengan campuran arsenit / arsenat yang mengandung kurang lebih 10 µg arsenik
kurang dari
10%.
7. Daftar Pustaka
ORANG, SA, J. LAKSO & T. LAIS. 1971. Penentuan asam metilarsonat secara simultan
dan arsen anorganik dalam urin. Proc. Barat. Pharmacol. Soc. 14: 178.
AGGETT, J. & AC ASPELL. 1976. Penentuan arsen (III) dan total arsen dengan perak
diethyldithiocarbamate. Analis 101: 912.
HOWARD, AG & MH ARBAB-ZAVAR. 1980. Penentuan spektrofotometri sekuensial
arsen anorganik (III) dan arsen (V). Analis 105: 338.
PANDE, SP 1980. Morfolin sebagai pengganti piridin dalam penentuan arsenik dalam air. J.
Inst. Chem. (India) 52: 256.
IRGOLIC, KJ 1986. Arsen dalam lingkungan. Dalam AV Xavier, ed. Perbatasan dalam
Bioinorganik
Kimia. Penerbit VCH, Weinheim, Jerman.
IRGOLIC, KJ 1987. Prosedur analitis untuk penentuan senyawa organik logam
dan metaloid dalam sampel lingkungan. Sci. Total Lingkungan. 64:61.
3500-Ba BARIUM
Barium (Ba) adalah unsur kelima dalam Golongan IIA dalam tabel periodik; itu memiliki nomor
atom
dari 56, berat atom 137,33, dan valensi 2. Kelimpahan rata-rata Ba di
kerak bumi 390 ppm; di tanah angkanya 63 hingga 810 ppm; di aliran itu adalah 10 mg / L; di
AS minum
menyiram itu adalah 49 µg / L; dan di air tanah adalah 0,05 hingga 1 mg / L. Itu ditemukan
terutama di barit
(BaSO
4
) atau di witherite (BaCO
3
). Penggunaan utama Barium adalah pada lumpur lumpur yang digunakan dalam pengeboran
minyak dan
eksplorasi sumur, tetapi juga digunakan dalam pigmen, racun tikus, kembang api, dan obat-
obatan.
Kelarutan barium di perairan alami dikontrol oleh kelarutan BaSO
4
, dan
agak oleh adsorpsi pada hidroksida. Barium konsentrasi tinggi terjadi di beberapa air asin.
Konsentrasi yang melebihi 1 mg / L merupakan bahaya toksisitas di lingkungan laut. Itu
Standar MCL air minum primer US EPA adalah 1 mg / L.
Lakukan analisis dengan metode spektrometri serapan atom (Bagian 3111D atau Bagian
3111E), metode penyerapan atom elektrotermal (Bagian 3113B), atau secara induktif
Halaman 415
metode plasma gabungan (Bagian 3120 atau Bagian 3125).
3500-Be BERYLLIUM
Berilium (Be) adalah unsur pertama dalam Golongan IIA dari tabel periodik; itu memiliki atom
nomor 4, berat atom 9,01, dan valensi 2. Kelimpahan rata-rata Be di
kerak bumi adalah 2 ppm; di tanah 0,8 hingga 1,3 ppm; di aliran itu adalah 0,2 µg / L, di AS
minum
air dan air tanah biasanya <0,1 µg / L. Berilium berada di alam dalam endapan
beryl dalam batuan granit. Berilium digunakan dalam paduan tembaga dan nikel berkekuatan
tinggi, jendela
dalam tabung sinar-X, dan sebagai moderator dalam reaktor nuklir.
Kelarutan berilium dikontrol di perairan alami oleh kelarutan berilium hidroksida.
Kelarutan pada pH 6,0 kira-kira 0,1 µg / L. Itu tidak penting bagi tumbuhan dan hewan.
Toksisitas akut terjadi pada 130 µg / L, dan toksisitas kronis pada 5 µg / L pada spesies air tawar.
Itu
Organisasi Pangan dan Pertanian PBB merekomendasikan tingkat maksimum untuk irigasi
air adalah 100 µg / L. MCL standar air minum primer US EPA untuk berilium adalah 4 µg / L.
Metode spektrometri serapan atom (Bagian 3111D dan Bagian 3111E, dan
Bagian 3113B) dan metode plasma yang digabungkan secara induktif (ICP) (Bagian 3120 dan
Bagian
3125) adalah metode pilihan. Jika serapan atom atau instrumentasi ICP tidak tersedia, maka
Metode kolorimetri aluminon yang dirinci dalam Edisi ke-19 Metode Standar dapat digunakan.
Metode ini memiliki presisi dan bias yang lebih buruk daripada metode pilihan.
3500-Bi BISMUTH
Bismuth (Bi) adalah elemen kelima dalam Grup VA dalam tabel periodik; itu memiliki nomor
atom
dari 83, berat atom 208,98, dan valensi 3 dan 5. Kelimpahan rata-rata Bi di
kerak bumi 0,08 ppm; di sungai <0,02 mg / L, dan di air tanah <0,1 mg / L.
Bismut terjadi dalam kaitannya dengan bijih timah dan perak, dan kadang-kadang sebagai unsur
asli.
210 Bi, 212 Bi, dan 214 Bi adalah radioisotop yang terjadi secara alami yang dihasilkan dalam
peluruhan uranium
dan thorium. Logam ini digunakan dalam paduan timbal, timah, dan kadmium, dan di beberapa
obat-obatan.
Di air alami, ion Bi 3+ akan terjadi, dan ion kompleks dengan nitrat dan klorida juga mungkin
diharapkan. Senyawa iodida dan telurida beracun jika tertelan atau terhirup.
Lakukan analisis dengan metode spektrometri serapan atom (Bagian 3111B) atau dengan
metode penyerapan atom elektrotermal (Bagian 3113B). Massa plasma yang digabungkan secara
induktif
metode spektrometri (Bagian 3125) juga dapat diterapkan dengan sukses dalam banyak kasus
(dengan lebih rendah
batas deteksi), meskipun bismut tidak secara spesifik dicantumkan sebagai analit dalam metode.
3500-C BORON
Lihat Bagian 4500-B.
Halaman 416
3500-Cd CADMIUM
Kadmium (Cd) adalah unsur kedua dalam Golongan IIB dari tabel periodik; itu memiliki atom
nomor 48, berat atom 112,41, dan valensi 2. Kelimpahan rata-rata Cd in
kerak bumi 0,16 ppm; di tanah 0,1 sampai 0,5 ppm; dalam aliran itu adalah 1 µg / L, dan masuk
air tanah itu dari 1 sampai 10 µg / L. Kadmium terjadi pada mineral sulfida yang juga
mengandung seng,
timbal, atau tembaga. Logam ini digunakan dalam pelapisan listrik, baterai, pigmen cat, dan
paduan dengan
berbagai logam lainnya. Kadmium biasanya dikaitkan dengan seng dengan perbandingan sekitar
1 bagian kadmium
hingga 500 bagian seng di sebagian besar batuan dan tanah.
Kelarutan kadmium dikontrol di perairan alami oleh kesetimbangan karbonat. Pedoman
karena konsentrasi kadmium maksimum dalam air alami dikaitkan dengan kesadahan atau
alkalinitas
air (yaitu, semakin lunak air, semakin rendah tingkat kadmium yang diizinkan). Itu tidak penting
untuk tumbuhan dan hewan. Kadmium sangat beracun dan terakumulasi di ginjal dan hati,
dengan asupan berkepanjangan pada tingkat rendah terkadang menyebabkan disfungsi ginjal.
Serikat
Organisasi Pangan dan Pertanian Bangsa merekomendasikan tingkat maksimum untuk kadmium
di
air irigasi adalah 10 µg / L. MCL standar air minum primer US EPA adalah 10 µg / L.
Metode spektrometri serapan atom elektrotermal (Bagian 3113B) lebih disukai.
Metode penyerapan atom nyala (Bagian 3111B dan Bagian 3111C) dan secara induktif
metode plasma berpasangan (Bagian 3120 dan Bagian 3125) memberikan presisi yang dapat
diterima dan
bias, dengan batas deteksi yang lebih tinggi. Voltametri pengupasan anodik (Bagian 3130B)
dapat dicapai
batas deteksi yang unggul, tetapi rentan terhadap gangguan dari tembaga, perak, emas, dan
organik
senyawa. Ketika spektrometri serapan atom atau peralatan plasma yang digabungkan secara
induktif adalah
tidak tersedia dan presisi yang diinginkan tidak terlalu bagus, metode dithizone dirinci di 19
Edisi Metode Standar cocok.
3500-Ca KALSIUM * # (100)
3500-Ca A. Pendahuluan
Kalsium (Ca) adalah unsur ketiga dalam Golongan IIA dari tabel periodik; itu memiliki atom
nomor 20, berat atom 40,08, dan valensi 2. Kelimpahan rata-rata Ca dalam
kerak bumi 4,9%; di tanah 0,07 sampai 1,7%; di aliran sekitar 15 mg / L; dan masuk
air tanah itu dari 1 sampai> 500 mg / L. Bentuk kalsium yang paling umum adalah kalsium
karbonat (kalsit) dan kalsium-magnesium karbonat (dolomit). Senyawa kalsium adalah
banyak digunakan dalam obat-obatan, fotografi, kapur, garam penghilang es, pigmen, pupuk, dan
plester. Kelarutan kalsium karbonat dikontrol oleh pH dan CO terlarut
2
. CO
2
, HCO
3
-,
Halaman 417
dan CO
3
2– kesetimbangan adalah mekanisme penyangga utama di perairan tawar. Kekerasan didasarkan
pada
konsentrasi garam kalsium dan magnesium, dan sering digunakan sebagai ukuran untuk minum
kualitas air.
CATATAN: Kalsium diperlukan dalam nutrisi tumbuhan dan hewan dan merupakan komponen
penting dari
tulang, cangkang, dan struktur tumbuhan. Kehadiran kalsium dalam hasil pasokan air
bagian di atas endapan batu kapur, dolomit, gipsum, dan serpih gypsiferous. Kecil
konsentrasi kalsium karbonat memerangi korosi pipa logam dengan meletakkan a
lapisan pelindung. Karena pengendapan kalsit dalam pipa dan penukar panas dapat menyebabkan
kerusakan, jumlah kalsium di perairan domestik dan industri sering dikendalikan oleh air
pelunakan (misalnya, pertukaran ion, reverse osmosis). Saturasi kalsium karbonat dan kesadahan
air
dibahas dalam Bagian 2330 dan Bagian 2340, masing-masing.
Kalsium berkontribusi pada kesadahan total air. Perlakuan pelunakan kimia, terbalik
osmosis, elektrodialisis, atau pertukaran ion digunakan untuk mengurangi kalsium dan kekerasan
terkait.
2. Pemilihan Metode
Metode serapan atom (Bagian 3111B, Bagian 3111D, dan Bagian 3111E) dan
Metode plasma yang digabungkan secara induktif (Bagian 3120) adalah cara yang akurat untuk
menentukan kalsium.
Metode titrasi EDTA memberikan hasil yang baik untuk aplikasi kontrol dan rutin, tetapi untuk
sampel yang mengandung kadar P tinggi (> 50 mg / L) hanya serapan atom atau emisi atom
metode direkomendasikan karena interferensi yang sering ditemui dengan indikator EDTA.
Tindakan pencegahan yang biasa dilakukan cukup jika berhati-hati untuk melarutkan kembali
kalsium karbonat
yang dapat mengendap saat berdiri.
3500-Ca B. Metode Titrimetri EDTA
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Ketika EDTA (asam ethylenediaminetetraacetic atau garamnya) ditambahkan
ke air
mengandung kalsium dan magnesium, pertama kali bergabung dengan kalsium. Kalsium bisa
ditentukan secara langsung, dengan EDTA, ketika pH dibuat cukup tinggi dari magnesium
sebagian besar diendapkan sebagai hidroksida dan digunakan indikator yang menggabungkan
dengan kalsium saja.
Beberapa indikator memberikan perubahan warna ketika semua kalsium telah dikomplekskan
oleh EDTA
pada pH 12 hingga 13.
b. Gangguan: Dalam kondisi pengujian ini, konsentrasi ion berikut menyebabkan no
gangguan pada penentuan kekerasan kalsium: Cu 2+ , 2 mg / L; Fe 2+ , 20 mg / L; Fe 3+ , 20
mg / L; Mn 2+ , 10 mg / L; Zn 2+ , 5 mg / L; Pb 2+ , 5 mg / L; Al 3+ , 5 mg / L; dan Sn 4+ , 5 mg /
L.
Ortofosfat mengendapkan kalsium pada pH tes. Strontium dan barium memberi hasil positif
gangguan dan alkalinitas lebih dari 300 mg / L dapat menyebabkan titik akhir yang tidak jelas di
hard
Halaman 418
perairan.
2. Reagen
Sebuah. Natrium hidroksida, NaOH, 1 N .
b. Indikator: Banyak indikator tersedia untuk titrasi kalsium. Beberapa dijelaskan dalam
literatur (lihat Bibliografi ¶ 6); yang lainnya merupakan sediaan komersial dan juga dapat
digunakan.
Murexide (ammonium purpurate) adalah indikator pertama yang tersedia untuk mendeteksi
ujung kalsium
titik; petunjuk penggunaannya disajikan dalam prosedur ini. Individu yang mengalami kesulitan
mengenali titik akhir murexide mungkin menemukan indikator Eriochrome Blue Black R (warna
nomor indeks 202) atau Solochrome Dark Blue terjadi peningkatan karena perubahan warna dari
merah menjadi biru murni. Eriochrome Blue Black R adalah
sodium-1- (2-hydroxy-1-naphthylazo) -2-naphthol-4-sulfonic acid. Indikator lainnya secara
spesifik
dirancang untuk digunakan sebagai detektor titik akhir dalam titrasi kalsium EDTA dapat
digunakan.
1) Indikator murexide (ammonium purpurate): Indikator ini berubah dari merah muda menjadi
ungu pada
titik akhir. Siapkan dengan melarutkan 150 mg zat warna dalam 100 g etilen glikol absolut. air
larutan pewarna tidak stabil selama lebih dari 1 d. Campuran bubuk pewarna dan
natrium klorida (NaCl) memberikan bentuk indikator yang stabil. Siapkan dengan
mencampurkan 200 mg
murexide dengan 100 g NaCl padat dan menggiling campuran hingga 40 sampai 50 mesh. Titrasi
segera
setelah menambahkan indikator karena tidak stabil dalam kondisi basa. Fasilitasi titik akhir
Pengenalan dengan menyiapkan blanko perbandingan warna yang berisi larutan NaOH 2,0 mL,
padatan 0,2 g
campuran indikator (atau 1 hingga 2 tetes jika larutan digunakan), dan titran EDTA standar yang
memadai
(0,05 hingga 0,10 mL) untuk menghasilkan warna yang tidak berubah.
2) Indikator Eriochrome Blue Black R: Siapkan bentuk stabil dari indikator dengan grinding
bersama-sama dalam mortar 200 mg pewarna bubuk dan 100 g NaCl padat hingga 40 sampai 50
mesh. Simpan di
botol yang tertutup rapat. Gunakan 0,2 g campuran tanah untuk titrasi dengan cara yang sama
seperti
indikator murexide. Selama titrasi, warna berubah dari merah menjadi ungu menjadi ungu
kebiruan
menjadi biru murni tanpa jejak kemerahan atau warna ungu. PH dari beberapa (tidak semua) air
haruslah
dinaikkan menjadi 14 (bukan 12 menjadi 13) dengan menggunakan 8 N NaOH untuk
mendapatkan perubahan warna yang baik.
c. Titran EDTA standar, 0,01 M: Siapkan titran EDTA standar dan distandarkan
larutan kalsium standar seperti yang dijelaskan dalam Bagian 2340C untuk mendapatkan EDTA /
CaCO
3
persamaan derajatnya.
Titran EDTA standar, 0,0100 M , setara dengan 1000 mg CaCO
3
/1.00 mL; gunakan titrasi
setara untuk B dalam perhitungan di 4.
3. Prosedur
Sebuah. Perlakuan awal sampel air dan air limbah: Ikuti prosedur yang dijelaskan dalam
Bagian 3030E atau I jika sampel memerlukan destruksi awal.
b. Persiapan sampel: Karena pH tinggi yang digunakan dalam prosedur ini, segera titrasi
setelah menambahkan alkali dan indikator. Gunakan sampel 50,0 mL, atau sebagian kecil yang
diencerkan menjadi 50 mL
bahwa kandungan kalsiumnya sekitar 5 sampai 10 mg. Analisis air keras dengan alkalinitas lebih
tinggi dari 300
Halaman 419
mg CaCO
3
/ L dengan mengambil porsi lebih kecil dan encerkan menjadi 50 mL. Cara lainnya, sesuaikan
pH sampel
ke dalam kisaran asam (pH <6), didihkan selama 1 menit untuk menghilangkan CO
2
, dan dinginkan sebelum memulai titrasi.
c. Titrasi: Tambahkan 2,0 mL larutan NaOH atau volume yang cukup untuk menghasilkan pH
12 hingga 13.
Menggerakkan. Tambahkan campuran indikator 0,1 hingga 0,2 g yang dipilih (atau 1 hingga 2
tetes jika larutan digunakan). Menambahkan
Titran EDTA secara perlahan, dengan pengadukan terus menerus hingga titik akhir yang tepat.
Saat menggunakan murexide,
periksa titik akhir dengan menambahkan 1 sampai 2 tetes titran secara berlebihan untuk
memastikan tidak ada warna lagi
perubahan terjadi.
4. Perhitungan
dimana:
A = mL titran untuk sampel dan
B = mg CaCO
3
setara dengan 1,00 mL titran EDTA di ujung indikator kalsium
titik.
5. Presisi dan Bias
Sampel sintetis yang mengandung 108 mg Ca / L, 82 mg Mg / L, 3,1 mg K / L, 19,9 mg Na / L,
241
mg Cl - / L, 1,1 mg TIDAK
3
- -N / L, 0,25 mg TIDAK
2
- -N / L, 259 mg SO
4
2– / L, dan total 42,5 mg
alkalinitas / L (disumbangkan oleh NaHCO
3
) dalam air suling dianalisis di 44 laboratorium oleh
Metode titrimetri EDTA, dengan deviasi standar relatif 9,2% dan kesalahan relatif 1,9%.
6. Daftar Pustaka
DIEHL, H. & JL ELLINGBOE . 1956. Indikator titrasi kalsium dengan adanya
magnesium menggunakan disodium dihydrogen ethylenediamine tetraacetate. Anal. Chem. 28:
882.
HILDEBRAND, GP & CN REILLEY . 1957. Indikator baru untuk titrasi kompleksometri kalsium
di hadapan magnesium. Anal. Chem. 29: 258.
PATTON, J. & W. REEDER . 1956. Indikator baru untuk titrasi kalsium dengan (ethylenedinitrilo)
tetraacetate. Anal. Chem. 28: 1026.
Schwarzenbach, G . 1957. Titrasi Kompleksometri. Penerbit Interscience, New York,
NY
FURMAN, NH . 1962. Metode Standar Analisis Kimia, edisi ke-6. D.Van Nostrand Co.,
Inc., Princeton, NJ
KATZ, H. & R. NAVONE . 1964. Metode untuk penentuan kalsium dan
Halaman 420
magnesium. J. Amer. Asosiasi Pekerjaan Air. 56: 121.
3500-Cs CESIUM
Cesium (Cs) adalah elemen keenam dalam Grup IA dari tabel periodik; itu memiliki nomor atom
dari 55, berat atom 132,90, dan valensi 1. Kelimpahan rata-rata Cs di
kerak bumi adalah 2,6 ppm; di tanah 1 sampai 5 ppm; di aliran 0,02 mg / L; dan di air tanah
umumnya <0,1 mg / L. Cesium ditemukan di lepidolit dan di dalam air mineral tertentu
mata air. 137 Cs, dengan waktu paruh 33 tahun, tersebar luas di permukaan bumi sebagai
akibatnya
dampak radioaktif dari pengujian atmosfer senjata nuklir. Senyawa cesium adalah
digunakan dalam sel fotolistrik, sebagai katalis, dan dalam pembuatan bir. Beberapa senyawa
cesium adalah api
bahaya.
Lakukan analisis dengan metode spektrometri serapan atom nyala (Bagian 3111B). Itu
Metode spektrometri massa / plasma yang digabungkan secara induktif (Bagian 3125) juga dapat
diterapkan
berhasil dalam banyak kasus (dengan batas deteksi yang lebih rendah), meskipun cesium tidak
secara spesifik
terdaftar sebagai analit dalam metode.
3500-Kr KROMIUM * # (101)
3500-Kr A. Pendahuluan
Chromium (Cr) adalah elemen pertama dalam Grup VIB dalam tabel periodik; itu memiliki atom
nomor 24, berat atom 51,99, dan valensi 1 sampai 6. Kelimpahan rata-rata
Cr di kerak bumi adalah 122 ppm; di tanah Cr berkisar antara 11 hingga 22 ppm; di aliran itu
rata-rata
sekitar 1 µg / L, dan di air tanah umumnya 100 µg / L. Chromium terutama ditemukan di
bijih besi-krom (FeO⋅Cr
2
HAI
3
). Kromium digunakan dalam paduan, pelapisan listrik, dan pigmen.
Senyawa kromat sering ditambahkan ke air pendingin untuk pengendalian korosi.
Di perairan alami, kromium trivalen ada sebagai Cr 3+ , Cr (OH) 2+ , Cr (OH)
2
+ , dan Cr (OH)
4
- ; di
kromium bentuk heksavalen ada sebagai CrO
4
2– dan sebagai Cr
2
HAI
7
2– . Cr 3+ akan diharapkan terbentuk
kompleks kuat dengan amina, dan akan teradsorpsi oleh mineral lempung. Chromium mungkin
ada di
pasokan air baik dalam keadaan heksavalen dan trivalen meskipun bentuk trivalen jarang
terjadi di air minum.
Kromium dianggap tidak penting untuk tumbuhan, tetapi elemen jejak penting untuk hewan.
Senyawa heksavalen telah terbukti bersifat karsinogenik jika terhirup dan bersifat korosif
jaringan. Pedoman kromium untuk air alami dikaitkan dengan kekerasan atau alkalinitas
air (yaitu, semakin lembut airnya, semakin rendah tingkat yang diizinkan untuk kromium).
Perserikatan Bangsa-Bangsa
Halaman 421
Organisasi Pangan dan Pertanian merekomendasikan tingkat maksimum untuk air irigasi adalah
100
µg / L. Standar MCL air minum primer US EPA adalah 0,1 mg / L untuk total kromium.
2. Pemilihan Metode
Metode kolorimetri (B) berguna untuk penentuan kromium heksavalen dalam a
air alami atau air olahan dalam kisaran 100 sampai 1000 µg / L. Kisaran ini dapat diperpanjang
dengan
pengenceran atau konsentrasi sampel yang sesuai dan / atau penggunaan jalur sel yang lebih
panjang. Ion
Metode kromatografi dengan deteksi fotometri (C) cocok untuk menentukan terlarut
kromium heksavalen dalam air minum, air tanah, dan limbah air limbah industri. Itu
metode spektrometri serapan atom elektrotermal (Bagian 3113B) cocok untuk
menentukan kadar kromium total yang rendah (<50 µg / L) dalam air dan air limbah, dan nyala
api
metode spektrometri serapan atom (Bagian 3111B dan Bagian 3111C) dan
Metode plasma yang digabungkan secara induktif (Bagian 3120 dan Bagian 3125) sesuai untuk
mengukur konsentrasi hingga tingkat miligram per liter.
3. Penanganan Sampel
Jika hanya menginginkan kandungan logam terlarut, saring sampel melalui membran 0,45 µm
saring pada saat pengumpulan, dan setelah penyaringan mengasamkan filtrat dengan asam nitrat
pekat (HNO
3
) ke pH
<2. Jika yang diinginkan hanya kromium heksavalen terlarut, sesuaikan pH filtrat menjadi 8 atau
lebih dengan 1 N.
larutan natrium hidroksida dan dinginkan. Jika diinginkan kandungan kromium total, lakukan
pengasaman
sampel yang tidak difilter pada saat pengumpulan dengan konsentrasi HNO
3
sampai pH <2. Jika total kromium heksavalen
diinginkan, sesuaikan pH sampel tanpa filter menjadi 8 atau lebih dengan natrium hidroksida 1 N
dan
mendinginkan.
3500-Cr B.Metode Kolorimetri
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Prosedur ini hanya mengukur kromium heksavalen (Cr 6+ ). Oleh karena itu,
untuk
menentukan kromium total, mengubah semua krom menjadi bentuk heksavalen dengan oksidasi
dengan
kalium permanganat. CATATAN: Proses oksidasi mungkin tidak memberikan konversi total
semuanya
spesies chromium hingga Cr 6+ . 1-3 Untuk penentuan kromium total, asam-cerna sampel (lihat
Bagian 3030) dan diikuti dengan teknik analisis instrumental yang sesuai. Hexavalent
kromium ditentukan secara kolorimetri melalui reaksi dengan difenil karbazida dalam larutan
asam. SEBUAH
dihasilkan kompleks berwarna merah-ungu dengan komposisi yang tidak diketahui. Reaksinya
sangat sensitif,
absorptivitas molar berdasarkan kromium menjadi sekitar 40.000 L g –1 cm –1 pada 540 nm.
Untuk
tentukan kromium total, cerna sampel dengan campuran asam sulfat-nitrat dan kemudian
oksidasi
dengan kalium permanganat sebelum bereaksi dengan difenilkarbazida.
b. Gangguan: Reaksi dengan difenil karbazida hampir spesifik untuk kromium.
Molibdenum heksavalen dan garam merkuri akan bereaksi membentuk warna dengan reagen
tetapi dengan reagen
Halaman 422
intensitasnya jauh lebih rendah daripada kromium pada pH tertentu. Konsentrasi setinggi
200 mg Mo atau Hg / L dapat ditoleransi. Vanadium sangat mengganggu tetapi konsentrasi
hingga 10
kali kromium tidak akan menimbulkan masalah. Potensi gangguan dari permanganat adalah
dieliminasi dengan reduksi sebelumnya dengan azida. Besi dalam konsentrasi lebih besar dari 1
mg / L dapat
menghasilkan warna kuning tetapi warna ion besi (Fe 3+ ) tidak kuat dan tidak mengalami
kesulitan
ditemui secara normal jika absorbansi diukur secara fotometri dengan tepat
panjang gelombang. Jumlah molibdenum, vanadium, besi, dan tembaga yang mengganggu dapat
dihilangkan
ekstraksi cupferrates logam ini menjadi kloroform (CHCl
3
). Prosedur untuk ini
ekstraksi disediakan tetapi jangan gunakan kecuali jika diperlukan, karena sisa cupferron dan
CHCl
3
dalam larutan air mempersulit oksidasi selanjutnya. Oleh karena itu, ikuti ekstraksi dengan
perlakuan tambahan dengan pengasapan asam untuk menguraikan senyawa tersebut.
2. Aparatur
1) Spektrofotometer, untuk digunakan pada 540 nm, dengan jalur cahaya 1 cm atau lebih.
2) Filter fotometer, menyediakan jalur cahaya 1 cm atau lebih panjang dan dilengkapi dengan
warna kehijauan
filter kuning memiliki transmisi maksimum mendekati 540 nm.
b. Corong pemisah, 125-mL, bentuk Squibb, dengan kaca atau TFE stopcock dan stopper.
c. Peralatan gelas yang dicuci dengan asam: Peralatan gelas baru dan tidak tergores akan
meminimalkan kromium
adsorpsi pada permukaan kaca selama prosedur oksidasi. Jangan gunakan peralatan gelas
sebelumnya
diolah dengan asam kromat. Bersihkan barang pecah belah bekas lainnya dan barang pecah belah
baru secara menyeluruh dengan nitrat
atau asam klorida untuk menghilangkan jejak kromium.
3. Reagen
Gunakan air reagen (lihat Bagian 1080) untuk persiapan reagen dan prosedur analitis.
Sebuah. Larutan stok kromium: Larutkan 141,4 mg K.
2
Kr
2
HAI
7
dalam air dan encerkan menjadi 100 mL;
1,00 mL = 500 µg Cr.
b. Larutan kromium standar: Encerkan 1,00 mL larutan stok kromium menjadi 100 mL; 1.00
mL = 5,00 µg Cr.
c. Asam nitrat, HNO
3
, conc.
d. Asam sulfat, H.
2
BEGITU
4
, Konsentrasi, 18 N , dan 6 N .
e. Asam sulfat, H.
2
BEGITU
4
, 0,2 N : Encerkan 17 mL 6 N H.
2
BEGITU
4
sampai 500 mL dengan air.
f. Asam fosfat, H.
3
PO
4
, conc.
g. Larutan indikator metil oranye.
h. Hidrogen peroksida, H.
2
HAI
2
, 30%.
saya. Amonium hidroksida, NH
4
OH, kesimpulan.
Halaman 423
j. Larutan kalium permanganat: Larutkan 4 g KMnO
4
dalam 100 mL air.
k. Larutan natrium azida: Larutkan 0,5 g NaN
3
dalam 100 mL air.
l. Larutan difenilkarbazid : Larutkan 250 mg 1,5-difenilkarbazid
(1,5-difenil karbohidrat) dalam 50 mL aseton. Simpan dalam botol coklat. Buang saat solusi
berubah warna.
m. Kloroform, CHCl
3
: Hindari atau redistill bahan yang datang dalam wadah dengan logam atau
topi berlapis logam.
n. Larutan cupferron: Larutkan 5 g cupferron, C.
6
H.
5
N (TIDAK) ONH
4
, dalam 95 mL air.
Hai. Natrium hidroksida, 1 N: Larutkan 40 g NaOH dalam 1 L. air. Simpan dalam botol plastik.
4. Prosedur
Sebuah. Persiapan kurva kalibrasi: Untuk mengkompensasi kemungkinan kehilangan sedikit
kromium
selama destruksi atau operasi analitik lainnya, perlakukan standar dengan prosedur yang sama
seperti
Sampel. Karenanya, pipet mengukur volume larutan kromium standar (5 µg / mL) yang berkisar
dari 2,00 hingga 20,0 mL, untuk memberikan standar untuk 10 hingga 100 µg Cr, menjadi gelas
kimia 250 mL atau berbentuk kerucut
termos. Bergantung pada perlakuan pendahuluan yang digunakan dalam ¶ b di bawah ini,
lanjutkan dengan pengobatan selanjutnya
standar seolah-olah mereka adalah sampel, juga melakukan perlakuan standar cupferron jika ini
diperlukan untuk sampel.
Kembangkan warna untuk sampel, pindahkan bagian yang sesuai dari setiap larutan berwarna ke
1-cm
sel absorpsi, dan ukur absorbansi pada 540 nm, menggunakan air reagen sebagai acuan. Benar
pembacaan absorbansi standar dengan mengurangi absorbansi blanko reagen yang dibawa
metode.
Buat kurva kalibrasi dengan memplot nilai absorbansi yang dikoreksi terhadap mikrogram
kromium dalam 102 mL volume akhir.
b. Perlakuan sampel: Jika sampel telah disaring dan / atau hanya kromium heksavalen
diinginkan, mulai analisis dalam 24 jam setelah pengumpulan dan lanjutkan ke ¶ 4 e . CATATAN:
Bukti terbaru 4
menunjukkan bahwa sampel yang diawetkan dapat disimpan selama 30 hari tanpa perubahan
substansial pada Cr 6+
konsentrasi. Jika diinginkan total kromium terlarut dan ada jumlah yang mengganggu
molibdenum, vanadium, tembaga, atau besi, lanjutkan ke ¶ 4 c . Jika gangguan tidak ada,
lanjutkan ke ¶ 4 d .
Jika sampel tidak disaring dan diinginkan total kromium, intisari dengan HNO
3
dan H
2
BEGITU
4
seperti dalam
Bagian 3030G. Jika ada gangguan, lanjutkan ke ¶ 4 c , ¶ 4 d , dan ¶ 4 e . Jika tidak ada
interferensi, lanjutkan ke ¶ 4 d dan ¶ 4 e .
c. Penghapusan molibdenum, vanadium, besi, dan tembaga dengan cupferron: Pipet sebagian
sampel berisi 10 sampai 100 µg Cr ke dalam corong pemisah 125 mL. Encerkan menjadi sekitar
40 mL dengan
air dan dinginkan dalam bak es. Tambahkan 5 mL larutan cupferron dingin, kocok rata, dan
diamkan
mandi es selama 1 menit. Ekstrak dalam corong pemisah dengan tiga porsi CHCl 5 mL berturut-
turut
3
;
Halaman 424
kocok setiap bagian secara menyeluruh dengan larutan air, biarkan lapisan terpisah, dan tarik dan
buang CHCl
3
ekstrak. Pindahkan larutan encer yang telah diekstraksi ke dalam labu berbentuk kerucut 125
mL. Mencuci
corong pemisah dengan sedikit air dan tambahkan air pencuci ke dalam labu. Rebus selama 5
menit
untuk menguapkan CHCl
3
dan keren. Tambahkan 5 mL HNO
3
dan 3 mL H.
2
BEGITU
4
. Rebus sampel hingga terlihat
dari SO
3
uap. Dinginkan sebentar, tambahkan 5 mL HNO dengan hati-hati
3
, dan rebus lagi hingga menjadi asap hingga selesai
dekomposisi bahan organik. Dinginkan, cuci sisi labu, dan rebus sekali lagi hingga panas
3
uap,
dengan asumsi penghapusan semua HNO
3
. Dinginkan dan tambahkan 25 mL air.
d. Oksidasi kromium trivalen: Pipet sebagian sampel yang dicerna dengan atau tanpa
gangguan dihilangkan, dan berisi 10 sampai 100 µg Cr, ke dalam labu berbentuk kerucut 125
mL. Tambahkan beberapa
tetes indikator jingga metil, kemudian tambahkan pekat NH
4
OH sampai larutan mulai menguning.
Tambahkan 1 + 1 H
2
BEGITU
4
tetes demi tetes sampai asam, ditambah 1 mL (20 tetes) berlebih. Sesuaikan volume ke
sekitar 40 mL, tambahkan dua atau lebih manik-manik kaca yang telah dicuci dengan asam, dan
panaskan hingga mendidih. Tambahkan 2 tetes
KMnO
4
larutan memberi warna merah tua. Jika terjadi pemudaran, tambahkan KMnO
4
tetes demi tetes untuk mempertahankan
kelebihan sekitar 2 tetes. Rebus selama 2 menit lebih lama. Tambahkan 1 mL NaN
3
larutan dan lanjutkan mendidih
lembut. Jika warna merah tidak memudar sepenuhnya setelah mendidih selama kurang lebih 30
detik, tambahkan 1 lagi
mL NaN
3
larutan. Lanjutkan mendidih selama 1 menit setelah warna benar-benar memudar, lalu dinginkan.
e. Perkembangan warna dan pengukuran: Tambahkan 0,25 mL (5 tetes) H.
3
PO
4
. Gunakan 0,2 N H.
2
BEGITU
4
dan pengukur pH untuk menyesuaikan larutan ke pH 1,0 ± 0,3. CATATAN: Karya terbaru 5
mengidentifikasi yang optimal
Rentang pH untuk perkembangan warna menjadi 1,6 hingga 2,2; masalah kisaran pH optimum
saat ini
sedang dipertimbangkan oleh Metode Standar . Pindahkan larutan ke dalam labu ukur 100 mL,
encerkan sampai
100 mL, dan aduk. Tambahkan 2,0 mL larutan difenilkarbazid, aduk, dan diamkan 5 hingga 10
menit hingga penuh
pengembangan warna. Pindahkan porsi yang sesuai ke sel absorpsi 1-cm dan ukur
absorbansi pada 540 nm, menggunakan air reagen sebagai referensi. Pembacaan absorbansi yang
benar dari sampel
dengan mengurangi absorbansi blanko yang dibawa melalui metode (lihat juga catatan di
bawah). Dari
absorbansi terkoreksi, tentukan mikrogram kromium yang ada dengan mengacu pada kalibrasi
melengkung.
CATATAN : Jika larutan keruh setelah pengenceran hingga 100 mL di atas, ambil absorbansi
membaca sebelum menambahkan reagen karbazida dan pembacaan absorbansi yang benar dari
larutan berwarna akhir
dengan mengurangi absorbansi yang diukur sebelumnya.
5. Perhitungan
Untuk sampel yang dicerna:
Halaman 425
dimana:
A = mL sampel asli, dan
B = porsi mL dari 100 mL sampel yang dicerna.
Untuk sampel yang tidak tercerna:
6. Presisi dan Bias
Data uji kolaboratif dari 16 laboratorium diperoleh air reagen, air ledeng, 10%
Larutan NaCl, air olahan dari limbah industri organik sintetik, lindi ekstraksi EPA,
memproses air, air danau, dan limbah dari pabrik pengolahan cairan acar baja. 6 Data uji
menghasilkan hubungan berikut:
Air reagen:
S
t
= 0,037 x + 0,006
S
Hai
= 0,022 x + 0,004
Minum atau air limbah:
S
t
= 0,067 x + 0,004
S
Hai
= 0,037 x + 0,002
Leachate:
S
t
= 0,032 x + 0,007
S
Hai
= 0,017 x + 0,004
dimana:
S
t
= presisi keseluruhan,
S
Hai
= presisi operator tunggal, dan
x = konsentrasi kromium, mg / L.
7. Referensi
Halaman 426
1. BARTLETT, R. & B. JAMES. 1988. Mobilitas dan bioavailabilitas kromium dalam tanah. Di
JO Nriagu & E. Noeboer, eds. Chromium di Lingkungan Alam dan Manusia, hal.
267. Wiley-Interscience, New York, NY
2. VITALE, RJ, GR MUSSOLIN, JC PETURA & BR JAMES. 1994. kromium heksavalen
ekstraksi dari tanah: Evaluasi metode pencernaan alkali. J. Lingkungan. Kual.
23: 1249.
3. VITALE, RJ, GR MUSSOLINE, KA RINEHIMER, JC PETURA & BR JAMES. 1997.
Ekstraksi kromat terlarut hemat dari tanah: Evaluasi metode dan Eh-pH
efek. Mengepung. Sci. Technol. 31: 390.
4. BADAN PERLINDUNGAN LINGKUNGAN AS. 1996. Penentuan heksavalen
kromium dengan kromatografi ion. Metode 1636. EPA 821-R-96-003, AS
Badan Perlindungan Lingkungan, Washington, DC
5. VITALE, RJ, GR MUSSOLINE & KA RINEHIMER. 1997. Pemantauan lingkungan
kromium di udara, tanah, dan air. Regul. Toksikol. Pharmac. 26: S80.
6. MASYARAKAT AMERIKA UNTUK PENGUJIAN DAN MATERI. 1986. Chromium, total. ASTM
D1687-86, Buku Tahunan Standar ASTM, Vol. 11.01. American Soc. Pengujian &
8. Daftar Pustaka
ROWLAND, GP, JR . 1939. Kolorimetri fotolistrik — studi optik ion permanganat dan
sistem chromium-difenylcarbazide. Anal. Chem. 11: 442.
SALTZMAN, BE . 1952. Mikrodeterminasi kromium dengan difenilkarbazida oleh
oksidasi permanganat. Anal. Chem. 24: 1016.
URONE, PF . 1955. Stabilitas reagen kolorimetri untuk kromium, 5-difenil karbazida, dalam
berbagai pelarut. Anal. Chem. 27: 1354.
ALLEN, TL . 1958. Microdetermination of chromium dengan 1,5-difenilcarbohydrazide. Anal.
Chem. 30: 447.
SANDELL, EB . 1959. Colorimetric Determination of Traces of Metals, edisi ke-3. Interscience
Penerbit, New York, NY
3500-Cr C. Metode Kromatografi Ion
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Metode ini berlaku untuk penentuan kromium heksavalen terlarut
dalam air minum, air tanah, dan limbah air limbah industri. Sampel berair adalah
disaring dan pH nya diatur menjadi 9 sampai 9,5 dengan buffer pekat. Penyesuaian pH ini
berkurang
kelarutan kromium trivalen dan mempertahankan bilangan oksidasi kromium heksavalen. Itu
sampel dimasukkan ke dalam aliran eluen instrumen amonium sulfat dan amonium
Halaman 427
hidroksida. Kromium trivalen dalam larutan dipisahkan dari kromium heksavalen oleh
kolom. Setelah pemisahan, kromium heksavalen bereaksi dengan pewarna azida untuk
menghasilkan kromogen
yang diukur pada 530 nm. Kromium heksavalen diidentifikasi berdasarkan waktu retensi.
Meskipun metode ini dikembangkan dengan menggunakan peralatan komersial tertentu,
penggunaan yang lain
peralatan pabrik harus dapat diterima jika dilakukan penyesuaian yang tepat.
b. Gangguan: Gangguan mungkin berasal dari beberapa sumber. Gunakan garam berkadar bagus
untuk
buffer karena jumlah jejak kromium dapat disertakan.
Beberapa spesies kromium trivalen yang dapat larut dalam sampel dapat teroksidasi menjadi
bentuk heksavalen dalam media basa dengan adanya oksidan seperti hidrogen peroksida,
ozon, dan mangan dioksida. Bentuk heksavalen dapat direduksi menjadi trivalen di
adanya spesies pereduksi dalam media asam.
Konsentrasi ionik yang tinggi dapat menyebabkan kolom kelebihan beban. Sampel tinggi klorida
dan / atau
sulfat mungkin menunjukkan fenomena ini, yang ditandai dengan perubahan geometri puncak.
Senyawa organik yang mengganggu dihilangkan dengan kolom pelindung.
c. Konsentrasi minimum yang dapat dideteksi: Batas deteksi metode yang diperoleh secara
tunggal
laboratorium dengan loop 250 µL adalah sebagai berikut:
Air reagen
0,4 µg / L
Air minum
0,3 µg / L
Air tanah
0,3 µg / L
Limbah air limbah primer
0,3 µg / L
Limbah elektroplating
0,3 µg / L
d. Pengawetan sampel dan waktu penahanan: Filter sampel melalui filter 0,45 µm. Gunakan
bagian sampel untuk membilas unit filter dan filter jarum suntik, kemudian mengumpulkan
volume yang diperlukan
filtrat. Sesuaikan pH menjadi 9 hingga 9,5 dengan menambahkan larutan buffer setetes demi
setetes sambil memeriksa pH dengan pH
meter.
Kirim dan simpan sampel pada suhu 4 ° C. Bawa ke suhu kamar sebelum analisis. Analisis
sampel
dalam waktu 24 jam setelah pengambilan.
2. Aparatur
Sebuah. Kromatograf ion dilengkapi dengan pompa yang mampu mengalirkan aliran 1 hingga 5
secara presisi
mL / menit. Bagian logam dari pompa tidak boleh menyentuh sampel, eluen, atau reagen.
Sampel
loop harus tersedia atau instrumen harus mampu mengirimkan dari 50 hingga 250-µL
suntikan sampel. Sel absorpsi yang terlihat tidak boleh mengandung bagian logam yang
bersentuhan dengan
aliran sampel eluen. Sel harus dapat digunakan pada 530 nm. Gunakan wadah plastik bertekanan
untuk
berikan reagen eluen dan pasca-kolom. Gunakan helium dengan kemurnian tinggi (99,995%)
untuk memberi tekanan
bejana reagen eluen dan pasca-kolom.
Halaman 428
b. Kolom pelindung , ditempatkan sebelum kolom pemisah, berisi adsorben yang mampu
mengadsorpsi senyawa organik dan partikulat yang akan merusak atau mengganggu
analisis atau peralatan. * # (102)
c. Kolom pemisah , dikemas dengan resin penukar anion berkapasitas tinggi yang mampu
menyelesaikan
kromat dari konstituen sampel lain. † # (103)
d. Perekam, integrator, atau komputer untuk menerima sinyal dari detektor sebagai fungsi
waktu.
e. Labware: Rendam semua labware yang dapat digunakan kembali (gelas, plastik, dll.)
Termasuk wadah sampel,
semalam di deterjen kelas laboratorium, bilas, dan rendam selama 4 jam dalam campuran asam
nitrat (1
bagian), asam klorida (2 bagian), dan air reagen (9 bagian). Bilas dengan air keran dan reagen
air. CATATAN : Jangan pernah menggunakan larutan pembersih asam kromat.
f. Alat suntik , dilengkapi dengan fitting tipe luer pria dan berkapasitas minimal 3 mL.
3. Reagen
Sebuah. Air reagen: Air deionisasi atau air suling minimal bebas dari gangguan
batas deteksi setiap konstituen, disaring melalui filter membran 0,2 µm dan memiliki a
konduktansi kurang dari 0,1 µS / cm. Gunakan untuk menyiapkan semua reagen.
b. Larutan stok Cr (VI) , 100 mg Cr 6+ / L: Dibuat dari kalium kelas standar primer
dikromat. Larutkan 0,1414 g K
2
Kr
2
HAI
7
dalam air dan encerkan menjadi 500 mL dalam labu ukur. pH
penyesuaian tidak diperlukan. Simpan dalam plastik. PERHATIAN : Kromium heksavalen beracun
dan a
dicurigai karsinogen; tangani dengan hati-hati.
c. Eluen: Larutkan 33 g amonium sulfat (NH
4
)
2
BEGITU
4
, dalam 500 mL air dan tambahkan 6,5 mL
pekat amonium hidroksida, NH
4
OH. Encerkan menjadi 1 L dengan air.
d. Reagen pasca-kolom: Larutkan 0,5 g 1,5-difenilkarbazida dalam 100 mL kadar HPLC
metanol. Tambahkan sambil diaduk ke dalam 500 mL air yang berisi 28 mL pekat H.
2
BEGITU
4
. Encerkan menjadi 1 L dengan
air. Reagen stabil selama 4 atau 5 hari; persiapkan seperlunya saja.
e. Larutan penyangga: Larutkan 33 g amonium sulfat, (NH
4
)
2
BEGITU
4
, dalam 75 mL air dan tambahkan
6,5 mL pekat amonium hidroksida, NH
4
OH. Encerkan hingga 100 mL dengan air.
4. Prosedur
Sebuah. Pengaturan instrumen: Tetapkan kondisi pengoperasian kromatograf ion seperti yang
ditunjukkan pada Tabel
3500-Kr: I. Atur laju aliran pompa eluen pada 1,5 mL / menit dan sesuaikan tekanan reagen
modul pengiriman sehingga laju aliran sistem, yang diukur setelah detektor, adalah 2,0 mL /
menit.
Ukur laju aliran sistem menggunakan silinder ukur dan stopwatch. Biarkan kurang lebih 30
min setelah penyesuaian sebelum mengukur aliran.
Gunakan ukuran loop injeksi berdasarkan sensitivitas yang diperlukan. Namun, loop 50 µL
sudah cukup
loop 250 µL digunakan untuk menentukan batas deteksi metode.
Halaman 429
b. Kalibrasi: Sebelum analisis sampel, buat kurva kalibrasi menggunakan minimum a
kosong dan tiga standar yang mengelompokkan kisaran konsentrasi sampel yang diharapkan.
Mempersiapkan
standar kalibrasi dari standar stok (3 b ) dengan pengenceran yang sesuai dengan air masuk
labu takar. Sesuaikan dengan pH 9 hingga 9,5 dengan larutan buffer (3 e ) sebelum pengenceran
akhir. Injeksi
Volume standar harus sekitar 10 kali volume loop injeksi untuk memastikan loop lengkap
pembilasan.
c. Analisis sampel: Bawa sampel yang didinginkan dan disesuaikan pH ke suhu lingkungan. Isi
bersih
jarum suntik dengan sampel, pasang filter jarum suntik 0,45-µm, dan injeksikan 10 kali volume
loop sampel
ke dalam instrumen. Encerkan sampel apa pun yang memiliki konsentrasi lebih besar dari yang
tertinggi
standar kalibrasi.
5. Perhitungan
Tentukan luas atau tinggi puncak Cr (VI) dalam kromatogram standar kalibrasi.
Hitung garis kalibrasi dengan menurunkan area puncak (atau ketinggian) terhadap konsentrasi
standar dalam
mg / L. Koefisien korelasi yang kurang dari 0,995 dapat menunjukkan adanya masalah dengan
analisis.
Untuk sampel, ukur luas (atau tinggi) puncak Cr (VI) dalam kromatogram sampel, seperti
ditentukan oleh waktu retensi. Hitung konsentrasi Cr (VI) dengan melakukan interpolasi dari
garis kalibrasi. Data yang benar untuk pengenceran yang dibuat.
Instrumentasi yang tersedia saat ini mengotomatiskan seluruh proses pengukuran (puncak
pengukuran, kalibrasi, dan pengukuran dan penghitungan sampel). Pastikan itu cukup
sampel kendali mutu dianalisis untuk memantau proses instrumen.
6. Kontrol Kualitas
Sebuah. Demonstrasi awal kinerja: Sebelum analisis sampel, siapkan instrumen dan
menganalisis sampel yang cukup diketahui untuk menentukan perkiraan untuk metode deteksi
batas dan linier
rentang kalibrasi. Gunakan demonstrasi awal permainan untuk mengkarakterisasi instrumen
kinerja, yaitu, tingkat deteksi metode (MDL) dan rentang kalibrasi linier.
b. Kinerja kalibrasi awal dan lanjutan: Awalnya, setelah setiap 10 sampel, dan setelahnya
sampel akhir, menganalisis sampel cek independen dan kalibrasi kosong. Itu
konsentrasi sampel pemeriksaan kalibrasi harus mendekati kisaran kalibrasi tengah;
mempersiapkan
dari sumber yang tidak bergantung pada standar kalibrasi. Gunakan kriteria penerimaan untuk
cek
pemulihan standar dan konsentrasi standar kalibrasi berdasarkan tujuan proyek untuk presisi dan
ketepatan. Nilai tipikal untuk pemulihan standar pemeriksaan berkisar dari 90 hingga 110%. Itu
kriteria penerimaan untuk blanko kalibrasi biasanya ditetapkan pada ± MDL nominal.
c. Analisis blanko reagen: Analisis satu blanko reagen laboratorium dengan setiap batch sampel.
Cr (VI) signifikan yang terdeteksi dalam blanko reagen merupakan tanda kontaminasi.
Identifikasi sumber dan
menghilangkan kontaminasi.
d. Analisis matriks yang diperkuat laboratorium (juga dikenal sebagai lonjakan matriks): Untuk
sebagian dari a
sampel, tambahkan sejumlah Cr (VI) yang diketahui. Setelah analisis, hitung persen perolehan
kembali yang diketahui
tambahan. Jika pemulihan berada di luar batas kontrol (biasanya 75 hingga 125%), matriksnya
mungkin
Halaman 430
mengganggu hasil. Lakukan pengujian tambahan untuk menentukan apakah analisis dengan
metode penambahan standar akan mengatasi gangguan. Analisis sampel matriks yang diperkuat
sebagai
sering seperti yang ditentukan oleh tujuan proyek dan kesamaan matriks yang diantisipasi dalam
kumpulan sampel.
e. Sampel kontrol laboratorium: Analisis sampel kontrol laboratorium (LCS) dari eksternal
sumber dengan setiap batch sampel. Proses LCS dan sampel secara identik, termasuk pemfilteran
dan pH
pengaturan. Dasarkan kriteria penerimaan untuk pemulihan LCS pada tujuan proyek untuk
presisi dan bias.
Nilai tipikal untuk pemulihan yang dapat diterima berkisar dari 90 hingga 110%.
7. Presisi dan Bias
Kondisi pengoperasian instrumen dan data dari metode uji laboratorium tunggal
ditunjukkan pada Tabel 3500-Cr: I dan Tabel 3500-Cr: II.
Data uji multilaboratorium ditunjukkan pada Tabel 3500-Cr: III. ‡ # (104) Lima belas
laboratorium
sampel yang dianalisis mulai dari 1,2 hingga 960 µg Cr / L.
Untuk matriks air reagen:
S
Hai
= 0,033 x + 0,106
S
t
= 0,050 x + 0,559
Pemulihan rata-rata = 1,04 x + 0,183
dimana:
S
Hai
= presisi operator tunggal,
S
t
= presisi keseluruhan, dan
x = jumlah yang ditambahkan.
Untuk matriks air limbah:
S
Hai
= 0,041 x + 0,039
S
t
= 0,059 x + 1,05
Pemulihan rata-rata = 0,989 x - 0,41
Sebelas sampel air terdiri dari water blank reagen dan lima pasang Youden. Sembilan
sampel air limbah terdiri dari blanko air limbah dan empat pasang Youden.
8. Daftar Pustaka
Halaman 431
BADAN PERLINDUNGAN LINGKUNGAN AS . 1991. Metode Penentuan Logam di PT
Sampel Lingkungan. Metode 218.6, EPA-600 / 4-91-010, Pemantauan Lingkungan
Lab Sistem., Cincinnati, Ohio.
DIONEX . 1990. Catatan Teknis No. 26. Dionex, Sunnyvale, Calif.
EDGEL, KW, JA LONGBOTTOM & RA JOYCE . 1994. Penentuan heksavalen terlarut
kromium dalam air minum, air tanah, dan limbah cair industri oleh ion
kromatografi: Studi kolaboratif. J. Assoc. Offic. Anal. Chem. 77: 994.
3500-Co COBALT
Cobalt (Co) adalah elemen kedua di Grup VIII dalam tabel periodik; itu memiliki atom
nomor 27, berat atom 58,93, dan valensi 1, 2, dan 3. Kelimpahan rata-rata
Co di kerak bumi adalah 29 ppm; di tanah 1,0 sampai 14 ppm; di aliran itu adalah 0,2 µg / L; dan
masuk
air tanah itu adalah 1 sampai 10 µg / L. Cobalt hanya muncul sedikit dalam bijih, biasanya
sebagai sulfida atau
arsenide. Ini banyak digunakan dalam paduan berbagai baja, dalam elektroplating, pupuk, dan
dalam
porselen dan kaca.
Kelarutan kobalt dikendalikan oleh kopresipitasi atau adsorpsi oleh oksida atau
mangan dan besi, melalui presipitasi karbonat, dan dengan pembentukan ion kompleks. Kobalt
debu mudah terbakar dan beracun jika terhirup. Kobalt dianggap penting untuk alga dan
beberapa lainnya
bakteri, tidak penting untuk tumbuhan tingkat tinggi, dan elemen jejak penting untuk hewan.
Serikat
Organisasi Pangan dan Pertanian Bangsa-bangsa merekomendasikan tingkat maksimum untuk
air irigasi
adalah 100 µg / L.
Lakukan analisis dengan metode spektrometri serapan atom nyala (Bagian 3111B dan
Bagian 3111C), dengan metode penyerapan atom elektrotermal (Bagian 3113B), atau dengan
metode plasma yang digabungkan secara induktif (Bagian 3120 dan Bagian 3125).
TEMBAGA 3500-Cu * # (105)
3500-Cu A. Pendahuluan
Tembaga (Cu) adalah unsur pertama dalam Golongan IB dalam tabel periodik; ia memiliki
nomor atom
29, berat atom 63,54, dan valensi 1 dan 2. Kelimpahan rata-rata Cu di
kerak bumi 68 ppm; di tanah angkanya 9 hingga 33 ppm; dalam aliran itu adalah 4 sampai 12
µg / L; dan masuk
air tanah <0,1 mg / L. Tembaga terjadi dalam keadaan aslinya, tetapi juga ditemukan di banyak
tempat
mineral, yang paling penting adalah yang mengandung senyawa sulfida (misalnya,
chalcopyrite), tetapi juga yang memiliki oksida dan karbonat. Tembaga banyak digunakan dalam
bidang kelistrikan
kabel, atap, berbagai paduan, pigmen, peralatan masak, perpipaan, dan industri kimia.
Halaman 432
Garam tembaga digunakan dalam sistem pasokan air untuk mengontrol pertumbuhan biologis di
waduk dan
pipa distribusi dan untuk mengkatalisis oksidasi mangan. Tembaga membentuk sejumlah
kompleks di perairan alami dengan ligan anorganik dan organik. Di antara air biasa
spesiesnya adalah Cu 2+ , Cu (OH)
2
, dan CuHCO
3
+. Korosi paduan yang mengandung tembaga dalam pipa
alat kelengkapan dapat memasukkan jumlah tembaga yang terukur ke dalam air dalam sistem
pipa.
Tembaga dianggap sebagai elemen jejak penting bagi tumbuhan dan hewan. Beberapa senyawa
adalah
beracun jika tertelan atau terhirup. Organisasi Pangan dan Pertanian Perserikatan Bangsa-Bangsa
tingkat maksimum yang direkomendasikan untuk air irigasi adalah 200 µg / L. Di bawah aturan
timah-tembaga,
Tingkat aksi persentil ke-90 air minum US EPA adalah 1,3 mg / L.
2. Pemilihan Metode
Metode spektrometri serapan atom (Bagian 3111B dan Bagian 3111C), the
metode plasma yang digabungkan secara induktif (Bagian 3120 dan Bagian 3125), dan
neokuproin
metode (B) direkomendasikan karena bebas dari gangguan. Elektrotermal
metode absorpsi atom (Bagian 3113B) juga dapat digunakan dengan sukses dengan tepat
pengubah matriks. Metode bathocuproine (C) dapat digunakan untuk air minum.
Ion tembaga cenderung teradsorpsi pada permukaan wadah sampel. Oleh karena itu, analisis
sampel sesegera mungkin setelah pengumpulan. Jika penyimpanan perlu, gunakan 0,5 mL 1 + 1
HCl / 100
mL sampel, atau pengasamkan hingga pH <2 dengan HNO
3
, untuk mencegah adsorpsi ini.
3500-Cu B. Metode Neocuproine
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Ion cuprous (Cu + ) dalam larutan netral atau sedikit asam bereaksi dengan
2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline (neocuproine) membentuk kompleks di mana 2 mol
neokuproin terikat oleh 1 mol ion Cu + . Kompleks dapat diekstraksi dengan sejumlah
pelarut organik, termasuk kloroform-metanol (CHCl
3
-CH
3
OH), memberi warna kuning
larutan dengan absorptivitas molar sekitar 8000 pada 457 nm. Reaksinya hampir spesifik untuk
tembaga; warnanya mengikuti hukum Beer hingga konsentrasi 0,2 mg Cu / 25 mL pelarut; penuh
perkembangan warna diperoleh jika pH larutan berair antara 3 dan 9; warna
stabil di CHCl
3
-CH
3
OH selama beberapa hari.
Sampel diolah dengan hidroksilamina-hidroklorida untuk mereduksi ion cupric menjadi cuprous
ion. Natrium sitrat digunakan untuk ion logam kompleks yang mungkin mengendap saat pH
sedang
dibesarkan. PH diatur menjadi 4 sampai 6 dengan NH
4
OH, larutan neocuproine dalam metanol adalah
ditambahkan, dan kompleks resultan diekstraksi menjadi CHCl
3
. Setelah pengenceran CHCl
3
tepatnya
volume dengan CH
3
OH, absorbansi larutan diukur pada 4571 nm.
Halaman 433
b. Gangguan: Sejumlah besar kromium dan timah dapat mengganggu. Hindari gangguan dari
kromium dengan menambahkan asam sulfur untuk mereduksi kromat dan ion kromik kompleks.
Dalam
adanya banyak timah atau ion pengoksidasi lain dalam jumlah berlebihan, gunakan hingga 20
mL tambahan
larutan hidroksilamina-hidroklorida.
Sianida, sulfida, dan bahan organik mengganggu tetapi dapat dihilangkan dengan prosedur
pencernaan.
c. Konsentrasi minimum yang dapat dideteksi: Konsentrasi minimum yang dapat dideteksi,
sesuai dengan absorbansi 0,01 atau 98% transmitansi, adalah 3 µg Cu ketika sel 1-cm digunakan
dan
0,6 µg Cu jika menggunakan sel 5-cm.
2. Aparatur
1) Spektrofotometer , untuk digunakan pada 4571 nm, menyediakan jalur cahaya 1 cm atau lebih.
2) Filter fotometer , menyediakan jalur cahaya 1 cm atau lebih panjang dan dilengkapi dengan a
filter violet pita sempit memiliki transmisi maksimum dalam kisaran 450 hingga 460 nm.
b. Corong pemisah, 125-mL, bentuk Squibb, dengan kaca atau TFE stopcock dan stopper.
3. Reagen
Sebuah. Air distilasi ulang, bebas tembaga: Karena kebanyakan air suling biasa mengandung air
yang dapat dideteksi
jumlah tembaga, gunakan air suling ulang, dibuat dengan menyuling air suling tunggal dalam a
kaca tahan-tahan, atau air suling dilewatkan melalui unit penukar ion, untuk mempersiapkan
semuanya
reagen dan pengenceran.
b. Larutan stok tembaga: Ke 200,0 mg kawat tembaga elektrolitik poles atau foil dalam 250 mL
labu berbentuk kerucut, tambahkan 10 mL air dan 5 mL HNO pekat
3
. Setelah reaksi melambat, hangatkan
lembut untuk menyelesaikan pelarutan tembaga dan mendidih untuk mengeluarkan oksida
nitrogen, menggunakan
tindakan pencegahan untuk menghindari hilangnya tembaga. Dinginkan, tambahkan sekitar 50
mL air, pindahkan secara kuantitatif ke dalam 1-L
labu ukur, dan encerkan sampai tanda tersebut dengan air; 1 mL = 200 µg Cu.
c. Larutan tembaga standar: Encerkan 50,00 mL larutan stok tembaga menjadi 500 mL dengan
air;
1,00 mL = 20,0 µg Cu.
d. Asam sulfat, H.
2
BEGITU
4
, conc.
e. Larutan hidroksilamina-hidroklorida: Larutkan 50 g NH
2
OH⋅HCl dalam 450 mL air.
f. Larutan natrium sitrat: Larutkan 150 g Na
3
C
6
H.
5
HAI
7
⋅2H
2
O dalam 400 mL air. Tambahkan 5 mL
NH
2
Larutan OH⋅HCl dan 10 mL reagen neokuproin. Ekstrak dengan 50 mL CHCl
3
untuk menghapus
kotoran tembaga dan buang CHCl
3
lapisan.
g. Amonium hidroksida, NH
4
OH, 5 N : Encerkan 330 mL pekat NH
4
OH (28-29%) sampai 1000 mL
dengan air. Simpan dalam botol polietilen.
h. Kertas merah Kongo, atau kertas uji pH lainnya yang menunjukkan perubahan warna pada
kisaran pH 4 hingga 6.
Halaman 434
saya. Reagen neokuproin: Larutkan 100 mg 2,9-dimetil-1,10-fenantrolin
hemihidrat * # (106) dalam 100 mL metanol. Solusi ini stabil di bawah penyimpanan biasa
kondisi selama sebulan atau lebih.
j. Kloroform, CHCl
3
: Hindari atau isi ulang bahan yang datang dalam wadah berlapis logam
topi.
k. Metanol, CH
3
OH, tingkat reagen.
l. Asam nitrat, HNO
3
, conc.
m. Asam klorida, HCl , pekat .
4. Prosedur
Sebuah. Persiapan kurva kalibrasi: Pipet 50 mL air ke dalam corong pemisah 125 mL
gunakan sebagai reagen kosong. Menyiapkan standar dengan memipet 1,00 hingga 10,00 mL
(20,0 hingga 200 µg Cu)
larutan tembaga standar menjadi serangkaian corong pemisah 125 mL, dan encerkan hingga 50
mL dengan
air. Tambahkan 1 mL pekat H.
2
BEGITU
4
dan gunakan prosedur ekstraksi yang diberikan dalam ¶ 4 b di bawah ini.
Buat kurva kalibrasi dengan memplot absorbansi versus mikrogram tembaga.
Untuk menyiapkan kurva kalibrasi untuk jumlah tembaga yang lebih kecil, encerkan 10,0 mL
tembaga standar
larutan menjadi 100 mL. Bawa volume 1,00 hingga 10,00-mL dari standar encer ini melalui
prosedur yang dijelaskan sebelumnya, tetapi gunakan sel 5-cm untuk mengukur absorbansi.
b. Perlakuan sampel: Pindahkan 100 mL sampel ke gelas kimia 250 mL, tambahkan konsentrat 1
mL
H.
2
BEGITU
4
dan 5 mL HNO pekat
3
. Tambahkan beberapa keripik mendidih dan hati-hati menguap hingga putih pekat
BEGITU
3
asap di atas piring panas. Jika larutan tetap diwarnai, dinginkan, tambahkan lagi 5 mL HNO
pekat
3
, dan
kembali menguap menjadi asap putih pekat. Ulangi, jika perlu, sampai larutan menjadi tidak
berwarna.
Dinginkan, tambahkan sekitar 80 mL air, dan didihkan. Dinginkan dan saring ke dalam
volumetrik 100 mL
labu. Buat hingga 100 mL dengan air menggunakan sebagian besar gelas kimia dan pencucian
filter.
Pipet 50,0 mL atau bagian lain yang sesuai yang mengandung 4 sampai 200 µg Cu, dari larutan
yang diperoleh
dari perawatan awal, menjadi corong pemisah 125 mL. Encerkan, jika perlu, hingga 50 mL
dengan
air. Tambahkan 5 mL NH
2
Larutan OH⋅HCl dan larutan natrium sitrat 10 mL, lalu aduk rata.
Sesuaikan pH menjadi sekitar 4 dengan menambahkan peningkatan NH 1-mL
4
OH sampai kertas merah Kongo
pasti merah (atau kertas uji pH lain yang sesuai menunjukkan nilai antara 4 dan 6).
Tambahkan 10 mL reagen neokuproin dan 10 mL CHCl
3
. Sumbat dan kocok kuat-kuat selama 30 detik atau
lebih untuk mengekstrak kompleks tembaga-neokuproin ke dalam CHCl
3
. Biarkan campuran terpisah menjadi dua
melapisi dan menarik CHCl yang lebih rendah
3
masukkan ke dalam labu ukur 25 mL, berhati-hatilah agar tidak dipindahkan
salah satu lapisan air. Ulangi ekstraksi lapisan air dengan tambahan 10 mL CHCl
3
dan menggabungkan ekstrak. Encerkan ekstrak gabungan menjadi 25 mL dengan CH
3
OH, stopper, dan aduk
sepenuhnya.
Pindahkan bagian yang tepat dari ekstrak ke sel absorpsi yang sesuai (1 cm untuk 40 sampai 200
µg
Halaman 435
Cu; 5 cm untuk jumlah yang lebih kecil) dan ukur absorbansi pada 4571 nm atau dengan 450-
hingga 460-nm
Saring. Gunakan blanko sampel yang disiapkan dengan membawa 50 mL air melalui destruksi
lengkap dan
prosedur analitis.
Tentukan mikrogram tembaga dalam larutan akhir dengan mengacu pada kalibrasi yang sesuai
melengkung.
5. Perhitungan
6. Daftar Pustaka
SMITH, GF & WH MCCURDY . 1952. 2,9-Dimethyl-1,10-phenanthroline: Spesifik baru di
penentuan spektrofotometri tembaga. Anal. Chem. 24: 371.
LUKA, CL & ME CAMPBELL . 1953. Penentuan ketidakmurnian dalam germanium dan silikon.
Anal. Chem. 25: 1586.
GAHLER, AR . 1954. Penentuan kolorimetrik tembaga dengan neocuproine. Anal. Chem.
26: 577.
FULTON, JW & J. HASTINGS . 1956. Penentuan fotometrik tembaga dalam aluminium dan
solder timbal-timah dengan neocuproine. Anal. Chem. 28: 174.
FRANK, AJ, AB GOULSTON & AA DEACUTIS . 1957. Penentuan spektrofotometri
tembaga di titanium. Anal. Chem. 29: 750.
3500-Cu C. Metode Bathocuproine
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Ion cuprous membentuk kelat berwarna oranye yang larut dalam air dengan
bathocuproine
disulfonat (asam 2,9-dimetil-4,7-difenil-1,10-fenantrolinedisulfonat, garam disodium).
Sementara warna terbentuk pada kisaran pH 3,5 hingga 11,0, kisaran pH yang disarankan adalah
antara 4
dan 5. Sampel disangga pada pH sekitar 4,3 dan direduksi dengan hidroksilamina
hidroklorida. Absorbansi diukur pada 4841 nm. Metodenya bisa diterapkan pada tembaga
konsentrasi hingga setidaknya 5 mg / L dengan sensitivitas 20 µg / L.
b. Gangguan: Zat berikut dapat ditoleransi dengan kesalahan kurang dari ± 2%:
Zat
Konsentrasi
mg / L
Kation
Halaman 436
Zat
Konsentrasi
mg / L
Aluminium
100
Berilium
10
Kadmium
100
Kalsium
1000
Chromium (III)
10
Cobalt (II)
5
Besi (II)
100
Besi (III)
100
Litium
500
Magnesium
100
Mangan (II)
500
Nikel (II)
500
Sodium
1000
Stronsium
200
Thorium (IV)
100
Seng
200
Anion
Klorat
1000
Khlorida
1000
Fluor
500
Nitrat
200
Nitrit
200
Ortofosfat
1000
Perklorat
1000
Sulfat
1000
Senyawa
Klorin sisa
1
Alkilat sulfonat linier (LAS)
40
Sianida, tiosianat, persulfat, dan EDTA juga dapat mengganggu.
c. Konsentrasi minimum yang dapat dideteksi: 20 µg / L dengan sel 5-cm.
2. Aparatur
Halaman 437
Sebuah. Peralatan kolorimetri: Salah satu dari yang berikut, dengan jalur cahaya 1 hingga 5 cm
(kecuali
tabung nessler digunakan):
1) Spektrofotometer, untuk digunakan pada 4841 nm.
2) Filter fotometer, dilengkapi dengan filter biru-hijau yang menunjukkan cahaya maksimal
transmisi dekat 4841 nm.
3) Tabung nessler, cocok, 100 mL, bentuk tinggi.
b. Peralatan gelas yang dicuci dengan asam: Bilas semua peralatan gelas dengan HCl pekat lalu
dengan bebas tembaga
air.
3. Reagen
Sebuah. Air bebas tembaga: Lihat Metode B, ¶ 3 a .
b. Larutan stok tembaga: Siapkan seperti yang diarahkan dalam Metode B, ¶ 3 b , tetapi gunakan
tembaga 20,00 mg
kawat atau foil; 1,00 mL = 20,00 µg Cu.
c. Larutan tembaga standar: Encerkan 250 mL larutan stok tembaga menjadi 1000 mL dengan
air;
1,00 mL = 5,00 µg Cu. Persiapkan setiap hari.
d. Asam klorida, HCl, 1 + 1.
e. Larutan hidroksilamina hidroklorida: Lihat Metode B, ¶ 3 e .
f. Larutan natrium sitrat: Larutkan 300 g Na
3
C
6
H.
5
HAI
7
⋅2H
2
O dalam air dan buat sampai 1000
mL.
g. Larutan disodium bathocuproine disulfonate: Larutkan 1.000 g C.
12
H.
4
N
2
(CH
3
)
2
(C
6
H.
4
)
2
(BEGITU
3
Na)
2
dalam air dan buat hingga 1000 mL.
4. Prosedur
Pipet sampel 50,0 mL, atau bagian yang sesuai diencerkan menjadi 50,0 mL, ke dalam
erlenmeyer 250 mL
labu. Dalam labu erlenmeyer 250 mL terpisah, siapkan water blank 50,0 mL dan rangkaian
Standar tembaga 50,0 mL mengandung 5.0, 10.0, 15.0, 20.0, dan 25.0 µg Cu. Untuk sampel,
kosong,
dan standar tambahkan, pencampuran setelah setiap penambahan, 1,00 mL 1 + 1 HCl, 5,00 mL
NH
2
OH⋅HCl
larutan, 5.00 mL larutan natrium sitrat, dan 5.00 mL disodium bathocuproine disulfonate
larutan. Pindahkan ke sel dan baca absorbansi sampel terhadap blanko pada 4841 nm.
Merencanakan
absorbansi terhadap mikrogram Cu dalam standar untuk kurva kalibrasi. Perkirakan konsentrasi
dari kurva kalibrasi.
5. Perhitungan
Halaman 438
6. Presisi dan Bias
Sampel sintetis yang mengandung 1000 µg Cu / L, 500 µg Al / L, 50 µg Cd / L, 110 µg Cr / L,
300
µg Fe / L, 70 µg Pb / L, 50 µg Mn / L, 150 µg Ag / L, dan 650 µg Zn / L dianalisis di 33
laboratorium dengan metode bathocuproine, dengan deviasi standar relatif 4,1% dan a
kesalahan relatif 0,3%.
7. Daftar Pustaka
SMITH, GF & DH WILKINS . 1953. Reagen kolorimetri baru khusus untuk tembaga. Anal. Chem.
25: 510.
BORCHARDT, LG & JP BUTLER . 1957. Penentuan jumlah jejak tembaga. Anal. Chem.
29: 414.
ZAK, B . 1958. Prosedur sederhana untuk penentuan sampel tunggal dari serum tembaga dan besi.
Clinica Chim. Kisah 3: 328.
BLAIR, D. & H. DIEHL . 1961. Asam Bathophenanthrolinedisulfonic dan bathocuproinedisulfonic
asam, reagen larut air untuk besi dan tembaga. Talanta 7: 163.
GALIUM 3500-Ga
Gallium (Ga) adalah elemen ketiga dalam Grup IIIA dalam tabel periodik; itu memiliki atom
Ga di kerak bumi adalah 19 ppm; di tanah adalah 1,9 hingga 29 ppm; di aliran 0,09 µg / L; dan
masuk
air tanah <0,1 mg / L. Gallium ditemukan di banyak bijih seng, dan hampir selalu di bauksit.
Senyawa galium digunakan dalam perangkat semikonduktor.
Unsur tersebut ada sebagai Ga 3+ dalam air alami, dan kelarutannya dikendalikan oleh
pembentukan
hidroksida. Itu dianggap tidak penting untuk tumbuhan dan hewan.
Lakukan analisis dengan metode penyerapan atom elektrotermal (Bagian 3113B). Itu
diterapkan
berhasil dalam banyak kasus (dengan batas deteksi yang lebih rendah), meskipun galium tidak
secara spesifik
3500-Ge JERMANIUM
Germanium (Ge) adalah elemen ketiga di Grup IVA dalam tabel periodik; itu memiliki atom
nomor 32, berat atom 72.59, dan valensi 2 dan 4. Kelimpahan rata-rata
Ge di kerak bumi adalah 1,5 ppm; di aliran 0,03 sampai 0,1 µg / L; dan di air tanah
<0,1 mg / L. Germanium ditemukan di germanite, di bijih seng tertentu, dan dalam kadar yang
lebih tinggi
tertentu
mata air panas. Paduan Germanium digunakan dalam transistor, paduan emas, fosfor, dan
perangkat semikonduktor.
Halaman 439
Germanium hadir di perairan alami dalam keadaan tetravalen, dan distribusinya secara alami
air mungkin dikendalikan oleh adsorpsi pada permukaan mineral lempung. Itu tidak penting
untuk tanaman
dan hewan.
diterapkan
berhasil dalam banyak kasus (dengan batas deteksi yang lebih rendah), meskipun germanium
tidak berhasil
secara khusus terdaftar sebagai analit dalam metode.
3500-Au EMAS
Emas (Au) adalah elemen ketiga dalam Grup IB di tabel periodik; ia memiliki nomor atom
79, berat atom 196,97, dan valensi 1 dan 3. Kelimpahan rata-rata Au di
kerak bumi 0,004 ppm; di aliran itu adalah 2 µg / L; dan di air tanah <0,1 mg / L. Emas
terjadi dalam bentuk aslinya, dan dikaitkan dengan kuarsa atau pirit. Penggunaan utama emas
ada di
perhiasan, kedokteran gigi, elektronik, dan industri dirgantara.
Kelarutan emas terbatas pada air asam dengan adanya oksidator dan klorida,
atau dalam larutan alkali dengan adanya hidrogen sulfida. Kelarutannya dapat dipengaruhi oleh
asam organik alami. Senyawa emas yang mengandung tiosulfat dan sianida memiliki beberapa
sifat manusia
toksisitas.
Lakukan analisis dengan metode spektrometri serapan atom (Bagian 3111B) atau dengan
metode penyerapan atom elektrotermal (Bagian 3113B). Massa plasma yang digabungkan secara
induktif
metode spektrometri (Bagian 3125) juga dapat diterapkan dengan sukses dalam banyak kasus
(dengan lebih rendah
batas deteksi), meskipun emas tidak secara spesifik terdaftar sebagai analit dalam metode ini.
3500-In INDIUM
Indium (In) adalah elemen keempat di Grup IIIA dalam tabel periodik; itu memiliki atom
indium di kerak bumi adalah 0,19 ppm; di aliran itu <0,01 µg / L; dan di air tanah
<0,1 mg / L. Indium sering muncul dalam kombinasi dengan bijih seng, dan terkadang dengan
pirit dan
siderite. Indium digunakan dalam paduan untuk bantalan, mematri, solder, dan perangkat listrik.
Indium ada sebagai dalam 3+ dan sebagai sejumlah ion kompleks. Kelarutannya dikendalikan
oleh
pembentukan hidroksida yang tidak larut. Logam dan senyawanya beracun jika terhirup.
Metode spektrometri massa plasma yang digabungkan secara induktif (Bagian 3125) juga dapat
diterapkan
berhasil dalam banyak kasus (dengan batas deteksi yang lebih rendah), meskipun indium tidak
secara spesifik
3500-Ir IRIDIUM
Halaman 440
Iridium (Ir) adalah unsur kedelapan dalam Golongan VIII dari tabel periodik; itu memiliki atom
nomor 77, berat atom 192.2, dan valensi 1, 3, dan 4. Kelimpahan rata-rata
Ir di kerak bumi kemungkinan <0,001 ppm, dan di air tanah <0,1 mg / L. Iridium
terjadi tanpa kombinasi dengan platinum dan logam lainnya. Ini digunakan dalam paduan dengan
platina
katalis, termokopel, elektroda, dan kabel.
Kimia air dikendalikan oleh senyawa kompleks, meskipun kelarutannya dalam
perairan alami relatif tidak dikenal.
Lakukan analisis dengan metode spektrometri serapan atom nyala (Bagian 3111B). Itu
diterapkan
berhasil dalam banyak kasus (dengan batas deteksi yang lebih rendah), meskipun iridium tidak
secara spesifik
BESI 3500-Fe * # (107)
3500-Fe A. Pendahuluan
Besi (Fe) adalah unsur pertama dalam Golongan VIII dari tabel periodik; ia memiliki nomor
atom
26, berat atom 55,85, dan valensi persekutuan 2 dan 3 (dan terkadang valensi 1,
4, dan 6). Kelimpahan rata-rata Fe di kerak bumi adalah 6,22%; di tanah Fe berkisar 0,5
menjadi 4,3%; di aliran itu rata-rata sekitar 0,7 mg / L; dan di air tanah 0,1 sampai 10 mg / L.
Besi
terjadi di mineral hematit, magnetit, taconite, dan pirit. Ini banyak digunakan dalam baja dan
dalam
paduan lainnya.
Kelarutan ion besi (Fe 2+ ) dikendalikan oleh konsentrasi karbonat. Karena
air tanah sering kali bersifat anoksik, zat besi yang dapat larut dalam air tanah biasanya
berbentuk besi. Di
paparan udara atau penambahan oksidan, besi besi dioksidasi menjadi bentuk besi (Fe 3+ ) dan
mungkin
menghidrolisis menjadi oksida besi terhidrasi merah yang tidak larut. Dengan tidak adanya ion
pembentuk kompleks,
besi besi tidak larut secara signifikan kecuali pH sangat rendah.
Kadar zat besi yang tinggi dalam air dapat menyebabkan noda pada pipa ledeng, cucian, dan
peralatan memasak, dan
dapat memberikan rasa dan warna yang tidak menyenangkan pada makanan. Pangan dan
Pertanian Perserikatan Bangsa-Bangsa
Tingkat rekomendasi organisasi untuk air irigasi adalah 5 mg / L. US EPA sekunder
Standar air minum MCL adalah 0,3 mg / L.
2. Pemilihan Metode
Sensitivitas dan batas deteksi untuk metode spektrometri serapan atom (Bagian
3111B dan Bagian 3111C), metode plasma yang digabungkan secara induktif (Bagian 3120), dan
Prosedur kolorimetri fenantrolin yang dijelaskan di sini (B) serupa dan umumnya memadai untuk
analisis air alami atau yang diolah. Batas deteksi yang lebih rendah dapat dicapai dengan
elektrotermal
Halaman 441
spektrometri serapan atom (Bagian 3113B) ketika pengubah matriks yang sesuai digunakan.
Reagen pengompleks yang digunakan dalam prosedur kolorimetri khusus untuk besi besi tetapi
prosedur absorpsi atom tidak. Namun karena ketidakstabilan besi besi, yang mana
mudah diubah menjadi bentuk besi dalam larutan yang kontak dengan udara, penentuan besi besi
memerlukan tindakan pencegahan khusus dan mungkin perlu dilakukan di lapangan pada saat
pengambilan sampel
koleksi.
Prosedur penentuan besi besi menggunakan 1,10-phenanthroline (Bagian
3500-Fe.B.4 c ) memiliki penerapan yang agak terbatas; hindari waktu penyimpanan yang lama
atau paparan
sampel untuk menerangi. Perbedaan kuantitatif yang ketat antara besi besi dan besi bisa jadi
diperoleh dengan prosedur khusus menggunakan bathophenanthroline. Metode spektrofotometri
menggunakan
bathophenanthroline 1-6 dan reagen pengompleks organik lainnya seperti ferrozine 7 atau TPTZ 8
adalah
mampu menentukan konsentrasi besi serendah 1 µg / L. Prosedur chemiluminescence 9
dinyatakan memiliki batas deteksi 5 ng / L. Prosedur tambahan dijelaskan di tempat lain. 10-13
Rencanakan terlebih dahulu metode pengumpulan, penyimpanan, dan perlakuan awal sampel.
Sampel bersih
wadah dengan asam dan bilas dengan air reagen. Peralatan untuk filtrasi membran sampel
di lapangan mungkin diperlukan untuk menentukan besi dalam larutan (besi terlarut). Besi
terlarut,
dianggap bahwa melewati filter membran 0,45 µm, mungkin termasuk besi koloid.
Nilai penentuan sangat bergantung pada perhatian yang diambil untuk mendapatkan perwakilan
Sampel. Besi dalam sampel sumur atau air keran dapat bervariasi dalam konsentrasi dan bentuk
dengan durasi dan
derajat pembilasan sebelum dan selama pengambilan sampel. Saat mengambil porsi sampel
untuk ditentukan
besi dalam suspensi, kocok botol sampel sesering mungkin dan kuat-kuat untuk mendapatkan
suspensi yang seragam
dari besi yang diendapkan. Berhati-hatilah saat besi koloid menempel pada botol sampel. Ini
Masalahnya bisa akut dengan botol plastik.
Untuk penentuan yang tepat dari total besi, gunakan wadah terpisah untuk pengumpulan sampel.
Memperlakukan
dengan asam pada saat pengumpulan untuk menempatkan besi dalam larutan dan mencegah
adsorpsi atau
pengendapan di dinding wadah sampel. Perhatikan asam yang ditambahkan dalam pengukuran
porsi untuk analisis. Penambahan asam ke sampel dapat menghilangkan kebutuhan untuk
menambahkan asam
sebelum pencernaan (Bagian 3500-Fe.B.4 a ).
4. Referensi
1. LEE, GF & W. STUMM . 1960. Penentuan besi besi dengan keberadaan besi
besi menggunakan bathophenanthroline. J. Amer. Asosiasi Pekerjaan Air. 52: 1567.
2. GHOSH, MM, JT O'CONNOR & RS ENGELBRECHT . 1967. Metode Bathophenanthroline
untuk penentuan besi besi. J. Amer. Asosiasi Pekerjaan Air. 59: 897.
3. BLAIR, D. & H. DIEHL . 1961. Asam Bathophenanthroline-disulfonic dan
asam bathocuproine-disulfonic, reagen yang larut dalam air untuk besi dan tembaga. Talanta
7: 163.
4. Shapiro, J . 1966. Tentang pengukuran besi besi di perairan alami. Limnol.
Halaman 442
Oceanogr. 11: 293.
5. MCMAHON, JW . 1967. Pengaruh cahaya dan asam pada pengukuran besi
besi di air danau. Limnol. Oceanogr. 12: 437.
6. MCMAHON, JW . 1969. Metode pengukuran bathophenanthroline bebas asam
besi besi terlarut dalam air danau. Res air. 3: 743.
7. Gibbs, C . 1976. Karakterisasi dan aplikasi reagen besi ferrozine sebagai besi
indikator besi. Anal. Chem. 48: 1197.
8. DOUGAN, WK & AL WILSON . 1973. Penentuan absorbtiometri besi dengan
TPTZ. Pengolahan Air. Ujian. 22: 110.
9. HERCULES SEITZ, WR & DM . 1972. Penentuan jumlah jejak besi (II) menggunakan
analisis chemiluminescence. Anal. Chem. 44: 2143.
10. MOSS, ML & MG MELLON . 1942. Penentuan kolorimetrik besi dengan
2,2′-bipiridin dan dengan 2,2 ′, 2 ′ ′ - tripyridine. Ind. Eng. Chem., Anal. Ed. 14: 862.
11. SELAMAT DATANG, FJ . 1947. Reagen Analitik Organik. D.Van Nostrand Co., Princeton,
NJ, Vol. 3, hlm. 100–104.
12. MORRIS, RL . 1952. Penentuan besi dalam air dengan adanya logam berat.
Anal. Chem. 24: 1376.
13. DOIG, MT, III & DF MARTIN . 1971. Pengaruh asam humat pada analisis besi di alam
air. Res air. 5: 689.
3500-Fe B. Metode Fenantrolin
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Besi dibawa ke dalam larutan, direduksi menjadi bentuk besi dengan cara
direbus dengan asam
dan hidroksilamin, dan diolah dengan 1,10-fenantrolin pada pH 3,2 hingga 3,3. Tiga molekul
phenanthroline chelate setiap atom besi besi membentuk kompleks oranye-merah. Berwarna
solusi mematuhi hukum Beer; intensitasnya tidak tergantung pada pH dari 3 sampai 9. Sebuah
pH antara 2,9 dan
3.5 menjamin perkembangan warna yang cepat dengan adanya kelebihan fenantrolin. Warna
standar stabil setidaknya selama 6 bulan.
b. Gangguan: Di antara zat yang mengganggu adalah zat pengoksidasi kuat, sianida,
nitrit, dan fosfat (polifosfat lebih banyak daripada ortofosfat), kromium, seng masuk
konsentrasi melebihi 10 kali lipat dari besi, kobalt dan tembaga melebihi 5 mg / L, dan nikel
lebih dari 2 mg / L. Bismut, kadmium, merkuri, molibdat, dan endapan perak
fenantrolin. Pendidihan awal dengan asam mengubah polifosfat menjadi ortofosfat dan
menghilangkan sianida dan nitrit yang jika tidak akan mengganggu. Menambahkan kelebihan
hidroksilamina
menghilangkan kesalahan yang disebabkan oleh konsentrasi reagen pengoksidasi kuat yang
berlebihan. Dalam
adanya ion logam yang mengganggu, gunakan kelebihan fenantrolin yang lebih besar untuk
menggantikannya
dikomplekskan oleh logam yang mengganggu. Dimana konsentrasi yang berlebihan mengganggu
ion logam
Halaman 443
hadir, metode ekstraksi dapat digunakan.
Jika terdapat jumlah warna atau bahan organik yang nyata, mungkin perlu dilakukan
menguapkan sampel, abu residu dengan hati-hati, dan larut kembali dalam asam. Pengabuan bisa
dilakukan
keluar dalam silika, porselen, atau cawan lebur platinum yang telah direbus selama beberapa jam
dalam 6 N HCl.
Kehadiran bahan organik dalam jumlah yang berlebihan mungkin memerlukan pencernaan
sebelum digunakan
prosedur ekstraksi.
c. Konsentrasi minimum yang dapat dideteksi: Konsentrasi besi terlarut atau total serendah 10
µg / L dapat ditentukan dengan spektrofotometer menggunakan sel dengan jalur cahaya 5 cm
atau lebih.
Bawalah blanko ke seluruh prosedur untuk memungkinkan koreksi.
2. Aparatur
1) Spektrofotometer, untuk digunakan pada 510 nm, menyediakan jalur cahaya 1 cm atau lebih.
2) Filter fotometer, memberikan jalur cahaya 1 cm atau lebih panjang dan dilengkapi dengan
warna hijau
Filter memiliki transmisi maksimum dekat 510 nm.
3) Tabung nessler, cocok, 100 mL, bentuk tinggi.
b. Peralatan gelas yang dicuci dengan asam: Cuci semua peralatan gelas dengan asam klorida
pekat (HCl) dan bilas
dengan air reagen sebelum digunakan untuk menghilangkan endapan oksida besi.
c. Corong pemisah: 125-mL, bentuk Squibb, dengan ground-glass atau TFE stopcock dan
sumbat.
3. Reagen
Gunakan reagen rendah zat besi. Gunakan air reagen (lihat Bagian 1080 dan Bagian 3111B.3 c )
di
mempersiapkan standar dan larutan reagen dan prosedurnya. Simpan reagen dalam penutup kaca
botol. Larutan HCl dan amonium asetat stabil tanpa batas waktu jika ditutup rapat. Itu
larutan hidroksilamina, fenantrolin, dan zat besi stabil selama beberapa bulan. Itu
larutan besi standar tidak stabil; persiapkan setiap hari sesuai kebutuhan dengan mengencerkan
larutan stok.
Standar visual dalam tabung nessler stabil selama beberapa bulan jika disegel dan dilindungi dari
cahaya.
Sebuah. Asam klorida , HCl, pekat , mengandung besi kurang dari 0,5 ppm.
b. Larutan hidroksilamina: Larutkan 10 g NH
2
OH⋅HCl dalam 100 mL air.
c. Larutan buffer amonium asetat: Larutkan 250 g NH
4
C
2
H.
3
HAI
2
dalam 150 mL air. Menambahkan
700 mL asam asetat pekat (glasial). Karena nilai NH pun bagus
4
C
2
H.
3
HAI
2
berisi
jumlah besi yang signifikan, persiapkan standar referensi baru dengan setiap persiapan
penyangga.
d. Larutan natrium asetat: Larutkan 200 g NaC
2
H.
3
HAI
2
⋅3H
2
O dalam 800 mL air.
e. Larutan fenantrolin : Larutkan 100 mg 1,10-fenantrolin monohidrat,
C
12
H.
8
N
2
⋅H
2
O, dalam 100 mL air dengan diaduk dan dipanaskan hingga 80 ° C. Jangan sampai mendidih.
Buang
solusi jika gelap. Pemanasan tidak diperlukan jika 2 tetes HCl pekat ditambahkan ke dalam air. (
CATATAN :
Halaman 444
Satu mililiter reagen ini cukup untuk tidak lebih dari 100 µg Fe.)
f. Kalium permanganat, 0,1 M: Larutkan 0,316 KMnO
4
dalam air reagen dan encerkan sampai
100 mL.
g. Larutan stok besi: Gunakan logam (1) atau garam (2) untuk menyiapkan larutan stok.
1) Gunakan kawat besi elektrolitik, atau '' kawat besi untuk standarisasi '', untuk menyiapkan
larutan. Jika
perlu, bersihkan kawat dengan amplas halus untuk menghilangkan lapisan oksida dan untuk
menghasilkan cahaya
permukaan. Timbang kawat 200,0 mg dan masukkan ke dalam labu ukur 1000 mL. Larutkan
dalam 20 mL 6 N
asam sulfat (H.
2
BEGITU
4
) dan encerkan hingga menandai dengan air; 1,00 mL = 200 µg Fe.
2) Jika ferrous ammonium sulfate lebih disukai, tambahkan perlahan-lahan 20 mL pekat H.
2
BEGITU
4
sampai 50 mL air
dan melarutkan 1,404 g Fe (NH
4
)
2
(BEGITU
4
)
2
⋅6H
2
O. Tambahkan 0,1 M kalium permanganat (KMnO
4
)
tetes demi tetes sampai warna merah muda samar berlanjut. Encerkan hingga 1000 mL dengan
air dan aduk; 1,00 mL = 200
µg Fe.
h. Larutan besi standar: Persiapkan setiap hari untuk digunakan.
1) Pipet larutan stok 50,00 mL ke dalam labu ukur 1000 mL dan encerkan hingga menandai
air; 1,00 mL = 10,0 µg Fe.
2) Pipet 5.00 mL larutan stok ke dalam labu ukur 1000 mL dan encerkan hingga menandai
air; 1,00 mL = 1,00 µg Fe.
saya. Diisopropil atau isopropil eter. PERHATIAN : Eter bisa membentuk peroksida yang mudah
meledak; uji
sebelum menggunakan.
4. Prosedur
Sebuah. Besi total: Campur sampel secara menyeluruh dan ukur 50,0 mL ke dalam labu
erlenmeyer 125 mL.
Jika volume sampel ini mengandung lebih dari 200 µg besi, gunakan ukuran yang lebih kecil dan
akurat
dan encerkan menjadi 50,0 mL. Tambahkan 2 mL HCl pekat dan 1 mL NH
2
Larutan OH⋅HCl. Tambahkan beberapa gelas
manik-manik dan panaskan hingga mendidih. Untuk memastikan larutnya semua besi, teruskan
mendidih sampai volumenya
dikurangi menjadi 15 sampai 20 mL. (Jika sampel dibuang abu, ambil residu dalam 2 mL HCl
pekat dan 5 mL
air.) Dinginkan hingga suhu kamar dan pindahkan ke labu ukur atau nessler 50- atau 100-mL
tabung. Tambahkan 10 mL NH
4
C
2
H.
3
HAI
2
larutan buffer dan 4 mL larutan fenantrolin, dan encerkan sampai
tandai dengan air. Aduk rata dan biarkan minimal 10 menit untuk warna maksimal
pengembangan.
b. Besi terlarut: Segera setelah pengambilan sampel filter melalui membran 0,45 µm
saring ke dalam labu vakum berisi 1 mL HCl pekat / 100 mL sampel. Analisis total filtrat
besi terlarut (¶ 4 a ) dan / atau besi besi terlarut (¶ 4 c ). (Prosedur ini juga dapat digunakan di
laboratorium jika dipahami bahwa paparan sampel normal ke udara selama pengiriman dapat
mengakibatkan
pengendapan besi.)
Hitung besi tersuspensi dengan mengurangkan besi terlarut dari total besi.
c. Besi besi: Tentukan besi besi di lokasi pengambilan sampel karena kemungkinan perubahan
Halaman 445
dalam rasio besi-besi dengan waktu dalam larutan asam. Untuk menentukan besi besi saja,
asamkan a
pisahkan sampel dengan 2 mL pekat HCl / 100 mL sampel pada saat pengambilan. Isi botol
secara langsung
dari sumber sampling dan stopper. Segera ambil bagian 50 mL dari sampel yang diasamkan
dan tambahkan 20 mL larutan fenantrolin dan 10 mL NH
4
C
2
H.
3
HAI
2
larutan dengan pengadukan kuat.
Encerkan hingga 100 mL dan ukur intensitas warna dalam 5 hingga 10 menit. Jangan sampai
terkena sinar matahari.
(Perkembangan warna berlangsung cepat dengan adanya kelebihan fenantrolin. Fenantrolin
volume yang diberikan cocok untuk besi total kurang dari 50 µg; jika ada jumlah yang lebih
besar, gunakan a
volume fenantrolin yang lebih besar atau reagen yang lebih pekat.)
Hitung besi besi dengan mengurangkan besi dari besi total.
d. Pengukuran warna: Siapkan serangkaian standar dengan menghitung pemipetan secara akurat
volume larutan besi standar [gunakan larutan yang dijelaskan dalam ¶ 3 jam 2) untuk mengukur
1- sampai 10-µg
porsi] ke dalam labu erlenmeyer 125 mL, encerkan menjadi 50 mL dengan menambahkan
volume terukur
air, dan melakukan langkah-langkah di ¶ 4 a dimulai dengan transfer ke labu ukur 100 mL atau
tabung nessler.
Untuk perbandingan visual, siapkan satu set minimal 10 standar, mulai dari 1 hingga 100 µg Fe
in
volume akhir 100 mL. Bandingkan warna dalam tabung nessler bentuk tinggi 100 mL.
Untuk pengukuran fotometri, gunakan Tabel 3500-Fe: I sebagai pedoman kasar untuk memilih
yang tepat
jalur cahaya pada 510 nm. Baca standar terhadap air yang disetel pada absorbansi nol dan buat
plot kalibrasi
kurva, termasuk kosong (lihat ¶ 3 c dan Pendahuluan Umum).
Jika sampel berwarna atau keruh, bawa sampel kedua melalui semua langkah di
prosedur tanpa menambahkan fenantrolin. Alih-alih air, gunakan blanko yang sudah disiapkan
untuk mengatur
fotometer ke absorbansi nol dan baca setiap sampel yang dikembangkan dengan fenantrolin
terhadap
sesuai kosong tanpa fenantrolin. Terjemahkan pembacaan fotometer yang diamati menjadi besi
nilai melalui kurva kalibrasi. Prosedur ini tidak mengimbangi adanya gangguan
ion.
e. Sampel yang mengandung gangguan organik: Sampel cerna yang mengandung sejumlah besar
bahan organik sesuai dengan petunjuk yang diberikan dalam Bagian 3030G atau Bagian 3030H.
1) Jika sampel yang dicerna telah disiapkan sesuai dengan petunjuk yang diberikan dalam
Bagian 3030G
atau Bagian 3030H, pipet 10.0 mL atau bagian lain yang sesuai yang mengandung 20 sampai
500 µg Fe ke dalam a
Corong pemisah 125 mL. Jika volume yang diambil kurang dari 10 mL, tambahkan air menjadi
10
mL. Ke corong pemisah tambahkan 15 mL HCl pekat untuk 10 mL volume air; atau, jika
Porsi yang diambil lebih besar dari 10,0 mL, tambahkan 1,5 mL sampel HCl / mL. Campur,
dinginkan, dan
lanjutkan dengan ¶ 4 e 3) di bawah.
2) Untuk menyiapkan sampel hanya untuk menentukan besi, ukur volume yang sesuai yang
mengandung 20
hingga 500 µg Fe dan membawanya melalui prosedur destruksi yang dijelaskan dalam Bagian
3030G atau
Bagian 3030H. Namun, gunakan hanya 5 mL H.
2
BEGITU
4
atau HClO
4
dan hilangkan H
2
HAI
2
. Saat pencernaan
lengkap, dinginkan, encerkan dengan 10 mL air, panaskan hingga hampir mendidih hingga
garam larut perlahan larut,
dan, jika sampel masih keruh, saring melalui penyaring serat kaca, kaca sinter, atau porselen,
cuci dengan 2 sampai 3 mL air. Pindahkan filtrat atau larutan bening secara kuantitatif ke dalam
25 mL
Halaman 446
labu ukur dan buat 25 mL dengan air. Kosongkan labu ke dalam pemisah 125 mL
corong, bilas labu dengan 5 mL HCl pekat dan tambahkan ke dalam corong. Tambahkan 25 mL
HCl pekat yang diukur
dengan labu yang sama. Campur dan dinginkan hingga suhu kamar.
3) Ambil besi dari larutan HCl dalam corong pisah dengan cara dikocok selama 30 detik dengan
25 mL isopropil eter ( PERHATIAN ). Tarik lapisan asam bagian bawah ke dalam corong pemisah
kedua.
Ekstrak larutan asam lagi dengan 25 mL isopropil eter, tiriskan lapisan asam hingga bersih sesuai
kapal, dan tambahkan lapisan eter ke eter di corong pertama. Tuang lapisan asam kembali ke
urutan kedua
corong pemisah dan ekstrak kembali dengan 25 mL isopropil eter. Tarik dan buang lapisan asam
dan tambahkan lapisan eter ke corong pertama. Persistensi warna kuning dalam larutan HCl
setelah tiga
ekstraksi tidak menandakan pemisahan besi yang tidak sempurna karena tembaga, yang tidak
diekstraksi, memberikan warna kuning serupa.
Kocok ekstrak eter gabungan dengan 25 mL air untuk mengembalikan besi ke fase air dan
transfer
turunkan lapisan air ke dalam labu ukur 100 mL. Ulangi ekstraksi dengan 25 mL kedua
sebagian air, tambahkan ini ke ekstrak air pertama. Buang lapisan eter.
4) Tambahkan 1 mL NH
2
Larutan OH⋅HCl, larutan fenantrolin 10 mL, dan 10 mL NaC
2
H.
3
HAI
2
larutan. Encerkan hingga 100 mL dengan air, aduk rata, dan diamkan minimal 10 menit.
Ukur absorbansi pada 510 nm menggunakan sel absorpsi 5-cm untuk jumlah besi kurang dari
100 µg
atau sel 1-cm untuk kuantitas dari 100 hingga 500 µg. Sebagai referensi, gunakan air atau sampel
kosong
disiapkan dengan membawa asam dalam jumlah tertentu melalui seluruh prosedur analitik. Jika
air digunakan sebagai referensi, mengoreksi absorbansi sampel dengan mengurangi absorbansi
sampel
kosong.
Tentukan mikrogram besi dalam sampel dari absorbansi (dikoreksi, jika perlu) dengan
mengacu pada kurva kalibrasi yang disiapkan dengan menggunakan berbagai standar besi yang
sesuai
jumlah yang sama dari fenantrolin, hidroksilamin, dan natrium asetat sebagai sampel.
5. Perhitungan
Ketika sampel telah diperlakukan sesuai dengan ¶ 4 a , ¶ 4 b , ¶ 4 c , atau ¶ 4 e 2):
Ketika sampel telah diperlakukan sesuai dengan ¶ 4 e 1):
Laporkan detail pengumpulan, penyimpanan, dan perlakuan pendahuluan jika relevan
interpretasi hasil.
Halaman 447
6. Presisi dan Bias
Presisi dan bias bergantung pada metode pengumpulan dan penyimpanan sampel, metode
pengukuran warna, konsentrasi besi, dan adanya warna yang mengganggu, kekeruhan, dan
ion asing. Secara umum, keandalan optimal perbandingan visual dalam tabung nessler tidak lebih
baik
dari 5% dan seringkali hanya 10%, sedangkan, dalam kondisi optimal, pengukuran fotometri
mungkin dapat diandalkan hingga 3% atau 3 µg, mana saja yang lebih besar. Batas sensitivitas
untuk observasi visual
dalam tabung nessler kira-kira 1 µg Fe. Variabilitas dan ketidakstabilan sampel dapat
memengaruhi presisi
dan bias dari penentuan ini lebih dari kesalahan analisis. Divergensi serius memiliki
ditemukan dalam laporan laboratorium yang berbeda karena variasi metode pengumpulan dan
merawat sampel.
Sampel sintetis yang mengandung 300 µg Fe / L, 500 µg Al / L, 50 µg Cd / L, 110 µg Cr / L, 470
µg
Cu / L, 70 µg Pb / L, 120 µg Mn / L, 150 µg Ag / L, dan 650 µg Zn / L dalam akuades dianalisis
di 44 laboratorium dengan metode fenantrolin, dengan standar deviasi relatif 25,5% dan
kesalahan relatif 13,3%.
7. Daftar Pustaka
CHRONHEIM, G. & W. WINK . 1942. Penentuan besi divalen (dengan o-nitrosophenol). Ind.
Eng. Chem., Anal. Ed. 14: 447.
MEHLIG, RP & RH HULETT . 1942. Penentuan spektrofotometri besi dengan
o-phenanthroline dan dengan nitro-o-phenanthroline. Ind. Eng. Chem., Anal. Ed. 14: 869.
CALDWELL, DH & RB ADAMS . 1946. Penentuan kolorimetrik besi dalam air dengan
o-fenantrolin. J. Amer. Asosiasi Pekerjaan Air. 38: 727.
SELAMAT DATANG, FJ . 1947. Reagen Analitik Organik. D. Van Nostrand Co., Princeton, NJ, Jil.
3,
hlm. 85–93.
KOLTHOFF, IM, TS LEE & DL LEUSSING . 1948. Keseimbangan dan studi kinetik di
pembentukan dan disosiasi ferroin dan ferrin. Anal. Chem. 20: 985.
RYAN, JA & GH BOTHAM . 1949. Besi dalam paduan aluminium: Penentuan kolorimetri
menggunakan
1,10-fenantrolin. Anal. Chem. 21: 1521.
REITZ, LK, SEBAGAI O'BRIEN & TL DAVIS . 1950. Evaluasi tiga metode besi menggunakan
faktorial
percobaan. Anal. Chem. 22: 1470.
SANDELL, EB . 1959. Bab 22 dalam Penentuan Kolorimetri Jejak Logam, edisi ke-3.
Penerbit Interscience, New York, NY
SKOUGSTAD, MW, MJ FISHMAN, LC FRIEDMAN, DE ERDMANN & SS DUNCAN . 1979.
Metode Penentuan Zat Anorganik dalam Air dan Sedimen Fluvial. Bab
A1 dalam Buku 5, Teknik Investigasi Sumber Daya Air Geologi Amerika Serikat
Survei. US Geological Surv., Washington, DC
3500-Pb LEAD * # (108)
Halaman 448
3500-Pb A. Pendahuluan
Timbal (Pb) adalah unsur kelima dalam Grup IVA dalam tabel periodik; ia memiliki nomor atom
82, berat atom 207,19, dan valensi 2 dan 4. Kelimpahan rata-rata Pb di
kerak bumi adalah 13 ppm; di tanah itu berkisar antara 2,6 sampai 25 ppm; dalam aliran itu
adalah 3 µg / L, dan masuk
airtanah umumnya <0,1 mg / L. Timbal diperoleh terutama dari galena (PbS). Ini digunakan
dalam
baterai, amunisi, solder, perpipaan, pigmen, insektisida, dan paduan. Timbal juga digunakan di
bensin selama bertahun-tahun sebagai agen anti-ketukan dalam bentuk timbal tetraetil.
Spesies air yang umum adalah Pb 2+ dan kompleks hidroksida dan karbonat. Pimpin dalam a
pasokan air dapat berasal dari buangan industri, tambang, dan smelter atau dari pembubaran
perlengkapan pipa dan pipa. Air ledeng yang secara inheren tidak korosif atau tidak sesuai
yang dirawat mungkin mengandung timbal akibat serangan terhadap pipa servis timbal, pipa
ledeng interior,
perlengkapan dan perlengkapan kuningan, atau sambungan pipa solder.
Timbal tidak penting bagi tumbuhan dan hewan. Ini beracun jika tertelan dan bersifat kumulatif
meracuni. Food and Drug Administration mengatur kandungan timbal dalam makanan dan cat
rumah.
Di bawah aturan timbal-tembaga, tingkat aksi persentil ke-90 air minum EPA AS adalah 15 µg /
L.
2. Pemilihan Metode
Metode spektrometri serapan atom (Bagian 3111B) memiliki deteksi yang relatif tinggi
batas dalam mode nyala dan membutuhkan prosedur ekstraksi (Bagian 3111C) untuk yang
rendah
konsentrasi umum dalam air minum. Metode penyerapan atom elektrotermal (AA)
(Bagian 3113B) lebih sensitif untuk konsentrasi rendah dan tidak memerlukan ekstraksi. Itu
Metode spektrometri massa / plasma yang digabungkan secara induktif (Bagian 3125) bahkan
lebih sensitif
daripada metode AA elektrotermal. Metode plasma yang digabungkan secara induktif (Bagian
3120) memiliki
sensitivitas yang mirip dengan metode penyerapan atom nyala. Pengupasan anodik
voltametri (Bagian 3130B) dapat mencapai batas deteksi yang superior, tetapi rentan terhadap
gangguan dari tembaga, perak, emas, dan senyawa organik. Metode dithizone (B) adalah
sensitif dan spesifik sebagai prosedur kolorimetri.
3500-Pb B.Metode Dithizone
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Sampel yang diasamkan yang mengandung timbal dalam jumlah mikrogram
dicampur dengan
larutan pereduksi sitrat-sianida amoniak dan diekstraksi dengan dithizone dalam kloroform
(CHCl
3
) untuk membentuk dithizonate timah merah ceri. Warna larutan warna campuran diukur
secara fotometri. 1,2 Volume sampel yang diambil untuk analisis mungkin 2 L saat destruksi
digunakan.
b. Interferensi: Dalam larutan sianida amoniak lemah (pH 8,5 sampai 9,5) bentuk ditizon
Halaman 449
kompleks berwarna dengan bismut, timah stannous, dan talium monovalen. Sangat amoniak
larutan sitrat-sianida (pH 10 sampai 11,5) ditizonat ion-ion ini tidak stabil dan
diekstraksi hanya sebagian. 3 Metode ini menggunakan pH tinggi, warna campuran, ekstraksi
dithizone tunggal.
Interferensi dari stannous tin dan monovalent thallium berkurang lebih lanjut jika ion-ion ini
berada
teroksidasi selama pencernaan awal. Modifikasi metode memungkinkan deteksi dan
penghapusan gangguan bismuth. Jumlah bismut, talium, dan timah yang berlebihan mungkin
dihapus. 4
Dithizone di CHCl
3
menyerap pada 510 nm; mengontrol interferensi dengan menggunakan hampir sama
konsentrasi kelebihan dithizone dalam sampel, standar, dan blanko.
Metode ini tanpa gangguan untuk penentuan 0,0 hingga 30,0 µg Pb di hadapan
dari 20 µg Tl + , 100 µg Sn 2+ , 200 µg Dalam 3+ , dan 1000 µg masing-masing Ba 2+ , Cd 2+ ,
Co 2+ , Cu 2+ , Mg 2+ ,
Mn 2+ , Hg 2+ , Sr 2+ , Zn 2+ , Al 3+ , Sb 3+ , As 3+ , Cr 3+ , Fe 3+ , V 3+ , PO
4
3– , dan SO
4
2– .Jumlah gram
logam alkali tidak mengganggu. Modifikasi diberikan untuk menghindari interferensi yang
berlebihan
jumlah bismut atau timah.
c. Perlakuan sampel pendahuluan: Pada saat pengumpulan, asamkan dengan konsentrasi HNO
3
sampai pH <2 tapi
hindari kelebihan HNO
3
. Tambahkan 5 mL larutan yodium 0,1 N untuk menghindari hilangnya organo-lead yang mudah
menguap
senyawa selama penanganan dan mencerna sampel. Siapkan air kosong bebas timbal dan
menjalankan prosedur.
d. Penguraian sampel: Kecuali penguraian terbukti tidak diperlukan, intisari semua sampel
untuk
timbal terlarut atau total seperti yang dijelaskan dalam 3030H atau K.
e. Konsentrasi minimum yang dapat terdeteksi: 1,0 µg Pb / 10 mL larutan ditizon.
2. Aparatur
Sebuah. Spektrofotometer untuk digunakan pada 510 nm, memberikan jalur cahaya 1 cm atau
lebih.
b. pengukur pH.
c. Corong pemisah: 250 mL tipe Squibb. Bersihkan semua barang pecah belah, termasuk botol
sampel,
dengan 1 + 1 HNO
3
. Bilas bersih dengan air reagen.
d. Buret pengeluaran otomatis: Gunakan untuk semua reagen untuk meminimalkan
ketidakpastian
kesalahan kontaminasi.
3. Reagen
Siapkan semua reagen dalam air bebas timbal.
Sebuah. Larutan stok timbal: Larutkan 0,1599 g timbal nitrat, Pb (NO
3
)
2
(kemurnian minimum 99,5%), di
kurang lebih 200 mL air. Tambahkan 10 mL pekat HNO
3
dan encerkan menjadi 1000 mL dengan air.
Cara lainnya, larutkan 0,1000 g logam Pb murni dalam 20 mL 1 + 1 HNO
3
dan encerkan menjadi 1000 mL dengan
air; 1,00 mL = 100 µg Pb.
b. Larutan timbal kerja: Encerkan 2,0 mL larutan stok menjadi 100 mL dengan air; 1 mL = 2,00
Halaman 450
µg Pb.
c. Asam nitrat, HNO
3
, 1 + 4: Encerkan 200 mL HNO pekat
3
sampai 1 L dengan air.
d. Amonium hidroksida , NH
4
OH, 1 + 9: Encerkan 10 mL pekat NH
4
OH sampai 100 mL dengan air.
e. Larutan pereduksi sitrat-sianida: Larutkan 400 g amonium sitrat dibasa,
(NH
4
)
2
HC
6
H.
5
HAI
7
, 20 g natrium sulfit anhidrat, Na
2
BEGITU
3
, 10 g hidroksilamina hidroklorida,
NH
2
OH⋅HCl, dan 40 g kalium sianida, KCN ( PERHATIAN : Racun ) dalam air dan encerkan hingga 1
L.
Campur larutan ini dengan konsentrasi 2 L NH
4
OH. Jangan menggunakan pipet melalui mulut . Siapkan larutan dalam asap
jilbab.
f. Larutan stock dithizone: Konsentrasi dithizone dalam larutan stock dithizone adalah
berdasarkan reagen dithizone murni 100%. Beberapa jenis dithizone komersial
terkontaminasi dengan produk oksidasi diphenylthiocarbodiazone atau dengan logam.
Memurnikan
dithizone seperti yang diarahkan di bawah ini. Untuk larutan dithizone tidak lebih kuat dari
0,001% (w / v), hitung
konsentrasi yang tepat dengan membagi absorbansi larutan dalam sel 1,00-cm pada 606 nm
dengan
40,6 × 10 3 , absorptivitas molar.
Di lemari asam, larutkan 100 mg ditizon dalam 50 mL CHCl
3
dalam gelas kimia 150 mL dan filter
melalui kertas berdiameter 7 cm. * # (109) Terima filtrat dalam corong pemisah 500 mL atau
dalam
Labu erlenmeyer 125 mL dalam kondisi vakum ringan; menggunakan perangkat penyaringan
yang dirancang untuk menangani
CHCl
3
uap air. Cuci gelas kimia dengan dua porsi CHCl 5 mL
3
, dan filter. Cuci kertas dengan tiga
5-mL porsi CHCl
3
, tambahkan bagian akhir setetes demi setetes ke tepi kertas. Jika filtrat ada di dalam labu,
transfer dengan CHCl
3
ke corong pemisah 500 mL.
Tambahkan 100 mL 1 + 99 NH
4
OH ke corong pemisah dan kocok secukupnya selama 1 menit; berlebihan
agitasi menghasilkan emulsi yang pecah secara perlahan. Biarkan lapisan terpisah, putar corong
dengan lembut ke
rendam CHCl
3
tetesan tertahan di permukaan lapisan air. Pindahkan CHCl
3
lapisan sampai 250-mL
corong pemisah, mempertahankan lapisan air oranye-merah dalam corong 500 mL. Ulang
ekstraksi, menerima CHCl
3
Lapisi dalam corong pemisah 250 mL lainnya dan pindahkan air
lapisan, menggunakan 1 + 99 NH
4
OH, ke dalam corong 500 mL yang menahan ekstrak pertama. Ulangi ekstraksi,
memindahkan lapisan air ke dalam corong 500 mL. Buang CHCl
3
lapisan.
Untuk ekstrak gabungan dalam corong pemisah 500 mL tambahkan 1 + 1 HCl dalam porsi 2 mL,
pencampuran setelah setiap penambahan, sampai dithizone mengendap dan larutan tidak lagi
oranye-merah.
Ekstrak dithizone yang diendapkan dengan tiga porsi CHCl 25 mL
3
. Encerkan ekstrak gabungan menjadi
1000 mL dengan CHCl
3
; 1,00 mL = 100 µg ditizon.
g. Larutan kerja ditizon: Encerkan 100 mL larutan stock dithizone menjadi 250 mL dengan
CHCl
3
; 1 mL = 40 µg ditizon.
h. Larutan dithizone khusus: Larutkan dithizone 250 mg dalam 250 mL CHCl
3
. Solusi ini
dapat dibuat tanpa pemurnian karena semua ekstrak yang menggunakannya akan dibuang.
Halaman 451
saya. Larutan natrium sulfit: Larutkan 5 g Na anhidrat
2
BEGITU
3
dalam 100 mL air.
j. Larutan yodium: Larutkan 40 g KI dalam 25 mL air, tambahkan 12,7 g yodium yang telah
disublimasikan kembali, dan encerkan
sampai 1000 mL.
4. Prosedur
Sebuah. Dengan destruksi sampel: PERHATIAN: Lakukan prosedur berikut (tidak termasuk
penggunaan
spektrofotometer) dalam lemari asam. Untuk sampel tercerna yang mengandung tidak lebih dari
1 mL pekat
asam tambahkan 20 mL 1 + 4 HNO
3
dan saring melalui kertas saring bebas timah † # (110) dan corong saringan
langsung ke dalam corong pemisah 250 mL. Bilas gelas kimia destruksi dengan 50 mL air dan
tambahkan
Saring. Tambahkan 50 mL larutan amoniak sitrat-sianida, aduk, dan dinginkan hingga suhu
kamar. Menambahkan
10 mL larutan pengerjaan dithizone, kocok sumbat corong kuat-kuat selama 30 detik, dan
biarkan berlapis
terpisah. Masukkan kapas bebas timbal di batang corong pemisah dan tarik lapisan bawah.
Buang 1
sampai 2 mL CHCl
3
lapisan, lalu isi sel absorpsi. Ukur absorbansi ekstrak pada 510 nm, menggunakan
larutan kerja dithizone, ¶ 3 g , ke spektrofotometer nol.
b. Tanpa destruksi sampel: Ke 100 mL sampel yang diasamkan (pH 2) di tempat terpisah 250
mL
corong tambahkan 20 mL 1 + 4 HNO
3
dan 50 mL larutan pereduksi sitrat-sianida; campuran. Tambahkan 10 mL
solusi kerja dithizone dan lanjutkan seperti pada ¶ 4 a .
c. Kurva kalibrasi: Konsentrasi plot minimal lima standar dan kosongkan
daya serap. Tentukan konsentrasi timbal dalam ekstrak dari kurva. Semua konsentrasi adalah µg
Pb / 10 mL ekstrak akhir.
d. Penghapusan gangguan berlebih: Dithizonates bismut, timah, dan talium berbeda
dari timbal dithizonate dalam absorbansi maksimum. Deteksi keberadaan mereka dengan
mengukur sampel
absorbansi pada 510 nm dan pada 465 nm. Hitung absorbansi terkoreksi sampel di masing-
masing
panjang gelombang dengan mengurangi absorbansi blanko pada panjang gelombang yang sama.
Hitung rasio koreksi
absorbansi pada 510 nm menjadi absorbansi terkoreksi pada 465 nm. Rasio absorbansi yang
dikoreksi untuk
lead dithizonate adalah 2.08 dan untuk bismuth dithizonate adalah 1.07. Jika rasio untuk sampel
menunjukkan
interferensi, yaitu, sangat kurang dari 2,08, lanjutkan sebagai berikut dengan sampel 100-mL
baru: Jika
sampel belum tercerna, tambahkan 5 mL Na
2
BEGITU
3
solusi untuk mengurangi pengawet yodium.
Sesuaikan sampel dengan pH 2,5 menggunakan pengukur pH dan 1 + 4 HNO
3
atau 1 + 9 NH
4
OH sesuai kebutuhan.
Pindahkan sampel ke dalam corong pemisah 250 mL, ekstrak dengan minimal tiga porsi 10 mL
larutan dithizone khusus, atau sampai CHCl
3
lapisan berwarna hijau. Ekstrak dengan 20-mL
porsi CHCl
3
untuk menghapus dithizone (tidak adanya warna hijau). Tambahkan 20 mL 1 + 4 HNO
3
, 50 mL
larutan pereduksi sitrat-sianida, dan larutan kerja ditizon 10 mL. Ekstrak seperti pada ¶ 4 a dan
ukur absorbansi.
5. Perhitungan
Halaman 452
6. Presisi dan Bias
Ketepatan operator tunggal dalam memulihkan 0,0104 mg Pb / L dari air Sungai Mississippi
adalah
6,8% deviasi standar relatif dan -1,4% kesalahan relatif. Pada level 0,026 mg Pb / L,
pemulihan dibuat dengan deviasi standar relatif 4,8% dan kesalahan relatif 15%.
7. Referensi
1. SNYDER, LJ . 1947. Metode dithizone yang lebih baik untuk penentuan timbal — warna
campuran
metode pada pH tinggi. Anal. Chem. 19: 684.
2. SANDELL, EB . 1959. Colorimetric Determination of Traces of Metals, edisi ke-3.
Interscience, New York, NY
3. WICHMANN, HJ . 1939. Isolasi dan penentuan jejak logam — ditizon
sistem. Ind. Eng. Chem. , Anal. Ed. 11:66.
4. MASYARAKAT AMERIKA UNTUK PENGUJIAN DAN MATERI . 1977. Buku Tahunan ASTM
Standar. Bagian 26, Metode D3112-77, American Soc. Pengujian & Bahan,
Philadelphia, Pa.
3500-Li LITHIUM * # (111)
3500-Li A. Pendahuluan
Lithium (Li) adalah elemen kedua dalam Grup IA dari tabel periodik; itu memiliki atom
nomor 3, berat atom 6,94, dan valensi 1. Kelimpahan rata-rata Li di
kerak bumi adalah 18 ppm; di tanah 14 hingga 32 ppm; di sungai adalah 3 µg / L, dan di air
tanah itu
<0,1 mg / L. Mineral penting yang mengandung lithium adalah lepidolit, spodumene,
kelopakite, dan amblygonite. Senyawa litium digunakan dalam obat-obatan, sabun, baterai,
fluks las, keramik, zat pereduksi (mis., litium aluminium hidrida), dan kosmetik.
Banyak garam litium hanya sedikit larut, dan konsentrasi logam dalam air adalah
dikendalikan dengan penggabungan dalam mineral lempung dari tanah. Litium dianggap tidak
penting untuk
tumbuhan dan hewan, tetapi penting untuk beberapa mikroorganisme. Beberapa garam litium
bersifat toksik
proses menelan. Organisasi Pangan dan Pertanian Perserikatan Bangsa-Bangsa
merekomendasikan tingkat maksimum
untuk litium di perairan irigasi adalah 2,5 mg / L.
Halaman 453
2. Pemilihan Metode
Metode spektrometri serapan atom (Bagian 3111B) dan digabungkan secara induktif
metode plasma (Bagian 3120) lebih disukai. Metode fotometrik emisi nyala (B) juga
tersedia untuk laboratorium yang tidak dilengkapi untuk menggunakan metode yang disukai.
Yang digabungkan secara induktif
plasma / metode spektrometri massa (Bagian 3125) mungkin berhasil diterapkan dalam banyak
kasus
(dengan batas deteksi yang lebih rendah), meskipun litium tidak secara spesifik terdaftar sebagai
analit di
metode.
3500-Li B. Metode Fotometri Emisi Api
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Litium dapat ditentukan dalam jumlah kecil dengan metode fotometri nyala di a
panjang gelombang 670,8 nm.
b. Interferensi: Pita molekul strontium hidroksida dengan penyerapan maksimum pada
671,0 nm mengganggu penentuan fotometrik nyala litium. Ionisasi litium bisa
menjadi signifikan baik dalam nyala api udara-asetilena dan nitrous oksida-asetilena dan dapat
ditekan
dengan menambahkan kalium. Lihat Bagian 3500-NaB.1 a untuk informasi tambahan tentang
meminimalkan
gangguan dalam fotometri api.
c. Konsentrasi minimum yang dapat dideteksi: Konsentrasi litium minimum yang dapat dideteksi
adalah
sekitar 0,1 µg / L untuk air reagen dianalisis pada spektrofotometer serapan atom
dalam mode emisi dengan nyala udara-asetilen, atau 0,03 µg / L dengan nitrous oxide-acetylene
api.
d. Pengambilan sampel dan penyimpanan: Sebaiknya kumpulkan sampel dalam botol polietilen
wadah kaca borosilikat juga dapat digunakan. Pada saat pengambilan sesuaikan sampel dengan
pH <2 dengan
asam nitrat (HNO
3
).
2. Aparatur
Fotometer nyala: Fotometer nyala atau spektrometer serapan atom yang beroperasi di
mode emisi yang menggunakan nyala api asetilen udara yang tidak berlemak direkomendasikan.
3. Reagen
Gunakan air reagen (lihat Bagian 3111B.3 c ) dalam persiapan dan analisis reagen.
Sebuah. Penekan ionisasi kalium: Larutkan 95,35 g KCl dikeringkan pada suhu 110 ° C dan
encerkan sampai
1000 mL dengan air; 1,00 mL = 50 mg K.
b. Larutan stok litium: Larutkan 152,7 mg litium klorida anhidrat, LiCl, dalam air dan
encerkan menjadi 250 mL; 1,00 mL = 100 µg Li. Keringkan garam semalaman dalam oven pada
suhu 105 ° C. Keren di a
desikator dan timbang segera setelah dikeluarkan dari desikator. Atau, beli
menyiapkan stok dari pemasok terkemuka.
Halaman 454
c. Larutan litium standar: Encerkan 10,00 mL larutan LiCl stok menjadi 500 mL dengan air;
1,00 mL = 2,0 µg Li.
4. Prosedur
Sebuah. Perlakuan awal sampel air yang tercemar dan air limbah: Pilih metode destruksi
sesuai dengan matriks (lihat Bagian 3030).
b. Menekan ionisasi: Jika perlu, saring sampel melalui kertas porositas sedang, tambahkan
1.0 mL penekan ionisasi kalium ke dalam labu ukur 50 mL, dan encerkan dengan sampel untuk
penentuan fotometri nyala. Solusi sampel akan berada dalam matriks 0,1% K.
c. Perawatan larutan standar: Siapkan pengenceran larutan standar Li ke braket
konsentrasi sampel atau untuk menetapkan setidaknya tiga titik pada kurva kalibrasi emisi
intensitas terhadap konsentrasi Li. Siapkan standar dengan menambahkan volume standar yang
sesuai
larutan lithium ke 25 mL air + 1,0 mL reagen penekan ionisasi kalium dalam 50-mL
labu ukur. Encerkan hingga 50,0 mL dan aduk. Sampel dan standar akan berada dalam 0,1% K.
matriks untuk menekan ionisasi litium.
d. Pengukuran fotometrik nyala: Tentukan konsentrasi litium dengan intensitas langsung
pengukuran pada panjang gelombang 670,8 nm. Metode bracketing (Bagian 3500-NaB.4 d )
kaleng
digunakan dengan beberapa instrumen fotometrik, sedangkan konstruksi kurva kalibrasi
digunakan
perlu dengan orang lain. Jalankan sampel, air, dan standar litium hampir bersamaan
bisa jadi. Untuk hasil terbaik, rata-rata beberapa bacaan pada setiap solusi.
Ikuti petunjuk pabrik untuk pengoperasian instrumen.
5. Perhitungan
µg Li / L = (µg Li / L dalam porsi yang dianalisis) × D
dimana:
6. Kontrol Kualitas
Proses standar QC melalui seluruh protokol analitik sebagai cara untuk menentukan sistematik
bias. Batas kontrol untuk ketepatan penentuan duplikat pada konsentrasi (dalam air) dari
4,0 µg / L dan 10,0 µg / L masing-masing adalah 4,09 ± 0,056 µg / L dan 9,96 ± 0,094 µg / L. Itu
RSD operator tunggal adalah 1,38% untuk larutan litium yang mengandung 10 µg / L.
Halaman 455
7. Daftar Pustaka
FISHMAN, MJ 1962. Penentuan fotometrik nyala lithium dalam air. J. Amer. air
PICKETT, EE & SR KOIRTYOHANN. 1968. Nyala api nitrous oxide-acetylene dalam emisi
analisis-I. Karakteristik umum. Spectrochem. Acta. 23B: 235.
KOIRTYOHANN, SR & EE PICKETT. 1968. Nyala api nitrous oxide-acetylene dalam emisi
analisis-II. Litium dan alkali tanah. Spectrochem. Acta , 23B: 673.
URE, AM & RL MITCHELL. 1975. Litium, natrium, kalium, rubidium, dan sesium. Di JA
Dean & TC Rains, eds. Spektrometri Emisi Api dan Serapan Atom. Dekker,
New York, NY
THOMPSON, KC & RJ REYNOLDS. 1978. Fluoresensi Penyerapan Atom, dan Nyala Api
Spectroscopy — A Practical Approach, edisi ke-2nd. John Wiley & Sons, New York, NY
WILLARD, HH, LL MERRIT, JA DEAN & FA SETTLE., JR. 1981. Metode Instrumental
Analysis, edisi ke-6. Wadsworth Publishing Co., Belmont, California.
3500-Mg MAGNESIUM * # (112)
3500-Mg A. Pendahuluan
Magnesium (Mg) adalah unsur kedua dalam Golongan IIA dari tabel periodik; itu memiliki atom
nomor 12, berat atom 24,30, dan valensi 2. Kelimpahan rata-rata Mg in
kerak bumi 2,1%; di tanah 0,03 sampai 0,84%; di sungai itu adalah 4 mg / L, dan di air tanah
> 5 mg / L. Magnesium umumnya terdapat pada mineral magnesit dan dolomit.
Magnesium digunakan dalam paduan, kembang api, fotografi lampu kilat, bahan pengering,
refraktori,
pupuk, obat-obatan, dan makanan.
Spesies air yang umum adalah Mg 2+ . Reaksi kesetimbangan karbonat untuk magnesium
lebih rumit daripada kalsium, dan kondisi pengendapan langsung dolomit di
perairan alami tidak umum. Kontributor penting untuk kekerasan air, magnesium
garam terurai saat dipanaskan, membentuk kerak dalam boiler. Pelunakan kimiawi, osmosis
balik, atau
pertukaran ion mengurangi magnesium dan kekerasan terkait ke tingkat yang dapat diterima.
Magnesium adalah elemen penting dalam klorofil dan sel darah merah. Beberapa garam
magnesium bersifat toksik jika tertelan atau terhirup. Konsentrasi yang lebih besar dari 125 mg /
L juga bisa
memiliki efek katarsis dan diuretik.
2. Pemilihan Metode
Metode yang disajikan dapat diterapkan pada air dan air limbah. Penentuan langsung bisa
Halaman 456
dibuat dengan metode spektrometri serapan atom (Bagian 3111B) dan secara induktif
metode plasma berpasangan (Bagian 3120). Spektrometri massa plasma yang digabungkan
secara induktif
metode (Bagian 3125) juga dapat diterapkan dengan sukses dalam banyak kasus (dengan deteksi
yang lebih rendah
batas), meskipun magnesium tidak secara khusus terdaftar sebagai analit dalam metode ini. Ini
metode dapat diterapkan pada sebagian besar konsentrasi yang ditemukan, meskipun
pengenceran sampel mungkin dilakukan
yg dibutuhkan. Pilihan metode sebagian besar merupakan masalah preferensi pribadi dan
pengalaman analis. SEBUAH
metode perhitungan (B) juga tersedia.
3500-Mg B.Metode Perhitungan
Magnesium dapat diperkirakan sebagai perbedaan antara kekerasan dan kalsium sebagai CaCO
3
jika
logam yang mengganggu terdapat dalam konsentrasi yang tidak mengganggu dalam titrasi
kalsium (Bagian
3500-Ca.B) dan inhibitor yang sesuai digunakan dalam titrasi kekerasan (Bagian 2340C).
mg Mg / L = [kekerasan total (sebagai mg CaCO
3
/ L) - kekerasan kalsium (sebagai mg CaCO
3
/ L)] × 0,243
3500-Mn MANGANESE * # (113)
3500-Mn A. Pendahuluan
Mangan (Mn) adalah unsur pertama dalam golongan VIIB dalam tabel periodik; itu memiliki
atom
nomor 25, berat atom 54,94, dan valensi persekutuan 2, 4, dan 7 (dan lebih jarang,
valensi 1, 3, 5, dan 6). Kelimpahan rata-rata Mn di kerak bumi adalah 1060 ppm; di
tanah mencapai 61 hingga 1010 ppm; di sungai adalah 7 µg / L, dan di air tanah <0,1 mg / L.
Mangan dikaitkan dengan mineral besi, dan terjadi di bintil-bintil di laut, perairan tawar, dan
tanah. Bijih yang umum adalah pyrolusite (MnO
2
) dan psilomelane. Mangan digunakan dalam baja
paduan, baterai, dan aditif makanan.
Spesies air yang umum adalah Mn 2+ tereduksi dan Mn 4+ teroksidasi . Yang berair
Kimia mangan mirip dengan besi. Karena air tanah seringkali bersifat anoksik, semua dapat larut
mangan di airtanah biasanya dalam keadaan tereduksi (Mn 2+ ). Setelah terpapar udara atau
lainnya
oksidan, airtanah yang mengandung mangan biasanya akan mengendapkan MnO hitam
2
. Tinggi
Oleh karena itu, kadar mangan dapat menyebabkan noda pada pipa ledeng / cucian, dan peralatan
memasak. ini
dianggap sebagai elemen jejak penting bagi tumbuhan dan hewan. The United Nations Food dan
Organisasi Pertanian merekomendasikan kadar mangan maksimum di perairan irigasi adalah 0,2
mg / L. Standar MCL air minum sekunder US EPA adalah 50 µg / L.
Halaman 457
2. Pemilihan Metode
metode penyerapan atom elektrotermal (Bagian 3113B), dan plasma yang digabungkan secara
induktif
metode (Bagian 3120 dan Bagian 3125) memungkinkan penentuan langsung dengan dapat
diterima
kepekaan dan merupakan metode pilihan. Dari berbagai metode kolorimetri, persulfate
Metode (B) lebih disukai karena penggunaan ion merkuri dapat mengontrol interferensi dari
yang terbatas
konsentrasi ion klorida.
Mangan mungkin ada dalam bentuk larut dalam air netral saat pertama kali dikumpulkan, tapi
mangan itu
mengoksidasi ke tingkat oksidasi yang lebih tinggi dan mengendap atau menjadi terserap di
dinding wadah.
Tentukan mangan segera setelah pengambilan sampel. Ketika penundaan tidak dapat dihindari,
total
mangan dapat ditentukan jika sampel diasamkan pada saat pengumpulan dengan HNO
3
untuk
pH <2. Lihat Bagian 3010B.
3500-Mn B. Metode Persulfate
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Oksidasi persulfat senyawa mangan terlarut membentuk permanganat sedang
dilakukan dengan adanya perak nitrat. Warna yang dihasilkan stabil setidaknya selama 24 jam
jika berlebih
persulfate hadir dan bahan organik tidak ada.
b. Gangguan: Sebanyak 0,1 g klorida (Cl - ) dalam sampel 50 mL dapat dicegah
mengganggu dengan menambahkan 1 g merkuri sulfat (HgSO
4
) untuk membentuk kompleks yang sedikit terpisah.
Bromida dan iodida masih akan mengganggu dan hanya sejumlah kecil yang mungkin ada.
Persulfate
Prosedur dapat digunakan untuk air minum dengan jejak ke sejumlah kecil bahan organik jika
periode pemanasan meningkat setelah lebih banyak persulfat ditambahkan.
Untuk air limbah yang mengandung bahan organik, gunakan penguraian awal dengan nitrat dan
sulfur
asam (HNO
3
dan H
2
BEGITU
4
) (lihat Bagian 3030G). Jika Cl - juga ada dalam jumlah besar , mendidih
dengan HNO
3
membantu menghapusnya. Jejak Cl yang mengganggu - dieliminasi oleh HgSO
4
di tempat khusus
reagen.
Larutan berwarna dari ion anorganik lainnya dikompensasikan dalam kolorimetri akhir
langkah.
Sampel yang telah terpapar udara dapat memberikan hasil yang rendah karena pengendapan
mangan dioksida (MnO
2
). Tambahkan 1 tetes 30% hidrogen peroksida (H.
2
HAI
2
) ke sampel, setelah
menambahkan reagen khusus, untuk melarutkan kembali mangan yang diendapkan.
c. Konsentrasi minimum yang dapat dideteksi: Absorptivitas molar dari ion permanganat sekitar
2300 L g –1 cm –1 . Ini sesuai dengan konsentrasi minimum yang dapat dideteksi (98%
transmisi)
Halaman 458
dari 210 µg Mn / L jika digunakan sel 1-cm atau 42 µg Mn / L jika digunakan sel 5-cm.
2. Aparatur
Peralatan kolorimetri: Diperlukan salah satu dari yang berikut:
Sebuah. Spektrofotometer, untuk digunakan pada 525 nm, menyediakan jalur cahaya 1 cm atau
lebih.
b. Filter fotometer, memberikan jalur cahaya 1 cm atau lebih panjang dan dilengkapi dengan
warna hijau
filter memiliki transmisi maksimum dekat 525 nm.
c. Tabung nessler, cocok, 100 mL, bentuk tinggi.
3. Reagen
Sebuah. Reagen khusus : Larutkan 75 g HgSO
4
dalam 400 mL HNO pekat
3
dan 200 mL air suling.
Tambahkan 200 mL 85% asam fosfat (H.
3
PO
4
), dan 35 mg perak nitrat (AgNO
3
). Encerkan yang sudah dingin
solusi untuk 1 L.
b. Amonium persulfat, (NH
4
)
2
S
2
HAI
8
, solid.
c. Larutan mangan standar: Siapkan 0,1 N kalium permanganat (KMnO
4
) solusi
dengan melarutkan 3,2 g KMnO
4
dalam air suling dan membuat sampai 1 L. Umur selama beberapa minggu dalam
sinar matahari atau panaskan selama beberapa jam di dekat titik didih, kemudian saring melalui
kaca pecah halus
filter wadah dan standarisasi terhadap natrium oksalat sebagai berikut:
Timbang beberapa sampel Na 100 hingga 200 mg
2
C
2
HAI
4
menjadi 0,1 mg dan transfer ke 400-mL
gelas kimia. Ke setiap gelas kimia, tambahkan 100 mL air suling dan aduk hingga larut.
Tambahkan 10 mL 1 + 1
H.
2
BEGITU
4
dan panaskan dengan cepat hingga 90 hingga 95 ° C. Titrasi cepat dengan KMnO
4
solusi untuk menjadi
distandarisasi, sambil diaduk, ke warna titik akhir sedikit merah muda yang bertahan setidaknya
selama 1 menit. Melakukan
jangan biarkan suhu turun di bawah 85 ° C. Jika perlu, isi gelas beker hangat selama titrasi; 100
mg
Na
2
C
2
HAI
4
akan mengkonsumsi sekitar 15 mL larutan permanganat. Kosongkan air suling dan
H.
2
BEGITU
4
.
dimana:
A = mL titran untuk sampel dan
B = mL titran kosong.
Hasil rata-rata dari beberapa titrasi. Hitung volume larutan ini yang diperlukan untuk
mempersiapkan 1
L larutan sehingga 1,00 mL = 50,0 µg Mn, sebagai berikut:
Halaman 459
Untuk volume ini tambahkan 2 sampai 3 mL pekat H.
2
BEGITU
4
dan NaHSO
3
larutan tetes demi tetes, sambil diaduk, sampai
warna permanganat menghilang. Rebus untuk menghilangkan kelebihan SO
2
, dinginkan, dan encerkan menjadi 1000 mL dengan
air sulingan. Encerkan larutan ini lebih lanjut untuk mengukur sejumlah kecil mangan.
d. Larutan mangan standar (alternatif): Larutkan 1.000 g logam mangan (99,8%
min.) dalam 10 mL HNO yang telah diisi ulang
3
. Encerkan menjadi 1000 mL dengan 1% (v / v) HCl; 1 mL = 1.000 mg Mn.
Encerkan 10 mL hingga 200 mL dengan air suling; 1 mL = 0,05 mg Mn. Siapkan larutan encer
setiap hari.
e. Hidrogen peroksida , H.
2
HAI
2
, 30%.
f. Asam nitrat, HNO
3
, conc.
g. Asam sulfat, H.
2
BEGITU
4
, conc.
h. Larutan natrium nitrit: Larutkan 5,0 g NaNO
2
dalam 95 mL air suling.
saya. Natrium oksalat, Na
2
C
2
HAI
4
, standar utama.
j. Sodium bisulfite: Larutkan 10 g NaHSO
3
dalam 100 mL air suling.
4. Prosedur
Sebuah. Perawatan sampel: Jika sampel yang dicerna telah disiapkan sesuai dengan petunjuk
untuk
mengurangi bahan organik dan / atau klorida yang berlebihan dalam Bagian 3030G, pipet berisi
sebagian
0,05 sampai 2,0 mg Mn ke dalam labu berbentuk kerucut 250 mL. Tambahkan air suling, jika
perlu, ke 90 mL dan
lanjutkan seperti di ¶ b.
b. Ke bagian sampel yang sesuai tambahkan 5 mL reagen khusus dan 1 tetes H.
2
HAI
2.
Berkonsentrasi pada
90 mL dengan cara direbus atau encerkan hingga 90 mL. Tambahkan 1 g (NH
4
)
2
S
2
HAI
8
, didihkan, dan didihkan selama 1 menit.
Jangan panaskan di bak air. Keluarkan dari sumber panas, diamkan 1 menit, lalu dinginkan di
bawah keran.
(Mendidih terlalu lama mengakibatkan penguraian persulfate berlebih dan selanjutnya
kehilangan
warna permanganat; pendinginan terlalu lambat memiliki efek yang sama.) Encerkan hingga 100
mL dengan suling
air bebas dari zat pereduksi dan campuran. Siapkan standar yang mengandung 0, 5.00,. . . 1500
µg
Mn dengan memperlakukan berbagai jumlah larutan Mn standar dengan cara yang sama.
c. Perbandingan tabung Nessler: Gunakan standar yang disiapkan seperti pada ¶ 4 b dan berisi 5
sampai 100 µg
Mn / 100 mL volume akhir. Bandingkan sampel dan standar secara visual.
d. Penentuan fotometri: Gunakan serangkaian standar dari 0 hingga 1500µg Mn / 100mL final
volume. Buat pengukuran fotometrik terhadap air suling kosong. Tabel berikut
menunjukkan panjang jalur cahaya yang sesuai untuk berbagai jumlah mangan dalam volume
akhir 100mL:
Halaman 460
menunjukkan panjang jalur cahaya yang sesuai untuk berbagai jumlah mangan dalam volume
akhir 100mL:
Rentang Mn
µg
Jalan Terang
cm
5–200
15
20–400
5
50–1000
2
100–1500
1
Siapkan kurva kalibrasi konsentrasi mangan vs. absorbansi dari standar
dan tentukan Mn dalam sampel dari kurva. Jika ada kekeruhan atau warna yang mengganggu,
buat
koreksi seperti pada 4e.
e. Koreksi untuk kekeruhan atau warna yang mengganggu: Hindari filtrasi karena kemungkinan
retensi
dari beberapa permanganat pada kertas saring. Jika perbandingan visual digunakan, efek
kekeruhan
hanya dapat diperkirakan dan tidak ada koreksi yang dapat dilakukan untuk ion berwarna yang
mengganggu. Kapan
pengukuran fotometrik dilakukan, gunakan metode '' pemutihan '' berikut, yang juga
mengoreksi warna yang mengganggu: Segera setelah pembacaan fotometer dilakukan,
tambahkan 0,05 mL
H.
2
HAI
2
solusi langsung ke sampel di sel optik. Campur dan segera setelah permanganat
warna telah memudar sepenuhnya dan tidak ada gelembung yang tersisa, baca lagi. Kurangi
absorbansi pemutih
larutan dari absorbansi awal untuk mendapatkan absorbansi karena Mn.
5. Perhitungan
Sebuah. Saat semua sampel asli diambil untuk analisis:
b. Ketika sebagian dari sampel yang dicerna (100 mL volume akhir) diambil untuk analisis:
6. Presisi dan Bias
Sampel sintetis yang mengandung 120 µg Mn / L, 500 µg Al / L, 50 µg Cd / L, 110 µg Cr / L,
470 µg
Analisis Cu / L, 300 µg Fe / L, 70 µg Pb / L, 150 µg Ag / L, dan 650 µg Zn / L dalam air suling.
di 33 laboratorium dengan metode persulfate, dengan standar deviasi relatif 26,3% dan a
Halaman 461
kesalahan relatif 0%.
Sampel sintetis kedua, serupa dalam semua hal kecuali untuk 50 µg Mn / L dan 1000 µg Cu / L,
dianalisis di 17 laboratorium dengan metode persulfate, dengan deviasi standar relatif
50,3% dan kesalahan relatif 7,2%.
7. Daftar Pustaka
RICHARDS, MD 1930. Penentuan kolorimetri mangan dalam bahan biologis. Analis
55: 554.
NYDAHL, F. 1949. Penentuan mangan dengan metode persulfate. Anal. Chem. Acta.
3: 144.
MILLS, SM 1950. Mangan yang sukar dipahami. Pekerjaan Pembuangan Air 97:92.
SANDELL, EB 1959. Colorimetric Determination of Traces of Metals, edisi ke-3. Interscience
Penerbit, New York, NY, Bab 26.
MERCURY 3500-Hg
Merkuri (Hg) adalah unsur ketiga dalam Golongan IIB dalam tabel periodik; itu memiliki atom
nomor 80, berat atom 200,59, dan valensi 1 dan 2. Kelimpahan rata-rata
Hg di kerak bumi adalah 0,09 ppm; di tanah 30 sampai 160 ppb; dalam aliran 0,07 µg / L, dan
dalam
air tanah itu adalah 0,5 sampai 1 µg / L. Merkuri berada di alam bebas, tetapi sumber utamanya
adalah cinnibar
(HgS). Merkuri digunakan dalam amalgam, pelapis cermin, lampu uap, cat, alat pengukur
(termometer, barometer, manometer), obat-obatan, pestisida, dan fungisida. Seringkali
digunakan di pabrik kertas sebagai penghambat cetakan untuk kertas.
Spesies air yang umum adalah Hg 2+ , Hg (OH)
2
0, Hg 0 , dan kompleks stabil dengan organik
ligan. Merkuri anorganik dapat dimetilasi dalam sedimen ketika sulfida hadir untuk terbentuk
dimetil merkuri, (CH
3
)
2
Hg, yang sangat toksik dan dapat terkonsentrasi di rantai makanan akuatik.
Keracunan merkuri terjadi di Jepang pada tahun 1950-an sebagai akibat konsumsi kerang-
kerangan itu
telah mengumpulkan merkuri. Di masa lalu, merkuri digunakan dalam industri pakaian laki-laki
untuk memblokir
topi (penyebab sindrom '' mad hatter '').
Merkuri dianggap tidak penting untuk tumbuhan dan hewan. Minuman utama US EPA
MCL standar air adalah 2 µg / L.
Metode serapan atom uap dingin (Bagian 3112B) adalah metode pilihan untuk semua
sampel. Metode spektrometri massa plasma yang digabungkan secara induktif (Bagian 3125)
juga mungkin
berhasil diterapkan dalam beberapa kasus, meskipun merkuri tidak secara khusus terdaftar
sebagai analit
dalam metode. Metode dithizone yang dirinci dalam edisi ke-19 Metode Standar bisa jadi
digunakan untuk menentukan kadar merkuri yang tinggi (> 2 µg / L) di air minum.
Karena merkuri dapat segera hilang dari sampel, mengawetkannya dengan menggunakan HNO
3
untuk
kurangi pH menjadi <2 (lihat Bagian 1060). Wadah penyimpanan kaca lebih diutamakan
daripada plastik, karena
mereka dapat memperpanjang waktu penahanan hingga 30 hari, bukan hanya 14 hari yang
diperbolehkan dalam wadah plastik.
Halaman 462
3500-Mo MOLYBDENUM
Molibdenum (Mo) adalah elemen kedua dalam Grup VIB dalam tabel periodik; itu memiliki
nomor atom 42, berat atom 95,95, dan valensi 2, 3, 4, 5, dan 6. Rata-rata
kelimpahan Mo di kerak bumi adalah 1.2 ppm; di tanah itu adalah 2,5 ppm; di aliran itu adalah 1
µg / L,
dan di air tanah <0,1 mg / L. Molibdenum terjadi secara alami sebagai molibdenit (MoS
2
) dan
wulfenit
(PbMoO
4
). Ini digunakan dalam paduan, pigmen tinta, katalis, dan pelumas.
Spesies air yang umum adalah HMoO
4
- , MoO
4
2– , dan kompleks organik. ini
dianggap sebagai elemen jejak penting bagi tumbuhan dan hewan. The United Nations Food dan
Organisasi Pertanian merekomendasikan tingkat maksimum untuk air irigasi adalah 0,01 mg / L.
Gunakan salah satu metode spektrometri serapan atom nyala (Section 3111D atau Section
3111E), metode spektrometri serapan atom elektrotermal (Bagian 3113B), atau salah satu dari
metode plasma yang digabungkan secara induktif (Bagian 3120 atau Bagian 3125).
3500-Ni NIKEL
Nikel (Ni) adalah unsur ketiga dalam Golongan VIII dalam tabel periodik; itu memiliki nomor
atom
dari 28, berat atom 58,69, dan valensi umum 2 dan lebih jarang 1, 3, atau 4. Itu
kelimpahan rata-rata Ni di kerak bumi adalah 1.2 ppm; di tanah itu adalah 2,5 ppm; di aliran itu
adalah 1
µg / L, dan di air tanah <0,1 mg / L. Nikel diperoleh terutama dari pirhotit dan
garnierit. Nikel digunakan dalam paduan, magnet, lapisan pelindung, katalis, dan baterai.
Spesies air yang umum adalah Ni 2+ . Dalam kondisi reduksi sulfida yang tidak larut dapat
terbentuk,
sedangkan pada kondisi aerobik kompleks nikel dengan hidroksida, karbonat, dan ligan organik
bisa terbentuk. Ini diduga menjadi elemen jejak penting untuk beberapa tumbuhan dan hewan.
Serikat
air irigasi
adalah 200 µg / L. MCL standar air minum primer US EPA adalah 0,1 mg / L.
metode plasma yang digabungkan secara induktif (Bagian 3120 dan Bagian 3125), dan
elektrotermal
metode spektrometri serapan atom (Bagian 3113B) adalah metode pilihan untuk semua
sampel.
OSMIUM 3500-Os
Osmium (Os) adalah unsur ketujuh dalam Golongan VIII dalam tabel periodik; itu memiliki
atom
nomor 76, berat atom 190,2, dan valensi 3, 4, dan 6, dan lebih jarang 1, 2, 5,
7, dan 8. Kelimpahan rata-rata Os di kerak bumi mungkin <0,005 ppm, dan in
airtanah <0,01 mg / L. Osmium terjadi di iridosim dan di pasir sungai yang mengandung platina.
Halaman 463
Osmium digunakan sebagai pengeras dengan iridium dan sebagai katalis dengan platinum.
Kimia air dikendalikan oleh senyawa kompleks, meskipun kelarutannya dalam
perairan alami relatif tidak dikenal.
Analisis dengan metode serapan atom nyala (Bagian 3111D dan Bagian 3111E).
PALLADIUM 3500-Pd
Palladium (Pd) adalah unsur keenam dalam Golongan VIII dari tabel periodik; itu memiliki atom
nomor 46, berat atom 106,42, dan valensi 2 dan 4. Paladium terjadi dengan
platinum di alam. Ini digunakan dalam paduan untuk membuat relai listrik, katalis, dalam
pembuatan
'' emas putih '', dan dalam lapisan pelindung.
Paladium tidak memiliki efek toksik yang diketahui. Pangan dan Pertanian Perserikatan Bangsa-
Bangsa
Tingkat maksimum yang direkomendasikan organisasi untuk air irigasi adalah 5 mg / L.
Lebih disukai dianalisis dengan metode penyerapan atom nyala (Bagian 3111B). Secara induktif
metode spektrometri massa plasma gabungan (Bagian 3125) juga dapat diterapkan dengan
sukses di
kebanyakan kasus (dengan batas deteksi yang lebih rendah), meskipun paladium tidak secara
khusus terdaftar sebagai
analit dalam metode.
3500-Pt PLATINUM
Platinum (Pt) adalah elemen kesembilan di Grup VIII dari tabel periodik; itu memiliki atom
nomor 78, berat atom 195.1, dan valensi 2 dan 4. Kelimpahan rata-rata Pt
di kerak bumi mungkin <0,01 ppm, dan di air tanah <0,1 mg / L. Platinum adalah
biasanya ditemukan dalam keadaan aslinya, tetapi juga dapat ditemukan sebagai sperrylite (PtAs
2
). Platinum digunakan sebagai
katalis dan peralatan laboratorium, perhiasan, dan kawat bedah.
Sifat kimiawi air di perairan alami relatif tidak diketahui, meskipun kelarutannya
mungkin dikendalikan oleh senyawa kompleks. Dalam bentuk bubuk, platina bisa terbakar, dan
sifatnya
garam terlarut bersifat toksik jika terhirup.
Lebih disukai dianalisis dengan metode penyerapan atom nyala (Bagian 3111B). Secara induktif
metode spektrometri massa plasma gabungan (Bagian 3125) juga dapat diterapkan dengan
sukses di
kebanyakan kasus (dengan batas deteksi yang lebih rendah), meskipun platina tidak secara
spesifik terdaftar sebagai
analit dalam metode.
3500-K POTASSIUM * # (114)
3500-K A. Pendahuluan
Halaman 464
Kalium (K) adalah elemen keempat dalam Grup IA dari tabel periodik; itu memiliki atom
nomor 19, berat atom 39,10, dan valensi 1. Kelimpahan rata-rata K di
kerak bumi 1,84%; di tanah memiliki kisaran 0,1 hingga 2,6%; di aliran itu adalah 2,3 mg / L,
dan dalam
airtanah itu memiliki kisaran 0,5 sampai 10 mg / L. Kalium biasanya dikaitkan dengan
mineral aluminosilikat seperti feldspars. 40 K adalah isotop radioaktif alami dengan
paruh 1,3 × 10 9 tahun. Senyawa kalium digunakan dalam gelas, pupuk, baking powder,
minuman ringan, bahan peledak, lempeng listrik, dan pigmen. Kalium merupakan elemen
penting di keduanya
tanaman dan nutrisi manusia, dan terjadi di air tanah sebagai akibat dari pelarutan mineral, dari
bahan tanaman yang membusuk, dan dari limpasan pertanian.
Spesies air yang umum adalah K + . Tidak seperti natrium, ia tidak tetap dalam larutan, tetapi
tetap
diasimilasi oleh tumbuhan dan digabungkan ke dalam sejumlah struktur mineral tanah liat.
2. Pemilihan Metode
Metode penentuan kalium termasuk absorpsi atom nyala (Bagian
3111B), plasma yang digabungkan secara induktif (Bagian 3120), fotometri nyala (B), dan ion
selektif
elektroda (C). Metode spektrometri massa / plasma yang digabungkan secara induktif (Bagian
3125)
biasanya dapat diterapkan dengan sukses (dengan batas deteksi yang lebih rendah), meskipun
kalium tidak
secara khusus terdaftar sebagai analit dalam metode. Metode yang disukai adalah cepat, sensitif,
dan
tepat; pemilihan tergantung pada ketersediaan instrumen dan pilihan analis.
Jangan menyimpan sampel dalam botol kaca lunak karena kemungkinan terkontaminasi
pencucian kaca. Gunakan botol kaca polietilen atau borosilikat yang dicuci dengan asam.
Sesuaikan sampel
sampai pH <2 dengan asam nitrat. Ini akan melarutkan garam kalium dan mengurangi adsorpsi
di bejana
dinding.
3500-K B.Metode Fotometri Nyala
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Jumlah jejak kalium dapat ditentukan dengan pembacaan langsung atau
jenis fotometer api standar internal pada panjang gelombang 766,5 nm. Karena banyak
informasi yang berkaitan dengan natrium berlaku sama untuk penentuan kalium, pelajari dengan
cermat
seluruh pembahasan berhubungan dengan penentuan fotometri nyala natrium (Bagian
3500-Na.B) sebelum membuat penentuan kalium.
b. Interferensi: Gangguan dalam metode standar internal dapat terjadi di
rasio natrium-kalium 5: 1 atau lebih besar. Kalsium bisa mengganggu kalsium-ke-kalium
rasionya adalah 10: 1 atau lebih. Magnesium mulai mengganggu rasio magnesium-kalium
melebihi 100: 1.
c. Konsentrasi minimum yang dapat dideteksi: Kadar kalium sekitar 0,1 mg / L dapat
Halaman 465
bertekad.
2. Aparatur
Lihat Bagian 3500-Na.B.2.
3. Reagen
Untuk meminimalkan pengambilan kalium, simpan semua larutan dalam botol plastik. Kocok
setiap wadah
secara menyeluruh untuk melarutkan garam yang terkumpul dari dinding sebelum dituangkan.
Sebuah. Air reagen: Lihat Bagian 1080. Gunakan air ini untuk menyiapkan semua reagen dan
kalibrasi
standar, dan sebagai air pengenceran.
b. Larutan stok kalium: Larutkan 1,907 g KCl yang dikeringkan pada 110 ° C dan encerkan
hingga 1000 mL
dengan air; 1 mL = 1,00 mg K.
c. Larutan kalium perantara: Encerkan 10,0 mL larutan kalium stok dengan air sampai
100 mL; 1,00 mL = 0,100 mg K.
Gunakan larutan ini untuk menyiapkan kurva kalibrasi dalam kisaran kalium 1 hingga 10 mg / L.
d. Larutan kalium standar: Encerkan 10,0 mL larutan kalium menengah dengan air
sampai 100 mL; 1,00 mL = 0,010 mg K. Gunakan larutan ini untuk menyiapkan kurva kalibrasi
kalium
kisaran 0,1 hingga 1,0 mg / L.
4. Prosedur
Buat penentuan seperti yang dijelaskan dalam Bagian 3500-Na.B.4, tetapi ukur intensitas emisi
pada
766,5 nm.
5. Perhitungan
Lihat Bagian 3500-Na.B.5.
6. Presisi dan Bias
Sampel sintetis yang mengandung 3,1 mg K + / L, 108 mg Ca 2+ / L, 82 mg Mg 2+ / L, 19,9 mg
Na + / L, 241 mg Cl - / L, 0,25 mg NO
2
3
- -N / L, 259 mg SO
4
2– / L, dan 42,5 mg
total alkalinitas / L (disumbangkan oleh NaHCO
3
) dianalisis di 33 laboratorium dengan nyala api
metode fotometrik, dengan deviasi standar relatif 15,5% dan kesalahan relatif 2,3%.
7. Daftar Pustaka
MEHLICH, A. & RJ MONROE. 1952. Laporan analisis kalium dengan menggunakan fotometer nyala
metode. J. Assoc. Offic. Agr. Chem. 35: 588.
Juga lihat Bagian 3500-Na.B.7.
3500-K C.Metode Elektroda Selektif Kalium
Halaman 466
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Ion kalium diukur secara potensiometri dengan menggunakan kalium
elektroda selektif ion dan elektroda referensi tipe selongsong sambungan ganda. Analisisnya
adalah
dilakukan dengan pengukur pH yang memiliki skala milivolt yang diperluas yang mampu dibaca
ke
terdekat 0,1 mV atau pengukur ion spesifik yang memiliki skala konsentrasi langsung untuk
kalium.
Sebelum pengukuran, reagen pengatur kekuatan ionik ditambahkan ke standar dan
sampel untuk mempertahankan kekuatan ionik konstan. Respon elektroda diukur dalam standar
larutan dengan konsentrasi kalium yang mencakup kisaran yang diinginkan menggunakan garis
kalibrasi
diturunkan baik dengan pengukur instrumen atau secara manual. Respon elektroda dalam larutan
sampel
diukur mengikuti prosedur yang sama dan konsentrasi kalium ditentukan dari
garis kalibrasi atau pembacaan langsung instrumen.
b. Gangguan: Meskipun paling sensitif terhadap kalium, elektroda kalium akan merespons
ke kation lain dengan konsentrasi tinggi; ini bisa menghasilkan bias positif. Tabel 3500-K: Saya
mencantumkan file
konsentrasi kation umum menyebabkan kesalahan 10% pada berbagai konsentrasi kalium
klorida dengan kekuatan ionik latar 0,12 N natrium klorida. Dari kation yang terdaftar,
ion amonium paling sering hadir dalam sampel dengan konsentrasi yang cukup tinggi untuk
menghasilkan a
bias yang signifikan. Ini dapat diubah menjadi gas amonia dengan menyesuaikan ke pH> 10.
Elektroda yang terpapar kation yang mengganggu cenderung melayang dan merespons dengan
lamban. Untuk memulihkan
kinerja normal rendam elektroda selama 1 jam dalam air suling dan kemudian selama beberapa
jam dalam a
larutan kalium standar.
c. Batas deteksi: Sampel yang mengandung 0,1 hingga 1000 mg K + / L dapat dianalisis. Untuk
ukur konsentrasi yang lebih tinggi, encerkan sampel.
2. Aparatur
Sebuah. Pengukur pH digital atau skala yang diperluas atau pengukur selektif ion.
b. Elektroda selektif ion kalium.
c. Elektroda referensi sambungan ganda tipe selongsong: Isi selongsong luar dengan elektroda
referensi
larutan pengisi (lihat ¶ 3 b ). Isi selongsong bagian dalam dengan larutan isian bagian dalam
yang disediakan dengan
elektroda.
d. elektroda pH.
e. Mixer, magnetis, dengan batang pengaduk berlapis TFE.
3. Reagen
Sebuah. Penyetel kekuatan ionik (ISA): Larutkan 29,22 g NaCl dalam air reagen dan encerkan
hingga 100
mL.
b. Larutan pengisian selongsong luar elektroda referensi: Encerkan 2 mL larutan ISA hingga
100 mL
dengan air reagen.
c. Larutan stok kalium: Lihat Bagian 3500-KB3 b .
Halaman 467
d. Natrium hidroksida, NaOH, 6 N .
e. Air reagen: Lihat Bagian 1080.
4. Prosedur
Sebuah. Penyusunan standar: Siapkan rangkaian standar yang berisi 100.0, 10.0, 1.0, dan
0,1 mg K + / L dengan membuat pengenceran serial dari larutan kalium stok seperti pada Bagian
3500-KB3 c dan Bagian 3500-KB3 d .
b. Kalibrasi instrumen: Isi elektroda referensi sesuai dengan pabriknya
instruksi menggunakan larutan pengisian elektroda referensi. Transfer 100 mL standar 0,1 mg K
+/L
ke dalam gelas kimia 150 mL dan tambahkan 2 mL ISA. Naikkan pH sampai sekitar 11. Aduk
perlahan dengan mixer magnetik.
Benamkan elektroda, tunggu sekitar 2 menit untuk potensi stabilisasi dan catat meteran
bacaan. Bilas elektroda secara menyeluruh dan keringkan. Ulangi untuk setiap solusi standar
dalam urutan
meningkatkan konsentrasi. Siapkan kurva kalibrasi pada kertas grafik semilogaritmik dengan
cara memplot
potensi yang diamati dalam milivolt (skala linier) terhadap konsentrasi (skala log). Kalau tidak,
menghitung garis kalibrasi dengan analisis regresi.
c. Analisis sampel: Pindahkan 100 mL sampel ke dalam gelas kimia 150 mL dan ikuti prosedur
diterapkan pada standar ¶ 4 b di atas. Dari respon yang diukur, hitung konsentrasi K +
dari kurva kalibrasi.
5. Presisi
Reproduksibilitas potensi yang diukur, selama rentang metode, dapat diharapkan menjadi ± 0,4
mV, sesuai dengan konsentrasi sekitar ± 2,5%.
6. Jaminan Kualitas
Kemiringan garis kalibrasi harus −56 mV / perubahan konsentrasi 10 kali lipat. Jika
kemiringan berada di luar kisaran -56 ± 3 mV, elektroda mungkin memerlukan perawatan (ganti
pengisian
solusi). Jika respons elektroda yang tepat tidak dapat diperoleh, ganti elektroda.
Analisis standar pemeriksaan independen dengan konsentrasi kalium kisaran menengah
seluruh analisis seri, awalnya, setiap sepuluh sampel, dan setelah sampel akhir. Jika nilainya
telah berubah lebih dari 5%, kalibrasi ulang elektroda. Analisis kosong reagen pada saat yang
sama
frekuensi. Pembacaan harus menunjukkan konsentrasi yang lebih rendah daripada standar
konsentrasi terendah
(0,1 mg / L).
7. Daftar Pustaka
PIODA, L., V. STANKOVA & W. SIMON. 1969. Cairan responsif ion kalium yang sangat selektif
elektroda membran. Anal. Lett. 2 (12): 665.
MIDGLEY, D. & K. TORRANCE. 1978. Analisis Potensiometri Air. John Wiley & Sons, Baru
York, NY
BAILEY, PL 1980. Analisis dengan Elektroda Selektif Ion. Heyden & Son Ltd., Philadelphia,
Pa.
Halaman 468
3500-Re RHENIUM
Renium (Re) adalah unsur ketiga dalam Golongan VIIB dalam tabel periodik; itu memiliki atom
nomor 75, berat atom 186,21, dan valensi 1 sampai 7, dengan 7 adalah yang terbanyak
stabil. Kelimpahan rata-rata Re di kerak bumi adalah 7 ppm, dan di airtanah <0,1
mg / L. Renium ditemukan di columbite, tantalite, dan wolframite, serta di bijih molibdenum.
berkonsentrasi. Ini digunakan dalam paduan berbasis tungsten-molibdenum, termokopel,
filamen, dan
lampu flash. Renium dalam bentuk bubuk bisa mudah terbakar.
Untuk metode analisis, lihat metode absorpsi atom nyala (Seksi 3111D dan Seksi
3111E). Metode spektrometri massa plasma yang digabungkan secara induktif (Bagian 3125)
juga mungkin
berhasil diterapkan dalam banyak kasus (dengan batas deteksi yang lebih rendah), meskipun
renium tidak
secara khusus terdaftar sebagai analit dalam metode.
3500-Rh RHODIUM
Rhodium (Rh) adalah unsur kelima dalam Golongan VIII dalam tabel periodik; itu memiliki
atom
nomor 45, berat atom 102,91, dan valensi 1 sampai 6, makhluk yang paling umum
1 dan 3. Rhodium ditemukan dalam keadaan aslinya di pasir bantalan platina. Ini digunakan
dalam platinum
paduan untuk termokopel, kontak listrik, dan perhiasan.
Sifat kimiawi air di perairan alami relatif tidak diketahui. Logam ini mudah terbakar
bentuk bubuk, dan garamnya beracun jika terhirup.
Untuk analisis, lihat metode absorpsi atom nyala (Bagian 3111B). Yang digabungkan secara
induktif
plasma / metode spektrometri massa (Bagian 3125) juga mungkin berhasil diterapkan di sebagian
besar
kasus (dengan batas deteksi yang lebih rendah), meskipun rhodium tidak secara khusus terdaftar
sebagai analit
dalam metode.
3500-Ru RUTHENIUM
Ruthenium (Ru) adalah elemen keempat di Grup VIII dalam tabel periodik; itu memiliki atom
nomor 44, berat atom 101.07, dan valensi 1 sampai 7, makhluk yang paling umum
2, 3, dan 4. Kelimpahan rata-rata Ru di kerak bumi mungkin <0,01 ppm, dan di
air tanah <0,1 mg / L. Itu terjadi dalam keadaan aslinya di pasir sungai yang mengandung
platinum. ini
digunakan dalam perhiasan dengan platina, kontak listrik, dan sebagai katalis.
Sifat kimiawi air di perairan alami relatif tidak diketahui. Ruthenium tidak diketahui
efek racun.
Untuk analisis, lihat metode absorpsi atom nyala (Bagian 3111B). Yang digabungkan secara
induktif
Metode spektrometri massa plasma (Bagian 3125) mungkin juga berhasil diterapkan di sebagian
besar
kasus (dengan batas deteksi yang lebih rendah), meskipun rutenium tidak secara khusus terdaftar
sebagai analit
dalam metode.
Halaman 469
SELENIUM 3500-Se * # (115)
3500-Se A. Pendahuluan
Selenium (Se) adalah elemen ketiga dalam Grup VIA dalam tabel periodik; itu memiliki atom
nomor 34, berat atom 78,96, dan valensi 2, 4, atau 6. Kelimpahan rata-rata
Se di kerak bumi adalah 0,2 ppm; di tanah 0,27 sampai 0,74 ppm; dalam aliran itu adalah 0,2
µg / L, dan masuk
air tanah <0,1 mg / L. Selenium digunakan dalam elektronik, keramik, dan sampo.
Fraksi anorganik selenium terlarut sebagian besar terdiri dari selenium sebagai
ion selenate (SeO
4
2– ), di sini ditunjuk sebagai Se (VI), dan selenium sebagai ion selenite (SeO
3
2– ),
Se (IV). Spesies air umum lainnya termasuk Se 2– , HSe - , dan Se 0 . Selenium dianggap a
trace element tidak penting bagi sebagian besar tumbuhan, tetapi merupakan trace nutrient
penting bagi sebagian besar hewan, dan
penyakit defisiensi selenium sangat dikenal dalam kedokteran hewan. Di atas tingkat jejak,
selenium yang tertelan beracun bagi hewan dan mungkin beracun bagi manusia. Sedangkan
selenium
konsentrasi air alami paling rendah, air pori di tanah seleniferous di daerah semi kering
dapat mengandung hingga ratusan atau ribuan mikrogram selenium terlarut per liter. Tertentu
tanaman yang tumbuh di area seperti itu mengakumulasi selenium dalam konsentrasi besar dan
dapat meracuni
ternak yang merumput di atasnya. Air yang terkuras dari tanah semacam itu dapat menyebabkan
lingkungan yang parah
polusi dan keracunan satwa liar. Ion selenopolysulfide (SSe 2− ) dapat terjadi dengan adanya
hidrogen sulfida dalam tanah anoksik yang tergenang air. Selenium berasal dari degradasi
mikroba
bahan organik seleniferous termasuk selenite, selenate, dan senyawa organik yang mudah
menguap
dimethylselenide dan dimethyldiselenide. Senyawa selenium organik yang tidak mudah menguap
mungkin
dilepaskan ke air oleh proses mikroba. Selenium terlarut dapat tercuci dari abu batubara dan
terbang
abu di pembangkit listrik yang membakar batu bara seleniferous.
Organisasi Pangan dan Pertanian Perserikatan Bangsa-Bangsa merekomendasikan level
maksimum untuk
selenium di air irigasi adalah 20 µg / L. MCL standar air minum utama US EPA adalah
50 µg / L.
2. Pemilihan Metode
Metode selenium menggunakan penyerapan atom generasi hidrida (Bagian 3114B dan
Bagian 3114C), penyerapan atom elektrotermal (Bagian 3113B), dan derivatisasi
kolorimetri (C) adalah yang paling sensitif yang tersedia saat ini. Untuk penentuan selenium di
konsentrasi yang lebih tinggi, metode plasma yang digabungkan secara induktif (Bagian 3120
dan Bagian 3125)
dapat digunakan.
Dengan menggunakan langkah-langkah persiapan yang sesuai untuk mengubah spesi kimia lain
menjadi Se (IV), hal itu dimungkinkan
untuk membedakan spesies kimia dalam sampel. Di air minum dan sebagian besar permukaan
dan tanah
Halaman 470
perairan, Se (IV), Se (VI), dan partikulat selenium seringkali merupakan satu-satunya spesies
yang signifikan.
Namun, jika spesiasi penting, misalnya, saat matriks baru dianalisis, maka
Skema analisis umum yang ditunjukkan pada Gambar 3500-Se: 1 dapat dilakukan sebagai
berikut: Tentukan
volatile selenium dengan mengupas sampel dengan nitrogen atau udara dan mengumpulkan
selenium dalam basa
hidrogen peroksida (lihat Metode D). Untuk mendapatkan perkiraan selenium dalam partikel
tersuspensi,
tentukan total selenium, filter sampel, dan tentukan kedua total selenium. Di
Bagaimanapun, sampel filter. Kadang-kadang, sampel yang difilter mungkin memiliki bau
hidrogen sulfida
dan warna kuning; sampel semacam itu mungkin mengandung selenopolysulfides, yang dapat
diperkirakan dengan
membandingkan hasil analisis total selenium sebelum dan sesudah pengasaman, stripping
dengan
nitrogen, didiamkan selama 10 menit, dan refiltrasi. Tentukan selenite, Se (IV), dengan
menganalisis disaring
sampel air secara langsung dengan Metode 3114B atau C, atau dengan Bagian 3500-Se.C atau
Bagian 3500-Se.E. Di
Prinsipnya, sample digestion dengan HCl akan mengubah Se (VI) menjadi Se (IV), dan nilainya
ditentukan
akan sama dengan jumlah dari dua spesies. Dalam praktiknya, sampel sering kali mengandung
sesuatu yang tidak diketahui
agen penutup yang menghasilkan hasil yang terlalu rendah. Uji pengaruh ini dengan
menganalisis sampel dengan
tambahan yang diketahui dari kedua spesies. Jika pemulihan baik, pencernaan HCl dilanjutkan
dengan analisis
akan menghasilkan hasil yang dapat diandalkan. Jika pemulihan buruk dan selenium organik
harus ditentukan
selanjutnya, coba hilangkan gangguan dengan perlakuan awal sampel dengan resin (B.1).
Gangguan juga dapat dihilangkan dengan pencernaan dengan oksidator (B.2, 3, dan 4), tetapi ini
Prosedur mencegah pembedaan Se (VI) dan selenium organik serta mengoksidasi banyak
organik
senyawa selenium. Untuk mengukur senyawa selenium organik yang tidak mudah menguap,
gunakan Metode E.
Pilihan metode pencernaan untuk gangguan oksidasi dan selenium organik bergantung pada
matriks sampel. Metode yang dijelaskan dalam B.2, 3, dan 4, dalam rangka meningkatkan
kompleksitas dan
kemampuan pencernaan, gunakan amonium (atau kalium) persulfat, hidrogen peroksida, dan
kalium
permanganat.dll Pencernaan amonium persulfat cukup untuk sebagian besar tanah yang disaring,
minum,
dan air permukaan. Pencernaan hidrogen peroksida mungkin diperlukan jika senyawa selenium
organik
hadir, dan pencernaan kalium permanganat mungkin diperlukan dengan sampel tanpa filter atau
yang mengandung senyawa selenium organik tahan api. Konfirmasikan hasil yang diperoleh
dengan satu
metode pencernaan dengan menggunakan metode yang lebih ketat saat mengkarakterisasi
matriks baru.
3. Gangguan
Interferensi ditemukan dalam reagen tertentu, serta dalam sampel. Pengakuan dari
adanya interferant sangat penting, terutama jika matriks sampel tidak diketahui
dianalisis. Tambahkan Se (IV) dan Se (VI) secara rutin untuk menguji interferensi. Jika ada,
tandai
gangguan dan benar dengan metode penambahan standar. Kemiringan kurang dari satu
menunjukkan
gangguan. Dalam kasus gangguan ringan (pemulihan berkurang 25% atau kurang), standar
metode penambahan sebagian besar akan memperbaiki nilai yang ditentukan.
Karena metode absorpsi atom hidrida sangat sensitif, sampel sering dilakukan
perlu diencerkan untuk membawanya dalam kisaran linier instrumen. Mengencerkan yang
disaring
sampel air sering kali akan menghilangkan gangguan terkait sampel. Sertakan kosong reagen
penuh
dalam setiap proses untuk memastikan tidak adanya kontaminasi dari reagen. Generator hidrida
atom
penyerapan rentan terhadap masalah interferensi umum yang terkait dengan nitrit dalam sampel
atau gratis
Halaman 471
klorin dalam reagen HCl (lihat Metode Bagian 3114B dan Bagian 3114C).
4. Daftar Pustaka
AKADEMI ILMU PENGETAHUAN NASIONAL AS. 1976. Selenium: Efek Medis dan Biologis
Polutan Lingkungan. Akademi Ilmu Pengetahuan Nasional, Washington, DC
CUTTER, GA 1978. Penentuan spesies selenium di perairan alami. Anal. Chim. Acta
98:59.
ROBBERECHT, H. & R. VAN GRIEKEN. 1982. Selenium di lingkungan perairan: Penentuan,
tingkat spesiasi dan konsentrasi. Talanta 29: 823.
KUBOTA, J. & EE CARY. 1982. Cobalt, molybdenum dan selenium. Dalam AL Page et al., Eds.
Metode analisis tanah, Bagian 2, edisi ke-2. Agronomi 9: 485.
RAPTIS, S. et al. 1983. Survei selenium di lingkungan dan tinjauan kritisnya
penentuan di tingkat jejak. Fresenius Z. Anal. Chem. 316: 105.
CUTTER, G. 1983. Penghapusan gangguan nitrit dalam penentuan selenium oleh hidrida
generasi. Anal. Chim. Kisah 149: 391.
CAMPBELL, A. 1984. Evaluasi kritis dari metode analisis untuk penentuan jejak
elemen dalam berbagai matriks. Bagian 1. Penentuan selenium dalam bahan biologi dan
air. Anal. Chem. 56: 645.
LEMLY, AD 1985. Dasar ekologis untuk mengatur emisi air dari industri tenaga:
Kasus dengan selenium. Regul. Racun. Pharm. 5: 465.
OHLENDORF, HM, DJ HOFFMAN, MK SAIKI & TW ALDRICH. 1986. Kematian embrio dan
kelainan burung air: Dampak nyata selenium dari air drainase irigasi. Sci.
Total Lingkungan. 52:49.
3500-Se B.Persiapan Sampel
1. Penghapusan Gangguan Organik dan Besi dengan Pretreatment Resin
Interferensi sering terjadi dalam analisis selenium, terutama ketika spesiasi kimiawi terjadi
berusaha. Pretreatment rutin sampel air seperti yang dijelaskan di sini tidak diperlukan. Itu
metode di bagian ini harus dicoba ketika pemulihan yang buruk dari penambahan standar
menunjukkan a
masalah.
Banyak perairan mengandung zat besi dan / atau bahan organik terlarut (asam humat) dalam
jumlah banyak
cukup untuk mengganggu. Reduksi Se (VI) menjadi Se (IV) biasanya bersifat nonkuantitatif.
Ketika Se (VI)
penambahan standar menunjukkan pemulihan yang buruk, perlakukan sampel sebelum analisis.
Untuk menghilangkan terlarut
senyawa organik, melewatkan sampel yang diasamkan melalui resin. Karena organik terlarut
senyawa selenium juga dapat dihilangkan dengan perlakuan ini, juga menentukan total selenium
dalam
sampel air yang tidak diolah (lihat 2, 3, atau 4 di bawah). Untuk menghilangkan besi gunakan
pertukaran ion basa yang kuat
resin. * # (116) Besi dihilangkan sebagai kompleks kloro anionik. Dalam perlakuan ini keasaman
dan ion
exchanger tidak mengubah spesiasi; spesiasi lengkap selenium dimungkinkan.
Halaman 472
Sebuah. Aparat:
1) Kolom kromatografi untuk membuang bahan organik, kaca, panjang sekitar 0,8 cm ID × 30
cm, dengan
katup pengukur fluorokarbon.
2) Kolom kromatografi untuk pertukaran ion, polietilen sekali pakai. † # (117)
3) pengukur pH.
b. Reagen:
1) Resin penghilang organik: Bilas resin 16 hingga 50 mesh secara menyeluruh ‡ # (118) dengan
deionisasi
air dan bersihkan resin halus dengan decanting. Bilas tiga kali dengan larutan pH 12. Simpan
resin di
larutan pH 12 dan dinginkan untuk mencegah pertumbuhan bakteri.
2) Resin penukar anion: Tambahkan 100 hingga 200 resin penukar anion mesh * # (119) ke
gelas kimia dan
bilas bersih dengan air deionisasi. Tutup resin dengan HCl 4 N , aduk, dan diamkan. Decant dan
ulangi bilas asam dua kali lagi. Simpan resin dalam HCl 4 N.
3) Asam klorida, konsentrasi: Sebelum digunakan, gelembung helium melalui asam selama 3 jam
dengan kecepatan 100
mL / menit. ( PERHATIAN : Gunakan lemari asam. )
4) larutan pH 1,6: Sesuaikan pH air deionisasi menjadi 1,6 dengan HCl.
5) larutan pH 12: Sesuaikan pH air deionisasi menjadi 12 dengan KOH.
c. Prosedur:
1) Penghilangan organik — Tempatkan resin 5 cm yang telah dicuci dalam kolom ID 0,8 cm.
Kolom prakondisi,
pada 1 mL / menit, dengan 30 mL larutan pH 12 dan 20 mL larutan pH 1,6. Menggunakan HCl
dan pengukur pH
sesuaikan sampel ke pH 1,6 hingga 1,8. Lewatkan sampel melalui kolom yang telah ditentukan
sebelumnya dengan kecepatan 1 mL / menit.
Buang 10 mL pertama dan gunakan 11 sampai 50 mL berikutnya yang dikumpulkan untuk
penentuan Se (IV) dengan Metode
3114B atau C, atau 3500-Se.C didahului, jika Se (VI) juga akan ditentukan, dengan langkah
persiapan B.5.
Jika diperlukan lebih dari 50 mL sampel, gunakan kolom lain atau gunakan kolom dengan dua
kali lebih banyak
Damar.
2) Penghilangan besi — Tempatkan resin yang sudah disiapkan berukuran 4 cm dalam kolom
kromatografi kecil (tambahkan resin
ke kolom yang diisi dengan HCl 4 N untuk menghindari gelembung udara). Bilas kolom dengan
10 mL HCl 4 N sambil mengalir
tingkat <6 mL / menit. Biarkan larutan mengalir ke atas resin, tetapi jangan biarkan kolom
mengering. Menyesuaikan
sampel ke 4 N HCl dan tuangkan ke dalam kolom. Buang 10 mL pertama dan kumpulkan 11
hingga 100 mL berikutnya
untuk analisis Se (IV) dengan Metode 3114B atau C, atau 3500-Se.C didahului, jika perlu,
dengan persiapan
langkah B.2 dan jika Se (VI) juga akan ditentukan, dengan langkah persiapan B.5 di bawah ini.
2. Penghapusan Gangguan dengan Pencernaan Persulfate
Kombinasi dari prosedur ini dengan langkah B.5 di bawah dan Metode Bagian 3114B atau
Bagian 3114C, atau Bagian 3500-Se.C, dalam banyak kasus, merupakan metode yang disukai
untuk menentukan
total selenium dalam air yang disaring. Sedikit amonium atau kalium persulfat ditambahkan
ke campuran sampel dan HCl untuk menghilangkan gangguan dari zat pereduksi dan untuk
mengoksidasi
senyawa selenium organik yang relatif labil seperti asam selenoamino dan methaneseleninic
asam.
Halaman 473
Jika sampel mengandung hidrogen sulfida atau bahan organik konsentrasi besar atau sedang
jika tidak mencurigai atau untuk mengkonfirmasi keakuratan metode, analisis ulang sampel
menggunakan prosedur destruksi 3
atau 4 di bawah.
Siapkan larutan kalium atau amonium persulfat 2% dengan melarutkan 2,0 g dalam 100 mL
air deionisasi (siapkan setiap minggu). Tambahkan 0,2 mL larutan persulfat ke sampel campuran
dan HCl
sebesar ¶ B.5 c sebelum pemanasan dan dilanjutkan dengan pretreatment dan analisis.
Setelah selesai analisis perbanyak konsentrasi selenium yang ditentukan dalam pengasaman
sampel dengan 2,04 untuk mendapatkan total selenium dalam sampel asli.
3. Penghapusan Gangguan Pencernaan oleh Alkali Hidrogen Peroksida
Kadang-kadang, pencernaan dengan persulfate memberikan pemulihan total selenium yang tidak
lengkap. Di dalam
kasus, pencernaan dengan hidrogen peroksida digunakan untuk menghilangkan semua agen
pereduksi yang mungkin mengganggu
dan untuk sepenuhnya mengoksidasi selenium organik menjadi Se (VI). Solusi yang dihasilkan
dapat dianalisis secara total
selenium setelah pretreatment sesuai dengan langkah B.5 di bawah ini.
Metode ini cocok untuk menentukan total selenium dalam sampel air tanpa filter
partikulat selenium hadir. Saat bekerja dengan matriks baru, konfirmasikan hasil yang diperoleh
oleh
menganalisis ulang sampel menggunakan prosedur destruksi 4, di bawah ini.
Sebuah. Aparat:
1) Gelas , 150-mL.
2) Perhatikan kacamata .
3) Piring panas .
4) Pipetter, 1-mL, dan tip.
5) Tabung ukur, 25-mL.
b. Reagen:
1) Hidrogen peroksida , H.
2
HAI
2
, 30%. Simpan di kulkas.
2) Natrium hidroksida, NaOH, 1 N .
3) Asam klorida, HCl, 1,5 N : Encerkan 125 mL HCl pekat menjadi 1 L dengan air deionisasi.
c. Prosedur: Tambahkan 2 mL 30% H.
2
HAI
2
dan 1 mL 1 N NaOH untuk 25 mL sampel dalam gelas kimia.
Tutup gelas untuk mengontrol percikan dan biarkan mendidih di atas hot plate hingga terbentuk
gelembung halus
H.
2
HAI
2
dekomposisi mereda dan digantikan oleh pendidihan biasa. Tambahkan 1 mL 1,5 N HCl ke
Larutkan kembali endapan yang mungkin telah terbentuk, dinginkan, dan tuangkan ke dalam
silinder ukur.
Bilas gelas kimia dengan air deionisasi ke dalam gelas ukur dan tingkatkan volume hingga 25
mL.
Lanjutkan ke B.5 dan pilih metode analisis.
4. Penghapusan Gangguan Pencernaan Permanganat
Metode pencernaan ini menggunakan kalium permanganat untuk mengoksidasi dan
menghilangkan selenium
mengganggu senyawa organik. Kelebihan KMnO
4
dan MnO
2
dihapus melalui reaksi dengan
hidroksilamina. Penguraian HCl termasuk di sini, karena mudah dilakukan di tempat yang sama
Halaman 474
botol reaksi. Selenite kemudian dapat ditentukan langsung oleh Metode Bagian 3114B atau
Bagian
3114C, atau Bagian 3500-Se.C.
Verifikasi pemulihan untuk matriks yang diberikan. Cara ini memberikan pemulihan yang baik
meski dengan berat
sampel air terkontaminasi yang mengandung senyawa selenium organik, bahan organik terlarut,
dan bahan tersuspensi yang terlihat.
Permanganat dapat mengoksidasi ion klorida menjadi klorin bebas. Bagian dari klorin (yang
mengganggu analisis hidrida) dihilangkan melalui reaksi dengan hidroksilamina, tetapi dengan
cara terbaik
menghilangkan klorin bebas dengan pemanasan lama dalam botol terbuka selama tahap
pencernaan. Kelebihan
hidroksilamina dapat mengurangi pemulihan dengan mereduksi selenium menjadi Se (0).
Sebuah. Aparat:
1) Oven dengan termostat , untuk pengoperasian terus menerus pada 110 ± 5 ° C.
2) Botol pencernaan , 40-mL, dengan tutup ulir berlapis fluorokarbon.
3) Rak penyangga logam untuk menampung 40 botol pencernaan.
b. Reagen:
1) Asam klorida , HCl, pekat . [Lihat ¶ B.1 b 3)].
2) Asam klorida, HCl, 10 N: Encerkan 1000 mL HCl pekat menjadi 1200 mL dengan deionisasi
air.
3) Asam sulfat, H.
2
BEGITU
4
, konsentrasi dan 25%. CATATAN : Banyak merek H
2
BEGITU
4
terkontaminasi
dengan selenium. Jalankan reagen kosong saat memulai botol baru. Buat solusi 25% v / v dengan
menambahkan
250 mL pekat H.
2
BEGITU
4
menjadi 500 mL air deionisasi, dan encerkan hingga 1 L.
4) Larutan kalium permanganat , KMnO
4
, 5% (w / v): Larutkan 50 g KMnO
4
dalam 1000 mL
air deionisasi.
5) Larutan hidroksilamina hidroklorida: Larutkan 100 g NH
2
OH⋅HCl dalam 1000 mL
air deionisasi.
c. Prosedur: Masukkan 5 mL sampel ke dalam botol digestion, tambahkan 5 mL 25% H.
2
BEGITU
4
dan 1 mL
KMnO
4
larutan. Tutup sekrup dan tempatkan dalam oven yang sudah dipanaskan sebelumnya pada 110 °
C selama 1 jam. Hapus baki dengan
botol kecil dari oven dan dinginkan hingga suhu kamar. Buka botol, tambahkan beberapa tetes
dengan hati-hati
hydroxylamine hydrochloride, campur, dan tunggu sampai sampel tidak berwarna dan tersisa
mangan dioksida larut. Hindari larutan hidroksilamina berlebih yang dapat menyebabkan
rendahnya cairan
bacaan. Tambahkan 10 mL HCl pekat ke dalam sampel dan panaskan vial 60 menit pada suhu 95
° C tanpa tutup. Dinginkan
ke suhu kamar. Pindahkan sampel ke labu ukur 25 mL atau silinder ukur, bilas
vial ke dalam labu, encerkan hingga menandai, dan aduk rata. Lanjutkan untuk menganalisis
dengan Metode Bagian 3114B atau
Bagian 3114C, atau Bagian 3500-Se.C. Jika Metode Bagian 3114B atau Bagian 3114C
digunakan,
kalikan pembacaan spektrometer dengan faktor pengenceran sebagai berikut:
Halaman 475
5. Reduksi Se (VI) menjadi Se (IV) oleh Pencernaan Asam Klorida
Se (VI) direduksi menjadi Se (IV) melalui pencernaan dengan HCl. Tentukan Se (IV) + Se (VI)
dengan salah satunya
spektrometer serapan atom generasi hidrida (Bagian Metode 3114B atau Bagian 3114C) atau
sebagai turunan organik (Metode C).
Uji matriks sampel yang diberikan untuk memastikan pemulihan Se (VI) yang ditambahkan. Jika
pemulihannya buruk, cobalah
menghilangkan gangguan dengan prosedur ¶ B.1, di atas, atau jika setidaknya 75% pemulihan
tercapai,
gunakan metode penambahan standar. Metode yang dijelaskan di sini adalah utilitas terbatas
untuk langsung
analisis sampel air, tetapi berguna sebagai langkah dalam menentukan jumlah selenium dalam
suatu sampel tempat
selenium telah dioksidasi menjadi Se (VI).
Sebuah. Aparat:
1) Dispenser, tipe botol, 5-mL, cocok untuk mengeluarkan HCl pekat.
2) Pipet, 0,2- dan 5-mL.
3) Tabung kultur tutup sekrup, kaca borosilikat, 25- × 150-mm.
4) Pemandian air mendidih, cocok untuk memanaskan tabung budaya; gelas 1-L di atas piring
panas
cocok.
b. Reagen:
1) Larutan penambahan natrium selenat: Encerkan 1000 mg / L larutan selenat stok dengan
air deionisasi untuk membuat larutan 1 sampai 10 mg / L, sehingga konsentrasi
Larutan tambahan kira-kira 50 kali lebih besar dari total selenium yang diantisipasi di dalam
sampel untuk dianalisis.
2) Asam klorida, HCl, konsentrasi: Lihat ¶ B.1 b 3).
c. Prosedur: Kalibrasi dispenser asam menggunakan air. Panaskan bak air. Pipet 5 mL disaring
sampel ke dalam tabung kultur. Tambahkan 5 mL HCl pekat. Tutup tabung dengan longgar
(jangan kencangkan) dan masukkan
mandi air mendidih selama 20 menit. Biarkan tabung dingin dan kencangkan tutupnya. Tentukan
Total Se (IV) dengan Metode
Bagian 3114B atau C, atau Bagian 3500-Se.C.
Tambahkan 0,200 mL larutan tambahan dengan pipet mikroliter ke sampel dan lanjutkan seperti
di atas.
Analisis blanko air deionisasi dan blanko dengan tambahan untuk memastikan tidak ada
kontaminasi dan untuk menentukan nilai sebenarnya dari penambahan tersebut.
Kalikan konsentrasi selenium yang ditentukan dalam sampel yang diasamkan dengan 2,00 untuk
memperolehnya
konsentrasi total Se (IV) + Se (VI). Kalikan pembacaan yang diperoleh untuk sampel dengan
penambahan sebesar
2.04.
6. Daftar Pustaka
JANGHORBANI, M., B. TING, A. NAHAPETLAN & R. YOUNG. 1982. Konversi selenium urin
Halaman 476
menjadi selenium IV dengan oksidasi basah. Anal. Chem. 54: 1188.
ADELOJU, SB & AM BOND. 1984. Evaluasi kritis dari beberapa metode destruksi basah untuk
penentuan voltametri pengupasan selenium dalam bahan biologis. Anal. Chem.
56: 2397.
BRIMMER, SP, WR FAWCETT & KA KULHAVY. 1987. Reduksi kuantitatif ion selenat menjadi
selenite dalam sampel air. Anal. Chem. 59: 1470.
3500-Se C. Metode Kolorimetri
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Metode ini khusus untuk menentukan ion selenite dalam larutan air.
Ion selenit bereaksi dengan 2,3-diaminonaphthalene sehingga menghasilkan ion berwarna cerah
dan kuat
senyawa piazselenol fluoresen, yang diekstraksi dalam sikloheksana dan diukur
secara kolorimetris.
PH optimum untuk pembentukan kompleks piazselenol kira-kira 1,5 tetapi seharusnya
tidak boleh di atas 2,5 karena di atas pH 2, laju pembentukan senyawa berwarna sangat kritis
tergantung pada pH. Ketika indikator digunakan untuk mengatur pH, hasilnya sering kali tidak
menentu; hasil
dapat ditingkatkan bila pH dipantau secara elektrokimia.
b. Interferensi: Tidak ada senyawa anorganik yang diketahui memberikan interferensi positif.
Berwarna
senyawa organik yang dapat diekstraksi dengan sikloheksana dapat ditemukan, tetapi biasanya
tidak ada
atau dapat dihilangkan dengan mengoksidasi sampel (lihat B.2, 3, atau 4) atau dengan
memperlakukannya untuk menghilangkan zat terlarut
organik (lihat B.1). Hasil interferensi negatif dari senyawa yang mengurangi konsentrasi
dari diaminonaphthalene dengan mengoksidasi itu. Penambahan EDTA menghilangkan
gangguan negatif dari
setidaknya 2,5 mg Fe 2+ .
c. Kuantitas minimum yang dapat dideteksi: 10 µg Se / L.
2. Aparatur
Sebuah. Peralatan kolorimetri: Spektrofotometer, untuk digunakan pada 480 nm, menyediakan
jalur cahaya
dari 1 cm atau lebih.
b. Corong pemisah , 250-mL, lebih disukai dengan penutup fluorokarbon.
c. Penangas air yang dikontrol secara termostatis (50 ° C) dengan penutup.
d. pengukur pH.
e. Centrifuge, dengan rotor untuk tabung 50 mL (opsional).
f. Botol sentrifus, 60 mL, tutup berulir, fluorokarbon.
g. Pengocok, cocok untuk corong pemisah (opsional).
3. Reagen
Gunakan air reagen (lihat Bagian 1080) dalam menyiapkan reagen.
Halaman 477
Sebuah. Larutan referensi standar selenium: Larutkan 2.190 g natrium selenit, Na
2
SeO
3
, di
air mengandung 10 mL HCl dan encerkan menjadi 1 L. 1.00 mL = 1.00 mg Se (IV).
b. Solusi selenium standar yang berfungsi: Encerkan larutan standar referensi selenium dengan
air atau solusi latar belakang yang sesuai untuk menghasilkan serangkaian standar kerja yang
mencakup
kisaran konsentrasi yang diminati.
c. Asam klorida: HCl, konsentrasi dan 0,1 N .
d. Amonium hidroksida, NH
4
OH, 50% v / v.
e. Sikloheksana , C.
6
H.
12
.
f. Larutan 2,3-Diaminonaphthalene (DAN): Larutkan 200 mg DAN dalam 200 mL HCl 0,1 N.
Kocok 5 menit. Ekstrak tiga kali dengan 25 mL bagian sikloheksana, dengan mempertahankan
fase air
dan membuang porsi organik. Saring ke dalam wadah buram * # (120) dan simpan di tempat
yang sejuk dan gelap
selama tidak lebih dari 8 jam. PERHATIAN : Beracun, tangani dengan sangat hati-hati .
g. Larutan Hydroxylamine-EDTA (HA-EDTA): Larutkan 4,5 g Na
2
EDTA kira-kira
450 mL air. Tambahkan 12,5 g hidroksilamina hidroklorida (NH
2
OH⋅HCl) dan sesuaikan volume ke
500 mL.
4. Prosedur
Sebuah. Pembentukan piazselenol: Tambahkan 2 mL larutan HA-EDTA ke 10 mL sampel dalam
60 mL
botol sentrifus (disaring jika Se (IV) akan ditentukan; dioksidasi menggunakan Metode B.2, 3,
atau 4, kemudian
dikurangi menggunakan Metode B.5 untuk total Se). Sesuaikan dengan pH 1,5 ± 0,3 dengan 0,1
N HCl dan 50% NH
4
OH,
menggunakan pengukur pH. Tambahkan 5 mL larutan DAN dan panaskan dalam penangas air
tertutup pada suhu 50 ° C selama 30 menit.
b. Ekstraksi piazselenol: Dinginkan dan tambahkan 2,0 mL sikloheksana. Tutup wadah dengan
aman dan
kocok kuat-kuat selama 5 menit. Diamkan larutan selama 5 menit atau sampai lapisan
sikloheksana menjadi baik
terpisah. Jika pemisahan lambat, sentrifugasi selama 5 menit pada 2000 rpm. Tempatkan botol di
penjepit pada a
ringstand pada sudut 45 ° ke arah vertikal. Hapus fase air menggunakan pipet sekali pakai yang
terpasang
ke saluran vakum. Pindahkan fase organik ke wadah kecil tertutup menggunakan sekali pakai
bersih
pipet, atau ke kuvet spektrofotometer jika absorbansi ingin segera dibaca.
c. Penentuan absorbansi: Baca absorbansi pada 480 nm menggunakan standar nol. Itu
Warna piazselenol sangat stabil tetapi penguapan sikloheksana akan memusatkan warna kecuali
wadahnya ditutup. PERHATIAN : Hindari menghirup uap sikloheksana . Hukum Beer dipatuhi
sampai 2 mg / L.
5. Perhitungan
Buat kurva kalibrasi menggunakan setidaknya kurva standar tiga titik untuk mengurung
konsentrasi sampel yang diharapkan. Plot absorbansi vs. konsentrasi. Koreksi untuk digesti
kosong
dan setiap reagen kosong.
6. Presisi dan Bias
Halaman 478
Tiga bahan acuan standar (tepung terigu, air, dan standar komersial) adalah
digunakan untuk mengevaluasi pemulihan Se. 1 Sampel tepung terigu dicerna menggunakan
HNO
3
dan HClO
4
untuk
mengubah total selenium menjadi Se (VI), dicerna dengan HCl untuk mengubah Se (VI) menjadi
Se (IV) dan akhirnya,
metode kolorimetri digunakan. Hasilnya adalah sebagai berikut:
Konsentrasi Selenium
µ g Se / L
Standar
Diharapkan Dipulihkan *
NBS, SRM 1567, tepung terigu †
NBS, SRM 1543ib, air
Standar AAS Bersertifikat Fisher
1097 ± 197
9,7 ± 0,5
1002 ± 8
1113 ± 8
8,7 ± 0
1002 ± 0
* Analisis dalam rangkap tiga.
† Dasar berat kering.
7. Referensi
1. HOLTZCLAW, KM, RH NEAL, G. SPOSITO & SJ TRAINA . 1987. A sensitif
metode kolorimetri untuk menghitung selenite dalam larutan tanah dan perairan alami.
Sci tanah. Soc. Amer. J. 51:75.
8. Daftar Pustaka
HOSTE, J. & J. GILLIS. 1955. Penentuan spektrofotometri jejak selenium dengan
3,3′-diaminobenzidine. Anal. Chim. Acta . 12: 158.
CHENG, K. 1956. Penentuan jejak selenium. Anal. Chem. 28: 1738.
MAGIN, GB dkk. 1960. Metode modifikasi yang disarankan untuk penentuan kolorimetri selenium
di perairan alami. J. Amer. Asosiasi Pekerjaan Air. 52: 1199.
ROSSUM, JR & PA VILLARRUZ. 1962. Metode yang disarankan untuk menentukan selenium dalam
air. J.
OLSEN, OE 1973. Analisis spektrofotometri yang disederhanakan dari tanaman untuk selenium. J.
Assoc. Offic.
Anal. Chem. 56: 1073.
3500-Se D. Penentuan Volatile Selenium
1. Diskusi Umum
Dimethylselenide dan dimethyldiselenide adalah bahan organik dengan titik didih rendah, sangat
berbau
senyawa sedikit larut dalam air. Mereka diproduksi oleh proses mikroba dalam seleniferous
tanah dan bahan organik seleniferous yang membusuk, dan kadang-kadang hadir di perairan
alami.
Mereka segera dilepaskan dari sampel air dan dapat dikumpulkan dengan efisiensi tinggi dalam
Halaman 479
larutan alkali hidrogen peroksida, yang mengoksidasi mereka secara kuantitatif menjadi Se (VI).
Total
selenium ditentukan oleh pencernaan dengan HCl dan analisis dengan penyerapan atom hidrida
(Bagian 3114B atau Bagian 3114C) atau metode kolorimetri (Bagian 3500-Se.C).
Nitrogen atau udara dapat digunakan untuk mengupas sampel. Lebih disukai menggunakan
nitrogen jika peka udara
senyawa (misalnya, selenopolysulfides) dicurigai.
Karena selenium yang mudah menguap dapat hilang selama pengumpulan dan penanganan
sampel,
sebaiknya sampel di lapang dengan udara segera setelah diambil. Setelah mendidih
membusuk H.
2
HAI
2
, kembalikan larutan alkali peroksida ke laboratorium untuk dianalisis.
2. Aparatur
Semua peralatan yang diperlukan untuk reduksi selenat (¶ B.5) dan Metode Bagian 3114B atau
Seksi
3114C, atau Bagian 3500-Se.C, ditambah:
Sebuah. Botol pencuci gas, kaca borosilikat, 250-mL, dengan dispersi gas kaca berpori kasar
frit. Tandai ketinggian 100 mL di sisi botol.
b. Rotameter, untuk mengukur aliran udara 3 L / menit.
c. Pengatur aliran gas
d. Piring panas.
e. Silinder ukur, 100-mL.
f. Gelas gelas, 250-mL.
g. Rubber tubing , untuk menghubungkan botol pencuci gas dan peralatan gas lainnya.
h. Sarung tangan karet .
3. Reagen
Semua reagen yang diperlukan untuk reduksi selenat (¶ B.5) dan Metode Bagian 3114B atau
Bagian
3114C, atau Bagian 3500-Se.C, ditambah:
Sebuah. Hidrogen peroksida, 30%. Mendinginkan.
b. Larutan natrium hidroksida, NaOH, 1 N .
c. Udara terkompresi atau nitrogen.
4. Prosedur
Atur rangkaian aliran udara dalam urutan ini: Pasokan udara yang diatur → rotameter → botol
pencuci gas
1 → botol pencuci gas 2.
Siapkan segera larutan basa peroksida sebelum digunakan dengan menuangkan 20 mL 30% H.
2
HAI
2
ke
gelas ukur 100 mL, tambahkan 50 sampai 60 mL air deionisasi dan 5 mL NaOH 1 N , dan
membuat hingga 100 mL. PERHATIAN : Alkaline H.
2
HAI
2
tidak stabil. Jangan simpan di dalam botol kaca; tahan
sekitar 0 ° C dalam botol plastik besar. Larutan bersifat korosif; melindungi mata dan kulit.
Tuang ke dalam gas
botol pencuci 2. Tuangkan sekitar 100 mL sampel yang baru dikumpulkan ke dalam botol
pencuci gas 1.
Jangan mencoba mengukur volume sampel secara akurat sebelum penentuan selenium yang
mudah menguap, seperti
Halaman 480
penanganan yang tidak perlu dapat menyebabkan hilangnya selenium yang mudah menguap.
Hubungkan dan periksa semua saluran udara, nyalakan udara dan sesuaikan aliran ke 3 L / menit.
Strip selama 30 menit atau
lebih. Setelah 30 menit, matikan udara, putuskan sambungan botol pencuci gas 2, dan letakkan di
atas hot plate.
Sesuaikan panas untuk menghasilkan gelembung oksigen yang perlahan mendidih dari
dekomposisi H.
2
HAI
2
.
Lanjutkan pemanasan sampai buangan khas oksigen mereda dan digantikan oleh
mendidih biasa. Angkat dari hot plate dan dinginkan. Tuang larutan ke dalam gelas kimia.
(Volume akan menjadi
sangat mendekati 100 mL, dan koreksi biasanya tidak diperlukan.) Analisis total selenium
menggunakan destruksi HCl (B.5) dan Metode Bagian 3114B atau Bagian 3114C, atau Bagian
3500-Se.C.
Setelah mendidih, larutan ini dapat disimpan dan diangkut dengan aman dalam botol plastik.
Mengukur
Volume sampel dalam botol pencuci gas 1.
5. Perhitungan
Konsentrasi senyawa selenium yang mudah menguap dalam sampel air asli dapat ditentukan
dihitung sebagai:
6. Presisi dan Bias
Kira-kira 90% dari dimetilselenida dalam sampel akan diperoleh kembali dengan udara selama
30 menit
pengupasan. Pemulihan dimethyldiselenide tidak diketahui. Hilangnya gas ke atmosfer
selama pengambilan sampel dan penanganan yang mendahului analisis dapat menyebabkan
kesalahan negatif yang signifikan.
3500-Se E. Penentuan Senyawa Selenium Organik Nonvolatil
1. Diskusi Umum
Pada prinsipnya, jumlah total selenium organik terlarut ditambah selenium polisulfidik mungkin
diperkirakan dengan membandingkan '' total Se, '' ditentukan oleh oksidasi dan pencernaan HCl
(¶ B.2 atau ¶
B.3 dan ¶ B.5, atau ¶ B.4), diikuti oleh Metode Bagian 3114B atau Bagian 3114C, atau Bagian
3500-Se.C, dengan Se (IV) + Se (VI) ditentukan oleh destruksi HCl (¶ B.5) dan Metode Section
3114C, atau Bagian 3500-Se.C. Dalam prakteknya, ini akan memberikan perkiraan yang berarti
hanya jika diketahui
penambahan Se (VI) sepenuhnya pulih. Meskipun pemulihannya bagus, perkiraan ini mungkin
tidak dapat diandalkan,
karena itu adalah perbedaan dua angka (seringkali lebih besar) yang ditentukan oleh sedikit
berbeda
metode. Membandingkan total Se sebelum dan sesudah perawatan dengan resin [¶ B.1 c 1)]
memberikan hasil yang serupa
perkiraan yang tidak dapat diandalkan dari Se organik nonvolatil.
Lebih disukai untuk memisahkan dan secara langsung menentukan selenium organik yang tidak
mudah menguap. Satu metode
melibatkan adsorpsi bahan organik terlarut ke resin HPLC fase balik C-18, elusi
Halaman 481
dengan pelarut organik, dan penentuan selenium dalam fraksi ini. Sedangkan teknik ini
relatif sederhana, ini dipengaruhi oleh pH dan molekul organik kecil (misalnya, selenium
individu
mengandung asam amino) tidak ditahan oleh resin. Sesuaikan pH sampel menjadi 1,5 hingga 2,0
sebelumnya
menggunakan kolom, tetapi karena masalah terakhir tidak dapat diselesaikan dengan mudah,
penggunaan organik
adsorben hanya memberikan perkiraan konsentrasi selenium organik.
Cara lainnya, isolasi senyawa tertentu dan tentukan kandungan seleniumnya. Dalam beberapa
selenium perairan alami dapat dikaitkan dengan polipeptida terlarut atau protein kecil, dan
bahkan sejumlah kecil asam selenoamino bebas mungkin ada. Karena asam selenoamino adalah
bentuk unsur yang paling beracun, terkadang diperlukan penentuan langsung.
Untuk menentukan selenium dalam peptida terlarut, hidrolisis dengan asam dan isolasi amino
bebas
asam melalui kromatografi pertukaran ligan. Elusi asam selenoamino dari kolom dan
tentukan selenium. Asam selenoamino tidak stabil selama hidrolisis asam dan bahkan digunakan
asam metil sulfonat nonoksidasi dan ampul kaca yang dibersihkan nitrogen, asam selenoamino
pemulihan hanya 50 sampai 80%. Metode ini hanya bagus untuk memperkirakan selenium yang
terikat protein.
Perkiraan yang lebih dapat diandalkan dari asam selenoamino bebas dan selenium terkait
oligopeptida kecil diperoleh dengan melakukan prosedur serupa tanpa tahap hidrolisis.
Sedangkan metode ini terlalu rumit untuk penggunaan rutin, semiquantitative, dan sensitif hanya
untuk
kelas tertentu dari senyawa organik, saat ini mereka adalah satu-satunya yang tersedia dengan
apapun
pengalaman praktis.
Pemisahan yang tidak sempurna dari senyawa selenium organik dari bentuk selenium anorganik
mungkin
menyebabkan gangguan. Sejalan dengan penentuan sebenarnya, selalu lakukan prosedur
menggunakan
larutan yang dibuat menyerupai matriks sebenarnya dan mengandung jumlah yang sama
selenium, tetapi dalam bentuk Se (IV) dan Se (VI) untuk menentukan derajat gangguan.
2. Aparatur
Sebuah. Evaporator berputar, dengan bak pengatur suhu dan labu 30 mL berbentuk buah pir.
b. Alat penyegel ampul kaca, atau obor gas oksigen.
c. Blok pemanas, 100 ° C, atau panci presto.
d. Kolom kromatografi kaca, panjang 15 cm, ID 0,7 cm. * # (121)
e. Jarum suntik kaca, 50-mL.
f. Ampul gelas, 10- atau 20- mL. Bersihkan dengan memanaskan dalam tungku muffle pada suhu
400 ° C selama 24 jam.
g. pengukur pH.
3. Reagen
Sebuah. Asam klorida , HCl, 1 N .
b. Asam metil sulfonat, pekat .
c. Amonium hidroksida , NH
4
OH, 1,5 N: Encerkan 100 mL pekat NH
4
OH sampai 1 L dengan deionisasi
air.
Halaman 482
d. Natrium hidroksida , pelet NaOH dan larutan 1 N.
e. Larutan pH 1,6: Sesuaikan pH air deionisasi menjadi 1,6 menggunakan HCl.
f. Larutan pH 9.0: Sesuaikan pH air deionisasi menjadi 9.0 menggunakan NaOH.
g. Larutan tembaga sulfat, CuSO
4
, 1 M: Larutkan 25 g CuSO
4
⋅5H
2
O dalam air deionisasi dan
encerkan menjadi 100 mL.
h. Metanol, dimurnikan.
saya. Kartrid C-18 † # (122) Dengan menggunakan semprit kaca, berikan urutan reagen berikut
melalui kartrid untuk membersihkan resin (6 mL / menit atau kurang): 10 mL air deionisasi; 20
mL 1 N
HCl; 10 mL air deionisasi; 20 mL metanol; 10 mL air deionisasi; dan 20 mL pH 1,6
larutan. Dinginkan tetapi jangan bekukan kartrid yang sudah dibersihkan.
j. Resin kromatografi pertukaran ligan , 100/200 mesh: Bilas resin ‡ # (123) dengan
air deionisasi untuk menghilangkan halus. Kemudian bilas resin tiga kali dengan urutan sebagai
berikut: 1 N HCl;
1,5 N NH
4
OH; dan air deionisasi. Simpan resin dalam keadaan basah.
k. Resin kromatografi pertukaran ligan dengan perlakuan tembaga, 100/200 mesh: Bilas resin ‡
dengan
air deionisasi untuk menghilangkan halus. Kemudian bilas tiga kali dengan HCl 1 N , dilanjutkan
dengan deionisasi
air. Menggunakan NaOH mengatur pH supernatan di atas resin menjadi sekitar 7. Tambahkan
CuSO
4
solusi untuk
resin dan aduk. Setelah didiamkan, tuang supernatan dan tambahkan lebih banyak CuSO
4
larutan. Decant
CuSO
4
larutan dan bilas dengan air deionisasi sampai tidak ada tembaga terlihat di supernatan.
Bilas resin tiga kali dengan 1,5 N NH
4
OH dan tiga kali dengan air deionisasi. Simpan resin dalam keadaan basah.
4. Prosedur
Sebuah. Selenium organik yang dapat diekstrak: Sesuaikan sampel (5 hingga 50 mL) ke pH 1,5
hingga 2,0 menggunakan HCl dan
tempatkan di semprit kaca bersih dengan kartrid C-18 yang sudah dibersihkan. Dorong sampel
melalui
kartrid dengan kecepatan 6 mL / menit. Setelah mengeluarkan kartrid, masukkan 2 mL larutan
pH 1,6 ke dalamnya
jarum suntik sebagai bilas, pasang kembali kartrid, dan dorong bilas melalui kartrid. Ulangi dua
waktu tambahan. Kartrid dapat didinginkan untuk disimpan. Untuk mengelusi selenium organik,
dorong
10 mL metanol melalui cartridge dengan kecepatan 2 mL / menit dan kumpulkan eluate dalam
30 mL
labu berbentuk buah pir. Hapus metanol dengan penguapan berputar, dengan suhu penangas air
lebih rendah
dari 40 ° C. Gunakan air deionisasi untuk melarutkan dan pindahkan residu ke dalam wadah
yang digunakan
total pencernaan selenium. Tentukan total selenium terlarut melalui pencernaan dengan persulfat
(pG;
B.2) atau peroksida (pG; B.3), reduksi Se (VI) (pG; B.5), dan analisis dengan Metode Bagian
3114B atau Bagian 3114C, atau Bagian 3500-Se.C.
b. Hidrolisis selenium yang terikat protein: Tempatkan sampel yang telah disaring dalam gelas
10 atau 20 mL
ampul (tergantung volume yang diinginkan), dan tambahkan pekat metil sulfonat untuk
menyesuaikan
konsentrasi 4 M . Bersihkan sampel yang diasamkan dengan nitrogen selama 10 menit dan tutup
bagian atas dengan senter.
Botol bersegel panas pada 100 ° C selama 24 jam dalam blok pemanas atau panci bertekanan.
Transfer didinginkan
larutan hidrolisis dengan air deionisasi dibilas ke gelas kimia 50 mL dan tempatkan dalam
penangas es.
Menggunakan pelet NaOH dan 1 N NaOH, sesuaikan ke pH 9.0, berhati-hatilah agar larutan
tidak memanas
Halaman 483
mendidih.
c. Penentuan asam selenoamino: Jika sampel tidak terhidrolisis seperti pada ¶ 4 b , filter, dan
sesuaikan pH menjadi 9,0 menggunakan NaOH 1 N.
Isi kolom kromatografi kosong dengan air deionisasi dan tambahkan resin bentuk amonium
hingga kedalaman 2 cm. Tambahkan resin yang diberi perlakuan tembaga untuk membentuk
resin sepanjang 12 cm. (Itu
resin berbentuk amonium menghilangkan tembaga yang keluar dari resin yang diberi perlakuan
tembaga di atasnya).
Bilas dengan air deionisasi sampai pH limbah 9,0; pertahankan aliran melalui kolom
oleh gravitasi. Lewatkan sampel melalui kolom, bilas gelas kimia sampel dengan larutan 5 mL
pH 9, dan tempatkan
bilas pada kolom (setelah sampel terakhir mencapai bagian atas resin). Bilas gelas kimia dua kali
lebih. Buang aliran melalui kolom.
Tempatkan gelas kimia bersih di bawah kolom dan tambahkan 20 mL 1,5 N NH
4
OH ke kolom. Menetralkan
NH
4
OH eluasi dengan 2,5 mL HCl pekat. Tentukan total selenium terlarut melalui pencernaan
dengan
persulfat (¶ B.2) atau peroksida (¶ B.3), reduksi Se (VI) (¶ B.5) dan analisis dengan Metode
Bagian 3114B atau Bagian 3114C, atau Bagian 3500-Se.C.
5. Presisi dan Bias
Prosedur ini hanya semiquantitative. Deviasi standar relatif tipikal adalah 12% untuk
isolasi C-18 dari selenium organik terlarut, dan 15% untuk selenium yang terikat protein.
6. Daftar Pustaka
CUTTER, G. 1982. Selenium dalam mengurangi air. Sains 217: 829.
COOKE, TD & KW BRULAND. 1987. Kimia akuatik selenium: bukti
biometilasi. Mengepung. Sci. Technol. 21: 1214.
3500-Ag PERAK
Perak (Ag) adalah elemen kedua dalam Grup IB dari tabel periodik; itu memiliki nomor atom
dari 47, berat atom 107,87, dan valensi 1 dan 2. Kelimpahan rata-rata Ag di
kerak bumi 0,08 ppm; di tanah <0,01 hingga 0,5 ppm; dalam aliran itu adalah 0,3 µg / L; dalam
diri kami
air minum 0,23 µg / L, dan air tanah <0,1 µg / L. Perak terjadi di tempat asalnya
negara dan dalam kombinasi dengan banyak unsur non logam seperti argentit (Ag
2
S) dan tanduk
perak (AgCl). Bijih timah dan tembaga juga bisa menghasilkan perak yang cukup banyak. Perak
banyak digunakan dalam
fotografi, peralatan perak, perhiasan, cermin, dan baterai. Perak iodida telah digunakan di
penyemaian awan, dan oksida perak sampai batas tertentu digunakan sebagai disinfektan untuk
air.
Dalam air asam, Ag + akan mendominasi, dan dalam air berklorida tinggi serangkaian kompleks
akan diharapkan. Perak tidak penting untuk tumbuhan dan hewan. Perak dapat menyebabkan
argyria, a
permanen, perubahan warna biru keabu-abuan pada kulit dan mata yang memberikan tampilan
seperti hantu.
Konsentrasi dalam kisaran 0,4 hingga 1 mg / L telah menyebabkan perubahan patologis pada
ginjal,
hati, dan limpa tikus. Efek racun pada ikan di air tawar telah diamati di
konsentrasi serendah 0,17 µg / L. Untuk kehidupan akuatik air tawar, total perak yang dapat
diperoleh
Halaman 484
tidak melebihi 1,2 mg / L.
Metode spektrometri serapan atom (Bagian 3111B dan Bagian 3111C) dan
metode plasma yang digabungkan secara induktif (Bagian 3120 dan Bagian 3125) lebih disukai.
Itu
Metode atomisasi elektrotermal (Bagian 3113B) adalah yang paling sensitif untuk menentukan
perak
di perairan alami. Metode dithizone yang dirinci dalam edisi ke-19 Metode Standar bisa jadi
digunakan ketika spektrometer serapan atom tidak tersedia. Metode yang cocok untuk analisis
perak dalam industri atau air limbah lainnya pada level di atas 1 mg / L tersedia. 1
Jika total perak akan ditentukan, asamkan sampel dengan asam nitrat pekat (HNO
3
) hingga pH <2 pada
waktu pengumpulan. Jika sampel mengandung materi partikulat dan hanya kandungan logam
yang "terlarut"
akan ditentukan, saring melalui penyaring membran 0,45 µm pada saat pengumpulan. Setelah
filtrasi, mengasamkan filtrat dengan HNO
3
sampai pH <2. Analisis lengkap segera setelah pengumpulan
bisa jadi. Beberapa sampel mungkin memerlukan penyimpanan dan pencernaan khusus; lihat
Bagian 3030D.
Referensi
1. BADAN PERLINDUNGAN LINGKUNGAN AS. 1994. Tes Anorganik yang Disetujui
Prosedur. Federal Register 59 (20): 4504.
3500-Na SODIUM * # (124)
3500-Na A. Pendahuluan
Sodium (Na) adalah elemen ketiga dalam Grup IA dari tabel periodik; itu memiliki nomor atom
dari 11, berat atom 22,99, dan valensi 1. Kelimpahan rata-rata Na di bumi
kerak 2,5%; di tanah 0,02 sampai 0,62%; di sungai itu 6,3 mg / L, dan di air tanah itu
umumnya> 5 mg / L. Sodium terjadi dengan silikat dan dengan endapan garam. Senyawa
natrium adalah
digunakan dalam banyak aplikasi, termasuk soda api, garam, pupuk, dan pengolahan air
bahan kimia.
Natrium sangat larut, dan ion monovalennya Na + dapat mencapai konsentrasi setinggi 15
000 mg / L dalam kesetimbangan dengan natrium bikarbonat. Rasio natrium terhadap kation total
adalah
penting dalam pertanian dan fisiologi manusia. Permeabilitas tanah dapat dirusak dengan tinggi
rasio natrium. Dalam konsentrasi besar hal itu dapat mempengaruhi orang dengan kesulitan
jantung. Pembatas
Konsentrasi 2 sampai 3 mg / L direkomendasikan di feedwater yang ditujukan untuk boiler
bertekanan tinggi.
Bila perlu, natrium dapat dihilangkan dengan proses pertukaran hidrogen atau distilasi.
Batas peringatan US EPA untuk natrium dalam air minum adalah 20 mg / L.
2. Pemilihan Metode
Halaman 485
Metode Bagian 3111B menggunakan spektrometer serapan atom dalam penyerapan nyala
mode. Metode Bagian 3120B menggunakan plasma yang digabungkan secara induktif; metode
ini tidak sepeka
metode lain, tetapi biasanya ini tidak penting. Metode Bagian 3500-Na.B menggunakan baik a
fotometer nyala atau spektrometer serapan atom dalam mode emisi nyala. Itu
diterapkan
berhasil dalam banyak kasus (dengan batas deteksi yang lebih rendah), meskipun natrium tidak
secara spesifik
terdaftar sebagai analit dalam metode. Ketika semua instrumen ini tersedia, pilihannya akan
tergantung pada faktor-faktor termasuk kualitas relatif dari instrumen, presisi dan sensitivitas
diperlukan, jumlah sampel dan analit per sampel, efek matriks, dan kemudahan relatif
pengoperasian instrumen. Jika spektrometer serapan atom digunakan, operasi dalam emisi
mode lebih disukai.
Simpan sampel alkali atau sampel yang mengandung konsentrasi natrium rendah dalam
polietilen
botol untuk menghilangkan kemungkinan kontaminasi sampel karena pencucian kaca
wadah.
3500-Na B. Metode Fotometri Emisi Api
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Jumlah jejak natrium dapat ditentukan dengan fotometri emisi nyala di
589 nm. Sampel dinebulasi menjadi nyala gas di bawah eksitasi yang dapat direproduksi dan
dikontrol dengan cermat
kondisi. Garis spektral resonansi natrium pada 589 nm diisolasi oleh filter interferensi atau oleh
perangkat pendispersi cahaya seperti prisma atau kisi-kisi. Intensitas emisi cahaya diukur dengan
a
phototube, photomultiplier, atau photodiode. Intensitas cahaya pada 589 nm kira-kira
sebanding dengan konsentrasi natrium. Penjajaran perangkat pendispersi panjang gelombang dan
pembacaan panjang gelombang mungkin tidak tepat. Pengaturan panjang gelombang yang
sesuai, yang mungkin
sedikit lebih atau kurang dari 589 nm, dapat ditentukan dari intensitas emisi maksimum
saat menyedot larutan standar natrium, dan kemudian digunakan untuk pengukuran emisi. Itu
kurva kalibrasi mungkin linier tetapi memiliki kecenderungan untuk mendatar atau bahkan
mundur pada yang lebih tinggi
konsentrasi. Bekerja dalam rentang linier ke linier dekat.
b. Gangguan: Minimalkan gangguan dengan menggabungkan satu atau beberapa hal berikut:
1) Beroperasi pada kisaran konsentrasi praktis terendah.
2) Tambahkan zat pelepas, seperti strontium atau lantanum pada 1000 mg / L, untuk menekan
ionisasi dan gangguan anion. Di antara anion umum yang mampu menimbulkan interferensi
adalah
Cl - , BEGITU
4
2– dan HCO
3
- dalam jumlah yang relatif banyak.
3) Standar pencocokan matriks dan sampel dengan menambahkan jumlah interferensi yang
identik
zat yang ada dalam sampel untuk standar kalibrasi.
4) Menerapkan koreksi yang ditentukan secara eksperimental dalam contoh di mana sampel
Halaman 486
mengandung satu gangguan penting.
5) Hapus ion yang mengganggu.
6) Hapus partikulat yang menyumbat burner dari sampel dengan filtrasi melalui filter
kertas retensi sedang.
7) Gunakan teknik penambahan standar seperti yang dijelaskan dalam metode fotometri nyala
untuk
strontium (Bagian 3500-Sr.B). Metode ini melibatkan persiapan kurva kalibrasi menggunakan
matriks sampel sebagai pengencer, dan menentukan konsentrasi sampel baik secara matematis
maupun
secara grafis.
8) Gunakan teknik standar internal. Kalium dan kalsium mengganggu natrium
penentuan dengan metode standar internal jika rasio kalium-natrium ≥5: 1 dan
rasio kalsium-natrium adalah ≥10: 1. Jika rasio ini terlampaui, tentukan kalsium dan
konsentrasi kalium dan standar kalibrasi natrium pencocokan matriks dengan penambahan
kira-kira konsentrasi yang setara dari ion-ion yang mengganggu. Gangguan dari magnesium
tidak
signifikan sampai rasio magnesium-natrium melebihi 100, kejadian langka.
b. Konsentrasi minimum yang dapat dideteksi: Fotometer nyala atau penyerapan atom yang lebih
baik
spektrometer yang beroperasi dalam mode emisi dapat digunakan untuk menentukan kadar
natrium
mendekati 5 µg / L.
2. Aparatur
Sebuah. Fotometer api (tipe pembacaan langsung atau standar internal) atau serapan atom
spektrometer yang beroperasi dalam mode emisi nyala.
b. Glassware: Bilas semua glassware dengan 1 + 15 HNO
3
diikuti dengan beberapa bagian reagen
air (¶ 3 a ).
3. Reagen
Untuk meminimalkan kontaminasi natrium, simpan semua larutan dalam botol plastik. Gunakan
kecil
wadah untuk mengurangi jumlah elemen kering yang dapat diambil dari dinding botol saat
solusinya dituangkan. Kocok setiap wadah dengan kuat untuk mencuci garam yang terkumpul
dari dinding
sebelum menuangkan larutan.
Sebuah. Air reagen: Lihat Bagian 1080. Gunakan air reagen untuk menyiapkan semua reagen
dan
standar kalibrasi, dan sebagai air pengenceran.
b. Larutan stok natrium: Larutkan 2,542 g NaCl yang dikeringkan pada 140 ° C sampai berat
konstan dan
encerkan menjadi 1000 mL dengan air; 1,00 mL = 1,00 mg Na.
c. Larutan natrium perantara: Encerkan 10,00 mL larutan natrium stok dengan air sampai 100,0
mL; 1,00 mL = 0,10 mg Na (1,00 mL = 100 µg Na). Gunakan solusi perantara ini untuk
mempersiapkan
kurva kalibrasi dalam kisaran natrium 1 sampai 10 mg / L.
d. Larutan natrium standar: Encerkan 10.00 mL larutan natrium perantara dengan air ke
100 mL; 1,00 mL = 10,0 µg Na. Gunakan solusi ini untuk menyiapkan kurva kalibrasi dalam
kisaran natrium
Halaman 487
0,1 sampai 1,0 mg / L.
4. Prosedur
Sebuah. Perlakuan awal air yang tercemar dan sampel air limbah: Ikuti prosedur yang
dijelaskan
di Bagian 3030.
b. Operasi instrumen: Karena perbedaan antara merek dan model instrumen,
tidak mungkin untuk merumuskan instruksi pengoperasian yang rinci. Ikuti pabrikan
rekomendasi untuk memilih fotosel dan panjang gelombang yang tepat, menyesuaikan lebar
celah dan
sensitivitas, bahan bakar yang tepat dan tekanan gas oksidan, dan langkah-langkah untuk
pemanasan, koreksi
gangguan dan latar belakang api, pembilasan burner, penyulutan api, dan pengukuran emisi
intensitas.
c. Pengukuran intensitas langsung: Siapkan standar kalibrasi kosong dan natrium dalam format
jumlah bertahap dalam salah satu rentang yang berlaku berikut: 0 hingga 1.0, 0 hingga 10, atau 0
hingga 100 mg / L.
Tentukan intensitas emisi pada 589 nm. Standar kalibrasi aspirasi dan sampel cukup
waktu untuk mengamankan pembacaan rata-rata yang andal untuk masing-masing. Buat kurva
kalibrasi dari
standar natrium. Tentukan konsentrasi natrium sampel dari kurva kalibrasi. Dimana
sejumlah besar sampel harus dijalankan secara rutin, kurva kalibrasi memberikan cukup
ketepatan. Jika diinginkan presisi yang lebih tinggi dan bias yang lebih sedikit dan waktu
tersedia, gunakan bracketing
pendekatan yang dijelaskan dalam ¶ 4 hari di bawah ini.
d. Pendekatan bracketing: Dari kurva kalibrasi, pilih dan siapkan standar natrium
yang segera mengelompokkan intensitas emisi sampel. Tentukan intensitas emisi
standar bracketing (satu standar natrium sedikit lebih rendah dan yang lainnya sedikit lebih besar
dari
sampel) dan sampel sedekat mungkin. Ulangi penentuan pada
standar bracketing dan sampel. Hitung konsentrasi natrium dengan persamaan di ¶ 5 b dan
rata-rata temuan.
5. Perhitungan
Sebuah. Untuk referensi langsung ke kurva kalibrasi:
mg Na / L = (mg Na / L dalam porsi) × D
b. Untuk pendekatan bracketing:
dimana:
B = mg Na / L dalam standar bracketing atas,
A = mg Na / L dalam standar bracketing yang lebih rendah,
b = intensitas emisi standar bracketing atas,
Halaman 488
a = intensitas emisi standar bracketing yang lebih rendah,
s = intensitas emisi sampel, dan
D = rasio pengenceran,
6. Presisi dan Bias
Sampel sintetis yang mengandung 19,9 mg Na + / L, 108 mg Ca 2+ / L, 82 mg Mg 2+ / L, 3,1 mg
K + / L, 241 mg Cl - / L, 0,25 mg TIDAK
2
3
- -N / L, 259 mg SO
4
2– /L, dan total 42,5 mg
alkalinitas / L (sebagai CaCO
3
) dianalisis di 35 laboratorium dengan metode fotometrik nyala, dengan
deviasi standar relatif 17,3% dan kesalahan relatif 4,0%.
7. Daftar Pustaka
BARAT, PW, P. FOLSE & D. MONTGOMERY. 1950. Penerapan spektrofotometri nyala pada
analisis air. Anal. Chem. 22: 667.
COLLINS, CG & H. POLKINHORNE. 1952. Investigasi gangguan anionik di
penentuan jumlah kecil kalium dan natrium dengan fotometer nyala baru.
Analis 77: 430.
MELOCHE, VW 1956. Fotometri nyala. Anal. Chem. 28: 1844.
BURRIEL-MARTI, F. & J. RAMIREZ-MUNOZ. 1957. Fotometri Api: Manual Metode dan
Aplikasi. D. Van Nostrand Co., Princeton, NJ
DEAN, JA 1960. Fotometri Api. McGraw-Hill Publishing Co., New York, NY
URE, AM & RL MITCHELL. 1975. Litium, natrium, kalium, rubidium, dan sesium. Di JA
Dean & TC Rains, eds. Spektrometri Emisi Api dan Serapan Atom. Dekker,
New York, NY
THOMPSON, KC & REYNOLDS, RJ 1978. Penyerapan Atom, Fluoresensi, dan Nyala Api
Spectroscopy — A Practical Approach, edisi ke-2nd. John Wiley & Sons, New York, NY
WILLARD, HH, LL MERRIT, JR., JA DEAN & FA SETTLE, JR. 1981. Metode Instrumental
Analysis, edisi ke-6. Wadsworth Publishing Co., Belmont, California.
MASYARAKAT AMERIKA UNTUK PENGUJIAN DAN MATERI. 1988. Metode D 1428-82: Tes standar
metode untuk natrium dan kalium dalam air dan endapan berbentuk air dengan fotometri nyala.
Buku Tahunan Standar ASTM, Vol. 11.01. American Soc. Pengujian & Bahan,
Philadelphia, Pa.
3500-Sr STRONTIUM * # (125)
3500-Sr A. Pendahuluan
Halaman 489
Stronsium (Sr) adalah elemen keempat dalam Golongan IIA dari tabel periodik; itu memiliki
atom
nomor 38, berat atom 87,62, dan valensi 2. Kelimpahan rata-rata Sr di
kerak bumi adalah 384 ppm; di tanah, Sr berkisar antara 3,6 hingga 160 ppm; dalam aliran itu
rata-rata 50 µg / L,
dan di air tanah berkisar antara 0,01 hingga 10 mg / L. Strontium ditemukan terutama di selestit
(SrSO
4
) dan di strontianite (SrCO
3
). Senyawa stronsium digunakan dalam pigmen, kembang api,
keramik, dan suar. 90 Sr adalah produk fisi bahan bakar reaktor nuklir, dan didistribusikan secara
luas
di permukaan bumi sebagai akibat dari uji coba senjata nuklir.
Spesies air yang umum adalah Sr 2+ . Kelarutan strontium dikendalikan oleh karbonat
dan sulfat. Beberapa senyawa beracun jika tertelan dan terhirup. Meskipun tidak ada AS
Standar air minum EPA MCL untuk pengukuran konsentrasi strontium, strontium-90
diperlukan jika aktivitas beta bruto sampel air lebih besar dari 50 pCi / L. Amerika Serikat
Standar air minum primer EPA MCL untuk 90 Sr adalah 8 pCi / L.
Sebuah metode untuk penentuan 90 Sr ditemukan di Bagian 7500-Sr.
2. Pemilihan Metode
Metode spektrometri serapan atom (Bagian 3111B) dan digabungkan secara induktif
metode plasma (Bagian 3120 dan Bagian 3125) lebih disukai. Fotometrik emisi nyala
Metode (B) juga tersedia untuk laboratorium yang tidak memiliki peralatan yang dibutuhkan
untuk itu
dari metode yang disukai.
Botol polietilen lebih disukai untuk penyimpanan sampel, meskipun wadah kaca borosilikat
juga dapat digunakan. Pada saat pengambilan sesuaikan sampel dengan pH <2 dengan asam
nitrat (HNO
3
).
3500-Sr B. Metode Fotometri Emisi Api
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Metode fotometrik nyala dapat digunakan untuk penentuan strontium
dalam kisaran konsentrasi yang lazim di perairan alami. Emisi strontium diukur pada a
panjang gelombang 460,7 nm, sedangkan intensitas background diukur pada panjang gelombang
466 nm.
Perbedaan pembacaan yang diperoleh pada dua panjang gelombang ini mengukur intensitas
cahaya
dipancarkan oleh strontium.
b. Interferensi: Intensitas emisi adalah fungsi linier dari konsentrasi strontium dan
konsentrasi konstituen lainnya. Teknik penambahan standar mendistribusikan ion yang sama
seluruh standar dan sampel, sehingga menyamakan efek radiasi yang mungkin terjadi
zat yang mengganggu. PH yang sangat rendah (<1) dapat menyebabkan gangguan, tetapi sampel
dilusi
harus menghilangkan gangguan ini.
Halaman 490
c. Konsentrasi minimum yang dapat dideteksi: Tingkat strontium sekitar 0,2 mg / L dapat
dideteksi
dengan metode fotometri nyala tanpa konsentrasi sampel sebelumnya.
2. Aparatur
Spektrofotometer, dilengkapi dengan tabung pengganda fotomultiplier dan aksesoris api; atau
atom
spektrofotometer serapan yang mampu beroperasi dalam mode emisi nyala.
3. Reagen
Sebuah. Larutan stok strontium: Larutkan 2,415 g strontium nitrat, Sr (NO
3
)
2
, dikeringkan sampai konstan
berat pada 140 ° C, dalam 1000 mL 1% (v / v) HNO
3
; 1,00 mL = 1,00 mg Sr.
b. Larutan stronsium standar: Encerkan 25.00 mL larutan stock strontium menjadi 1000 mL
dengan
air; 1,00 mL = 25,0 µg Sr. Gunakan solusi ini untuk menyiapkan standar Sr dalam 0,2- hingga
25-mg / L
jarak.
c. Asam nitrat, HNO
3
, conc.
4. Prosedur
Sebuah. Perlakuan awal air yang tercemar dan sampel air limbah: Pilih prosedur yang sesuai
dari Bagian 3030.
b. Persiapan standar strontium: Encerkan sampel, jika perlu, hingga mengandung kurang dari
400
mg Ca atau Ba / L dan kurang dari 40 mg Sr / L. Tambahkan sampel 25,0 mL (atau volume yang
lebih kecil tetapi konsisten
untuk menjaga semua standar dalam rentang linier instrumen) hingga 25,0 mL dari masing-
masing rangkaian empat
atau lebih standar strontium yang mengandung dari 0 mg / L sampai konsentrasi yang melebihi
itu
Sampel. Untuk sebagian besar air alami, standar 0, 2.0, 5.0, dan 10.0 mg Sr / L sudah cukup.
Lebih luas
kurva kisaran mungkin lebih disukai untuk air asin. Encerkan air garam secukupnya untuk
menghilangkan pembakar
memerciki dan tersumbat.
c. Konsentrasi sampel strontium tingkat rendah: Sampel konsentrat yang mengandung kurang
dari 2
mg Sr / L. Sampel air yang tercemar atau air limbah dapat terkonsentrasi selama proses
penguraian
dengan volume yang lebih besar (lihat Bagian 3030D). Untuk sampel lain, tambahkan 3 sampai 5
tetes HNO pekat
3
untuk
250 mL sampel dan menguap hingga sekitar 25 mL. Dinginkan dan buat hingga 50,0 mL dengan
suling
air. Lanjutkan seperti pada ¶ b. HNO tersebut
3
konsentrasi dalam sampel yang disiapkan untuk kaleng atomisasi
mendekati 0,4 mL / 50 mL tanpa menimbulkan gangguan.
d. Pengukuran fotometrik nyala: Mengukur intensitas emisi dari sampel yang disiapkan
(standar ditambah sampel) pada panjang gelombang 460,7 dan 466 nm. Ikuti instruksi dari
pabriknya
untuk pengoperasian instrumen yang benar. Gunakan nyala api nitrous oxide-acetylene yang
kaya bahan bakar, jika memungkinkan.
5. Perhitungan
Sebuah. Menggunakan kalkulator atau komputer dengan kemampuan regresi linier, masukkan
intensitas bersih
(membaca pada 460,7 nm dikurangi membaca pada 466 nm) versus konsentrasi yang
ditambahkan ke sampel dan
memecahkan persamaan emisi nol. Negatif dari angka ini dikalikan dengan pengenceran apa pun
Halaman 491
faktor adalah konsentrasi sampel.
b. Plot intensitas bersih (pembacaan pada 460,7 nm dikurangi pembacaan pada 466 nm) terhadap
strontium
konsentrasi ditambahkan ke sampel. Karena plot membentuk garis kalibrasi lurus itu
memotong ordinat, konsentrasi strontium dapat dihitung dari persamaan:
dimana:
A = pembacaan intensitas emisi sampel dari sampel ditambah 0 mg / L pada 460,7 nm,
B = pembacaan radiasi latar belakang pada 466 nm, dan
C = kemiringan garis kalibrasi.
Gunakan rasio D / E hanya jika E mL sampel dipekatkan hingga volume akhir D mL
(biasanya 50 mL).
c. Metode grafis: Konsentrasi stronsium juga dapat dievaluasi dengan grafis
metode yang diilustrasikan pada Gambar 3500-Sr: 1. Intensitas jaring plot terhadap konsentrasi
strontium yang ditambahkan
untuk mencicipi. Jika garis memotong ordinat pada emisi Y , konsentrasi strontium adalah tempat
Nilai absis dari titik pada garis kalibrasi memiliki nilai ordinat sebesar 2 Y emisi akibat
ke pengenceran dua kali lipat dengan standar (jika sampel dan standar dicampur dalam volume
yang sama).
Garis kalibrasi pada contoh memotong ordinat di 12. Jadi, Y = 12 dan 2 Y = 24.
Konsentrasi strontium sampel adalah nilai absis dari titik pada kalibrasi
garis yang memiliki nilai ordinat 24. Dalam contoh, konsentrasi strontium adalah 9,0 mg / L.
d. Laporkan konsentrasi strontium di bawah 10 mg / L ke 0,1 mg / L terdekat dan di atas 10
mg / L ke bilangan bulat terdekat.
6. Kontrol Kualitas
Lihat Bagian 1000 dan Bagian 3020 untuk prosedur kendali mutu khusus yang harus diikuti
selama persiapan dan analisis sampel.
7. Presisi dan Bias
Konsentrasi stronsium dalam kisaran 12,0 hingga 16,0 mg / L dapat ditentukan dengan akurat
dalam ± 1 sampai 2 mg / L.
8. Daftar Pustaka
CHOW, TJ & TG THOMPSON. 1955. Penentuan fotometrik api dari strontium di air laut.
Anal. Chem. 27:18.
NICHOLS, MS & DR MCNALL. 1957. Kandungan stronsium perairan kota Wisconsin. J. Amer.
Asosiasi Pekerjaan Air. 49: 1493.
HORR, CA 1959. Sebuah survei metode analitis untuk penentuan strontium di alam
Halaman 492
air. US Geol. Surv. Pasokan Air Pap. Nomor 1496A.
3500-Te TELLURIUM
Telurium (Te) adalah elemen keempat dalam Grup VIA dalam tabel periodik; itu memiliki atom
Te di kerak bumi adalah 0,002 ppm; di tanah 0,001 sampai 0,01 ppm; dan di air tanah
<0,1 mg / L. Telurium ditemukan dalam bentuk aslinya dan sebagai telurida emas dan logam
lainnya. Itu
digunakan dalam paduan, katalis, baterai, dan sebagai pewarna pada kaca dan keramik.
Spesies air yang umum adalah TeO
3
2– . Logam dan senyawanya beracun oleh
inhalasi.
Metode spektrometri massa plasma yang digabungkan secara induktif (Bagian 3125) juga dapat
diterapkan
berhasil dalam banyak kasus (dengan batas deteksi yang lebih rendah), meskipun telurium tidak
secara spesifik
3500-Tl THALLIUM
Talium (Tl) adalah elemen kelima dalam Grup IIIA dalam tabel periodik; itu memiliki atom
nomor 81, berat atom 204,38, dan valensi 1 dan 3. Kelimpahan rata-rata dalam
kerak bumi 0,07 ppm, dan di air tanah <0,1 mg / L. Logam terjadi terutama di
pirit. Talium digunakan dalam produksi gelas dan rodentisida, di fotolistrik
aplikasi, dan di elektroda untuk meter oksigen terlarut.
Spesies air yang umum adalah Tl + . Itu tidak penting bagi tumbuhan dan hewan. Senyawa
talium bersifat toksik jika terkena lembab, dan jika terhirup. Minuman utama US EPA
MCL standar air adalah 2 µg / L.
Untuk analisis, gunakan salah satu metode spektrometri serapan atom (Bagian 3111B atau
Bagian 3113B), atau salah satu metode plasma yang digabungkan secara induktif (Bagian 3120
atau Bagian
3125), tergantung pada persyaratan sensitivitas.
THORIUM 3500-Th
Torium (Th) adalah unsur pertama dalam deret aktinium dalam tabel periodik; itu memiliki atom
nomor 90, berat atom 232,04, dan valensi 4. Kelimpahan rata-rata di
kerak bumi 8,1 ppm; di tanah 13 ppm; di sungai adalah 0,1 µg / L, dan di air tanah adalah 0,1
µg / L
<0,1 mg / L. Thorium adalah unsur radioaktif, dengan 232 Th memiliki waktu paruh 1,4 × 10 10
tahun. Itu
tersebar luas di bumi, dengan mineral utamanya adalah monasit. Torium digunakan di
lampu matahari, sel fotolistrik, lampu pijar, dan mantel gas.
Sifat kimiawi air torium dikendalikan oleh ion Th 4+ , yang membentuk himpunan
Halaman 493
spesies kompleks dengan hidroksida. Isotop peluruhan radioaktif Thorium berbahaya bila
terhirup atau tertelan sebagai partikel debu thorium.
Salah satu metode spektrometri serapan atom nyala (Seksi 3111D atau Seksi
3111E) dapat digunakan untuk analisis. Metode spektrometri massa plasma yang digabungkan
secara induktif
(Pasal 3125) juga mungkin berhasil diterapkan dalam banyak kasus (dengan batas deteksi yang
lebih rendah), bahkan
meskipun thorium tidak secara spesifik terdaftar sebagai analit dalam metode ini.
3500-Sn TIN
Timah (Sn) adalah unsur keempat di Grup IVA dalam tabel periodik; ia memiliki nomor atom
50, berat atom 118,69, dan valensi 2 dan 4. Kelimpahan rata-rata di bumi
kerak 2,1 ppm; di tanah angkanya 10 ppm; di sungai 0,1 µg / L, dan di air tanah <0,1
mg / L. Timah kebanyakan ditemukan pada mineral cassiterite (SnO
2
), dalam kaitannya dengan batuan granit.
Timah digunakan dalam agen pereduksi, solder, perunggu, timah, dan pelapis untuk berbagai
logam.
Spesies air yang umum adalah Sn 4+ , Sn (OH)
4
, SnO (OH)
2
, dan SnO (OH)
3
-. Timah adalah
teradsorpsi ke padatan tersuspensi, sulfida, dan hidroksida. Timah dapat dimetilasi dalam
sedimen.
Tributil timah mengalami biodegradasi dengan cepat. Senyawa organo-timah beracun. Timah
adalah
dianggap tidak penting bagi tumbuhan dan hewan.
Metode penyerapan atom nyala (Bagian 3111B) atau atom elektrotermal
metode absorpsi (Bagian 3113B) dapat digunakan dengan sukses untuk analisis, tergantung pada
sensitivitas yang diinginkan. Metode spektrometri massa / plasma yang digabungkan secara
induktif (Bagian 3125)
juga dapat diterapkan dengan sukses dalam banyak kasus (dengan batas deteksi yang lebih
rendah), meskipun timah
tidak secara khusus terdaftar sebagai analit dalam metode.
TITANIUM 3500-Ti
Titanium (Ti) adalah elemen pertama dalam Grup IVB dalam tabel periodik; itu memiliki atom
Ti di kerak bumi adalah 0,6%; di tanah adalah 1700 hingga 6600 ppm; dalam aliran itu adalah 3
µg / L, dan masuk
air tanah <0,1 mg / L. Unsur ini biasanya dikaitkan dengan mineral besi. Titanium
digunakan dalam paduan untuk pesawat, kelautan, dan peralatan penanganan makanan. Senyawa
logamnya
digunakan dalam pigmen dan sebagai agen pereduksi.
Spesies titanium biasanya tidak larut di perairan alami, dengan spesies Ti 4+ yang paling banyak
ion umum saat ditemukan. Beberapa senyawa beracun jika tertelan dan logam murni adalah
mudah terbakar.
Salah satu metode spektrometri serapan atom nyala (Seksi 3111D atau Seksi
3111E) dapat digunakan. Metode spektrometri massa plasma yang digabungkan secara induktif
(Bagian 3125)
juga dapat diterapkan dengan sukses dalam banyak kasus (dengan batas deteksi yang lebih
rendah), meskipun
titanium tidak secara khusus terdaftar sebagai analit dalam metode ini.
Halaman 494
3500-U URANIUM
Uranium (U) adalah unsur ketiga dalam deret aktinida dari tabel periodik; itu memiliki atom
nomor 92, berat atom 238.04, dan valensi 3, 4, dan 6. Kelimpahan rata-rata
U di kerak bumi 2,3 ppm, dan di tanah 1,8 ppm. Konsentrasi uranium dalam
air minum biasanya dinyatakan dalam picocury per liter, tapi itu sekarang
diganti dengan Becquerel per liter (Bq / L). Perkiraan faktor konversi, dengan asumsi
kesetimbangan antara 234 U dan 238 U, adalah 1 µg uranium sama dengan 0.67 pCi. Konsentrasi
rata-rata dari
uranium dalam air minum adalah 1,8 pCi / L. Bijih utama adalah uraninite, atau pitchblende,
uranous
uranate [U (UO
4
)
2
]. Uranium dikenal terutama karena penggunaannya dalam industri nuklir, tetapi juga digunakan
telah digunakan dalam kaca, keramik, dan fotografi.
Senyawa uranium bersifat radioaktif dan karenanya beracun jika terhirup dan tertelan. Sana
adalah tiga radioisotop alami uranium. Uranium-238 memiliki waktu paruh 4,5 × 10 9 tahun,
mewakili 99% kelimpahan alami uranium, dan tidak dapat dibelah, tetapi dapat digunakan untuk
membentuk
plutonium-239, yang dapat dibelah. Uranium-235 memiliki waktu paruh 7,1 × 10 8 tahun
0,75% dari kelimpahan alami uranium, mudah terbelah, dan merupakan sumber energi di
bom atom asli. Uranium-234 memiliki waktu paruh 2,5 × 10 5 tahun dan hanya mewakili
0,006% dari kelimpahan alami uranium.
Bentuk umum di air alami adalah U 4+ dan UO
2
2+ . Di perairan alami di bawah pH 5,
UO
2
2+ akan mendominasi; dalam kisaran pH 5 sampai 10, kompleks karbonat terlarut mendominasi.
Meskipun tidak ada MCL standar air minum EPA AS untuk uranium, analisis untuk
uranium diperlukan jika aktivitas alfa bruto sampel air lebih besar dari 15 pCi / L.
Lakukan analisis dengan metode spektrometri massa / plasma yang digabungkan secara induktif
(Bagian
3125) atau dengan salah satu metode di Bagian 7500-U (untuk tujuan kepatuhan peraturan).
3500-V VANADIUM * # (126)
3500-V A. Pendahuluan
Vanadium (V) adalah unsur pertama dalam Golongan VB dalam tabel periodik; itu memiliki
atom
nomor 23, berat atom 50,94, dan valensi 2, 3, 4, dan 5. Kelimpahan rata-rata
dari V di kerak bumi adalah 136 ppm; di tanah itu berkisar dari 15 sampai 110 ppm; di aliran itu
rata-rata
sekitar 0,9 µg / L, dan di air tanah umumnya <0,1 mg / L. Meski tergolong langka, vanadium
ditemukan di berbagai mineral; yang paling penting di antara ini adalah vanadinite [Pb
5
(VO
4
)
3
Cl], dan
patronit (mungkin VS
4
), terjadi terutama di Peru. Kompleks vanadium telah dicatat di
Halaman 495
deposit batubara dan minyak bumi. Vanadium digunakan dalam paduan baja dan sebagai katalis
dalam produksi
asam sulfat dan karet sintetis.
Bentuk dominan di perairan alami adalah V 5+ . Ini terkait dengan kompleks organik dan
tidak larut dalam mengurangi lingkungan. Ini dianggap tidak penting untuk sebagian besar
tumbuhan tingkat tinggi dan
hewan, meskipun mungkin merupakan elemen jejak penting untuk beberapa alga dan
mikroorganisme.
Bukti laboratorium dan epidemiologi menunjukkan bahwa vanadium mungkin memainkan peran
yang menguntungkan
pencegahan penyakit jantung. Dalam persediaan air di New Mexico, yang memiliki insiden
rendah
penyakit jantung, vanadium telah ditemukan dalam konsentrasi 20 sampai 150 µg / L. Dalam
keadaan dimana
Insiden penyakit jantung tinggi, vanadium tidak ditemukan dalam persediaan air. Namun,
debu vanadium pentoksida menyebabkan gangguan gastrointestinal dan pernapasan. Serikat
air irigasi
adalah 0,1 mg / L.
2. Pemilihan Metode
Metode spektrometri serapan atom (Bagian 3111D dan Bagian 3111E), the
metode penyerapan atom elektrotermal (Bagian 3113B), plasma yang digabungkan secara
induktif
metode (Bagian 3120 dan Bagian 3125), dan metode asam galat (Bagian 3500-VB) adalah
cocok untuk sampel air minum. Spektrometri serapan atom dan digabungkan secara induktif
metode plasma lebih disukai untuk sampel yang tercemar. Penyerapan atom elektrotermal
Metode juga dapat berhasil digunakan dengan pengubah matriks yang sesuai.
3500-V B.Metode Asam Galat
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip : Konsentrasi jumlah jejak vanadium dalam air ditentukan oleh
mengukur efek katalitik yang diberikannya pada laju oksidasi asam galat oleh persulfat dalam
asam
larutan. Dalam kondisi tertentu konsentrasi reaktan, suhu, dan reaksi
waktu, tingkat oksidasi asam galat sebanding dengan konsentrasi vanadium.
Vanadium ditentukan dengan mengukur absorbansi sampel pada 415 nm dan
membandingkannya
dengan solusi standar yang diperlakukan secara identik.
b. Gangguan : Zat yang tercantum dalam Tabel 3500-V: Saya akan mengganggu dalam
penentuan
vanadium jika konsentrasi yang ditentukan terlampaui. Ini bukan masalah serius untuk Cr 6+ ,
Co 2+ , Mo 6+ , Ni 2+ , Ag + , dan U 6+ karena konsentrasi yang dapat ditoleransi lebih besar dari
itu
biasa ditemui di air tawar. Namun, pada beberapa sampel konsentrasi
Cu 2+ , Fe 2+ , dan Fe 3+ mungkin terlampaui. Karena sensitivitas metode yang tinggi,
mengganggu
zat dalam konsentrasi yang hanya sedikit di atas batas toleransi dapat dibuat tidak berbahaya
pengenceran.
Jejak Br - dan I - mengganggu secara serius dan pengenceran saja tidak selalu akan mengurangi
konsentrasi di bawah batas toleransi. Ion merkuri dapat ditambahkan ke kompleks halida ini dan
Halaman 496
meminimalkan gangguan mereka; Namun, ion merkuri sendiri ikut campur jika berlebihan.
Menambahkan 350 µg
merkuri nitrat, Hg (NO
3
)
2
, per sampel memungkinkan penentuan vanadium di hadapan up
sampai 100 mg Cl - / L, 250 µg Br - / L, dan 250 µg I - / L. Encerkan sampel yang mengandung
konsentrasi tinggi
ion ini ke konsentrasi di bawah nilai yang diberikan di atas dan menambahkan Hg (NO
3
)
2
.
c. Konsentrasi minimum yang dapat dideteksi : 0,025 µg V dalam sekitar 13 mL volume akhir
atau
sekitar 2 µg V / L.
2. Aparatur
Sebuah. Penangas air, mampu dioperasikan pada suhu 25 ± 0,5 ° C.
b. Peralatan kolorimetri : Diperlukan salah satu dari yang berikut:
1) Spektrofotometer, untuk pengukuran pada 415 nm, dengan jalur cahaya 1 sampai 5 cm.
2) Filter fotometer, menyediakan jalur cahaya 1 sampai 5 cm dan dilengkapi dengan filter violet
dengan transmisi maksimum mendekati 415 nm.
3. Reagen
Gunakan air reagen (lihat Bagian 1080) untuk persiapan reagen, untuk pengenceran, dan sebagai
blanko.
Sebuah. Larutan stok vanadium : Larutkan 229,6 mg amonium metavanadat, NH
4
VO
3
, di sebuah
labu ukur berisi kurang lebih 800 mL air dan 15 mL 1 + 1 asam nitrat (HNO
3
).
Encerkan menjadi 1000 mL; 1,00 mL = 100 µg V.
b. Larutan vanadium perantara : Encerkan 1,00 mL larutan vanadium stok dengan air ke
100 mL; 1,00 mL = 1,00 µg V.
c. Larutan vanadium standar : Encerkan 1,00 mL larutan vanadium perantara dengan air
sampai 100 mL; 1,00 mL = 0,010 µg V.
d. Larutan nitrat merkuri : Larutkan 350 mg Hg (NO
3
)
2
⋅H
2
O dalam 1000 mL air.
e. Reagen asam amonium persulfat-fosfat : Larutkan 2,5 g (NH
4
)
2
S
2
HAI
8
dalam 25 mL
air. Didihkan saja, angkat, dan tambahkan 25 mL pekat H.
3
PO
4
. Mari berdiri
sekitar 24 jam sebelum digunakan. Buang setelah 48 jam.
f. Larutan asam galat : Larutkan 2 g H.
6
C
7
HAI
5
dalam 100 mL air hangat, panaskan hingga mencapai suhu
tepat di bawah mendidih, dan saring melalui kertas saring. * # (127) Siapkan larutan segar untuk
setiap set
sampel.
4. Prosedur
Sebuah. Persiapan standar dan sampel : Siapkan standar kosong dan memadai menurut
mengencerkan 0- sampai 8,0-mL bagian (0 sampai 0,08 µg V) larutan vanadium standar menjadi
10 mL dengan
air. Sampel pipet (maksimum 10,00 mL) mengandung kurang dari 0,08 µg V ke dalam wadah
yang sesuai
wadah dan sesuaikan volume menjadi 10,0 mL dengan air. Filter sampel berwarna atau keruh.
Tambahkan 1,0 mL
Hg (TIDAK
3
)
2
solusi untuk setiap blanko, standar, dan sampel. Tempatkan wadah di bak air
Halaman 497
diatur ke 25 ± 0,5 ° C dan biarkan 30 hingga 45 menit untuk sampel mencapai suhu bak.
b. Perkembangan warna dan pengukuran : Tambahkan 1,0 mL asam amonium persulfat-fosfat
reagen (suhu seimbang), aduk agar tercampur rata, dan kembali ke penangas air. Tambahkan 1.0
mL larutan asam galat (suhu disetimbangkan), aduk hingga tercampur rata, dan kembali ke air
mandi. Tambahkan asam galat ke sampel berturut-turut dengan interval 30 detik atau lebih lama
agar akurat
kontrol waktu reaksi. Tepat 60 menit setelah menambahkan asam galat, keluarkan sampel dari
penangas air
dan ukur absorbansi pada 415 nm, dengan menggunakan air sebagai acuan. Kurangi absorbansi
blanko
dari absorbansi masing-masing standar dan sampel. Buat kurva kalibrasi dengan memplot
nilai absorbansi standar versus mikrogram vanadium. Tentukan jumlah vanadium dalam
sampel dengan mengacu pada absorbansi yang sesuai pada kurva kalibrasi. Siapkan a
kurva kalibrasi dengan setiap set sampel.
5. Perhitungan
6. Presisi dan Bias
Dalam sampel sintetis yang mengandung 6 µg V / L, 40 µg As / L, 250 µg Be / L, 240 µg B / L,
dan 20 µg
Se / L dalam air suling, vanadium diukur di 22 laboratorium dengan standar relatif
deviasi 20% dan tidak ada kesalahan relatif.
7. Daftar Pustaka
FISHMAN, MJ & MV SKOUGSTAD. 1964. Penentuan katalitik vanadium dalam air. Anal.
Chem . 36: 1643.
3500-Zn ZINC * # (128)
3500-Zn A. Pendahuluan
Seng (Zn) adalah unsur pertama dalam Golongan IIB dalam tabel periodik; ia memiliki nomor
atom
30, berat atom 65,38, dan valensi 2. Kelimpahan rata-rata Zn di bumi
kerak 76 ppm; di tanah 25 hingga 68 ppm; di sungai itu adalah 20 µg / L, dan di air tanah itu
adalah
<0,1 mg / L. Kelarutan seng dikontrol di perairan alami dengan adsorpsi pada mineral
permukaan, kesetimbangan karbonat, dan kompleks organik. Seng digunakan dalam sejumlah
paduan tersebut
seperti kuningan dan perunggu, dan pada baterai, fungisida, dan pigmen. Seng adalah
pertumbuhan penting
elemen untuk tumbuhan dan hewan tetapi pada tingkat yang tinggi itu beracun bagi beberapa
spesies kehidupan akuatik.
Halaman 498
Organisasi Pangan dan Pertanian Perserikatan Bangsa-Bangsa merekomendasikan tingkat seng
dalam irigasi
air adalah 2 mg / L. Standar MCL air minum sekunder US EPA adalah 5 mg / L.
Konsentrasi di atas 5 mg / L dapat menyebabkan rasa astringen pahit dan kekuningan dalam basa
perairan. Seng paling sering masuk ke pasokan air rumah tangga dari kerusakan galvanis
besi dan dezincifikasi kuningan. Dalam kasus seperti itu timbal dan kadmium juga mungkin ada
karena
mereka adalah kotoran seng yang digunakan dalam proses galvanisasi. Seng dalam air juga dapat
dihasilkan dari industri
pencemaran limbah.
2. Pemilihan Metode
Metode spektrometri serapan atom (Bagian 3111B dan Bagian 3111C) dan
metode plasma yang digabungkan secara induktif (Bagian 3120 dan Bagian 3125) lebih disukai.
Zincon
Metode (B), cocok untuk analisis air minum dan tercemar, dapat digunakan jika
instrumentasi untuk metode yang disukai tidak tersedia ..
Lihat Bagian 3010B.2 untuk penanganan dan penyimpanan sampel.
3500-Zn B.Metode Sengon
1. Diskusi Umum
Sebuah. Prinsip: Seng membentuk kompleks biru dengan 2-carboxy-2′-hydroxy-5′-
sulfoformazyl
benzena (zincon) dalam larutan yang di-buffer hingga pH 9.0. Logam berat lainnya juga
berbentuk berwarna
kompleks dengan zincon. Sianida ditambahkan ke seng kompleks dan logam berat.
Cyclohexanone adalah
ditambahkan ke seng bebas secara selektif dari kompleks sianida sehingga dapat dikomplekskan
dengan sengon
untuk membentuk warna biru. Sodium askorbat mengurangi gangguan mangan. Warna yang
dikembangkan adalah
stabil kecuali dengan adanya tembaga (lihat tabel di bawah).
b. Gangguan: Ion-ion berikut mengganggu pada konsentrasi yang melebihi yang tercantum:
Ion
mg / L
Ion
mg / L
Cd 2+
1
Cr 3+
10
Al 3+
5
Ni 2+
20
Mn 2+
5
Cu 2+
30
Fe 3+
7
Co 2+
30
Fe 2+
9
CrO
4
2–
50
c. Konsentrasi minimum yang dapat dideteksi: 0,02 mg Zn / L.
Halaman 499
2. Aparatur
1) Spektrofotometer, untuk pengukuran pada 620 nm, memberikan jalur cahaya 1 cm atau lebih.
2) Filter fotometer, menyediakan jalur cahaya 1 cm atau lebih panjang dan dilengkapi dengan
filter berwarna merah
memiliki transmisi maksimum dekat 620 nm. Penyimpangan dari Hukum Beer terjadi saat filter
band pass melebihi 20 nm.
b. Silinder ukur, 50-mL, dengan penghenti kaca-ground, Kelas B atau lebih baik.
c. Labu Erlenmeyer, 50-mL.
d. Peralatan filtrasi: filter dan penahan filter 0,45-µm.
3. Reagen
Sebuah. Air bebas logam: Lihat Bagian 3111B.3 c . Gunakan air untuk peralatan pembilas dan
persiapan
solusi dan pengenceran.
b. Larutan stok seng: Larutkan 1000 mg (1.000 g) logam seng dalam 10 mL 1 + 1 HNO
3
. Mencairkan
dan rebus untuk mengeluarkan oksida nitrogen. Encerkan menjadi 1000 mL; 1,00 mL = 1,00 mg
Zn.
c. Larutan seng standar: Encerkan 10,00 mL larutan seng stok menjadi 1000 mL; 1,00 mL =
10,00
µg Zn.
d. Sodium askorbat, bubuk butiran halus, USP.
e. Larutan kalium sianida: Larutkan 1,00 g KCN dalam kurang lebih 50 mL air dan
encerkan menjadi 100 mL. PERHATIAN: Kalium sianida adalah racun yang mematikan. Hindari
kontak kulit atau
menghirup uap. Jangan memipet melalui mulut atau terkena asam.
f. Larutan penyangga, pH 9,0: Larutkan 8,4 g pelet NaOH dalam sekitar 500 mL air. Tambahkan
31.0 g
H.
3
BO
3
dan aduk atau aduk hingga larut. Encerkan hingga 1000 mL dengan air dan aduk rata.
g. Reagen sengon: Larutkan 100 mg zincon (2-carboxy-2′-hydroxy-5′-sulfoformazyl
benzena) dalam 100 mL metanol. Karena zincon larut perlahan, aduk dan / atau diamkan
semalaman.
h. Cyclohexanone, dimurnikan.
saya. Asam klorida, HCl, konsentrasi dan 1 N .
j. Natrium hidroksida, NaOH, 6 N dan 1 N .
4. Prosedur
Sebuah. Persiapan standar kolorimetri: Berikan 0, 0,5, 1.0, 3.0, 5.0, 10.0, dan
Larutan seng standar 14,0 mL ke serangkaian silinder pencampur bertingkat 50 mL. Encerkan
masing-masing menjadi
20,0 mL untuk menghasilkan larutan yang masing-masing mengandung 0, 0,25, 0,5, 1,5, 2,5, 5,0,
dan 7,0 mg Zn / L.
(Standar kisaran yang lebih rendah mungkin disiapkan untuk memperluas kisaran kuantitasi.
Jalur optik yang lebih panjang
sel bisa digunakan. Verifikasi linieritas respons dalam rentang konsentrasi yang lebih rendah ini.)
Tambahkan
mengikuti setiap larutan secara berurutan, aduk rata setelah setiap penambahan: 0,5 g natrium
askorbat, larutan buffer 5,0 mL, larutan 2,0 mL KCN, dan larutan zincon 3,0 mL. Pipet 20.0
Halaman 500
mL larutan ke dalam labu erlenmeyer 50 mL bersih. Cadangan solusi yang tersisa ke nol
instrumen. Tambahkan 1,0 mL sikloheksanon ke dalam labu erlenmeyer. Putar selama 10 detik
dan catat waktu.
Pindahkan sebagian dari kedua larutan untuk membersihkan sel sampel. Gunakan larutan tanpa
sikloheksanon untuk
nol colorimeter. Baca dan catat absorbansi larutan dengan sikloheksanon setelah 1 menit. Itu
kurva kalibrasi tidak melewati nol karena efek peningkatan warna
sikloheksanon pada zincon.
b. Perlakuan sampel: Untuk menentukan seng total yang dapat diekstraksi asam, tambahkan 1
mL pekat
HCl sampai 50 mL sampel dan aduk rata. Saring dan sesuaikan dengan pH 7. Untuk menentukan
terlarut
seng, saring sampel melalui penyaring membran 0,45 µm. Sesuaikan dengan pH 7 dengan 1 N
NaOH atau 1 N HCl
jika perlu setelah penyaringan.
c. Analisis sampel: Dinginkan sampel hingga kurang dari 30 ° C jika perlu. Analisis 20,0 mL
siapkan sampel seperti yang dijelaskan dalam ¶ 4 a di atas, dimulai dengan '' Tambahkan yang
berikut ini ke setiap solusi
. . . '' Jika konsentrasi seng melebihi 7 mg Zn / L, siapkan pengenceran sampel dan analisis a
Porsi 20,0-mL.
5. Perhitungan
Baca konsentrasi seng (dalam miligram per liter) langsung dari kurva kalibrasi.
6. Presisi dan Bias
Sampel sintetis yang mengandung 650 µg Zn / L, 500 µg Al / L, 50 µg Cd / L, 110 µg Cr / L,
470 µg
Cu / L, 300 µg Fe / L, 70 µg Pb / L, 120 µg Mn / L, dan 150 µg Ag / L dalam air demineralisasi
ganda
dianalisis di satu laboratorium. Serangkaian 10 ulangan memberikan deviasi standar relatif
sebesar 0,96% dan kesalahan relatif 0,15%. Sampel air limbah dari industri dalam Standar
Klasifikasi Industri (SIC) No. 3333, peleburan primer dan pemurnian seng, dianalisis dengan
10 orang yang berbeda. Konsentrasi seng rata-rata adalah 3,36 mg Zn / L dan standar relatif
deviasi adalah 1,7%. Kesalahan relatif dibandingkan dengan hasil dari analisis absorpsi atom
sampel yang sama adalah -1,0%.
7. Daftar Pustaka
PLATTE, JA & VM MARCY. 1959. Penentuan fotometrik seng dengan zincon. Anal. Chem .
31: 1226.
RUSH, RM & JH YOE. 1954. Penentuan kolorimetri seng dan tembaga dengan
2-carboxy-2′-hydroxy-5′-sulfoformazyl-benzene. Anal. Chem . 26: 1345.
MILLER, DG 1979. Penentuan kolorimetri seng dengan zincon dan cyclohexanone. J. Air
Polut. Kontrol Fed . 51: 2402.
PANDE, SP 1980. Kajian tentang Penentuan Zink dalam Air Minum. J. IWWA XII (3): 275.
Angka
Halaman 501
Gambar 3112: 1. Susunan skematis peralatan untuk pengukuran merkuri oleh
teknik serapan atom uap dingin.
Gambar 3114: 1. Sel reaksi manual untuk memproduksi hidrida As dan Se.
Gambar 3114: 2. Skema generator hidrida kontinyu.
Gambar 3500-Al: 1. Kurva koreksi untuk estimasi keberadaan aluminium
fluor. Di atas mg F - / L, cari titik yang sesuai dengan mg yang terlihat
Al / L diukur. Dari titik ini interpolasi antara kurva yang ditunjukkan, jika titik tidak
jatuh langsung di salah satu kurva, untuk membaca mg Al / L yang sebenarnya pada ordinat,
yang
sesuai dengan 0,00 mg F - / L. Misalnya, 0,20 mg Al / L dalam sampel yang mengandung
1,00 mg F - / L sebenarnya akan menjadi 0,30 mg Al / L jika tidak ada fluorida yang
mengganggu.
Gambar 3500-As: 1. Generator arsine dan perakitan absorber.
Gambar 3500-Se: 1. Skema umum untuk spesiasi selenium dalam air.
Gambar 3500-Sr: 1. Metode grafis untuk menghitung konsentrasi strontium.
Tabel
T ABLE 3010: I. BERLAKU M ETHODS UNTUK E LEMENTAL A NALYSIS
Elemen
Api
Atom
Penyerapan
(Langsung)
Api
Atom
Penyerapan
(Diekstrak)
Api
Fotometri
Elektrotermal
Atom
Penyerapan
Hidrida / Dingin
Uap Atom
Penyerapan
Secara induktif
Digabungkan
Plasma
(ICP)
ICP /
Spectr
(ICP
Aluminium
3111D
3111E
3113B
3120A
31
Antimony
3111B
3113B
3120A
31
Arsenik
3113B
3114B
3120A
31
Barium
3111D
3111E
3113B
3120A
31
Berilium
3111D
3111E
3113B
3120A
31
Bismut
3111B
3113B
31
Boron
3120A
31
Kadmium
3111B
3111C
3113B
3120A
31
Kalsium
3111B, D
3111E
3120A
31
Sesium
3111B
31
Chromium
3111B
3111C
3113B
3120A
31
Kobalt
3111B
3111C
3113B
3120A
31
Tembaga
3111B
3111C
3113B
3120A
31
Gallium
3113B
31
Germanium
3113B
31
Emas
3111B
3113B
31
Indium
3113B
31
Halaman 502
Elemen
Api
Atom
Penyerapan
(Langsung)
Api
Atom
Penyerapan
(Diekstrak)
Api
Fotometri
Elektrotermal
Atom
Penyerapan
Hidrida / Dingin
Uap Atom
Penyerapan
Secara induktif
Digabungkan
Plasma
(ICP)
ICP /
Spectr
(ICP
Iridium
3111B
31
Besi
3111B
3111C
3113B
3120A
31
Memimpin
3111B
3111C
3113B
3120A
31
Litium
3111B
3500-Li.B
3120A
31
Magnesium
3111B
3120A
31
Mangan
3111B
3111C
3113B
3120A
31
Air raksa
3112B
31
Molibdenum
3111D
3111E
3113B
3120A
31
Nikel
3111B
3111C
3113B
3120A
31
Osmium
3111D
3111E
31
Paladium
3111B
31
Platinum
3111B
31
Kalium
3111B
3500-KB
3120A
31
Renium
3111D
3111E
31
Rhodium
3111B
31
Ruthenium
3111B
31
Selenium
3113B
3114B, C
3120A
31
Silicon
3111D
3111E
3120A
31
Perak
3111B
3111C
3113B
3120A
31
Sodium
3111B
3500-Na.B
3120A
31
Stronsium
3111B
3500-Sr.B
3120A
31
Telurium
3113B
31
Talium
3111B
3113B
3120A
31
Thorium
3111D
3111E
31
Timah
3111B
3113B
31
Titanium
3111D
3111E
31
Uranium
31
Vanadium
3111D
3111E
3113B
3120A
31
Seng
3111B
3111C
3113B
3120A
31
* Logam tidak secara khusus disebutkan dalam metode ini, tetapi 3125 dapat digunakan dengan sukses dalam banyak kasus.
† Metode alternatif tambahan untuk aluminium, berilium, kadmium, merkuri, selenium, perak, dan seng dapat ditemukan di abad ke-19.
Edisi Metode Standar .
T ABLE 3030: I. A CIDS U SED IN C ONJUNCTION WITH HNO
3
untuk S AMPLE P EDOMAN
Halaman 503
T ABLE 3030: I. A CIDS U SED IN C ONJUNCTION WITH HNO
3
untuk S AMPLE P EDOMAN
Asam
Direkomendasikan untuk
Semoga Bermanfaat untuk
Tidak Direkomendasikan untuk
HCl
Ag
Sb, Ru, Sn
Th, Pb
H.
2
BEGITU
4
Ti
-
Ag, Pb, Ba
HClO
4
-
Bahan organik
-
HF
-
Bahan yang mengandung silika
-
T ABLE 3111: I. A TOMIC A BSORPTION C ONCENTRATION R ANGES DENGAN D IRECT A
SPIRATION
A TOMIC A BSORPTION
Elemen
Gelombang-
panjangnya
nm
Api
Gas *
Instrumen
Deteksi
Membatasi
mg / L
Kepekaan
mg / L
Optimal
Konsentrasi
Jarak
mg / L
Ag
328.1
A – Ac
0,01
0,06
0,1–4
Al
309.3
N – Ac
0.1
1
5–100
Au
242.8
A – Ac
0,01
0.25
0,5-20
Ba
553.6
N – Ac
0,03
0.4
1–20
Menjadi
234.9
N – Ac
0,005
0,03
0,05–2
Dua
223.1
A – Ac
0,06
0.4
1–50
Ca
422.7
A – Ac
0,003
0,08
0,2–20
CD
228.8
A – Ac
0,002
0,025
0,05–2
Bersama
240.7
A – Ac
0,03
0.2
0,5–10
Kr
357.9
A – Ac
0,02
0.1
0,2–10
Cs
852.1
A – Ac
0,02
0.3
0,5–15
Cu
324.7
A – Ac
0,01
0.1
0,2–10
Fe
248.3
A – Ac
0,02
0.12
0,3–10
Ir
264.0
A – Ac
0.6
8
-
K
766.5
A – Ac
0,005
0,04
0,1–2
Li
670.8
A – Ac
0,002
0,04
0,1–2
Mg
285.2
A – Ac
0,0005
0,007
0,02–2
MN
279.5
A – Ac
0,01
0,05
0,1–10
Mo
313.3
N – Ac
0.1
0,5
1–20
Na
589.0
A – Ac
0,002
0,015
0,03–1
Ni
232.0
A – Ac
0,02
0.15
0,3–10
Halaman 504
Elemen
Gelombang-
panjangnya
nm
Api
Gas *
Instrumen
Deteksi
Membatasi
mg / L
Kepekaan
mg / L
Optimal
Konsentrasi
Jarak
mg / L
Os
290.9
N – Ac
0,08
1
-
Pb †
283.3
A – Ac
0,05
0,5
1–20
Pt
265.9
A – Ac
0.1
2
5–75
Rh
343.5
A – Ac
0,5
0.3
-
Ru
349.9
A – Ac
0,07
0,5
-
Sb
217.6
A – Ac
0,07
0,5
1–40
Si
251.6
N – Ac
0.3
2
5–150
Sn
224.6
A – Ac
0.8
4
10–200
Sr.
460.7
A – Ac
0,03
0.15
0,3–5f
Ti
365.3
N – Ac
0.3
2
5–100
V.
318.4
N – Ac
0.2
1.5
2–100
Zn
213.9
A – Ac
0,005
0,02
0,05–2
* A – Ac = udara-asetilen; N – Ac = nitrous oxide-acetylene.
† Panjang gelombang 217,0 nm yang lebih sensitif direkomendasikan untuk instrumen dengan
latar belakang
kemampuan koreksi. Hak Cipta ASTM. Dicetak ulang dengan izin.
T MAMPU 3111: II. I NTERLABORATORY P RECISION DAN B IAS D ATA UNTUK A TOMIC A
BSORPTION
M ETHODS -D irect A spiration DAN E XTRACTED M ETALS
Logam
Conc. *
SD *
SD Relatif
%
Relatif
Kesalahan
%
Jumlah
Peserta
Penentuan langsung:
Aluminium 1
4.50
0.19
4.2
8.4
5
Barium 2
1.00
0,089
8.9
2.7
11
Berilium 1
0.46
0,0213
4.6
23.0
11
Kadmium 3
0,05
0,0108
21.6
8.2
26
Kadmium 1
1.60
0.11
6.9
5.1
16
Kalsium 1
5.00
0.21
4.2
0.4
8
Chromium 1
3.00
0.301
10.0
3.7
9
Halaman 505
Logam
Conc. *
SD *
SD Relatif
%
Relatif
Kesalahan
%
Jumlah
Peserta
Cobalt 1
4.00
0.243
6.1
0,5
14
Tembaga 3
1.00
0.112
11.2
3.4
53
Tembaga 1
4.00
0.331
8.3
2.8
15
Besi 1
4.40
0.260
5.8
2.3
16
Besi 3
0.30
0,0495
16.5
0.6
43
Pimpin 1
6.00
0.28
4.7
0.2
14
Magnesium 3
0.20
0,021
10.5
6.3
42
Magnesium 1
1.10
0.116
10.5
10.0
8
Mangan 1
4.05
0,317
7.8
1.3
16
Mangan 3
0,05
0,0068
13.5
6.0
14
Nikel 1
3.93
0,383
9.8
2.0
14
Perak 3
0,05
0,0088
17.5
10.6
7
Perak 1
2.00
0,07
3.5
1.0
10
Natrium 1
2.70
0.122
4.5
4.1
12
Stronsium 1
1.00
0,05
5.0
0.2
12
Seng 3
0,50
0,041
8.2
0.4
48
Penentuan yang diekstraksi:
Aluminium 2
300 32
10.7
0.7
15
Berilium 2
5
1.7
34.0
20.0
9
Kadmium 3
50
21.9
43.8
13.3
12
Cobalt 1
300 28.5
9.5
1.0
6
Tembaga 1
100 71.7
71.7
12.0
8
Besi 1
250 19.0
7.6
3.6
4
Mangan 1
21.5
2.4
11.2
7.4
8
Molibdenum 1
9.5
1.1
11.6
1.3
5
Nikel 1
56.8
15.2
26.8
13.6
14
Timbal 3
50
11.8
23.5
19.0
8
Halaman 506
Logam
Conc. *
SD *
SD Relatif
%
Relatif
Kesalahan
%
Jumlah
Peserta
Perak 1
5.2
1.4
26.9
3.0
7
* Untuk penentuan langsung, mg / L; untuk penentuan yang diekstraksi, µg / L.
Superskrip mengacu pada nomor referensi.
Sumber: MASYARAKAT AMERIKA UNTUK PENGUJIAN DAN MATERI . 1986. Buku Tahunan
ASTM
Standar. Volume 11.01, Teknologi Air dan Lingkungan. American Soc. Menguji
Material, Philadelphia, Pa. Hak Cipta ASTM. Dicetak ulang dengan izin.
T ABLE 3111: III. S Ingle -O PERATOR P recision DAN R ECOMMENDED C ontrol R Anges UNTUK
Sebuah TOMIC A BSORPTION M ETHODS -D irect A SPIRATIONAND E XTRACTED M ETALS
Logam
Conc. * SD *
SD Relatif
%
Jumlah
Peserta
QC
Std. *
Rentang yang Dapat Diterima *
Penentuan langsung:
Aluminium 1
4.50
0.23
5.1
15
5.00
4.3–5.7
Berilium 1
0.46
0.012 2.6
10
0,50
0,46–0,54
Kalsium 1
5.00
0,05
1.0
8
5.00
4.8–5.2
Chromium 1
7.00
0.69
9.9
9
5.00
3.3–6.7
Cobalt 1
4.00
0.21
5.3
14
4.00
3.4–4.6
Tembaga 1
4.00
0.115 2.9
15
4.00
3.7–4.3
Besi 1
5.00
0.19
3.8
16
5.00
4.4–5.6
Magnesium 1
1.00
0,009 0,9
8
1.00
0,97–1,03
Nikel 4
5.00
0,04
0.8
-
5.00
4.9–5.1
Perak 1
2.00
0.25
12.5
10
2.00
1.2–2.8
Natrium 4
8.2
0.1
1.2
-
5.00
4.8–5.2
Stronsium 1
1.00
0,04
4.0
12
1.00
0.87–1.13
Kalium 4
1.6
0.2
12.5
-
1.6
1.0–2.2
Molibdenum 4
7.5
0,07
0.9
-
10.0
9.7–10.3
Timah 4
20.0
0,5
2.5
-
20
.018.5–21.5
Titanium 4
50.0
0.4
0.8
-
50.0
48.8–51.2
Vanadium
50.0
0.2
0.4
-
50.0
49,4–50,6
Halaman 507
Logam
Conc. * SD *
SD Relatif
%
Jumlah
Peserta
QC
Std. *
Rentang yang Dapat Diterima *
Penentuan yang diekstraksi:
Aluminium 1
300
12
4.0
15
300
264–336
Cobalt 1
300
20
6.7
6
300
220–380
Tembaga 1
100
21
21
8
100
22–178
Besi 1
250
12
4.8
4
250
180–320
Mangan 1
21.5
202
10.2
8
25
17–23
Molibdenum 1
9.5
1.0
10.5
5
10
5.5–14.5
Nikel 1
56.8
9.2
16.2
14
50
22–78
Perak 1
5.2
1.2
23.1
7
5.0
0,5–9,5
* Untuk penentuan langsung, mg / L; untuk penentuan yang diekstraksi, µg / L.
Superskrip mengacu pada nomor referensi.
Sumber: MASYARAKAT AMERIKA UNTUK PENGUJIAN DAN MATERI. 1986. Buku Tahunan ASTM
Standar. Volume 11.01, Teknologi Air dan Lingkungan. American Soc. Menguji
Material, Philadelphia, Pa. Hak Cipta ASTM. Dicetak ulang dengan izin.
T ABLE 3112: I. I NTERLABORATORIUM P RECISION DAN B IAS OF C LAMA- V APOR A TOMIC
Sebuah BSORPTION S PECTROMETRIC M ETHOD UNTUK M ERCURY1
Bentuk
Conc.
µg/L
SD
µg/L
Relatif
SD
%
Relatif
Kesalahan
%
Jumlah
Peserta
Anorganik
0.34
0,077
22.6
21.0
23
Anorganik
4.2
0,56
13.3
14.4
21
Organik
4.2
0.36
8.6
8.4
21
T ABLE 3113: I. P OTENSIAL M ATRIX M ODIFIER UNTUK E LECTROTHERMAL A TOMIC
Sebuah BSORPTION S PECTROMETRY *
Pengubah
Analisis Yang
Pengubah
Semoga Bermanfaat
Halaman 508
Pengubah
Analisis Yang
Pengubah
Semoga Bermanfaat
1500 mg Pd / L + 1000 mg
Mg (TIDAK
3
)
2
/L1
Ag, As, Au, Bi, Cu, Ge, Mn,
HG,
Dalam, Sb, Se, Sn, Te, Tl
500–2000 mg Pd / L + pengurangan
agen 2 †
Ag, As, Bi, Cd, Co, Cr, Cu, Fe,
Hg, Mn, Ni, Pb, Sb
5000 mg Mg (TIDAK
3
)
2
/L1
Be, Co, Cr, Fe, Mn, V
100–500 mg Pd / L 2
Sebagai, Ga, Ge, Sn
50 mg Ni / L 2
Sebagai, Se, Sb
2% PO
4
3− + 1000 mg Mg (TIDAK
3
)
2
/L1
Cd, Pb
* Asumsikan 10 µL pengubah / 10 µL sampel. † Asam sitrat (1–2%) lebih disukai; asam askorbat atau H.
2
dapat diterima.
T ABLE 3113: II. D ETEKSI L EVEL DAN C ONCENTRATION R ANGES UNTUK E LEKTROTERMAL
Sebuah TOMIZATION A TOMIC A BSORPTION S PECTROMETRY
Elemen
Panjang gelombang
nm
Estimasi
Deteksi
Membatasi
µg/L
Optimal
Konsentrasi
Jarak
µg/L
Al
309.3
3
20–200
Sb
217.6
3
20–300
Sebagai
193.7
1
5–100
Ba
553.6
2
10–200
Menjadi
234.9
0.2
1–30
CD
228.8
0.1
0,5–10
Kr
357.9
2
5–100
Bersama
240.7
1
5–100
Cu
324.7
1
5–100
Fe
248.3
1
5–100
Pb *
283.3
1
5–100
MN
279.5
0.2
1–30
Mo
313.3
1
3–60
Ni
232.0
1
5–100
Halaman 509
Elemen
Panjang gelombang
nm
Estimasi
Deteksi
Membatasi
µg/L
Optimal
Konsentrasi
Jarak
µg/L
Se
196.0
2
5–100
Ag
328.1
0.2
1–25
Sn
224.6
5
20–300
* Panjang gelombang 217.0-nm yang lebih sensitif direkomendasikan untuk instrumen dengan kemampuan koreksi latar belakang.
T ABLE 3113: III. I NTERLABORATORY S INGLE -A NALYST P RECISION D ATA FOR
E LECTROTHERMAL Sebuah TOMIZATION M ETHODS1
Presisi Analis Tunggal
% RSD
Elemen
Konsentrasi
µg/L
Laboratorium
Murni
air
Minum
air
Permukaan
air
Tembusan
1
Tembusan
2
Tembusan
3
Al
28
66
108
70
-
-
66
125
27
35
24
-
-
34
11 000
11
-
-
22
-
-
58 300
27
-
-
19
-
-
460
9
-
-
-
30
-
2 180
28
-
-
-
4
-
10.5
20
13
13
13
56
18
230
10
18
13
21
94
14
Sebagai
9.78
40
25
15
74
23
11
227
10
6
8
11
15
6
Ba
56.5
36
21
29
59
23
27
418
14
12
20
24
24
18
Menjadi
0.45
18
27
15
30
2
11
10.9
14
4
9
7
12
12
CD
0.43
72
49
1
121
35
27
12
11
17
22
14
11
15
Kr
9.87
24
33
10
23
15
10
236
16
7
11
13
16
7
Halaman 510
Presisi Analis Tunggal
% RSD
Elemen
Konsentrasi
µg/L
Laboratorium
Murni
air
Minum
air
Permukaan
air
Tembusan
1
Tembusan
2
Tembusan
3
Bersama
29.7
10
17
10
19
24
12
420
8
11
13
14
9
5
Cu
10.1
49
47
17
17
-
30
234
8
15
6
21
-
11
300
6
-
-
-
11
-
1 670
11
-
-
-
6
-
Fe
26.1
144
52
153
-
-
124
455
48
37
45
-
-
31
1 030
17
-
-
30
-
-
5 590
6
-
-
32
-
-
370
14
-
-
-
19
-
2 610
9
-
-
-
18
-
Pb
10.4
6
19
17
21
19
33
243
17
7
17
18
12
16
MN
0.44
187
180
-
-
-
275
14.8
32
19
-
-
-
18
91.0
15
-
-
48
-
-
484.0
4
-
-
12
-
-
111.0
12
-
-
-
21
-
666.0
6
-
-
-
20
-
Ni
26.2
20
26
25
24
18
9
461.0
15
11
9
8
11
4
Se
10.0
12
27
16
35
41
13
235.0
6
6
15
6
13
14
Ag
8.48
10
-
-
15
27
16
56.5
14
-
-
7
16
23
0.45
27
166
48
-
-
-
13.6
15
4
10
-
-
-
Halaman 511
T ABLE 3113: IV. I NTERLABORATORIUM O VERALL P RECISION D ATA UNTUK E
LECTROTHERMAL
A TOMISASI M ETODE 1
Presisi Keseluruhan % RSD
Elemen
Konsentrasi
µg/L
Laboratorium
Murni
air
Minum
air
Permukaan
air
Tembusan
1
Tembusan
2
Tembusan
3
Al
28
99
114
124
-
-
131
125
45
47
49
-
-
40
11 000
19
-
-
43
-
-
58 300
31
-
-
32
-
-
460
20
-
-
-
47
-
2 180
30
-
-
-
15
-
10.5
37
19
22
50
103
39
230
26
16
16
17
180
21
Sebagai
9.78
43
26
37
72
50
39
227
18
12
13
20
15
14
Ba
56.5
68
38
43
116
43
65
418
35
35
28
38
48
16
Menjadi
0.45
28
31
15
67
50
35
10.9
33
15
26
20
9
19
CD
0.43
73
60
5
88
43
65
12
19
25
41
26
20
27
Kr
9.87
30
53
24
60
41
23
236
18
14
24
20
14
20
Bersama
29.7
13
26
17
18
21
17
420
21
21
17
18
13
13
Cu
10.1
58
82
31
32
-
74
234
12
33
19
21
-
26
300
13
-
-
-
14
-
1 670
12
-
-
-
13
-
Fe
26.1
115
93
306
-
-
204
455
53
46
53
-
-
44
1 030
32
-
-
25
-
-
Halaman 512
Presisi Keseluruhan % RSD
Elemen
Konsentrasi
µg/L
Laboratorium
Murni
air
Minum
air
Permukaan
air
Tembusan
1
Tembusan
2
Tembusan
3
5 590
10
-
-
43
-
-
370
28
-
-
-
22
-
2 610
13
-
-
-
22
-
Pb
10.4
27
42
31
23
28
47
243
18
19
17
19
19
25
MN
0.44
299
272
-
-
-
248
14.8
52
41
-
-
-
29
91.0
16
-
-
45
-
-
484.0
5
-
-
17
-
-
111.0
15
-
-
-
17
-
666.0
8
-
-
-
24
-
Ni
26.2
35
30
49
35
37
43
461.0
23
22
15
12
21
17
Se
10.0
17
48
32
30
44
51
235.0
16
18
18
17
22
34
Ag
8.48
23
-
-
16
35
34
56.5
15
-
-
24
32
28
0.45
57
90
368
-
-
-
13.6
19
19
59
-
-
-
T ABLE 3113: V. Saya NTERLABORATORY R ELATIVE E rror D ATA UNTUK E LECTROTHERMAL
A TOMISASI M ETODE 1
Kesalahan relatif
%
Elemen
Konsentrasi
µg/L
Laboratorium
Murni
air
Minum
air
Permukaan
air
Tembusan
1
Tembusan
2
Tembusan
3
Al
28.0
86
150
54
-
-
126
125.0
4
41
39
-
-
30
11 000.0
2
-
-
14
-
-
Halaman 513
Kesalahan relatif
%
Elemen
Konsentrasi
µg/L
Laboratorium
Murni
air
Minum
air
Permukaan
air
Tembusan
1
Tembusan
2
Tembusan
3
58 300.0
12
-
-
7
-
-
460.0
2
-
-
-
11
-
2 180.0
11
-
-
-
9
-
Sb
10.5
30
32
28
24
28
36
230.0
35
14
19
13
73
39
Sebagai
9.78
36
1
22
106
13
16
227.0
3
7
10
19
6
13
Ba
56.5
132
54
44
116
59
40
418.0
4
0
0
13
6
60
Menjadi
0.45
40
16
11
16
10
15
10.9
13
2
9
7
8
8
CD
0.43
58
45
37
66
16
19
12.0
4
6
5
22
18
3
Kr
9.87
10
9
4
2
5
15
236.0
11
0
9
13
5
8
Bersama
29.7
7
7
1
6
3
13
420.0
12
8
8
11
5
18
Cu
10.1
16
48
2
5
-
15
234.0
8
7
0
4
-
19
300.0
4
-
-
-
21
-
1 670.0
6
-
-
-
2
-
Fe
26.1
85
60
379
-
-
158
455.0
43
22
31
-
-
18
1 030.0
8
-
-
8
-
-
5 590.0
2
-
-
12
-
-
370.0
4
-
-
-
11
-
2 610.0
35
-
-
-
2
-
Pb
10.4
16
10
17
1
34
14
243.0
5
15
8
18
15
29
MN
0.44
332
304
-
-
-
556
Halaman 514
Kesalahan relatif
%
Elemen
Konsentrasi
µg/L
Laboratorium
Murni
air
Minum
air
Permukaan
air
Tembusan
1
Tembusan
2
Tembusan
3
14.8
10
1
-
-
-
36
91.0
31
-
-
10
-
-
484.0
42
-
-
4
-
-
111.0
1
-
-
-
29
-
666.0
6
-
-
-
23
-
Ni
26.2
9
16
10
7
33
54
461.0
15
19
18
31
16
18
Se
10.0
12
9
6
36
17
37
235.0
7
7
0
13
10
17
Ag
8.48
12
-
-
1
51
20
56.5
16
-
-
8
51
22
0.45
34
162
534
-
-
-
13.6
3
12
5
-
-
-
T ABLE 3120: I. S UGGESTED W AVELENGTHS , E STIMATED D ETECTION L IMITS , A
LTERNATE
W AVELENGTHS , C ALIBRATION C ONCENTRATIONS , DAN U PPER L IMITS
Elemen
Disarankan
Panjang gelombang
nm
Estimasi
Deteksi
Membatasi
µg/L
Bergantian
Panjang gelombang *
nm
Kalibrasi
Konsentrasi
mg / L
Batas atas
Konsentrasi†
mg / L
Aluminium
308.22
40
237.32
10.0
100
Antimony
206.83
30
217.58
10.0
100
Arsenik
193,70
50
189,04 ‡
10.0
100
Barium
455.40
2
493.41
1.0
50
Berilium
313.04
0.3
234.86
1.0
10
Boron
249.77
5
249.68
1.0
50
Kadmium
226.50
4
214.44
2.0
50
Kalsium
317.93
10
315.89
10.0
100
Chromium
267.72
7
206.15
5.0
50
Kobalt
228.62
7
230,79
2.0
50
Halaman 515
Elemen
Disarankan
Panjang gelombang
nm
Estimasi
Deteksi
Membatasi
µg/L
Bergantian
Panjang gelombang *
nm
Kalibrasi
Konsentrasi
mg / L
Batas atas
Konsentrasi†
mg / L
Tembaga
324.75
6
219.96
1.0
50
Besi
259.94
7
238.20
10.0
100
Memimpin
220.35
40
217.00
10.0
100
Litium
670.78
4§
-
5.0
100
Magnesium
279.08
30
279.55
10.0
100
Mangan
257.61
2
294.92
2.0
50
Molibdenum 202.03
8
203.84
10.0
100
Nikel
231.60
15
221.65
2.0
50
Kalium
766.49
100 §
769.90
10.0
100
Selenium
196.03
75
203.99
5.0
100
Silika (SiO
2
) 212.41
20
251.61
21.4
100
Perak
328.07
7
338.29
2.0
50
Sodium
589,00
30 §
589.59
10.0
100
Stronsium
407.77
0,5
421.55
1.0
50
Talium
190,86 ‡
40
377.57
10.0
100
Vanadium
292.40
8
-
1.0
50
Seng
213,86
2
206.20
5.0
100
* Panjang gelombang lain dapat diganti jika memberikan sensitivitas yang diperlukan dan dikoreksi untuk interferensi spektral. † Mendefinisikan
ujung atas kisaran kalibrasi efektif. Jangan mengekstrapolasi ke konsentrasi di luar standar tertinggi. ‡ Tersedia dengan vakum
atau jalur optik pembersihan gas lembam.
§
Peka terhadap kondisi pengoperasian.
T ABLE 3120: II. ICP P RECISION DAN B IAS DATA
Elemen
Konsentrasi
Jarak
µg/L
Pencernaan Total *
µg/L
Pencernaan yang Dapat Dipulihkan *
µg/L
Aluminium
69–
4792
X = 0,9273 C + 3,6
X = 0,9380 C + 22,1
S = 0,0559 X + 18,6
S = 0,0873 X + 31,7
SR = 0,0507 X + 3,5
SR = 0,0481 X + 18,8
Antimony
77–
1406
X = 0,7940 C - 17,0
X = 0,8908 C + 0,9
Halaman 516
Elemen
Konsentrasi
Jarak
µg/L
Pencernaan Total *
µg/L
µg/L
S = 0,1556 X - 0,6
S = 0,0982 X + 8,3
SR = 0,1081 X + 3,9
SR = 0,0682 X + 2,5
Arsenik
69–
1887
X = 1,0437 C - 12,2
X = 1,0175 C + 3,9
S = 0,1239 X + 2,4
S = 0,1288 X + 6,1
SR = 0,0874 X + 6,4
SR = 0,0643 X + 10,3
Barium
9–
377
X = 0,7683 C + 0,47
X = 0,8380 C + 1,68
S = 0,1819 X + 2,78
S = 0,2540 X + 0,30
SR = 0,1285 X + 2,55
SR = 0,0826 X + 3,54
Berilium
3–
1906
X = 0,9629 C + 0,05
X = 1,0177 C - 0,55
S = 0,0136 X + 0,95
S = 0,0359 X + 0,90
SR = 0,0203 X - 0,07
SR = 0,0445 X - 0,10
Boron
19–
5189
X = 0,8807 C + 9,0
X = 0,9676 C + 18,7
S = 0.1150 X + 14.1
S = 0,1320 X + 16,0
SR = 0,0742 X + 23,2
SR = 0,0743 X + 21,1
Kadmium
9–
1943
X = 0,9874 C - 0,18
X = 1,0137 C - 0,65
S = 0,0557 X + 2,02
S = 0,0585 X + 1,15
SR = 0,0300 X + 0,94
SR = 0,0332 X + 0,90
Kalsium
17–
47 170
X = 0,9182 C - 2,6
X = 0,9658 C + 0,8
S = 0,1228 X + 10,1
S = 0,0917 X + 6,9
SR = 0,0189 X + 3,7
SR = 0,0327 X + 10,1
Chromium
13–
1406
X = 0,9544 C + 3,1
X = 1,0049 C - 1,2
S = 0,0499 X + 4,4
S = 0,0698 X + 2,8
SR = 0,0009 X + 7,9
SR = 0,0571 X + 1,0
Kobalt
17–
2340
X = 0,9209 C - 4,5
X = 0,9278 C - 1,5
S = 0,0436 X + 3,8
S = 0,0498 X + 2,6
Halaman 517
Elemen
Konsentrasi
Jarak
µg/L
Pencernaan Total *
µg/L
µg/L
SR = 0,0428 X + 0,5
SR = 0,0407 X + 0,4
Tembaga
8–
1887
X = 0,9297 C - 0,30
X = 0,9647 C - 3,64
S = 0,0442 X + 2,85
S = 0,0497 X + 2,28
SR = 0,0128 X + 2,53
SR = 0,0406 X + 0,96
Besi
13–
9359
X = 0.8829 C + 7.0
X = 0,9830 C + 5,7
S = 0,0683 X + 11,5
S = 0,1024 X + 13,0
SR = −0,0046 X + 10,0
SR = 0,0790 X + 11,5
Memimpin
42–
4717
X = 0,9699 C - 2,2
X = 1,0056 C + 4,1
S = 0,0558 X + 7,0
S = 0,0799 X + 4,6
SR = 0,0353 X + 3,6
SR = 0,0448 X +3,5
Magnesium
34–
13 868
X = 0,9881 C - 1,1
X = 0,9879 C + 2,2
S = 0,0607 X + 11,6
S = 0,0564 X + 13,2
SR = 0,0298 X + 0,6
SR = 0,0268 X + 8,1
Mangan
4–
1887
X = 0,9417 C + 0,13
X = 0,9725 C + 0,07
S = 0,0324 X + 0,88
S = 0,0557 X + 0,76
SR = 0,0153 X + 0,91
SR = 0,0400 X + 0,82
Molibdenum
17–
1830
X = 0,9682 C + 0,1
X = 0,9707 C - 2,3
S = 0,0618 X + 1,6
S = 0,0811 X + 3,8
SR = 0,0371 X + 2,2
SR = 0,0529 X + 2,1
Nikel
17–
47 170
X = 0,9508 C + 0,4
X = 0,9869 C + 1,5
S = 0,0604 X + 4,4
S = 0,0526 X + 5,5
SR = 0,0425 X + 3,6
SR = 0,0393 X + 2,2
Kalium
347–14 151
X = 0,8669 C - 36,4
X = 0,9355 C - 183,1
S = 0,0934 X + 77,8
S = 0,0481 X + 177,2
SR = −0,0099 X + 144,2
SR = 0,0329 X + 60,9
Halaman 518
Elemen
Konsentrasi
Jarak
µg/L
Pencernaan Total *
µg/L
µg/L
Selenium
69–
1415
X = 0,9363 C - 2,5
X = 0,9737 C - 1,0
S = 0,0855 X + 17,8
S = 0,1523 X + 7,8
SR = 0,0284 X + 9,3
SR = 0,0443 X + 6,6
Silicon
189–9434
X = 0,5742 C - 35,6
X = 0,9737 C - 60,8
S = 0,4160 X + 37,8
S = 0,3288 X + 46,0
SR = 0,1987 X + 8,4
SR = 0,2133 X + 22,6
Perak
8–
189
X = 0,4466 C + 5,07
X = 0,3987 C + 8,25
S = 0,5055 X - 3,05
S = 0,5478 X - 3,93
SR = 0,2086 X - 1,74
SR = 0,1836 X - 0,27
Sodium
35–
47 170
X = 0,9581 C + 39,6
X = 1,0526 C + 26,7
S = 0,2097 X + 33,0
S = 0,1473 X + 27,4
SR = 0,0280 X + 105,8
SR = 0,0884 X + 50,5
Talium
79–
1434
X = 0,9020 C - 7,3
X = 0,9238 C + 5,5
S = 0,1004 X + 18,3
S = 0,2156 X + 5,7
SR = 0,0364 X + 11,5
SR = −0,0106 X + 48,0
Vanadium
13–
4698
X = 0,9615 C - 2,0
X = 0,9551 C + 0,4
S = 0,0618 X + 1,7
S = 0,0927 X + 1,5
SR = 0,0220 X + 0,7
SR = 0,0472 X + 0,5
Seng
7–
7076
X = 0,9356 C - 0,30
X = 0,9500 C + 1,22
S = 0,0914 X + 3,75
S = 0,0597 X + 6,50
SR = −0,0130 X + 10,07
SR = 0,0153 X + 7,78
* X = pemulihan rata-rata, µg / L, C = nilai sebenarnya, µg / L, S = deviasi standar multi-
laboratorium, µg / L, SR = tunggal-an
T ABLE 3125: I. R ECOMMENDED Sebuah NALYTE M keledai , saya NSTRUMENTAL D ETECTION
L IMITS
(IDL), dan S TANDAR S NTERNAL
Halaman 519
T ABLE 3125: I. R ECOMMENDED Sebuah NALYTE M keledai , saya NSTRUMENTAL D ETECTION
L IMITS
(IDL), dan S TANDAR S NTERNAL
Elemen
Misa Analitis
IDL
µg/L
Direkomendasikan
Standar Internal
Menjadi
9
0,025
Li
Al
27
0,03
Sc
V.
51
0,02
Sc
Kr
52
0,04
Sc
Kr
53
0,03
Sc
MN
55
0,002
Sc
Bersama
59
0,002
Sc
Ni
60
0,004
Sc
Ni
62
0,025
Sc
Cu
63
0,003
Sc
Cu
65
0,004
Sc
Zn
66
0,017
Ge
Zn
68
0,020
Ge
Sebagai
75
0,025
Ge
Se
77
0,093
Ge
Se
82
0,064
Ge
Ag
107
0,003
Di
Ag
109
0,002
Di
CD
111
0,006
Di
CD
114
0,003
Di
Sb
121
0,07
Di
Sb
123
0,07
Di
Tl
203
0,03
Th
Tl
205
0,03
Th
Pb
208
0,005
Th
U
235
0,032
Th
U
238
0,001
Th
Mo
98
0,003 †
Di
Ba
135
0,008 †
Di
Sr.
88
0,001 ‡
Di
Halaman 520
* IDL ditentukan pada Perkin Elmer Elan 6000 ICP / MS menggunakan tujuh analisis ulangan dari larutan asam nitrat 1%, di
Laboratorium Lingkungan Manchester, Juli 1996. † Dari Metode EPA 200,8 untuk Analisis Catatan Aplikasi Air Minum,
No. Pesanan ENVA-300A, The Perkin Elmer Corporation, 1996. ‡ Dari Perkin Elmer Ringkasan Teknis TSMS-12.
T MAMPU 3125: II. E LEMENTAL A BUNDANCE E quations DAN C OMMON M OLECULAR saya ON
C ORRECTION E QUATIONS
Persamaan Elemental dan Molekuler * †
Li 6
=C6
Jadilah 9
=C9
Al 27 = C 27
Sc 45 = C 45
V 51
= C 51 - (3.127) [( C 53) - (0.113 × C 52)]
Cr 52 = C 52
Cr 53 = C 53
Mn 55 = C 55
Co 59 = C 59
Ni 60 = C 60
Ni 62 = C 62
Cu 63 = C 63
Cu 65 = C 65
Zn 66 = C 66
Zn 68 = C 68
Seperti 75 = C 75 - (3.127) [( C 77) - (0.815 × C 82)]
Se 77 = C 77
Se 82 = C 82 - (1,008696 × C 83)
Sr 88 = C 88
Mo 98 = C 98 - (0.110588 × C 101)
Rh 103 = C 103
Ag 107 = C 107
Ag 109 = C 109
Cd 111 = C 111 - (1,073) [( C 108) - (0,712 × C 106)]
Cd 114 = C 114 - (0,02686 × C 118)
Sb 121 = C 121
Sb 123 = C 123 - (0,127189 × C 125)
Halaman 521
Persamaan Elemental dan Molekuler * †
Ba 135 = C 135
Ho 165 = C 165
Tl 203 = C 203
Tl 205 = C 205
Pb 208 = C 208 + (1 × C 206) + (1 × C 207)
Th 232 = C 232
U 238 = C 238
* C = blanko kalibrasi hitungan dikoreksi pada massa yang ditunjukkan. † Dari Metode EPA 200,8 untuk Analisis Air Minum -
Catatan Permohonan, Nomor Pesanan ENVA-300A, The Perkin Elmer Corporation, 1996.
T MAMPU 3125: III. C OMMON M OLECULAR I ON I NTERFERENSI DI ICP / MS 1
Ion Molekuler
Massa
Pengukuran Elemen
Dipengaruhi oleh Interferensi
Ion molekuler latar belakang:
NH +
15
-
OH +
17
-
OH
2
+
18
-
C
2
+
24
Mg
CN +
26
Mg
CO +
28
Si
N
2
+
28
Si
N
2
H+
29
Si
TIDAK +
30
-
NOH +
31
P.
HAI
2
+
32
S
HAI
2
H+
33
-
36 ArH +
37
Cl
38 ArH +
39
K
40 ArH +
41
-
BERSAMA
2
+
44
Ca
Halaman 522
Ion Molekuler
Massa
Pengukuran Elemen
BERSAMA
2
+H
45
Sc
ArC + , ArO +
52
Kr
ArN +
54
Kr
ArNH +
55
MN
ArO +
56
Fe
ArH +
57
Fe
40 Ar 36 Ar +
76
Se
40 Ar 38 Ar
78
Se
40 Ar
2
+
80
Se
Ion molekul matriks:
Bromida:
81 BrH +
82
Se
79 BrO +
95
Mo
81 BrO +
97
Mo
81 BrOH +
09
Mo
Ar 81 Br +
121
Sb
Khlorida:
35 ClO +
51
V.
35 ClOH +
52
Kr
37 ClO +
53
Kr
37 ClOH +
54
Kr
Ar 35 Cl +
75
Sebagai
Ar 37 Cl +
77
Se
Sulfat:
32 SO +
48
Ti
32 SOH +
49
-
34 SO +
50
V, Kr
34 SOH +
51
V.
BEGITU
2
+, S
2
+
64
Zn
Halaman 523
Ion Molekuler
Massa
Pengukuran Elemen
Ar 32 S +
72
Ge
Ar 34 S +
74
Ge
Fosfat:
PO +
47
Ti
POH +
48
Ti
PO
2
+
63
Cu
ArP +
71
Ga
Logam golongan I II:
pArNa +
63
Cu
ArK +
79
Br
ArCa +
80
Se
Matriks oksida *
TiO
62–66
Ni, Cu, Zn
ZrO
106–112
Ag, Cd
Melenguh
108–116
CD
NbO
109
Ag
* Gangguan oksida biasanya akan sangat kecil dan akan mempengaruhi elemen metode hanya jika elemen penghasil oksida berada
hadir pada konsentrasi yang relatif tinggi, atau saat instrumen disetel atau dirawat dengan tidak benar. Lebih disukai memantau Ti dan Zr
isotop untuk sampel tanah, sedimen, atau limbah padat, karena sampel ini berpotensi mengandung tingkat interferensi yang tinggi
elemen.
T ABLE 3125: IV. S UGGESTED Sebuah NALYTICAL R PBB S EQUENCE
Jenis Sampel
Komentar
Standar penyetelan / pengoptimalan
Periksa kalibrasi massa dan
resolusi
Standar penyetelan / pengoptimalan
Optimalkan instrumen secara maksimal
jumlah rhodium saat disimpan
oksida,
ion bermuatan ganda, dan
Latar Belakang
dalam spesifikasi instrumen
Bilasan
-
Reagen kosong
Periksa kontaminasi
Halaman 524
Jenis Sampel
Komentar
Reagen kosong
Kosong standar kalibrasi
5- µ g / L standar
-
10- µ g / L standar
-
-
-
-
Bilasan
-
Verifikasi kalibrasi awal, 50 µ g / L
-
Kalibrasi awal kosong
-
0,30- µ g / L standar
Verifikasi kalibrasi tingkat rendah
1,0- µ g / L standar
Verifikasi kalibrasi tingkat rendah
Materi referensi eksternal
NIST 1643c atau setara
Melanjutkan verifikasi kalibrasi
-
Melanjutkan kalibrasi kosong
-
Metode sampel proyek kosong
-
Sampel proyek kosong yang dibentengi laboratorium
-
Contoh proyek 1–4
-
Contoh proyek 5
-
Contoh proyek 5 dengan penambahan yang diketahui
-
Contoh proyek 5 duplikat dengan yang diketahui
tambahan
-
Melanjutkan verifikasi kalibrasi
-
Melanjutkan kosong kalibrasi
-
T MAMPU 3125: V. S UMMARY OF P erformance C RITERIA
Karakteristik Kinerja
Kriteria
Resolusi massa
Spesifikasi pabrikan
Kalibrasi massal
Ba 2+ / Ba +
CeO / Ce
Latar belakang dihitung pada massa 220
Koefisien korelasi
≥0,995
Halaman 525
Karakteristik Kinerja
Kriteria
Kalibrasi kosong
<Batas pelaporan
Standar verifikasi kalibrasi
± 10% dari nilai sebenarnya
Kosong yang diperkuat laboratorium (kontrol
Sampel)
Presisi
± 20% perbedaan persen relatif untuk
duplikat lab
Pemulihan tambahan yang diketahui
75–125%
Standar 0,3 dan 1,0 µ g / L
Bergantung pada sasaran kualitas data
Bahan referensi
Bergantung pada sasaran kualitas data
Tanggapan standar internal
70–125% respons dalam kalibrasi
kosong dengan tambahan yang diketahui
T ABLE 3125: VI. Q UALITY C ontrol A NALYSES UNTUK ICP / MS M ETHOD
Analisis
Frekuensi
Kriteria penerimaan
Materi referensi
[¶3 c 9)]
Lebih besar dari: sekali per
batch sampel,
atau 5%
Bergantung pada data
sasaran mutu
Persiapan / metode
kosong [¶ 3 c 4)]
batch sampel,
atau 5%
± Nilai absolut
instrumen
batas deteksi;
± nilai absolut
laboratorium
batas pelaporan atau
MDL bisa diterima
Dibentengi laboratorium
kosong [¶ 3 c 7)]
batch sampel,
atau 5%
Duplikat diketahui-
sampel tambahan
batch sampel,
atau 5%
± 20% relatif
persen perbedaan
Melanjutkan
kalibrasi
verifikasi
standar [¶ 3 c 5)]
10%
± 10% dari yang diketahui
konsentrasi
Halaman 526
Analisis
Frekuensi
Kriteria penerimaan
Melanjutkan
kalibrasi
verifikasi kosong
[¶ 3 c 6)]
10%
± Nilai absolut
instrumen
batas deteksi;
± nilai absolut
laboratorium
batas pelaporan atau
MDL bisa diterima
T ABLE 3125: VII. M ETHOD P erformance DENGAN C ALIBRATION V ERIFICATION S tandards *
Standar Verifikasi Kalibrasi Berkelanjutan
( N = 44)
Verifikasi Kalibrasi Awal
( N = 12)
Elemen
Massa
Berarti
Pemulihan
%
Berarti
Standar
Deviasi
Relatif
Standar
Deviasi%
Berarti
Pemulihan
%
Berarti
Stan
Devi
Menjadi
9
98.71
49.35
3.43
6.94
100.06
50.03
1.
Al
27
99.62
49.81
2.99
6.01
98.42
49.21
1.
V.
51
100.97
50.48
1.36
2.68
99.91
49.96
1.
Kr
52
101.39
50.70
1.86
3.66
99.94
49.97
1.
Kr
53
100.68
50.34
1.91
3.79
99.13
49.56
1.
MN
55
101.20
50.60
1.98
3.91
99.48
49.74
1.
Bersama
59
101.67
50.83
2.44
4.79
99.44
49.72
1.
Ni
60
99.97
49.99
2.14
4.28
97.98
48.99
1.
Ni
62
99,79
49.89
2.09
4.18
97.57
48.79
1.
Cu
63
100.51
50.25
2.19
4.36
97.87
48.93
1.
Cu
65
100.39
50.19
2.26
4.51
98.34
49.17
1.
Zn
66
101.07
50.53
1.93
3.82
98.75
49.38
0.
Zn
68
100.42
50.21
1.89
3.77
97.75
48.87
0.
Sebagai
75
100,76
50.38
1.15
2.28
98.83
49.41
0.
Se
77
101.71
50.85
1.43
2.81
99,54
49.77
1.
Se
82
101.97
50.98
1.50
2.95
99.76
49.88
0.
Ag
107
101.50
50.75
1.68
3.30
99.27
49.63
1.
Ag
109
101.65
50.83
1.68
3.31
99,66
49.83
1.
CD
111
100.92
50.46
1.94
3.84
98.61
49.30
1.
CD
114
100.90
50.45
2.07
4.10
99.20
49.60
1.
Halaman 527
Standar Verifikasi Kalibrasi Berkelanjutan
( N = 44)
Verifikasi Kalibrasi Awal
( N = 12)
Elemen
Massa
Berarti
Pemulihan
%
Berarti
Standar
Deviasi
Relatif
Standar
Deviasi%
Berarti
Pemulihan
%
Berarti
Stan
Devi
Sb
121
100.14
50.07
2.39
4.77
99.38
49.69
1.
Sb
123
99,98
49.99
2.48
4.97
99.09
49.54
1.
Tl
203
101.36
50.68
1.64
3.23
100.05
50.02
1.
Tl
205
102.40
51.20
1.93
3.78
101.23
50.62
1.
Pb
208
101.21
50.61
1.65
3.25
99.33
49.67
0.
U
238
101.54
50.77
1.93
3.80
99.80
49.90
1.
* Data laboratorium tunggal, operator tunggal, instrumen tunggal, ditentukan menggunakan standar 50- µ g / L yang disiapkan dari sumber
independen dari sumber standar kalibrasi. Data diperoleh Januari-November 1996 selama penentuan sampel aktual.
Kinerja standar verifikasi kalibrasi berkelanjutan pada tingkat yang berbeda dapat bervariasi. Perkin-Elmer Elan 6000 ICP / MS digunakan untuk
penentuan.
T ABLE 3125: VIII. M ETHOD P ERFORMANCE FOR R ECOVERY OF K NOWN A DDISI IN
N atural W ATERS *
Total Logam yang Dapat Dipulihkan †
Logam Terlarut ‡
Elemen
Massa
Berarti
Pemulihan
%
Relatif
Standar
Deviasi
%
Berarti
Pemulihan
%
Relatif
Standar
Deviasi
%
Menjadi
9
89.09
5.77
-
-
V.
51
87.00
8.82
-
-
Kr
52
87.33
8.42
88.38
6.43
Kr
53
86.93
7.90
88.52
5.95
MN
55
91.81
10.12
-
-
Bersama
59
87.67
8.92
-
-
Ni
60
85.07
8.42
89.31
5.70
Ni
62
84.67
8.21
89.00
5.82
Cu
63
84.13
8.46
88.55
8.33
Cu
65
84.37
8.05
88.26
7.80
Zn
66
86.14
23.01
95.59
13.81
Zn
68
81.95
20.31
91.94
13.27
Sebagai
75
90.43
4.46
97.30
8.84
Halaman 528
Total Logam yang Dapat Dipulihkan †
Logam Terlarut ‡
Elemen
Massa
Berarti
Pemulihan
%
Relatif
Standar
Deviasi
%
Berarti
Pemulihan
%
Relatif
Standar
Deviasi
%
Se
77
83.09
4.76
105.36
10.80
Se
82
83.42
4.73
105.36
10.75
Ag
107
-
-
91.98
5.06
Ag
109
-
-
92.25
4.96
CD
111
91.37
5.47
96.91
6.03
CD
114
91.47
6.04
97.03
5.42
Sb
121
94.40
5.24
-
-
Sb
123
94.56
5.36
-
-
Tl
203
97.24
5.42
-
-
Tl
205
98.14
6.21
-
-
Pb
208
96.09
7.08
100.69
7.28
* Data laboratorium tunggal, operator tunggal, instrumen tunggal. Sampel adalah perairan permukaan Negara Bagian Washington dari berbagai lokasi.
Data diperoleh Januari-November 1996 selama penentuan sampel aktual. Performa penambahan yang diketahui di berbagai level
bisa beragam. Perkin-Elmer Elan 6000 ICP / MS digunakan untuk penentuan.
† Tingkat penambahan yang diketahui 20 µ g / L. Penambahan dilakukan sebelum persiapan sesuai dengan Bagian 3030E (dimodifikasi dengan cleanhood digestion
dalam
Gelas TFE). N = 20.
‡ Tingkat penambahan yang diketahui untuk Cd dan Pb 1 µ g / L; untuk analit lainnya 10 µ g / L. Penambahan dilakukan setelah filtrasi melalui 1; NO1 HNO
3
filter 0,45- µ m yang telah dibersihkan sebelumnya . N = 28.
T ABLE 3125: IX. M ETHOD P erformance DENGAN L OW -L EVEL C HECK S tandards *
1,0- µ g / L Standar
0,3- µ g / L Stan
Elemen
Massa
Berarti
Pemulihan
%
Berarti
Standar
Deviasi
Relatif
Standar
Deviasi
%
Berarti
Pemulihan
%
Berarti
Stan
Devi
Menjadi
9
97
0.97
0,06
6.24
95
0.284
0.
Al
27
121
1.21
0.32
26.49
196
0,588
0.
V.
51
104
1.04
0,06
5.83
111
0.332
0.
Kr
52
119
1.19
0.34
28.62
163
0.490
0.
Kr
53
102
1.02
0.36
35.54
113
0.338
0.
MN
55
103
1.03
0,07
6.55
110
0,329
0.
Bersama
59
103
1.03
0,07
6.42
102
0.307
0.
Halaman 529
1,0- µ g / L Standar
0,3- µ g / L Stan
Elemen
Massa
Berarti
Pemulihan
%
Berarti
Standar
Deviasi
Relatif
Standar
Deviasi
%
Berarti
Pemulihan
%
Berarti
Stan
Devi
Ni
60
101
1.01
0,05
5.24
107
0,321
0.
Ni
62
102
1.02
0,06
5.42
109
0,326
0.
Cu
63
107
1.07
0,09
8.78
118
0,355
0.
Cu
65
107
1.07
0.10
9.05
117
0,352
0.
Zn
66
117
1.17
0,51
43.52
182
0,547
0.
Zn
68
116
1.16
0,50
42.90
179
0,537
0.
Sebagai
75
97
0.97
0,05
5.23
101
0.302
0.
Se
77
89
0.89
0,08
8.72
88
0,265
0.
Se
82
92
0.92
0.14
15.50
106
0,317
0.
Ag
107
101
1.01
0,05
4.53
94
0.282
0.
Ag
109
103
1.03
0,07
6.57
92
0,277
0.
CD
111
98
0.98
0,04
3.80
96
0.288
0.
CD
114
100
1.00
0,03
3.39
98
0.293
0.
Sb
121
94
0.94
0,05
5.28
93
0.280
0.
Sb
123
94
0.94
0,05
5.36
93
0.278
0.
T1
203
101
1.01
0,04
3.57
98
0.294
0.
Tl
205
104
1.04
0,05
5.15
100
0,300
0.
Pb
208
104
1.04
0,04
3.65
104
0,312
0.
U
238
106
1.06
0,05
4.64
102
0.307
0.
* Data laboratorium tunggal, operator tunggal, instrumen tunggal. N = 24 untuk kedua standar.
T ABLE 3130: I. P RECISION OF Cd, Pb, DAN Zn A NALISIS OLEH ASV
Konsentrasi Logam
µg/L
RSD
%
Sampel
Elektroda
ASV
Mode
CD
Pb
Zn
CD
Pb
Zn
Keran air # 1 4
HMDE
SW
0,068
0,57
-
4.2
4,8 -
Keran air # 2 4
HMDE
SW
-
2.50
-
-
5.1 -
Air laut # 1 5
TFME
DP
0,0121 0,0086 -
10.7 8.1 -
Halaman 530
Konsentrasi Logam
µg/L
RSD
%
Sampel
Elektroda
ASV
Mode
CD
Pb
Zn
CD
Pb
Zn
Air laut # 2 5
TFME
DP
0,032 0,032 -
6.3
6.3 -
Ekstrak tanah # 1 6
HMDE
SW
189
11.8
-
2.5
5,6 -
Ekstrak tanah # 1 6
HMDE
DP
186
11.9
-
2.5
4,0 -
Air deionisasi 4
HMDE
SW
0.13
0.79
-
5.5
2.2 -
Air limbah # 1 7
HMDE
DP
-
74
26
-
4.3 4.5
Air limbah # 2 7
HMDE
DP
-
47
86
-
5.2 6.3
Air limbah # 3 7
HMDE
DP
-
46
65
-
4.6 6.2
Air limbah # 4 8
TFME
SW
5.2
60
12
5.2
6.1 7.4
T MAMPU 3500-Kr: I. Aku ON C HROMATOGRAPHIC C ONDITIONS
Variabel
Nilai
Kolom penjaga
Dionex IonPac NG1
Kolom pemisah
Dionex IonPac AS7
Eluent
250 m M (NH
4
)
2
BEGITU
4
100 m M NH
4
OH
Laju aliran eluen
1,5 mL / menit
Reagen pasca-kolom
2 m M difenil karbohidrat
10% v / v CH
3
OH
1NH
2
BEGITU
4
Laju alir reagen pasca-kolom
0,5 mL / menit
Detektor
530 nm terlihat
Waktu retensi
3,8 menit
T MAMPU 3500-Kr: II. S INGLE -L ABORATORY P RECISION DAN B IAS
Tipe Sederhana
Conc. *
µg/L
Berarti
Pemulihan
%
RPD †
Halaman 531
Tipe Sederhana
Conc. *
µg/L
Berarti
Pemulihan
%
RPD †
Air reagen
100
1000
100
100
0.8
0.0
Air minum
100
1000
105
98
6.7
1.5
Air tanah
100
1000
98
96
0.0
0.8
Air limbah primer
tembusan
100
1000
100
104
0.7
2.7
Elektroplating
tembusan
100
1000
99
101
0.4
0.4
* Sampel yang diperkaya pada tingkat konsentrasi ini.
† RPD - perbedaan persentase relatif antara duplikat yang diperkaya.
T MAMPU 3500-Cr: III. M ULTILABORATORIUM D ETERMINASI B IAS UNTUK H EXAVALEN
C HROMIUM *
air
Jumlah
Ditambahkan
µg/L
Jumlah
Ditemukan
µg/L
S
t
S
Hai
Bias
%
Reagen
6.00
6.68
1.03
0,53
+11.3
8.00
8.64
1.10
+8.0
16.0
17.4
2.25
0.77
+8.8
20.0
21.4
2.31
+7.0
100
101
1.91
3.76
+1.0
140
143
5.52
+2.1
800
819
24.3
12.7 +2.4
960
966
18.5
+7.3
Limbah
6.0
5.63
1.17
0,55
−6,2
8.0
7.31
1.91
−8.6
16.0
15.1
2.70
1.85
−5.6
20.0
19.8
1.01
−1.0
100
98.9
4.36
3.31
−1.1
140
138
8.39
−1,4
Halaman 532
air
Jumlah
Ditambahkan
µg/L
Jumlah
Ditemukan
µg/L
S
t
S
Hai
Bias
%
800
796
60.6
27,1 −0,5
960
944
72.1
−1,7
* Setiap pasangan Youden digunakan untuk menghitung satu titik data laboratorium ( S o ).
T MAMPU 3500-F E : I. S PEMILIHAN L ight P ATH L ENGTH UNTUK V arious saya RON
C ONCENTRATIONS
Fe
µg
50-mL
Terakhir
Volume
100-mL
Terakhir
Volume
Cahaya
Jalan
cm
50–200
100–400
1
25–100
50–200
2
10–40
20–80
5
5–20 10–40
10
T MAMPU 3500-K: I. C ONSENTRATION OF C ATIONS I NTERFERING PADA V ARIOUS
C ONCENTRATIONS OF P OTASSIUM
Konsentrasi Menyebabkan Kesalahan 10%
mg / L
Kation
K konsentrasi = 1 mg / L
K conc = 100
mg / L
Cs +
1.0
10
100
NH
4
+
2.7
27
270
Tl +
31.4
314
3 140
Ag +
2 765
27 650
276 500
Tris +
3 105
31 050
310 500
Li +
356
3 560
35 600
Na +
1 179
11 790
117 900
Halaman 533
Konsentrasi Menyebabkan Kesalahan 10%
mg / L
Kation
K conc = 100
mg / L
H+
3,6 *
2,6 *
1,6 *
* pH.
T MAMPU 3500-V: I. C ONCENTRATION AT W Hich V arious Saya ONS saya NTERFERE DI
D ETERMINASI V ANADIUM
Ion
Konsentrasi
mg / L
Kr 6+
1.0
Co 2+
1.0
Cu 2+
0,05
Fe 2+
0.3
Fe 3+
0,5
Mo 6+
0.1
Ni 2+
3.0
Ag +
2.0
U 6+
3.0
Br -
0.1
Cl -
100.0
Saya -
0,001
Halaman 534
Catatan Akhir
1 (Popup - Catatan Kaki)
* Perhatikan bahwa definisi ini tidak sama dengan instrumen positif palsu atau negatif palsu
bacaan, di mana istilah serupa biasanya digunakan oleh laboratorium atau personel lapangan
untuk menggambarkan a
kesalahan dalam satu hasil; kesalahan keputusan positif palsu dan negatif palsu didefinisikan
dalam konteks
pengujian hipotesis, di mana istilah-istilah tersebut didefinisikan sehubungan dengan hipotesis
nol.
2 (Popup - Catatan kaki)
* Sebagai CaCO
3
.
* Pyrex atau setara.
† DQO-PRO, tersedia (gratis) dengan mengunduh dari American Chemical Society Division of
Halaman muka Kimia Lingkungan di http: // acs.environmental.duq.edu/acsenv/envchem.htm,
dan juga sebagai bagian dari tutorial, Pengambilan Sampel dan Analisis Lingkungan yang Andal,
Instan
Referensi Sumber, Inc., http://instantref.com/inst.ref.htm.
* Ascarite II, Fisher Scientific Co., atau yang setara.
* DISETUJUI OLEH STANDAR METHODS COMMITTEE, 1993.
* Celite No. 505, Manville Corp., atau yang setara.
* Fisher Electrophotometer atau sejenisnya.
† Lampu General Electric No. 1719 (pada 6 V) atau yang setara.
‡ Sel fotovoltaik General Electric, Tipe PV-1, atau yang setara.
§ Corning CS-3-107 (No. 1), CS-4-98 (No. 2), dan CS-5-70 (No. 3), atau yang setara.
* Fisher Electrocolorimeter, Model 181, atau yang setara.
† Instrumental Color Systems, Ltd., 7 Bucklebury Place, Upper Woolhampton, Berkshire RG7
5UD, Inggris.
† Nefelometer yang diklaim oleh produsen instrumen memenuhi spesifikasi desain ini
Metode mungkin tidak memberikan pembacaan yang sama untuk suspensi tertentu, bahkan jika
setiap instrumen memilikinya
Halaman 535
telah dikalibrasi menggunakan manual pabrikan. Kinerja diferensial ini khususnya
penting saat pengukuran dilakukan untuk tujuan pengaturan. Konsultasikan dengan otoritas
regulasi
ketika memilih nephelometer yang akan digunakan untuk membuat pengukuran yang akan
dilaporkan
tujuan regulasi.
* Nuclepore Corp., 7035 Commerce Circle, Pleasanton, CA, atau yang setara.
† Standar AMCO-AEPA-1, Sistem Polimer Canggih, 3696 Haven Ave., Redwood City,
CA, atau setara.
* Untuk perkiraan dimensi metrik dalam sentimeter, kalikan dimensi dalam inci dengan 2,54.
† Nuchar WV-G, Westvaco, Covington, VA; Filtrasorb 200, Calgon Carbon Corporation,
Pittsburgh, PA; atau setara.
‡ Ada banyak metode untuk mengatur dan menyajikan sampel untuk penentuan bau. Itu
Metode yang ditawarkan di sini praktis dan hemat waktu dan tenaga. Jika tes ekstensif
terencana dan analisis statistik data diperlukan, menjadi akrab dengan lebih akurat
metode yang telah digunakan secara luas oleh industri perisa dan sejenisnya. 5
* Nochromix, Godax Laboratories, Inc., New York, NY, atau yang setara.
† Gelas plastik, 7 atau 8 ons, Solo atau sejenisnya, warna apapun kecuali bening.
‡ Toast Laut Keebler atau yang setara.
Halaman 536
* Jumlah porsi sampel dapat ditingkatkan saat menangani sampel yang tidak diketahui
permintaan dan mungkin menurun saat bekerja dengan sampel yang asal akrab.
† Ukuran porsi sampel tidak penting, tetapi harus cukup besar untuk memastikan hasil yang
dapat direproduksi
serta menyediakan volume yang cukup untuk mengukur sisa klorin, pH, dan suhu.
* Tersedia dari Layanan Air Laut Standar, Institute of Oceanographic Services, Warmley,
Godalming, Surrey, Inggris.
* Teflon atau sejenisnya.
† Whatman GF / C atau yang setara.
* Freon atau yang setara.
† Whatman No. 40 atau setara.
* Vycor, produk Corning Glass Works, Corning, NY, atau yang setara.
† Kimble Nos. 37005 atau 37034B, atau setara.
‡ Kelas B atau lebih baik.
* Whatman kelas 934AH; Gelman tipe A / E; Millipore tipe AP40; Spesialisasi Ilmiah ED
kelas 161; Timbangan Pro Ekspres Lingkungan; atau produk lain yang memberi secara nyata
hasil yang setara. Diameter filter praktis adalah 2,2 hingga 12,5 cm.
† Gelman No. 4201 atau yang setara.
* Beberapa termometer komersial mungkin mengalami kesalahan hingga 3 ° C.
Halaman 537
* Inovasi Ventura, PO Box 53631, Lafayette, LA 70505; atau Triton Electronics Ltd., Bigods
Hall, Dunmow, Essex, Inggris, CM63BE; atau setara.
† Tersedia dari pemasok peralatan CST atau gunakan kertas kelas kromatografi Whatman No. 17
potong menjadi bagian berukuran 7- × 9-cm dengan butiran sejajar dengan sisi panjang.
* Whatman No. 1 atau 2 atau setara.
* Metode kromatografi gas sangat sensitif terhadap bahan yang digunakan. Penggunaan
perdagangan
nama dalam Metode Standar tidak menghalangi penggunaan yang sudah ada atau yang belum
dikembangkan
produk yang memberikan hasil yang terbukti setara.
† Kolom dan gas yang tersedia secara komersial yang akan dipisahkan antara lain: Silica gel dan
alumina teraktivasi: Silica gel: H.
2
, udara (O
2
+N
2
), CO, CH
4
,C
2
H.
6
.
Alumina teraktivasi: udara (O
2
+N
2
), CH
4
,C
2
H.
6
,C
3
H.
8
. Saringan molekuler (zeolit):
Saringan molekuler 5A: H
2
,O
2
- Ar, N
2
, CH
4
, CO.
Saringan molekuler 13X: O
2
,N
2
, CH
4
, CO. Polimer berpori:
Kromosorb 102: udara (H.
2
,O
2
,N
2
, CO), CH
4
, CO
2
. Porapak Q: udara - CO, CO
2
.
HayeSep T: H
2
, udara (O
2
+N
2
), CH
4
, CO
2
,C
2
H.
6
, H.
2
Saringan molekul karbon:
Karbosfer: O
2
,N
2
, CO, CH
4
, CO
2
,C
2
H.
6
(gas-gas ini dapat dielusi secara isotermal di
berbagai suhu atau dengan pemrograman suhu).
Carbosieve S-II: H
2
, udara (O
2
+N
2
), CO, CH
4
, CO
2
,C
2
H.
6
(pemrograman suhu
yg dibutuhkan).
† Kolom dan gas yang tersedia secara komersial yang akan dipisahkan antara lain: Silica gel dan
alumina teraktivasi: Silica gel: H.
2
, udara (O
2
+N
2
), CO, CH
4
,C
2
H.
6
.
Halaman 538
Alumina teraktivasi: udara (O
2
+N
2
), CH
4
,C
2
H.
6
,C
3
H.
8
. Saringan molekuler (zeolit):
Saringan molekuler 5A: H
2
,O
2
- Ar, N
2
, CH
4
, CO.
Saringan molekuler 13X: O
2
,N
2
, CH
4
, CO. Polimer berpori:
Kromosorb 102: udara (H.
2
,O
2
,N
2
, CO), CH
4
, CO
2
. Porapak Q: udara - CO, CO
2
.
HayeSep T: H
2
, udara (O
2
+N
2
), CH
4
, CO
2
,C
2
H.
6
, H.
2
Saringan molekul karbon:
Karbosfer: O
2
,N
2
, CO, CH
4
, CO
2
,C
2
H.
6
(gas-gas ini dapat dielusi secara isotermal di
berbagai suhu atau dengan pemrograman suhu).
Carbosieve S-II: H
2
, udara (O
2
+N
2
), CO, CH
4
, CO
2
,C
2
H.
6
(pemrograman suhu
yg dibutuhkan).
* Penginderaan Umum, Clark Fork, ID; Perusahaan Ramah Lingkungan, Seattle, WA; Novatech,
Vancouver, BC,
Kanada; dan Sweeney Aquametrics, Stony Creek, CT
† Metode untuk variabel ini dapat ditemukan di Bagian 4500-O , 2550, dan Bagian 2520 ,
masing-masing.
* Ultrex, JT Baker, atau yang setara.
* Nochromix, Godax Laboratories, atau yang setara.
* Tabung Falcon atau sejenisnya.
† Ultrex, kelas Optima atau setara.
* Atau setara.
† Seperti TFM TM atau yang setara.
‡ Pada suhu lebih dari 80 ° C, tetapi tidak mendidih.
§ Atau setara.
i Atau setara.
Halaman 539
* DISETUJUI OLEH STANDAR METHODS COMMITTEE, 1993
* GFS Chemicals, Inc., Columbus, OH, Cat. No. 64, atau setara.
† Alpha Ventron, PO Box 299, 152 Andover St., Danvers, MA 01923, atau yang setara.
* DISETUJUI OLEH STANDAR METHODS COMMITEE, 1993.
* Tygon atau yang setara.
† Gunakan reagen yang disiapkan secara khusus rendah merkuri.
* Chelex 100, atau yang setara, tersedia dari Bio-Rad Laboratories, Richmond, CA.
* Dow Corning atau setara.
* Atau setara.
† Laboratorium Isotop Cambridge atau yang setara.
‡ Data kinerja untuk metode diperoleh dengan konsentrasi ini.
* Ultrex, Suprapur, Aristar, atau yang setara.
Halaman 540
* Arnold Hoffman & Co., Providence, RI.
† Laboratorium K & K, Lab K & K. Div., Kelompok Ilmu Hayati, Plainview, NY.
‡ Pfaltz & Bauer, Inc., Stamford, CT.
§ EM Science, Gibbstown, NJ.
* IonPac NGl, Dionex, 4700 Lakeside Drive, Sunnyvale, CA 94086, atau yang setara.
† IonPac AS7, Dionex, atau yang setara.
‡ Presisi multilaboratorium dan data bias yang dikutip dalam metode ini adalah hasil dari a
studi kolaboratif yang dilakukan bersama antara US EPA Environmental Monitoring Systems
Laboratorium (Cincinnati) dan Komite D-19 ASTM.
* GFS Chemicals, Inc., Columbus, OH, atau yang setara.
* Whatman No. 42 atau setara.
† Whatman No. 541 atau setara.
Halaman 541
* Bio-Rad AG1-X8 atau setara.
† Bio-Rad Econo-Columns atau yang setara.
‡ Amberlite XAD-8, Supelco, atau yang setara.
* Bio-Rad AG1-X8 atau setara.
* Gunakan kertas saring Whatman No. 42, atau sejenisnya.
* Econo-Columns kaca Bio-Rad atau yang setara.
† Sep-Pak, Waters Associates, atau yang setara.
‡ Chelex 100 (bentuk amonium) Bio Rad, atau yang setara.
* Whatman No. 42 atau setara.

Standard Methods Translated

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Judul Asli

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

Standard Methods Translated

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

Halaman 1

Metode Standar untuk Pemeriksaan Air dan Air Limbah

Bagian 3000 LOGAM

Anda mungkin juga menyukai