KO Reaktivitas Kimia

REAKTIVITAS KIMIA II
Pengantar Reaksi Eliminasi &

Substitusi Nukleofilik
Alkil halida
Reaktivitas Kimia II
Reaksi Substitusi Nukleofilik
Persamaan umum
Contoh:
Nukleofil
ж Adalah suatu reagen yang ”senang pada” atau

”mencari” suatu pusat positif di dalam molekul
organik
ж Pada suatu alkil halida, pusat positifnya adalah
karbon yang berikatan dengan halogen
d+ d-
C > X
Nukleofil
ж pasti punya pasangan elektron bebas

ж bisa merupakan ion negatif
(contoh ion hidroksida)
ж bisa merupakan molekul netral
(contoh air)
Nukleofil
H O + R X H O+ R + X-
H H
Nucleophile Alkyl halide Alkyloxonium ion
H2O
H O R + H3O+ + X-
Jenis Nukleofil
Berdasarkan jenis atom yang membentuk ikatan kovalen baru. Contoh: ion
hidroksida (OH-) adalah nukleofili oksigen.
Soal 1
Gunakan table untuk menuliskan persamaan reaksi

natrium etoksida dengan bromoetana.
Jawab:
Etoksida adalah nukleofili oksigen (entri2),
bromoetana adalah substrat dan ion bromide
adalah gugus pergi.
Leaving Groups
• Adalah gugus2 yang dapat disubstitusi

oleh nukleofil. Pada alkil halida, leaving
group nya adalah substituen yang berupa
halogen  pada reaksinya ia akan lepas
sebagai ion halida
• Harus dapat lepas sebagai molekul atau
ion yang relatif stabil dan merupakan basa
yang lemah
Leaving Groups
Persamaan umum reaksi substitusi
nukleofilik
Nu - + R L R Nu + L-
atau
Nu + R L R Nu+ + L-
Contoh spesifik
+
H3N + CH3 Br CH3 NH3 + Br-
Leaving Groups
• Substrat (molekul yang diserang nukleofil)

bisa juga mengandung muatan positif
Nu + R L+ R Nu +
+ L
H3C O + H3 C O H + H3 C O + CH3 + O H
H H H H
Soal 2
Rancanglah sintesis propil sianida melalui reaksi

substitusi nukleofilik
Jawab:
Mula-mula, tulis struktur produk yang dikehendaki:
Jika kita menggunakan ion sianida sebagai

nukleofili, alkil halida harus memiliki halogen (Cl, Br
atau I) melekat pada gugus propil.
Persamaannya adalah:
Molekularitas Reaksi Substitusi
Nukleofilik : Kinetika Reaksi
• Beberapa reaksi terdiri atas lebih dari satu
tahap
• Kecepatan reaksi keseluruhan =
kecepatan tahap yang paling lambat
(tahap yang mengontrol reaksi
keseluruhan)
• Molekularitas suatu reaksi adalah jumlah
molekul atau ion yang berpartisipasi pada
keadaan transisi tahap yang mengontrol
reaksi keseluruhan
• Reaksi unimolekuler
 1 molekul/ion yang terlibat
• Reaksi bimolekuler
• Reaksi termomolekuler
• Dapat disimpulkan dari data kinetika
reaksi
60oC
HO - + CH3 Cl CH3 OH + Cl -
H2O
• Kecepatan reaksi ∝ [CH3Cl] [OH–] ;
sehingga persamaan kecepatan reaksi
dari reaksi metil klorida dan ion hidroksida
adalah:
Kecepatan reaksi = k [CH3Cl] [OH–]
k = tetapan kesebandingan/tetapan
kecepatan reaksi
• Order total reaksi adalah 2
Kesimpulan:
Baik substrat maupun nukleofil sama-sama
terlibat pada keadaan transisi dari tahap yang
mengontrol reaksi keseluruhan. Karena
kecepatan reaksi sebanding dengan konsentrasi
metil klorida dan ion hidroksida
Maka dapat diasumsi bahwa reaksi

BIMOLEKULER
Bimolekuler (REAKSI SN2)
• Pada keadaan transisi dari tahap yang
mengontrol melibatkan 2 buah spesies
Kecepatan reaksi = k [CH3Cl] [OH–]
• Merupakan proses satu langkah
(serentak, concerted)
• Mekanisme reaksi SN2
diusulkan Sir Christopher
Ingold (Mekanisme Ingold)
Antibonding orbital
-
Nu C L Nu -
C + L
Bonding orbital
Diagram energi potensial
reaksi SN2 Reaktivitas Kimia II
• Pada reaksi Ingold terjadi perubahan
konfigurasi atom karbon (menjadi obyek
penyerangan nukleofilik)
• Konfigurasi atom adalah pengaturan
tertentu gugus-gugus atom dalam ruangan
Karakteristik REAKSI SN2
• Laju reaksi bergantung pada

konsentrasi nukleofili maupun substrat.
• Mengakibatkan inversi konfigurasi 
seperti payung yang tertiup angin
• Reaktivitas bergantung pada jenis
gugus alkil pada substrat: CH3 atau 1o >
2o > 3o.
REAKSI SN2
Konfigurasi atom
HH HH H
d+ d- d- d- H
O-
Cl -
H C Cl H O C Cl H O C +
H H H
An inversion of configuration
REAKSI SN2
Konfigurasi atom
An inversion of configuration
H3C Cl H3C H
+ OH- + Cl
SN2
H H H OH
cis-1-Chloro-3- trans-3-
methylcyclopentane methylcyclopentanol

d- Leaving group
Cl
H3C departs from the top side.
H
- Nucleophile attacks
H d
OH from the bottom side.
REAKSI SN1
Mekanisme Reaksi
Reaksi antara tert-butil klorid dengan ion

hidroksida
acetone
(CH3)3C Cl + -
OH (CH3)3C OH + Cl-
H2O
Rate ∝ [(CH3)3CCl] ⇒ Rate = k [(CH3)3CCl]
REAKSI SN1
Mekanisme Reaksi
Reaksi SN1 terdiri atas 3 tahap reaksi sebagai

berikut:
Tahap 1 karbokation
Molekul-molekul air akan

menstabilkan kation dan anion
yang terbentuk Reaktivitas Kimia II
REAKSI SN1
Mekanisme Reaksi
• Tahap 2
• Tahap 3
Karakteristik REAKSI SN1
• Laju reaksi tidak bergantung pada konsentrasi
nukleofili
• Jika karbon pembawa gugus pergi merupakan
stereogenik, reaksi berlangsung dengan
rasemisasi (produk yang sama banyak untuk
semua enantiomer)  karbokation intermediate
berbentuk planar & akiral
• Reaksi paling cepat bila gugus alkil pada
substrat adalah tersier (3o) dan paling lambat
bila primer (1o)
Reaksi substitusi nukleofilik alkil halida
mengikuti reaksi SN1 atau SN2 ??
• Jika suatu alkil halida dan nukleofil

bereaksi dengan cepat menurut
mekanisme SN2 dan relatif lambat dengan
mekanisme SN1 pada kondisi reaksi
tertentu, maka sebagian besar molekul
akan bereaksi menurut SN2
• Dan sebaliknya….
Faktor yang mempengaruhi
kecepatan reaksi SN1 & SN2
1. Struktur karbon yang mengikat “leaving
group”
2. Konsentrasi dan reaktivitas nukleofil
(khusus SN2)
3. Sifat leaving group
4. Kemampuan mengionisasikan dari
pelarut
Faktor 1 ( Struktur karbon yang
mengikat leaving group untuk reaksi
SN2)
• Urutan kereaktifan alkil halida

methyl > 1° > 2° >> 3° (unreactive)
• Efek sterik
• Hambatan sterik
Kecepatan relatif alkil halida
• Efek sterik adalah suatu efek pada

kecepatan relatif yang disebabkan oleh
sifat-sifat pengisian ruang bagian-bagian
molekul yang melekat pada atau dekat
tempat reaksi
• Efek sterik yang penting terkait dengan
hambatan sterik
Halida primer
metil 1o 2o
neopentyl 3o
Faktor 1 (Struktur karbon yang
mengikat leaving group untuk reaksi
SN1)
• Kereaktifan ditentukan dari stabilitas
karbokation yang terbentuk
• Senyawa organik yang mampu bereaksi
menurut mekanisme SN1 adalah yang
mampu membentuk karbokation yang
relatif stabil low free energy of
activation
3° > 2° ≈ Allyl ≈ Benzyl >> 1° > Methyl
Penjelasan
R – X  R + + X-
Reaksi SN1 langkah yang

mengontrol adalah pada
saat delta H positif
(endotermik)
Jadi sesuai dengan
postulat Hammond,
keadaan transisi akan lebih
menyerupai produk ; dalam
hal ini adalah karbokation
(R+)
Faktor 2 ( Pengaruh [ ] dan kekuatan
nukleofil untuk reaksi SN2)
• Hanya berpengaruh pada SN2
• Konsentrasi >> kecepatan reaksi
• Nukleofil kuat adalah yang dapat bereaksi
dengan cepat dengan substrat, sedangkan
nukleofil yang lemah adalah yang lambat
bereaksi pada kondisi reaksi yang sama
Kekuatan nukleofil
• Nukleofil yang bermuatan negatif lebih kuat dari
asam konjugasinya
OH- >> dari H2O
RS- >> RSH
RO- >> ROH

• Unsur yang berada di bagian bawah table berkala
cenderung lebih nukleofilik daripada unsur yang terletak
di bagian atas pada golongan yang sama
HS- > HO- I- > Br- > Cl- > F-
• Unsur pada periode yang sama cenderung kurang
nukleofilik jika unsur tersebut semakin elektronegatif
Kekuatan nukleofil
• Dalam pelarut alkohol dan air, kekuatan

relatif persenyawaan yang atom
nukleofiliknya berada pada satu golongan
di tabel periodik akan meningkat dengan
makin besarnya ukuran atom nukleofilik
• Kekuatan ion halida
I – > Br – > Cl –
Kekuatan nukleofil
Kekuatan nukleofil
Penjelasan
• Atom yang memiliki ukuran lebih besar 
mudah terdistrosi (terlepas)  nukleofil
mudah menyerang substrat daripada
nukleofil dengan ukuran atom yang lebih
kecil (terikat kuat)
Faktor 3 (Pengaruh sifat leaving
group)
• Leaving group yang baik adalah molekul-

molekul/ion yang merupakan basa
terlemah (asam terkuat)  Ka (besar)
• I– > Br– > Cl – >> F–

Makin baik sifat
leaving group
Makin bersifat
basa
Faktor 4 Kemampuan
mengionisasikan dari pelarut
Pelarut polar dapat mensolvasi dan
menstabilkan kation-kation dan anion-
anion dengan cara:
1.Mengelilingi ion-ion (pembahasan
kelarutan)
2.Membentuk ikatan hidrogen dengan
anion
Faktor 4 Kemampuan
• Penjelasan ikatan hidrogen dengan anion
Faktor 4 Kemampuan
• Tetapan dielektrik
 merupakan suatu ukuran kemampuan
pelarut untuk memisahkan muatan-
muatan yang berlawanan satu sama lain.
 makin besar tetapan dielektrik, makin
besar kemampuan pelarut tsb untuk
mensolvasi ion-ion
Tetapan dielektrik
• Acetic acid CH3C(O)OH 6.2
• tert-Butyl alcohol (CH3)3COH 10.9
• Ethanol CH3CH2OH 24.3
• Methanol CH3OH 33.6
• Formic acid HC(O)OH 58.0
• Water H2O 80.4
Pemakaian pelarut pada reaksi SN1
• Dapat menstabilkan ion-ion secara efektif,
meningkatkan kecepatan ionisasi alkil
halida
• Penjelasan
Proses solvasi akan menstabilkan
keadaan transisi yang lebih mengarah
pada hasil (karbokation dan ion halida)
Pemakaian pelarut pada reaksi SN2
• Pemakaian pelarut yang polar akan

meningkatkan kecepatan reaksi SN2 dari
alkil halida bila nukleofil merupakan
molekul netral
• Kecepatan reaksi akan turun dengan
dipakainya pelarut polar jika nukleofilnya
adalah ion negatif
SOAL
1. Tulislah persamaan dalam pembuatan
senyawa berikut, dengan menggunakan
reaksi substitusi nukleofilik. Dalam setiap
kasus, berilah label nuleofil, substrat dan
gugus pergi.
a. CH3CH2CH2CH2OH
b. (CH3CH2CH2)3N
c. CH2=CHCH2I
d. (CH3)2CHCH2CN
e. (CH3CH2)3S+Br-
f. CH3CH2CH2OCH3
SOAL
2. Ramalkan produk reaksi SN2 dari:
a. (S)-2-bromobutana dengan ion sianida
b. trans-4-metilsikloheksil bromide dengan
ion sianida
c. (R)-2-bromopentana dengan NaSH
3. Susunlah senyawa berikut berdasarkan

menurunnya reaktivitas SN2 terhadap natrium
etoksida:
SOAL
4. Jelaskan mekanisme manakah yang terjadi
menurut Anda, SN1 atau SN2:
5. Jelaskan mekanisme manakah yang terjadi

menurut Anda, SN1 atau SN2 :

KO Reaktivitas Kimia

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

KO Reaktivitas Kimia

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

REAKTIVITAS KIMIA II

Pengantar Reaksi Eliminasi &

ж Adalah suatu reagen yang ”senang pada” atau

ж pasti punya pasangan elektron bebas

Gunakan table untuk menuliskan persamaan reaksi

• Adalah gugus2 yang dapat disubstitusi

• Substrat (molekul yang diserang nukleofil)

Rancanglah sintesis propil sianida melalui reaksi

Jika kita menggunakan ion sianida sebagai

Maka dapat diasumsi bahwa reaksi

• Laju reaksi bergantung pada

Reaksi antara tert-butil klorid dengan ion

Rate ∝ [(CH3)3CCl] ⇒ Rate = k [(CH3)3CCl]

Reaksi SN1 terdiri atas 3 tahap reaksi sebagai

Molekul-molekul air akan

• Jika suatu alkil halida dan nukleofil

• Urutan kereaktifan alkil halida

• Efek sterik adalah suatu efek pada

Reaksi SN1 langkah yang

RO- >> ROH

• Dalam pelarut alkohol dan air, kekuatan

• Leaving group yang baik adalah molekul-

• I– > Br– > Cl – >> F–

• Pemakaian pelarut yang polar akan

3. Susunlah senyawa berikut berdasarkan

5. Jelaskan mekanisme manakah yang terjadi

Anda mungkin juga menyukai