ABSTRAK
ADSORBEN MAGNETIK NANOKOMPOSIT Fe3O4-KARBON AKTIF UNTUK MENYERAP
THORIUM. Penelitian ini dilakukan untuk membuat suatu adsorben magnetik yang akan digunakan untuk
menyerap thorium dalam air limbah. Adsorben magnetik dibuat dari pencampuran karbon aktif dan larutan
garam Fe(III)/Fe(II) (rasio molar 2 : 1) dan ditambahkan larutan NaOH. Padatan dalam larutan dipisahkan dan
dipanaskan pada suhu 100 oC dalam oven selama 2 jam. Padatan dikarakterisasi dengan X-Ray Diffractometer
(XRD), Vibrating Sample Magnetic (VSM) dan Brunauer Emmett Teller (BET). Hasil karakterisasi menunjukkan
bahwa oksida besi fasa Fe3O4 berkelakuan superparamagnetik telah terbentuk di dalam komposit dan tertempel
secara permanen pada permukaan karbon aktif. Jika komposit ini dimasukkan ke dalam air maka dapat dengan
mudah dikumpulkan kembali menggunakan batangan magnet permanen sederhana. Uji adsorpsi terhadap thorium
dengan variasi pH larutan menunjukkan bahwa semakin tinggi pH larutan maka efisiensi adsorpsi juga semakin
tinggi. Pada pH > 7, kelarutan thorium rendah sehingga dapat terserap secara maksimum. Hasil analisis adsorpsi
isotermal dan Langmuir menunjukkan bahwa adanya partikel Fe3O4 pada struktur karbon aktif hampir tidak
menurunkan kapasitas adsorpsi Thorium. Komposit karbon aktif-Fe3O4 dapat digunakan sebagai adsorben
alternatif untuk pegolahan limbah cair mengandung thorium.
ABSTRACT
MAGNETIC ADSORBENT OFACTIVE CARBON-Fe3O4 NANOCOMPOSITE FOR THORIUM
ADSORPTION. This research has been done in order to prepare a magnetic adsorbent that will be used to
absorb thorium in wastes water. The magnetic adsorben was prepared by mixing active carbon with salt
solution of Fe(III)/Fe(II) (rasio molar 2 : 1) and adding NaOH solution. Solids part in the solution was
separated and heated at 100 oC in oven for 2 hours. The solids part was then characterized by X-Ray
Diffractometer (XRD), Vibrating Sample Magnetic (VSM) dan Brunauer Emmett Teller (BET). The
characterization results showed that iron oxide Fe3O4 phase having superparamagnetic behaviour have been
formed in composite and attached permanently on active carbon surface. When these composite was slurry in
water, it can be recollected easily by using simple permanent magnet. The adsorption test for thorium by
variation of pH indicates that higher pH solution is higher adsorption efficiency. At pH >7, the solubility of
thorium was low so that it can be adsorbed maximally. Analysis result of isothermal and Langmuir adsorption
indicated that the present of Fe3O4 particles on an active carbon structure mostly did not decrease the thorium
adsorption capacity. Active carbon-Fe3O4 composite can be used as an alternative adsorbent for treatment of
thorium contained waste water.
PENDAHULUAN
Thorium (Th) adalah unsur radioaktif yang Industri, seperti sebagai katalis untuk oksidasi ammonia
kejadiannya secara alami. Isotop radioaktif Thorium menjadi asam nitrat, digunakan dalam alloy magnesium
(Th-232) kelimpahannya cukup tinggi di alam, dan filamen tungsten untuk bola lampu dan tube
mencapai lebih dari 99% dengan waktu paroh mencapai electronic. Thorium juga ditambahkan pada pabrik
1,41 x 1010 tahun. Thorium digunakan secara luas dalam refractive glass untuk pembuatan lensa kamera yang
192
Adsorben Magnetik Nanokomposit Fe3O4-Karbon Aktif untuk Menyerap Thorium (Adel Fisli)
lebih akurat [1]. Dalam industri nuklir, Thorium juga analysis, Merck) sebagai bahan awal pembentukan
digunakan dalam bahan bakar nuklir, dimana Thorium oksida besi. Sedangkan karbon aktif yang digunakan
sangat bermanfaat dalam menjaga pembelahan inti isotop adalah Activated Carbon, Darco@G-60, Sigma-Aldrich
U-233 dalam reaktor neutron termal. Dalam reaktor air dan uji adsorpsi menggunakan senyawa Th(NO3)4.5H2O.
ringan (LWR) telah dicobakan menggunakan bahan bakar
jenis (Th,U)O2 dan ThO2 juga telah digunakan pelapis PembuatanAdsorben
bahan dalam reaktor LMFBR dan PHWR [2]. Hasil samping
proses pennggunaan Th baik dalam industri nuklir dan Pembuatan nanokomposit mengacu pada
non nuklir akan menghasilkan limbah radioaktif. penelitian yang dilakukan sebelumnya [7]. Adsorben
Disamping itu juga, limbah radioaktif Th konsentrasi dibuat dengan memasukkan karbon aktif ke dalam
tinggi juga dihasilkan pada proses penambangan dan 200 mL air dan diaduk menggunakan magnet stirrer
ektraksi minyak dan gas bumi yang mengandung pada suhu 70 oC. Pada wadah lain, dibuat 200 mL
kelimpahan bahan radioaktif lain seperti uranium campuran FeCl 3 .6H 2 O dan FeSO 4 .7H 2 O dengan
dan potasium [3]. perbandingan mol 2 : 1. Campuran ini dimasukkan ke
Karbon aktif dibuat dari bahan alam yang dalam larutan karbon aktif yang sedang diaduk dan
mengandung karbon seperti: batubara, lignin, tempurung, dipanaskan. Ada tiga variabel adsorben yang dibuat
dan kayu yang telah mengalami karbonisasi dan berdasarkan perbandingan berat oksida besi dan
pengaktifan. Bahan ini bersifat adsorpsi, mempunyai luas karbon aktif yaitu; (KA : OB = 1 : 1) ; (KA : OB = 2 : 3) dan
permukaan yang tinggi dan struktur berporos, sehingga (KA : OB = 1 : 2). Kemudian pada campuran ini
bahan ini banyak digunakan dalam pengolahan limbah ditambahkan 100 mL NaOH 5 M tetes demi tetes sehingga
cair. Bahan ini sangat efektif dalam menyerap berbagai endapan Fe yang terbentuk membentuk komposit dengan
kontaminan organik dan anorganik dalam limbah dan karbon aktif.
adsorpsi gas kontaminan. Dalam industri, karbon aktif Partikel komposit dipisahkan dari larutan air
banyak digunakan memisahkan polutan organik dan zat dengan menggunakan batangan magnet. Endapan yang
warna dalam bahan produksinya [4]. Karbon aktif ini diperoleh dicuci beberapa kali dengan air bebas mineral
juga dapat digunakan untuk menyerap berbagai sampai konduktifitas air tapisan < 100uS/m 2 dan
radionuklida seperti thorium dan uranium dalam dikeringkan pada suhu 100 oC selama 3 jam. Adsorben
limbah nuklir [5,6]. magnetik yang diperoleh selanjutnya digerus untuk
Dengan menggabungkan nanopartikel magnet mendapatkan serbuk yang halus.
oksida besi dengan karbon aktif diperoleh suatu bahan
komposit baru yang mempunyai sifat adsorpsi dan dapat Karakterisasi Adsorben
merespon medan magnet luar. Sifat yang terakhir
digunakan untuk mengambil partikel adsorben dari Adsorben dikarakterisasi dengan berbagai
cairan limbah yang telah menyerap kontaminan dengan alat diantaranya; analisis fasa komposit dilakukan
menggunakan batangan magnet permanen. Sehingga dengan teknik difraksi sinar-X pada rentang sudut
proses penyaringan untuk mengambil kembali partikel pengukuran 10 o hingga 80 o menggunakan target
karbon aktif dalam cairan dapat dihidari. Cu-K α (λ = 0,154 nm) menggunakan alat X-Ray
Penelitian ini bertujuan membuat suatu adsorben Difractometer XD-610. Sifat magnet bahan diketahui
magnetik komposit karbon aktif-oksida besi yang akan dari analisis kurva histeresis yang diambil dari
digunakan menyerap radionuklida thorium dalam larutan. pengukuran alat Vibrating Sample Magnetometer
Sifat fisik bahan dikarakterisasi dengan berbagai metode, (VSM) Oxford Tipe 1.2 T. Pengukuran dilakukan pada
di antaranya; sifat magnet dan fasa oksida besi yang suhu ruang dengan kecepatan 0,25T/menit dengan
terbentuk dalam adsorben dikarakterisasi dengan medan magnet luar maksimum 1 T. Luas permukaan
menggunakan Vibrating Sample Magnetic (VSM) dan komposit ditentukan dengan metode Brunauer Emmett
X-Ray Diffractometer (XRD). Luas permukaan dan Teller (BET) dengan pengukuran alat Quantachrome
volume pori bahan menggunakan Brunauer Emmett Instrumen V10.01.
Teller (BET). Uji adsorpsi bahan dilakukan dengan
thorium dengan berbagai variasi dengan pH, kation Uji Adsorpsi
dan adsorben.
Proses adsorpsi dilakukan dengan sistem kolam
yang diaduk selama lama 24 jam dengan bantuan alat
METODE PERCOBAAN shakker. Penentuan kandungan thorium dalam larutan
Bahan awal dan sisa proses adsorpsi dilakukan dengan
metode Analisis Aktivasi Neutron (AAN) [8]. Ada tiga
Bahan kimia yang telah digunakan dalam parameter proses adsorpsi yaitu; variasi pH larutan dari
penelitian ini adalah FeCl3.6H2O (pro analysis, Merck), 1 hingga 10, variasi jumlah adsorben dan variasi
FeSO4.7H2O (pro analysis, Merck) dan NaOH (pro konsentrasi thorium.
193
Jurnal Sains Materi Indonesia Vol. 13, No. 3, Juni 2012, hal : 192 - 197
Indonesian Journal of Materials Science ISSN : 1411-1098
35.74
80
OB
500 60
62.98
30.32
40
57.44
KA:OB =1:1
43.54
18.64
20
74.62
53.8
KA:OB =2:3
71.4
KA:OB =2:1
0
400 -1.5 -1 -0.5 0 0.5 1 1.5
Fe3O4
-20
-40
KA:Fe3O4 = 1 : 1
-60
300 -80
KA:Fe3O4 = 3 : 2
Gambar 2. Kurva histeresis dari masing-masing
nanokomposit hasil pengukuran VSM
KA:Fe3O4 = 2:1
194
Adsorben Magnetik Nanokomposit Fe3O4-Karbon Aktif untuk Menyerap Thorium (Adel Fisli)
Karbon Aktif
komposit maka semakin banyak pengisian sistem pori 60
karbon aktif maka luas permukaan dan volume pori (a)
50
endapan Th(OH)4 yang kelarutannya sangat kecil dalam Jumlah adsorben (g/L)
60
air maka Thorium terserap mendekati maksimum (d)
(mendekati 100 %). 50
Prosentase adsorpsi (%)
80
Fe3O4 (1 : 1)
40
diatur dengan tepat namun demikian selama proses
adsorpsi berlangsung yang sambil diaduk terjadi sedikit
20
perubahan pH larutan. Perubahan pH larutan dalam
0 rentang pH 4-7 sangat mempengaruhi sifat adsorpsi
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 komposit seperti yang diperlihatkan dalam Gambar 4.
pH
Namun dari hasil eksplotasi data-data ini dapat
Gambar 4. Hasil penyerapan Thorium oleh komposit juga disimpulkan bahwa semakin tinggi konsentrasi
karbon aktif-oksida besi pada variasi pH larutan. adsorben dalam larutan maka prosentase adsorpsinya
195
Jurnal Sains Materi Indonesia Vol. 13, No. 3, Juni 2012, hal : 192 - 197
Indonesian Journal of Materials Science ISSN : 1411-1098
juga meningkat. Hasil ini dihubungkan dengan semakin Tabel 3. Hasil penghitungan Qmax dan b dari garis lurus langmuir
banyak sisi aktif adsorpsi dengan meningkatnya jumlah
adsorben, maka jumlah thorium teradsorpsi juga Sampel Qmax b
meningkat. Prosentasi adsorpsi karbon aktif tidak jauh KA 151,5 0,0036
berbeda dengan komposit karbon aktif : Fe3O4 = 2 : 1. KA : OB 2:1 97,1 0,0085
Hasil ini menunjukkan kemungkinan tidak sempurna KA : OB 3:2 48,8 0,0246
penutupan sistem pori karbon aktif oleh nanopartikel
KA : OB 1:1 30,1 -0,0340
Fe3O4 disamping itu juga Fe3O4 ikut andil mengadsorpsi
ion thorium, meskipun daya adsorpsi Fe3O4 lebih rendah
bila dianding dengan karbon aktif. Semakin meningkat
(a) 9 fraksi Fe3O4 dalam komposit maka prosestase adsorpsi
8
y = 0.0066x + 1.8335 Th menurun. Hal ini menunjukkan sisi-sisi adsorpsi dari
7
Ce/Qe (g/L)
2
6 R = 0.7844 karbon aktif semakin banyak tertutupi oleh Fe3O4, yang
5 mana sejalan dengan penurunan luas permukaan dan
4 volume pori dari komposit.
3 Analisis adsorpsi isotermal (Qe) dilakukan
2 terhadap jumlah Thorium yang terserap dalam komposit
1
x/m (mg/g) terhadap konsentrasi Thorium dalam larutan
0
keadaan kesetimbangan (Ce). Data-data adsorpsi
0 200 400 600 800 1000
isotermal dapat ditampilkan dalam garis lurus Langmuir
Ce (mg/mL)
menggunakan Persamaan (3).
(b) 12
y = 0.0103x + 1.2182 b.C e
10 2
R = 0.9279 Qe Qmax . ..................................... (3)
1 bC e
Ce/Qe (g/L)
8
Persamaan disusun ulang menjadi Persamaan (4)
6
Ce 1 C
4 e ................................. (4)
Qe Qmax .b Qmax
2
0
Persamaan (4) ini merupakan persamaan garis
0 200 400 600 800 1000
lurus hubungan Ce/Qe vs Ce, dengan intersep 1/Qmax.b
Ce (mg/mL) dan kemiringannya 1/Qmax. Qe adalah jumlah Thorium
(c) 25 yang terserap per unit adsorben (mg/g), Ce adalah
y = 0.0205x + 0.8859
20
2
R = 0.9195 konsentrasi Thorium dalam larutan keadaan setimbang,
Qmax adalah jumlah kemungkinan maksimum Thorium
Ce/Qe (g/L)
196
Adsorben Magnetik Nanokomposit Fe3O4-Karbon Aktif untuk Menyerap Thorium (Adel Fisli)
menggunakan batangan magnet sederhana. Uji adsorpsi [3]. PASCHOA A.S., Applied Radiation and Isotopes,
memperlihatkan, thorium terserap mendekati 100 % pada 49 (3) (1998) 189-196
pH larutan diatas 7. Semakin banyak fraksi karbon aktif [4]. K.S. WALTON, C.L. CAVALCANTE JR. and M.
dalam komposit maka kapasitas adsorpsinya semakin DOUGLAS LE VAN, Brazilian Journal of
baik. Dari penelitian ini dapat disimpulkan bahwa Chemical Engineering, 23 (2006) 555-561
adsorben magnetik komposit oksida besi-karbon aktif [5]. ESSER B.K, W. MCCONACHEI, R. FISCHER, M.
dapat digunakan sebagai adsorben alternatif untuk SUTTON, S. SZECHENYI, RadiochemicalAnalyses
menyerap thorium dalam limbah cair. of the Filter Cake, Granular Activated carbon, and
Treated Ground Water from DTSC Stringfellow
UCAPAN TERIMAKASIH Superfund Site Pretreatment Plant, UCRL-TR-
215113, Lawrence Livermore National Laboratory,
Penelitian ini didanai dari DIPA BATAN Tahun (2005)
Anggaran 2009. Terimakasih kami ucapkan kepada [6]. TSEZOS M, B. VOLESKY, Biosorption of Uranium
Kepala Pusat Teknologi Bahan Industri Nuklir dan Kepala and Thorium, Biotechnology and Bioengineering,
Bidang Karakterisasi Analisis Nuklir yang telah John Wiley & Sons, Inc., 23 (1981), 583-604
menfasilitasi penelitian ini. [7]. L.C.A. OLIVEIRA, R.V.R.A. RIOS, J.D. FABRIS,
V. GARG, K. SAPAG, R.M. LAGO, Carbon, 40
DAFTAR ACUAN (2002) 2177-2183
[8]. ADEL FISLI, TH. RINA,ALFIAN, Aplikasi Teknik
[1]. R. DAHN, A.M. SCHIDEGGER, A. MANCEAU, Analisis Aktivasi Dalam Uji Adsorpsi Suatu
E. CURTI, B. BAEYENS, J. Colloid and Interface Adsorben, Prosiding Seminar Nasional Analisis
Science, 249 (2002) 8-21 Aktivasi Neutron, Yogyakarta, (2009) 205-208
[2]. IAEA, Thorium Fuel Cycle-Potential Benefits and [9]. B.D. CULLITY, Introduction to Magnetite
Challenges, IAEA-TECDOC-1450, (2005) Materials, Addison-Wesley Publishing Company,
London, (1972).
197