See discussions, stats, and author profiles for this publication at: https://www.researchgate.

net/publication/355039985

Kajian Pemanfaatan Limbah Biomassa Sebagai Katalis Heterogen Untuk

Produksi Biodiesel

Preprint · October 2021

DOI: 10.13140/RG.2.2.28549.06886

CITATIONS READS

0 850

1 author:

Widharta Surya Alam

University of Sumatera Utara
3 PUBLICATIONS   0 CITATIONS   

SEE PROFILE

All content following this page was uploaded by Widharta Surya Alam on 04 October 2021.

The user has requested enhancement of the downloaded file.

 Chemical Engineering
Undergraduate Student Paper
Online Article Assignment (2021)
Teknik Kimia – Universitas Sumatera Utara (2021)

Kajian Pemanfaatan Limbah Biomassa Sebagai Katalis Heterogen

Untuk Produksi Biodiesel

Utilization Of Biomass Wastes As Heterogeneous Catalysts For

Biodiesel Production: A Review
Widharta Surya Alam

Departemen Teknik Kimia, Fakultas Teknik, Universitas Sumatera Utara, Medan – Indonesia
*
Email: widhartasuryaalam@students.usu.ac.id

Abstrak

Kajian tentang eksplorasi pendekatan yang lebih ramah lingkungan dengan memanfaatkan bahan limbah
sebagai katalis dalam produksi biodiesel telah menarik banyak perhatian. Pengembangan katalis heterogen
berbasis kaslium (Ca) dan kalium (K) atau abu telah mendapatkan banyak kesadaran karena ketersediaan bahan
limbahnya yang kaya akan mineral besar dan aktivitas katalitiknya yang tinggi dalam transesterifikasi trigliserida
maupun minyak. Sebagian besar bahan limbah organik yang digunakan sebagai katalis heterogen memiliki
kandungan Ca alami yang melimpah, memiliki aktivitas dan selektifitas katalis yang tinggi disamping ramah
lingkungan dan menghemat biaya. Katalis heterogen dapat diproduksi dari bahan limbah berbasis Ca dan
memiliki aktivitas tinggi saat dikalsinasi pada suhu tinggi. Review ini memberi gambaran singkat mengenai
berbagai katalis berbasis Ca yang berasal dari limbah yang efisien untuk produksi biodiesel. Limbah biomassa
yang dapat dieksploitasi menjadi katalis seperti (cangkang telur ayam, cangkang moluska, tulang hewan, sisik
ikan) memiliki potensi yang sangat besar untuk dikembangkan sebagai katalis. Artikel ini menyajikan proses
produksi biodiesel menggunakan berbagai katalis berbasis kalsium dari limbah biomassa dari penelitian-
penelitian terdahulu. Berdasarkan studi yang dilaporkan bahwa penggunaan katalis heterogen sangat efektif
disisi dari segi ekonomi, karena dapat diregenerasi/digunakan kembali. Dilaporkan juga hasil yield biodiesel
berada pada >90% pada beberapa penelitian komparatif. Harapan kedepannya, aplikasi dari katalis heterogen
berbasis limbah dapat diterapkan dalam skala yang lebih besar (scale-up process).

Kata Kunci: biodiesel, katalis kalsium, katalis heterogen, limbah biomassa, transesterifikasi

Abstract

Studies on exploring more eco-friendly approaches by utilizing waste materials as catalysts in biodiesel
production have attracted a lot of attention. The development of calcium (Ca) and potassium (K) or ash-based
heterogeneous catalysts has gained a lot of awareness due to the availability of waste materials which are rich in
large minerals and their high catalytic activity in the transesterification of triglycerides and oils. Most of the organic
waste materials used as heterogeneous catalysts have abundant natural Ca content, have high catalyst activity
and selectivity, in addition to being environmentally friendly and cost-effective. Heterogeneous catalysts can be
produced from Ca-based waste materials and have high activity when calcined at high temperatures. This review
provides a brief overview of various efficient waste-derived Ca-based catalysts for biodiesel production. Biomass
waste that can be exploited into catalysts such as (chicken egg shells, mollusk shells, animal bones, fish scales)
has enormous potential to be developed as a catalyst. This article presents the biodiesel production process
using various calcium-based catalysts from biomass waste from previous studies. Based on studies reported that
the use of heterogeneous catalysts is very effective from an economic point of view, because it can be
regenerated/reused. It was also reported that biodiesel yields were >90% in several comparative studies. It is
hoped that in the future, the application of waste-based heterogeneous catalysts can be applied on a larger scale
(scale-up process).
Widharta Surya Alam (2021), Review: Pemanfaatan limbah biomassa sebagai katalis heterogen
untuk produksi biodiesel
Keywords: biodiesel, calcium catalyst, heterogeneous catalyst, waste biomass, transesterification
1. PENDAHULUAN
Meningkatnya permintaan energi dan
bahan bakar minyak fosil secara berlebihan
mengakibatkan cadangan minyak menipis.
Biofuel yang bersifat ramah lingkungan dan
terbarukan merupakan solusi alternatif dalam
mengatasi bahan bakar fosil yang menipis
(Cercado dkk., 2018). Penggunaan bahan
bakar bio sebagai pengganti bahan bakar fosil
saat ini sedang diproduksi dengan intensitas
yang meningkat (Endalew et al., 2011). Salah
satu bahan bakar bio yang menjadi perhatian
adalah biodiesel. Bio-diesel, bahan bakar yang
tidak dapat diperbarui dan terurai secara
hayati, adalah bahan bakar alternatif yang
sesuai dengan sifat-sifatnya sesuai dengan
spesifikasi standar ASTM dan EN (Knothe et
al., 2010).
Proses transesterifikasi adalah metode
yang banyak digunakan dalam produksi
biodiesel, yang melibatkan konversi
trigliserida menjadi metil ester (dengan
metanol) atau etil ester (dengan etanol)
bersama dengan penggunaan katalis yang
sesuai. Katalis basa homogen (KOH dan
NaOH) tidak mampu mengubah minyak
goreng bekas dan minyak nabati karena
kandungan FFA-nya yang tinggi sehingga
menyebabkan terbentuknya sabun di dalam
produk. Selain itu, pemisahan biodiesel dari
larutan sulit dan mahal. Reaksi dengan katalis
asam untuk pra-esterifikasi FFA tinggi tidak
sesuai karena sifat korosif katalis asam. Oleh
karena itu, studi tentang pengembangan
katalis heterogen padat telah meningkat
(Serio et al., 2010). Rasio molar yang lebih
tinggi, jumlah katalis dan suhu reaksi yang
dibutuhkan untuk katalisis heterogen bila
dibandingkan dengan katalisis homogen
merupakan komplikasi untuk produksi
biodiesel berbiaya rendah.
Katalis heterogen basa padat relatif
memerlukan kondisi reaksi yang lebih rendah
jika dibandingkan dengan katalis asam padat.
Bahan limbah yang berasal dari industri dan
biologis dapat membantu dalam
pengembangan katalis dasar padat yang
ekonomis. Kesadaran terhadap eksplorasi
bahan limbah dapat membantu dalam
pengembangan katalis yang
mempromosikan pendekatan berkelanjutan
dan ramah lingkungan terhadap produksi
biodiesel (Markowski et al., 2013). Sekam
padi sebagai produk sampingan
menghasilkan sekitar 20% berat beras saat
digiling. Sekitar 151 juta ton sekam
diproduksi seperti yang dilaporkan pada Juli
2017 (FAO, 2017). Kalsium oksida (CaO)
adalah salah satu katalis yang paling aktif
dalam kategori katalis basa padat. Karena
biayanya yang rendah, ketersediaan yang
mudah dan kemampuan regenerasi yang
tinggi. CaO adalah katalis yang banyak
digunakan untuk transesterifikasi berbagai
bahan baku. Selain itu, berbagai produk
limbah mengandung kandungan Ca dalam
jumlah besar dan mudah didapat dengan
biaya rendah. CaO sebagai penyangga katalis
sangat ideal karena luas permukaannya yang
tinggi dan banyaknya pori yang tersedia di
permukaan. CaO adalah katalis non-toksik
yang memiliki kebasaan tinggi dan
meningkatkan hasil fatty acid methyl esters
(FAME) yang lebih tinggi (Boey et al., 2011;
Shu et al., 2017).
Melihat hal ini, ada kebutuhan untuk
mengeksplorasi katalis yang berasal dari
limbah yang menunjukkan aktivitas tinggi.
Melalui pendekatan ini, biaya produksi
biodiesel akan menjadi turun, dengan
mempertimbangkan aplikasi industri. Tujuan
dari tinjauan ini adalah untuk membahas
pergeseran katalisis heterogeny yang baru-
baru ini menuju kemungkinan yang lebih
ekonomis bersama dengan aktivitas tinggi
dan dapat digunakan kembali. Suhu kalsinasi
untuk aktivasi katalis berbasis Ca merupakan
variabel penting bersama dengan parameter
transesterifikasi: rasio molar, jumlah katalis,
suhu reaksi dan waktu reaksi.
2. PRODUKSI BIODIESEL DENGAN
KATALIS HETEROGEN
Biodiesel secara kimiawi dikenal sebagai
asam lemak metil ester (FAME) dicapai
dengan reaksi kimia yang disebut
transesterifikasi (Chen et al, 2012; Reddy et
al., 2018; Boro et al, 2012). Transesterifikasi
adalah salah satu metode termudah dan
paling efektif untuk produksi biodiesel di
mana trigliserida yang ada dalam minyak dan
lemak bereaksi dengan alkohol (lebih disukai.
Metanol) dengan adanya katalis untuk
menghasilkan FAME dan gliserol sebagai
produk samping (Hoque et al., 2011; Tariq et
al., 2012; Kouzu et al., 2008). Sintesis
biodiesel melalui transesterifikasi dikatalisis
menggunakan katalis asam, basa, dan enzim
Page | 1
Widharta Surya Alam (2021), Review: Pemanfaatan limbah biomassa sebagai katalis heterogen
untuk produksi biodiesel
(Schuchardt et al., 1998; Meher et al., 2006).
Selain bersifat korosif, reaksi katalis asam
memerlukan rasio metanol terhadap minyak
yang tinggi, tekanan dan suhu yang lebih
tinggi serta waktu reaksi yang lebih lama
dimana proses tersebut memiliki kelemahan
dalam banyak aspek (Freedman et al., 1999;
Canacki & Gerpen).
Meskipun reaksi transesterifikasi minyak
dengan katalis basa homogen memerlukan
kondisi yang lebih ringan dan waktu reaksi
yang lebih singkat dengan konversi yang
tinggi, namun memiliki beberapa kekurangan
seperti pembentukan sabun dan komplikasi
dalam pemisahan katalis dari campuran
produk res yang katalisnya tidak dapat didaur
ulang karena dikonsumsi selama reaksi
(Hoque et al., 2011; Dube et al., 2007).
Akibatnya, proses ini mahal dan karenanya
tidak layak untuk produksi biodiesel
(Abdullah et al., 2017). Umumnya, biaya
katalis enzim sangat tinggi dan laju
transesterifikasi minyak dengan katalis ini juga
sangat lambat sehingga menghambat
aplikasi yang lebih luas (Leung et al., 2010).
Untuk mengatasi masalah yang dihadapi
pada katalisis homogen, penerapan katalis
heterogen atau basa padat untuk sintesis
biodiesel telah mendorong para peneliti dan
mendapatkan daya tarik yang meningkat di
seluruh dunia karena mereka memiliki banyak
keuntungan. Mereka jauh lebih baik daripada
katalis asam dan enzim. Mereka dapat
digunakan dalam proses kontinyu, dapat
digunakan kembali beberapa kali, dapat
memberikan waktu reaksi yang lebih singkat
dalam kondisi ringan dengan aktivitas
katalitik yang lebih tinggi, dan dapat
memberikan produk berkualitas serta katalis
tidak memungkinkan pembentukan sabun
selama reaksi, dan keseluruhan proses ramah
lingkungan (Chen et al., 2012; Li & Rudolph,
2008; Reddy et al., 2007; Teng et al, 2009;
Liu et al., 2008). Banyak katalis heterogen
telah dilaporkan dalam beberapa dekade
terakhir dalam berbagai studi literatur untuk
produksi biodiesel.
Beberapa di antaranya adalah natrium
molibdat (Na2MoO4) (Nakagaki et al., 2008),
vanadil fosfat (Serio et al., 2007), zirkonia yang
didukung tungsten oksida (Ramu et al., 2004),
zirkonia tersulfat (Garcia et al., 2008), tembaga
vanadium fosfat (Chen et al., 2011), CaO
(Zhang et al., 2010; Liu et al., 2008) kalsium
etoksida (Liu et al., 2008), kalsium metoksida,
SrO (Liu et al., 2007), KF/c-Al2O3 (Lingfeng et
al., 2007; Teng et al., 2009). KF/ZnO (Hameed
et al., 2009), KF/Al2O3 (Guomin et al., 2007),
KF-Eu2O3 (Sun et al., 2008), KF/hidrotalsit
(Gao et al., 2008), KF/Ca-Mg-Al hidrotalsit
(Gao et al., 2010), oksida logam berbasis
kalsium (Kawashima et al., 2008), MgO
(Dossin et al., 2006), K2CO3-MgO (Liang et al.,
2009), oksida logam yang didukung Al2O3
(Benjapornkulaphong et al., 2009), Na/SiO2
(Akbar et al., 2009), KOH-Nd2O3 (Li et al.,
2011) dan sebagainya.
Namun, semua katalis yang dilaporkan ini
tidak efisien untuk produksi biodiesel karena
langkah persiapan katalis yang rumit dan
mahal dari sisi proses dan bahan baku. Karena
katalis ini berasal dari sumber tak terbarukan,
beberapa katalis di atas menimbulkan
masalah pembuangan dan juga tidak ramah
lingkungan (Abdullah et al., 2017).
Mempertimbangkan biaya dan efisiensi
produksi biodiesel, penelitian dan
pengembangan katalis heterogen belakangan
ini telah dialihkan ke sumber daya terbarukan
alami .
Beberapa laporan katalis padat berbasis
CaO yang diperoleh dari biomassa terbarukan
telah ditemukan dalam berbagai studi literatur
untuk produksi biodiesel. Bahan biomassa
yang digunakan untuk preparasi katalis adalah
cangkang kerang (Hu et al., 2011) cangkang
kerang (Boey et al., 2011) cangkang biont (Xie
et al., 2009), cangkang telur (Wei et al., 2009;
Viriya-empikul et al., 2010) cangkang telur
ayam kampung (Sharma et al., 2010)
cangkang telur burung unta (Tan et al., 2015),
cangkang rajungan (Boey et al., 2009; Madhu
et al., 2017), cangkang keong (Birla et al.,
2012), kulit udang (Yang et al., 2007),
cangkang kerang (Nair et al., 2012), tulang
hewan (Obadiah et al., 2012), tulang ayam
(Suwannasom et al., 2016) skala Labeo rohita
(Chakraborty et al., 2011), cangkang tiram
(Nakatani et al., 2009).
3. KATALIS BERBASIS LIMBAH
Katalis berbasis biomassa adalah istilah
yang mengacu pada jenis katalis yang berasal
dari sumber alami (bahan biologis dari
makhluk hidup). Tren saat ini menunjukkan
bahwa penerapan sumber biologis alami
kalsium dan karbon menjadi katalis heterogen
yang potensial untuk transesterifikasi minyak
nabati. Aplikasi ini merupakan metode yang
menjanjikan karena dapat menghasilkan
katalis heterogen berbasis bio yang sangat
efisien. Katalis padat yang dibuat dari
Page | 1
Widharta Surya Alam (2021), Review: Pemanfaatan limbah biomassa sebagai katalis heterogen
untuk produksi biodiesel
biomassa menyajikan solusi ramah lingkungan
karena tidak beracun, tidak korosif dan
menghilangkan produksi air limbah (Lam et al.,
2010). Selain itu, sebagian besar berasal dari
biomassa yang dianggap sebagai bahan
berbiaya rendah dan tersedia berlimpah
(Luque et al., 2012). Selain itu, tidak ada
masalah pembuangan yang akan segera
terjadi karena katalis itu sendiri dapat terurai
secara hayati (Sanjay, 2013). Beberapa
laporan katalis padat berbasis CaO yang
diperoleh dari biomassa terbarukan telah
ditemukan dalam berbagai studi literatur untuk
produksi biodiesel.
3.1 Katalis Berbasis Limbah Cangkang
Hewan
Jumlah cangkang yang berlebih yang
tidak bernilai berfungsi sebagai pengganti
katalis komersial. Penggunaan cangkang
limbah mengurangi biaya produk secara
keseluruhan dengan menghilangkan
kebutuhan untuk mendapatkan CaCO3 dari
sumber yang tidak terbarukan (Oliveira et al.,
2013). Limbah kulit telur dan moluska
merupakan sumber terkaya CaCO3, yang
berasal dari sumber biologis (Boro et al.,
2012).
Cangkang telur burung telah terbukti
menjadi sumber CaO yang andal (Tan et al.,
2015). Kulit telur burung yang paling umum
adalah kulit telur ayam (Balakrishnan et al.,
2011). Katalis cangkang telur ayam yang
dikalsinasi pertama untuk reaksi
transesterifikasi disintesis (Wei et al., 2009).
Dalam penelitiannya, katalis CaO dari kulit
telur setelah dikalsinasi pada suhu 1000 °C
selama 2 jam menunjukkan kinerja katalitik
yang tinggi untuk biodiesel (yield biodiesel
95%). Selain itu, aktivitas katalitik katalis
menurun secara bertahap dalam 13 siklus
pertama, dan sepenuhnya dinonaktifkan
setelah siklus ke-17 karena munculnya
kalsium hidroksida. Cangkang telur ayam
yang dikalsinasi juga telah digunakan untuk
transesterifikasi minyak yang tidak dapat
dimakan (Wei et al., 2009; Sharma et al.,
2010). Cho et al. (2010), mengeksplorasi
katalis kulit telur puyuh yang diolah dengan
asam untuk transesterifikasi minyak sawit.
Setelah menggunakan asam yang diolah
dengan larutan HCl untuk menghilangkan
lapisan kutikula yang padat dan kemudian
dikalsinasi di atas 800 °C, katalis yang
disintesis dapat mempertahankan konversi
yang tinggi (di atas 98%) selama 5
penggunaan berulang. Selain itu, CaO
cangkang telur puyuh yang dibuat
menunjukkan kinerja katalitik yang lebih
tinggi daripada CH3OK karena pori-pori
besar pada permukaan katalis tidak hanya
memberikan situs basa yang kuat dalam
jumlah besar tetapi juga membuat molekul
minyak mudah dilewati.
Boey et al. (2009) dan Boey et al. (2011)
telah berhasil memanfaatkan limbah
cangkang kepiting dan kerang (Anadara
granosa) sebagai prekursor CaO untuk
produksi biodiesel. Setelah kalsinasi pada
suhu 900 °C, kemurnian biodiesel dapat
mencapai 96,5% untuk cangkang rajungan
sedangkan rendemen 97,48% diperoleh
untuk cangkang kerang. Penggunaan limbah
kalsinasi cangkang Turbonilla striatula sebagai
katalis dalam transesterifikasi minyak mustard
untuk sintesis biodiesel pertama kali diteliti
oleh Boro et al. (2012). Para peneliti
menemukan bahwa katalis yang dihasilkan
menunjukkan luas permukaan dan volume
pori yang lebih tinggi pada 700-900 °C. Hasil
93,3% diperoleh. Strategi serupa digunakan
untuk limbah cangkang kerang untuk
mendapatkan katalis CaO untuk produksi
biodiesel (Rezaei et al., 2013).
Cangkang kerang juga dapat diterapkan
untuk memperoleh CaO. Buasri et al. (2014),
meneliti katalis turunan CaO dari limbah
cangkang kerang untuk produksi biodiesel
dari minyak sawit. Sebelum reaksi
transesterifikasi, cangkang kerang
mengalami kalsinasi pada suhu 1000 °C
selama 2 jam yang mengakibatkan
terbentuknya butiran dan agregat pada
permukaan katalis berukuran lebih kecil.
Kondisi ini menyebabkan peningkatan luas
permukaan spesifik katalis dan secara
bersamaan meningkatkan aktivitas
katalitiknya. Katalis yang dihasilkan mampu
menghasilkan 95,44% FAME dalam waktu
reaksi 3 jam.
Dalam studi lain oleh Jairam et al. (2012),
penerapan cangkang tiram yang diresapi KI
sebagai katalis untuk produksi biodiesel telah
diselidiki. Katalis dibuat melalui kalsinasi pada
1000 °C selama 4 jam, diikuti dengan
impregnasi dengan KI dan kalsinasi ulang
pada 300 °C selama 2 jam. Impregnasi
meningkatkan kimia permukaan katalis
dengan pembentukan lapisan tebal KI dan
peningkatan luas permukaan dari 1,8 menjadi
6 m2/g (31 kali lipat katalis yang tidak diolah).
Penggunaan selanjutnya dalam
transesterifikasi minyak kedelai menghasilkan
Page | 1
Widharta Surya Alam (2021), Review: Pemanfaatan limbah biomassa sebagai katalis heterogen
untuk produksi biodiesel
85% konversi menjadi FAME menggunakan 1
mmol/g katalis loading selama 4 jam waktu
reaksi.
Di sisi lain, Correia et al. (2014),
mengevaluasi kinerja dua jenis limbah
cangkang dalam transesterifikasi minyak
bunga matahari. Kulit telur dan cangkang
kepiting dikalsinasi pada suhu 900 °C selama
2 jam untuk menguraikan bahan organik dan
menyelesaikan konversi menjadi CaO.
Penggunaan cangkang telur menghasilkan
yield FAME 97,75% pada kondisi reaksi
beban katalis 3 wt%, rasio metanol-minyak
9:1 dan waktu reaksi 3 jam. Di sisi lain,
cangkang rajungan menunjukkan rendemen
FAME sebesar 83,1% pada kondisi reaksi
beban katalis 3% berat, rasio metanol-tooil
6:1 dan waktu reaksi 4 jam. Cangkang telur
menunjukkan aktivitas katalitik yang lebih baik
daripada cangkang rajungan
kandungan Ca permukaan yang lebih tinggi
sebagai hasil dari pori-pori yang terdistribusi
dan berkembang dengan baik selama proses
kalsinasi.
Sebuah studi serupa dilakukan oleh
Viriya-empirikul et al. (2012)
membandingkan kinerja tiga jenis limbah
cangkang pada produksi biodiesel dari
minyak sawit olein. Cangkang telur, keong
mas, dan Meretrix venus diubah menjadi CaO
melalui kalsinasi pada suhu 800 °C selama
0,5–8 jam sebelum dilakukan reaksi
transesterifikasi. Setelah reaksi 1 jam
diperoleh yield biodiesel yang menggunakan
limbah cangkang telur, keong mas, dan
Meretrix venus masing-masing adalah 93,86
dan 74%. Cangkang telur menunjukkan
kemampuan yang sangat baik sebagai katalis
dibandingkan dengan yang lain karena
pembentukan partikel terkecil dengan
berbagai bentuk dan ukuran
memberikan luas permukaan tertinggi untuk
reaksi. Namun demikian, semua katalis.
memberikan FAME lebih besar dari 90% pada
waktu reaksi 2 jam. Penulis juga mempelajari
pengaruh berbagai waktu kalsinasi pada
sampel yang dikalsinasi. Dari
pengamatan, waktu kalsinasi yang lama
memberikan efek sintering pada partikel
katalis dan susut pada butiran yang dapat
menurunkan luas permukaan. Oleh karena
itu, aktivitas katalitik berkurang secara drastis
dan menurunkan hasil biodiesel. Waktu
penahanan kalsinasi optimal ditemukan pada
2 – 4 jam.
3.2 Katalis Abu dari Limbah Biomassa
Beberapa penelitian telah meneliti
tentang potensi abu biomassa sebagai
katalisator produksi biodiesel. Secara alami,
senyawa organik mungkin mengandung
sejumlah besar karbon (C) dan oksigen (O)
dan garam logam termasuk kalium (K), natrium
(Na), magnesium (Mg), kalsium dan (Ca)
(Luque et al., 2012). Setelah pembakaran
pada suhu yang sangat tinggi, kandungan C
dan O akan tiba-tiba berkurang, meninggalkan
oksida logam alkali seperti CaO, kalium oksida
(K2O) dan magnesium oksida (MgO) sebagai
bahan aktif utama dalam abu (Vadery et al.,
2014). Kehadiran oksida berkekuatan basa
tinggi dalam abu meningkatkan kemampuan
katalitiknya untuk menghasilkan biodiesel
(Chakraborty et al., 2015) Dalam studi lain
oleh Ofori-Boateng dan Lee (2013),
karena melaporkan bahwa, kalium sebagai katalisator
potensial untuk produksi biodiesel.
Dalam studi lain yang dilakukan oleh
Potash atau bahan yang mengandung kalium
dapat ditemukan dalam bentuk kalium
karbonat (K2CO3) atau kalium klorida (KCl),
yang
produk sampingan dari pembakaran
biomassa. Kalium yang diturunkan secara
anorganik telah terbukti memiliki kemampuan
katalitik yang tinggi dan digunakan sebagai
katalis dasar dalam produksi biodiesel, tetapi
sintesisnya agak berbahaya, merusak
lingkungan dan tidak berkelanjutan. Dengan
demikian, kalium yang diturunkan dari
biomassa menunjukkan aktivitas katalitik yang
sama dengan sebelumnya selain ramah
lingkungan, aman dan berkelanjutan
Bazargan et al. (2015), memanfaatkan
residu cangkang sawit (PKS) yang bila
dilakukan perlakuan termal membentuk katalis
CaO. CaO yang terbentuk pada temperatur
yang
antara 550-670°C terlihat melimpah. PKS
dikalsinasi pada 800°C selama 2 jam pada 5
wt% pemuatan, rasio molar mengubah minyak
bunga matahari menjadi biodiesel (99% dalam
5 jam). Katalis menunjukkan serupa jika
dibandingkan dengan CaO komersial.
hasil
Kemudian, Bazar et al. (2015), yang juga
menggunakan katalis cangkang sawit berbasis
CaO memperoleh hasil yang serupa dengan
hasil FAME 99% dengan kondisi reaksi yang
dioptimalkan: residu cangkang sawit 5% berat
dikalsinasi pada 800 °C selama 2 jam, rasio
molar 9:1 dan suhu reaksi 60 °C. Aktivitas
katalitik dipertahankan hanya untuk tiga kali
penggunaan kembali berturut-turut setelah
itu turun secara signifikan, kemungkinan
besar karena pencucian ion Ca2+.
Page | 1
Widharta Surya Alam (2021), Review: Pemanfaatan limbah biomassa sebagai katalis heterogen
untuk produksi biodiesel
Vadery et al. (2014), menyelidiki potensi
sabut kelapa sebagai katalisator produksi
biodiesel dari minyak biji jarak pagar. Katalis
dibuat melalui kalsinasi pada 250-500 °C
selama 1 jam. Setelah pembakaran,
kandungan karbon dan oksigen berkurang
dengan cepat, meninggalkan spesies K,
termasuk KCl, K2Si2O5, dan K2SO4 sebagai
komponen utama dalam abu. Penggunaan
abu sabut kelapa sebagai katalis untuk reaksi
transesterifikasi menghasilkan 97% rendemen
FAME dalam 30 menit reaksi. Katalis yang
dibuat menunjukkan kinerja yang sangat baik
(> 95%) bahkan pada suhu kamar dan rasio
metanol-terhadap-minyak yang lebih rendah.
Namun, studi kegunaan kembali menunjukkan
bahwa katalis bekas kehilangan aktivitasnya
karena pencucian komponen aktif yang
berlebihan sehingga mencegah penggunaan
berulang
3.3 Katalis Heterogen berbasis Tulang
Tulang hewan hasil limbah industri
daging terdiri dari hidroksiapatit
(Ca10(PO4)6(OH)2), sebagai komponen
utamanya. Chakraborty et al. (2015),
menggunakan abu tulang kalkun sebagai
katalis untuk transesterifikasi minyak mustard
India (Brassica nigra). Perlakuan kalsinasi pada
909,4 °C selama 4 jam mengubah tulang
kalkun menjadi katalis BTCP (tri ‑ kalsium fosfat
biologis). Teknik RSM yang dibantu dengan
desain komposit FCC (face centered central)
menghitung parameter optimum untuk hasil
tertinggi. Ghanei et al. (2016),
mengembangkan limbah tulang domba yang
dimuat Ca(NO3)2.4H2O sebagai katalis dasar
padat untuk transesterifikasi minyak kanola.
Katalis yang dikalsinasi pada 600°C
selama 4 jam mengubah kalsium nitrat
tetrahidrat menjadi CaO yang dimuat pada
HPA (dari bubuk tulang). Analisis BET
mengkonfirmasi luas permukaan terbesar
(5.2499 m2/g) dari katalis dengan muatan CaO
5% berat. Katalis tulang yang dimuat CaO
menunjukkan usabilitas yang baik dengan
kerugian minimal dalam hasil setelah empat
kali berjalan. Katalis tulang domba yang
diturunkan menunjukkan aktivitas yang tidak
mencukupi dan dapat digunakan kembali
yang dapat diabaikan.
3.4 Katalis Heterogen berbasis
Limbah Sisik Ikan
Sumber limbah juga mencakup limbah
sisik ikan yang mengandung HAP
(hidroksiapatit) sebagai komponen utama,
yang berubah menjadi β-trikalsium fosfat
setelah kalsinasi. Chakraborty et al., (2012)
mengembangkan metode baru untuk
menggunakan sisik ikan limbah sebagai katalis
heterogen. Limbah ikan Rohu (Labeo rohita),
saat dikalsinasi pada suhu 900 °C selama 2
jam, menghasilkan pembentukan katalis aktif
β-Ca3(PO4)2. Perbandingan molar 6,27:1,
jumlah katalis wt% dan temperatur kalsinasi
997,42°C, ditinjau dengan teknik RSM
(Response Surface Methodology),
menghasilkan FAME 97,73% dari minyak
kedelai. Tidak ada kehilangan aktivitas katalitik
yang signifikan yang diamati selama enam kali
penggunaan kembali. Dalam studi lain,
Chakraborty et al. (2012) menyiapkan katalis
asam padat Ni-Ca-HAP dengan memasukkan
nikel nitrat heksahidrat pada skala limbah ikan
untuk esterifikasi minyak sisa penggorengan
(kedelai), sesuai untuk transesterifikasi
selanjutnya dengan katalis basa padat pada
kalsinasi skala ikan pada suhu 300 °C. Konversi
maksimum 59,90% FFA (free fatty acid)
dicapai dengan parameter yang sesuai (suhu
kalsinasi 300 °C, laju alir metanol 0,80
mL/menit, 30% berat Ni(NO3)2,6H2O jumlah)
dihitung dengan pendekatan RSM. Skala
limbah ikan yang dikalsinasi sebagai katalis
dasar menghasilkan rendemen FAME sebesar
98,40%.
4. KATALISIS MINYAK MELALUI
TRANSESTERIFIKASI MENGGUNAKAN
KATALIS HETEROGEN BERBASIS KALSIUM
(KATALIS CaO)
Banyak penelitian melaporkan
mekanisme reaksi untuk CaO yang dikatalis
transesterifikasi Mekanisme umum untuk
reaksi transesterifikasi dengan katalis
heterogen CaO dijelaskan dalam Gambar 1.
Banyak penelitian melaporkan mekanisme
reaksi untuk CaO yang dikatalis
transesterifikasi (Roschat et al., 2016; Marinkov
et al., 2016).
Reaksi transesterifikasi terjadi ketika
gugus trigliserida mengalami penyerangan
akibat ion metoksida (metanolisis) yang
membentuk senyawa metil ester. Produk
samping yang dihasilkam adalah crude
gliserol. Reaksi umum dari transesterifikasi
dapat dilihat pada Gambar 1 (Darwin et al.,
2010).
Pada kenyataannya, reaksi
transesterifikasi yang terjadi, jika ditinjau dari
sisi dekomposisi trigliserida (minyak) terbagi
Page | 1
Widharta Surya Alam (2021), Review: Pemanfaatan limbah biomassa sebagai katalis heterogen
untuk produksi biodiesel
dalam tiga tahapan yaitu (1) dekomposisi
trigliserida (TG) membentuk digliserida (DG),
(2) dekomposisi digliserida membentuk
monogliserida (MG), dan (3) dekomposisi
monogliserida membentuk gliserol (GL)
Gambar 1. Reaksi Transesterifikasi Trigliserida secara umum (Darwin et al., 2015).
Mekanisme umum untuk reaksi
transesterifikasi dengan katalis CaO dijelaskan
dalam Gambar 2. Efek katalitik katalis CaO
dalam transesterifikasi disebabkan adanya
anion oksigen yang menampilkan sifat dasar
yang kuat (Kouzu & Hidaka, 2012). Langkah 1,
melibatkan pembentukan anion metoksida
basa kuat baik secara langsung maupun tidak
langsung dalam dua cara. O2- dari situs dasar
nanokatalis CaO mengekstrak Hþ dari gugus
OH (hidroksil) metanol dan membentuk anion
metoksida. Dalam keberadaan molekul air
(H2O), O2- dari nanokatalis CaO mengekstrak
Hþ dari H2O untuk membentuk OHe yang
selanjutnya mengekstraksi Hþ dari metanol
untuk membentuk anion metoksida dan H2O.
Pada langkah 2, anion metoksida yang
menempel pada permukaan
katalis
menyerang karbon karbonil dari molekul
trigliserida untuk membentuk zat antara
tetrahedral. Kemudian zat antara tetrahedral
mengambil ion Hþ dari permukaan CaO dan
bereaksi dengan metanol menghasilkan anion
metoksida. Akhirnya, penataan ulang hasil
antara tetrahedral dalam pembentukan asam
sebagai produk samping (Budiman et al.,
2017).
lemak metil ester (FAME) dan gliserol. Siklus
tersebut berlanjut hingga ketiga karbon
karbonil trigliserida telah diikat oleh ion
metoksida menghasilkan 3 mol metil ester dan
1 mol gliserol.
Selama reaksi transesterifikasi, kalsium
metoksida terbentuk pada permukaan katalis
CaO akibat pencucian ion kalsium menjadi
metanol (Granados et al., 2007; Kouzu et al.,
2009). Oleh karena itu, katalis heterogen
berbasis kalsium (CaO) dapat berperan
sebagai katalis dan mempercepat laju reaksi,
banyak laporan (Gryglewicz, 1999; Taufiq-yap
et al., 2011), menunjukkan bahwa kalsium
metoksida memiliki aktivitas katalitik yang
tinggi dan memiliki kebasaan yang kuat
sebagai katalis basa padat.
Pada reaksi transesterifikasi, reaktan pada
keadaan awal mengalami pembentukan
sistem cairan dua fasa. Pada keadaan ini, reaksi
dikendalikan oleh difusi. Akan tetapi, difusi
memberi sedikit hasil antara dua fasa sehingga
reaksi pada kondisi awal lambat. Ketika ester-
ester (biodiesel) mulai terbentuk, ester
bertindak sebagai pelarut fungsional sehingga
liquid menjadi satu fasa (Reyero et al., 2015).
Page | 1
Widharta Surya Alam (2021), Review: Pemanfaatan limbah biomassa sebagai katalis heterogen
untuk produksi biodiesel

Gambar 1. Mekanisme transesterifikasi dengan sistem Katalis Heterogen (Pandit et al., 2017)

5. FAKTOR YANG MEMPENGARUHI yield karena transesterifikasi merupakan reaksi

TRANSESTERIFIKASI (KINETIKA DAN reversible sehingga produk biodiesel dapat
TERMODINAMIKA) kehilangan ester-esternya. Ini bisa kita kaitkan
Transesterifikasi merupakan proses reaksi dengan konversi kesetimbangan
trigliserida, lipid, lemak, asam lemak dengan termodinamika yang menurun bila suhu
alkohol rantai pendek menggunakan bantuan meningkat (Smith et al., 2018). sebagaimana
katalis basa (Zahan et al., 2018). Faktor yang diekspresikan pada Persamaan (1) berikut ini.
mempengaruhi reaksi ini diantaranya d ln K ∆Ho
kecepatan pengadukan, suhu reaksi, = 2
dT RT
konsentrasi katalis, rasio mol minyak alkohol, K ∆Ho 1 1
dan waktu reaksi. Produksi biodiesel dari ln ' =- ( - ) ….…………………………………….…..(1)
K R T T'
minyak sawit dan katalis heterogen oleh Zhang
et al. (2020) mencapai 99,68% pada rasio Dimana K merupakan konstanta konversi
minyak metanol 1:12. Kajian lain oleh Ding et kesetimbangan yang berbanding terbalik
al. (2018) pada rasio 9:1 yield sebesar 97,77%, terhadap suhu T. Disisi lain, bila ditinjau dari
dan tidak jauh berbeda saat 1:12 sebesar segi kinetika reaksi kimia, reaksi
97,77%, dan terjadi penurunan ketika rasio transesterifikasi dapat berbalik mengikuti
molar dinaikkan menjadi 1:18, yield biodiesel hukum pada persamaan (2).
yang dihasilkan berkurang menjadi 94,04%.
Transesterifikasi merupakan reaksi yang 𝑘 = 𝐴𝑒 −𝐸𝑎/𝑅𝑇 …………………………………………………………… (2)
Ea
berlangsung pada 50 – 80°C. Reaksi ln k = ln A- (2𝑎)
endotermis membutuhkan panas, sehingga RT ……………………………………………………………
suhu adalah faktor penting. Jika suhu tidak Dimana k adalah konstanta kinetika laju
mencukupi kondisi, maka reaksi tidak akan reaksi, R adalah konstanta gas ideal, A
berjalan baik. Namun, ketika reaksi melampaui koefisien tumbukan, E energi aktivasi, dan T
suhu optimum, maka akan terjadi penurunan adalah suhu. Saat suhu dinaikkan, harga k akan

Page | 1
Widharta Surya Alam (2021), Review: Pemanfaatan limbah biomassa sebagai katalis heterogen
untuk produksi biodiesel

meningkat. Jika harga k meningkat akan pada proses transesterifikasi juga memperluas
mempercepat laju reaksi sehingga bidang permukaan reaksi.
meningkatkan yield biodiesel. Nilai A atau Berbagai perbandingan hasil
koefisien tumbukan merupakan manifestasi transesterifikasi dirangkum dalam Tabel 1.,
dari jumlah energi kinetik yang terjadi didalam mengenai perkembangan produksi biodiesel
reaksi melalui tumbukan molekul. Peningkatan dengan katalis heterogen pada berbagai
tumbukan molekul dapat dilakukan dengan kondisi untuk melihat pengaruh
meningkatkan kecepatan pengadukan (rpm) transesterifikasi untuk produksi biodiesel.

Tabel 1. Pengembangan berbagai jenis katalis heterogen berbasis limbah biomassa untuk produksi
biodiesel
Suhu Kondisi Transesterifikasi
Bahan (°C), Rasio
Yield
Baku Limbah waktu mol Katalis Suhu Waktu Referensi
(%)
Minyak Kalsinasi minyak/ (%wt) (°C) (jam)
(jam) metanol
Minyak Cangkang (Wei et al.,
1000; 1 1/9 3 65 3 95
kedelai telur ayam 2009)
1
Minyak Cangkang (Wei et al.,
1000; 4 1/10 mmol/ 50 4 85
kedelai tiram 2009)
g
Minyak Cangkang (Rezaei et
1050; 2 1/24 12 60 8 94,1
kedelai kerang al., 2013)
Minyak Cangkang (Cho et al.,
800; 2 1/12 1,5 65 - 98
sawit telur puyuh 2010)
(Viriya-
Minyak Cangkang
800; 4 1/18 15 - 4 96,7 empikul et
sawit telur ayam
al., 2010)
Minyak Cangkang (Chen et
800; 4 1/15 9 65 8 80,2
sawit telur ayam al., 2012)
Minyak Cangkang (Roschat et
800; 3 1/12 5 65 1,5 98,5
sawit siput al., 2016)
Minyak Cangkang (Buasri et
1000; 4 1/9 10 65 3 95,4
sawit kerang al., 2014)
Minyak Cangkang (Buasri et
900; 4 1/9 20 60 4 94,4
sawit telur ayam al., 2014)
Minyak Cangkang (Buasri et
900; 4 1/9 20 60 4 92,9
sawit telur bebek al., 2014)
(Viriya-
Olein Cangkang
800; 2 1/18 10 60 2 94,1 empikul et
sawit telur
al., 2010)
(Sirisombo
Minyak Cangkang
1000; 2 1/6 5 65 2 >86 onchai et
jelantah kerang
al., 2015)
Minyak
Cangkang (Buasri et
bunga 900; 2 1/9 3 60 3 97,8
telur al., 2014)
matahari
Minyak (Bazargan
Abu tandan
bunga 800; 2 1/9 5 60 5 99 et al.,
sawit
matahari 2015)
Minyak Abu sabut (Vadery et
500; 1 1/12 7 45 0,5 90
jarak kelapa al., 2014)
Minyak Abu sekam (Hindryawari
500; 3 1/9 3 65 1 96,5
jelantah padi et al., 2014)

Page | 1
Widharta Surya Alam (2021), Review: Pemanfaatan limbah biomassa sebagai katalis heterogen
untuk produksi biodiesel
Minyak
Tulang 200 –
kelapa 1/18
hewan 1000
sawit
Minyak
Tulang ayam 800; 5 1/3
Jelantah
Minyak
Sisik ikan 1000, 2 1/6
kedelai
Minyak Cangkang
950, 4 1/9
rapeseed telur
Berdasarkan Tabel 1, dapat dilihat
perbandingan dari berbagai penelitian yang
telah dilakukan. Potensi yang sangat
menjanjikan dari katalis berbasis limbah
biomassa memberikan rendemen atau yield
biodiesel secara rata-rata adalah mencapai
>90%. Hasil yang telah diperoleh ditentukan
oleh beberapa faktor seperti bahan baku yang
digunakan, kondisi kalsinasi katalis (treatment),
rasio molar penggunaan minyak dan metanol,
serta kondisi operasi suhu, dan lain-lain.
Potensi limbah biomassa sebagai sumber
katalis heterogen sangat menjanjikan terlebih
lagi keberlimpahan bahan baku cukup tinggi
di Indonesia. Hambatan dan tantangan
kedepannya adalah bagaimana penggunaan
katalis berbasis limbah biomassa dapat
diaplikasikan dalam skala besar atau industri.
Penggunaan bahan biomassa pada
pembuatan katalis heterogen ini juga
melibatkan proses pre-treatment awal.
Tentunya diperlukan modal yang besar
ditahap awal. Sehingga kedepannya perlu
dilakukan kajian ekonomi dan efektivitas
ekonomi terkait hal ini. Para peneliti dari
belahan dunia juga tentunya akan terus
berusaha untuk mengembangkan metode
sintesis katalis heterogen yang lebih ringkas,
efektif dan juga ramah lingkungan. Terlepas
dari kebutuhan untuk mengeksplorasi lebih
lanjut bidang katalis untuk produksi biodiesel,
prospek penelitian yang intens dan beragam
tentang katalis yang diturunkan dari sumber
limbah (biomassa) menunjukkan potensinya
sebagai katalis heterogen untuk produksi
biodiesel di tingkat industri.
6. KESIMPULAN
Dalam pembuatan katalis heterogen
berbasis limbah biomassa memerlukan suhu
kalsinasi yang cukup tinggi. Proses konversi
limbah akan menghasilkan katalis yang
(Obadiah
20 65 4 96,7 et al.,
2012)
(Suwannaso
3 80 3 96 m et al.,
2016)
(Chakrabort
1 70 5 97,7 y et al.,
2011)
(Yasar,
4 60 1 96,81
2019)
mengandung mineral atau abu (kalsium Ca
dan kalium K). Bahan baku seperti limbah
cangkang hewan, tulang, sisik ikan dan tandan
biomassa sangat mudah dikalsinasi. Katalis ini
dapat diaplikasikan untuk proses
transesterifikasi trigliserida untuk produksi
biodiesel.
Berdasarkan hasil review ini, katalis
heterogen yang berbasis limbah biomassa
memberikan yield biodiesel yang tinggi
dengan rata-rata >90%. Pada saat proses
transesterifikasi, waktu reaksi juga tidak terlalu
lama, tidak mengalami reaksi saponifikasi dan
katalis ini juga dapat diregenerasi atau
digunakan kembali sehingga meminimalkan
biaya produksi untuk proses yang ekonomis.
DAFTAR PUSTAKA
[1] A. F. Lee, J. A. Bennett, J. C. Manayil, and K.
Wilson, Heterogeneous Catalysis for
Sustainable Biodiesel Production via
Esterification and Transesterification,
Chemical Society Review, 43, (2014).
[2] A. K. Endalew, Y. Kiros, and R. Zanzi,
Heterogeneous Catalysis for Biodiesel
Production from Jatropha curcas Oil
(JCO), Energy, 36, (2011).
[3] Knothe, G. (2010). Biodiesel and renewable
diesel: a comparison. Progress in
energy and combustion science,
36(3), 364-373.
[4] Di Serio, M., Tesser, R., Pengmei, L., &
Santacesaria, E. (2008). Heterogeneous
catalysts for biodiesel production.
Energy & Fuels, 22(1), 207-217.
[5] Markowski, M., Trafczynski, M., & Urbaniec,
K. (2013). Validation of the method for
determination of the thermal resistance
of fouling in shell and tube heat
exchangers. Energy Conversion and
Management, 76, 307-313.
[6] Food and Agriculture Organisation of the
United Nations, Rice market
Page | 1
Widharta Surya Alam (2021), Review: Pemanfaatan limbah biomassa sebagai katalis heterogen
untuk produksi biodiesel
monitor,http://www.fao.org/fileadmin/
templates/est/COMM_MARKETS_MO
NITORING/ Rice/Images/RMM/RMM-
Jul17.pdf, (2017)
[7] Boey, P. L., Maniam, G. P., & Abd Hamid, S.
(2011). Performance of calcium oxide
as a heterogeneous catalyst in
biodiesel production: a review.
Chemical Engineering Journal, 168(1),
15-22
[8] Shu, G., Wang, X., Tian, H., Liu, P., Jing, D.,
& Li, X. (2017). Scan of working fluids
based on dynamic response characters
for Organic Rankine Cycle using for
engine waste heat recovery. Energy,
133, 609-620.
[9] Chen, X., Qian, W. W., Lu, X. P., & Han, P. F.
(2012). Preparation of biodiesel
catalysed by KF/CaO with ultrasound.
Natural Product Research, 26(13),
1249-1256.
[10] Reddy, A. N. R., Saleh, A. A., Islam, M. S.,
Hamdan, S., Rahman, M. R., & Masjuki,
H. H. (2018). Experimental evaluation of
fatty acid composition influence on
Jatropha biodiesel physicochemical
properties. Journal of Renewable and
Sustainable Energy, 10(1), 013103.
[11] Boro, J., Deka, D., & Thakur, A. J. (2012). A
review on solid oxide derived from
waste shells as catalyst for biodiesel
production. Renewable and
Sustainable Energy Reviews, 16(1), 904-
910.
[12] Hoque, M. E., Singh, A., & Chuan, Y. L.
(2011). Biodiesel from low cost
feedstocks: The effects of process
parameters on the biodiesel yield.
Biomass and Bioenergy, 35(4), 1582-
1587. [13] Tariq, M., Ali, S., & Khalid, N.
(2012). Activity of homogeneous and
heterogeneous catalysts, spectroscopic
and chromatographic characterization
of biodiesel: A review. Renewable and
Sustainable Energy Reviews, 16(8),
6303-6316.
[14] Kouzu, M., Kasuno, T., Tajika, M.,
Sugimoto, Y., Yamanaka, S., & Hidaka,
J. (2008). Calcium oxide as a solid base
catalyst for transesterification of
soybean oil and its application to
biodiesel production. Fuel, 87(12),
2798-2806.
[15] U. Schuchardt, R. Sercheli, and R. M.
Vargas, (1998). Transesterification of
vegetable oils: A review, J. Braz. Chem.
Soc. 9(1), 199–210 [16] L. C. Meher, D.
V. Sagar, and S. N. Naik, (2006).
Technical aspects of biodiesel
production by transesterification–A
review, Renewable Sustainable Energy
Rev. 10, 248–268.
[17] B. Freedman, E. H. Pryde, and T. L.
Mounts, (1999). Variables affecting the
yields of fatty esters from transesterified
vegetable oils, J. Am. Oil Chem. Soc.
61, 1638–1643 (1984).
[18] M. Canacki and J. V. Gerpen, Biodiesel
production via acid catalysis, Trans
ASAE 42, 1203– 1210.
[19] M. A. Dube, A. Y. Tremblay, and J. Liu,
(2007). Biodiesel production using a
membrane reactor, Bioresour. Technol.
98(3), 639–647.
[20] S. H. Y. S. Abdullah, N. H. M. Hanapi, A.
Azid, R. Umar, H. Juahir, H. Khatoon,
and A. Endut, (2017). A review of
biomassderived heterogeneous
catalyst for a sustainable biodiesel
production, Renewable Sustainable
Energy Rev. 70, 1040–1051.
[21] D. Y. C. Leung, X. Wu, and M. K. H. Leung,
(2010). A review on biodiesel
production using catalyzed
transesterification, Appl. Energy 87,
1083–1095.
[22] E. Li and V. Rudolph, (2008).
Transesterification of vegetable oil to
biodiesel over MgOfunctionalized
mesoporous catalysts, Energy Fuels 22,
145–149.
[23] C. Reddy, V. Reddy, B. M. Fetterly, and J.
G. Verkade, (2007). Polymer supported
azidoproazaphosphatrane: A
recyclable catalyst for the room-
temperature transformation of
triglycerides to biodiesel, Energy Fuels
21, 2466–2472.
[24] G. Teng, L. Gao, G. Xiao, and H. Liu,
(2009). Transesterification of soybean
oil to biodiesel over heterogeneous
solid base catalyst, Energy Fuels 23,
4630–4634.
[25] X. Liu, X. Piao, Y. Wang, and S. Zhu, (2008).
Calcium ethoxide as a solid base
catalyst for the transesterification of
soybean oil to biodiesel, Energy Fuels
22, 1313–1317.
[26] S. Nakagaki, A. Bail, V. C. dos Santos, V. H.
R. de Souza, H. Vrubel, F. S. Nunes, and
L. P. Ramos, (2008). Use of anhydrous
sodium molybdate as an efficient
heterogeneous catalyst for soybean oil
Page | 1
Widharta Surya Alam (2021), Review: Pemanfaatan limbah biomassa sebagai katalis heterogen
untuk produksi biodiesel
methanolysis, Appl. Catal. A: Gen. 351,
267–274.
[27] M. D. Serio, M. Cozzolino, R. Tesser, P.
Patrono, F. Pinzari, and B. Bonelli,
(2007). Vanadyl phosphate catalysts in
biodiesel production, Appl. Catal. A:
Gen. 320, 1–7.
[28] S. Ramu, N. Lingaiah, B. L. A. P. Devi, R. B.
N. Prasad, I. Suryanarayana, and P. S. S.
Prasad, (2004). Esterification of palmitic
acid with methanol over tungsten oxide
supported on zirconia solid acid
catalysts: Effect of method of
preparation of the catalyst on its
structural stability and reactivity, Appl.
Catal. A: Gen. 276, 163–168.
[29] C. M. Garcia, S. Teixeira, L. L. Marciniuk,
and U. Schuchardt, (2008).
Transesterification of soybean oil
catalyzed by sulfated zirconia,
Bioresour. Technol. 99, 6608–6613.
[30] L. Chen, P. Yin, X. Liu, L. Yang, Z. Yu, X.
Guo, and X. Xin, (2011). Biodiesel
production over copper vanadium
phosphate, Energy 36, 175–180.
[31] J. Zhang, S. Chen, R. Yang, and Y. Yan,
(2010). Biodiesel production from
vegetable oil using heterogenous acid
and alkali catalyst, Fuel 89, 2939–2944.
[32] X. Liu, H. He, Y. Wang, S. Zhu, and X. Piao,
(2008). Transesterification of soybean
oil to biodiesel using CaO as a solid
base catalyst, Fuel 87, 216–221.
[33] X. Liu, X. Piao, Y. Wang, S. Zhu, and H. He,
(2008). Calcium methoxide as a solid
base catalyst for the transesterification
of soybean oil to biodiesel with
methanol, Fuel 87, 1076– 1082.
[34] X. Liu, H. He, Y. Wang, and S. Zhu, (2007).
Transesterification of soybean oil to
biodiesel using SrO as a solid base
catalyst, Catal. Commun. 8, 1107–1111.
[35] C. Lingfeng, X. Guomin, X. Bo, and T.
Guangyuan, (2007). Transesterification
of cottonseed oil to biodiesel by using
heterogeneous solid basic catalysts,
Energy Fuels 21, 3740–3743.
[36] B. H. Hameed, L. F. Lai, and L. H. Chin,
(2009). Production of biodiesel from
palm oil (Elaeis guineensis) using
heterogeneous catalyst: An optimized
process, Fuel Process. Technol. 90,
606–610.
[37] X. Bo, X. Guomin, C. Lingfeng, W. Ruiping,
and G. Lijing, (2007). Transesterification
of palm oil with methanol to biodiesel
over a KF/Al2O3 heterogeneous base
catalyst, Energy Fuels 21, 3109–3112.
[38] H. Sun, K. Hu, H. Lou, and X. Zheng,
(2008). Biodiesel production from
transesterification of rapeseed oil using
KF/Eu2O3 as a catalyst, Energy Fuels
22, 2756–2760.
[39] L. Gao, B. Xu, G. Xiao, and J. Lv, (2008).
Transesterification of palm oil with
methanol to biodiesel over a
KF/Hydrotalcite solid catalyst, Energy
Fuels 22, 3531–3535.
[40] L. Gao, G. Teng, J. Lv, and G. Xiao, (2010).
Biodiesel synthesis catalyzed by the
KF/Ca-MgAl hydrotalcites base
catalysts, Energy Fuels 24, 646–651.
[41] A. Kawashima, K. Matsubara, and K.
Honda, (2008). Development of
heterogeneous base catalysts for
biodiesel production, Bioresour.
Technol. 99, 3439–3443.
[42] T. F. Dossin, M. F. Reyniers, R. J. Berger,
and G. B. Marin, (2006). Simulation of
heterogeneously MgO-catalyzed
transesterification for fine-chemical and
biodiesel industrial production, Appl.
Catal. B: Environ. 67, 136–148.
[43] X. Liang, S. Gao, H. Wu, and J. Yang,
(2009). Highly efficient procedure for
the synthesis of biodiesel from soybean
oil, Fuel Process. Technol. 90, 701–704.
[44] S. Benjapornkulaphong, C.
Ngamcharussrivichai, and K. Bunyakiat,
(2009). Al2O3- supported alkali and
alkali earth metal oxides for
transesterification of palm kernel oil
and coconut oil, Chem. Eng. J. 145,
468–474.
[45] E. Akbar, N. Binitha, Z. Yaakob, S. K.
Kamarudin, and J. Salimon, (2009).
Preparation of Na doped SiO2 solid
catalysts by the sol-gel method for the
production of biodiesel from jatropha
oil, Green Chem. 11, 1862–. [46] Y. H.
Li, F. Qiu, D. Yang, X. Li, and P. Sun,
(2011). Preparation, characterization
and application of heterogeneous solid
base catalyst for biodiesel production
from soybean oil, Biomass Bioenergy
35, 2787–2795.
[47] S. Hu, Y. Wang, and H. Han, (2011).
Utilization of waste freshwater mussel
shell as an economic catalyst for
biodiesel production, Biomass
Bioenergy 35(8), 3627–3635.
[48] P. L. Boey, G. P. Maniam, S. A. Hamid, and
D. M. H. Ali, (2011). Utilization of waste
Page | 1
Widharta Surya Alam (2021), Review: Pemanfaatan limbah biomassa sebagai katalis heterogen
untuk produksi biodiesel
cockle shell (Anadara granosa) in
biodiesel production from palm olein:
Optimization using response surface
methodology, Fuel 90, 2353–2358.
[49] J. Xie, X. Zheng, A. Dong, Z. Xiao, and J.
Zhang, (2009). Biont shell catalyst for
biodiesel production, Green Chem. 11,
355–364.
[50] Z. Wei, C. Xu, and B. Li, (2009). Application
of waste eggshell as low-cost solid
catalyst for biodiesel production,
Bioresour. Technol. 100, 2883–2885.
[51] N. Viriya-empikul, P. Krasae, B. Puttasawat,
B. Yoosuk, N. Chollacoop, and K.
Faungnawakij, (2010). Waste shells of
mollusk and egg as biodiesel
production catalysts, Bioresour.
Technol. 101, 3765–3767.
[52] Y. C. Sharma, B. Singh, and J. Korstad,
(2010). Application of an efficient
nonconventional heterogeneous
catalyst for biodiesel synthesis from
Pongamia pinnata oil, Energy Fuels 24,
3223–.
[53] Y. H. Tan, M. O. Abdullah, C. Nolasco-
Hipolito, and Y. H. Taufiq-Yap, (2015).
Waste ostrich- and chicken-eggshells
as heterogeneous base catalyst for
biodiesel production from used
cooking oil: Catalyst characterization
and biodiesel yield performance, Appl.
Energy 160, 58–70.
[54] P. L. Boey, G. P. Maniam, and S. A. Hamid,
(2009). Biodiesel production via
transesterification of palm olein using
waste mud crab (Scylla serrata) shell as
a heterogeneous catalyst, Bioresour.
Technol. 100, 6362–6368.
[55] D. Madhu, R. Arora, S. Sahani, V. Singh,
and Y. C. Sharma, (2017). Synthesis of
high quality biodiesel using feedstock
and catalyst derived from fish wastes, J.
Agric. Food Chem. 65(10), 2100–2109.
[56] A. Birla, B. Singh, S. N. Upadhyay, and Y.
C. Sharma, (2012). Kinetics studies of
synthesis of biodiesel from waste frying
oil using a heterogeneous catalyst
derived from snail shell, Bioresour.
Technol. 106, 95–.
[57] L. Yang, A. Zhang, and X. Zheng, (2009).
Shrimp shell catalyst for biodiesel
production, Energy Fuels 23, 3859–
3865.
[58] P. Nair, B. Singh, S. N. Upadhyay, and Y. C.
Sharma, (2012). Synthesis of biodiesel
from low FFA waste frying oil using
calcium oxide derived from Mereterix
mereterix as a heterogeneous catalyst,
J. Clean Prod. 29–30, 82–90.
[59] A. Obadiah, G. A. Swaroopa, S. V. Kumar,
K. R. Jeganathan, and A. Ramasubbu,
(2012). Biodiesel production from palm
oil using calcined waste animal bone as
catalyst, Bioresour. Technol. 116, 512–
516.
[60] P. Suwannasom, P. Tansupo, and C.
Ruangviriyachai, (2016). A bone-based
catalyst for biodiesel production from
waste cooking oil, Energy Sources, Part
A 38(21), 3167–3173.
[61] R. Chakraborty, S. Bepari, and A. Banerjee,
(2011). Application of calcined waste
fish (Labeo rohita) scale as low-cost
heterogeneous catalyst for biodiesel
synthesis, Bioresour. Technol. 102,
3610–3618.
[62] N. Nakatani, H. Takamori, K. Takeda, and
H. Sakugawa, (2009).
Transesterification of soybean oil using
combusted oyster shell waste as a
catalyst, Bioresour. Technol. 100, 1510–
1513.
[63] Lam, M. K., Lee, K. T., & Mohamed, A. R.
(2010). Homogeneous, heterogeneous
and enzymatic catalysis for
transesterification of high free fatty acid
oil (waste cooking oil) to biodiesel: a
review. Biotechnology advances, 28(4),
500-518.
[64] Luque, R., Pineda, A., Colmenares, J. C.,
Campelo, J. M., Romero, A. A., Serrano-
Riz, J. C., ... & Cot-Gores, J. (2012).
Carbonaceous residues from biomass
gasification as catalysts for biodiesel
production. Journal of natural gas
chemistry, 21(3), 246-250.
[65] Sanjay, B. (2013). Heterogeneous catalyst
derived from natural resources for
biodiesel production: A review. Res. J.
Chem. Sci. ISSN, 2231, 606X.
[66] D.A. Oliveira, P. Benelli, E.R. Amante, A
literature review on adding value to
solid residues: egg shells, J. Clean.
Prod. 46 (2013) 42–47.
[67] Boro, J., Deka, D., & Thakur, A. J. (2012). A
review on solid oxide derived from
waste shells as catalyst for biodiesel
production. Renewable and
Sustainable Energy Reviews, 16(1), 904-
910.
[68] Tan, Y. H., Abdullah, M. O., & Nolasco-
Hipolito, C. (2015). The potential of
waste cooking oil-based biodiesel
using heterogeneous catalyst derived
Page | 1
Widharta Surya Alam (2021), Review: Pemanfaatan limbah biomassa sebagai katalis heterogen
untuk produksi biodiesel
from various calcined eggshells
coupled with an emulsification
technique: A review on the emission
reduction and engine performance.
Renewable and Sustainable Energy
Reviews, 47, 589-603.
[69] Balakrishnan, M., Batra, V. S., Hargreaves,
J. S. J., & Pulford, I. D. (2011). Waste
materials– catalytic opportunities: an
overview of the application of large
scale waste materials as resources for
catalytic applications. Green Chemistry,
13(1), 16-24
[70] Wei, Z., Xu, C., & Li, B. (2009). Application
of waste eggshell as low-cost solid
catalyst for biodiesel production.
Bioresource technology, 100(11),
2883-2885.
[71] Sharma, Y. C., Singh, B., & Korstad, J.
(2010). Application of an efficient
nonconventional heterogeneous
catalyst for biodiesel synthesis from
Pongamia pinnata oil. Energy & Fuels,
24(5), 3223-3231.
[72] Sharma, Y. C., Singh, B., & Korstad, J.
(2010). Application of an efficient
nonconventional heterogeneous
catalyst for biodiesel synthesis from
Pongamia pinnata oil. Energy & Fuels,
24(5), 3223-3231.
[73] Cho, Y. B., & Seo, G. (2010). High activity
of acid-treated quail eggshell catalysts
in the transesterification of palm oil with
methanol. Bioresource Technology,
101(22), 8515-8519.
[74] Roschat, W., Siritanon, T., Kaewpuang, T.,
Yoosuk, B., & Promarak, V. (2016).
Economical and green biodiesel
production process using river snail
shells-derived heterogeneous catalyst
and co-solvent method. Bioresource
technology, 209, 343-350.
[75] Boey, P. L., Maniam, G. P., Abd Hamid, S.,
& Ali, D. M. H. (2011). Utilization of
waste cockle shell (Anadara granosa) in
biodiesel production from palm olein:
optimization using response surface
methodology. Fuel, 90(7), 2353-2358.
[76] Sirisomboonchai, S., Abuduwayiti, M.,
Guan, G., Samart, C., Abliz, S., Hao, X.,
... & Abudula, A. (2015). Biodiesel
production from waste cooking oil
using calcined scallop shell as catalyst.
Energy Conversion and Management,
95, 242-247.
[77] Rezaei, R., Mohadesi, M., & Moradi, G. R.
(2013). Optimization of biodiesel
production using waste mussel shell
catalyst. Fuel, 109, 534-541.
[78] Buasri, A., Worawanitchaphong, P.,
Trongyong, S., & Loryuenyong, V.
(2014). Utilization of scallop waste shell
for biodiesel production from palm oil–
optimization using taguchi method.
APCBEE procedia, 8, 216-221.
[79] Jairam, S., Kolar, P., Sharma-Shivappa, R.,
Osborne, J. A., & Davis, J. P. (2012).
KIimpregnated oyster shell as a solid
catalyst for soybean oil
transesterification. Bioresource
technology, 104, 329-335.
[80] Correia, L. M., Saboya, R. M. A., de Sousa
Campelo, N., Cecilia, J. A., Rodríguez-
Castellón, E., Cavalcante Jr, C. L., &
Vieira, R. S. (2014). Characterization of
calcium oxide catalysts from natural
sources and their application in the
transesterification of sunflower oil.
Bioresource technology, 151, 207-213.
[81] Viriya-Empikul, N., Krasae, P., Nualpaeng,
W., Yoosuk, B., & Faungnawakij, K.
(2012). Biodiesel production over Ca-
based solid catalysts derived from
industrial wastes. Fuel, 92(1), 239-244.
[82] Vadery, Vinu, Binitha N. Narayanan, Resmi
M. Ramakrishnan, Sudha Kochiyil
Cherikkallinmel, Sankaran Sugunan,
Divya P. Narayanan, and Sreenikesh
Sasidharan. (2014). Room temperature
production of jatropha biodiesel over
coconut husk ash. Energy 70, 588- 594.
[83] Chouhan, A. P. S., & Sarma, A. K. (2013).
Biodiesel production from Jatropha
curcas L. oil using Lemna perpusilla
Torrey ash as heterogeneous catalyst.
biomass and bioenergy, 55, 386-389.
[84] Ofori-Boateng, C., & Lee, K. T. (2013). The
potential of using cocoa pod husks as
green solid base catalysts for the
transesterification of soybean oil into
biodiesel: Effects of biodiesel on
engine performance. Chemical
Engineering Journal, 220, 395-401.
[85] A. Bazargan, M.D. Kostić, O.S.
Stamenković, V.B. Veljković, G. McKay,
(2015). A calcium oxide-based catalyst
derived from palm kernel shell
gasification residues for biodiesel
production, Fuel 150, 519–525.
[86] Chakraborty, R., Das, S., & Bhattacharjee,
S. K. (2015). Optimization of biodiesel
production from Indian mustard oil by
biological tri-calcium phosphate
catalyst derived from turkey bone ash.
Page | 1
 Widharta Surya Alam (2021), Review: Pemanfaatan limbah biomassa sebagai katalis heterogen
untuk produksi biodiesel
Clean Technologies and Environmental
Policy, 17(2), 455-463.
[87] Ghanei, R., Dermani, R. K., Salehi, Y., &
Mohammadi, M. (2016). Waste animal
bone as support for CaO impregnation
in catalytic biodiesel production from
vegetable oil. Waste and biomass
valorization, 7(3), 527-532.
[88] Hindryawati, N., Maniam, G. P., Karim, M.
R., & Chong, K. F. (2014).
Transesterification of used cooking oil
over alkali metal (Li, Na, K) supported
rice husk silica as potential solid base
catalyst. Engineering Science and
Technology, an International Journal,
17(2), 95-103.
[89] Chakraborty, R., & Das, S. K. (2012).
Optimization of biodiesel synthesis
from waste frying soybean oil using fish
scale-supported Ni catalyst. Industrial &
engineering chemistry research,
51(25), 8404-8414.
[90] Marinkovic, M.D., Stankovic, V.M.,
Velickovic, V.A., Avramovic, M.J.,
Marija, R., Miladinovic, R.M.,
Stamenkovic, O.O., Veljkovic, B.V.,
Jovanovic, M.D., 2016. Calcium oxide
as a promising heterogeneous catalyst
for biodiesel production: current state
and perspectives. Renew. Sustain.
Energy Rev. 56, 1387-1408.
[91] Kouzu, M., Hidaka, J., 2012.
Transesterification of vegetable oil into
View publication stats
biodiesel catalyzed by CaO: a review.
Fuel 93, 1-12.
[92] Granados, L.M., Poves, Z.M.D., Alonso,
M.D., Mariscal, R., Galisteo, C.F., Tost,
M.R., Santamaria, J., Fierro, G.L.J.,
2007. Biodiesel from sunflower oil by
using activated calcium oxide. Appl.
Catal. B: Environ. 73, 317-326.
[93] Kouzu, M., Yamanaka, S., Hidaka, J.,
Tsunomori, M., 2009. Heterogeneous
catalysis of calcium oxide used for
transesterification of soybean oil with
refluxing methanol. Appl. Catal. A. Gen.
355, 94-99.
[94] Gryglewicz, S., 1999. Rapeseed oil methyl
esters preparation using
heterogeneous catalysts. Bioresour.
Technol. 70, 249-253.
[95] Taufiq-yap, Y.H., Lee, H.V., Hussein, M.Z.,
Yunus, R., 2011. Calcium-based mixed
oxide catalysts for methanolysis of
Jatropha curcas oil to biodiesel.
Biomass Bioeng. 5, 1-8.
[96] Pandit, P. R., & Fulekar, M. H. (2017). Egg
shell waste as heterogeneous
nanocatalyst for biodiesel production:
optimized by response surface
methodology. Journal of
environmental management, 198, 319-
329.
Page | 1