KRISTAL GAS INERT

Gas inert membentuk kristal yang paling sederhana. Distribusi elektron sangat dekat
dengan atom bebas. Sifatnya pada nol mutlak dirangkum dalam Tabel 4. Kristal tersebut
adalah isolator transparan, terikat lemah, dengan suhu leleh rendah. Atom memiliki energi
ionisasi yang sangat tinggi (lihat Tabel 5). Kulit elektron terluar atom terisi penuh, dan
distribusi muatan elektron dalam atom bebas simetris secara sferis. Dalam kristal, atom-atom
gas lembam berkumpul sedekat mungkin

“Gerakan titik-nol atom (energi kinetik pada nol mutlak) adalah efek kuantum yang
memainkan peran dominan dalam He 3dan He4 . Mereka tidak mengeras pada tekanan nol
bahkan pada suhu nol absolut. Fluktuasi rata-rata pada 0 K atom He dari posisi
kesetimbangannya berada pada urutan 30 hingga 40 persen dari jarak tetangga terdekat.
Semakin berat atom, semakin kurang penting efek titik-nol. Jika kita menghilangkan gerakan
titik-nol, kita menghitung volume molar 9 cm3 mol−1 untuk helium padat, dibandingkan
dengan nilai pengamatan 27,5 dan 36,8 9 cm3 mol−1 untuk cairan He4 dan cairan He 3,
masing-masing.
struktur kristal (Gbr. 2) semuanya kubik padat (fcc), kecuali He 3dan He4

Apa yang mengikat kristal gas inert? Distribusi elektron dalam kristal tidak terdistorsi
secara signifikan dari distribusi elektron di sekitar atom bebas karena tidak banyak energi
yang tersedia untuk mengubah distribusi muatan atom bebas. Energi kohesif sebuah atom
dalam kristal hanya 1 persen atau kurang dari energi ionisasi elektron atom. Bagian dari
distorsi ini memberikan interaksi van der Waals.

Interaksi Van der Waals-London

Pertimbangkan dua atom gas inert identik pada pemisahan R besar dibandingkan
dengan jari-jari atom. Interaksi apa yang terjadi antara dua atom netral? Jika distribusi
muatan pada atom kaku, interaksi antar atom akan menjadi nol, karena potensial elektrostatis
dari distribusi bola muatan elektronik dibatalkan di luar atom netral oleh potensial
elektrostatis muatan pada inti. Kemudian atom gas inert tidak dapat menunjukkan kohesi dan
tidak dapat mengembun. Tetapi atom menyebabkan momen dipol satu sama lain, dan
momen induksi menyebabkan interaksi yang menarik antara atom.

Sebagai model, kami menganggap dua osilator harmonik linier identik 1 dan 2
dipisahkan oleh R. Setiap osilator menanggung muatan ±e dengan pemisahan x 1dan x 2,
seperti pada Gambar. 3. Partikel-partikel berosilasi sepanjang sumbu x. Misalkan p1dan p2,
menunjukkan momenta. Konstanta gaya adalah C. Maka Hamiltonian dari sistem tak
terganggu adalah

Setiap osilator tak berpasangan diasumsikan memiliki frekuensi ⍵0 dari garis

absorpsi optik terkuat dari atom. Jadi C = m⍵ 0
Gambar 2 Struktur kristal kubik paket tertutup (fcc) dari gas inert Ne,Ar,Kr dan Xe.
Parameter sambungan dari sel kubik adalah 4,46, 5,31, 5,64 dan 6,13 Å, masing masing pada
4K

Misalkan Ԣ 1 , adalah energi interaksi coulomb dari dua osilator. Geometri

ditunjukkan pada gambar. Koordinat internuklear adalah R. Kemudian

dalam aproksimasi | x 1|,| x 2∨≪ R kita kembangkan (2) untuk mendapatkan urutan terendah :

Total hamiltonian dengan bentuk perkiraan (3) untuk Ԣ 1 , dapat didiagnosis dengan
transformasi mode normal
atau, untuk memecahkan x 1dan x 2,

Huruf s dan a menunjukkan mode gerak simetris dan antisimetris. Selanjutnya, kami
memiliki momenta. ps dan pa terkait dengan dua mode :

Total hamiltonian Ԣ 0 + Ԣ1, setelah transformasi (5) dan (6) adalah

Dua frekuensi dari gabungan osilator ditemukan dengan pemeriksaan (7) hingga menjadi

Dengan wo diberikan oleh (C /m)1 /2. Dalam (8) kami telah memperluas akar kuadrat

1
Energi titik nol sistem adalah ℏ ¿ karena interaksi jumlah diturunkan dari nilai yang
2
1
tidak digabungkan 2 · ℏ ⍵0 oleh
2

Interaksi yang menarik ini bervariasi sebagai minus keenam pangkat dari pemisahan dari dua
osilator.

Ini disebut interaksi van der Waals, yang juga dikenal sebagai interaksi London atau
interaksi dipol-dipol yang diinduksi. Ini adalah interaksi atraktif utama dalam kristal gas
inert dan juga dalam kristal banyak molekul organik. Interaksi tersebut merupakan efek
kuantum, dalam artian ∆ U → 0 sebagai ħ → 0. Jadi energi titik nol dari sistem diturunkan
oleh penggandaan dipol-dipol dari Persamaan. (3). Interaksi van der Waals tidak bergantung
pada keberadaannya pada setiap tumpang tindih densitas muatan kedua atom.

Perkiraan nilai konstanta A dalam (9) untuk atom identik diberikan oleh hwa, dengan
2
ℏ ω 0 α , dimana ℏω 0 adalah energi garis absorpsi optik terkuat dan a adalah polarisasi
elektronik (Bab 15).
Interaksi Repulsif

Ketika dua atom disatukan, distribusi muatannya secara bertahap tumpang tindih
(Gbr. 4), sehingga mengubah energi elektrostatis sistem. Pada jarak yang cukup dekat, energi
tumpang tindih menjijikkan, sebagian besar karena prinsip larangan Pauli. Pernyataan
dasar dari prinsip ini adalah bahwa dua elektron tidak dapat memiliki semua bilangan
kuantumnya sama. Ketika distribusi muatan dua atom tumpang tindih, ada kecenderungan
elektron dari atom B menempati sebagian status atom A yang sudah ditempati oleh elektron
atom A, dan sebaliknya.

Gambar 5 Pengaruh prinsip Pauli pada energi tolak: dalam contoh ekstrim, dua atom
hidrogen didorong bersama sampai proton hampir bersentuhan. Energi sistem elektron
sendiri dapat diambil dari pengamatan pada atom He, yang memiliki dua elektron. Dalam (a)
elektron memiliki spin antiparalel dan prinsip Pauli tidak berpengaruh: elektron terikat oleh
-78,98 eV. Dalam (b) spinnya paralel: prinsip Pauli memaksa promosi elektron dari orbital ls
↑ H ke orbital 2s ↑ dari orbital He. Elektron sekarang terikat oleh -59,38 eV, kurang dari (a)
sebesar 19,60 eV. Ini adalah jumlah dimana prinsip Pauli telah meningkatkan tolakan. Kami
telah menghilangkan energi coulomb repulsif dari dua proton, yang sama pada (a) dan (b).
 Prinsip Pauli mencegah penempatan ganda, dan distribusi elektron dari atom dengan
kulit tertutup dapat tumpang tindih hanya jika disertai dengan promosi parsial elektron ke
keadaan energi tinggi atom yang tidak dihuni. Jadi tumpang tindih elektron meningkatkan
energi total sistem dan memberikan kontribusi yang menjijikkan untuk interaksi. Contoh
ekstrim di mana tumpang tindih selesai ditunjukkan pada Gambar. 5.

Kami tidak berusaha di sini untuk mengevaluasi interaksi menjijikkan dari prinsip pertama.
Data eksperimental tentang gas inert dapat disesuaikan dengan baik oleh potensial tolakan
empiris dalam bentuk B/ R12 ", di mana B adalah konstanta positif,

jika digunakan Energi tumpang tindih secara alami bergantung pada distribusi radial
muatan di setiap atom. Perhitungan matematis selalu rumit bahkan jika distribusi muatan
diketahui.

Gambar 6 Bentuk potensial Lennard-Jones (10) yang menggambarkan interaksi dua atom
R 1/ 6
gas inert. Minimum terjadi pada =2 ≅ 1,12. Perhatikan seberapa kurva curam di dalam
σ
minimum, dan seberapa datar kurva di luar minimum. Nilai U minimal adalah
−∈; danU =0 at R=σ

Bersama dengan potensi atraktif jangka panjang berupa (9). Konstanta A dan B
adalah parameter empiris yang ditentukan dari pengukuran independen yang dilakukan dalam
fasa gas ; data yang digunakan meliputi koefisien virial dan viskositas. Biasanya untuk
menuliskan total energi potensial dua atom pada pemisahan R sebagai
 di mana ∈ dan σ adalah parameter baru, dengan potensial 4 ∈σ 6= A dan 4 ∈σ 12=B .
persamaan potensial 10 dkenal sebagai Lennard-Potensial jones, Gambar 6. Gaya antara dua
atom diberikan oleh -dU/dR. Nilai ∈ dan σ yang diberikan pada Tabel 4 dapat diperoleh dari
data fasa gas, sehingga perhitungan sifat padatan tidak melibatkan parameter sekali pakai.

Bentuk empiris lain untuk interaksi repulsif banyak digunakan, khususnya bentuk
eksponensial λ exp (-R/ρ), di mana ρ adalah ukuran rentang interaksi. Hal ini umumnya
mudah ditangani secara analitik. sebagai bentuk hukum kekuatan terbalik.

Soal Latihan

Dalam padatan kuantum, energi tolak dominan adalah energi titik nol atom. Perhatikan
model kristal He satu dimensi terbatas dengan setiap atom He terbatas pada segmen garis
dengan panjang L. Dalam keadaan dasar, fungsi gelombang dalam setiap segmen diambil
sebagai setengah panjang gelombang dari partikel bebas. Tentukan energi kinetik nol per
partikel.

Jawab

Jadi , Penentuan energi kinetik nol per partikel dapat di rumuskan sebagai berikut :

ℏ2 2
2π
E= ( )( )
2M λ

ℏ2 2
π
E= ( )( )
2M L

Dengan λ=2 L

Kesimpulan :

1. Kristal atom gas inert terikat oleh interaksi van der walls (dalam interaksi dipol-dipol
tereduksi) dan ini bervariasi dalam jarak sebagai 1/R^2
2. Interaksi tolakan antar atom umumnya muncul dari tolakan elektro statis dari
distribusi muatan yang tumpang tindih dan prinsip pauli, yang memaksa elektron yang
tumpang tindih dari spin pararel untuk memasuki orbital dengan energi yang sangat
tinggi