Diterjemahkan dari bahasa Inggris ke bahasa Indonesia - www.onlinedoctranslator.

com

ARTIKEL PENELITIAN ASLI

diterbitkan: 22 Juli 2014
doi: 10.3389/fchem.2014.00043

Stabilitas oksidasi bahan bakar biodiesel dan campurannya

menggunakan metode Rancimat dan PetroOXY. Efek dari
4-alil-2,6-dimetoksifenol dan katekol sebagai aditif
biodiesel pada stabilitas oksidasi
Lucia Botella1,2, Fernando Bimbela1,2, Lorena Martín1, Yesus Arauzo1,2 dan José L. Sánchez 1,2*
1 Kelompok Penelitian Proses Termokimia (GPT), Institut Penelitian Teknik Aragón (I3A), Universidad de Zaragoza, Zaragoza, Spanyol
2 Departemen Teknik Kimia dan Lingkungan, Universidad de Zaragoza, Zaragoza, Spanyol

Diedit oleh:
Jean-Michel Lavoie, Université de
Sherbrooke, Kanada
Diperiksa oleh:
Papa Niokhor Diouf, Service de
Recherche et d'Expertise en
Transformation des Produits
Forestiers (SEREX), Kanada
Ilaria Marsili Libelli, Consorzio
RE-CORD, Italia
* Korespondensi:
José L. Sánchez, Institut Penelitian
Teknik Aragon (I3A), Universidad de
Zaragoza, Edificio I+D+i—Campus
Río Ebro, Mariano Esquillor s/n,
ES-50018 Zaragoza, Spanyol
email: jlsance@unizar.es
Dalam penelitian ini, beberapa metil ester asam lemak (FAME) telah disintesis dari berbagai
bahan baku asam lemak: minyak zaitun goreng bekas, lemak babi, kedelai, lobak, bunga
matahari, dan kelapa. Stabilitas oksidasi sampel biodiesel dan beberapa campuran telah
diukur secara bersamaan dengan metode Rancimat, diterima oleh standar EN14112, dan
metode PetroOXY, standar prEN16091, dengan tujuan untuk menemukan korelasi antara
kedua metodologi. Sifat biodiesel lainnya seperti komposisi, cold filter plugging point (CFPP),
flash point (FP), dan viskositas kinematik juga telah dianalisis menggunakan metode standar
untuk lebih mengkarakterisasi biodiesel yang dihasilkan. Selain itu, efek pada sifat biodiesel
menggunakan 4-alil-2, 6-dimetoksifenol dan katekol sebagai aditif dalam campuran biodiesel
dengan lobak dan kedelai juga telah dianalisis. Penggunaan kedua antioksidan tersebut
menghasilkan peningkatan yang cukup besar dalam stabilitas oksidasi kedua jenis biodiesel,
terutama yang menggunakan katekol. Menambahkan beban katekol serendah 0,05% (m/m)
dalam campuran dengan biodiesel kedelai dan serendah
0,10% (m/m) dalam campuran dengan biodiesel rapeseed cukup untuk stabilitas
oksidasi untuk memenuhi batasan yang ditetapkan oleh standar EN14214 Eropa.
Persamaan linear empiris diusulkan untuk mengkorelasikan stabilitas oksidasi dengan
dua metode, PetroOXY dan Rancimat. Telah ditemukan bahwa keberadaan katekol atau
4-alil-2,6-dimetoksifenol sebagai aditif mempengaruhi korelasi yang diamati.

Kata kunci: biodiesel, stabilitas oksidasi, Rancimat, PetroOXY, aditif, katekol, 4-alil-2,6-dimetoksifenol

PENGANTAR
Ada beberapa alasan meningkatnya minat terhadap biofuel termasuk
masalah lingkungan, mitigasi perubahan iklim, memastikan pasokan
energi yang aman, dan pengembangan bahan bakar yang lebih bersih,
berkelanjutan, dan lebih ramah lingkungan. Selain itu, harga minyak terus
meningkat secara stabil sebagai akibat dari peningkatan konsumsi bahan
bakar fosil (Gui dkk., 2008) seiring dengan meningkatnya permintaan dan
kebutuhan energi. Hal ini pada gilirannya berkontribusi pada
memburuknya masalah sosial ekonomi dan lingkungan yang sudah ada
yang perlu dihadapi.
Oleh karena itu, industri didorong untuk terus berinvestasi dalam R&D&I
yang bertujuan untuk mengembangkan bahan bakar berkelanjutan dari sumber
terbarukan dengan standar kualitas tertinggi. Secara khusus, pengembangan
bahan bakar transportasi yang berkelanjutan, kompetitif biaya, dan ramah
lingkungan telah menyebabkan peningkatan yang nyata di seluruh dunia dalam
produksi dan penggunaan komersial biodiesel dalam dekade terakhir. Selain
menjadi bahan bakar biodegradable dan tidak beracun (Araújo dkk., 2009;
Sharma dan Singh, 2009), biodiesel menawarkan banyak manfaat lain
dibandingkan bahan bakar yang berasal dari minyak bumi seperti
pelumasannya (Muñoz dkk., 2011), mengurangi emisi gas buang, bebas dari
belerang dan aromatik (Kivevele et al., 2011), dan kemungkinan
mengurangi ketergantungan kita pada sumber energi fosil, antara lain.
Selanjutnya, biodiesel benar-benar larut dengan bahan bakar solar (yaitu,
diesel konvensional). Oleh karena itu, dapat digunakan untuk
memproduksi campuran biodiesel/diesel konvensional.
Secara kimia, biodiesel terdiri dari campuran alkil ester yang
diperoleh dalam transesterifikasi trigliserida dari minyak nabati dan
lemak hewani, yang merupakan rute konvensional untuk produksi
biodiesel pada skala industri. Trigliserida direaksikan dengan alkohol
dengan berat molekul rendah, biasanya metanol atau etanol,
menghasilkan pembentukan alkil ester asam lemak (yaitu biodiesel)
dan melepaskan gliserol sebagai produk sampingan. Reaksi tersebut
biasanya dikatalisis dengan katalis homogen, baik asam maupun
basa. Karena ketersediaannya yang luas dengan biaya yang cukup
ekonomis, NaOH atau KOH biasanya digunakan di industri (Lotero et
al., 2005).
Mengingat sifatnya yang dapat terurai secara hayati, biodiesel
mengalami penuaan, yang merupakan salah satu keunggulan utamanya,
dalam hal lingkungan. Di sisi lain, ini juga menyiratkan bahwa biodiesel
tidak stabil dan kehilangan kualitas dan sifat seiring waktu. Stabilitas
oksidasi biodiesel lebih rendah daripada solar berbasis minyak bumi (Xin
dkk., 2009; Dantas dkk., 2011; Jain dan Sharma, 2011;

www.frontiersin.org Juli 2014 | Jilid 2 | Pasal 43 |1

Botella dkk.
Karavalakis dkk., 2011; Kivevele et al., 2011), dan ini menghambat penyimpanan
jangka panjangnya.
Biodiesel harus memenuhi spesifikasi yang ditetapkan oleh standar
yang relevan, seperti EN 14214:2012 (EU) atau ASTM D6751-12 (USA).
Campuran biodiesel/diesel konvensional juga harus memenuhi standar
untuk diesel otomotif (EN 590:2009+A1:2010). Di antara parameter kualitas
yang ditetapkan oleh standar Eropa dan Amerika, sifat tertentu seperti
stabilitas oksidasi biodiesel atau perilakunya pada suhu rendah sangat
penting dan relevan. Dalam kedua kasus tersebut, pembuatan biodiesel
berkualitas yang sesuai dengan tingkat yang ditetapkan oleh standar
untuk sifat-sifat ini biasanya menimbulkan masalah bagi produsen,
terutama bila menggunakan bahan baku berbiaya rendah dan berkualitas
rendah. Hal ini mau tidak mau menyebabkan produsen menambahkan
aditif mahal untuk meningkatkan produk mereka agar sesuai dengan
standar.
Makalah ini berfokus pada salah satu sifat biodiesel yang paling
penting, stabilitas oksidasi, dan khususnya pada metodologi yang
digunakan untuk karakterisasinya. Sebuah tinjauan tentang stabilitas
oksidasi biodiesel baru-baru ini diterbitkan olehPullen dan Saeed
(2012).
Mekanisme oksidasi biodiesel sudah diketahui dengan
baik (Lapuerta dkk., 2012). Stabilitas oksidasi tergantung
pada komposisi sumber minyak, metil ester tak jenuh dan tak
jenuh ganda menjadi spesies yang lebih reaktif. Semakin
besar tingkat ketidakjenuhan dalam alkil ester, semakin
rentan terhadap oksidasi. Bagaimanapun, selain tergantung
pada derajat dan konfigurasi ketidakjenuhan olefin,
ketahanan biodiesel terhadap oksidasi juga akan tergantung
pada keberadaan antioksidan dan kondisi penyimpanan.
Kinetika oksidasi biodiesel telah dipelajari serta efek antioksidan (
Xin et al., 2009). Karena produk oksidasi dapat menyebabkan banyak
masalah pada mesin diesel (Tahu, 2007; Lapuerta dkk., 2008), penting
untuk mencegah oksidasi dengan menambahkan aditif seperti
butylated hydroxyanisole (BHA), pyrogallol (PA), butylated
hydroxytoluene (BHT), dan produk komersial lainnya seperti Baynox
(Lanxess), Bioextend (Eastman), dan Ethanox 4760E ( Albemarle).
Beberapa makalah yang berhubungan dengan alam (Liang dkk.,
2006; Santos dkk., 2012) dan sintetis (Dunn, 2005; Liang dkk., 2006;
Karavalakis dkk., 2011; Focke et al., 2012) antioksidan untuk biodiesel
dapat ditemukan dalam literatur, yang mencerminkan bahwa
pencarian alternatif baru aditif berbiaya rendah saat ini menjadi
masalah utama.
Dalam konteks ini, penggunaan teknik eksperimen yang
berbeda untuk mengevaluasi stabilitas oksidasi biodiesel telah
dibahas.Hoshino dkk., 2007), sebagai metode berdasarkan FTIR (
Araújo et al., 2011), termogravimetri (Kivevele et al., 2011; Santos
dkk., 2012), atau DSC (García-Pérez dkk., 2010). Uji oksidasi
dipercepat standar yang diterima dalam standar EN14112 dan
ASTM D6751 biasanya disebut metode Rancimat (Maia dkk., 2011;
Focke dkk., 2012; Lapuerta dkk., 2012). Metode penentuan baru
dilaporkan olehNeumann dkk. (2008), yang memberikan tes yang
lebih cepat untuk mengukur stabilitas oksidasi daripada metode
Rancimat, yang disebut metode PetroOXY dan dijelaskan dalam
standar prEN16091.
Standar Eropa untuk biodiesel (EN 14112) menetapkan batas
bawah 8 jam sebagai periode induksi minimum, sedangkan stabilitas
oksidasi 3 jam ditetapkan oleh standar ASTM D6751-12, keduanya
Perbatasan dalam Kimia | Teknik Kimia
Pengukuran stabilitas oksidasi biodiesel
ditentukan dengan menggunakan metode Rancimat. Harus dipertimbangkan
bahwa meskipun kedua standar adalah untuk biodiesel murni (B100), ASTM
dimaksudkan untuk biodiesel yang akan digunakan dalam campuran dengan
solar fosil.
Keuntungan penting dari metode PetroOXY dibandingkan
metode Rancimat adalah durasi pengujian yang secara signifikan
lebih pendek untuk menentukan stabilitas oksidasi sampel yang
diberikan. Ini sangat penting ketika menguji dan
mengembangkan aditif baru untuk bahan bakar. Tes PetroOXY
distandarisasi di AS (ASTM D7545-14) tetapi sejauh pengetahuan
kami, tes tersebut belum diterima di Eropa, dan nilai minimum
waktu induksi menggunakan tes PetroOXY belum dapat diterima
dalam standar Eropa.
Meskipun kedua metode dirancang untuk menentukan stabilitas
oksidasi biodiesel, masing-masing metode didasarkan pada
pengukuran sifat yang berbeda (Ramalho dkk., 2011). Metode
Rancimat memberikan analisis stabilitas oksidasi sampel yang tidak
lengkap karena hanya produk oksidasi yang sangat mudah menguap
yang terdeteksi melalui kombinasi distilasi dan konduktivitas,
sedangkan metode PetroOXY mencakup semua produk oksidasi yang
mudah menguap dan tidak mudah menguap. Oleh karena itu, tidak
seperti metode Rancimat, metode PetroOXY memberikan analisis
lengkap stabilitas oksidasi sampel melalui pengukuran periode
induksi yang terkait dengan kehilangan tekanan di atmosfer oksigen (
Neumann et al., 2008).
Sementara banyak makalah yang berhubungan dengan evaluasi
stabilitas oksidasi biodiesel menggunakan metode Rancimat dapat
ditemukan dalam literatur, hanya sedikit yang membahas
penggunaan metode PetroOXY. Neumann dkk. (2008)dan Arajo dkk.
(2009)menemukan korelasi linier antara metode Rancimat dan
PetroOXY. Di dalamNeumann dkk. (2008), biodiesel minyak kedelai
dicampur dengan solar konvensional dalam proporsi yang berbeda
(B2 sampai B100) dan korelasi linier antara kedua metode ditemukan
di semua rentang yang diuji. Di dalamArajo dkk. (2009), empat aditif
yang berbeda diuji menggunakan biodiesel minyak jarak pada
konsentrasi aditif hingga 5880 ppm, hubungan linier antara dua
metode untuk konsentrasi antioksidan antara nol dan 3000 ppm
dilaporkan. Dalam karya-karya ini, metode PetroOXY terbukti
memiliki pengulangan yang baik (kesalahan kurang dari 5%) dan
reproduktifitas yang baik (kesalahan kurang dari 8%) antara ulangan
yang berbeda. Lebih-lebih lagi,Damasceno dkk. (2013)menyelidiki
pengaruh tiga antioksidan yang berbeda (TBHQ, asam caffeic, dan
asam ferulic), dengan konsentrasi 1000 ppm, terhadap stabilitas
oksidasi biodiesel etil kedelai menggunakan kedua metode.
Penelitian ini bertujuan untuk membandingkan kinerja stabilitas
ketiga aditif tersebut. Penulis melaporkan perbedaan dalam
pengukuran stabilitas oksidasi menggunakan kedua instrumen yang
dikaitkan dengan pengukuran tingkat oksidasi yang berbeda.
Dalam konteks ini, tujuan utama dari makalah ini adalah
untuk menetapkan apakah ada korelasi antara kedua metode
pengukuran oksidasi, terlepas dari bahan baku yang digunakan
untuk memproduksi biodiesel atau adanya aditif yang dapat
mengubah stabilitas oksidasi.
Untuk melakukan penelitian, beberapa metil ester asam
lemak (FAME) disintesis dari stok asam lemak yang berbeda
dan stabilitas oksidasinya diukur secara bersamaan dengan
kedua metode (Rancimat dan PetroOXY). Selain itu, efek pada
Juli 2014 | Jilid 2 | Pasal 43 |2
Botella dkk.
stabilitas oksidasi pencampuran biodiesel dengan aditif juga
telah dianalisis. Sifat biodiesel lainnya seperti komposisi, cold
filter plugging point (CFPP), flash point (FP), dan viskositas
kinematik diukur menggunakan metode standar untuk lebih
mengkarakterisasi biodiesel yang dihasilkan.
BAHAN DAN METODE
BAHAN DAN PERSIAPAN BIODIESEL
Karya ini mencakup berbagai komposisi biodiesel. Hingga 12
sampel biodiesel yang berbeda disiapkan, enam di antaranya
dari enam bahan baku yang berbeda dan enam lainnya terdiri
dari campuran biner. Sejauh pengetahuan kami, tidak ada
penelitian lain dalam literatur yang telah mengukur stabilitas
oksidasi selama 800 menit dari sampel heterogen dan berbeda
sebanyak dalam pekerjaan ini.
Bahan baku berikut dipilih untuk memproduksi biodiesel: minyak
bunga matahari olahan (Hacendado, Spanyol), minyak lobak halus (Ja!,
Jerman), minyak kedelai olahan (Sojola, Jerman), minyak kelapa murni
(KTC, Sri Lanka), digunakan dalam negeri minyak goreng (kebanyakan
minyak zaitun), dan lemak babi komersial yang dapat dimakan (Grup
Roma-Avinyó, Spanyol). Seperti disebutkan, biodiesel yang dihasilkan dari
bahan baku ini juga dicampur dalam proporsi pasangan produk yang
berbeda. Campuran yang diteliti adalah: lemak babi/minyak goreng bekas
(UFOO), kedelai/rapeseed, dan bunga matahari/kelapa. Dua rasio massa
yang berbeda dipilih untuk semua campuran yang disiapkan: 30/70 dan
70/30 (dinyatakan sebagai rasio persentase massa relatif). Menggunakan
bahan baku dan campuran ini menghasilkan berbagai komposisi biodiesel
yang berbeda dan, selanjutnya, nilai stabilitas oksidasi yang berbeda.
Pereaksi yang digunakan pada tahap sintesis dan pemurnian
biodiesel adalah: metanol (pengujian (assay (GLC)) = 99,9%,
Reagen Carlo Erba), asam sulfat (95%, Fisher Chemical), kalium
hidroksida (pengujian >85%, reagen Carlo Erba), dan magnesium
sulfat (anhidrat, Scharlau).
Dua antioksidan fenolik digunakan untuk doping biodiesel yang
berbeda. Catekol (nomor CAS 120-80-9, pengujian)>99%, Fisher
Chemical) dan 4-allyl-2,6-dimethoxyphenol (nomor CAS 6627-88-9,
assay = 90%, Sigma-Aldrich) dipilih sebagai aditif biodiesel. Katekol
biasanya ditemukan dalam formulasi beberapa aditif antioksidan
komersial untuk biodiesel (Jain dan Sharma, 2010), sedangkan 4-
alil-2,6-dimetoksifenol adalah senyawa fenolik yang biasanya dapat
ditemukan dalam cairan pirolisis biomassa (García-Pérez dkk., 2007a,b
) dan dengan demikian dapat merupakan aditif terbarukan. Pengaruh
kedua senyawa ini diselidiki secara terpisah dengan mencampurnya
dalam jumlah kecil [0,05, 0,1, dan 0,3% (m/m)] dengan biodiesel yang
dihasilkan dari dua bahan baku terpilih dalam penelitian ini, kedelai
dan rapeseed.
Larutan metil heptadecanoate (standar untuk GC, Fluka
Analytical) dalam heptana (standar untuk GC, Fluka Analytical)
digunakan sebagai standar internal dalam analisis kuantitatif
produk biodiesel yang dilakukan dengan kromatografi gas
dengan detektor ionisasi nyala (GC- FID). Standar Supelco™ 37
Komponen FAME Mix dengan 37 komponen digunakan untuk
mengidentifikasi metil ester yang berbeda dalam kromatogram.
Biodiesel diproduksi dengan metanol sebagai reagen dengan
transesterifikasi basa dalam reaktor batch (2 dm3 bejana kaca)
dilengkapi dengan pengaduk mekanis, kondensor dan termokopel. NS
www.frontiersin.org
Pengukuran stabilitas oksidasi biodiesel
suhu reaksi metanolisis diatur pada 60◦C dan gaya sentrifugal relatif
(RCF) ditetapkan pada 1 untuk menghindari masalah perpindahan
massa. Deskripsi lengkap tentang prosedur eksperimental dapat
ditemukan di tempat lain (Garcia et al., 2011).
BAHAN BAKU DAN KARAKTERISASI BIODIESEL
Komposisi asam lemak dari minyak dan lemak babi ditentukan
oleh GC-FID sesuai dengan EN 14103 (2003) dan ISO 5508
(1990). Metil ester biodiesel dikuantifikasi dengan GC-FID
menggunakan standar eksternal. Analisis dilakukan dalam
kromatografi gas Sistem GC Seri Agilent 6890, dengan kolom
DB-225ms (Agilent) (30 m× 0,25 mm × 0,25 μM). Suhu injektor dan
detektor (FID) diatur pada 250◦C. Helium digunakan sebagai gas
pembawa dengan aliran 1 cm3/ menit Injeksi dibuat dalam mode
split, menggunakan rasio aliran split 35:1; volume yang disuntikkan
adalah 109 M3. Program suhu berikut digunakan: suhu awal 170◦C,
diikuti dengan pemanasan pada 3◦C/mnt hingga 203◦C, pada 1,5◦C/
mnt hingga 214◦C, dan kemudian pada 5◦C / mnt hingga 230◦C. Suhu
ini dipertahankan selama 16 menit. Dengan menggunakan metode
ini, FAME dapat dipisahkan, diidentifikasi, dan dikuantifikasi
berdasarkan retensi selektifnya menurut polaritasnya dan dengan
perbandingan dengan waktu retensi dan faktor respons yang
diperoleh untuk campuran standar.
Stabilitas oksidasi diukur dengan menggunakan peralatan
PetroOXY (Petrotest) mengikuti metode yang dijelaskan dalam
prEN 16091:2010. 5 cm3 sampel ditempatkan di bejana reaksi,
yang diberi tekanan dengan oksigen pada 700 kPa dan
dipanaskan hingga 140◦C. Oksigen dikonsumsi selama oksidasi
dan penurunan tekanan berikutnya dicatat setiap detik dengan
sistem akuisisi data. Waktu yang berlalu dari awal hingga
breakpoint adalah periode induksi pada suhu uji 140◦C. Selain itu,
waktu induksi sampel yang sama diukur dengan metode
Rancimat di laboratorium eksternal (BioArag SL) sesuai dengan
standar EN 14112. Kedua analisis, Rancimat dan PetroOXY,
dilakukan pada waktu yang sama untuk masing-masing sampel.
sampel untuk menghindari variasi dalam derajat oksidasi.
CFPP diukur dengan instrumen FPP 5GS (ISL), berdasarkan
standar EN 116. Volume spesifik sampel (45 cm3) terus
didinginkan dan dilewatkan melalui 45 μm mesh filter di
bawah vakum (1,961 kPa). Kristal parafin menjadi padat dan
mengendap pada filter sebagai akibat dari suhu rendah,
yang akhirnya menyumbat filter. CFPP ditentukan ketika
sampel berhenti mengalir melalui filter dalam waktu 60 detik
atau gagal kembali.
Penentuan FP menggunakan penguji cangkir tertutup
Pensky-Martens dilakukan dalam PMA4 (Petrotest) sesuai
dengan ASTM D93. Suhu sampel dinaikkan dan fluks
panas kecil diterapkan secara berkala ke permukaan
sampel dengan menggunakan hambatan listrik. Sampel
menjadi menyala ketika suhu FP tercapai, yang dicatat
oleh instrumen.
Nilai viskositas kinematik ditentukan dengan viskometer Cannon-
Fenske (Cannon Instrument Co., model 150 T845) pada suhu 40◦C
mengikuti metode standar EN ISO 3104. Waktu yang berlalu untuk
volume sampel tetap untuk mengalir di antara dua tanda dalam
instrumen dicatat dan viskositas dihitung menggunakan konstanta
viskosimeter yang disediakan oleh pabrikan.
Juli 2014 | Jilid 2 | Pasal 43 |3
Botella dkk. Pengukuran stabilitas oksidasi biodiesel

HASIL DAN DISKUSI
KARAKTERISASI BERBEDA BIODIESEL DAN CAMPURAN YANG
DIPRODUKSI
Kumpulan sampel pertama diproduksi dan diukur langsung tanpa
menambahkan aditif apa pun. Tabel 1, 2 menunjukkan analisis
semikuantitatif asam lemak ditentukan oleh GC/FID untuk semua sampel
biodiesel dan campuran, masing-masing. Seperti yang ditunjukkan pada
Tabel 1, minyak nabati dan lemak hewani yang dipilih memiliki komposisi
yang sangat berbeda, untuk mempelajari korelasi antara metode pada
rentang komposisi yang luas. Parameter komposisi yang berkaitan dengan
minyak lemak atau ester awal meliputi kandungan ester, distribusi rantai
asam lemak dalam minyak lemak atau ester, dan jenis dan tingkat
ketidakjenuhan olefin. Untuk alasan ini, derajat ketidakjenuhan total setiap
sampel muncul diTabel 1, 2, dihitung sebagai jumlah kontribusi masing-
masing metil ester tak jenuh yang mengandung biodiesel. Seperti yang
ditunjukkan, ada berbagai jenis biodiesel yang tinggi ester tak jenuhnya,
seperti kedelai, rapeseed, bunga matahari, biodiesel minyak zaitun bekas,
dan campurannya, dan lainnya dengan kandungan ester tak jenuh rendah,
seperti biodiesel minyak kelapa dan lemak hewani dan campurannya.
Hasil dari sifat fisikokimia yang berbeda diukur dalam biodiesel
yang berbeda dan campuran biodiesel ditunjukkan pada:
Tabel 3. Sifat yang diukur adalah stabilitas oksidasi yang
ditentukan dengan metode Rancimat dan PetroOXY, CFPP, FP,
dan viskositas kinematik.
Semua sampel biodiesel memiliki viskositas rendah pada 40◦C, sekitar
3-5·106 M2/S. Mereka semua memiliki nilai FP di atas 101◦C, yang baik
dalam hal masalah keselamatan transportasi. Nilai tertinggi, 182◦C,
diperoleh untuk biodiesel lobak. Sampel UFOO, lemak babi dan
biodiesel kedelai memiliki nilai FP yang mirip, sangat dekat
dengan biodiesel rapeseed, dalam kisaran 172,5-178◦C. Bunga matahari
dan kelapa memiliki FP terendah, 139 dan 109◦C, masing-masing. Tidak
ada perubahan signifikan dalam nilai FP yang diamati pada sampel yang
disiapkan dengan campuran bahan baku.
Nilai CFPP terendah diperoleh untuk biodiesel lobak (−10.6◦C)
dan tertinggi untuk lemak babi (11,4◦C). Sampel biodiesel yang
dielaborasi dengan sisa bahan baku murni menunjukkan nilai
CFPP antara 3 dan 7◦C kira-kira. Berkenaan dengan sampel
biodiesel yang dielaborasi menggunakan bahan baku campuran,
CFPP yang diperoleh berada di antara nilai yang diperoleh untuk
bahan baku murni. Seperti yang diharapkan, nilai tertinggi
diperoleh untuk sampel biodiesel lemak babi/UFOO, lebih dari 8◦
C.
Pengaruh dua aditif pada stabilitas oksidasi juga telah dipelajari.
Dua batch biodiesel kedelai dan rapeseed disiapkan dan campuran
yang berbeda dengan aditif diproduksi dari batch ini.Tabel 4
menyajikan hasil yang diperoleh untuk sampel biodiesel yang
dihasilkan dari kedelai dan rapeseed dan campurannya dengan
berbagai kandungan aditif yang dipilih, 4-alil-
2,6-dimetoksifenol (A) dan katekol (C). Kedua aditif memberikan efek
pada stabilitas oksidasi biodiesel kedelai dan rapeseed. Mengenai
penggunaan kedua aditif, perlu disebutkan bahwa, meskipun jumlah
yang digunakan sangat rendah, penambahan senyawa ini ke kedua
sampel biodiesel secara signifikan meningkatkan stabilitas oksidasi,
terutama dalam kasus katekol. Pengaruh kedua aditif ini akan
dibahas lebih lanjut pada bagian Pengaruh Aditif. Mengenai sisa
properti yang diukur, meskipun tidak ada data yang cukup untuk
melakukan pengukuran yang tepat
analisis, satu-satunya perbedaan tampaknya disebabkan oleh penggunaan FP
aditif A dengan biodiesel kedelai.

Tabel 1 | Analisis kuantitatif dengan GC/FID dari biodiesel yang dihasilkan dari bahan baku murni [% (m/m)].

Sampel B1 B2 B3 B4 B5 B6
Biodiesel UFOA Lemak babi Kedelai rapeseed Bunga matahari Kelapa

Kaprilat (C8:0) 7.8

Caprik (C10:0) 6.6
Laura (C12:0) 48.2
Miristis (C14:0) 1.6 17.3
Palmitat (C16:0) 12.9 27.0 10.3 4.6 6.6 9.2
Margarin (C17:0) 0.4
Stearik (C18:0) 2.8 17.0 3.0 1.6 3.5 2.7
Arachidik (C20:0) 0.6
Lignocerik (C24:0) 0.5 0.7
Palmitoleat (C16:1) 1.1 1.7
Oleat (C18:1) 72.2 35.3 28.5 64.2 27.7 6.6
Gadoleik (C20:1) 0.6 1.3
Linoleat (C18:2) 10.5 15.0 52.8 19.3 61.6 1.8
Linolenat (C18:3) 0.6 1.1 4.9 8.4
Derajat ketidakjenuhan 84.3 53.6 86.2 93.3 89.3 8.5
rasio poli 0.2 0.4 2.0 0.4 2.2 0.3
tak jenuh/mono
tak jenuh

AMinyak zaitun yang digunakan untuk menggoreng.

Perbatasan dalam Kimia | Teknik Kimia Juli 2014 | Jilid 2 | Pasal 43 |4

Botella dkk. Pengukuran stabilitas oksidasi biodiesel

Tabel 2 | Analisis kuantitatif dengan GC/FID dari campuran biner biodiesel yang dihasilkan [(% (m/m)].

Sampel B7 B8 B9 B10 B11 B12

Bahan baku 1 Lemak babi Lemak babi Kedelai Kedelai Bunga matahari Bunga matahari

Bahan baku 2 UFOA UFOA rapeseed rapeseed Kelapa Kelapa

berat rasio 1:2 70:30 30:70 70:30 30:70 70:30 30:70

Kaprilat (C8:0) 2.3 5.7

Caprik (C10:0) 2.0 4.8
Laura (C12:0) 14.8 35.4
Miristis (C14:0) 1.2 0.6 5.4 12.6
Palmitat (C16:0) 22.7 17.5 9.0 5.9 7.3 8.3
Margarin (C17:0) 0.4
Stearik (C18:0) 12.7 7.1 2.6 2.1 3.3 2.9
Arachidik (C20:0) 0.5
Lignocerik (C24:0) 0.3 0.4
Palmitoleat (C16:1) 1.5 1.3
Oleat (C18:1) 46.4 61.7 39.1 53.7 21.3 11.8
Gadoleik (C20:1) 0.5 0.5 1.0
Linoleat (C18:2) 13.6 11.2 42.8 29.1 43.2 18.5
Linolenat (C18:3) 0.9 0.7 5.9 7.4
Derajat ketidakjenuhan 62.8 74.8 88.4 91.2 64.6 30.4
rasio poli 0.3 0.2 1.2 0.7 2.0 1.6
tak jenuh/mono
tak jenuh

AMinyak zaitun yang digunakan untuk menggoreng.

pengukuran stabilitas oksidasi dilakukan dengan biodiesel minyak

Tabel 3 | Sifat fisikokimia biodiesel dan biodiesel
bunga matahari (sampel B5, Tabel 1) selama lebih dari 150 hari.
campuran yang dihasilkan.
Semua sampel uji disimpan dalam kondisi yang sama (dalam tangki
Sampel PetroOXY Rancimat CFPP FP Viskositas buram di bawah tekanan atmosfer dan pada 25◦C). Gambar 1
(menit) (menit) (◦C) (◦C) (M2/S·106)A menunjukkan evolusi stabilitas oksidasi dengan waktu. Biodiesel
bunga matahari yang dihasilkan segera setelah langkah pembersihan
B1 31.4 864 2.9 178 4.6 akhir dari sintesis biodiesel memiliki stabilitas oksidasi awal 12 menit.
B2 14.6 330 11.4 172.5 4.6 Selama beberapa hari pertama, stabilitas oksidasi mengikuti
B3 15.5 231 6.2 172.5 4.3 peluruhan eksponensial dari waktu ke waktu hingga nilai waktu
B4 19.0 310 10.6 182 4.6 induksi PetroOXY sekitar 8,6 menit. Ini mewakili stabilitas oksidasi
B5 6.8 26 4 139 4.3 biodiesel dalam penyimpanan jangka panjang. Data eksperimen telah
B6 29.3 770 7.3 109 2.8 dipasang ke persamaan eksponensial, di mana t adalah waktu dalam
B7 20.0 478 8.1 174.5 4.7 hari (Persamaan 1). Koefisien regresinya adalahR2 = 0.993, yang
B8 27.1 657 9.1 178 5.0 menunjukkan kecocokan yang baik.
B9 18.4 257 9.5 172.5 4.4 Mengingat metodologi yang diikuti dalam uji stabilitas oksidasi
B10 18.1 244 8.4 158 4.4 PetroOXY, di mana stabilitas oksidasi ditentukan sebagai waktu yang
B11 9.0 49 8.4 139 3.7 diperlukan agar tidak terjadi penurunan tekanan oksigen lebih besar
B12 12.0 174 8.4 119 3.2 dari 10% pada instrumen, data yang diperoleh dengan menggunakan
ADiukur pada 40◦C. metodologi ini berhubungan langsung konsentrasi spesies yang
dapat dioksidasi. Ini menyiratkan bahwa kinetika reaksi oksidasi
biodiesel sesuai dengan reaksi orde pertama, sesuai dengan literatur (
STUDI AWAL PENGUKURAN STABILITAS OKSIDASI Xin dkk., 2009; Machado dkk., 2013).
JANGKA PANJANG
Untuk menemukan korelasi antara metode Rancimat dan PetroOXY (min) = 8.583 + 3.759 · e(0.117t) (1)
PetroOXY, penting untuk mengukur secara simultan stabilitas
oksidasi sampel di kedua sistem. Hal ini karena waktu induksi
berubah dengan cepat pada jam-jam pertama setelah biodiesel RANCIMAT KORELASI—UJI STABILITAS OKSIDASI PetroOXY
dibuat karena tingginya laju reaksi oksidasi. Untuk mendapatkan Pengukuran stabilitas oksidasi sampel menunjukkan
wawasan tentang waktu induksi tipikal yang diperoleh dengan perbedaan signifikan yang dapat ditemukan tergantung pada
menggunakan metode PetroOXY, seri pendahuluan bahan baku yang dipilih untuk memproduksi biodiesel. Dari

www.frontiersin.org Juli 2014 | Jilid 2 | Pasal 43 |5

Botella dkk. Pengukuran stabilitas oksidasi biodiesel

Tabel 4 | Sifat fisikokimia campuran biodiesel dengan aditif: Hasil untuk 4-alil-2,6-dimetoksifenol (A) dan katekol (C),
dicampur dengan kedelai dan biodiesel rapeseed.

Sampel Bahan baku/aditif Konten aditif [% (m/m)] PetroOXY (menit) Rancimat (menit) CFPP (◦C) KB (◦C) Viskositas (m2/S·106)A

B13 Kedelai/- 0 7.08 151.2 6.2 176,5 4.2

BA1 Kedelai/A 0.05 11.33 186.6 5.1 99 4.23
BA2 Kedelai/A 0.1 16.48 283.8 6.2 99 4.19
BA3 Kedelai/A 0.3 23.62 323.7 6.2 164.5 4.21
SM1 kedelai/C 0.05 34.72 562.8 5.1 176,5 4.17
SM2 Kedelai/C 0.1 46.88 687 5.1 176,5 4.19
SM3 Kedelai/C 0.3 55.39 711.6 5.1 170.5 4.21
B14 rapeseed/- 0 14.93 208.2 9.5 179 4.52
BA4 Rapeseed/A 0.05 20.2 349.2 11.7 128.5 4.57
BA5 Rapeseed/A 0.1 24.28 447.6 12.8 172.5 4.59
BA6 Rapeseed/A 0.3 36.75 497.7 12.8 176,5 4.52
SM4 rapeseed/C 0.05 29.83 447.6 11.7 162.5 4.51
BC5 rapeseed/C 0.1 45.73 570.4 11.7 158.5 4.51
SM6 rapeseed/C 0.3 52.63 673.2 13.9 174.5 4.55

A Diukur pada 40◦C.

GAMBAR 1 | Evolusi stabilitas oksidasi biodiesel minyak bunga
matahari dari waktu ke waktu ditentukan dengan metode PetroOXY.
(contoh biodiesel).
hasilnya di Tabel 3 dapat diamati bahwa sampel B1 dan B6, yang
menggunakan minyak zaitun goreng dan biodiesel kelapa, masing-
masing menunjukkan stabilitas oksidasi tertinggi, sedangkan
biodiesel bunga matahari memiliki stabilitas terendah. Lemak babi,
kedelai, lobak, dan campuran kedelai dan lobak menunjukkan nilai
menengah. Campuran berbeda yang disiapkan memiliki nilai
stabilitas oksidasi antara, yang terdiri dari sampel biodiesel yang
sesuai dari bahan baku murni.
Hal ini menunjukkan adanya hubungan langsung komposisi
bahan baku dengan stabilitas oksidasi biodiesel yang dihasilkan.
McCormick dkk., 2007; Ramos dkk., 2009), khususnya yang berkaitan
dengan kandungan asam lemak tak jenuh tertentu (linolenat, linoleat,
dan oleat). Dengan demikian, bahan baku memiliki kandungan asam
oleat terendah dan kandungan linoleat terbesar
dan asam linolenat, yaitu, proporsi yang lebih besar dari senyawa
dengan ketidakjenuhan ganda dibandingkan dengan senyawa
dengan ketidakjenuhan tunggal, memiliki stabilitas oksidasi
terendah. Hal ini sangat penting dalam kasus minyak zaitun
penggorengan bekas, yang memiliki rasio poli-tak jenuh/mono-tak
jenuh terendah (Tabel 1). Fakta-fakta ini membenarkan perlunya
mencari aditif yang dapat menghambat reaksi oksidasi yang
disebabkan oleh adanya senyawa tak jenuh dalam biodiesel.
Gambar 2 menunjukkan nilai stabilitas oksidasi yang diukur
dengan metode PetroOXY vs. nilai yang diperoleh pada peralatan
Rancimat. Batasan yang ditetapkan oleh standar EN 14214 dan ASTM
D6751 untuk stabilitas oksidasi (masing-masing 480 dan 180 menit)
juga ditampilkan. Dapat diamati bahwa, menurut standar Amerika,
sebagian besar sampel biodiesel yang diproduksi tanpa aditif akan
valid, kecuali sampel B5 (biodiesel bunga matahari) dan B11 [bunga
matahari/kelapa (70:30)]. Sampel B12, bunga matahari/kelapa (30:70),
sangat dekat dengan nilai ambang batas yang ditetapkan oleh
standar ASTM D6751. Oleh karena itu, dapat disimpulkan bahwa
bunga matahari, baik murni atau campuran, tidak akan menjadi
bahan baku yang cocok untuk memproduksi biodiesel meskipun
dengan standar yang kurang ketat, kecuali aditif antioksidan
digunakan dalam formulasi produk akhir.
Batas yang diberlakukan oleh standar EN 14214 lebih ketat. Hanya
sampel B1 (UFOO), B6 (kelapa), dan B8 [Lemak babi/UFOO (30:70)]
yang memenuhi batas stabilitas oksidasi yang ditetapkan oleh EN
14214 tanpa memerlukan aditif antioksidan lebih lanjut dalam
formulasi.
Untuk mengusulkan korelasi antara waktu oksidasi
diukur dengan waktu induksi PetroOXY dan Rancimat, seluruh
rangkaian 26 data ditampilkan dalam Tabel 3, 4 telah digunakan
dalam studi regresi. Program perangkat lunak bebas R telah
digunakan untuk pemasangan data (Tim Inti R., 2012). Dalam analisis
yang dilakukan, telah dipertimbangkan bahwa korelasi linier antara
nilai yang diperoleh dengan uji PetroOXY dan uji Rancimat dapat
dipengaruhi oleh berbagai faktor, seperti komposisi biodiesel, aditif
yang digunakan dan jumlah, atau ada atau tidaknya aditif. Untuk

Perbatasan dalam Kimia | Teknik Kimia Juli 2014 | Jilid 2 | Pasal 43 |6

Botella dkk.
GAMBAR 2 | Pengukuran stabilitas oksidasi Rancimat vs. PetroOXY
dari berbagai sampel biodiesel yang disiapkan (sampel biodiesel
tanpa aditif,• biodiesel kedelai dan rapeseed dengan aditif).
GAMBAR 3 | Garis regresi (−), atas (-), dan lebih rendah (-) interval
prediksi dan data eksperimen ( ). Biodiesel tanpa aditif.
membedakan antara model, uji ANOVA berdasarkan distribusi F
telah diterapkan, menggunakan 95% kepercayaan.
Hal ini dapat diamati dalam Gambar 2 bahwa untuk waktu yang sama
diperoleh dengan menggunakan metode PetroOXY, waktu induksi
Rancimat lebih tinggi untuk sampel biodiesel tanpa aditif. Pengamatan ini
dikonfirmasi setelah analisis statistik, di mana kemungkinan hubungan
linier yang berbeda antara variabel telah diuji. Kesimpulan yang diperoleh
dari analisis ini dengan menggunakan data yang tersedia dapat diringkas
sebagai berikut:
- Tidak terdapat perbedaan korelasi linier yang signifikan antara
waktu PetroOXY dan Rancimat mengenai komposisi biodiesel
yang digunakan. Harus diperhitungkan bahwa jumlah
campuran yang diuji dan bahan baku terbatas dalam
www.frontiersin.org
Pengukuran stabilitas oksidasi biodiesel
GAMBAR 4 | Garis regresi (−), atas (-), dan lebih rendah (-) interval
prediksi, data eksperimen ( karya ini, Araújo et al., 2009).
Biodiesel dengan aditif.
pelajaran ini. Oleh karena itu, pengukuran simultan properti ini
dengan dua metode dari jumlah bahan baku dan proporsi
yang lebih tinggi dapat diinginkan.
- Tidak terdapat perbedaan korelasi yang signifikan baik mengenai kedua
senyawa yang digunakan sebagai bahan tambahan (catechol dan 4-
allyl-2,6-dimethoxyphenol) maupun jumlah yang digunakan (0,05–
fraksi massa 0,3%).
- Terdapat perbedaan yang signifikan secara statistik dalam
regresi mengenai intersep dan kemiringan regresi linier waktu
oksidasi PetroOXY vs. Rancimat antara kumpulan data yang
diperoleh dengan atau tanpa aditif.
Dengan demikian, model regresi terbaik ditunjukkan pada Persamaan 2:
Rancimat (menit) = (31.89 20.63 · F) · PetroOXY (menit)
+ ( 214.65 + 319.68 · F) (2)
Dimana f sama dengan 0 jika tidak menggunakan aditif dan 1 jika aditif
telah dicampur dengan biodiesel. Koefisien determinasi yang disesuaikan,
R2, diperoleh adalah 0,915. Dengan demikian dapat disimpulkan
bahwa tidak ada hubungan linier tunggal antara pengukuran kedua
instrumen. Meskipun demikian, korelasi yang diusulkan dapat
berguna untuk mendapatkan penentuan stabilitas oksidasi dengan
cepat menggunakan metode PetroOXY.
Karena data yang diperoleh dengan instrumen Rancimat saat ini
adalah satu-satunya yang diterima oleh standar EN 14214, harus
diperhatikan bahwa, untuk menggunakan Persamaan 2 untuk
memperkirakan waktu induksi Rancimat dari satu pengukuran di
instrumen PetroOXY, interval prediksi harus dipertimbangkan. Garis
regresi bersama dengan interval prediksi (kepercayaan 95%) dan data
eksperimen ditunjukkan padaAngka 3, 4
untuk biodiesel, tanpa dan dengan aditif, masing-masing.
Jadi, dengan mempertimbangkan nilai ambang Rancimat 480
menit yang ditetapkan oleh standar EN 14214, dan dengan interval
kepercayaan yang ditemukan di sekitar prediksi untuk pengukuran
PetroOXY, waktu PetroOXY untuk setiap sampel yang diberikan harus
Juli 2014 | Jilid 2 | Pasal 43 |7
Botella dkk.
lebih tinggi dari 26,7 menit jika tidak ada aditif yang digunakan, dan 46,6
menit jika aditif telah ditambahkan ke biodiesel. Mengenai batas ASTM
D6751, waktu induksi PetroOXY harus lebih tinggi dari 17 (tanpa aditif) dan
20,1 (dengan aditif) min, untuk mendapatkan waktu Rancimat lebih tinggi
dari 180 menit (dengan interval kepercayaan 95%).
Di dalam Gambar 4, data diperoleh dengan Arajo dkk. (2009)
menggunakan biodiesel minyak jarak dan aditif (2,6-di-tertbutil-4-
metilfenol) juga ditampilkan. Dapat diamati bahwa semua nilai kecuali satu
berada dalam interval kepercayaan. Harus ditunjukkan bahwa biodiesel
minyak jarak memiliki komposisi yang sangat berbeda dari biodiesel yang
dipertimbangkan dalam penelitian ini, karena tingginya persentase asam
risinoleat yang ada dalam biodiesel minyak jarak (Berman et al., 2011) dan
yang tidak ada dalam sampel yang digunakan dalam penelitian ini.
Hasilnya menunjukkan bahwa metode PetroOXY merupakan alternatif
yang baik untuk mengukur stabilitas oksidasi sampel biodiesel. Mengingat
penentuannya yang cepat, lebih cepat daripada metode Rancimat, dan
korelasi linier yang ditemukan di antara metode-metode tersebut,
instrumen PetroOXY dapat cocok untuk menilai stabilitas oksidasi
biodiesel dalam standar dan norma di masa mendatang. Namun
demikian, untuk menerima metode ini sebagai nilai standar, diperlukan
lebih banyak data, yang mencakup tidak hanya bahan tambahan dan
bahan baku yang berbeda, tetapi juga untuk membandingkan hasil yang
diperoleh dengan melakukan pengukuran yang sama dengan instrumen
ini di laboratorium yang berbeda. Dengan demikian, round robin dalam
menentukan stabilitas oksidasi menggunakan uji EN14112 dan prEN16091
dapat diinginkan.
PENGARUH TAMBAHAN
Aditif yang diuji dalam pekerjaan ini memberikan efek pada stabilitas
oksidasi sampel biodiesel dari kedelai dan rapeseed (Tabel 4).
Efeknya lebih intens dengan persentase yang lebih tinggi
ditambahkan ke biodiesel.Gambar 5 menunjukkan pengukuran
stabilitas oksidasi yang dilakukan dengan instrumen PetroOXY vs
konsentrasi aditif untuk kedua sampel biodiesel. Stabilitas oksidasi
meningkat lebih dari 400% dalam kasus biodiesel kedelai dan
GAMBAR 5 | Variasi waktu induksi PetroOXY untuk biodiesel kedelai dan
rapeseed dengan jumlah aditif yang digunakan
(4-alil-2,6-dimetoksifenol, • katekol).
Perbatasan dalam Kimia | Teknik Kimia
Pengukuran stabilitas oksidasi biodiesel
lebih dari 300% dalam kasus biodiesel lobak ketika jumlah
katekol tertinggi ditambahkan [0,3% (m/m)]. Namun perlu
diingat bahwa jika jumlah yang ditambahkan terlalu tinggi,
penggunaan aditif dapat memberikan efek negatif pada
stabilitas oksidasi biodiesel (Mittelbach dan Schober, 2003;
Domingos dkk., 2007).
Dapat disimpulkan dari hasil ini bahwa penggunaan katekol
sebagai aditif biodiesel menghasilkan hasil terbaik dalam kedua
kasus. Selain itu, penggunaan aditif jelas meningkatkan stabilitas
oksidasi dari kedua sampel biodiesel yang diteliti, terutama dalam
kasus biodiesel kedelai.
Penggunaan katekol sebagai aditif yang dicampur dengan
biodiesel kedelai, bahkan dengan jumlah yang sangat kecil hingga
fraksi massa 0,05%, memungkinkan batas pembatasan yang
ditetapkan oleh standar EN14214 untuk dipatuhi. Namun, biodiesel
yang tidak dicampur masih jauh dari memenuhi nilai ambang batas.
Penambahan katekol ke biodiesel lobak dalam jumlah serendah fraksi
massa 0,10% memungkinkan pemenuhan standar EN14214.
Berkenaan dengan 4-alil-2,6-dimetoksifenol, penggunaannya hanya
akan memuaskan dalam kasus biodiesel lobak yang dicampur dengan
kandungan aditif di atas fraksi massa 0,3%. Sisa campuran yang dibuat
menggunakan aditif ini tidak memenuhi nilai yang ditentukan oleh
EN14214.
KESIMPULAN
Metode alternatif yang diterima oleh standar EN14214 digunakan
untuk mengevaluasi stabilitas oksidasi biodiesel. Hasil yang diperoleh
dengan metode ini, PetroOXY, menunjukkan bahwa ada korelasi yang
baik dengan hasil yang diperoleh dengan menggunakan standar
14214, metode Rancimat. Ada atau tidaknya aditif dalam biodiesel
merupakan faktor signifikan dalam hubungan linier antara kedua
metode. Metode PetroOXY jauh lebih cepat. Sebuah korelasi linier
diusulkan untuk menentukan stabilitas oksidasi Rancimat dengan
menggunakan pengukuran yang lebih cepat dari metode PetroOXY.
Selanjutnya, penggunaan 4-alil-2,6-dimetoksifenol dan katekol sebagai
antioksidan untuk meningkatkan stabilitas oksidasi biodiesel telah terbukti
sangat bermanfaat dalam kasus biodiesel lobak dan kedelai, dengan hasil
yang lebih baik untuk campuran dengan katekol. Penggunaan katekol
sebagai aditif yang dicampur dengan biodiesel kedelai, bahkan dalam
jumlah yang sangat kecil hingga fraksi massa 0,05%, memungkinkan
kepatuhan terhadap batas pembatasan yang ditetapkan oleh standar
EN14214. Dalam campuran dengan biodiesel rapeseed, kandungan
katekol serendah 0,10% fraksi massa cukup untuk memenuhi batas
EN14214.
UCAPAN TERIMA KASIH
Para penulis mengucapkan terima kasih kepada Kementerian Sains
dan Inovasi Spanyol MICINN (Proyek Penelitian Ref. Nomor
CTQ2010-19811), Gobierno de Aragon, dan Dana Sosial Eropa untuk
memberikan dukungan keuangan untuk pekerjaan tersebut. Mantan
Kementerian Ilmu Pengetahuan dan Pendidikan (MEC) Spanyol juga
diakui atas hibah FPI yang diberikan kepada Ms. Lucía Botella (nomor
referensi: BES-2011-051093). Penulis juga ingin mengucapkan terima
kasih kepada Biodiesel Aragon (BIOARAG SL) untuk pengukuran
Rancimat.
Juli 2014 | Jilid 2 | Pasal 43 |8
Botella dkk.
REFERENSI
Araújo, SV, Luna, FMT, Rola, EM Jr., Azevedo, DCS, dan
Cavalcante, CL Jr (2009). Metode cepat untuk evaluasi stabilitas oksidasi
minyak jarak FAME: pengaruh jenis dan konsentrasi antioksidan.Proses
Bahan Bakar. teknologi.90, 1272–1277. doi: 10.1016/j.fuproc.2009.
06.009
Araújo, SV, Rocha, BS, Luna, FMT, Rola, EM Jr., Azevedo, D.
CS, dan Cavalcante, CL Jr (2011). Penilaian FTIR proses oksidasi minyak jarak
FAME disampaikan dengan metode PetroOXY dan Rancimat.Proses Bahan
Bakar. teknologi.92, 1152–1155. doi: 10.1016/j.fuproc.2010.
12.026
Berman, P., Nizri, S., dan Wiesman, Z. (2011). Biodiesel minyak jarak dan campurannya
sebagai bahan bakar alternatif. Bioenergi Biomassa 35, 2861–2866. doi: 10.1016/j.biobio.
2011.03.024
Damasceno, SS, Santos, NA, Santos, IMG, Souza, AL, Souza, AG,
dan Queiroz, N. (2013). Asam caffeic dan ferulic: investigasi efek antioksidan
pada stabilitas biodiesel kedelai selama penyimpanan.Bahan bakar 107, 641–
646. doi: 10.1016/j.fuel.2012.11.045
Dantas, MB, Albuquerque, AR, Barros, AK, Rodrigues, MG, Antoniosi, N.
R., Sinfonio, SM, dkk. (2011). Evaluasi stabilitas oksidatif biodiesel jagung.
Bahan bakar 90, 773–778. doi: 10.1016/j.fuel.2010.09.014
Domingos, AK, Saad, EB, Vechiatto, WWD, Wilhelm, HM, dan Ramos, L.
P. (2007). Pengaruh BHA, BHT dan TBHQ terhadap stabilitas oksidasi etil ester
(biodiesel) minyak kedelai.J.Braz. Kimia Soc.18, 416–423. doi: 10.1590/
S0103-50532007000200026
Dunn, RO (2005). Pengaruh antioksidan pada stabilitas oksidatif metil kedelai
makan (biodiesel). Proses Bahan Bakar. teknologi.86, 1071–1085. doi: 10.1016/j.fuproc.2004.
11.003
Focke, WW, Westhuizen, IVD, Grobler, ABL, Nshoane, KT, Reddy, JK,
dan Luyt, AS (2012). Pengaruh antioksidan sintetik terhadap stabilitas oksidatif
biodiesel.Bahan bakar 94, 227–233. doi: 10.1016/j.fuel.2011.11.061
García, M., Gonzalo, A., Sánchez, JL, Arauzo, J., dan Simoes, C. (2011).
Metanolisis dan etanollisis lemak hewani: studi perbandingan pengaruh
alkohol. Kimia Ind. Kimia Ind. Q.17, 91–97. doi: 10.2298/CICEQ100
224058G
García-Pérez, M., Adams, TT, Goodrum, JW, Das, KC, dan Geller, DP (2010).
Studi DSC untuk mengevaluasi dampak bio-minyak pada sifat aliran dingin dan
stabilitas oksidasi bio-diesel. Bioresour. teknologi.101, 6219–6224. doi: 10.1016/j.
biortech.2010.03.002
García-Pérez, M., Adams, TT, Goodrum, JW, Geller, DP, dan Das, KC
(2007b). Produksi dan sifat bahan bakar kepingan pinus Campuran Bio-oil/Biodiesel.
Bahan Bakar Energi 21, 2363–2372. doi: 10.1021/ef060533e
García-Pérez, M., Chaala, A., Pakdel, H., Kretschmer, D., dan Roy, C. (2007a).
Karakterisasi bio-minyak dalam keluarga kimia. Bioenergi Biomassa 31, 222–
242. doi: 10.1016/j.biombioe.2006.02.006
Gui, MM, Lee, KT, dan Bhatia, S. (2008). Kelayakan minyak nabati vs non-
minyak nabati vs limbah minyak nabati sebagai bahan baku biodiesel. Energi 33, 1646–1653. doi:
10.1016/j.energi.2008.06.602
Hoshino, T., Iwata, Y., dan Koseki, H. (2007). Stabilitas oksidasi dan evaluasi risiko
biodiesel. Satuan panas. Sci.11, 87–100. doi: 10.2298/TSCI0702087H
Jain, S., dan Sharma, MP (2010). Stabilitas biodiesel dan campurannya: ulasan.
Memperbarui. Sust. Energi Rev.14, 667–678. doi: 10.1016/j.rser.2009.10.011
Jain, S., dan Sharma, MP (2011) Stabilitas termal biodiesel dan campurannya:
sebuah ulasan. Memperbarui. Sust. Energi Rev.15, 438–448. doi: 10.1016/j.rser.2010.
08.022
Karavalakis, G., Hilari, D., Givalou, L., Karonis, D., dan Stournas, S. (2011). Penyimpanan
stabilitas dan efek penuaan campuran biodiesel diperlakukan dengan antioksidan yang berbeda.
Energi 36, 369–374. doi: 10.1016/j.energi.2010.10.029
Kivevele, TT, Mbarawa, MM, Bereczky, A., Laza, T., dan Madarasz, J. (2011).
Dampak aditif antioksidan terhadap stabilitas oksidasi biodiesel yang dihasilkan dari
minyak Croton Megalocarpus. Proses Bahan Bakar. teknologi.92, 1244–1248. doi:
10.1016/j.fuproc.2011.02.009
Knothe, G. (2007). Beberapa aspek stabilitas oksidatif biodiesel.Proses Bahan Bakar.
teknologi. 88, 669–677. doi: 10.1016/j.fuproc.2007.01.005
Lapuerta, M., Armas, O., dan Rodríguez-Fernández, J. (2008). Efek biodiesel
bahan bakar pada emisi mesin diesel. Prog. Pembakaran Energi.34, 198–223. doi:
10.1016/j.pecs.2007.07.001
www.frontiersin.org
Pengukuran stabilitas oksidasi biodiesel
Lapuerta, M., Rodríguez-Fernández, J., Ramos, ., dan lvarez, B. (2012). Memengaruhi
suhu uji dan penambahan anti-oksidan terhadap stabilitas oksidasi bahan bakar
biodiesel komersial. Bahan bakar 93, 391–396. doi: 10.1016/j.fuel.2011.09.011
Liang, YC, Mei, CY, Foon, CS, Ngan, MA, Hock, CC, dan Basiron, Y.
(2006). Pengaruh antioksidan alami dan sintetik terhadap stabilitas oksidatif solar
sawit.Bahan bakar 85, 867–870. doi: 10.1016/j.fuel.2005.09.003
Lotero, E., Liu, YJ, Lopez, DE, Suwannakarn, K., Bruce, DA, dan Goodwin,
JG (2005). Sintesis biodiesel melalui katalisis asam.Ind. Eng. Kimia Res.44,
5353–5363. doi: 10.1021/ie049157g
Machado, YL, Teles, UM, Dantas Neto, AA, Dantas, TNC, dan
Fonseca, JLC (2013). Penentuan kinetika deplesi antioksidan menggunakan ASTM
D7545 sebagai metode oksidasi dipercepat.Bahan bakar 112, 172–177. doi:
10.1016/j.fuel.2013.04.080
Maia, ECR, Borsato, D., Moreira, I., Spacino, KR, Rodrigues, PRP,
dan Gallina, AL (2011). Studi stabilitas oksidatif biodiesel B100 dalam campuran
dengan antioksidan.Proses Bahan Bakar. teknologi.92, 1750–1755. doi:
10.1016/j.fuproc.2011.04.028
McCormick, RL, Ratcliff, M., Moens, L., dan Lawrence, R. (2007). Beberapa fakta-
tor yang mempengaruhi stabilitas biodiesel dalam uji dipercepat standar. Proses Bahan
Bakar. teknologi.88, 651–657. doi: 10.1016/j.fuproc.2007.01.006
Mittelbach, M., dan Schober, S. (2003). Pengaruh antioksidan pada
stabilitas oksidasi biodiesel. Selai. Kimia Minyak. Soc.80, 817–823. doi:
10.1007/s11746-003-0778-x
Muñoz, M., Moreno, F., Monné, C., Morea, J., dan Terradillos, J. (2011). Biodiesel
meningkatkan pelumasan bahan bakar diesel rendah sulfur baru. Memperbarui. Energi36, 2918–
2924. doi: 10.1016/j.renene.2011.04.007
Neumann, A., Jebens, T., dan Wiembicki, V. (2008). Sebuah metode untuk menentukan
stabilitas oksidasi petrodiesel, biodiesel, dan bahan bakar campuran. NS. Laboratorium.
40, 22-26. Tersedia online di: http://www.americanlaboratory.com/914-
Application-Notes/34716-A-Method-for-Determining-Oxidation-Stability-of-
Petrodiesel-Biodiesel-and-Blended-Fuels/
Pullen, J., dan Saeed, K. (2012). Tinjauan stabilitas oksidasi biodiesel.Memperbarui.
Sust. Energi Rev.16, 5924–5950. doi: 10.1016/j.rser.2012.06.024
Ramalho, EFSM, Albuquerque, AR, Souza, AL, Barro, AK, Maia, AS,
Santos, IMG, dkk. (2011). Penggunaan teknik yang berbeda dalam evaluasi
stabilitas oksidatif biodiesel lemak unggas.J. Term. dubur. kalori.106, 787–
791. doi: 10.1007/s10973-011-1545-2
Ramos, MJ, Fernández, CM, Casas, A., Rodríguez, L., dan Pérez, . (2009).
Pengaruh komposisi asam lemak bahan baku terhadap sifat biodiesel.
Bioresour. teknologi.100, 261–268. doi: 10.1016/j.biortech.2008.06.039
Tim Inti R. (2012).Bahasa dan Lingkungan untuk Komputasi Statistik. Wina:
R Foundation untuk Komputasi Statistik.
Santos, NA, Cordeiro, AMTM, Damasceno, SS, Aguiar, RT, Rosenhaim,
R., Carvalho Filho, JR, dkk. (2012). Antioksidan komersial dan evaluasi
stabilitas termal.Bahan bakar 97, 638–643. doi: 10.1016/j.fuel.2012.01.074
Sharma, YC, dan Singh, B. (2009). Pengembangan biodiesel: skenario saat ini.
Memperbarui. Sust. Energi Rev.13, 1646–1651. doi: 10.1016/j.rser.2008.08.009
Xin, J., Imahara, H., dan Saka, S. (2009). Kinetika pada oksidasi biodiesel
distabilkan dengan antioksidan. Bahan bakar 88, 282–286. doi: 10.1016/j.fuel.2008.08.018
Pernyataan Benturan Kepentingan: Para penulis menyatakan bahwa penelitian
dilakukan tanpa adanya hubungan komersial atau keuangan yang dapat ditafsirkan
sebagai potensi konflik kepentingan.
Diterima: 31 Maret 2014; diterima: 13 Juni 2014; diterbitkan online: 22 Juli 2014. Kutipan: Botella
L, Bimbela F, Martín L, Arauzo J dan Sánchez JL (2014) Stabilitas oksidasi bahan bakar biodiesel
dan campurannya menggunakan metode Rancimat dan PetroOXY. Pengaruh 4-alil-2,6-
dimetoksifenol dan katekol sebagai aditif biodiesel terhadap stabilitas oksidasi. Depan. Kimia2
:43. doi: 10.3389/fchem.2014.00043
Artikel ini dikirim ke Teknik Kimia, bagian dari jurnal Frontiers in Chemistry.
Hak Cipta © 2014 Botella, Bimbela, Martín, Arauzo dan Sánchez. Ini adalah artikel akses
terbuka yang didistribusikan di bawah ketentuan Lisensi Atribusi Creative Commons
(CC BY). Penggunaan, distribusi atau reproduksi di forum lain diperbolehkan, asalkan
penulis asli atau pemberi lisensi dikreditkan dan publikasi asli dalam jurnal ini dikutip,
sesuai dengan praktik akademik yang diterima. Penggunaan, distribusi, atau
reproduksi tidak diizinkan yang tidak mematuhi ketentuan ini.
Juli 2014 | Jilid 2 | Pasal 43 |9