Teori Medan Kristal (CFT) atau

Teori Medan Ligan (LFT)

• Tujuan Pembelajaran Khusus
Setelah melakukan kegiatan pembelajaran dengan bacaan buku ini
diharapkan mahasiswa mampu:

• melukiskan diagram pemisahan orbital d dalam medan kubus

• menentukan konfigurasi elektronik d n dalam medan ligan
otahedron kuat/lemah dan tetrahedron, hubungannya dengan sifat
spin dan sifat magnetik
• menghitung energi stabilisasi medan kristal senyawa kompleks
dalam hubungannya dengan energi pemisahan, 10Dq.
• meramalkan pemilihan bangun oktahedron terhadap tetrahedron
berdasarkan energi stabilisasi medan kristal, bangun terdistorsi, dan
peran kontribusi orbital pada sistem konfigurasi elektronik tertentu
• menjelaskan hubungan warna dengan transisi elektronik dalam
senyawa kompleks
 Teori Medan Kristal (CFT) atau
Teori Medan Ligan (LFT)
• Fokus: energi elektron orbital d dalam senyawa kompleks

• Asumsi
• 1. Ligand: titik bermuatan negatif
• 2. Ikatan metal-Ligan: ionik

• Terjadi pemisahan orbital d bergantung geometrinya

• Besarnya pemisahan orbital d : atau10Dq

• Medan kuat: pemisahan orbital d besar (spin rendah = low-

spin),  (10Dq) > p (p = energi pemasangan elektron)
• Medan lemah: pemisahan orbital d kecil (spin tinggi = high-
spin),  (10Dq) < p (p = energi pemasangan elektron)
Why are Atoms Spherical?

Tro, Chemistry: A
Molecular Approach 4
 z

(1)

(6)
(5)

(3) y
(2) z
(1)

x (2)
(4)

(3)
x
(4)
 z+ z+
4 D

C 3

1 3

2 y+ y+
x+ x+
A 2
6

1 B

(a) (b)

Gambar 3.2 Posisi ligan dalam kerangka kubus membangun

geometri (a) oktahedron dan (b) tetrahedron
 z+
dxz
dyz

dx2 - y2 dxy

y+

x+

dz2

atau = ligan Td = ligan Oh

Gambar 3.3 Orbital d secara individual dan secara serentak dalam

medan ligan oktahedron dan tetrahedron dalam kubus
Pembelahan Orbital d dalam Medan Oktahedron

(eg)

6 Dq

10 Dq
baricenter

4 Dq

(t2g)
d -orbital energy level diagrams
octahedral complex

d1
d -orbital energy level diagrams
octahedral complex

d 2
d -orbital energy level diagrams
octahedral complex

d3
 d - orbital energy level diagrams
octahedral complex

d4

 (10 Dq)
 (10 Dq)

high spin low spin

<P >P
 d - orbital energy level diagrams
octahedral complex

d5

 (10 Dq)

 (10 Dq)

high spin low spin

<P >P
 d - orbital energy level diagrams
octahedral complex

d6

 (10 Dq)

 (10 Dq)

high spin low spin

<P >P
 d - orbital energy level diagrams
octahedral complex

d7

 (10 Dq)

 (10 Dq)

high spin low spin

<P >P
 d - orbital energy level diagrams
octahedral complex

d8

 (10 Dq)

 (10 Dq)

high spin low spin

<P >P
d -orbital energy level diagrams
octahedral complex

d 8
d -orbital energy level diagrams
octahedral complex

d9
d -orbital energy level diagrams
octahedral complex

d 10
 Kompleks Cr(II) – d4

high spin low spin

t2g3 eg1 t2g4 eg0

<p >p

medan ligand lemah medan ligand kuat

H O < CN-
 Kompleks Mn(II) – d5

high spin low spin

t2g5 eg0
t2g3 eg2

medan ligand lemah medan ligand kuat

H O < CN-
high spin low spin
[V(H2O)6]2+ [V(H2O)6]3+

[Cr(NH3)6]3+ [Cr(NH3)5Cl]2+
 z+
dxz
dyz

d x 2 - y2 dxy

y+

x+

dz2

atau = ligan Td = ligan Oh

Gambar 3.3 Orbital d secara individual dan secara serentak dalam

medan ligan oktahedron dan tetrahedron dalam kubus
Kompleks Tetrahedron
 Tetrahedral Complexes
20_459

– dz 2 dx2 – y2
– –
––– –
– –
–

dxy dxz dyz

(a) (b)
 Square Planar & Linear
20_461

Complexes
dx2 - y2
dz2

E
E dxy dxz dyz
dz2
dxy dx2 - y2
dxz dyz
Free metal ion Complex
Free metal ion Complex

M
M z
y
(a) (b)

Approach along x-and y-axes Approach along z-axis

Pembelahan Orbital d dalam Medan Tetrahedron

medan Tetrahedron

4 Dq

baricenter

Ion bebas dalam medan sferis

6 Dq
Tetrahedron vs Oktahedron

Medan Tetrahedron Selalu Lemah

 Pembelahan orbital d dalam Td, Oh dan bujursangkar

tetrahedron
oktahedron
bujursangkar
CFSE = LFSE: Energi
Penstabilan Medan Kristal
LEMAH

– 4 Dq – 4 Dq

– 8 Dq – 8 Dq

– 12 Dq – 12 Dq

– 6 Dq – 6 Dq

0 0
CFSE = LFSE: Energi
Penstabilan Medan Kristal
KUAT

– 4 Dq – 24 Dq + 2 P

– 8 Dq – 18 Dq + P
– 12 Dq – 12 Dq

– 16 Dq + P – 6 Dq

– 20 Dq + 2 P 0
LEMAH LEMAH

LEMAH LEMAH

LEMAH LEMAH

KUAT LEMAH

LEMAH KUAT
Distorsi Geometry
Distorsi Jahn - Teller
 F
F F
F Cu F Cu F
F F
F F
F
F Cu F
F
F
• Distorsi : Konfigurasi tak-simetri
• pada orbital eg : distorsi kuat (mengarah langsung) d7 = t2g6 eg1

6 Dq

4 Dq
• Distorsi : Konfigurasi tak-simetri
• pada orbital eg : distorsi kuat (mengarah langsung) t2g6 eg1
• pada orbital t2g : distorsi lemah
– t2g1, t2g2, t2g4 (ls) dan t2g5 (ls)

6 Dq

4 Dq
• Distorsi : Konfigurasi tak-simetri
• pada orbital t2g : distorsi lemah
– t2g1, t2g2, t2g4 eg2 (hs) dan t2g5 eg2 (hs)

6 Dq

4 Dq
• Bentuk distorsi mendapat energi penstabilan lebih rendah ketimbang bentuk
regularnya sebesar: -1/21
Pembelahan Orbital d dalam Medan Oktahedron
medan Oktahedron

6 Dq (= eg)

baricenter

4 Dq
Ion bebas tanpa medan ligand

(t2g)
Pembelahan Orbital d dalam Medan Oktahedron
medan Oktahedron

6 Dq (= eg)

baricenter

Ion bebas dalam medan ligand sferis 4 Dq

(t2g)