com
Diterima 9 Agustus 2006; diterima dalam bentuk revisi 12 Februari 2007; diterima 15 Februari 2007
Tersedia online 9 April 2007
Abstrak
Untuk meningkatkan stabilitas oksidasi dan sifat aliran suhu rendah dari campuran biodiesel, ketergantungan stabilitas
oksidasi dan titik penyumbatan filter dingin (CFPP) pada komposisi asam lemak diperiksa. Tiga jenis biodiesel yang berbeda,
biodiesel sawit, rapeseed, dan kedelai, dicampur dengan rasio berat yang berbeda. Stabilitas oksidasi dan CFPP dari campuran
biodiesel memiliki hubungan yang erat dengan komposisi komponen asam lemak utama. Stabilitas oksidasi dari biodiesel
campuran menurun dengan meningkatnya kandungan total asam linoleat dan linolenat. Korelasi diperoleh sebagaiY = 117.9295/
X + 2.5905 (0 < X < 100) dimana x adalah kandungan asam linoleat dan linolenat (% berat) dan kamu adalah stabilitas oksidasi (h). CFPP
menurun dengan meningkatnya total kandungan asam lemak tak jenuh. Korelasi diperoleh sebagaiY = 0,4880X + 36,0548 (0 < x 6 88) dan
Y = 2.7043X + 232.0036 (88 < X < 100) dimana x adalah kandungan asam lemak tak jenuh (wt%) dan kamu adalah CFPP
( C). Jika komposisi biodiesel campuran ditentukan, adalah mungkin untuk memprediksi stabilitas oksidasi dan CFPP mereka. Dengan
menggunakan ketiga korelasi di atas, rasio pencampuran campuran biodiesel yang memiliki sifat-sifat tertentu dapat ditentukan.
2007 Elsevier Ltd. Semua hak dilindungi undang-undang.
Kata kunci: Efek pencampuran biodiesel yang berbeda; Pengaruh komposisi asam lemak; stabilitas oksidasi; Titik penyumbatan filter dingin; Korelasi
0960-8524/$ - lihat materi depan 2007 Elsevier Ltd. Semua hak dilindungi undang-undang.
doi:10.1016/j.biortech.2007.02.017
J.-Y. Taman dkk. / Teknologi Sumber Daya Hayati 99 (2008) 1196–1203 1197
suhu di mana bahan bakar menyebabkan filter Palo Alto, CA, USA) dilengkapi dengan detektor ionisasi
tersumbat karena kristalisasi atau gelasi (Dunn dan nyala. Metil heptadecanoate-heptane digunakan sebagai
Bagby, 1995; Dunn dkk., 1996; Srivastava dan Prasad, standar internal.
2000; Tahu, 2005; Gomes dkk., 2002). CFPP biodiesel Pengukuran stabilitas oksidasi dilakukan dengan
harus lebih rendah dari 0 C di Korea. model 743 Rancimat (Metrohm, Herisau, Swiss). Sekitar
Stabilitas oksidasi biodiesel tergantung pada komposisi 3 g sampel dianalisis di bawah aliran udara konstan 10
asam lemak serta antioksidan alami. Terutama kandungan L/jam pada suhu blok pemanas 110 C. Faktor koreksi
asam lemak tak jenuh yang tinggi, yang sensitif terhadap suhuDT diatur menjadi 1,5 C.
degradasi oksidatif, menyebabkan nilai yang sangat rendah Pengukuran CFPP dilakukan pada model FPP5Gs (ISL,
untuk periode induksi. CFPP biodiesel juga tergantung pada Verson, Carpiquet, France). Sekitar 45 mL sampel
komposisi asam lemak. Nilai CFPP biodiesel yang tinggi dapat didinginkan di bawah kondisi yang ditentukan. Pada
dijelaskan dengan kandungan asam lemak jenuh yang tinggi interval 1 C, 200 mm H2O vakum diterapkan untuk
karena senyawa lemak tak jenuh memiliki titik leleh yang lebih menarik sampel ke dalam pipet melalui filter. sebagai
rendah daripada senyawa lemak jenuh.Schober dan sampel didinginkan, jumlah kristal meningkat. Suhu di
Mittelbach, 2004; Tahu, 2005). Biodiesel sawit dengan mana sampel berhenti mengalir melalui filter dalam
kandungan asam palmitat yang tinggi menunjukkan waktu 60 detik atau gagal kembali ke tabung uji dicatat
stabilitas oksidasi yang tinggi tetapi memiliki sifat aliran suhu sebagai CFPP.
rendah yang buruk (9-11 C CFPP). Biodiesel rapeseed dengan
kandungan asam oleat yang tinggi menunjukkan sifat aliran
3. Hasil dan Pembahasan
suhu rendah yang baik ( CFPP 19 sampai 8 C) (Mittelbach dan
Remschmidt, 2004). Oleh karena itu, pencampuran biodiesel
dengan komposisi asam lemak yang berbeda diharapkan
3.1. Analisis sampel biodiesel
dapat meningkatkan stabilitas oksidasi dan sifat aliran suhu
Analisis data pada ketiga sampel biodiesel diberikan dalam
dingin biodiesel. Ketika biodiesel sawit dan rapeseed
Tabel 1. Kandungan metil ester asam lemak dari ketiga
dicampur, biodiesel campuran akan memiliki stabilitas
sampel biodiesel masih dalam batas spesifikasi Eropa dan
oksidasi yang lebih tinggi daripada biodiesel rapeseed dan
Korea. Biodiesel kedelai tidak memenuhi batas waktu
CFPP yang lebih rendah daripada biodiesel sawit.
induksi 6 jam yang diberikan. Sifat aliran suhu rendah
Tujuan pertama dari penelitian ini adalah untuk meningkatkan
biodiesel sawit sangat buruk meskipun stabilitas
sifat biodiesel dengan memadukan tiga biodiesel yang berbeda.
oksidasinya jelas baik. Biodiesel rapeseed menunjukkan
Yang kedua adalah untuk menguji pengaruh komposisi asam
sifat aliran dingin yang sangat baik dan stabilitas oksidasi
lemak dalam biodiesel campuran terhadap stabilitas oksidasi dan
sedang. Distribusi asam lemak dari sampel biodiesel
CFPP dan mengetahui asam lemak penting apa yang menentukan
ditunjukkan pada:Meja 2. Biodiesel sawit sebagian besar
stabilitas oksidasi dan CFPP.
terdiri dari asam palmitat dan oleat. Biodiesel rapeseed
mengandung sejumlah besar asam oleat dan kandungan
2. Metode eksperimental
asam lemak tak jenuh lebih dari 92%. Biodiesel kedelai
terutama terdiri dari asam linoleat dan oleat. Hasil ini
2.1. Sampel biodiesel
setuju dengan pekerjaan sebelumnya pada sifat biodiesel (
Mittelbach dan Remschmidt, 2004). Romeu-Nadal dkk.
Sampel biodiesel yang berbeda yang digunakan dalam
menemukan bahwa kandungan asam lemak tak jenuh
pekerjaan diperoleh dari berbagai sumber komersial.
ganda merupakan faktor yang sangat penting untuk
Biodiesel sawit dipasok dengan baik oleh Eco-solution Inc.
menentukan stabilitas oksidasi (Romeu-Nadal dkk., 2006).
di Korea. Biodiesel rapeseed dibeli dari ADM Oelhumle di
Knothe melaporkan bahwa tingkat oksidasi relatif adalah 1
Jerman. Biodiesel kedelai disumbangkan oleh Gaya Energy
untuk oleat, 41 untuk linoleat, dan 98 untuk liolenat.
Inc. di Korea.
Biodiesel sawit, biodiesel lobak, dan biodiesel kedelai
dicampur dengan rasio berat yang berbeda yang Tabel 1
ditentukan sebagai berikut; dalam %, 0:0:100, 0:20:80, Analisis data sampel biodiesel
0:40:60, 0:60:40, 0:80:20, 0:100:0, 20:0:80, 20:20:60 , Properti Tes Satuan telapak rapeseed Kedelai Membatasi
CFPP (C)
0
Asam oleat (C18:1) 43.02 62.40 23.12 8
Asam linoleat (C18:2) 11.04 19.73 53.27 -5
Asam linolenat (C18:3) 0,20 9.47 6.77 7
sawit > rapeseed > kedelai. Hasil ini sangat sesuai dengan 11 10
CFPP (C)
0
8
2005). Bavelaar dan Beynen menemukan bahwa slippoint, -5
suhu yang mulai mengalir ke dalam pipa kapiler, memiliki 7
- 10
korelasi negatif dengan rasio asam lemak tak jenuh dan 6
11
oksidasi dan CFPP secara bersamaan, biodiesel rapeseed 10
Stabilitas oksidasi (jam)
CFPP (C)
0
3.2. Peningkatan stabilitas oksidasi dan sifat aliran suhu 8
-5
rendah 7
- 10
6
Gambar 1 menunjukkan stabilitas oksidasi dan CFPP dari
- 15
biodiesel campuran. Ketika biodiesel sawit dicampur dengan 5
Ketika biodiesel rapeseed dicampur dengan biodiesel 3.3. Pencampuran tiga biodiesel
kedelai, stabilitas oksidasi campuran biodiesel meningkat dan
CFPP-nya menurun dengan meningkatnya rasio biodiesel Pencampuran tiga jenis biodiesel yang berbeda
rapeseed (Gambar 1C). Dengan menambahkan biodiesel mewakili berbagai hasil pada stabilitas oksidasi dan CFPP
rapeseed yang memiliki stabilitas oksidasi yang relatif tinggi, dengan rasio pencampuran (Gambar 2.). Tiga titik sudut
stabilitas oksidasi yang rendah dari biodiesel kedelai sedikit segitiga berarti biodiesel rapi. Tiga sisi segitiga berarti
meningkat. Ketika biodiesel rapeseed menjadi lebih dari 80% pencampuran dua jenis biodiesel. Setiap titik di samping
berat, stabilitas oksidasi dari campuran biodiesel memenuhi menunjukkan bahwa biodiesel campuran memiliki persen
batas 6 jam. Karena stabilitas oksidasi biodiesel rapeseed lebih berat 20:80, 40:60, 60:40, dan 80:20 dan sebagian besar
rendah daripada biodiesel sawit, sejumlah besar biodiesel mengandung biodiesel dari titik sudut terdekat. Titik di
rapeseed harus dicampur dengan biodiesel kedelai untuk dalam segitiga berarti tiga biodiesel dicampur dan
memenuhi periode induksi 6 jam. Biodiesel lobak yang persentase beratnya adalah 60:20:20, 40:40:20. 40:20:40,
dicampur dengan biodiesel kedelai menunjukkan CFPP lebih 20:60:20, 20:40:40, dan 20:20:60.
rendah dari 0 C di semua pencampuran Karena biodiesel sawit menunjukkan stabilitas oksidasi
rasio. tertinggi dan biodiesel kedelai menunjukkan oksidasi terendah.
rapeseed
A 0
100
11 jam
10 jam
9 jam
20 8 jam
80
7 jam
6 jam
5 jam
40 4 jam
60
60
40
80
20
100
0
0 20 40 60 80 100
Kedelai telapak
rapeseed
B
0
100
- 20 C ~ -17 C
- 16 C ~ -13 C
- 12 C ~ -9 C
20
80 - 8 C ~ -5 C
- 4 C ~ -1 C
0C~3C
4C~7C
40 8 C ~ 11 C
60
60
40
80
20
100
0
0 20 40 60 80 100
Kedelai telapak
Gambar 2. Stabilitas oksidasi (a) dan CFPP (b) pada biodiesel campuran biodiesel sawit, biodiesel rapeseed, dan biodiesel kedelai.
1200 J.-Y. Taman dkk. / Teknologi Sumber Daya Hayati 99 (2008) 1196–1203
stabilitas tion, stabilitas oksidasi biodiesel campuran menurun stabilitas oksidasi dan kandungan asam lemak tak jenuh (
ke arah kiri dari kanan. Daerah yang memenuhi batas Gambar 3C). Stabilitas oksidasi menurun dengan
stabilitas oksidasi terdapat pada bagian kanan yang memiliki meningkatnya kandungan total asam linoleat dan linolenat.
kandungan biodiesel kedelai yang rendah. Dengan Korelasi antara stabilitas oksidasi dan kandungan asam lemak
pencampuran dengan tiga biodiesel, stabilitas oksidasi rendah diperoleh dariGambar 3c sebagai berikut;
biodiesel kedelai sangat meningkat dan memenuhi batasan.
CFPP dari biodiesel campuran menurun ke arah atas dari
kamu ¼ 117:9295=x th 2:5905 D0 < X < 100Þ ð1NS
bawah karena biodiesel rapeseed menunjukkan CFPP terendah.
di mana x adalah kandungan asam linoleat dan linolenat (%
Meskipun biodiesel sawit murni yang memiliki CFPP tinggi tidak
berat) dan kamu adalah stabilitas oksidasi (h). Ketika
dapat digunakan di musim dingin, pencampuran dengan biodiesel
komposisi biodiesel campuran diketahui, stabilitas oksidasi
dengan CFPP rendah secara signifikan menurunkan CFPP.
dapat diprediksi dengan menggunakan Persamaan.(1).
Gambar 4 menunjukkan CFPP dari biodiesel
3.4. Ketergantungan stabilitas oksidasi dan CFPP pada campuran dengan komposisi asam lemak yang
komposisi asam lemak berbeda. Berkenaan dengan efek dari asam lemak tak
jenuh individu, korelasi yang baik tidak dapat
Komposisi asam lemak dari dua puluh satu campuran ditemukan (Gambar 4A). Namun, kandungan asam
biodiesel telah ditentukan (Tabel 3). Gambar 3 menunjukkan palmitat memiliki korelasi yang baik dengan CFPP (
hubungan antara stabilitas oksidasi dan komposisi asam Gambar 4B). Karena asam palmitat merupakan
lemaknya. Efek dari kandungan asam palmitat dalam biodiesel komponen dominan dari asam lemak jenuh, korelasi
campuran pada stabilitas oksidasi ditunjukkan pada:Gambar 3 serupa dapat ditemukan pada asam lemak jenuh (tidak
A. Meskipun data tersebar, stabilitas oksidasi umumnya ada grafik). Ketika efek dari kandungan total asam
meningkat dengan kandungan asam palmitat yang lebih lemak tak jenuh pada CFPP ditentukan, korelasi yang
tinggi. Karena asam palmitat merupakan asam lemak jenuh baik ditemukan. Ketika rasio asam lemak tak jenuh
utama dalam campuran biodiesel, hasil kandungan asam lebih tinggi dari 88%, CFPP menurun sangat cepat (
lemak jenuhnya mirip dengan Gambar 4C). Korelasi antara CFPP dan kandungan asam
Gambar 3a (tidak ada grafik). lemak total diperoleh dariGambar 4c sebagai berikut;
Pengaruh kandungan asam oleat dalam campuran biodiesel
pada stabilitas oksidasi juga diselidiki. Seperti yang ditunjukkan kamu ¼ 0:4880x th 36:0548 D0 < x 6 88NS D2NS
padaGambar 3b, stabilitas oksidasi juga meningkat dengan kamu ¼ 2:7043x th 232:0036 D88 < X < 100NS D3NS
meningkatnya kandungan asam oleat. Namun, ketika hanya asam
linoleat dan linolenat yang dipertimbangkan dalam analisis, di mana x adalah kandungan asam lemak tak jenuh
hubungan yang kuat ditemukan antara (wt%) dan kamu adalah CFPP (C). Ketika komposisi
Tabel 3
Komposisi asam lemak dari biodiesel campuran
Tidak. Rasio pencampuran (wt%) Oksidasi CFPP Asam palmitat asam oleat Asam linoleat Asam linolenat
(sawit:rapeseed:kedelai BD) stabilitas (h) ( C) (berat%) (berat%) (berat%) (berat%)
A 14 B
14
12 12
Stabilitas oksidasi (jam)
8 8
6 6
4 4
2 2
0 10 20 30 40 50 20 30 40 50 60 70
C 14
12
10
Stabilitas oksidasi (jam)
2
0 10 20 30 40 50 60 70
Asam linoleat + Asam linolenat (%)
Gambar 3. Stabilitas oksidasi biodiesel campuran dengan kandungan asam palmitat (a), asam oleat (b), dan asam linoleat dan linolenat (c).
biodiesel campuran diketahui, CFPP dapat diprediksi dengan CFPP campuran biodiesel dari kandungan asam linoleat
menggunakan persamaan (2) dan (3). dan linolenat serta asam lemak tak jenuh.
Seperti dijelaskan sebelumnya, komposisi asam lemak
dari biodiesel campuran mempengaruhi stabilitas oksidasi
dan CFPP. Bila perbandingan berat biodiesel sawit, 4. Kesimpulan
rapeseed, dan kedelai adalah 20:60:20, kandungan asam
linoleat dan linolenat 31,8% berat dan total kandungan Biodiesel sawit, rapeseed, dan kedelai yang digunakan
asam lemak tak jenuh adalah 83,2% berat (Tabel 3). dalam penelitian ini memiliki stabilitas oksidasi berikut
Stabilitas oksidasi biodiesel campuran (20:60:20) adalah 11,00, 6,94, dan 3,87 jam dan CFPP 10,0, 20,0, dan 3,0 C,
6,56 jam dan CFPP-nya 6,0 C. Karena jumlah asam linoleat masing-masing. Ketika biodiesel kedelai dicampur dengan
dan linolenat lebih kecil dari biodiesel kedelai, stabilitas biodiesel sawit dan rapeseed yang memiliki stabilitas oksidasi
oksidasi diharapkan memiliki nilai lebih tinggi dari 3,87 H. lebih tinggi, stabilitas oksidasi dari campuran biodiesel itu
Karena jumlah asam lemak tak jenuhnya mirip dengan meningkat. CFPP biodiesel sawit yang tinggi juga diturunkan
biodiesel kedelai, maka CFPP diharapkan memiliki nilai dengan pencampuran dengan biodiesel rapeseed dan kedelai.
yang sama dengan biodiesel kedelai. Untuk mendapatkan
nilai konkrit, Persamaan.(1)–(3) dapat digunakan. Stabilitas Stabilitas oksidasi dan CFPP dari campuran biodiesel
oksidasi dan CFPP dihitung dari Persamaan. adalah 6,30 memiliki hubungan yang erat dengan komposisi asam lemak.
jam dan 5,0 C yang mendekati nilai eksperimen yang Stabilitas oksidasi biodiesel menurun seiring dengan
disebutkan di atas. Dari hasil ini, dimungkinkan untuk meningkatnya kandungan asam linoleat dan linolenat. CFPP
secara langsung memprediksi stabilitas oksidasi dan menurun karena kandungan asam lemak tak jenuh
1202 J.-Y. Taman dkk. / Teknologi Sumber Daya Hayati 99 (2008) 1196–1203
A B 10
10
0
0
CFPP (C)
CFPP (C)
- 10
- 10
- 20
- 20
- 30
20 30 40 50 60 70 0 10 20 30 40 50
C
10
0
CFPP (C)
- 10
- 20
50 60 70 80 90 100
Gambar 4. CFPP campuran biodiesel dengan kandungan asam oleat (a), asam palmitat (b), dan asam lemak tak jenuh (c).
Karmee, SK, Chadha, A., 2005. Pembuatan biodiesel dari minyak mentah Mittelbach, M., Enzelsberger, H., 1999. Transesterifikasi dipanaskan
dari Pongamia pinnata. Teknologi Sumber Daya Hayati 96 (13), 1425– minyak lobak untuk memperpanjang bahan bakar diesel. JAOCS 76, 545–550.
1429. Mittelbach, M., Remschmidt, C., 2004. Biodiesel – Komprehensif
Knothe, G., 2005. Ketergantungan sifat bahan bakar biodiesel pada struktur Buku pegangan. Boersedruck GmbH, Graz, Austria.
dari alkil ester asam lemak. Teknologi Pemrosesan Bahan Bakar 86, 1059– Mittelbach, M., Schober, S., 2003. Pengaruh antioksidan pada
1070. stabilitas oksidasi biodiesel. JAOCS 80, 817–823. Romeu-Nadal, M.,
Liang, YC, Mei, CY, Foon, CS, Ngan, MA, Hock, CC, Basiron, Chavez-Servin, JL, Castellote, AI, Rivero, M.,
Y., 2006. Pengaruh antioksidan alami dan sintetik terhadap Lopez-Sabater, MC, 2006. Stabilitas oksidasi fraksi lipid dalam susu
stabilitas oksidatif solar sawit. Bahan bakar 85, 867–870. formula bubuk. Kimia Makanan 100, 756–763.
Ma, F., Hanna, MA, 1999. Produksi biodiesel: tinjauan. sumber daya hayati Schober, S., Mittelbach, M., 2004. Dampak antioksidan pada biodiesel
Teknologi 70 (1), 1–15. stabilitas oksidasi. Jurnal Sains dan Teknologi Lipid Eropa
Mittelbach, M., 1996. Bahan bakar solar yang berasal dari minyak nabati, VI: 106, 382–389.
Spesifikasi dan kendali mutu biodiesel. Teknologi Sumber Daya Srivastava, A., Prasad, R., 2000. Bahan bakar diesel berbasis trigliserida. Memperbarui-
Hayati 56 (1), 7–11. Tinjauan Energi yang mampu dan Berkelanjutan 4, 111–133.