Mechanism of Sonochemical Reduction of

Permanganate to Manganese Dioxide in Aqueous

Alcohol Solutions: Reactivities of Reducing
Speciesformed by Alcohol Sonolysis
(Mekanisme Reduksi Sonokimia Permanganat menjadi Mangan Dioksida dalam
Larutan Alkohol: Reaktivitas Reduksi Spesies yang dibentuk oleh Sonolisis Alkohol)
 KELOMPOK IV:

NURMAYA H031 18 1007

DEWI FATIMAH KM H031 18 1013
JUMITA RANDAN H031 18 1301
PENDAHULUAN
 Oksida mangan banyak digunakan sebagai kapasitor elektrokimia, katalis, sensor, dan adsorben.
Ukuran dan bentuk MnO2 nanopartikel dan struktur kristalnya sangat mempengaruhi ikatan fisikokimianya.
Berbagai metode sintetik seperti reaksi kimia terkontrol, reaksi hidrotermal, dan ciradiasi sinar telah
dikembangkan untuk mengendalikan sifat MnO 2. Baru-baru ini, teknik reduksi sonokimia dan ultrasound
telah digunakan untuk mensintesis MnO 2 dikendalikan bentuk dan struktur yang nanopartikel untuk
digunakan sebagai elektroda katalitik dalam kapasitor elektrokimia.

Baru-baru ini, Okitsu et al. dan Abulizi et al. Melaporkan reduksi sonokimia, dari MnO 4- di dalam air.
Ditemuka bahwa H2 terbentuk secara sonokimia O2 yang mempengaruhi tingkat pengurangan MnO 4-
menjadi MnO2 dan MnO2 menjadi Mn2+, karena H2O2 bertindak sebagai reduktor untuk kedua MnO 4- dan
MnO2. Abulizi dkk. menemukan bahwa struktur nano d-MnO 2 terbentuk dalam air dan d-MnO 2 morfologi
berubah dari struktur seperti lembaran atau jarum yang teragregasi menjadi nanopartikel bola, kubik, atau
polihedral ketika pH larutan ditingkatkan dari 2,2 menjadi 9,3. Percobaan ini fokus pada diskusi untuk reaksi
pembentukan sonokimia H2O2 dengan MnO4- atau MnO2. Dalam studi ini, kami menyelidiki reduksi sonokimia
dari MnO4- atau MnO2 sebagai fungsi konsentrasi alkohol dan menyelidiki karakteristik sonokimia yang
terbentuk ·Rpy, ·Rab dan ·H. Adapun spektroskopi UV-Vis digunakan untuk menguji MnO 2 partikel yang
tebentuk. Identifikasi ini membantu menjelaskan peran dan karakteristik pengurangan radikal yang
terbentuk dalam sonolisis larutan alkohol.
ALAT & BAHAN
PERCOBAAN
 Alat Percobaan

Alat yang digunakan yaitu osilator 65 mm, generator ultrasonik 200 kHz, pH meter,
reaction vessel, penangas air, mikrosyringe, botol vial, dan Spektrofotometer UV-Vis

 Bahan Percobaan

 Bahan yang digunakan yaitu KMnO 4 tingkat reagen, etanol, 1-propanol, 1-butanol,
potassium iodida, natrium hidroksida, amonium molibdat tetrahydrate, dan kalium
hidrogen ftalat, dan Larutan berair jenuh-Ar (60 mL) yang mengandung 0,10 mM KMnO 4
PROSEDUR PERCOBAAN
“ . Larutan jenuh-Ar (60 mL) yang mengandung 0,10 mM KMnO 4
diiradiasi dalam penangas air (dipertahankan pada suhu 20°C
menggunakan sistem sirkulasi air dingin. Vessel dipasang pada posisi
tetap (4,0 mm dari osilator). Vessel reaction (Bejana/tabung) ditutup
selama penyinaran untuk mengeluarkan udara. Efek alkohol pada
reaksi sonokimia diselidiki dengan menyuntikkan alkohol murni atau
larutan alkohol encer ke dalam larutan sampel melalui sekat karet
silikon menggunakan mikrosyringe, setelah larutan Ar mendidih.
Setelah iradiasi, larutan diambil sampelnya menggunakan syringe,
kemudian dimasukkan ke dalam vial.
. Spektrum absorpsi larutan iradiasi dicatat menggunakan spektrofotometer UV-visibel
(Shimadzu UV 2550 atau UV-2100, Jepang), dan laju reduksi MnO4 selama iradiasi ultrasonik

ditentukan. Konsentrasi H2O2 yang terlihat selama sonolisis air murni dan larutan alkohol

ditentukan dengan menggunakan metode kolorimetri KI. Laju pembentukan H 2O2 selama iradiasi

ultrasonik ditentukan dari kemiringan yang diperoleh dari perubahan konsentrasi H 2O2 sebagai
fungsi waktu iradiasi. pH larutan sampel diukur menggunakan pengukur pH (Horiba B-112,
Jepang). Larutan koloid MnO2 yang terbentuk dikarakterisasi menggunakan spektroskopi UV-

visible. Dalam percobaan pendahuluan, tingkat reduksi MnO4- dalam 0,10 mM dan MnO4- dengan
tidak adanya ultrasound diselidiki dalam larutan 10 mM etanol, 1-propanol, dan 1-butanol pada
suhu 20°C. Dengan tidak adanya ultrasound, laju reduksi MnO4 terlalu lambat untuk ditentukan
dalam waktu reaksi beberapa jam.
HASIL & PEMBAHASAN
 A. Reduksi sonokimia MnO4 jika tanpa dan ada alkohol

Saat larutan air diiradiasi di bawah Ar, berikut reaksi yang terjadi:
H2O → · OH + ·H ……..(1)

2OH → H2O ……(2)

2·H → H2 -------(3)
·OH + ·H → H2O ……(4)

Adapun reduksi sonokimia MnO4- menjadi MnO2 dalam air murni sebagai berikut.
2MnO4- + 6H atau (3H2) → 2MnO2 + 2OH- + 2H2O ……..(5)
MnO4- + 3H2O2 → 2MnO2 + 3O2 + 2OH- + 2H2O ……..(6)
Reduksi sonokimia dari MnO4 menjadi MnO2
dan MnO2 menjadi Mn2+ dengan adanya
alkohol.
LAJU REDUKSI
Dalam sonolisis larutan alkohol, berbagai produk
dibentuk melalui reaksi seperti pirolisis ikatan C-C dan
C-O dalam aditif alkohol (ROH), oksidasi oleh radikal
OH, dan rekombinasi. Reaksi:

ROH -> CO2; dengan H2; CH4; C2H6; C2H4; C2H2;

aldehida; dll …..(7)

Beberapa produk seperti CO, H2, dan aldehida dapat

bertindak sebagai reduktor, tetapi efek produk ini pada
reduksi MnO4- kecil. Berdasarkan reduksi sonokimia
ion logam mulia, radikal pereduksi ·R ab dan ·Rpy
dibentuk sebagai perantara di hadapan alkohol di
bawah iradiasi ultrasonik.

ROH + ·OH → ·Rab + H2O …..(8)

ROH + ·H → ·Rab + H2 …..(9)
ROH → ·Rpy …..(10)
 Pembentukan ·Rab dan ·Rpy dikonfirmasi dengan menggunakan spin trapping Metode ESR.
Karena potensi redoks MnO4- yang tinggi, pengurangan MnO4- harus melanjutkan dengan
bereaksi dengan ini mereduksi radikal sebagai berikut:
MnO4- + reducing radicals → MnO2 + nOH- …..(11)

Selanjutnya, kami mempertimbangkan reaksi (8) dan (9), dan peran Rab dalam reduksi
MnO4-. Dengan tidak adanya ultrasound, laju konstan untuk reaksi abstraksi etanol, 1-
propanol dan 1-butanol adalah sebagai berikut:
 B. Karakteristik Spesies Pereduksi yang Terbentuk secara
Sonokimia untuk Reduksi MnO4-
Pada tahap ini dibahas 3 hal yaitu:
1. Reaktivitas atom H pada reduksi MnO 4-
2. Reaktivitas ·Rab dalam pengurangan MnO4- dibandingkan dengan H2O2.
3. Reaktivitas ·Rab dibandingkan dengan ·Rpy

Dalam penelitian ini, pH larutan sampel sekitar 7

sebelum iradiasi ultrasonik, dan meningkat
menjadi sekitar 9 setelah reduksi dari MnO4- ke
MnO2 (Gbr. S1). Oleh karema itu, reaktivitas
spesies pereduksi diterapkan pada sekitar pH 7
atau dari pH 7 hingga 9. Studi lebih lanjut
diperlukan untuk klarifikasi, karena reaktivitasnya
dan potensi redoks spesies kimia dipengaruhi oleh
pH dari larutan sampel.
 C. Sifat Optik Partikel MnO2 yang Terbentuk

MnO2 berubah tergantung pada ukuran, bentuk, dan struktur kristalnya. Oleh karena itu,
sintesis terkontrol dari nanopartikel MnO2 Spektroskopi absorpsi sinar UV. Dapat dilihat,
gambar 5 menunjukkan normalisasi spektrum serapan larutan koloid MnO 2 yang
terbentuk secara sonokimia pada berbagai konsentrasi 1-butanol.
Hubungan antara laju reduksi MnO4- dan panjang gelombang puncak larutan koloid MnO2
dapat dilihat pada gambar 6.
 D.Pengaruh Iradiasi Lebih Lanjut pada Partikel

MnO2 yang TerbentukOkitsu dkk. dan Abulizi et al. melaporkan bahwa

pengurangan berturut-turut MnO4- menjadi MnO2 dan MnO2 menjadi Mn2+ terjadi

melalui reaksi dengan H2O2 (dan H), yang dibentuk oleh sonolisis air. Jika

semakin lama waktu iradiasi semakin meningkat, hasil H 2O2 (dan H) akan
meningkat. Oleh karena itu, waktu iradiasi harus dikontrol dengan cermat untuk
mendapatkan hasil MnO2 yang tinggi dengan sintesis sonokimia.
KESIMPULAN
Berdasarkan penelitian yang dilakukan diketahui bahwa tingkat penurunan sonokimia MnO 4- dalam
larutan air sangat tergantung pada jenis dan konsentrasi aditif alkohol. Pada konsentrasi rendah alkohol,
tingkat reduksi MnO4- lebih lambat dari tidak adanya alkohol. Untuk konsentrasi alkohol yang tinggi,

reduksi MnO4- meningkat dengan meningkatnya konsentrasi alkohol. Jenis dan jumlah spesies pereduksi

yang terbentuk secara sonokimia berubah di sekitar C valley (yang sesuai dengan konsentrasi alkohol Pada

tingkat minimum reduksi MnO4-), dan setiap titik perubahan terkait dengan derajat hidrofobisitas aditif

alkohol. Demikian, reduksi MnO 4- pada larutan alkohol memberikan informasi penting untuk memahami
jenis danjumlah spesies pereduksi yang terbentuk di bawah iradiasi ultrasonik. Panjang gelombang
puncak absorpsi dari larutan koloid MnO 2 yang terbentuk mengalami pergeseran biru dengan

meningkatnya laju reduksi MnO 4-, ini menunjukkan bahwa nanopartikel MnO2 menjadi lebih kecil seiring

dengan peningkatan laju reduksi MnO4. Pengendalian laju reduksi MnO 4- merupakan salah satu faktor

terpenting dalam mengendalikan sifat nanopartikel MnO 2. Selain itu, nanopartikel MnO 2 terbentuk
selama sonikasi dengan adanya alkohol lebih stabil daripada yang terbentuk selama sonikasi dengan
tidak adanya alkohol, karena pembentukan H 2O2 dan H ditekan dengan adanya alkohol.
 SEKIAN
&
TERIMA KASIH