REAKSI SN2

Reaktivitas Kimia II
REAKTIVITAS KIMIA II
Pengantar Reaksi Eliminasi &
Substitusi Nukleofilik
Alkil halida
Reaksi Substitusi Nukleofilik
Persamaan umum
Contoh:
Nukleofil
Adalah suatu reagen yang senang pada atau
mencari suatu pusat positif di dalam molekul
organik
Pada suatu alkil halida, pusat positifnya adalah
karbon yang berikatan dengan halogen
C X
+

>
Nukleofil
pasti punya pasangan elektron bebas
bisa merupakan ion negatif
(contoh ion hidroksida)
bisa merupakan molekul netral
(contoh air)
Nukleofil
H O H O R +
+
Alkyl halide Alkyloxonium ion
H H
H O R
H
2
O
+ H
3
O
+
+
X
+
X
R X
Nucleophile
Leaving Groups
Adalah gugus yang dapat disubstitusi
oleh nukleofil. Pada alkil halida, leaving
group nya adalah substituen yang berupa
halogen pada reaksinya ia akan lepas
sebagai ion halida
Harus dapat lepas sebagai molekul atau
ion yang relatif stabil dan merupakan basa
yang lemah
Leaving Groups
Persamaan umum reaksi substitusi
nukleofilik
Nu
Nu
+ R L L
R
+
Nu
+
Nu
+ R L L
R +
atau
Contoh spesifik
H
3
N CH
3
Br
CH
3
NH
3
+ + Br
+
Leaving Groups
Substrat (molekul yang diserang nukleofil)
bisa juga mengandung muatan positif
Nu
+
Nu
+ R L
+
L R
+
H
3
C O
+
H
H
3
C O
H
H
+
H O
H
H
3
C O
H
CH
3
+
+
Molekularitas Reaksi Substitusi
Nukleofilik : Kinetika Reaksi
Beberapa reaksi terdiri atas lebih dari satu
tahap
Kecepatan reaksi keseluruhan =
kecepatan tahap yang paling lambat
(tahap yang mengontrol reaksi
keseluruhan)
Molekularitas suatu reaksi adalah jumlah
molekul atau ion yang berpartisipasi pada
keadaan transisi tahap yang mengontrol
reaksi keseluruhan
Reaksi unimolekuler
1 molekul/ion yang terlibat
Reaksi bimolekuler
Reaksi termomolekuler
Dapat disimpulkan dari data kinetika
reaksi
60
o
C
H
2
O
HO
CH
3
Cl CH
3
OH
+
+
Cl
Exp
Number
Initial
[CH
3
Cl]
Initial
[OH
]
Initial
(mol L
1
s
1
)
1 0.0010 1.0 4.9 10
7
2 0.0020 1.0 9.8 10
7
3 0.0010 2.0 9.8 10
7
4 0.0020 2.0 19.6 10
7
Kecepatan reaksi [CH3Cl] [OH] ;
sehingga persamaan kecepatan reaksi
dari reaksi metil klorida dan ion hidroksida
adalah:
Kecepatan reaksi = k [CH3Cl] [OH]
k = tetapan kesebandingan/tetapan
kecepatan reaksi
Order total reaksi adalah 2
Kesimpulan:
Baik substrat maupun nukleofil sama-sama
terlibat pada keadaan transisi dari tahap yang
mengontrol reaksi keseluruhan. Karena
kecepatan reaksi sebanding dengan konsentrasi
metil klorida dan ion hidroksida
Maka dapat diasumsi bahwa reaksi
BIMOLEKULER
Bimolekuler (REAKSI S
N
2)
Pada keadaan transisi dari tahap yang
mengontrol melibatkan 2 buah spesies
Kecepatan reaksi = k [CH3Cl] [OH]
Mekanisme reaksi S
N
2
diusulkan Sir Christopher Ingold
(Mekanisme Ingold)
N
2)
C
Nu
L Nu
C
+ L
Antibonding orbital
Bonding orbital
Diagram energi potensial
reaksi S
N
2
N
2)
Pada reaksi Ingold terjadi perubahan
konfigurasi atom karbon (menjadi obyek
penyerangan nukleofilik)
Konfigurasi atom adalah pengaturan
tertentu gugus-gugus atom dalam ruangan
REAKSI S
N
2
Konfigurasi atom
H O
C Cl
H
H
H
+
An inversion of configuration
C O H
H
H
H
+
Cl
C Cl O
H
H
H
H
REAKSI S
N
2
Konfigurasi atom
OH
Cl
+
S
N
2
+
An inversion of configuration
H
OH
H
3
C
H
Cl
H
H
3
C
H
cis-1-Chloro-3-methylcyclopentane trans-3-methylcyclopentanol
Leaving group departs

from the top side.
Nucleophile attacks
from the bottom side.
H
OH
H
3
C
H
Cl
REAKSI S
N
1
Mekanisme Reaksi
(CH
3
)
3
C +
OH
+
Cl
H
2
O
acetone
Cl (CH
3
)
3
C OH
Reaksi antara tert-butil klorid dengan ion
hidroksida
Rate [(CH3)3CCl] Rate = k [(CH3)3CCl]
REAKSI S
N
1
Mekanisme Reaksi
Reaksi SN1 terdiri atas 3 tahap reaksi sebagai
berikut:
Tahap 1
Molekul-molekul air akan
menstabilkan kation dan anion
yang terbentuk
REAKSI S
N
1
Mekanisme Reaksi
Tahap 2
Tahap 3
Reaksi substitusi nukleofilik alkil halida
mengikuti reaksi S
N
1 atau S
N
2 ??
Jika suatu alkil halida dan nukleofil
bereaksi dengan cepat menurut
mekanisme S
N
2 dan relatif lambat dengan
mekanisme S
N
1 pada kondisi reaksi
tertentu, maka sebagian besar molekul
akan bereaksi menurut S
N
2
Dan sebaliknya.
Faktor yang mempengaruhi
kecepatan reaksi S
N
1 & S
N
2
1. Struktur karbon yang mengikat leaving
group
2. Konsentrasi dan reaktivitas nukleofil
(khusus S
N
2)
3. Sifat leaving group
4. Kemampuan mengionisasikan dari
pelarut
Faktor 1 ( Struktur karbon yang
mengikat leaving group untuk reaksi
S
N
2)
Urutan kereaktifan alkil halida
Efek sterik
Hambatan sterik
methyl > 1 > 2 >> 3 (unreactive)
Kecepatan relatif alkil halida
Kecepatan relatif alkil halida Kecepatan relatif alkil halida
Efek sterik adalah suatu efek pada
kecepatan realatif yang disebabkan oleh
sifat-sifat pengisian ruang bagian-bagian
molekul yang melekat pada atau dekat
tempat reaksi
Efek sterik yang penting terkait dengan
hambatan sterik
t
Kecepatan relatif alkil halida
Halida primer
metil
1
o
2
o
3
o
neopentyl
Faktor 1 ( Struktur karbon yang
mengikat leaving group untuk reaksi
S
N
1)
Kereaktifan ditentukan dari stabilitas
karbokation yang terbentuk
Senyawa organik yang mampu bereaksi
menurut mekanisme S
N
1 adalah yang
mampu membentuk karbokation yang
relatif stabil low free energy of
activation
3 > 2 Allyl Benzyl >> 1 > Methyl
Penjelasan
R X R
+
+ X
-
Reaksi SN1 langkah yang
mengontrol adalah pada
saat delta H positif
(endotermik)
Jadi sesuai dengan
postulat Hammond,
keadaan transisi akan lebih
menyerupai produk ; dalam
hal ini adalah karbokation
(R
+
)
Faktor 2 ( Pengaruh [ ] dan kekuatan
nukleofil untuk reaksi S
N
2)
Faktor 2 ( Pengaruh [ ] dan kekuatan
nukleofil untuk reaksi S
N
2)
Hanya berpengaruh pada S
N
2
Konsentrasi >> kecepatan reaksi
Nukleofil kuat adalah yang dapat bereaksi
dengan cepat dengan substrat, sedangkan
nukleofil yang lemah adalah yang lambat
bereaksi pada kondisi reaksi yang sama
Nukleofil yang bermuatan negatif lebih
kuat dari asam konjugasinya
OH
-
>> dari H
2
O
RO
-
>> ROH
Nukleofil yang atom nukleofiliknya sama,
urutan kekuatan nukleofil mengikuti urutan
kekuatan sifat basanya
Kekuatan nukleofil
RO
> HO
>> RCO
2
> ROH > H

2
O
Kekuatan nukleofil
Kekuatan nukleofil Kekuatan nukleofil
Dalam pelarut alkohol dan air, kekuatan
relatif persenyawaan yang atom
nukleofiliknya berada pada satu golongan
di tabel periodik akan meningkat dengan
makin besarnya ukuran atom nukleofilik
Kekuatan ion halida
I
> Br
> Cl

Kekuatan nukleofil
Kekuatan nukleofil
Penjelasan
Atom yang memiliki ukuran lebih besar
mudah terdistrosi (terlepas) nukleofil
mudah menyerang substrat daripada
nukleofil dengan ukuran atom yang lebih
kecil (terikat kuat)
Faktor 3 ( Pengaruh sifat leaving
group)
Leaving group yang baik adalah molekul-
molekul/ion yang merupakan basa
terlemah (asam terkuat) Ka (besar)
I
> Br
> Cl

>> F
Makin baik sifat

leaving group
Makin bersifat
basa
Faktor 4 Kemampuan
mengionisasikan dari pelarut
Pelarut polar dapat mensolvasi dan
menstabilkan kation-kation dan anion-
anion dengan cara:
1. Mengelilingi ion-ion (pembahasan
kelarutan)
2. Membentuk ikatan hidrogen dengan
anion
Faktor 4 Kemampuan
Penjelasan ikatan hidrogen dengan anion
Faktor 4 Kemampuan
Tetapan dielektrik
merupakan suatu ukuran kemampuan
pelarut untuk memisahkan muatan-
muatan yang berlawanan satu sama lain.
makin besar tetapan dielektrik, makin
besar kemampuan pelarut tsb untuk
mensolvasi ion-ion
Acetic acid CH
3
C(O)OH 6.2
tert-Butyl alcohol (CH
3
)
3
COH 10.9
Ethanol CH
3
CH
2
OH 24.3
Methanol CH
3
OH 33.6
Formic acid HC(O)OH 58.0
Water H
2
O 80.4
Tetapan dielektrik
Dapat menstabilkan ion-ion secara efektif,
meningkatkan kecepatan ionisasi alkil
halida
Penjelasan
Proses solvasi akan menstabilkan
keadaan transisi yang lebih mengarah
pada hasil (karbokation dan ion halida)
Pemakaian pelarut pada reaksi S
N
1
Pemakaian pelarut pada reaksi S
N
2
Pemakaian pelarut yang polar akan
meningkatkan kecepatan reaksi S
N
2 dari
alkil halida bila nukleofil merupakan
molekul netral
Kecepatan reaksi akan turun dengan
dipakainya pelarut polar jika nukleofilnya
adalah ion negarif

REAKSI SN2

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Judul Asli

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

REAKSI SN2

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

Reaktivitas Kimia II

Leaving group departs

> ROH > H

Makin baik sifat

Anda mungkin juga menyukai