KINETIKA KATALIS

dinamika KIMIA

OLEH :
LILIK MIFTAHUL KHOIROH, M.SI
Faktor yang mempengaruhi laju reaksi

Sifat dasar
pereaksi

Luas
Konsentra
permukaa
si pereaksi
n

Katalis Tekanan

Temperatu
r
 Katalis
Suatu zat yang mengubah kecepatan suatu reaksi kimia
dengan tanpa mengalami sendiri proses kimia tersebut
Suatu zat yang muncul dalam ungkapan laju dengan pangkat
yang lebih tinggi dari yang ada dalam persamaan stoikiometri
(Bell)
Suatu zat yang mempercepat reaksi kimia dengan tanpa
memperhatikan apa yang terjadi pada zat tersebut
Suatu zat yang meningkatkan laju suatu reaksi tanpa
mengubah perubahan energi Gibbs standard secara
keseluruhan dari reaksi; proses disebut katalisis dan suatu
reaksi yang melibatkan katalis disebut reaksi terkatalisis
(IUPAC th 1981)
 Katalis bekerja dengan cara mengubah mekanisme.
 Mekanisme yang baru ini mempunyai energi aktivasi yang
rendah.
 Energi aktivasi, Ea merupakan energi minimal yang
dibutuhkan untuk berlangsungnya suatu reaksi (untuk
membentuk molekul / kompleks aktif).
 Komplek teraktivasi (intermediate species) = keadaan
molekul-molekul yang siap menjadi zat hasil reaksi.
 H2SO4 / HCl

CH3CO2H + C2H5OH CH3CO2C2H5 +

H2O
AS.ASETAT ETIL ALKOHOL ETIL ASETAT
AIR

Dengan katalis reaksi dapat di capai dalam

beberapa jam
Tanpa katalis reaksi terjadi dalam beberapa
minggu
 Berdasarkan termodinamika, perubahan energi bebas
Gibbs standard dikaitkan dengan tetapan
kesetimbangan reaksi K
G = -RT ln K
Energi bebas Gibbs tidak dipengaruhi oleh adanya
katalis, proses katalisis tidak menggeser atau
mengubah letak kesetimbangan
Dasar katalisis adalah reaksi terkatalisis harus berlangsung
jauh lebih cepat dari reaksi semula, melalui pembentukan
zat antara yang memiliki energi pengaktifan lebih rendah
Reaksi tak terkatalisis

A+B k1 hasil Lambat

Reaksi terkatalisis

A + katalis k2 X Cepat

X+B hasil + katalis Cepat

Laju kedua reaksi

d [hasil]/dt = k1 [A] [B] + k2 [katalis] [A]

Jauh lebih kecil d [hasil]/dt = k2 [katalis] [A]

 Katalis homogen
katalis hadir dalam fase yang sama dengan
reaktan, seperti ketika katalis fasa gas-fase
Katalis mempercepat reaksi fase gas, atau spesies
yang dilarutkan dalam fasa larutan

Katalis heterogen

katalis hadir sebagai fase yang berbeda dari

campuran reaksi.
Mekanisme Umum Katalisis
Proses katalisis dapat berlangsung melalui berbagai
mekanisme
Mekanisme umum :

k1
S+C X+Y
k-1

X+A k2 P +Z
Ada dua keadaan ekstrim bagi mekanisme umum reaksi:
Kedua reaksi pertama jauh lebih cepat dari reaksi
kedua sehingga dapat dianggap sebagai suatu
kesetimbangan.
k2 [X] [A] << k-1 [X] [Y] sehingga:
= =K
Bila So dan Co masing-masing adalah konsentrasi awal
substrat dan katalis, konsentrasi selanjutnya adalah
[S] = So – [X]
[C] = Co – [X]
Menghasilkan ungkapan berikut
Bila konsentrasi awal substrat jauh lebih besar dari
konsentrasi awal katalis, So >> Co sehingga [S]  So
dan konsentrasi zat antara menjadi
=K
[X] =
r = k2 [X][A] =
Bila terjadi Y dan A tidak ada
S + C X P+Z
Persamaan laju menjadi
r=
Bila konsentrasi awal katalis jauh lebih besar dari
konsentrasi substrat, Co >> So maka [C]  Co dan
persamaan konsentrasi zat antara menjadi
=K
Yang menghasilkan
[X] =
Ungkapan persamaan laju menjadi
r = k2 [X] [A] = A
Kedua reaksi pertama lebih lambat dari raksi kedua ,
yang dinyatakan melalui hubungan k-1[X][Y] << k2[X]
[A], menyebabkan konsentrasi [X] tetap kecil. Untuk
ini diterapkan persyaratan pendekatan steady state,
yaitu :
= k1 [S][C] – k-1[X][Y]-k2[X][A] = 0
Pensubstitusiann (Co-[X]) bagi [C] dan (So – [X]) bagi
[S] menghasilkan persamaan berikut bagi [X]
k1(Co-[X])(So-[X]) – k-1[X][Y] – k2 [X][A] = 0
[X] =
Persamaan laju menjadi
r=
KATALISIS ASAM DAN BASA

Salah satu komponen penting dalam katalis asam basa

adalah konsentrasi ion hidrogen [H+]
Bila laju,
r = k[S]
k adalah tetapan laju reaksi yang diamati terhadap
substrat S, maka k reaksi yang terkatalisis oleh ion
hidrogen dalam suasana asam diberikan oleh
k = ko + k[H+]
ko adalah tetapan laju reaksi yang tak terkatalisis dan kH+
tetapan laju oleh ion Hidrogen
Jika lingkungan juga memungkinkan terjadinya
katalisis oleh ion hidroksida, maka
k= k0 + k[H+] + kOH- [OH-]
Dalam larutan air, kedua konsentrasi terkait oleh
[H+] [OH-] = Kw
Sehingga diperoleh
k= k0 + k[H+] +
MEKANISME KATALISIS ASAM DAN
BASA

Mekanisme katalisis asam dan basa

k1
S+C X+Y
k-1

X+A k2 P +Z
 Terdapat berbagai kemungkinan bagi berbagai komponen untuk mekanisme
yang ada

Jenis katalisis C Y A Z
Asam HA A- H2O H2O+
Asam H2O OH- B H2O+
Basa B BH+ H2O OH-
Basa H2O H2O+ HA A-
Misalkan mekanisme katalisis dengan hasil akhir H 3O+
k1
S + BH+ SH- + B
k-1

SH- + H2O k2 P +H3O+

Dalam larutan air dengan cepat terjadi kesetimbangan antara

asama dengan basa peyangganya
BH+ + H2O k2 B +H3O+

Dengan tetapan kesetimbangan

K=

Bagaimana mekanismenya?
Soal
Dari mekanisme reaksi halogenasi aseton, tentukan
persamaan laju reaksi berdasarkan steady state?