13.

7 KONVERSI KESETIMBANGAN UNTUK REAKSI TUNGGAL

Misalkan reaksi tunggal terjadi dalam sistem yang homogen, dan misalkan konstanta
kesetimbangan diketahui. Dalam hal ini, perhitungan komposisi fasa pada kesetimbangan adalah
mudah jika fase diasumsikan gas ideal [Persamaan. (13.28)]

atau solusi ideal [Persamaan. (13.27)

atau (13.33)].

Ketika asumsi idealitas tidak masuk akal, masalahnya masih bisa dicari untuk reaksi fase gas
melalui penerapan persamaan keadaan dan solusi oleh komputer.
Untuk sistem heterogen, di mana lebih dari satu fase hadir, masalahnya lebih rumit
dan membutuhkan kriteria superposisi untuk keseimbangan fase yang dikembangkan pada
subbab 11.6.
Pada keseimbangan, tidak ada kecenderungan untuk terjadi perubahan, baik melalui transfer
massa antara fase atau dengan reaksi kimia.
Dibawah ini adalah prosedur yang digunakan untuk perhitungan keseimbangan, pertama, untuk
reaksi fase tunggal, dan kedua, untuk reaksi heterogen.

Single-Phase Reactions
Reaksi dalam Sistem Heterogen

Ketika fase cair dan gas keduanya hadir dalam campuran kesetimbangan spesies yang bereaksi,
Eq. (1 1,44),
kriteria keseimbangan vapor liquid, harus dipenuhi bersama dengan persamaan kesetimbangan
reaksi kimia. Perhatikan, misalnya, reaksi gas A dengan cairan air B untuk membentuk larutan
C. terdapat beberapa pilihan dalam metode pengolahannya. Reaksi dapat diasumsikan terjadi
sepenuhnya dalam fase gas dengan transfer simultan materi antara fase untuk mempertahankan
keseimbangan fase. Dalam hal ini, konstanta kesetimbangan dievaluasi dari gas. Di sisi lain,
reaksi dapat diasumsikan terjadi dalam fase cair, dalam hal ini menggunakan nilai cair.

Reaksi dapat ditulis:

dalam hal ini nilai adalah untuk status standar campuran, C sebagai zat terlarut dalam 1-
molal yang ideal larutan berair, B sebagai cairan murni pada 1 bar, dan A sebagai gas ideal
murni pada 1 bar. Untuk pilihan ini menggunakaan keadaan standar, konstanta kesetimbangan
seperti yang diberikan oleh Persamaan. (13.10)

menjadi:

Istilah kedua a-ises dari Persamaan. (13.35) diterapkan pada spesies C, Persamaan. (13.29)
diterapkan pada B dengan fs / fj = 1, dan fakta bahwa f, "= P" untuk spesies A dalam fase gas.
Karena K tergantung pada keadaan standar, nilai K ini tidak sama dengan yang diperoleh ketika,
misalnya, keadaan standar untuk setiap spesies dipilih sebagai keadaan gas ideal pada 1 bar.
Namun, semua metode secara teoritis mengarah pada komposisi keseimbangan yang sama,
asalkan hukum Henry sebagaimana diterapkan spesies C dalam larutan valid.
Dalam praktiknya, pilihan tertentu dari status standar dapat menyederhanakan perhitungannya
atau menghasilkan hasil yang lebih akurat, karena lebih baik menggunakan data yang tersedia.

Perhitungan yang diperlukan untuk reaksi heterogen diilustrasikan sebagai berikut

contoh.

13.8 ATURAN FASA DAN TEORI DUHEM UNTUK SISTEM REAKSI

Aturan fase (berlaku untuk properti intensif) seperti yang dibahas dalam sub bagian 2.7 dan 10.2

untuk sistem non-reaksi fase π dan spesies kimia N adalah:

Itu harus dimodifikasi untuk aplikasi ke sistem di mana reaksi kimia terjadi. Variabel aturan-fase

tidak berubah: suhu, tekanan, dan fraksi mol N - 1 di setiap fase. Jumlah total dari variabel-

variabel ini adalah 2 + (N - l) (n). Persamaan fase-kesetimbangan yang sama berlaku seperti

sebelumnya, dan mereka nomor (n - 1) (N). Namun, Persamaan. (13.8) memberikan untuk setiap

reaksi independen suatu hubungan tambahan yang harus dipenuhi pada kesetimbangan. Karena π

adalah fungsi suhu, tekanan, dan komposisi fase, Persamaan. (13.8) mewakili hubungan yang

menghubungkan variabel fase-aturan. Jika ada r reaksi kimia independen pada kesetimbangan

dalam sistem, maka ada total (n - l) (N) + r persamaan independen yang berkaitan dengan

variabel aturan fase. Mengambil perbedaan antara jumlah variabel dan jumlah persamaan

memberi: persamaan 13.36

Ini adalah aturan fase untuk sistem reaksi. Satu-satunya masalah yang tersisa untuk aplikasi

adalah menentukan jumlah reaksi kimia independen. Ini dapat dilakukan secara sistematis

sebagai berikut:

Tulis persamaan kimia untuk formasi, dari unsur pembentuk konstituen, dari setiap senyawa

kimia yang dianggap ada dalam sistem.

Gabungkan persamaan ini untuk menghilangkan semua elemen yang tidak dianggap sebagai

elemen dalam sistem. Prosedur sistematis adalah memilih satu persamaan dan

menggabungkannya dengan masing-masing yang lain dari himpunan untuk menghilangkan

elemen tertentu. Kemudian proses diulangi untuk menghilangkan elemen lain dari set persamaan

baru. Ini dilakukan untuk setiap elemen yang dihilangkan dan biasanya mengurangi set dengan

satu persamaan untuk setiap elemen dihilangkan. Namun, eliminasi simultan dua elemen atau

lebih dapat terjadi.

Rangkaian persamaan yang dihasilkan dari prosedur reduksi ini adalah serangkaian reaksi

independen untuk spesies N yang dianggap ada dalam sistem. Namun, lebih dari satu set tersebut

dimungkinkan, tergantung pada bagaimana prosedur reduksi dilakukan, tetapi semua set angka r
dan setara. Prosedur reduksi juga memastikan hubungan berikut: r> jumlah senyawa yang ada

dalam sistem - jumlah elemen penyusun tidak hadir sebagai elemen

Persamaan fase-kesetimbangan dan reaksi-kimia-reaksi adalah satu-satunya yang dianggap

dalam perlakuan sebelumnya sebagai saling terkait variabel-variabel fase-aturan. Namun, dalam

situasi tertentu kendala khusus dapat ditempatkan pada sistem yang memungkinkan persamaan

tambahan ditulis di atas dan di atas yang dipertimbangkan dalam pengembangan Persamaan.

(13.36). Jika jumlah persamaan yang dihasilkan dari kendala khusus adalah s, maka Persamaan.

(13.36) harus dimodifikasi untuk memperhitungkan persamaan tambahan ini. Bentuk aturan fase

yang lebih umum yang hasilnya adalah:

Sistem teorema Duhem yang bereaksi terhadap sistem dikembangkan di Sec. 10.2. Ini

menyatakan bahwa untuk setiap sistem tertutup yang awalnya terbentuk dari massa tertentu dari

spesies kimia tertentu, keadaan kesetimbangan sepenuhnya ditentukan (sifat luas dan intensif)

dengan spesifikasi dari dua variabel independen. Teorema ini memberikan perbedaan antara

jumlah variabel independen yang benar-benar menentukan keadaan sistem dan jumlah

persamaan independen yang dapat ditulis yang menghubungkan variabel-variabel ini:

Ketika reaksi kimia terjadi, variabel baru dimasukkan ke dalam persamaan keseimbangan

material untuk setiap reaksi independen.

Selanjutnya, relasi ekuilibrium baru [Persamaan. (13.8)] dapat ditulis untuk setiap reaksi

independen. Oleh karena itu, ketika kesetimbangan reaksi-kimia ditumpangkan pada

kesetimbangan fase, r variabel baru muncul dan r persamaan baru dapat ditulis. Perbedaan antara

jumlah variabel dan jumlah persamaan karena itu tidak berubah, dan teorema Duhem seperti

yang dinyatakan sebelumnya berlaku untuk sistem bereaksi serta untuk sistem yang tidak

bereaksi. Sebagian besar masalah kesetimbangan reaksi-kimia begitu dikemukakan sehingga

teorema Duhem-lah yang membuat mereka menentukan. Masalah yang biasa terjadi adalah

menemukan komposisi suatu sistem yang mencapai kesetimbangan dari keadaan awal jumlah

spesies yang bereaksi yang berubah ketika dua variabel T dan P ditentukan.