ELECTRON-MEDIATED CARBOHYDRATE FUEL CELLS SEBAGAI SUMBER
ENERGI TERBARUKAN
Kelompok 4 : Mie Sakura
1. Kevin Octavius Goewyn
2. M. Azhar Abdullah
3. Mirza M. Adjie
4. Nanda Septian Hogantara
Tujuan
1. Mempelajari pemanfaatan berbagai
karbohidrat sebagai sel bahan
bakar.
2. Mempelajari laju transfer elektron
berbagai karbohidrat yang
dimediasi viologen.
Bahan dan Metode
Dilakukan dua percobaan untuk
mengkarakterisasi tahapan awal dari
proses transfer elektron antara karbohidrat
dan metil viologen hidrat (MV2+).
Percobaan pertama untuk mengukur
transfer elektron inisial antara beberapa
karbohidrat dan MV2+ dalam larutan untuk
membandingkan kecepatannya. Percobaan
kedua untuk menghitung transfer elektron
inisial antara glukosa dan MV2+ dalam
larutan untuk memebentuk model yang
mengkarakterisasi laju homogen sebagai
fungsi dari pH, konsentrasi MV2+,
konsentrasi karbohidrat, waktu paparan
pada larutan buffer. Larutan MV2+ dengan
kemurnian 98% digunakan, karbohidrat 6
karbon (glukosa, fruktosa, manosa,
galaktosa, dan ramnosa), karbohidrat
karbon 5 (ribosa, arabinosa, xilosa), dan
karbohidrat 3 karbon (DHA) digunakan
dalam percobaan ini. Pada percobaan
pertama dilakukan pada suhu 50oC dengan
konsentrasi karbohidrat adalah 23,6 mM
dan MV2+ konsentrasinya 11,8 mM,
(1806199745)
(1806199442)
(1806199770)
(1806199524)
karbohidrat disetimbangkan pada pH 11
(larutan buffer kalium fosfat 0,5 M)
selama 5 menit dalam kuvet 3,5 mL dalam
kondisi anaerobik. Larutan MV2+
ditambahkan untuk memulai transfer
elektron dari karbohidrat. Untuk percobaan
kedua, eksperimen dilakukan pada 50oC.
Percobaan ini dilakukan dengan beberapa
kondisi untuk memperhatikan laju transfer
elektron, seperti pH 11 dan 12, konsentrasi
karbohidrat 1 dan 2 mM, waktu paparan
pada larutan buffer dari 0 hingga 100
menit, dan konsentrasi larutan MV2+ 2,4,8,
dan 16 mM. Larutan glukosa terpisah dan
MV2+ dibuat dengan menggunakan air
terdeionisasi, dibersihkan menggunakan
nitrogen untuk menghilangkan oksigen,
kemudian diletakkan dalam incubator
untuk memanaskan larutan ke 50oC.
Natrium hidroksida ditambahkan ke dalam
kalium fosfat untuk mendapatkan pH yang
diingikan dan dibersihkan menggunakan
nitrogen untuk menghilangkan oksigen.
Larutan buffer diletakkan dalam kuvet 3,5
mL dalam glovebox yang bebas dari
oksigen dan dipanaskan dalam oven
incubator sehingga suhunya menjadi 50oC.
Larutan glukosa ditambahkan ke dalam
larutan buffer menggunakan jarum suntik
kedap gas untuk mendapatkan konsentrasi
glukosa yang diinginkan. Glukosa tersisa
dalam larutan buffer untuk waktu inkubasi
berjarak dari 0 hingga 100 menit. Larutan
MV2+ ditambahkan menggunakan jarum
suntik kedap gas untuk memulai transfer
elektron. Setiap melakukan percobaan, pH
diukur untuk memastikan pH tetap selama
eksperimen. Untuk semua percobaan,
absorbansi diukur sebagai fungsi waktu
pada panjang gelombang 603 nm atau 730
nm menggunakan spektrofotometer
menggunakan blok pemanas untuk
menjaga suhu. Sehingga akan didapatkan
grafik absorbansi vs waktu, sehingga
didapat laju pembentukan MV+ (rMV+,i)
Hasil dan Pembahasan
 Hasil
1. Laju transfer elektron untuk berbagai
jenis karbohidrat
Nilai dari laju transfer electron rMV+,i
dapat dicari menggunakan persamaan
rMV+,i = k (C)i (OH)- … (1)
Untuk penelitian yang pertama,
nilai dari rMV+,i dirangkum dan dibuat
menjadi tabel berikut
Pada tabel menunjukkan bahwa
nilai rMV+,i meningkat seiring dengan
menurunnya jumlah atom karbon dari
karbohidrat pada pH 11 dan 50oC .
2. Laju transfer electron antara glukosa
dan metal viologen
Rangkaian percobaan kedua berfokus pada
glukosa sebagai model karbohidrat untuk
memberikan karakterisasi mekanistik yang
lebih ketat dari rMV+,i berdasarkan pada pH,
konsentrasi MV2+, konsentrasi karbohidrat,
dan waktu pemaparan untuk buffer.
Gambar 2 menunjukkan laju awal
pembentukan MV+ , rMV+,i pada pH 12
dengan adanya konsentrasi MV2þ awal
yang bervariasi dari 2 hingga 16mM. Di
sini, glukosa diinkubasi dalam larutan
buffer dari 0 hingga 100 menit sebelum
reaksi dengan MV2þ. Eksperimen
menunjukkan pengulangan yang baik.
Seperti terbukti, waktu inkubasi glukosa
memiliki dampak yang signifikan pada
rMV+,i , dengan laju peningkatan dengan
waktu inkubasi. Garis-garis padat pada
Gambar. 2 mewakili model ketat yang
dijelaskan dalam bagian diskusi. Seperti
yang terlihat, rMV+,i tampaknya sedikit
tergantung pada konsentrasi MV2+ pada
waktu inkubasi nol, terutama pada 2mM.
Gambar. 3 menunjukkan rMV+,i sebagai
fungsi waktu inkubasi pada (a) pH 11 dan
12 dan (b) konsentrasi glukosa 1 dan
2mM. Garis-garis padat mewakili model
ketat yang dijelaskan dalam bagian
diskusi. Berdasarkan Basis Persamaan (1),
rasio rMV+,i pada pH 11 relatif terhadap pH
12 pada setiap titik waktu harus (0,001M) /
(0,01M) ¼0,1 untuk ketergantungan pH ke
dicatat dengan tepat dalam Persamaan
(1). Untuk tiga titik waktu inkubasi
dievaluasi pada kedua nilai pH yang
ditunjukkan pada Gambar. 3a, rasio rata-
rata adalah 0,23 yang sedikit lebih tinggi
dari harapan ini. Seperti yang ditunjukkan,
efek pH yang kuat umumnya ditangkap
oleh kedua-duanya, meskipun hanya
sedikit di bawah model yang memprediksi
efeknya. Adapun efek glukosa pada rMVþ;
i, rasio rMVþ; i pada 1mM glukosa relatif
terhadap 2mM glukosa pada setiap titik
waktu harus (1mM) / (2mM) ¼0,5 agar
ketergantungan glukosa diperhitungkan
secara tepat. dalam Persamaan (1).
Gambar. 3b menunjukkan rasio rata-rata
0,46 yang konsisten dengan harapan.
Dengan demikian, rMV+,i memiliki
ketergantungan urutan pertama pada pH
dan konsentrasi karbohidrat.
 Pembahasan
Nilai rMV+,i , ditunjukkan pada Tabel 1,
yang mewakili laju transfer elektron awal
antara karbohidrat dan viologen,
memberikan wawasan tentang
kecenderungan umum transfer elektron
antara karbohidrat dan MV2+. Laju transfer
elektron umumnya sesuai dengan tren
berikut untuk oksidasi mono-karbohidrat
oleh MV2+: heksosa <pentosa <triosa.
Eksperimen karbohidrat yang ditunjukkan
pada Tabel 1 pertama kali dianalisis oleh
hukum tingkat orde kedua seperti yang
ditunjukkan oleh Persamaan (1). Model
laju ini dengan tepat memperhitungkan
efek pH (konsentrasi hidroksida) dan
konsentrasi karbohidrat. Namun, sedikit
ketergantungan pada konsentrasi MV2+
yang diamati dalam penelitian kedua tidak
diperhitungkan dalam Persamaan (1).
Selain itu, efek dari waktu inkubasi
karbohidrat tidak diperhitungkan. Ketika
mencari untuk merancang sel bahan bakar
karbohidrat, penting untuk
mengkarakterisasi transfer rezim kinetik
elektron untuk mengoptimalkan sistem.
Dengan demikian, ada kebutuhan untuk
mengembangkan model laju transfer
elektron yang lebih ketat untuk
memperhitungkan waktu inkubasi serta
efek potensial dari konsentrasi MV2+.
Karakterisasi laju transfer elektron
yang homogen (langkah 1 dalam Gambar
1) penting ketika mencari untuk
mengoptimalkan desain sel bahan bakar
karbohidrat, terutama ketika laju ini
membatasi. Sebagai contoh, jika glukosa
adalah bahan baku karbohidrat, seseorang
mungkin ingin memungkinkan glukosa
untuk diinkubasi sebelum memasukkan
larutan ke dalam sel bahan bakar
karbohidrat untuk meningkatkan rMV,
karena pembentukan fruktosa. Namun, jika
fruktosa adalah bahan baku karbohidrat,
inkubasi akan menjadi kerugian karena
rMVþ, saya akan berkurang sebagai akibat
dari pembentukan glukosa. Model untuk
rMVþ; i juga memberikan wawasan
tentang efek pH, konsentrasi MV2þ, dan
waktu inkubasi yang dapat berguna untuk
pertimbangan desain.
Untuk titik ini dalam makalah,
fokusnya adalah pada langkah pertama
dari proses transfer elektron homogen di
mana karbohidrat dioksidasi dan MV2þ
dikurangi untuk membentuk MVþ.
Analisis terperinci glukosa sebagai model
karbohidrat dilakukan, dan tingkat ekspresi
yang sesuai berkembang. Intinya, tentu
saja, menggunakan oksidasi
acarbohydratetogenerate daya listrik dalam
sel bahan bakar karbohidrat. Dalam sel
bahan bakar karbohidrat, transfer elektron
di anoda terjadi melalui oksidasi heterogen
MVþ, yang meregenerasi MV2þ seperti
yang ditunjukkan pada Langkah 2 dari
Gambar. 1. Ini menghasilkan elektron
energik dalam proses sesuai dengan:
 MV+ MV2+ + e-
O2 + 2 H2O + 4 e- 4 OH-
Dalam penelitian berikutnya yang saat
ini sedang berlangsung, sel bahan bakar
yang dimediasi viologen sedang dipelajari
bersama dengan pengembangan dan
validasi model matematika terperinci
untuk memprediksi kinerja sel bahan bakar dari pH, konsentrasi MV2+, dan waktu
karbohidrat yang dimediasi- inkubasi sehingga bisa bermanfaat untuk
mediologaviologen. Di sini, tidak seperti konsiderasi dari desain sel bahan bakar.
penelitian yang dipresentasikan dalam
karya ini, keduanya reaksi homogen dan DAFTAR PUSTAKA
reaksi heterogen terjadi secara bersamaan
 Bingham, H., Oliveira, D., Larimer,
dan dengan demikian digabungkan.
C., Hedworth, H., Bahari, M., Watt,
Ekspresi laju yang dikembangkan dalam
G., Harb, J. and Lewis, R., 2020.
karya ini adalah bagian penting dari model
Electron-mediated carbohydrate fuel
matematika, terutama karena penelitian
cells: Characterizing the homogeneous
sebelumnya menunjukkan bahwa laju
viologen-mediated electron transfer
transfer elektron homogen (Step1)
rate of carbohydrate
membatasi. Model matematika bertujuan
oxidation. Renewable Energy, 145,
untuk memprediksi kinerja sel bahan bakar
pp.1985-1991.
karbohidrat yang dimediasi-viologen
dalam hal kepadatan arus / daya pada
berbagai kondisi operasi untuk
memaksimalkan kinerja. Hasil model,
dengan validasi melalui eksperimen, akan
dibandingkan dengan kepadatan arus dan
daya dari jenis sel bahan bakar karbohidrat
lain yang dilaporkan dalam literatur.

Kesimpulan

Didapatkan bahwa nilai rMV+,i

meningkatan seiring dengan jumlah karbon
pada karbohidrat yang menurun.
Menggunakan glukosa sebagai model,
sebuah model akurat dihasilkan untuk
menunjukkan kebergantungan oleh
2+
konsentrasi MV , pH, konsentrasi
karbohidrat, dan waktu inkubasi rMV+,i. Efek
dari waktu inkubasi untuk sistem glukosa
konsisten dengan interkonversi antara
glukosa dan fruktosa. Konsentrasi OH-
bergantung pada orde pertama, akibatnya
perubahan pH dari 11 menjadi 12
mengakibatkan 10 kali lipat kenaikan pada
laju reaksi. Apabila konsentrasi MV2+
meningkat (kira-kira menjadi 3,8 mM),
maka rMV+,i tidak bergantung pada
konsentrasi MV2+. Model rMV+,i ini dapat
memberikan pengetahuan mengenai efek