Isolasi (-)-Patchouli Alkohol dari Minyak Nilam dengan

Metode Distilasi Fraksional dan Kristalisasi

TUGAS DASAR ELEKTROMETRI DAN PEMISAHAN

Disusun Oleh :
KHARISUL IHSAN
125090200111002

JURUSAN KIMIA
FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM
UNIVERSITAS BRAWIJAYA
MALANG
2016

PENDAHULUAN
Patchouli Alkohol (PA, struktur kimia ditunjukkan pada gambar 1) adalah senyawa golongan
sesquiterpene trisiklik dengan bau yang berbeda dengan nilam biasanya, yakni seperti kamper. Saat
ini, PA telah banyak digunakan dalam bahan kimia, rasa, dan industri parfum atau minyak wangi.
Patchouli Alkohol digunakan sebagai bahan minyak wangi atau parfum dengan konsumsi 0,1-1,0
metrik ton per tahun [1]. PA adalah konstituen utama penyusun Patchoui Oil (PO) atau minyak nilam,
dan ada banyak metode seperti distilasi uap [2], ekstraksi superkritis [2] dan distilasi molekuler [3, 4]
yang digunakan dalam penelitian untuk memperoleh Patchouli Alkohol. Selain itu, metode kolom
silica gel [ 5], inklusi hostguest [6] dan distilasi menggabungkan dengan kristalisasi [7] juga telah
dikembangkan dan berhasil diterapkan untuk isolasi PA.

Gambar 1. Struktur kimia (-)-Patchouli Alkohol

Metode di atas memiliki banyak kekurangan, tingkat pemulihan PA yang diperoleh dengan
metode ini kurang dari 40%, termasuk penggunaan energi yang besar dan jumlah pereaksi kimia yang
banyak, residu pelarut, hasil yang rendah, ketidakstabilan dan produksi skala kecil. Oleh karena itu,
penerapan PA telah terhambat karena kurang ekonomis dan metode praktis pembuatan PA. Akibatnya,
tujuan dari penelitian ini adalah untuk mengembangkan metode manufaktur skala besar untuk isolasi
PA dari minyak nilam dalam kondisi bebas pelarut. Distilasi fraksional adalah proses pemisahan yang
sangat efisien dan bebas pelarut yang tergantung pada perbedaan titik didih komponen dalam ruang
hampa. Kristalisasi adalah proses pemisahan yang tergantung pada perbedaan titik leleh komponen
dan derajat kejenuhan. Oleh karena itu, metode menggabungkan distilasi fraksional dengan kristalisasi
sangat sesuai untuk isolasi Patchouli Alkohol (PA) dari minyak nilam.
METODE PENELITIAN
Prosedur Distilasi Fraksional dan Kristalisasi
Minyak nilam dimasukkan ke dalam labu alas bulat di bawah kolom fraksinasi, dan tekanan
dari sistem ini dijaga sekitar 6 kPa. Selanjutnya, minyak nilam dipanaskan pada suhu 200,0 C sampai
refluks, dan kemudian dipertahankan pada suhu 195,0 C selama 3 jam. Diperoleh hasil destilat yang
berupa Patchouli Alkohol (PA). Konsentrasi destilat PA dianalisis dengan GC-MS setiap 30 menit
sementara suhu tetap pada 215.0 C. Diagram alir proses untuk isolasi PA dari minyak nilam
ditunjukkan pada gambar 2. Distilat yang ditunjuk fraksi A (tidak mengandung PA), fraksi B
(mengandung PA < 80% berat), fraksi C (mengandung PA 80% berat) dan raffinate. Setelah itu,
fraksi C didinginkan pada suhu 15 C selama 10 menit, dan kemudian disentrifugasi pada 3000 rpm
selama 10 menit (15 C). Kristal Patchouli Alkohol (PA) diperoleh setelah proses penyaringan.

Gambar 2. Pemisahan dan pemurnian Patchouli Alkohol (PA). Hasil (berat minyak nilam (PO),
fraksi, kristal dan cairan induk; konsentrasi PA)
Analisis Menggunakan Gas Chromatography Mass Spectrometry (GCMS)
Distilat diencerkan dengan pelarut n-heksana (1:6) dan dianalisis dengan GC-MS. Pemisahan
Kromatografi ini dilakukan pada 5% fenil metil siloksan kolom kapiler HP-5ms (30 m 0,25 mm
diameter dalam, 0,25 m film). Suhu oven ditetapkan awalnya pada 60 C, diikuti dengan gradien 3
C/menit hingga 140 C (ditahan selama 1 menit), dan kemudian diprogram untuk 160 C pada 1
C/menit (ditahan selama 1 menit), akhirnya, suhu sampai 230 C pada 10 C/menit (ditahan selama 1
menit). Injeksi split (1 L) dilakukan dengan rasio split 60:1 dan helium digunakan sebagai gas
pembawa dengan laju alir rata-rata 1,0 mL/menit. Spektrometer ditetapkan dalam mode ElectronImpact (EI), energi ionisasi adalah 70 eV, kisaran pemindaian adalah 50-400 Amu dan tingkat scan
adalah 0,34 s per scan. Inlet dan suhu sumber ionisasi masing-masing yaitu 250 dan 280 C.
Identifikasi senyawa itu berdasarkan data dari Wiley/NBS Registry of Mass Spectral Data (v.5.0) dan
Institut Nasional Standar dan Teknologi (NIST) MS Cari (2011, V.2.0). Identifikasi struktur juga
dilakukan dengan uji titik leleh, polarimeter, spektrofotometer FTIR, 1H NMR dan 13C NMR.
HASIL
Pemisahan dan Pemurnian Patchouli Alkohol (PA)
Kandungan dan berat Patchouli Alkohol dari semua fraksi telah dijelaskan di atas yang
ditunjukkan pada gambar 2. Melalui proses distilasi fraksional, minyak nilam atau PO (350.00g,
32,5%) dipisahkan menjadi fraksi A (124.91g, 0,0%), fraksi B (66.39g, 35,7%) , fraksi C (89.50g,
86,4%) dan rafinat (50.89g, 0%). Kemudian fraksi C dikristalisasi untuk mendapatkan kristal
Patchouli Alkohol atau PA (60.77g) dengan konsentrasi 99,0%. PA adalah kristal putih, dan sifat
fisikokimia dan data spektrum IR, EI-MS, 1H NMR dan 13C NMR yang cukup sesuai dengan hasil
penelitian yang dilaporkan dalam literatur [5]. Hasil total dari PA dalam prosedur ini mencapai 52,9%,
dan total waktu pemisahan adalah sekitar 7,5 jam tanpa penggunaan reagen kimia. Sebaliknya, hasil
dari metode kromatografi kolom untuk pembuatan PA adalah <10% [5]. Dari hasil tersebut, distilasi
fraksional ditambah dengan kristalisasi merupakan metode ramah lingkungan yang mampu
melakukan produksi skala besar untuk mengisolasi dan memurnikan Patchouli Alkohol (PA) dari
minyak nilam atau Patchouli Oil (PO).

Komposisi Kimia dari Semua Fraksi

Untuk melihat hasil dari proses isolasi dan pemurnian PA dari PO, komposisi kimia dari
destilat minyak nilam atau Patchouli Oil (PO) dianalisis dengan GC-MS. Total ion kromatogram
(TIC) dari PO, fraksi (A, B, C) dan PA ditunjukkan pada Gambar 3. Komponen dengan titik didih
lebih rendah dari PA destilasi sebelum PA dan dibagi menjadi fraksi A dan fraksi B ( Gambar 3B, 3C),
kemudian fraksi C terutama terdiri dari PA diperoleh (Gambar 3D). Akhirnya, seperti Gambar 3E
ditampilkan, produksi PA mempunyai kemurnian tinggi.

Gambar 3. Kromatogram TIC dari PO, fraksi A, fraksi B, fraksi C dan dimurnikan PA ditunjukkan di
A, B, C, D dan E, masing-masing. Dan puncak 1, 2, 3, 4, 5 masing-masing adalah PA, -guaiene, longipinene, -patchoulene dan longipinocarrone.
Tabel 1. Hasil dari PA di fraksi C dan pemisahan waktu dengan rasio refluks yang berbeda

KESIMPULAN
Patchouli Alkohol alami dapat diisolasi dari minyak nilam atau Patchouli Oil (PO) dalam
kondisi bebas pelarut menggunakan distilasi fraksional dan teknik kristalisasi. Hasil dari PA, ditambah
dengan kemurnian dan waktu pemisahan, menunjukkan bahwa prosedur ini adalah metode yang lebih
efektif dan ramah lingkungan, dibandingkan dengan metode lain sintesis dan pemisahan. Selain itu,
bau aromatik semua fraksi dari PO dengan prosedur ini tidak akan rusak dan bisa juga digunakan
sebagai bahan parfum atau aroma wangi. Dasar dari pemisahan PA, distilasi fraksional dalam
kombinasi dengan kristalisasi dapat diharapkan untuk memberikan metode ekonomis dan praktis
untuk pemisahan dan pemurnian komponen bioaktif dari minyak atsiri.

DAFTAR PUSTAKA
1. Bhatia SP, Letizia CS, Api AM, 2008, Fragrance material review on patchouli alcohol, Food Chem
Toxicol, 46(11), S255-S256.
2. Liu ZH, Zhou DY, 2009, Chemical component comparison of essential oil extracted from
Pogostemon cablin by supercritical CO extraction and stream distillation, J. Anhui Agr Sci,
37(19), 8816-8817.
3. Hu HY, Peng JF, Huang SL, Wu LH, Zhu BZ, Xuan YM, Yang DP, 2004, Study on purification
technology of patchoul oil with molecular distillation, Chin J Chin Mater Med, 29(4), 320322,379.
4. Chen H, Zhang JW, Zhu HW, Song ZL, 2009, Purification of patchouli alcohol in volatile oil of
Pogostemon cablin by molecular distillatio, Chin Tradit Herbal Drugs, 40(1), 60-63.
5. Guan L, Quan LH, Xu LZ, Cong PZ, 1994, Study on Chemical Constituents of Pogostemon cablin,
Chin J Chin Mater Med, 19(6), 355-356.
6. Jian T, Lei Y, Fang G, Wang ZH, Jin L, Guo WS, 2013, Selective separation of patchouli alcohol
from the essential oil of Cablin potchouli by inclusion crystalline metho, Nat Prod Res, 27(1),
32-36.
7.Stefan Berger, Dieter Sicker editors. Classics in Spectroscopy: Isolation and Structure Elucidation
of Natural Products, New York:2009, Wiley-VCH; p.359-481.
8. The State Pharmacopoeia Commission of the P. R. China, 2010, Pharmacopoeia of the Peoples
Republic of China, Chemical Industry Press, (Vol.1), Beijing: pp 42, 373.