Makalah Pengantar Analisis dan Pemisahan Kimia

Titrasi Kompleksometri

Oleh :
Laiqotul Lutfiah

(131410301041)

Widya Puspita Dewi

Desy Puspita Sari

(141810301005)
(141810301013)

Farida Utami

(141810301038)

JURUSAN KIMIA
FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM
UNIVERSITAS JEMBER
2015

Titrasi Kompleksometri
Titrasi kompleksometri yaitu proses titrasi yang didasarkan pada
proses pembentukan persenyawaan kompleks (ion kompleks atau garam
yang sukar atau sulit untuk mengion). Kompleksometri merupakan jenis
titrasi dimana titran dan titrat saling mengkompleks. Titrasi kompleksometri
juga dapat diartikan sebagai proses titrasi yang didasarkan pada reaksi
antara

logam

dengan

ligan

untuk

membentuk

komplek

logam-ligan

(Khopkar, 2002).
Titrasi kompleksometri pada dasarnya adalah reaksi asam-basa Lewis,
dimana terjadi pendonoran elektron dari satu senyawa ke senyawa yang lain.
Titrasi ini dapat membentuk kompleks ligan dimana ligan yang dipakai dalam
kompleksometri dikenal juga sebagai senyawa pengkhelat. Ligan yang
digunakan mengikat logam dengan lebih dari satu atom. Biasanya senyawa
pengkhelat memiliki atom N atau O. Unsur tersebut memiliki pasangan
elektron bebas untuk didonorkan pada logam Fe-DTPA ComplexPereaksi
untuk titrasi kompleksometri sangat banyak digunakan untuk menitrasi ionion logam dalam larutan. Kebanyakan dari pereaksi ini adalah zat-zat
anorganik yang mengandung beberapa gugus elektron yang dapat berikatan
kovalen dengan ion logam, misalnya EDTA (H4Y) yang dapat bereaksi
dengan ion logam dengan perbandingan stoikiometri 1:1.
Faktor-faktor

yang

membuat

EDTA

ampuh

sebagai

pereaksi

titrimetriantara lain:

Selalu membentuk kompleks ketika direaksikan dengan ionlogam,

Kestabilannya dalam membentuk kelat sangat konstan sehingga reaksi

berjalan sempurna (kecuali dengan logam alkali),

Dapat bereaksi cepat dengan banyak jenis ion logam,

Telah dikembangkan indikatornya secara khusus,

Mudah diperoleh bahan baku primernya dan dapat digunakan baik

sebagai

bahan

yang

dianalisis

maupun

sebagai

bahan

untuk

standarisasi Selektivitas kompleks dapat diatur dengan pengendalian

pH,misalnya Mg, Ca, Cr, dan Ba dapat dititrasi pada pH = 11 EDTA.
Umumnya senyawa pengkhelat dengan lebih dari satu pasang elektron
untuk didonorkan akan membentuk senyawa kompleks yang lebih kuat
dibanding yang memiliki satu pasang elektron. Biasanya lebih dari satu O
atau N. Senyawa pengkhelat yang paling banyak digunakan dalam titrasi
kompleksometri. EDTA memiliki 6 nitrogen dan oksigen dalam strukturnya
sehingga memiliki 6 pasang elektron bebas yang dapat terikat pada ion
logam. EDTA dapat membentuk lebih dari 7 macam bentuk tergantung pada
pH larutan. Bentuk paling umum adalah Y4- yaitu yang paling sering bereaksi
dengan ion logam. Bentuk umum EDTA (Y4- ) bereaksi dengan hampir semua
ion logam membentuk kompleks 1 : 1
Selama titrasi terjadi perubahan konsentrasi ion logam bebas. Kurva
titrasi diperoleh dengan mengalurkan pM= -log [M] terhadap volume EDTA.
Pada titik ekivalen terdapat perubahan pM yang besar. Indikator titrasi
kompleksometri

pada

umumnya

adalah

indikator

metalokrom

yang

merupakan senyawa organik berwarna yang juga membentuk kompleks

dengan ion logam. Warna kompleks logam indikator berbeda dengan warna
indikator bebas. Keunggulan EDTA adalah mudah larut dalam air, dapat
diperoleh dalam keadaan murni, sehingga EDTA banyak dipakai dalam
melakukan percobaan kompleksometri. Namun, karena adanya jumlah air
yang tak tentu, sebaiknya EDTA distandarisasikan dahulu misalnya dengan
menggunakan larutan cadmium.
A. Kompleks EDTA
Basa membentuk EDTA

(Y4-), bereaksi dengan ion logam membentuk

kompleks 1:1 Saat beraksi dengan ion ion logam,akan membentuk kompleks
yang stabil dengan semua logam kecuali logam alkali seperti natrium dan
kalium. Logam alkali tanah sepertikalsium dan magnesium membentuk
kompleks yang tidak stabil dengan EDTA pada pH rendah, karena titrasi
l o g a m l o g a m i n i d e n g a n E D T A d i l a ku k a n p a d a l a r u t a n b u f e r
a m m o n i a p H 1 0 . Persamaan reaksi umum pada titrasi kompleksometri :

Mn+ + Na2EDTA (MEDTA)n-4 + 2H+

Gambar 1.1 Rumus Konstanta Untuk Kompleks Logam-EDTA

[EDTA] adalah konsentrasi total EDTA ditambahkan ke solusi tidak
terikat untuk ion logam Jika pH ditetapkan oleh bufer, maka aY4-adalah
konstanta yang dapat dikombinasikan dengan Kf Konstan pembentukan
bersyarat atau efektif (pada pH tertentu)
Mengasumsikan uncomplexed EDTA adalah semua dalam satu bentuk

K 'f K f Y4-

B. pH Pembatasan

Logam-EDTA kompleks menjadi kurang stabil saat terjadi penurunan pH.

Penurunan pH akan membuat Kf menurun. Contohnya [Fe 3 +] = 5.4x10-7 pada
pH 2,0, sedangkan [Fe3 +] = 1.4x10 -12 pada pH 8.0. Untuk mendapatkan
titrasi "lengkap" (Kf 106), EDTA memerlukan pH minimum tertentu untuk
titrasi dari masing-masing ion logam. pH titrasi EDTA disesuaikan dengan
salah satu jenis ion logam (misalnya [Fe3 +] ) yang dapat dititrasi tanpa
gangguan dari yang lain (misalnya Ca2 +).
C. Kurva Titrasi EDTA

Ti t r a s i i o n l o g a m d e n g a n E D TA m i r i p d e n g a n t i t r a s i d a r i
asam

ku a t

(M+)

dengan

basa

lemah

( E D TA ) . Ku r v a

titrasi

m e m i l i k i t i g a w i l a y a h y a n g b e r b e d a , y a i t u sebelum titik ekivalen

(kelebihan Mn+), pada titik ekivalen ([EDTA] = [Mn +]), dan setelah titik
ekivalen (kelebihan EDTA).

Gambar 1.2 Kurva Titrasi EDTA

D. Agen-agen kompleks
Logam Hidroksida merupakan salah satu agen Kompleks pada titrasi EDTA.
Secara umum, peningkatkan pH pada titrasi ion logam dengan EDTA akan
memiliki nilAI Kf yang lebih tinggi. Nilai Kf yang lebih besar terjadi pada titik
ekivalen. Kecuali ketika Mn+ bereaksi dengan OH-

membentuk logam

hidroksida yang tidak larut tidak larut. Agen-agen pendukung, seperti ligan
dapat ditambahkan bahwa

dengan dukungan Mn+ yang cukup kuat untuk

mencegah pembentukan hidroksida. Contohnya, titrasi Cu2+(CuSO4) dengan

EDTA. Pada tritrasi tersebut penambahan bufer amoniak menghasilkan
larutan biru tua dan terbentuk Cu (II)-ammonia kompleks. Penambahan EDTA
akan menggantikan amonia dengan perubahan warna yang sesuai.
E. Indikator-indikator ion logam

Ada empat metode yang dapat dilakukan untuk menentukan titrik akhir
dari titrasi EDTA:
1. Indikator ion logam
Senyawa yang berubah warna ketika mengikat ion logam. Indikator ini
mirip dengan indikator pH, yang berubah warna dengan pH atau sebagai
senyawa

yang

H+.

mengikat

Pada titrasi EDTA, indikator harus mengikat ion logam lebih kuat daripada
EDTA.
ini mirip dengan konsep untuk pengompleksan agen. Indikator ini dibutuhkan
untuk melepaskan ion logam untuk EDTA. Titik akhir ditandai dengan
perubahan warna larutan dari warna merah ke biru.
Red

colorless

colorless

blue

2. Elektroda raksa
3. Elektroda pH
4. Elektroda ion selektif
Contoh dari proses EDTA dengan menggunakan indicator ion logam adalah
Titrasi Mg2+ oleh EDTA. Indikator-indikator ion logam yang umumnya
digunakan sebagian besar merupakan indikator pH dan hanya indikator
tersebut hanya dapat digunakan pada rentang pH tertentu.

F. Teknik Titrasi EDTA

Hampir semua elemen dapat ditentukan dengan titrasi EDTA. Beberapa
Teknik umum yang digunakan dalam titrasi ini meliputi:
a. Titrasi langsung
Analit disangga untuk menyesuaikan pH yang tepat dan dititrasi langsung
dengan EDTA
Agen pengompleks tambahan diperlukan untuk mencegah pengendapan
logam hidroksida.
b. Titrasi balik
Titrasi balik dikenal dengan EDTA berlebih yang ditambahkan ke analit.
Sisa EDTA yang berlebih kemudian dititrasi dengan larutan standar dari ion

logam kedua. Perlu adanya pendekatan ketika analit mengendap pada

proses EDTA, bereaksi lambat dengan EDTA dan menghalangi indikator.
c. Titrasi Pemindahan
Titrasi pemindahan digunakan untuk beberapa analit yang tidak memiliki
indikator ion logam yang baik. Analit (Mn+) diperlakukan dengan
Mg(EDTA)2- berlebih, yang menyebabkan pelepasan Mg2+. Sejumlah Mg2+
digunakan kemudian ditentukan oleh titrasi dengan larutan EDTA standar.
d. Titrasi tidak langsung
Titrasi tidak langsung digunakan untuk menentukan anion yang
mengendap dengan ion logam. Anion tersebut diendapkan dari larutan
dengan penambahan ion logam berlebih. Contohnya SO4

2-

dengan Ba2+

berlebih. Endapan anion disaring dan dicuci hingga bersih kemudian

direaksikan dengan kelebihan EDTA untuk membawa ion logam kembali ke
dalam larutan. Kelebihan EDTA akan dititrasi dengan larutan Mg2+.
e. Masking agen
Masking agen merupakan sebuah reagen yang ditambahkan untuk
mencegah reaksi dari beberapa ion logam dengan EDTA.