Adsorben yang paling efisien diperoleh di antara adsorben yang dipilih tanpa perlakuan panas untuk
ketiga pewarna individu. Untuk tujuan ini, masing-masing 2,50 g sekam padi, serbuk sabut, serbuk
gergaji dan 5,00 g masing-masing batu bata tanah liat, feldspar dan dolomit dikocok dengan 50,0 mL
larutan pewarna 50,0 mg L-1 selama 1,0 jam, dan larutan didiamkan selama 1,0 jam untuk mencapai
kesetimbangan. Kemudian, sampel disaring, dan konsentrasi ditentukan sehubungan dengan kurva
kalibrasi pada panjang gelombang yang telah ditentukan.
Tanah liat bata yang tidak dibakar dikumpulkan dari kiln yang terletak di Gelioya, Provinsi Tengah, Sri
Lanka, dan dibakar di laboratorium untuk suhu yang berbeda menggunakan tungku tabung dan suhu
pembakaran terbaik, 200 °C digunakan untuk semua percobaan setelah optimasi. Sebagai adsorben yang
sama dilanjutkan untuk polutan yang berbeda, bahan yang sama dikarakterisasi menggunakan metode,
difraksi sinar-X (XRD), spektroskopi fluoresensi sinar-X (XRF), spektroskopi Fourier transform infrared
(FTIR) dan pemindaian mikroskop elektron (SEM) , dan selanjutnya, titrasi permukaan juga dilakukan.
Hasil yang diperoleh digunakan untuk menggambarkan temuan eksperimen [26, 27].
Di antara adsorben yang berbeda, lempung bata menunjukkan kemampuan penyisihan tertinggi untuk
masing-masing pewarna. Bahan adsorben homogen dari lempung bata yang tidak dibakar dan
dipanaskan pada suhu yang berbeda (100 °C, 200 °C dan 400 °C) diperlakukan dengan larutan pewarna
50 mg L−1 dalam kondisi statis pada suhu kamar. Tingkat penghapusan masing-masing sampel
ditentukan untuk mengidentifikasi suhu perlakuan adsorben yang optimal.
Pengaruh dosis adsorben diselidiki untuk sampel tanah liat bata, dipanaskan pada suhu perlakuan
optimum. Percobaan dilakukan dengan memvariasikan massa bata lempung dari 1,00 sampai 5,00 g,
menjaga parameter lainnya tidak berubah. Tingkat penghapusan dihitung, dan dosis optimal diperoleh
untuk ketiga pewarna individu, dan digunakan untuk percobaan lebih lanjut. Pengaruh waktu kontak
diselidiki untuk sampel lempung bata dengan memvariasikan waktu pengocokan dan waktu
pengendapan. Untuk optimasi waktu pengocokan, 50,0 mL alikuot larutan 50,0 mg L-1 Dye 1 dikocok
dengan massa tanah liat bata yang dioptimalkan, yang telah dipanaskan terlebih dahulu pada suhu
pemanasan optimal, untuk waktu pengocokan yang berbeda dari 0 hingga 75 menit, diikuti dengan
waktu pengendapan konstan 1,0 jam. Setelah optimalisasi waktu pengocokan, percobaan serupa
dilakukan untuk waktu pengendapan yang berbeda dari 0 hingga 60 menit untuk mengoptimalkan
waktu pengocokan (waktu tunggu) pada waktu pengocokan optimum yang telah ditentukan. Waktu
pengocokan dan pengendapan yang dioptimalkan ini digunakan untuk semuapercobaan lebih lanjut
untuk ketiga pewarna individu
Larutan pewarna 50,0 mg L-1 digunakan untuk memvariasikan pH berkisar dari pH 1–12, dibuat
menggunakan larutan HNO3 dan/atau NaOH. Sebuah alikuot 50,0 mL dari masing-masing larutan di atas
diperlakukan dengan lempung bata pada kondisi yang dioptimalkan, dan tingkat penyisihan ditentukan
dan pH yang dioptimalkan diperoleh untuk penghilangan yang paling efisien.
Isoterm adsorpsi
Jumlah zat warna yang teradsorpsi pada tanah liat bata pada waktu kontak yang dioptimalkan
sebelumnya dipelajari dengan menggunakan larutan zat warna dengan konsentrasi yang bervariasi dari
2-2000 mg L-1. Konsentrasi pewarna yang tersisa dalam larutan supernatan ditentukan pada panjang
gelombang yang sesuai untuk setiap pewarna. Data yang diperoleh kemudian dipasang ke bentuk linier
dari model isoterm adsorpsi yang berbeda.
Model kinetika
Untuk menyelidiki validitas model kinetika, 1000 mL larutan 50,0 mg L−1 dari setiap larutan pewarna
diaduk dengan 80,0 g tanah liat bata. Pertama, 12 sampel ditarik dalam setiap interval 10 detik, dan
setelah itu, sampel ditarik dalam setiap interval 1,0 menit untuk jangka waktu 20 menit. Sampel segera
disaring, dan konsentrasi yang tersisa dari masing-masing pewarna ditentukan pada maks yang relevan.
Data yang diperoleh dalam percobaan ini digunakan untuk penyelidikan orde reaksi dengan menerapkan
model kinetika.
Setelah menganalisis sampel limbah pewarna nyata yang dikumpulkan dari industri untuk tiga panjang
gelombang yang dipilih, larutan pewarna sintetis disiapkan di laboratorium dengan mempertimbangkan
nilai absorbansi yang relevan. Kemudian campuran tersebut diberi perlakuan dengan burnt brick clay
(BBC) pada kondisi optimum. Dosis adsorben yang diperlukan untuk mengolah campuran zat warna
dihitung dengan mempertimbangkan hasil kapasitas adsorpsi maksimum yang diperoleh berdasarkan
studi isoterm, dan dosis yang dipilih dikonfirmasi dengan memvariasikan massa adsorben untuk
menyelidiki perbedaan tingkat penyisihan dengan dosis adsorben yang dihitung.
Campuran pewarna sintetis yang dibuat sesuai dengan pewarna industri yang sebenarnya digunakan
untuk percobaan desorpsi. Sampel BBC yang teradsorbsi zat warna dibiarkan kering di udara sampai
diperoleh massa yang konstan dan jumlah zat warna yang teradsorpsi dihitung menggunakan
spektroskopi serapan atom (AAS), dengan mempertimbangkan konsentrasi zat warna yang tersisa dalam
larutan setelah perlakuan. Setelah itu, 2,00 g sampel BBC teradsorpsi pewarna kering dikocok dengan
50,0 mL air yang disesuaikan pH selama 1,0 jam dan didiamkan selama 1,0 jam. Konsentrasi masing-
masing pewarna yang tercuci ditentukan dan tingkat desorpsi dihitung. Eksperimen desorpsi yang sama
diulangi untuk nilai pH awal yang berbeda dalam kisaran pH 2–12
Spektrum UV–Visible dari masing-masing pewarna menunjukkan bahwa nilai maks dari Pewarna 1,
Pewarna 2 dan Pewarna 3 masing-masing adalah 605 nm, 545 nm dan 415 nm (Gbr. 2).
Elektroforesis gel digunakan untuk menentukan muatan tiga spesies pewarna. Teknik ini terutama
digunakan untuk analisis makromolekul dan fragmennya berdasarkan ukuran dan muatannya. Pewarna
1 (berwarna biru) paling banyak bergerak, menunjukkan bahwa itu adalah yang paling negatif diikuti
oleh Pewarna 3 (berwarna kuning) dan Pewarna 2 (berwarna merah). Selanjutnya, Dye 1 terdiri dari dua
fragmen yang dipisahkan oleh medan listrik. Dari percobaan elektroforesis juga dapat diprediksi bahwa
Dye 2 terdiri dari molekul terbesar sedangkan Dye 1 terdiri dari molekul terkecil. Eksperimen lebih lanjut
dilakukan dengan mempertimbangkan informasi tentang muatan permukaan
Tingkat penghilangan zat warna dari larutan berair diuji pada maks yang relevan dengan semua enam
adsorben, tanah liat bata ditemukan sebagai adsorben terbaik yang menghilangkan masing-masing dari
tiga pewarna sekitar 60% (Gbr. 3). Sekam padi, feldspar, serbuk gergaji dan debu sabut dilaporkan untuk
menghilangkan pewarna asam, sementara informasi tentang penghilangan senyawa pewarna reaktif
menggunakan adsorben yang disebutkan di atas terbatas. Penghilangan zat warna yang diteliti oleh batu
bata tanah liat dan dolomit mungkin disebabkan oleh pembentukan gaya tarik menarik yang kuat.
Dengan mempertimbangkan kemampuan penyisihan tertinggi, maka dilakukan percobaan lebih lanjut
dengan bata lempung.
Perlakuan suhu
Tingkat penghilangan masing-masing pewarna ditentukan menggunakan partikel tanah liat bata yang
diperlakukan pada tiga suhu yang berbeda
dengan menjaga semua parameter lainnya konstan (ESM 1). Suhu perlakuan 200 °C, sebagai suhu yang
paling efisien, dipilih untuk eksperimen lebih lanjut
dosisi Adsorben
Tingkat penghapusan ditemukan meningkat dengan peningkatan dosis adsorben dengan cara yang sama
untuk ketiga pewarna (ESM 2). Oleh karena itu, 4,00 g partikel tanah liat bata yang dipanaskan pada 200
°C [BBC], yang tingkat penyisihannya mencapai maksimum, digunakan untuk mengolah 50,0 mL larutan
pewarna dalam percobaan berikutnya.
Variasi jumlah zat warna yang teradsorpsi pada BBC dengan konsentrasi awal ketiga zat warna
menunjukkan bahwa BBC mencapai batas kejenuhan pada konsentrasi di atas 700 mg L−1 (Gbr. 4),
memenuhi syarat isoterm Tipe I(b) menurut IUPAC klasifikasi isoterm [29]. Model tipe I(b)
menggambarkan adsorben yang memiliki distribusi ukuran pori dengan permukaan padat mikropori
yang memiliki permukaan luar yang relatif kecil. Meskipun ada beberapa perbedaan tergantung pada
jenis pewarna, terbukti bahwa BBC menunjukkan karakteristik mikro untuk adsorpsi ketiga pewarna di
atasnya. Model mewakili proses reversibel, dan penyerapan yang terbatas diatur oleh volume mikropori
yang dapat diakses daripada oleh luas permukaan internal. Untuk lebih jelasnya proses adsorpsi, data
adsorpsi zat warna dipasang pada bentuk linier dari enam model isoterm adsorpsi yang berbeda, yaitu
Langmuir, Freundlich, Temkin, DR, RP dan Sips, dan hasilnya diberikan pada Tabel 1 dengan koefisien
regresi nilai kecocokan linier dari masing-masing model; dimana, qm dan qe adalah kapasitas adsorpsi
maksimum dan kapasitas adsorpsi kesetimbangan; Ce adalah konsentrasi kesetimbangan zat warna; KL,
KF, KT, KR, KS masing-masing adalah konstanta isoterm Langmuir, Freundlich, Temkin, Redlich-Peterson
dan Sips; n, B, bR, bs adalah konstanta, dan E adalah energi bebas rata-rata adsorpsi. Perbandingan
koefisien regresi dari semua isoterm mengarah pada penerimaan model Langmuir sebagai model yang
paling sesuai.
Lima fungsi kesalahan yang berbeda ditentukan untuk setiap enam model isoterm, diberikan pada Tabel
2. Menurut hasil (ESM 4), model isoterm R-P dan Sips ditolak karena nilai kesalahannya jauh lebih tinggi
daripada model isoterm adsorpsi lainnya. Isoterm Langmuir menunjukkan nilai kesalahan terkecil, secara
umum, dan oleh karena itu, pemilihan isoterm Langmuir sebagai model yang paling cocok lebih
diyakinkan.
Model adsorpsi Langmuir menghasilkan cakupan lapisan tunggal, yang dapat diterima untuk molekul
organik besar, seperti pewarna. Adsorpsi zat warna pada adsorben menguntungkan menurut nilai
parameter kesetimbangan (RL), yang diberikan pada Tabel 3. Selanjutnya, kapasitas adsorpsi maksimum
yang diwakili oleh qmax dalam isoterm Langmuir memberikan nilai tertinggi untuk Pewarna 2,
sementara itu terendah untuk Pewarna 1. Hasil ini didukung oleh ukuran dan muatan permukaan zat
warna yang dianalisis menggunakan elektroforesis gel, dan muatan permukaan lempung bata
ditentukan menggunakan titrasi permukaan [26]. Hasil titrasi permukaan menunjukkan bahwa lempung
bata memiliki muatan permukaan negatif, dan molekul zat warna yang diselidiki juga memiliki muatan
permukaan negatif dengan urutan Pewarna 1 (berwarna biru) > Pewarna 3 (berwarna kuning) > Pewarna
2 (berwarna merah). Dari percobaan elektroforesis juga dapat diprediksi bahwa Dye 2 terdiri dari
molekul terbesar sedangkan Dye 1 terdiri dari molekul terkecil. Menurut hasil di atas, adsorpsi tertinggi
oleh Dye 2 didukung oleh adsorpsi pewarna negatif paling sedikit pada permukaan tanah liat bata yang
bermuatan negatif. Ukuran molekul Dye 2 yang paling besar dapat menyebabkan peningkatan massa
yang teradsorpsi pada adsorben. Selanjutnya, kapasitas adsorpsi pewarna ditentukan dari model
Langmuir menunjukkan kemampuan BBC yang lebih kuat untuk penyerapan pewarna bila dibandingkan
dengan beberapa adsorben yang dilaporkan [31].
Tabel 3 mencantumkan konstanta dari dua isoterm lainnya, Temkin dan Dubinin Radushkevich (D-R),
keduanya menunjukkan nilai fungsi kesalahan yang lebih rendah, dibandingkan dengan Freundlich, R-P
dan Sips. Heterogenitas permukaan BBC lebih lanjut didukung oleh validitas isoterm DR [26]. Kapasitas
saturasi ditentukan oleh model ini menunjukkan terendah untuk Dye 1 sebagai 844 mg g-1,
dibandingkan dengan sistem adsorben pewarna lainnya. Nilai energi bebas rata-rata yang diperoleh dari
model DR menunjukkan adsorpsi fisik karena mereka kurang dari 8 kJ mol-1 untuk semua sistem
pewarna-BBC (Tabel 3), yang merupakan batas maksimum yang dilaporkan untuk memenuhi syarat [32].
Menurut konstanta isoterm adsorpsi Temkin, parameter B berhubungan dengan panas adsorpsi agar
reaksi terjadi. Ini juga bervariasi dalam urutan yang sama dengan variasi kapasitas adsorpsi.
Tabel 4 memberikan hasil sebelumnya dilaporkan untuk jumlah adsorbat teradsorpsi pada
kesetimbangan pada adsorben yang berbeda untuk zat pewarna yang berbeda pada pH tertentu dan
waktu kontak yang berbeda. Menurut hasil yang diperoleh, sistem pewarna tanah liat bata
menunjukkan kapasitas adsorpsi yang jauh lebih rendah dibandingkan dengan beberapa nilai lain yang
dilaporkan. Namun, jelas bahwa waktu kontak sistem jauh lebih sedikit dan juga hasilnya valid dalam
seluruh rentang pH, tidak seperti sistem lain yang dilaporkan. Selanjutnya, adsorben yang dimodifikasi
hanya dengan perlakuan panas dapat ditingkatkan lebih lanjut melalui modifikasi permukaan. Oleh
karena itu, bahan adsorben menunjukkan pencapaian yang cukup baik untuk diterapkan dalam
perawatan skala nyata tanpa menggunakan bahan kimia apa pun untuk modifikasi.