Machine Translated by Google

Naskah Diterima

Artikel Panjang Penuh

Optimalisasi parameter sintesis dan karakterisasi abu layang batubara turunan zeolit X
mikropori

Sivamani Sivalingam, Sujit Sen

PII: S0169-4332(18)31549-6
DOI: https://doi.org/10.1016/j.apsusc.2018.05.222
Referensi: APSUSC 39498

Untuk tampil di: Ilmu Permukaan Terapan

Tanggal diterima: 14 Februari 2018

Tanggal Revisi: 21 Mei 2018
Tanggal Diterima: 29 Mei 2018

Silakan mengutip artikel ini sebagai: S. Sivalingam, S. Sen, Optimalisasi parameter sintesis dan karakterisasi abu layang batubara
turunan zeolit X mikropori, Applied Surface Science (2018), doi: https://doi.org/10.1016/j. apsusc. 2018.05.222

Ini adalah file PDF dari manuskrip yang belum diedit yang telah diterima untuk diterbitkan. Sebagai layanan kepada pelanggan kami,
kami menyediakan naskah versi awal ini. Naskah akan mengalami penyalinan, penyusunan huruf, dan peninjauan bukti yang
dihasilkan sebelum diterbitkan dalam bentuk akhirnya. Harap dicatat bahwa selama proses produksi kesalahan dapat ditemukan
yang dapat mempengaruhi konten, dan semua penafian hukum yang berlaku untuk jurnal terkait.
Machine Translated by Google

Optimalisasi parameter sintesis dan karakterisasi abu layang batubara turunan zeolit X mikropori

Sivamani Sivalingam, Sujit Sen*

Laboratorium Riset Katalisis, Departemen Teknik Kimia, Institut Teknologi Nasional,

Rourkela, Odisha-769 008, India.

Abstrak

Karya ini berfokus pada sintesis mikropori zeolit X (mZX) dari abu layang batubara India (CFA) oleh

metode hidrotermal yang dimodifikasi. Metodologi permukaan respon, yaitu desain Box-Behnken diperhitungkan

mengoptimalkan parameter sintesis - rasio NaOH/CFA, suhu kristalisasi, dan waktu kristalisasi

memaksimalkan persentase kristalinitas dan persentase hasil untuk mZX. Baik CFA dan mZX dicirikan oleh

berbagai teknik seperti XRD, FESEM, TEM, XRF, BET, FTIR dan TGA-DTA. Pola XRD cocok

seragam dengan zeolit X komersial pada kondisi optimum rasio berat 1,25 NaOH/CFA, 100 oC

temperatur kristalisasi dan waktu kristalisasi 10 jam. FESEM dari mZX menunjukkan pembentukan

zeolit mikro. Kristalinitas maksimum dicapai 76% dengan hasil mZX 88%. Total luas permukaan

dari 648,42 m 2/g, luas pori mikro 578,64 m2 /g, volume pori mikro 0,218 cm3 /g dan ukuran pori rata-rata 9,048 Å

didapatkan. Ukuran kristal rata-rata yang dioptimalkan dihitung sebagai 22,55 nm dari XRD dan ukuran kristal adalah

diamati pada kisaran 17,43-35,07 nm dari TEM. Adsorpsi maksimum untuk Crystal Violet (CV) adalah

ditemukan sebagai 99,62% untuk mZX dibandingkan dengan 82,42% untuk CFA dan 96,23% untuk zeolit X komersial.

Kata kunci: zeolit X berpori mikro; abu terbang batubara; perlakuan hidrotermal yang dimodifikasi; pewarna kristal ungu; Kotak

Desain Behnken.

*
Penulis koresponden: Telp: +91-9938246590, Faks: +91-661-2462999, Alamat email: sensujit@nitrkl.ac.in

1
Machine Translated by Google

1. Perkenalan

Beberapa dekade terakhir, beberapa teknologi telah dikembangkan untuk pemanfaatan yang menguntungkan dan pengelolaan batubara yang aman

abu terbang (CFA). Fly ash adalah produk sampingan penting dari pembakaran batu bara. Fly ash, agregat berbentuk bola

partikel dengan diameter berkisar 1-100 µm, terutama mengandung komponen amorf silika dan alumina

dengan kristal seperti kuarsa, mullit, hematit, dan magnetit [1,2]. Batubara adalah salah satu sumber utama untuk listrik

generasi di India, sekitar 300 juta ton per tahun digunakan oleh pembangkit listrik tenaga panas. Produksi CFA

di India pada tahun 2015-16 telah mencapai 177 juta ton per tahun dengan % pemanfaatan fly-ash hanya 60,97% dimana

produksi semen, beton, ubin mozaik, batu bata fly ash, timbunan tambang, jalan paving, black hollow, dan bangunan

tanggul. Sisa fly ash tetap tidak termanfaatkan dan diendapkan di tempat pembuangan sampah dan kolam [3]. Namun,

pengelolaan fly ash tetap menjadi perhatian nasional mengingat kebutuhan yang besar

luas tanah untuk pembuangannya karena berpotensi menimbulkan pencemaran udara, air, dan tanah. [1,4]. Batubara terbang

abu dapat dikonversi menjadi produk berharga seperti zeolit karena kandungan silika dan alumina yang tinggi [5,6]. Memang,

CFA juga dapat dianggap sebagai sumber daya yang berharga, untuk produksi bahan konstruksi baik sebagai bahan campuran

semen atau sebagai geopolimer. Aplikasi lain termasuk ameliorasi tanah, aplikasi katalitik karena tingginya

stabilitas termal, pemurnian air limbah, dan pemulihan logam mulia yang ditemukan dalam abu layang batubara. Penggunaannya

memungkinkan untuk mendapatkan bahan yang berkelanjutan, yang dapat menggantikan sumber daya alam.

Zeolit adalah bahan silikat alumina terhidrasi kristal dengan tetrahedral tiga dimensi yang terdefinisi dengan baik

struktur kerangka. Sintesis zeolit selama ini telah dilakukan dengan berbagai teknik seperti hidrotermal

perlakuan [7,8], fusi diikuti dengan perlakuan hidrotermal [9], perlakuan garam cair [10], microwave

iradiasi [11] teknik ultrasound [12], kombinasi teknik ultrasound dan hidrotermal [13], satu

langkah sintesis menggunakan ultrasonik [14], dan gelombang mikro mode tunggal [15], tergantung pada jenis zeolit yang dibutuhkan

untuk diproduksi [2,9]. Namun, metode pengolahan hidrotermal lebih disukai karena sederhana dengan lebih sedikit

kompleksitas operasional [5,9]. International Zeolite Association (IZA) telah mendefinisikan lebih dari 200 jenis zeolit

di antaranya sintesis zeolit tipe A, X, Y, dan ZSM banyak terdapat dalam literatur karena tingginya

stabilitas, dan aplikasi katalitik besar [9,16].

Zeolit X dapat digunakan untuk menyerap CO2 secara selektif dari aliran gas dan digunakan dalam pra-pemurnian udara untuk

pemisahan udara industri. Oleh karena itu, kami fokus pada sintesis mikropori zeolit X dari CFA. Mayor

aplikasi zeolit adalah pertukaran ion, adsorben, dan katalis [17-19]. Sifat zeolit yang ditingkatkan seperti

peningkatan luas permukaan dan penurunan panjang jalur difusi telah membuat kami merancang protokol untuk memperkecil

zeolit berukuran mikrometer sampai ukuran nanometer [20]. Zeolit nanokristalin dengan ukuran kristal kurang dari 100 nm,

menghasilkan luas permukaan eksternal yang tinggi yang meningkatkan reaktivitas katalitik. Sifat yang diperkaya dari

zeolit nanokristalin untuk meningkatkan sifat permukaan dan keterbatasan difusi intrakristalin dapat dimanfaatkan

dalam banyak aplikasi potensial dalam katalisis lingkungan, remediasi, dekontaminasi, dan pengiriman obat.

Zeolit X juga telah digunakan untuk pembuatan membran matriks campuran (MMM) untuk persiapan gas juga

[21]. Jadi, tidak banyak eksploitasi pada sintesis zeolit X mikropori dari Fly-ash, dan kami mengeksplorasi

mereka dalam penelitian ini.

Sintesis zeolit dengan perlakuan hidrotermal dapat dipengaruhi oleh beberapa variabel yang berbeda seperti

temperatur dan waktu kalsinasi, rasio NaOH/CFA, waktu dan temperatur fusi, rasio padat/cair, waktu aging

2
Machine Translated by Google

dan suhu, waktu dan suhu kristalisasi. Desain eksperimental dapat membantu dalam merancang sintesis

metode untuk mengurangi jumlah percobaan bersama dengan optimalisasi variabel yang paling berpengaruh pada

kristalinitas dan hasil zeolit X. Dalam pekerjaan ini, Metode permukaan respon (RSM) dipertimbangkan untuk ini

tujuan. RSM adalah kumpulan teknik matematika dan statistik yang berguna untuk memperbaiki, mengembangkan dan

mengoptimalkan variabel yang berbeda secara bersamaan [22-24]. Pada penelitian ini rasio NaOH/CFA, kristalisasi

suhu, dan waktu kristalisasi diambil sebagai variabel signifikan dalam sintesis hidrotermal yang dimodifikasi.

Tujuan utama dari pekerjaan ini adalah sintesis zeolit tipe X mikropori dari abu layang batubara dengan cara dimodifikasi

hidrotermal dengan bantuan metode RSM-Box Behnken. Pengaruh rasio NaOH/CFA dan

kondisi kristalisasi (suhu kristalisasi, dan waktu kristalisasi) terhadap kristalinitas dan rendemen

mZX zeolit dipelajari menggunakan metodologi respon permukaan-kotak desain Behnken. Zeolit X hasil sintesis

dikarakterisasi untuk menentukan fase mineralogi, morfologi kristal, ukuran kristal, bentuk kristal, struktur,

luas permukaan dan komposisi kimia menggunakan Powder X-ray diffraction (XRD), elektron pemindaian emisi lapangan

mikroskop (FESEM), mikroskop elektron transmisi (TEM), spektroskopi inframerah transformasi fourier

(FTIR), analisis permukaan brunauer emmett teller (BET) dan analisis fluoresensi sinar-X (XRF). Akhirnya,

kemampuan adsorpsi penyisihan zat warna kristal violet pada abu layang batubara mentah, mZX sintesis dan 13X komersial
zeolit diuji.

2. Percobaan

2.1 Bahan

Abu terbang batubara mentah dikumpulkan dari National Thermal Power Corporation (NTPC), Kaniha, Orissa, India.

Natrium hidroksida (NaOH), dan asam klorida (HCl, 35%) diperoleh dari Merck, India. Kristal

violet (CV) juga diperoleh dari Merck. Fly ash ini terutama mengandung kristal (SiO2 dan Al2O3) dan kaca

fase (kuarsa dan mullite). Analisis komposisi kimia abu layang batubara mentah, zeolit X hasil sintesis, dan

zeolit 13X komersial seperti yang ditunjukkan pada Tabel 1. Analisis unsur CFA mentah disajikan pada Tabel S1.

2.2 Desain eksperimen

Optimalisasi dilakukan dengan perangkat lunak Design Expert ® versi 10. Metodologi permukaan respons

(RSM) - Desain eksperimental Box-Behnken (BBD) digunakan untuk tujuan itu. Efek dari tiga variabel

(NaOH/CFA (A), suhu kristalisasi (B), dan waktu kristalisasi (C)) diperiksa pada hasil mZX

dan kristalinitasnya. Eksperimen berjalan bersama dengan parameter sintesis yang sesuai, independen

variabel dan range serta tingkatannya diberikan Tabel 2.

2.3 Sintesis mikropori zeolit X

Metode hidrotermal yang ditingkatkan telah digunakan dalam sintesis sintesis mZX. Sampel CFA adalah

mengendap, untuk menghilangkan partikel tidak murni. Alumina anhidrat dan karbon yang tidak terbakar dihilangkan

dengan kalsinasi 800oC (±10) selama 60 menit. Sampel selanjutnya diolah dengan asam klorida untuk dealuminasi

fly ash dan menghilangkan besi menggunakan refluks kondensor. CFA dan natrium hidroksida (1:1,2) digabungkan dalam meredam

tanur pada suhu 500 oC selama 60 menit. Larutan terdiri dari 10g fly ash mentah/150 mL H2O. Solusi yang didapat

dipindahkan ke dalam labu berbentuk kerucut dengan tutup ulir untuk pengadukan kuat dengan pengaduk magnet pada 25 oC, 800

rpm dan 16 jam. Larutan homogen disimpan dalam oven udara panas tanpa pengadukan selama 5-10 jam pada suhu 80-100 oC. Akhirnya,

3
Machine Translated by Google

larutan dicuci berulang kali dengan air Millipore DI untuk menghilangkan kelebihan natrium hidroksida. Kemudian disaring dan

dikeringkan semalaman pada suhu 110 oC.

2.4 Karakterisasi materi

Teknik analisis X-ray diffraction (XRD) digunakan untuk analisis sampel CFA, zeolit yang disintesis

sampel, dan zeolit 13X komersial untuk menghasilkan pola senyawa oleh RIGAKU JAPAN/ULTIMA-IV

model. Sampel diverifikasi dengan file JCPDS (Joint Committee on Powder Diffraction Standards) untuk

senyawa anorganik. Pencocokan majemuk dianalisis dengan bantuan X-Pert High Score Plus.

Mikroskopi elektron pemindaian emisi lapangan (FESEM) membantu menyelidiki struktur mikro CFA mentah dan

abu terbang (zeolit) yang diolah dianalisis dengan menggunakan model Nova Nano SEM/FEI. Komposisi kimia dari

sampel ditentukan menggunakan FE-SEM/EDXS, dan persentase oksida dihitung. Penularan

mikroskop elektron (TEM) mengungkapkan gambar morfologi zeolit as-disintesis diperoleh dengan FEI

mikroskop elektron yang dilengkapi dengan seri TECHNAI; model F30 G2 S-TWIN dioperasikan dengan 200 kV.

Komposisi kimia dianalisis lebih lanjut dengan fluoresensi sinar-X (XRF-XGT-2700 X-ray analitis

mikroskop) untuk bahan awal dan produk akhir. Analisis inframerah transformasi fourier (FT-IR) mentah

abu terbang, zeolit 13X komersial dan zeolit hasil sintesis dilakukan oleh spektrum dua (PerkinElmer) pada kisaran 4000-400

cm-1 . Untuk analisis ini sampel zeolit kering dicampur dengan baik dengan kalium bromida

(KBr) kemudian dibuat tablet dengan mesin pres. Hasil ini membantu untuk mempelajari ikatan struktural mereka. Brunauer

analisis emmett teller (BET) digunakan untuk mengukur luas permukaan, luas mikro/meso-pori, dan volume

produk akhir. Luas permukaan spesifik diperoleh dengan menggunakan isoterm adsorpsi-desorpsi nitrogen cair di Quanta
Model Chrome /AUTOSORB-1.

2.5 Studi adsorpsi

Studi adsorpsi batch dilakukan untuk menguji penghilangan zat warna kristal violet (CV) menggunakan as

disintesis mikropori zeolit X. 1 L larutan stok CV disiapkan untuk semua percobaan yang

selanjutnya digunakan untuk membuat konsentrasi kerja. Adsorpsi pewarna dilakukan pada suhu konstan

298 K, pH 7, waktu kontak 120 menit, dosis adsorben 0.5g/100mL dan konsentrasi pewarna awal yang berbeda (100-

300 mg/L) dengan mengocoknya di dalam inkubator dengan kecepatan 120 rpm. Larutan akhir disentrifugasi pada 5000 rpm selama 15 menit.

Bagian supernatan dipisahkan, dan konsentrasi CV ditentukan dengan menggunakan UV-VIS

spektrofotometer (JASCO V-750) dengan mengevaluasi absorbansi pada panjang gelombang 590 nm.

3. Hasil dan Pembahasan

3.1 Karakterisasi

Analisis kimia CFA mentah, zeolit hasil sintesis dan zeolit 13 X komersial dilakukan dengan XRF sebagai

ditunjukkan pada Tabel 1. Persentase berat silika dan alumina dalam CFA ditemukan 55,18% dan 22,93%

masing-masing (SiO2/Al2O3=2,40). Rasio SiO2/Al2O3 untuk zeolit X hasil sintesis ditemukan sebesar 2,14.

Perlakuan asam klorida telah mengurangi kandungan besi fly ash dari 5,53 menjadi 0,03% dan menghilangkan zat-zat lain yang tidak diinginkan.

logam dari CFA. Banyak elemen jejak selain elemen utama yang ditentukan melalui XRF dan SEM-EDS

pasti hadir dalam CFA yang dikumpulkan dari bagian timur India (Khususnya Orissa). Karena fokus utama dari

4
Machine Translated by Google

makalah ini adalah untuk mengoptimalkan sintesis nanozeolit X dari abu layang batubara, penentuan elemen jejak dan

uji pelindian mereka tidak terlalu penting dalam produk akhir meskipun bisa dilakukan oleh ICP-OES/MS

yang tidak tersedia di lokasi kami saat ini. Namun, uji pelindian terperinci oleh ICP-OES terhadap abu layang batubara

sampel dari wilayah yang sama dilakukan sebelumnya oleh Praharaj et al. 2002 [25].

Analisis fase mineralogi CFA mentah, zeolit as-sintesis dan zeolit 13 X komersial telah dilakukan

menggunakan XRD, dan pola percobaan run (17) dengan hasil awal dan akhir dapat dilihat pada Gambar S1. Yang digunakan

CFA adalah abu layang kelas F dan sebagian besar mengandung Kuarsa (JCPDS 01-086-1560) dan sejumlah kecil

mullit dan hematit. Fusi CFA dengan NaOH secara bertahap mengubah fase menuju pembentukan zeolit.

Pembentukan jenis zeolit yang berbeda telah dikonfirmasi dengan analisis difraksi sinar-X. Fase kristal

zeolit X bersama dengan zeolit Y dan SSZ-31 terutama dibentuk dengan sejumlah kecil mullit yang tidak bereaksi

dan kuarsa hadir. Berdasarkan studi sebelumnya, kami telah memilih tiga parameter penting dengan rentang sebagai

Rasio NaOH/CFA 1-1,5, suhu kristalisasi 80-100oC, dan waktu kristalisasi 5-10 jam.

Pola difraksi sinar-X pada Gambar 1 A sesuai dengan spektrum FTIR pada Gambar 1 B. Spektrum IR dari

zeolit komersial dan as-sintesis sangat mirip seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 1 B (b dan c). Pembentukan Zeolit X

terutama terjadi pada 860-1230 cm-1 dan 420-500 cm-1 [5] yang secara jelas ditunjukkan pada Gambar 1B. Struktur

tetrahedral internal diamati pada 982 cm-1 sebagai bentangan asimetris, dan bentangan pada 666,27 cm-1 dapat ditetapkan

sebagai bentangan simetris dan pada 462,28 cm-1 sebagai tikungan TO. Demikian pula, hubungan eksternal diamati pada

puncak pita tajam di 560,05 cm-1 sebagai cincin ganda. Puncak tajam ini menunjukkan perubahan fase fase amorf

menjadi zeolit X kristalin tinggi [7]. Selanjutnya, molekul air dalam NaX yang disintesis dapat dikaitkan dengan peregangan

pada 1646,86 cm-1 . Karakteristik ion hidrogen kerangka OH ditetapkan pada 3746,18 cm-1 .

Gbr.1(C) menunjukkan bahwa dalam morfologi FESEM dari CFA mentah, zeolit X yang disintesis dan komersial.

Bentuk bulat menunjukkan fase amorf dalam CFA mentah seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 1C(a) dan struktur kristal dapat

dilihat untuk komersial 13X di Fig.1C (c). Struktur mikropori zeolit NaX dapat dilihat pada Gambar 1 (b). Itu

hasil terbaik diperoleh pada eksperimen Run 12 dan menunjukkan bahwa terbentuknya mikropori dengan kemurnian tinggi

NaX dengan ukuran kristal rata-rata 24,53 nm dan kristalinitas yang diperoleh sebesar 76%. Morfologi sebagai

NaX yang disintesis dibangun dengan baik dibandingkan dengan 13X komersial dalam hal ukuran dan struktur. Spektrum

komposisi kimia CFA, zeolit X hasil sintesis dan zeolit X komersial yang diperoleh dari XRF as

ditunjukkan pada Gambar. S2. Ini menunjukkan bahwa Fe2O3 telah sangat berkurang dari 5,53% menjadi 0,03% dan

secara bersamaan pengotor lainnya juga menurun dari persentase aslinya. Juga, elemen rinci

analisis CFA mentah, sintesis dan zeolit komersial dilaporkan pada Gambar.S3. Dalam spektrum untuk CFA mentah,

puncak utama Si, Al, O dapat dilihat bersama dengan sejumlah kecil pengotor lainnya, yang tidak diinginkan

pembentukan zeolit. Dalam mikropori-NaX yang disintesis, jumlah oksigen meningkat dari 25,42% menjadi
36,86% dan silika dari 24,59% menjadi 28,85% sedangkan unsur lainnya hampir tidak ada seperti yang ditunjukkan

pada Gambar. S3 (b dan c).

Kurva analisis termal (TGA dan DTA) dari zeolit yang disintesis ditunjukkan pada Gambar. S4. Zeolit adalah

sebagian besar mengalami dehidrasi sampai batas tertentu tanpa modifikasi struktur kristalnya. Kurva TGA menunjukkan bahwa

kehilangan air maksimum terjadi sekitar 180 oC. Ini menjamin adsorpsi air secara fisik, dan begitulah adanya

tidak ada perilaku eksotermik. Pemeriksaan DTA terhadap zeolit X hasil sintesis menunjukkan karakteristik

5
Machine Translated by Google

perilaku endotermik pada 150-200 oC. Pola DTA menunjukkan desorpsi terus menerus dari 200 oC hingga 800 oC. Untuk mZX, efek

eksoterm terjadi pada 200-800 oC sesuai Gambar. S4, tetapi efek penting terjadi pada 200-400 oC yang

mungkin karena dekomposisi kristal parsial zeolit X. Penjelasan serupa dapat ditemukan dari Xiao et. Al

2015 [26]. Analisis lebih lanjut akan diperlukan untuk memastikan stabilitas termal pada rentang suhu yang luas. Microporous

NaX menunjukkan penurunan berat sekitar 180 oC yang mungkin disebabkan oleh desorpsi

molekul H2O .

2 2
Luas permukaan mZX as-sintesis ditemukan sebagai volume mikropori 648,42 m /g dengan luas mikropori 578,64 m /G,

0,218 cm3 /g, dan ukuran pori rata-rata 9,048 Å seperti yang ditunjukkan pada Gambar. S5. Loop histeresis P/Po (0,4-1,0) jelas

menunjukkan adanya mikropori dalam zeolit X. Pada isoterm, serapan gas pada awalnya adalah

lambat, dan kemudian meningkat secara bertahap untuk mencapai kesetimbangan pada tekanan tinggi.

Analisis mikroskopis elektron transmisi (TEM) selanjutnya mendukung pembentukan zeolit X mikropori

seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 2. Gambar beresolusi tinggi mengungkapkan ukuran kristal 17 nm hingga 35 nm. Pinggiran kisi

ditunjukkan pada Gambar. 2 (c dan d) menunjukkan ukuran pori 0,76-1,79 nm. Spektrum analisis unsur menunjukkan terutama Si, Al,

dan O, yang diinginkan dalam zeolit (Gbr. 2 (e)). Pinggiran kisi seperti yang ditunjukkan pada Gambar.2 (f) menunjukkan heksagonal

pembentukan kristal. Gambar S6 menegaskan keberadaan Na, Si, Al, dan O dalam struktur zeolit. Juga, ini

pemetaan dengan jelas menunjukkan bahwa silika dan alumina berlimpah di zeolit seperti yang ditunjukkan pada Gambar. S6 (d dan e).

3.2. Optimalisasi parameter desain

3.2.1 Pengaruh NaOH/CFA terhadap sintesis zeolit

Pengaruh rasio NaOH/CFA memainkan peran penting selama sintesis zeolit. Gambar. S7 (a) menunjukkan

hubungan antara NaOH/CFA, ukuran kristal, dan persentase kristalinitas. Untuk rasio NaOH/CFA 1,0, zeolit Y paling banyak terbentuk dengan

kristalinitas 60-70 % dan dengan ukuran kristal 28,71-35,73 nm. Pada

Rasio NaOH/CFA 1,25, ukuran kristal 22,55 nm dan persentase kristalinitas tertinggi mencapai 76% adalah

diperoleh untuk zeolit X seperti yang ditunjukkan pada Tabel 2. Pada rasio NaOH/CFA 1,5, zeolit SSZ-31 dominan

terbentuk dengan yield produk 60% dan ukuran kristal 26,28-36,45 nm.

3.2.2 Pengaruh suhu kristalisasi terhadap sintesis zeolit

Suhu kristalisasi yang rendah memastikan persentase kristalinitas, ukuran kristal, dan hasil produk yang rendah seperti yang ditunjukkan pada

Gambar.S7 (b). Pada 80 oC, persentase kristalinitas telah mencapai nilai maksimum 58-72 %, dan ukuran kristal telah

naik dari 22,55 menjadi 33,33 nm. Produk yang berbeda telah terbentuk seperti zeolit SSZ-31, zeolit X, dan Y.

Zeolit jenis Faujasite terbentuk karena waktu kristalisasi yang ditentukan. Pada suhu 90 oC, dan 100 oC, dihasilkan zeolit yang sama

meskipun pada suhu 100 oC persentase kristalinitas meningkat dan ukuran kristal meningkat.

menurun menjadi 22,55 nm. Juga, hasil produk telah naik menjadi 88% dalam zeolit X seperti yang ditunjukkan pada Tabel 2. The

suhu kristalisasi tidak mempengaruhi pembentukan gel dan pola XRD [11].

3.2.3 Pengaruh waktu kristalisasi terhadap sintesis zeolit

Waktu kristalisasi juga memainkan peran penting untuk sintesis hidrotermal zeolit dari CFA. Itu

hubungan antara waktu kristalisasi, ukuran kristal, dan persentase kristalinitas ditunjukkan pada Gambar. S7 (c). Di dalam

studi, waktu kristalisasi diambil antara 5-10 jam. Pada 5 jam, zeolit yang berbeda terbentuk seperti zeolit SSZ

31, zeolit X, dan Y seperti yang ditunjukkan pada Tabel 2. Ukuran kristal mulai meningkat dari 28,99 menjadi 37,23 nm dan

persentase kristalinitas dari 58% menjadi 72% dengan waktu kristalisasi. Yield produk yang dicapai adalah 70%. Pada 7,5 jam,

6
Machine Translated by Google

hasil produk meningkat, dan ukuran kristal mulai menurun dari 35,73 menjadi 26,28 nm. Pada jam 10,

pembentukan zeolit menjadi sempit, dan hasil produk secara bertahap meningkat dari 59 menjadi 88%, ukuran kristal

menurun dari 36,45-22,55 nm, dan persentase kristalinitas meningkat dari 60 menjadi 76%.

3.3. Kesesuaian model yang diusulkan

3.3.1 Persentase Kristalinitas Zeolit-X

Plot probabilitas normal dan plot aktual versus prediksi seperti yang ditunjukkan pada Gambar. S8. Plotnya jelas

menggambarkan kedekatan nilai aktual dan prediksi untuk persentase kristalinitas. Gambar. S9 menunjukkan perbandingan

diagram batang untuk persentase kristalinitas eksperimental dan prediksi. Uji coba 12 menunjukkan bahwa maksimum

persentase kristalinitas diperoleh sebesar 76%. Hasil analisis varians (ANOVA) untuk persentase kristalinitas model faktorial terpilih

ditunjukkan pada Tabel 3 dimana kedekatan nilai R2 (disesuaikan dan

diprediksi) selanjutnya menegaskan kesesuaian model polinomial. Persamaan Akhir dalam Bentuk Aktual

Faktor-faktor diberikan di bawah ini;

Kristalinitas (%) = - 4,12500 + 54,00000 * Rasio NaOH/CFA + 0,93750 * suhu kristalisasi + 12,95000 *

waktu kristalisasi.

Persamaan di atas menunjukkan persentase kristalinitas dalam hal faktor aktual. Koefisien dari

Rasio NaOH/CFA menggambarkan bahwa efek yang paling penting pada persentase kristalinitas. Persentase kristalinitas memiliki

meningkat pesat dengan peningkatan NaOH / CFA dan suhu kristalisasi. Persentase kristalinitas

hasilnya ditunjukkan pada Gambar. 3 (A) tentang plot 3D.

3.3.2 Persentase Hasil Produk Zeolit-X

Gambar. S10 menunjukkan probabilitas normal dan hasil aktual versus hasil prediksi persentase hasil produk. Itu

plot dengan jelas menggambarkan kedekatan nilai aktual dan prediksi untuk persentase hasil produk.

Juga dari Tabel 4 seperti yang ditunjukkan bahwa kedekatan nilai R2 (disesuaikan dan diprediksi) semakin menegaskan

kesesuaian fitness model polinomial. Persamaan Akhir dalam Faktor Aktual digambarkan di bawah ini;

Hasil Produk (%) = +105,25000 + 580,50000 * Rasio NaOH/CFA + 7,93750 * suhu kristalisasi +

16,30000 * waktu kristalisasi.

Dari persamaan di atas dapat dikatakan bahwa rasio NaOH/CFA merupakan faktor yang paling signifikan terhadap rendemen produk

persentase. Hasil persentase hasil produk untuk zeolit X ditunjukkan pada Gambar. 3(B) sebagai plot 3D.

3.4 Adsorpsi Pewarna Crystal Violet

Penghapusan kristal violet menggunakan zeolit X yang disintesis, CFA mentah, dan 13X komersial dilakukan,

dan hasil komparatif ditunjukkan pada Gambar.4. Konsentrasi adsorbat divariasikan pada kisaran 100-300

mg/L dalam interval 50 mg/L. Pada 100 mg/L larutan pewarna mengandung 0,5 g/100 ml adsorben, pewarna maksimum

penyisihan mencapai 82,42% pada fly ash, 96,23% pada zeolit X komersial dan 99,62% pada mZX karena tingginya

luas permukaan. Peningkatan konsentrasi adsorbat 100 sampai 150 mg/L persentase penyisihan juga sudah mulai

turun 99,62 menjadi 97,24% di mZX. Demikian pula fly ash mengalami penurunan dari 82,42 menjadi 80,26%, dan komersial

7
Machine Translated by Google

zeolit dari 96,23 menjadi 95,22%. Dalam konteks ini, jelas zeolit mikro as-sintesis jauh lebih unggul

CFA mentah dan NaX komersial dalam menghilangkan pewarna dari air limbah.

4. Kesimpulan

Tujuan dari makalah ini adalah sintesis mikropori zeolit X dari abu layang batubara dengan metodologi permukaan respon

Desain kotak-Behnken. Dalam hal ini, ada tiga jenis zeolit yang diperoleh yaitu zeolit X,

zeolit Y, dan zeolit SSZ-31 pada kondisi rasio berat NaOH/CFA yang berbeda dan kondisi kristalisasi.

Luas permukaan zeolit hasil sintesis diperoleh sebesar 648,42 m2 /g, luas pori mikro sebesar 578,64 m2 /g, dan volume

mikropori sebesar 0,218 cm3 /g, dengan ukuran kristal optimal sebesar 22,55 nm.

Hasilnya, pembentukan NaX berpori mikro dioptimalkan, NaX dengan kristalinitas 76% dan produk

hasil 88% diperoleh. Kondisi optimal untuk kristalinitas tertinggi dan ukuran kristal minimum adalah

Rasio berat NaOH/CFA 1,25, suhu kristalisasi 100 oC, dan waktu kristalisasi 10 jam dengan a

hasil produk 88%. Oleh karena itu, semua faktor yang diperiksa signifikan dalam hal menghasilkan kristalinitas dan persentase

hasil yang tinggi. Selain itu, kemampuan adsorpsi pewarna kristal violet diselidiki pada disintesis

mZX dengan efisiensi penyisihan maksimum 99,62% dimana CFA mencapai 82,42% dan komersial mencapai 13X

96,23% saja. Kajian ini tidak hanya berfokus pada mZX yang disintesis saja, tetapi juga berfokus pada pemanfaatan fly ash batubara dan

memecahkan masalah pembuangan.

Terima kasih

Sivamani mengucapkan terima kasih kepada Kementerian Sumber Daya Manusia dan Pengembangan (MHRD), India untuk gelar doktornya

persahabatan. Juga, penulis menghargai upaya teknisi Central Instrument Facility Institute for

mendukung analisis sampel.

Referensi

[1] H. Kazemian, Z. Naghdali, T. Ghaffari Kashani, F. Farhadi, Konversi abu layang silikon tinggi menjadi Na-P1

zeolit: Fusi basa diikuti dengan kristalisasi hidrotermal, Adv. Teknol bubuk. 21 (2010)
279–283.

[2] SS Bukhari, J. Behin, H. Kazemian, S. Rohani, Konversi abu layang batubara menjadi pemanfaatan zeolit

energi gelombang mikro dan ultrasonik: Tinjauan, Bahan Bakar. (2015) 250–266.

[3] M. Ahmaruzzaman, Kajian Pemanfaatan Fly Ash, Prog. Pembakaran Energi. Sains. 36 (2010) 327–
363.

[4] AS Matlob, RA Kamarudin, Z. Jubri, Z. Ramli, Kondisi Optimal untuk Sintesis Zeolit Na-A

dari fly ash batubara dengan Menerapkan Response Surface Methodology, Solid State Sci. Technol. 19 (2012)
88–100.

[5] VK Jha, M. Nagae, M. Matsuda, M. Miyake, Pembentukan Zeolit dari fly ash batubara dan ion logam berat

8
Machine Translated by Google

karakteristik penghilangan Zeolit X yang diperoleh dalam sistem multi-logam, J. Environ. Mengelola. 90

(2009) 2507–2514.

[6] X. Querol, N. Moreno, JC Umaa, A. Alastuey, E. Hernández, A. López-Soler, F. Plana, Sintesis

zeolit dari abu layang batubara: ikhtisar, Int. J.Geol Batubara. 50 (2002) 413–423.

[7] H. Tanaka, S. Matsumura, R. Hino, Proses pembentukan zeolit Na-X dari abu layang batubara, J. Mater. Sains.

39 (2004) 1677–1682.

[8] V. Garshasbi, M. Jahangiri, M. Anbia, Adsorpsi kesetimbangan CO2 pada zeolit 13X yang dibuat dari

tanah liat alami, Appl. Berselancar. Sains. 393 (2017) 225–233.

[9] K. Ojha, NC Pradhan, AN Samanta, Zeolite from fly ash: Sintesis dan karakterisasi, Bull. Mater.

Sains. 27 (2004) 555–564.

[10] M. Park, CL Choi, WT Lim, MC Kim, J. Choi, NH Heo, metode garam cair untuk sintesis

bahan zeolitik II. Karakterisasi Material Zeolit, Microporous Mesopori Mater. 37 (2000)
91–98.

[11] AE Taylor, Sintesis Gelombang Mikro dan Reaksi Oklusi Zeolit, 2007.

[12] TV Ojumu, PW Du Plessis, LF Petrik, Sintesis zeolit A dari abu layang batubara menggunakan ultrasonik

pengobatan - Pengganti langkah fusi, Ultrason. Sonochem. 31 (2016) 342–349.

[13] T. Aldahri, J. Behin, H. Kazemian, S. Rohani, Pengaruh iradiasi gelombang mikro terhadap pertumbuhan kristal

fly ash batubara zeolitisasi dengan rasio padat/cair yang berbeda, Adv. Teknol bubuk. 28 (2017) 2865–2874.

[14] SS Bukhari, S. Rohani, H. Kazemian, Pengaruh energi ultrasound pada zeolitisasi bahan kimia

ekstrak dari abu terbang batubara leburan, Ultrason. Sonochem. 28 (2016) 47–53.

[15] SS Bukhari, J. Behin, H. Kazemian, S. Rohani, Sintesis zeolit Na-A dengan mode tunggal

iradiasi gelombang mikro pada tekanan atmosfir: Efek tenaga gelombang mikro, Kan. J.Chem. Eng. 93

(2015) 1081–1090.

[16] ZGLV Sari, H. Younesi, H. Kazemian, Sintesis zeolit ZSM-5 berukuran nano menggunakan ekstrak silika

dari sekam padi tanpa menambahkan sumber alumina, Appl. Nanosci. 5 (2015) 737–745.

[17] D. Karadag, E. Akgul, S. Tok, F. Erturk, MA Kaya, M. Turan, Penghapusan pewarna dasar dan reaktif menggunakan

zeolit alam dan termodifikasi, J. Chem. Eng. Data. 52 (2007) 2436–2441.

[18] A. Dyer, TI Emms, Pertukaran kation dalam zeolit silika tinggi, J. Mater. kimia 15 (2005) 5012–5021.

[19] DW Breck, Saringan Molekul Zeolit: Struktur, Kimia, dan Penggunaan, Suntingan pertama, Wiley, New Yark,
1974.

[20] W. Song, RE Justice, CA Jones, VH Grassian, SC Larsen, Properti yang bergantung pada ukuran

silikalit nanokristalin disintesis dengan ukuran kristal yang bervariasi secara sistematis, Langmuir. 20 (2004)
4696–4702.

9
Machine Translated by Google

[21] H. Karkhanechi, H. Kazemian, H. Nazockdast, MR Mozdianfard, SM Bidoki, Pembuatan

Nanokomposit Polimer-Zeolit Homogen sebagai Membran Matriks Campuran untuk Pemisahan Gas, Chem.

Eng. Technol. 35 (2012) 885–892.

[22] G. Du, Y. Yang, W. Qiu, S. Lim, L. Pfefferle, GL Haller, Desain dan pemodelan statistik

proses oksidasi parsial metana menggunakan katalis V-MCM-41 dan prediksi formaldehida

produksi, aplikasi Katal. Kejadian 313 (2006) 1–13.

[23] OA Anunziata, AR Beltramone, J. Cussa, Studi tentang sintesis Vitamin K3 pada kandungan Ti

bahan mesopori, Appl. Katal. Kejadian 270 (2004) 77–85.

[24] AS Matlob, RA Kamarudin, Z. Jubri, Z. Ramli, Menggunakan Metodologi Permukaan Respon untuk

Mengoptimalkan Ekstraksi Silika dan Alumina dari Abu Layang Batubara untuk Sintesis Zeolit Na-A,

Arab. J.Sci. Eng. 37 (2012) 27–40.

[25] T. Praharaj, MA Powell, BR Hart, S. Tripathy, Leachability elemen dari lalat batubara sub-bituminous

abu dari India, Lingkungan. Int. 27 (2002) 609–615.

[26] M. Xiao, X. Hu, Y. Gong, D. Gao, P. Zhang, Q. Liu, Y. Liu, M. Wang, Sintesis transformasi padat

zeolit dari fly ash, RSC Adv. 5 (2015) 100743–100749.

10
Machine Translated by Google

Tabel dan Gambar

Tabel 1 Analisis kimia abu layang batubara mentah, zeolit X sintesa, dan zeolit komersial 13X

Rumus (berat%) Abu terbang batubara mentah Sintesis zeolit X Komersial 13X zeolit

Na2O 9.091 11.705 11.572

MgO 3.923 2.357 0

Al2O3 22.933 26.508 26.657

SiO2 55.186 56.958 61.536

K2O 0,581 0 0

CaO 0,529 1.434 0,081

TiO2 2.219 0 0

Fe2O3 5.530 0,034 0,032

BaO 0,004 0,009 0,003

SiO2/ Al2O3 2.40 2.14 2.30

Luas permukaan (m2 /g) 5.93 648.42 762.98

11
Machine Translated by Google

Tabel 2 Desain eksperimen dengan level di BBD

Faktor Rentang dan level (berkode)

-2 -1 0 1 2

(A) NaOH/CFA 0,75 1.0 1.25 1,50 1.75

(B) Kristalisasi 70 80 90 100 110

suhu oC

(C) Kristalisasi 2.5 5.0 7.5 10 12.5

waktu h

Berlari A B C Hasil Produk Tipe produk

(%) (zeolit)

1 1.25 90 7.5 74 Zeolit X

2 1.0 90 5.0 65 Zeolit Y

3 1.0 80 7.5 62 Zeolit Y

4 1.5 80 7.5 58 Zeolit SSZ-31

5 1.5 90 5.0 60 Zeolit SSZ-31

6 1.25 80 5.0 76 Zeolit X

7 1.5 100 7.5 59 Zeolit SSZ-31

8 1.0 100 7.5 61 Zeolit Y

9 1.5 90 10 59 Zeolit SSZ-31

10 1.25 90 7.5 74 Zeolit X

11 1.25 80 10 75 Zeolit X

12 1.25 100 10 88 Zeolit X

13 1.25 90 7.5 74 Zeolit X

14 1.0 90 10 70 Zeolit Y

15 1.25 90 7.5 74 Zeolit X

16 1.25 90 7.5 74 Zeolit X

17 1.25 100 5.0 71 Zeolit X

12
Machine Translated by Google

Tabel 3 Hasil ANOVA untuk persentase kristalinitas model faktorial

Sumber Jumlah dari Derajat dari Berarti F nilai-p

Kotak kebebasan Persegi Nilai Soal > F

Model 344.78 9.00 38,31 357,55 < 0,0001 signifikan

rasio A-NaOH/FA 60,50 1.00 60,50 564,67 < 0,0001

Suhu B-Kristalisasi 78.13 1.00 78,13 729,17 < 0,0001

C- Waktu kristalisasi 15.13 1.00 15,13 141,17 < 0,0001

AB 1.00 1.00 1.00 9.33 0,0185

AC 4.00 1.00 4.00 37.33 0,0005

SM 30.25 1.00 30,25 282,33 < 0,0001

2
A 145.33 1.00 145,33 1356,40 < 0,0001
2
B 0,59 1.00 0,59 5.53 0,0510

C2 14.80 1.00 14,80 138,16 < 0,0001

Sisa 0,75 7.00 0,11

Kurang Fit 0,75 3.00 0,25

Kesalahan Murni 0.000 4.00 0.000

Kor Total 345.53 16.00

Ringkasan model kuadrat

Tanggapan Berarti SD R2 Adj-R

2
Pred- R 2
CV %AP

% CV 67.29 0,33 0,9978 0,9950 0,9653 0,49 70.206

2
SD: standar deviasi, CV %: koefisien variasi, R2 : R-kuadrat, Adj-R : disesuaikan R-kuadrat,

2
Pred- R : diprediksi R-kuadrat, AP: presisi yang memadai.

13
Machine Translated by Google

Tabel 4 Hasil ANOVA untuk persentase hasil produk model faktorial

Sumber Jumlah dari Derajat dari Berarti F nilai-p

Kotak kebebasan Persegi Nilai Soal > F

Model 1119.22 9.00 124,36 267,85 < 0,0001 signifikan

rasio A-NaOH/FA 276.13 1.00 276,13 594,73 < 0,0001

Suhu B-Kristalinitas 15.13 1.00 15.13 32.58 0,0007

C- Waktu kristalinitas 40,50 1.00 40,50 87,23 < 0,0001

AB 16.00 1.00 16.00 34.46 0,0006

AC 6.25 1.00 6.25 13.46 0,0080

SM 42.25 1.00 42.25 91,00 < 0,0001

2
A 657.89 1.00 657,89 1417,00 < 0,0001
2
B 85.26 1.00 85.26 183,64 < 0,0001
2
C 6.58 1.00 6.58 14.17 0,0070

Sisa 3.25 7.00 0,46

Kurang Fit 3.25 3.00 1.08

Kesalahan Murni 0.000 4.00 0.000

Kor Total 1122.47 16.00

Ringkasan model kuadrat

2 2 2
Tanggapan Berarti SD R Adj-R Pred- R CV %AP

% CV 70.82 0,68 0,9971 0,9934 0,9537 0,96 58.841

14
Machine Translated by Google

Gambar 1. Perbandingan abu terbang batubara mentah, sintesis mZX dan zeolit komersial, pola XRD
(A), struktur FTIR (B), dan (morfologi FESEM CFA (a), uji coba 12 (b), zeolit komersial ( c) (C)

15
Machine Translated by Google

Gambar 2. Hasil TEM dari zeolit X mikropori as-sintesis, mikrograf HR-TEM (a dan b), pinggiran kisi (c
dan d), pola EDX (e) dan SAED (f)

16
Machine Translated by Google

Gambar 3. Plot 3D respon yang berbeda, (A) persentase kristalinitas, (B) persentase hasil produk

17
Machine Translated by Google

Gambar 4 Penghilangan zat warna kristal violet menggunakan adsorben yang berbeda

18
Machine Translated by Google

Abstrak grafis

19
Machine Translated by Google

Sorotan penelitian

• Microporous Zeolite X (mZX) disintesis dari Indian Coal Fly Ash.

• Rasio NaOH/CFA 1,25, kristalisasi pada 100 oC selama 10 jam memberikan hasil terbaik.

• Ukuran kristal rata-rata 22,52 nm diperoleh untuk mZX sintetik.

• Adsorpsi CV pada mZX memberikan kinerja yang lebih baik daripada CFA dan zeolit 13X komersial.

• MZX sintetik menghilangkan 99,62% pewarna Crystal violet dari air.

20