sax Kompleks basa Schiff paladium(I1) dan nikel(II) barn dibuat ‘melalui perlakuan ligan basa Schiff simetris yang merupakan turunan 4,5-dimetil- 0 - fenilendiamin dengan Ni(OAc) 2 4H 2.0 dan Pal OAc) garam. Analisis unsur, serta metode spektroskopi seperti FT-IR dan! H NMR, digunakan untuk ‘menyelidiki struktur molekul ligan yang dihasilkan dan, kompleks logam terkaitnya, Penyelidikan straktur kristal ‘menegaskan bahwa lingkungan koordinasi nikel di NiLkompleks adalah tetra-koordinat yang ditempati oleh set ONNO dari ligan terkoordinasi dalam geometri planar persegi yang sedikit terdistorsi, Penyclidikan permukaan, Hirshféld dilakukan untuk cksplorasi dan pemahaman lebih lanjut tentang interaksi antarmolekul dan studi perbandingan dengan beberapa struktur kristal yang relevan, Perhitungan teoritis DFT, yang menggunakan tingkat teori Nikel disebut sebagai elemen bio penting dalam bidang kkimia bioanorganik karena merupakan fragmen dari situs aktif beberapa enzim seperti hidrogenase dan karbon monoksida dehidrogenase (23). Selain itu, kompleks nikel tidak tertandingi dalam sifat antimikroba, antiproliferatif, dan antikankernya[24]j25)26}, Nikel dapat memunjukkan, berbagai keadaan oksidasi dari 0 hingga +4, tetapi biasanya ada sebagai ion dipositif dalam kompleks koordinasinya[27}. paladium\({t) Kompleks basa Schiff, seperti nikel, telah dipelajari secara ekstensif untuk potensi biologisnya dalam ‘mengobati berbagai penyakit{ (28), [29], [30] [31] } Selain itu, kompleks paladium juga sangat penting dalam bidang katalisis homogen dan heterogen, seperti reaksi kopling silang Suzuki-Miyaura, untuk sintesis berbagai produk berharga [ {32] , [33] , [34] , [35] , reaksi kopling Sonogashira [ B3LYP/Def2-TZVP, menunjukkan bahwa kesimpulan teoritis [36], [37] } reaksi Heck [ 38 ], dan reaksi kopling asam klorida seswai dengan temuan sebenarnya. Kata kunci Pangkalan Schiff; Kompleks paladium(tI) simetris; Kompleks nikel(I) simetris, Struktur kristal sinar-X; perhitungan DFT 1. pengantar Basa Schiff telah membuktikan diri sebagai molekul yang, sangat penting dalam bidang kimia koordinasi karena 9} ‘Atas nama aplikasi nar biasa dari Kompleks nikel dan paladium dan juga berdasarkan penelitian kami sebelumnya pada kompleks basa Schitf (40), (41), [42] [43] [44] [45] kami melaporkan sintesis dan karakterisasi ligan basa Schiff berbasis salofen tetradentat simetris dan kompleks Ni(IT) dan Pall) Selain itu, senyawa yang disintesis juga secara teoritis, dicksplorasi dan diselidiki untuk interaksi non-kovalennya, rongga, EMO, dan an: sifatnya yang fleksibel dan mode koordinasi yang produktif’ 2. Eksperimental dengan logam yang berbeda {1} (2), [3] , [4] -Peran utama kompleks logam transisi basa Schiff dikagumi di berbagai bidang multidisiplin, seperti magnet [5, 6 katalisis [7], aktivitas optik (8), dan berbagai bidang terapi seperti antibakteri, antijamur, antikanker, sitotoksisitas, dan Studi 2.1. Bahan dan metode Semua prekursor kimia dan berbagai jenis pelarut yang terlibat dalam pekerjaan eksperimental dan diperoleh dari pemasok bahan kimia yang dapat at ini sangat marni pengikatan DNA [9], [10], [11], [12], [13] . Aktivitas kompleks Jogam yang bermanfaat ini bertanggung jawab untuk pengembangan dan pertumbuhan di bidang kimia Dbioanorganik untuk peningkatan dan keunggulan kualitas hidup (14) , [15] [16], [17], (18). diandalkan seperti Alfa Aesar, Sigma-Aldrich, Merck, dan Acros Onganics. Komposisi dasar unsur-umsur seperti karbon, hidrogen, dan nitrogen ditentukan oleh instramen Heraeus CHN-O-FLASH EA 1112. Informasi tentang berbagai jenis proton yang beresonansi dikumpulkan dengan menjalankan spektrum ! H NMR di atas spektrometer BRUKER AVANCE 500 MHz. Posisi dan Sintesis perancah koordinasi telradentat, dilakukan oleh diamina aromatik, menarik perhatian banyak peneliti karena posisi relatif (orto, meta, atau para) atom nitrogen dalam cincin aromatik [19] . Oleh karena itu, dalam o- fenilendiamina, atom nitrogen berada pada posisi yang berdekatan, yang memungkinkan koordinasi simultan dengan kation logam pusat dan mengarah pada lingkungan berbagai proton ditentukan setelah membandingkannya dengan standar internal telrametbylsilane (TMS) dan menghitung nilai konstanta kopling (J). Akhirnya, setelah menyiapkan pelet KBr ‘menggunakan metode hydraulic press, data spektral pembentukan kompleks monomer [20] . Ligan basa SehifT jp framerah dikumpulkan menggunakan spektrofolomeler tetradentat simetris (2:1), dibuat dari salisilaldehida IRPrestige-21 untuk mengidentifikasi berbagai jenis pita texsubstitusidan o-phenylenediamine, sering dilambangkan getaran. sebagai salophen dan sangat menarik karena kemudahan, persiapan dan kimia koordinasi yang mewah [21 , 22.2.2.. Sintesis 2.2.1 . Sintesis ligan basa Schiff tetradentat simetris (H_ 2) 1 mmol (0,136 g) 4,5-dimetil- 0 -fenilendiamin dicampur dengan larutan etanolik 3-metoksisalisilaldehida 2 mmolar (0,304 g) dalam labu alas bulat 50 mL. Selanjutnya, isi labu Girefluks selama 1 jam. Padatan oranye yang dihasilkan diendapkan di bagian bawah labu, yang kemmudian disari dan dicuci dengan FtOH dingin dan akhienya dikeringkan dalam vakum pada sub kamar. Kami telah melaporkan data struktural kristal tunggal dari basis Schiff H2L sebelumnya , 46] HL (66'-Dimethoxy-2,2'-[45-dimethyl- 0- phenylenebis(nitrilomethylidyne)-diphenol monohydrate): Hasil 939% (0,376 g). dubur. Kal. untuk C 2, H 2¢N204:C, 71.21; H, 5.98; N, 693, Ditemukan: C, 71,39; H, 601; N, 687 '%. FT-IR (KBr, cm '); 1618 (vc }; 1574, 1466 (vc. }; 1250 (v co} HNMR (500 MHz, CDCI 5 , ppm): 2,3 [6 H, s, (CH 3) 39 (6H, s, OCH )}, 68-7,0[8 H, m, aromatik) 86 [2 H, s,(- CHEN) 13,4 [2 H, s, (OH) 2.2.2. Sintesis kompleks nikel{1) dan paladium({I) (NiL dan PdL) Kompleks nikel atau paladium disintesis dengan ‘menambahkan H 2 L (1 mmol) ke dalam larutan metanol (30, mL) Ni(OAd) 2 AH 2 O atau PafOAc) 2(1 mmol) yang terkandung dalam wadah dasar bundar labu. Reaktan direfluks bersama dengan pengadukan terus menerus selama kurang lebih 3 jam. Larutan berwarna merah jernih yang dihasilkan dibiarkan untuk Kristalisasi selama beberapa hari setelah menutupinya sebagian dengan ahiminium foil ‘untuk penguapan lamibat. Kristal tunggal seperti pelat dari -kompleks Ni(ID), yang memadai untuk analisis difrakst sinar- X diperoleh dari asctonitril. [NiL: Hasil 8996 0410 g). dubur. Kal. untuk C 24 H 22 N 2 NiO 4#C, 62,51; H, 481; N, 607, Ditemukan: C, 62.68; H, 484; N, 6,16%. FT-IR (KBr, em 1 ); 1610 (vey }; 1545, 1443 (v¢-¢ 1337, (0 } 594 (esi.0 499 (rnin)! HNMR (500 MHz, DMSO-d 6- ppm}: 23 (6H, s,(-CH.s), 38 6H, s,(metoksi), 66-7.9 [8 Hm, Ax], 88 [2 H, s, (zometin}- PAL: Hasil 78% (0,397 g). dubur. Kal. untuk G 2¢ H22N 204 Pa: C, 56.65; H, 4.36; N, 5,51, Ditemukan: C, 56,76; H, 4.39; Ny 5,639, FT-IR (KBr, em #1610 (v¢-y }: 1533, 1458 (v¢.¢) 1352 (co 597 (vps. }: 497 (unas). | HNMR (500 MHz, DMSO- d 6+ PPM}: 23 (6H, s, (CH s)} 39 (6H, s,(metoksi), 62-7,7 (8 H, m,Arj, 882 H, , (azometin)}. 2.3. Bermacam-macam data kristalografi sinar-X dari kompleks NiL Pemilahan data kristal tenggal NiL dilakukan melalui difraktometer sinar-X CCD Bruker Kappa APEXI (radiasi sinar-X Mo-Ka yang merupakan grafit monokromat) dengaa menggunakan perangkat lunak Burker APEX-II [47], scdangkan untuk integrasi data, pcrangkat lunak Bruker SAINT | 47] 48] digunakan. Struktur ditentukan oleh SHELXS97 [49], sedangkan data dimurnikan melalui perangkat lunak SHELXL 2018/3 [50] . Parameter perpindahan anisotropik (ADP) digunakan selama pemurnian untuk non-H-atom, sedangkan parameter isotropik relatif digunakan untuk penyempurnaan atom-H, Untuk tampilan gambar hasil SC-XRD dari Nil , ORTEP-3 (51), dan perangkat lunak Mercury (52) digunakan, Tabel 1 mencantumkan data kristalografi kompleks NiL . ‘Tobel1 Data kristal dan parameter penyempurnaan struktur untuk kompleks NiL. 2.4. Fitur komputasi Senna perhitungan DET dicapai dengan menggunakan kode ‘Gaussian [53] , metode hybrid B3LYP [54] , dan basis set Def2-TZVP [55] . Untuk model fase solusi, pendckatan IEFPCM digunakan untuk memasukkan interaksi zat terlarut-pelarut [56] . Analisis frekuensi dilakukan setelah, coptimasi untuk memastikan bahwa struktur berada pada minimum lokal pada permukaan energi potensial molekul (PES).‘Teknik Orbital Atom Independen Gauge (GIAO) |[57] digunakan untuk perhitungan data NMR . Pergeseran kimia (6) dari H pLigan L dan kompleks Ni(II) dan Pa(Il)-nya dibitung pada B3LYP/Def2-TZVP dalam CDCI 5 atau DMSO- dg. Komponen isotropik yang sesuai dari tensor pelindung, dikurangi dari TMS (i = pys- i.) untuk menghitung nilai pergeseran kimia (8). Tingkat teori B3LYP/Def2-TZVP. menetapkan konstanta pelindung isotropik fase larutan ‘untuk tetrametilsilana menjadi 31,92 ppm untuk inti! H. Perangkat lunak Chemissian [58] digunakan untuk membuat plot kontur dari orbital molekul kosong terendah (LUMO) dan orbital molekul terisi tertinggi (HOMO), Statistik molekulpotensial elektrostatik (MEP) dihitung dengan program Ganssian/GanssView. Data orbital ikatan alam (NBO) juga disclidiki dengan bantuan program NBO 6.0 [59]3. hasil dan Diskusi CH...O terutama menstabilkan pengemasan kristal NiM, sedangkan ikatan OH... dan CH... adalah aspek utama 3.1. Sintesis pengemasan kristal iE. Molekul NiL dihubungkan oleh ikatan CH...N dan CH...O, Stabilisasi lebih lanjut dari Reaksi nikel asetat atau paladium asetat dengan H 2 L dalam MeOH yang direfluks masing-masing menghasilkan Kompleks 3.2. Penentuan struktur kristal Dalam satuan asimetris NiL , satu molekul yang, ‘mengandung nikel (C1-C24/N1/N2/O1-O4/Nil), dan dua molekul pelarut asctonitri] (C25/C26/N3) dan (C27/C28/N4) adalah hadir ( Gbr. 1, ‘Tabel 1). Koordinasi tetra NiL disclesaikan melalui atom-O terdeprotonasi (01/02) dan atom-N (N1/N2) dari ligan basa Schiff pengkelat tetradentat. Dalam bidang terkoordinasi, 1,835 (3) hingga 1,855 (4) adalah kisaran panjang ikatan, sedangkan sudut ikatanberkisar antara 83,96 (14) hingga 178,78 (18). Untuk menentukan geometri koordinasi, nilai parameter struktural ditemukan. Jika geometri koordinasinya tetrahedral, maka parameter strukturalnya adalah satu, sedangkan jika geometri koordinasinya adalah bujur sangkar, maka nilai parameter strukturalnya adalah nol. Untuk NiLkompleks, nilai parameter struktural ditemukan 0,019 (2), yang menegaskan geometri planar persegi yang sedikit terdistorsi. Planaritas bidang (N1/N2/01/02) jelas karena akar deviasi kuadrat rata- rata bidang ini dari pusat Ni adalah 0,006 (1) dan 0,015 (3) . Ligan tetradentat membentuk tiga cinein pengkelat, yaitu (CA/Cojc7/N1/O1/Ni), (C3/C13/N1/N2/Nit), dan (C14/C15/C20/N2/02/Ni1) . Dari cincin pengkelat ini, cinein (C14/C15/C20/N2/02/Ni1) lebih planar daripada yang lain melalui deviasi rms hanya 0,027 (4) . Gincin fenil tersubstitusi metoksi pertama A (C1-C6/C21/03), cincin fenil tersubstitusi dimetil B (C8-C13/C23/C24) dan cincin fenil tersubstitusi ‘metoksi kedua C (C15-C20/C22/04) secara kasar planar melaluipenyimpangan akar rata-rata kuadrat masing-masing (0,035 (2), 0,009 (1) dan 0,017 (1). Sudut dihedral A/B, B/C, C/A adalah 6,89 (2)°, 11,80 (1), dan 15,20 (9). Nilai sudut dihedral menunjukkan bahwa seluruh molekul yang mengandung Ni hampir planar, Ikatan CH...N dan CH...O menghubungkan molekul yang mengandung Ni dengan molekul asetonitril seperti yang diberikan pada Tabel 3 dan ditunjukkan pada Gambar . Stabilisasi lebih Ianjut dari pengemasan molekul adalah dengan interaksi lemah tipe snsun ...nantara eincin, dengan pemisahan antar-pusat 3,71 hingga 3,99 (Gbr. 3). Dari survei literatur, ditemukan dua struktur kristal yang sangat erat hubungannya dengan struktur kristal NiL. Seseorang memiliki gugus metoksipada posisi ke-5 cinein fenil (NiM) [60] dan yang lainnya memiliki gugus cetoksi P* Poss! Fe-G dari cincin fenil (NiE) [61] , sedangkan ‘Nil memiliki gugus metoksi pada posisi ** 6 dari cinein fenil (NiM) [60] cincin fenil. Interaksi non-kovalen tipe pengemasan kristal NIM dan NiEadalah karena dan PAL (Skema 1} susun, seperti di NiL.