Machine Translated by Google

Energi Terapan 119 (2014) 497–520

Daftar isi tersedia di ScienceDirect

Energi Terapan
beranda jurnal: www.elsevier.com/locate/apenergy

Biodiesel enzimatik: Tantangan dan peluang

a, b, c
Lew P. Christopher , Hemanathan Kumar , d Vasudeo P. Zambare
sebuah

Pusat Penelitian dan Pengembangan Bioproses, South Dakota School of Mines and Technology, Rapid City, SD, USA bDepartment of
Civil and Environmental Engineering, South Dakota School of Mines and Technology, Rapid City, SD, USA cDepartment of Chemistry,
Laboratory of Applied Chemistry , Universitas Jyväskyl, Finlandia
d
Divisi Bioteknologi, Rossari Biotech Ltd., Naroli, Silvassa, India

highlight

Sebuah gambaran yang komprehensif kemajuan terbaru dalam produksi biodiesel enzimatik.
Penilaian kritis tentang kelebihan dan kekurangan proses biodiesel enzimatik.
Pertimbangan ekonomi dan pengembangan skala besar dalam biodiesel enzimatik.
Tren saat ini dan arah masa depan untuk R&D biodiesel enzimatik.

informasi artikel abstrak

Riwayat artikel: Transesterifikasi minyak nabati menjadi biodiesel dengan katalis kimia telah diadopsi secara industri karena tingkat
Diterima 31 Agustus 2013 konversinya yang tinggi dan waktu produksi yang rendah. Namun, proses ini mengalami beberapa kelemahan yang
Diterima dalam bentuk revisi 21 November 2013
melekat terkait dengan langkah pemrosesan yang intensif energi dan tidak ramah lingkungan seperti katalis dan
Diterima 6 Januari 2014 pemulihan produk, serta pengolahan air limbah. Hal ini menyebabkan pengembangan proses katalisis enzim amobil
Tersedia online 5 Februari 2014
untuk produksi biodiesel yang ditandai dengan keunggulan lingkungan dan ekonomi tertentu dibandingkan metode
kimia konvensional. Ini termasuk kondisi suhu suhu kamar, penghapusan biaya perawatan yang terkait dengan
Kata kunci: pemulihan katalis kimia, penggunaan kembali enzim, spesifisitas substrat yang tinggi, kemampuan untuk mengubah
Biodiesel
asam lemak bebas dan trigliserida menjadi biodiesel dalam satu langkah, menurunkan alkohol menjadi minyak rasio,
Lipase
menghindari reaksi samping dan meminimalkan pengotor, pemisahan dan pemulihan produk lebih mudah;
Transesterifikasi yang dikatalisis oleh enzim
Bahan baku biodegradabilitas dan penerimaan lingkungan. Makalah ini memberikan tinjauan komprehensif tentang kemajuan saat
Gliserin ini dalam transestasi minyak secara enzimatik. Analisis menyeluruh tentang kemajuan bioteknologi baru-baru ini
disajikan dalam konteks tantangan teknologi saat ini dan peluang pengembangan di masa depan yang bertujuan untuk
menurunkan biaya enzim dan meningkatkan proses ekonomi secara keseluruhan menuju produksi biodiesel enzimatik
skala besar. Sebagai kendala utama yang menghambat produksi industri biodiesel enzimatik adalah biaya enzim dan
efisiensi konversi, topik ini dibahas secara lebih rinci dalam tinjauan. Pemahaman dan kontrol yang lebih baik dari
mekanisme yang mendasari proses biodiesel enzimatik akan mengarah pada peningkatan efisiensi dan ekonomi
proses. Hasil dan efisiensi konversi katalisis enzimatik dipengaruhi oleh sejumlah faktor seperti sifat dan sifat katalis
enzim, teknik imobilisasi enzim dan sel utuh, perlakuan awal enzim, substrat biodiesel, akseptor asil dan penambahan
bertahap, penggunaan pelarut, kondisi operasi katalisis enzimatik, desain bioreaktor. Kemampuan lipase untuk
mengkatalisasi sintesis alkil ester dari bahan baku murah dengan kandungan asam lemak bebas tinggi seperti minyak
jelantah, lemak dan lemak akan menurunkan biaya biodiesel enzimatik. Penemuan dan rekayasa lipase baru dan kuat
dengan aktivitas tinggi, termostabilitas, dan ketahanan terhadap penghambatan diperlukan untuk pembentukan proses
enzimatik yang hemat biaya. Peluang untuk menciptakan jalur yang berkelanjutan dan ramah lingkungan untuk
produksi biodiesel enzimatik dari sumber daya terbarukan dibahas.

2014 Elsevier Ltd. Semua hak dilindungi undang-undang.

Penulis yang sesuai. Alamat: 501 E. St. Joseph Street, South Dakota School of
Pertambangan dan Teknologi, Rapid City 57701, SD, AS. Telp.: +1 605 394 3385.
Alamat email: lew.christopher@sdsmt.edu (LP Christopher).

0306-2619/$ - lihat materi depan 2014 Elsevier Ltd. Hak cipta dilindungi undang-
undang. http://dx.doi.org/10.1016/j.apenergy.2014.01.017
Machine Translated by Google

498 LP Christopher dkk. / Energi Terapan 119 (2014) 497–520

Isi

1. Pendahuluan . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 498
2. Metode produksi biodiesel 2.1. ........................................................................................... 499
Produksi kimia biodiesel 2.2. Produksi ................................................................................... 499
enzimatis biodiesel 3. Faktor-faktor yang . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 501
mempengaruhi produksi biodiesel enzimatik. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 501
3.1. Sumber enzim. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 501
3.2. Sifat enzim. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 502
3.3. Imobilisasi enzim dan seluruh sel. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 503
3.3.1. Imobilisasi enzim 3.3.2. ................................................................................... 503
Imobilisasi seluruh sel. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 503
3.4. Pretreatment enzim. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 504
3.5. Bahan baku biodiesel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 506
3.6. Akseptor asil. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 508
3.7. Variabel operasi enzim 3.8. ....................................................................................... 509
Desain bioreaktor. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 510
3.9. Gliserol. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 510
4. Kecenderungan saat ini dan arah masa depan untuk biodiesel enzimatik . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 511
R&D 5. Pertimbangan ekonomi dan perkembangan skala besar biodiesel enzimatik 6. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 513
Kesimpulan. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 513
Referensi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 514

1. Perkenalan pasar biodiesel global diperkirakan mencapai 37 miliar galon

Bahan bakar alternatif untuk mesin pembakaran internal baru-baru ini
menarik perhatian besar karena cadangan minyak bumi yang semakin berkurang
dan konsekuensi lingkungan yang meningkat
emisi gas rumah kaca. Kepedulian lingkungan yang semakin meningkat,
Standar Clean Air Act [1,2] dan Standar Bahan Bakar Terbarukan yang lebih ketat
(RFS) Mandat [3] adalah salah satu pendorong utama pembangunan
bahan bakar alternatif dari sumber daya terbarukan yang berkelanjutan
dan dapat diterima oleh lingkungan. RFS AS menetapkan target 36 miliar galon
produksi biofuel pada tahun 2022, dimana 21 miliar galon harus berasal dari apa
yang disebut "biofuel canggih".
dan minimal 1 miliar galon biodiesel.
Selama dekade terakhir, biodiesel telah menarik banyak perhatian sebagai
energi terbarukan, biodegradable, tidak beracun dan pembakaran bersih.
pengganti solar berbasis minyak bumi yang mengurangi emisi
senyawa karsinogenik sebanyak 85% dibandingkan dengan petro diesel, pada
dasarnya bebas dari sulfur, hidrokarbon aromatik polisiklik
dan logam. Sifat biodiesel seperti bilangan setana, kandungan energi, viskositas dan
perubahan fasa serupa dengan sifat-sifat lainnya
bahan bakar petrodiesel [4-6], namun, mesin berbahan bakar biodiesel
memancarkan lebih sedikit partikulat, hidrokarbon, dan lebih sedikit karbon monoksida
daripada mesin yang beroperasi dengan diesel konvensional
bahan bakar. Emisi gas rumah kaca (GRK) biodiesel (B100) adalah
4,5 kali lebih rendah dari bensin, dan 3 kali lipat lebih rendah dari petrodiesel
dan 85% bahan bakar etanol-bensin (E85). Meskipun kadar NOx dari
biodiesel sedikit lebih tinggi daripada bahan bakar diesel konvensional,
biodiesel diyakini sebagai alternatif ramah lingkungan untuk bahan bakar fosil
yang dapat membantu mengurangi risiko pemanasan global dengan mengurangi
emisi karbon bersih ke atmosfer [7-9].
Salah satu keuntungan besar biodiesel adalah dapat digunakan dalam
mesin, kendaraan, dan infrastruktur yang ada dengan praktis tidak ada
perubahan [10]. B100 dapat dicampur pada tingkat apa pun dengan minyak die sel, dan titik
nyalanya yang lebih tinggi menjadikannya bahan bakar yang lebih aman untuk digunakan, ditangani,
dan simpan menggunakan tangki dan peralatan diesel yang ada. Biodiesel
memiliki keseimbangan energi yang sangat baik dibandingkan dengan bahan bakar fosil; biodiesel
mengandung 3,2 kali jumlah energi yang dibutuhkan untuk memproduksinya [11].
Produksi biodiesel di AS meningkat secara dramatis di
beberapa tahun terakhir [12]. Menurut Dewan Diesel Nasional [13],
ada 105 pabrik yang beroperasi pada awal 2007 dengan total
kapasitas produksi 864 juta galon dan tambahan 1,7 miliar galon singa datang online
dari pabrik yang sedang dibangun. Itu
pada tahun 2016 dengan rata-rata pertumbuhan tahunan sebesar 42%. Pada tahun 2012, AS
menghasilkan 1,143 miliar galon biodiesel yang 14,3% lebih banyak
dari apa yang diminta RFS. Pada tahun 2013, produksi biodiesel di
AS diproyeksikan mencapai 1,28 miliar galon, meningkat 10,7%
selama galon campuran 2012. Sejak tahun 2005, produksi die sel berbasis biomassa
meningkat lebih dari 18 kali lipat di AS saja. Industri bio diesel di AS sedang
meningkat, dan agen federal seperti:
Departemen Transportasi dan Departemen Pertahanan AS
berinvestasi dalam penelitian dan pengembangan untuk secara dramatis mengurangi
ketergantungan pada minyak asing, dan memacu penciptaan industri bio-domestik
untuk produksi biofuel yang berkelanjutan termasuk biodiesel [14].
Biaya biodiesel, bagaimanapun, saat ini sekitar 30%
lebih tinggi dari diesel berbasis minyak bumi [15-17]. Ini terutama
karena penggunaan yang mahal, berkualitas tinggi dan sebagian besar tidak halus
minyak murni seperti kedelai, bunga matahari, zaitun, kelapa sawit, ikan, jatropha,
minyak canola, biji kapas, kacang tanah dan biji rami, yang dikenal sebagai bahan
baku biodiesel generasi pertama. Dalam produksi biodiesel yang dikatalisis oleh
enzim, biaya enzim yang tinggi secara signifikan mempengaruhi proses
profitabilitas. Biaya produk enzim komersial untuk penggunaan percobaan industri
adalah sekitar $1.000/kg yang secara signifikan lebih tinggi
dibandingkan katalis alkali ($0,62/kg) [18]. Bahan bakar biodiesel adalah
mahal dibandingkan dengan bahan bakar berbasis minyak bumi karena 60–80% dari
biaya dikaitkan dengan bahan baku minyak [19]. Pelajaran sebelumnya
memperkirakan bahwa biaya produksi biodiesel berkisar antara
$1,50 dan $2,50 per galon tergantung pada bahan baku yang digunakan
proses produksi. Biaya ini melebihi harga grosir
diesel berbasis minyak bumi dengan harga mulai dari $0,20 hingga $0,82 per
galon tergantung pada periode waktu saat penelitian ini dilakukan [20]. Saat ini
produksi biodiesel dari minyak kedelai di PT
$0,50/lb dengan efisiensi 7,35 lbs/galon diperkirakan menelan biaya sekitar
$3,675/galon [14].
Karena biaya produksi biodiesel sebanding dengan
biaya bahan baku, penggunaan alternatif, bahan baku murah seperti:
seperti minyak goreng bekas, minyak non-edible dan minyak hasil ekstraksi lainnya
bahan baku seperti limbah minyak restoran, minyak kuning, lemak babi, hewan
lemak dan lainnya, yang dikenal sebagai bahan baku biodiesel generasi kedua,
alih-alih minyak murni diperkirakan dapat mengurangi biaya produksi
dan membuatnya kompetitif dalam harga dengan minyak solar [16,17].
Minyak yang diekstraksi dari alga secara khusus dipandang sebagai bahan baku
yang paling berkelanjutan untuk masa depan karena kandungannya yang jauh lebih tinggi
hasil panen, 15.000 galon/hektar/tahun, dibandingkan dengan hanya 48 galon/akre/tahun
Machine Translated by Google
LP Christopher dkk. / Energi Terapan 119 (2014) 497–520
untuk minyak kedelai, 113 gal/acre/tahun, untuk minyak kacang tanah, dan 127 gal/acre/
tahun, untuk minyak canola (juga dikenal sebagai minyak lobak).
Rudolph Diesel, penemu mesin pengapian kompresi internal yang
sekarang dikenal sebagai mesin Diesel, pertama kali menggunakan minyak
nabati (seperti minyak kacang tanah) sebagai bahan bakar mesinnya
[21,22]. Minyak nabati bekerja dengan baik dalam uji mesin jangka pendek
[23,24], tetapi gagal dalam operasi jangka panjang [21,25,26]. Masalah
seperti pemasakan injektor, endapan karbon, cincin oli menempel, penebalan
dan pembentuk gel minyak pelumas ditemui. Viskositas tinggi (hampir 10
kali lipat bahan bakar solar No. 2) dan kecenderungan polimerisasi di dalam
silinder tampaknya menjadi akar penyebab banyak masalah (seperti suhu
titik awan yang tinggi), terkait dengan penggunaan langsung minyak nabati
sebagai bahan bakar [23,26–34].
Untuk mengurangi kesulitan ini, ide untuk mengubah minyak nabati
menjadi turunan esternya diperkenalkan. Mereaksikan trigliserida (TG)
dalam minyak dengan alkohol dengan adanya katalis dapat menghasilkan
ester asam lemak bebas (FFA) seperti metil ester asam lemak (FAME).
Akibatnya, viskositas alkil ester ini berkurang, namun angka setana dan
nilai kalornya tetap tidak berubah. FAME disebut biodiesel dan prosesnya
dikenal sebagai trans-esterifikasi [35,36]. Katalis yang digunakan untuk
transesterifikasi biodiesel adalah alkali, asam (kimiawi) dan enzim
(biobased). Proses katalis alkali memberikan konversi TG yang lebih tinggi
pada waktu reaksi yang singkat. Kelemahan utama dari proses alkali adalah
kepekaannya terhadap FFA dalam minyak yang mengarah pada
pembentukan sabun selama proses transesterifikasi. Namun, proses yang
dikatalisis asam tidak sensitif terhadap FFA, dengan kelemahan laju reaksi
yang lebih lambat. Selanjutnya, penggunaan katalis kimia dapat
menyebabkan masalah teknis yang berkaitan dengan pemurnian dan
pemisahan biodiesel dari katalis dan produk samping gliserol [37,38].
Untuk meminimalkan masalah yang terkait dengan penggunaan asam
dan/atau alkali untuk produksi biodiesel, proses katalis lipase telah diusulkan
dan diteliti secara ekstensif dalam dekade terakhir [18]. Keunggulan proses
biodiesel berbasis enzim antara lain: (1) proses produksi yang
disederhanakan; (2) konsumsi energi yang lebih rendah; (3) kemurnian
produk samping gliserol yang lebih tinggi; (4) tidak ada pembentukan sabun
dalam sistem; (5) pemisahan mudah dan penggunaan kembali enzim amobil.
Meskipun katalis enzim memiliki beberapa kelemahan, terutama terkait
dengan laju reaksi yang lebih rendah, biaya yang lebih tinggi, dan hilangnya
aktivitas atau penghambatan enzim, rute enzimatik untuk produksi biodiesel
saat ini dianggap sebagai alternatif ramah lingkungan yang menjadi lebih
realistis seperti baru, enzim yang lebih efisien dan lebih murah sedang
dikembangkan [39]. Untuk meminimalkan biaya enzim, katalis enzimatik
dapat digunakan kembali dengan imobilisasi, yang mengarah pada
peningkatan efisiensi pemulihan biodiesel. Selain itu, aktivitas katalitik enzim
dapat ditingkatkan dengan penyaringan dan pemilihan mikroorganisme
yang toleran alkohol tinggi dan dengan rekayasa genetika [40].
OCOR2
1. + ROH
R1OCO OCOR3
Trigliserida Alkohol
OCOR2
2.
HO OCOR3 + ROH
Digliserida Alkohol
OH
3. HO + ROH
OCOR3
Monogliserida Alkohol
Gambar 1. Jalur reaksi bertahap untuk produksi biodiesel (R adalah gugus alkil kecil, R1, R2 dan R3 adalah rantai asam lemak; k1, k2, k3, k4, k5, k6 adalah katalis kimia atau
enzimatik).
499
Bagian berikut memberikan tinjauan mutakhir dari teknologi proses
biodiesel saat ini dengan penekanan pada metode transesterifikasi
enzimatik. Analisis komprehensif kemajuan bioteknologi baru-baru ini dalam
proses enzim biodiesel disajikan dalam konteks tantangan teknis saat ini
dan peluang pengembangan masa depan yang bertujuan untuk menurunkan
biaya enzim dan meningkatkan ekonomi proses secara keseluruhan menuju
produksi skala besar biodiesel enzimatik.
2. Metode produksi biodiesel
Biodiesel dapat dibuat melalui tiga jalur produksi: mikroemulsi,
perengkahan termal (pirolisis), dan trans/inter/esterifikasi [26]. Metode yang
paling hemat biaya untuk produksi biodiesel dengan kualitas yang lebih
tinggi adalah transesterifikasi minyak nabati dan lemak hewani. Dalam kimia
lipid, transesterifikasi adalah proses katalitik pertukaran gugus alkoksi ester
dengan alkohol (akseptor asil) yang mengubah TG dalam minyak menjadi
asam lemak alkil ester (FAAE) dan gliserol (Gbr. 1). Proses ini juga dikenal
sebagai alkohol ysis dan menggunakan alkohol rantai pendek seperti
metanol dan etanol sebagai akseptor asil. Interesterifikasi adalah
transformasi TG menjadi biodiesel dengan adanya ester (seperti metil
asetat) sebagai akseptor asil. Dalam proses ini, sebagai pengganti gliserol,
tri asilgliserol lain dibentuk sebagai produk sampingan. Terakhir, biodiesel
juga dapat diproduksi dengan esterifikasi langsung FFA dengan alkohol
untuk menghasilkan FAAE dan air sebagai produk sampingan. Bahan kimia
(asam dan/atau basa) dan biologis (enzim) berfungsi sebagai katalis.
Keseluruhan proses alkoholisis mencakup tiga reaksi reversibel di mana di-
dan mono-gliserida terbentuk sebagai zat antara [26,41]. Dari setiap molekul
TG, dihasilkan tiga molekul biodiesel dan satu molekul gliserol (Gbr. 1).
Kesetimbangan proses dapat digeser ke arah pembentukan produk dengan
kelebihan alkohol atau dengan penghilangan produk secara terus menerus.
2.1. Produksi kimia biodiesel
Transesterifikasi minyak dan lemak dengan katalis basa menjadi
biodiesel berlangsung dengan laju yang lebih cepat dan hasil yang lebih
besar daripada proses yang dikatalisis asam [41-43]. Oleh karena itu,
biodiesel dengan rendemen 94-99% diproduksi secara konvensional melalui
katalisis kimia yang menggunakan natrium atau kalium hidroksida pada
konsentrasi dalam kisaran 0,5-1 % berat, rasio metanol terhadap minyak
6:1, dan suhu 45 –80 C untuk sepenuhnya mentransesterifikasi lipid dalam
beberapa jam. Rasio 6:1 akseptor asil terhadap minyak nabati lebih tinggi
dari yang dipersyaratkan secara stoikiometri 3:1; ini, namun memastikan
kelebihan metanol dalam campuran reaksi dan hasil metil ester meningkat.
Namun, rasio molar lebih tinggi dari 6:1 meningkatkan kelarutan gliserol dan memperu
OCOR2
k1
R1OOCR + HO OCOR3
k4
Ester Digliserida
OH
k2
R2OOCR + HO OCOR3
k5
Ester Monogliserida
OH
k3
R3OOCR + HO OH
k6
Ester Gliserin
Machine Translated by Google

500 LP Christopher dkk. / Energi Terapan 119 (2014) 497–520

pemisahan. Natrium hidroksida adalah katalis basa yang disukai karena harganya
yang lebih murah dan hasil biodiesel yang lebih tinggi [44].
Meskipun biodiesel saat ini secara eksklusif diproduksi pada skala komersial
menggunakan alkali, terutama natrium hidroksida, ada keterbatasan proses yang
dianggap sebagai kelemahan bio diesel kimia. Ini biasanya terkait dengan adanya
FFA dalam jumlah yang lebih tinggi dari 0,5% yang dapat menyebabkan
pembentukan sabun, dan dengan adanya air melebihi 0,3% yang dapat
mengakibatkan konsumsi katalis sehingga mengurangi hasil reaksi.
Saponifikasi tidak hanya memakan katalis alkali, tetapi sabun yang dihasilkan
dapat menyebabkan pembentukan emulsi yang menyulitkan dalam pemulihan
hilir biodiesel, dan dapat menurunkan ester
hasil [45]. Oleh karena itu, untuk mencegah saponifikasi, langkah pra-perlakuan
asam diperkenalkan yang mengesterifikasi FFA menjadi FAME dengan adanya
metanol. Tahap asam biasanya dilakukan dengan asam sulfat 0,5-1,0% pada
suhu yang lebih tinggi (60-100 C) dan rasio molar alkohol/substrat sekitar 30
banding 1. Esterifikasi minyak yang mengandung FFA tinggi menggunakan
katalis asam menghasilkan reduksi FFA hingga kurang dari 1% berat. Asam
mineral lain seperti asam klorida, asam p-toluenasulfonat, asam metanasulfonat
dan asam fosfat juga biasa digunakan. Misalnya, Guan et al. [46] menggunakan
asam p toluenasulfonat sebagai katalis untuk transesterifikasi lengkap minyak
jagung menjadi biodiesel dalam dimetil eter. Mengikuti versi konversi awal FFA
ke FAME, TG yang tersisa kemudian ditransesterifikasi

(sebuah)

Alkohol

Praesterifikasi
Transesterifikasi

Penguapan

Minyak

Pemisahan

Alkil Ester Asam Lemak Alkohol

Air
Penguapan

Air
Pencucian
Katalisator Katalisator
(Asam) (Basis)
Air Limbah

Alkohol
Gliserol mentah

Pengeringan

Asam
pengasaman Gliserin Biodiesel

Produk saponifikasi

(b)

Alkohol

Transesterifikasi

Penguapan
Minyak

Pemisahan

Alkil Ester Asam Lemak

Alkohol

Enzim Biodiesel

Gliserin

Gambar 2. Produksi biodiesel dari bahan baku yang mengandung asam lemak bebas tinggi: (a) proses kimia dua tahap; (b) proses enzimatik.
Machine Translated by Google
LP Christopher dkk. / Energi Terapan 119 (2014) 497–520
menjadi biodiesel dengan adanya basa [47-54]. Asam-basa dua langkah
proses telah dikembangkan untuk memanfaatkan minyak seperti memasak bekas
minyak dan gemuk restoran dengan kandungan FFA tinggi (20–50%) dalam
produksi bio diesel (Gbr. 2a). Air yang terbentuk di katalis asam
esterifikasi dipisahkan dari lapisan organik FAME sebelumnya
tahap katalis alkali. Kehadiran ion hidroksida dalam air
meningkatkan saponifikasi yang menghasilkan sabun dengan reaksi
ion hidroksida dengan ester, FFA dan dengan gliserida lainnya, sehingga
membuat pemisahan hilir menjadi mahal dan mempengaruhi
hasil ester [41,55–58]. Liu dkk. [59] mempelajari pengaruh air pada
esterifikasi asam karboksilat yang dikatalisis asam sulfat dan melaporkan
penurunan aktivitas katalitik yang signifikan karena air dihasilkan dari kondensasi
asam karboksilat dan alkohol. Itu
proses katalis asam bersifat korosif yang menyebabkan kerusakan
peralatan, berlangsung dengan kecepatan rendah, dan membutuhkan waktu reaksi yang lama
untuk mencapai konversi lebih dari 90% [55]. Untuk penyelesaian penuh
esterifikasi (hingga 99%), biasanya diperlukan lebih dari 48 jam
[41,46,55]. Namun, kerugian utama dari proses asam-basa
adalah peningkatan jumlah langkah proses dan peralatan yang dibutuhkan,
yang pada gilirannya menyebabkan peningkatan biaya produksi.
Ada beberapa kelemahan yang terkait dengan produksi kimia biodiesel
[19,37]: (1) reaksi samping saponifikasi
dan hidrolisis mempengaruhi hasil dan kemurnian biodiesel; (2) proses,
khususnya tahap pra-perlakuan asam, membutuhkan energi dan modal; (3)
pemulihan dan pemurnian katalis dan gliserol adalah
mahal; (4) diperlukan netralisasi dan pengolahan air limbah. Ada masalah dengan
pemisahan dan pembentukan sabun
mendorong penelitian dengan katalis non-enzimatik heterogen
seperti zirkonia amorf, titanium-, aluminium-, dan zirkonia yang didoping kalium,
oksida logam, asam poli-hetero, sulfat
zeolit dan lain-lain [60-62]. Fungsi katalis silika mesopori yang dialisasi dengan
alil dan fenil hidrofobik ditunjukkan untuk secara hidrofobik mengeluarkan air dari
situs aktif katalis sementara secara efektif
esterifikasi FFA [63]. Dibandingkan dengan katalis homogen, katalis heterogen
memiliki keunggulan pemulihan dan kegunaan yang lebih mudah
pada substrat yang mengandung konsentrasi FFA yang lebih tinggi. Namun,
beberapa katalis heterogen mungkin membutuhkan biaya dan energi yang intensif
karena persyaratan untuk suhu reaksi tinggi dan
alkohol untuk rasio molar substrat [64].
2.2. Produksi enzimatik biodiesel
Seperti yang dijelaskan di bagian sebelumnya, kelemahan utama dari
metode transesterifikasi asam/basa tradisional adalah yang tertinggi
suhu reaksi, konsumsi energi tinggi, sifat korosif
asam, pemurnian dan pemulihan gliserol, pemisahan katalis
dan alkohol yang tidak bereaksi disertai dengan langkah pencucian tambahan
untuk menghilangkan pengotor dari biodiesel. Masalah-masalah ini dapat
diminimalkan dan bahkan dihilangkan dengan menggunakan biokatalis (enzim)
yang ramah lingkungan untuk produksi biodiesel (Gbr. 2b). Enzim
seperti lipase menawarkan rute biologis produksi biodiesel dengan
sejumlah keuntungan lingkungan dan ekonomi dibandingkan
rute kimia [65–68]:
Penggunaan suhu reaksi ringan.
Selektivitas dan spesifisitas trans/esterifikasi yang tinggi terhadap
substrat.
Rentang substrat yang lebih luas karena kemampuan untuk mengesterifikasi asam lemak
yang terkait dengan gliserida dan non-esterifikasi dalam satu langkah; penggunaan lebih rendah
rasio alkohol dan minyak.
Menghindari reaksi samping, pemisahan dan produk lebih mudah
pemulihan karena produksi aliran samping gliserol dengan
pengotor dan kadar air minimal [12].
Penghapusan biaya pengobatan yang terkait dengan pemulihan
katalis kimia.
Biodegradabilitas enzim dan penerimaan lingkungan.
501
Peluang untuk penggunaan kembali enzim dan peningkatan stabilitas melalui
imobilisasi enzim.
Kehadiran FFA dalam bahan awal menimbulkan masalah besar
masalah untuk transesterifikasi melalui metode tradisional, sementara ini
masalah dapat dengan mudah diatasi dengan menggunakan enzim yang dapat mengkatalisis
baik esterifikasi FFA maupun transesterifikasi TG. FFA
yang terkandung dalam limbah minyak dan lemak dapat sepenuhnya diubah
menjadi bio diesel. Faktanya, transesterifikasi yang dikatalisis enzim lebih
cocok untuk digunakan pada bahan baku kaya FFA seperti oli bekas, gemuk,
lemak sapi dan lemak babi karena FFA langsung diesterifikasi secara enzimatis
menjadi FAME [12]. Oleh karena itu, lipase dapat digunakan pada minyak dengan
komposisi kimia yang bervariasi yang memperluas basis bahan baku dan
adalah keuntungan besar ketika limbah minyak dan lemak dipertimbangkan untuk
pembentukan proses produksi biodiesel yang hemat biaya
[65,69]. Namun, ada beberapa tantangan teknis yang perlu
yang harus diatasi untuk meningkatkan kelayakan ekonomi dari proses bio lipase:
biaya enzim yang tinggi, kehilangan aktivitas selama proses, penghambatan
enzim oleh reaktan dan produk, dan laju reaksi yang lambat.
3. Faktor-faktor yang mempengaruhi produksi biodiesel enzimatik
Hasil dan efisiensi konversi biodiesel enzimatik adalah
dipengaruhi oleh sejumlah faktor: sifat dan sifat
katalis enzim; teknik imobilisasi enzim dan seluruh sel; pretreatment enzim;
substrat biodiesel; akseptor asil,
penambahan bertahap dan penggunaan pelarut; kondisi operasi
katalisis enzimatik; dan desain bioreaktor.
3.1. Sumber enzim
Lipase adalah enzim (biokatalis) yang membawa hidrolisis TG
menjadi gliserol dan asam lemak, oleh karena itu, mereka dikategorikan dalam kelas
hidrolase (acylglycerolacylhydrolases, EC 3.1.1.3) [70,71]. Mereka
paling baik didefinisikan sebagai karboksilesterase yang mengkatalisis hidrolisis
dan sintesis asilgliserol rantai panjang [72]. Enzim-enzim ini
ada di mana-mana dan berdasarkan asalnya diklasifikasikan sebagai:
tanaman, hewan atau mikroba lipase. Tanaman lipase telah dilaporkan
dari getah pepaya, rapeseed, oat dan biji jarak [73]. Tanaman
lipase tidak digunakan secara komersial sedangkan hewan dan mikroba
lipase digunakan secara luas. Sumber lipase hewan adalah pan creas sapi,
domba, babi dan babi [73]. Lipase mikroba memiliki
memperoleh kepentingan industri yang luas dan sekarang mereka berbagi sekitar 5% dari
pasar enzim dunia setelah protease dan karbohidrat [74-
78]. Lipase asal mikroba lebih stabil daripada tumbuhan dan hewan
lipase dan tersedia dalam jumlah besar dengan biaya lebih rendah dibandingkan dengan lipase dari
asal lainnya. Lipase ragi mudah ditangani dan tumbuh dibandingkan dengan
lipase bakteri [79]. Di antara lipase ragi, Candida rugosa memiliki
memperoleh kepentingan komersial yang baik. Katalis bio yang paling umum
digunakan untuk produksi biodiesel adalah lipase mikroba yang
diproduksi oleh sejumlah spesies jamur, bakteri dan ragi
(Tabel 1).
Seperti dapat dilihat dari Tabel 1, sejumlah besar strain mikroba
telah digunakan untuk produksi lipase, namun, yang paling sering
sumber enzim yang dilaporkan adalah Candida sp., Pseudomonas sp. dan Rhi
zopus sp.[132]. Mikroorganisme penghasil lipase telah
disaring dari berbagai sumber termasuk tanah, air laut, limbah
air dan limbah industri [76]. Secara tradisional, penyaringan dilakukan
keluar pada kultur batch menggunakan substrat agar yang memakan waktu,
namun, kultur pengayaan terus menerus mengatasi masalah ini dengan
menggunakan fermentor untuk pertumbuhan dan seleksi yang diinginkan.
isolat mikroba [133]. Isolat tanah Aspergillus, Mucor, Candida
dan spesies Sclerotina dilaporkan menghasilkan lipase [129].
Strain penghasil lipase dari P. fluorescens, P. alcaligenes, Enterobacter
intermedium, asteroid Geotrichum dan Bacillus acidophilus diisolasi dari pabrik
pengolahan minyak nabati [129.134.135].
Machine Translated by Google

502 LP Christopher dkk. / Energi Terapan 119 (2014) 497–520

Tabel 1 Tabel 1 (lanjutan)

Mikroorganisme penghasil lipase
Jenis mikroba Sumber mikroba Referensi

Jenis mikroba Sumber mikroba Referensi

Candida quercitrusa [109]
Bakteri Achromobacter lipolyticum [77] Pichia burtoni [128]
Acinetobacter radioresistens [80] Pichia sivicola [128]
Acinetobacter calcoaceticus [81] Pichia xylosa [129]
Acinetobacter pseudoalcaligenes [82] Saccharomyces lipolitika [100]
Aeromonas hydrophila [83] Geotrichum candidum [130]
Archaeglobus fulgidus [84] Yarrowia lipolytica NRRL YB-423 [131]
Bacillus acidocaldarius [72]
Bacillus megaterium [76]
Bacillus pumilus [72]
3.2. Sifat enzim
Bacillus sp. [77]
Bacillus stearothermophilus [85]
Bacillus subtilis [86] Lipase mikroba sebagian besar ekstraseluler dengan molekul
Bacillus thermocatenulatus [87] berat 30-50 kDa dan pH optimum pada pH yang sedikit basa
Bacillus thermoleovorans [88]
kisaran 7,5-9 [136]. Lipase terutama berasal dari mesophilic
Burkholderia glumae [77]
Chromobacterium viscosum [77]
dan mikroorganisme termofilik dan memiliki aktivitas optimal
Enterococcus faecalis [89] pada 35-50 C dan 60-80 C, masing-masing [129.135]. Paling mesofilik
Micrococcus freudenreichii [90] lipase tidak stabil pada suhu di atas 70 C, sedangkan lipase termostabil
Moraxella sp. [73] menunjukkan aktivitas hingga 100 C di hadapan organik
Mycobacterium chelonae [91]
pelarut dan deterjen [137]. Misalnya, lipase termostabil
Pasteurella multocida [92]
Propionibacterium acnes [73]
dari arkea hipertermofilik Pyrobaculum calidifonti [138]
Propionibacterium avidium [93] dan Pyrococcus furiosus [139] dan dari termofilik ekstrim
Propionibacterium granulosum [93] bakteri Thermoanaerobacter thermohydrosulfuricus dan Caldanae robacter
Proteus vulgaris [73] subterraneus [140] menunjukkan aktivitas lipase pada suhu 90 C.
Pseudomonas aeruginosa [90,94]
Selain itu, Thermoanaerobacter dan Caldanaerobacterlipases adalah
Pseudomonas cepacia [95]
Pseudomonas fragi [77,96] terbukti tahan terhadap pelarut organik, yang membuatnya kuat
Pseudomonas mendocina [77] kandidat untuk produksi biodiesel di lingkungan bebas air.
Pseudomonas nitroreducens var. thermotoleran [96] Ekspresi optimal lipase tergantung pada banyak faktor
Pseudomonas sp. [97]
termasuk sumber karbon dan nitrogen, kondisi pertumbuhan seperti
Psychrobacter immobilis [98]
Serratia marcescens [99] pH, suhu, oksigen terlarut. Banyak sumber literatur
Staphylococcus aureus [77] tersedia pada mikroorganisme penghasil lipase, metode untuk produksi dan
Staphylococcus canosus [100] aplikasi li pase [74,78,91,141]. Karena lipase adalah enzim yang sangat
Staphylococcus epidermidis [101] besar yang dapat diinduksi, faktor utama untuk ekspresi lipase
Staphylococcus haemolyticus [102]
aktivitas adalah sumber karbon yang dapat menjadi sumber lipid atau karbon
Staphylococcus hyicus [87,103]
Staphylococcus warnereri [103] sumber [142]. Sumber lipid termasuk triasilgliserol, asam lemak pendek atau
Stafilokokus xylosus [91] asam lemak rantai panjang, ester terhidrolisis, tween, garam empedu dan
Sulfolobus acidocaldarius [73] gliserol [141.143] dan sumber karbonnya adalah gula, gula alkohol,
Vibrio chlorea [73]
polisakarida, whey, asam amino dan sumber kompleks lainnya
Pseudomonas alcaligens [104]
Chromobacterium visosum [105] [141]. Untuk produksi lipase maksimum, biasanya masa inkubasi
Pseudomonas putida [106] berkisar dari beberapa jam hingga beberapa/beberapa hari berdasarkan organisme
Statphylococcus stolonifer [107] [141] dan metode produksi. Spesies jamur lebih disukai dibudidayakan
Jamur stromydia brassicicola [108] dalam fermentasi solid-state, sedangkan bakteri dan ragi adalah yang terbaik
Aspergillus fumigates [109] diproduksi dalam fermentasi terendam [144]. Reaksi lipase
Aspergillus japonicas [110] sistem untuk produksi biodiesel yang kompleks, terdiri dari dua
Aspergillus nidulans [111]
Candida antarctica
fase tidak bercampur – fase berair yang mengandung enzim, dan
[87]
Mucor miehei [112] fase organik yang mengandung minyak/lemak. Lipase memiliki fitur unik
Penicilliumcyclopium [113] bertindak pada antarmuka antara berair dan tidak berair
Rhizomucor miehei [114] fase dan sehingga mereka dapat mengkatalisis banyak reaksi termasuk
Rhizopus arrhizus [82]
hidrolisis, antar-esterifikasi dan alkoholisis [78].
Rhizopus chinensis [76]
Rhizopus microsporous [76]
Cara kerja lipase dalam transesterifikasi substrat untuk
Rhizopus niveus Rhizopus [115] biodiesel tergantung pada asal dan sifat spesifiknya. Lipase
nodosus Rhizopus [116] mengkatalisis reaksi trans/esterifikasi antara TG dan asil
nodosus Stromyeptus [117.118] akseptor (alkohol) melalui pembentukan perantara enzim-asil yang kemudian
foliates Rhizopus [119]
menyumbangkan bagian asil untuk menghasilkan
Stromyceseptomyces Rhizopus [98]
Rhizopus exfoliates [82] FAA [145]. Struktur keseluruhan lipase dapat dijelaskan
[82] sebagai struktur dengan L-sheet pusat dengan serin aktif ditempatkan
Aspergillus niger [120] dalam lingkaran yang disebut siku katalitik [146]. Aktivasi yang sering
Thermomyces lanuginous [121]
diperlukan untuk enzim lipase adalah gerakan tutup. Beberapa enzim
Fusarium heterosporum [122]
seperti Thermomyces lanuginosus lipase memiliki situs aktif
Humicola lanuginose [123]
Oospora lactis Rhizopus [124] dan penutup pada permukaan enzim. Lainnya seperti C. rugosa lipase
oryzae [125] memiliki situs aktif di ujung terowongan yang berisi tutupnya
Ragi Candida deformans [87] bagian luar [147]. Sifat struktural lipase dari sumber yang berbeda mungkin
kandida parapsilosis [112] menjadi alasan untuk menunjukkan aktivitas yang berbeda pada
Candida rugosa [126.127] substrat minyak yang berbeda, oleh karena itu, kebutuhan untuk mengoptimalkan proses
Machine Translated by Google
LP Christopher dkk. / Energi Terapan 119 (2014) 497–520
berdasarkan enzim dan substrat terpilih untuk produksi biodiesel. Selanjutnya
dilakukan pemilihan lipase tertentu untuk lipid
modifikasi didasarkan pada jenis modifikasi yang diinginkan dan
mungkin modifikasi posisi-spesifik dari triasilgliserol, lemak
modifikasi asam-spesifik, modifikasi dengan hidrolisis, dan modifikasi dengan
sintesis langsung dan transesterifikasi [148]. Berdasarkan
pada spesifisitas substratnya, lipase dapat dibagi menjadi tiga:
kelompok: 1,3-spesifik, asam lemak-spesifik, dan lipase non-spesifik.
Lipase spesifik 1,3 melepaskan dan menghidrolisis ikatan ester di
posisi 1 dan 3 dari TG [149]. Du et al. [150] melaporkan penggunaan
lipase spesifik T. lanuginosus 1,3 untuk menghasilkan transesterifikasi
hasil 90%. Lipase spesifik asam lemak diketahui menghidrolisis
ester asam lemak rantai panjang dengan ikatan rangkap pada posisi cis di
C9, sedangkan lipase non-spesifik secara acak membelah acylgly cerols di
FFA [149]. Untuk produksi biodiesel yang optimal, lipase
harus dapat mengubah ketiga bentuk gliserida (mono-,
di-, dan tri-gliserida) menjadi biodiesel, oleh karena itu, mereka perlu non-ste
spesifik dan untuk mengkatalisis esterifikasi FFA secara efisien [18].
3.3. Enzim dan imobilisasi seluruh sel
Imobilisasi adalah proses pengikatan enzim secara fisik
ke dukungan padat sehingga substrat dilewatkan di atas enzim
dukungan dan dapat dikonversi ke produk. Imobilisasi memiliki
semakin banyak digunakan dalam aplikasi industri untuk memfasilitasi
pemisahan biokatalis dari aliran proses, dan karenanya,
pemulihan dan pemurnian produk [151]. Enzim yang diimobilisasi
lebih disukai daripada enzim bebas karena kontak substrat enzim yang
berkepanjangan yang membatasi proses hilir dan pemurnian yang berlebihan
[152]. Ada banyak keuntungan dari imobilisasi
enzim lebih dari enzim bebas: penggunaan berulang dari satu batch
enzim ekonomis dalam pengembangan bioproses berkelanjutan; penghentian
cepat reaksi enzim-substrat dengan
mengeluarkan enzim dari larutan reaksi; stabilisasi enzim karena mengikat
dukungan; tidak ada kontaminasi produk
dan enzim [153]. Imobilisasi dapat secara dramatis mempengaruhi enzim
sifat-sifat seperti ketergantungan pH, profil suhu, resistensi
untuk pencernaan proteolitik dan denaturan, termostabilitas dan
kinetika. Masalah utama untuk imobilisasi enzim adalah seleksi
matriks pendukung dan teknik imobilisasi yang memungkinkan
aktivitas enzim yang cepat dan stabilitas enzim di bawah batasan yang
dipaksakan oleh media substrat [154.155].
Sejumlah teknik dan dukungan tersedia untuk imobilisasi enzim pada
berbagai dukungan alami dan sintetis
[156]. Pilihan dukungan dan tekniknya tergantung pada
sifat enzim, sifat substrat dan jenis reaksinya
digunakan [152.157]. Untuk aplikasi industri, bahan pendukungnya adalah
dipilih berdasarkan sifat aliran, biaya rendah, tidak beracun dan
pemuatan biokatalis maksimum sambil mempertahankan aliran yang diinginkan
karakteristik, daya tahan operasional, ketersediaan dan kemudahan
imobilisasi [158]. Aktivitas enzim yang diimobilisasi
dapat dikurangi selama prosedur imobilisasi dan sebagai hasilnya
keterbatasan perpindahan massa. Teknik imobilisasi enzim
telah diklasifikasikan ke dalam tiga kategori: jebakan, pengikatan pembawa
dan ikatan silang [159]. Ekonomi imobilisasi
proses tergantung pada aktivitas dan stabilitas operasional
(aktivitas terintegrasi selama waktu operasional) dari biokatalis.
3.3.1. Imobilisasi enzim
Imobilisasi lipase dilakukan dengan menggunakan jebakan
[159], adsorpsi fisik [160], pertukaran ion [161], dan ikatan silang [162].
Pembawa untuk imobilisasi lipase termasuk busa poliuretan [163], silika [164],
sepabeads [165], serat nano selulosa [166]. Kriteria pemilihan teknik imobilisasi
dan pembawa tergantung pada sumber lipase, jenis reaksi
sistem (berair, pelarut organik atau sistem dua fase) dan
503
kondisi proses (pH, suhu dan tekanan). Berdasarkan
teknik imobilisasi dan pembawa, jenis bioreaktor (batch,
tangki berpengaduk, reaktor membran, kolom dan aliran sumbat) dapat
dirancang. Literatur penuh dengan berbagai penghasil lipase
mikroorganisme, metode imobilisasi enzim dan fisik
operator. Tantangannya adalah untuk memilih teknik pembawa dan imobilisasi
yang memungkinkan aktivitas lipase maksimum, retensi
dan stabilitas pada substrat minyak [167]. Adsorpsi adalah yang paling
metode yang banyak digunakan untuk imobilisasi lipase. Enzim amobil yang
paling sering digunakan untuk aplikasi komersial
adalah lipase C. antartica, diimobilisasi pada resin akrilik (Nov ozym 435),
lipase Mucormiehei, diimobilisasi pada makropori
resin penukar ion (Lipozyme IM), resin akrilik T. lanuginosus lipase amobil
(Lipozyme TLIM), Rhizomucor miehei lipase
diimobilisasi pada resin penukar anion makropori (Lipozyme
RM IM), dan Candida sp. 99–125 lipase, diimobilisasi pada tekstil
membran [168]. Karena lipase dinonaktifkan oleh adsorpsi metanol
ke enzim amobil, regenerasi enzim dengan lebih tinggi
alkohol seperti butanol diperlukan. Karena ketidak bercampuran
molekul TG besar dengan alkohol lebih rendah, masalah difusi untuk
mengakses biokatalis yang tidak bergerak dapat muncul karena pori-pori kecil
dari pembawa. Ini dapat menyebabkan masalah transportasi internal
mengurangi efisiensi enzim [18].
Baru-baru ini, minat telah difokuskan pada li pases amobil bebas pembawa
dengan ikatan silang agregat enzim untuk digunakan dalam produksi biodiesel
bebas pelarut [169]. Teknik ini menyajikan beberapa
keuntungan menarik dibandingkan enzim amobil terikat-pembawa
yang mencakup aktivitas enzimatik yang sangat terkonsentrasi, stabilitas tinggi
dari suprastruktur yang diproduksi, penghematan biaya dari menghilangkan
bahan pendukung, dan tidak ada persyaratan pemurnian enzim [170].
Lipase dari Rhizopus oryzae diimobilisasi sebagai agregat en zyme yang
terikat silang melalui pengendapan dengan amonium sulfat secara langsung
dari kaldu fermentasi dan ikatan silang simultan dengan
glutaraldehida [171]. Enzim ikatan silang mempertahankan 91%
aktivitas setelah 10 siklus dalam media berair. Baru-baru ini lainnya
pengembangan dalam imobilisasi enzim dengan potensi penggunaan dalam
produksi bio diesel adalah mikrokristal berlapis protein yang terdiri dari
partikel kristal berukuran mikron yang larut dalam air yang dilapisi dengan
biokatalis seperti lipase [172]. Mikrokristal yang dilapisi dengan C. ant arctica
lipase B mempertahankan hampir 90% aktivitas awal enzim
selama satu tahun pada suhu kamar. Enzim
aktivitas mikrokristal berlapis protein P. aeruginosa lipase adalah
ditingkatkan sepuluh kali lipat dari enzim lipase bebas [173]. Kombinasi ikatan
silang lipase dan pelapisan lipase dilaporkan
meningkatkan operasional, pH dan termostabilitas serta
toleransi pelarut organik dari Geotrichum sp. lipase dalam biodiesel
produksi [174].
3.3.2. Imobilisasi seluruh sel
Dalam upaya untuk menghindari pemulihan enzim yang kompleks dan
persyaratan pemurnian untuk imobilisasi lipase bebas (ekstraseluler),
imobilisasi lipase intraseluler, yang dikenal sebagai imobilisasi sel utuh, telah
diteliti secara ekstensif [175]. Imobilisasi
lipase intraseluler, sel atau membran-terikat diyakini menawarkan
sumber biokatalis amobil alternatif dan lebih murah
untuk produksi biodiesel. Jauh lebih sedikit langkah yang diperlukan untuk
memproduksi lipase sel utuh menggunakan murah dan tersedia
budaya industri. Akibatnya, ini dapat secara signifikan mengurangi
biaya proses transesterifikasi [175] seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 3 yang
membandingkan dua metode imobilisasi.
Bakteri, jamur, dan ragi penghasil lipase telah diimobilisasi untuk berfungsi
sebagai biokatalis lipase (Tabel 2). Matsumoto dkk.
[183] mengembangkan biokatalis seluruh sel dengan melumpuhkan R. oryzae
sel, permeabilisasi dengan pengeringan udara. Biokatalis ini digunakan dalam
penambahan tiga langkah metanol (dikenal sebagai metanolisis) ke tanaman
minyak dalam sistem bebas pelarut dan air pada 37 C. Hasil FAME
Machine Translated by Google

504 LP Christopher dkk. / Energi Terapan 119 (2014) 497–520

(sebuah)

Pemurnian Lipase • Imobilisasi Lipase • Ikatan

Ekstraksi tidak bergerak
Penanaman silang • Ikatan kovalen •
• Adsorpsi • Jebakan Biokatalis Lipase
Kromatografi •
Kristalisasi

(b)

Budidaya &
Lipase Sel Utuh
Imobilisasi Biokatalis

Gambar 3. Metode imobilisasi yang digunakan untuk produksi biodiesel enzimatik: (a) imobilisasi lipase; (b) imobilisasi seluruh sel.

Meja 2
Biokatalis lipase sel utuh digunakan untuk produksi biodiesel.

Sumber mikroba Bahan pendukung Substrat Kondisi Menghasilkan (%) Referensi

P. fluorescens Na-alginat minyak jarak 40C; 3:1 metanol: minyak; pelarut heksana; 48 jam 72 [69]
Pseudomonas sp. Na-alginat Minyak biji kapas bekas 37C; 6:1 metanol: minyak; langkah-bijaksana; 48 jam 70 [176]
R. mucilagenosa A. Tidak ada minyak kelapa sawit 30C; 3:1 metanol: minyak; 72 jam 51 [177]
niger A. niger A. BSPsb minyak kelapa sawit 25 C; 3:1 metanol: minyak; langkah-bijaksana; 72 jam 87 [178]
niger R. oryzae R. BSP minyak kelapa sawit 40C; 3:1 metanol: minyak; 3 langkah-bijaksana; 72 jam 69 [179]
oryzae R. orzyae R. BSP + GAc minyak kelapa sawit 40C; 3:1 metanol: minyak; 3 langkah-bijaksana; 72 jam 69 [179]
orzyae BSP Minyak goreng bekas 35C; 3:1 metanol: minyak; 3 langkah-bijaksana; 72 jam 98 [180]
BSP + GA minyak jarak 30C; 3:1 metanol: minyak; 72 jam 89 [181]
BSP minyak kedelai 35C; 3:1 metanol: minyak; 3 langkah-bijaksana; 72 jam 80–85 [182]
BSP + GA minyak kedelai 35C; 3:1 metanol: minyak; 3 langkah-bijaksana; 72 jam 89–92 [182]
sebuah

Na-alginat, natrium alginat.

b
BSP, partikel pendukung biomassa.
c
GA, glutaraldehid.

adalah 71% berat setelah 165 jam reaksi. Beberapa peneliti melaporkan
bahwa minyak zaitun dan asam oleat meningkatkan aktivitas metanolisis
sel R. oryzae yang diimobilisasi dengan penambahan metanol secara bertahap
(dengan adanya 15% air) menghasilkan 90% biodiesel [175,184,185].
Penautan silang sel R. oryzae dengan glutaraldehida (GA) 0,1% menstabilkan dan
mempertahankan aktivitas lipase pada tingkat yang sama bahkan setelah enam
batch metanolisis, dengan hasil ester 70-83% yang mewakili peningkatan 20
sampai 33% dibandingkan kontrol tanpa ikatan silang.
Juga, Tamalampudi dkk. [181] membandingkan kinerja keseluruhan
sel R. oryzae diimobilisasi pada partikel pendukung biomassa poliuretan (BSP) ke
Novozym 435 dalam metanolisis minyak jarak. Itu
Kehadiran air dalam minyak jarak memberikan efek positif pada met anolisis
dengan sel amobil mencapai hasil maksimum 89%
(Tabel 3) pada 5% (v/v) air, sedangkan aktivitas Novozym 435
terhambat.
Metanolisis minyak tumbuhan menggunakan biokatalis seluruh sel R. oryzae
juga diselidiki dalam labu kocok dan dalam reaktor packed-bed
[66.185]. Yang terakhir memberikan hasil yang lebih baik dengan melindungi sel dari
kerusakan fisik dan kelebihan metanol. Sel-sel itu tidak bergerak
dalam 6 6 3 mm BSP selama budidaya batch dalam lift udara 20 L
bioreaktor. Emulsifikasi campuran reaksi pada laju alir
25 L/jam menghasilkan hasil FAME maksimum 90%. R. oryzaecells
diimobilisasi dengan BSP poliuretan dan diobati dengan GA memiliki
telah banyak diteliti secara luas digunakan sebagai biokatalis sel utuh
untuk produksi biodiesel dari berbagai sumber yang tidak dapat dimakan dan
bahan baku murah [180.182.183]. Oda dkk. [229] budidaya R. oryzae
sel-sel diimobilisasi dalam BSP dalam bioreaktor pengangkat udara 20 L, dan dilakukan
batch berulang dari metanolisis minyak kedelai. Mereka menemukan itu
aktivitas hidrolitik biokatalis seluruh sel tetap utuh setelah
20 batch metanolisis yang menghasilkan rendemen ester 65-80%. Li
dkk. [230] mempelajari produksi biodiesel dari bahan baku yang berbeda
(minyak rapeseed yang dimurnikan, mentah dan diasamkan) dalam butanol tersier menggunakan
seluruh sel R. sel oryzae bergerak di BSPs. Mereka menemukan bahwa
laju reaksi dan hasil akhir ester jauh lebih besar ketika diasamkan
minyak rapeseed digunakan. Selanjutnya, peningkatan FFA dalam minyak,
keberadaan fosfolipid, dan penggunaan adsorben untuk air
penghapusan meningkatkan laju reaksi dan hasil biodiesel. Dari
perspektif ini, berdasarkan banyak laporan literatur, lipase memproduksi R. oryza
tampaknya menunjukkan janji besar untuk lebih lanjut
penelitian dan pengembangan yang dapat membantu mengurangi biaya
produksi biodiesel [181.230.231].
Selain R. oryzae, jamur dan khamir penghasil lipase lainnya
katalis seluruh sel juga telah diselidiki dalam produksi biodiesel: strain A. niger JN
yang baru diisolasi [178]; ragi toleran metanol R. mucilagenosa [177]; Pseudomonas
sp. termasuk
P. zfluorescens MTCC 103 [69,232]. Hasil biodiesel 72% diperoleh dalam
transesterifikasi minyak jarak pagar dengan P. fluorescens MTCC
103 diimobilisasi dalam gel natrium alginat (Tabel 3). yang optimal
kondisi ditentukan sebagai berikut: pH netral, 40 C, minyak /
perbandingan mol metanol 1:4, 48 jam [69,67]. Pseudomonas sp. digunakan
sebagai biokatalis sel utuh untuk produksi biodiesel dari minyak biji kapas bekas:
hasil FAME sebesar 70% dicapai dengan langkah demi langkah
penambahan metanol secara berlebihan (perbandingan mol minyak/metanol 1:6)
selama 48 jam [176]. Pseudomonas sp. diimobilisasi dalam natrium alginat
gel direkomendasikan untuk keperluan industri [69,232]. Lu dkk. [233]
mempelajari transesterifikasi lemak babi menggunakan Candida amobil
sp. 99–125 sel utuh melalui metanolisis tiga langkah. Mereka melaporkan bahwa
untuk memproses 1 g lemak babi, kondisi pemuatan optimal adalah 0,2 g sel utuh
yang tidak bergerak, 8 ml n-heksana sebagai pelarut,
20 wt% air, dan 40 C. Hasil biodiesel 87,4% diperoleh
dan seluruh lipase sel stabil selama 180 jam penggunaan berulang.
3.4. Perlakuan awal enzim
Pretreatment lipase diyakini memiliki dampak positif pada
kinerja enzim dengan: (1) menyediakan perisai enzim pelindung
Machine Translated by Google

LP Christopher dkk. / Energi Terapan 119 (2014) 497–520 505

Tabel 3
Transesterifikasi minyak menjadi biodiesel dengan katalis lipase.

Substrat Enzim Kondisi operasi Pelarut/ Akseptor asil Menghasilkan Referensi

air (%)

minyak jarak E. aerogenes lipase 55 C; 48 jam NSa metanol 94 [186]

minyak kelapa sawit PS 30 Lipase 40C; 8 jam NS Etanol t- 72 [187]

NS Butanol 62
NS 1-Butanol n- 42
NS Propanol 42
NS 1-Propanol 24
Minyak kelapa PS 30 Lipase 40 C, 8 jam NS Ethanol 35
NS iso-Butanol 40
NS 1-Butanol 40
NS 1-Propanol 16

minyak kedelai Novozym 435 40 C;14 jam NS Metil asetat 92 [188]

Minyak sayur Lipozim TL IM 25 C; 7 jam NS etanol 84 [189]

Novozym 435 metanol >99

Minyak tumbuhan R. oryzae lipase 35C; 5 jam Air (4– metanol 80–90 [190]
30%)

minyak lobak Lipozim TL IM + Novozym 435 35 C; 12 jam t-Butanol metanol 95 [191]

Mikroalga kandida sp. lipase IM 38 C; 12 jam Heksana metanol 98 [192]

Minyak bunga matahari lipase pseudomonas 45C; 5 jam Minyak bumi metanol 79 [193]
eter
65 C; 5 jam Minyak bumi metanol 49
eter
45 C; 5 jam Minyak bumi etanol 99
eter

minyak jarak Novozym 435 50C; 8 jam NS 2-Propanol 92.8 [194]

Minyak Karanj 91.7
Minyak bunga matahari 93.4

minyak jarak Novozym 435 50C; 12 jam NS Etil asetat 91.3 [195]
Minyak Karanj 90
Minyak bunga matahari 92,7

Minyak tumbuhan Novozym 435 Reaksi terus menerus Minyak bumi metanol 90 [196]
eter

minyak lemak Lipozim IM60 45C; 5 jam Heksana Utama 94.8– [197]
alkohol 98.5
Novozym 435 NS Sekunder 61.2–
alkohol 83.8
Lipozim IM60 NS metanol 19.4
Lipozim IM60 IM P. NS etanol 65.5

minyak kedelai cepacia lipase 35C; 1 jam Air metanol 67 [154]

etanol 65

Minyak biji kapas IM C. antartika lipase 50C; 24 jam t-Butanol metanol 97 [198]

Triolein Novozym 435 6 jam NS Butanol 100 [199]

Lipozim RM IM 100

minyak kedelai Novozym 435 30C; 3,5 jam NS metanol 97 [200]

Destilat penghilang bau minyak kedelai Novozym 435 Penyerap saringan molekuler t-Butanol metanol 95 [201]
reaksi

Minyak asam Novozym 435 24 jam NS metanol 90 [202]

Limbah minyak nabati Novozym 435 Reaktor unggun tetap NS metanol 90 [203]

Minyak kedelai degummed Novozym 435 30 C; 6 jam NS metanol 93.8 [204]

Minyak bunga matahari Novozym 435 NS NS metanol 97 [205]

Minyak bunga matahari Novozym 435 45C; 50 jam NS metanol >99 [206]
Metil asetat 95,65

Minyak tumbuhan R.oryzae lipase NS NS metanol 90 [175]

minyak kedelai IM R.oryzae lipase RTb ; PBRc NS metanol 90 [185]

Triolein IM P. flourescens lipase 50C; 25 jam NS Butanol 90 [207]

minyak kedelai Lipozim TL IM 40C; 12 jam NS metanol 98 [208]

Limbah minyak teradsorpsi pada diaktifkan C. cylindrasea lipase 25 C; 12 jam Minyak solar metanol 97 [209]
pemutihan bumi

Minyak sawit dari limbah pemutihan bumi R.oryzae lipase 35C; 96 jam NS metanol 55 [210]

Gemuk PS 30 38.4C; 2.47 jam NS etanol 85.4 [211]

minyak kedelai Rekombinan LipB68 P. fluorescens 20 C; 12 jam NS metanol 92 [212]

lipase

(bersambung ke halaman berikutnya)

Machine Translated by Google

506 LP Christopher dkk. / Energi Terapan 119 (2014) 497–520

Tabel 3 (lanjutan)
Substrat Enzim Kondisi operasi Pelarut/ Akseptor asil Menghasilkan Referensi

air (%)

minyak dedak padi Cryptococcus sp. S-2 30C; 96 jam Air (40%) Metanol 80 (213]

Pemutihan bumi yang diaktifkan limbah C. cylindrasea lipase 37C; 3 jam Minyak diesel metanol 100 [214]

Minyak kedelai olahan Novozym 435 40C; 10 jam NS Metil asetat 92 [215]

minyak lobak C. rugosa lipase 37C; 24 jam 2-Etil-1- 97 [216]

heksanol

minyak kedelai Lipozim IM-77 NS n-Heksana metanol 92.2 [217]

minyak mowrah Lipozim IM-20 60C; 6 jam Air (10%) Alkohol (C4– 86,8– [218]
C18)
99.2
minyak mangga
Minyak inti
minyak sal

Minyak bunga matahari Lipozim 50C; 5 jam NS etanol 83 [219]

Minyak ikan C. lipase antartika RT; 22 jam NS etanol 100 [220]

minyak kedelai P.fluorescens lipase 35C; 90 jam NS metanol 80 [190]

minyak kedelai C. rugosa lipase 35C; 90 jam NS metanol 80

minyak kedelai P.cepacia lipase 35C; 90 jam NS metanol 100

Minyak bunga matahari R. miehei lipase 40C; 48 jam NS metanol 95.5 [221]

Minyak bunga matahari T. lanuginosus lipase 40C; 48 jam NS metanol 92.3

Minyak bunga matahari IM C. antartika lipase 50C; 12 jam NS Etil asetat 63.3 [222]

minyak kedelai IM M. miehei lipase 35C; 8 jam n-Heksana etanol 95.6 [223]

Minyak bunga matahari IM T. lanuginosus lipase 30C; 6 jam n-Heksana etanol 16–35 [223]

Minyak sawit mentah Lipozim RM IM 50C; 4 jam NS metanol 12 [224]

Lipozim TL IM NS metanol 15
Lipozim RM IM NS etanol 16
Lipozim TL IM NS etanol 25

Distilat penghilang bau minyak kedelai Novozym 435 50C; 1,5 jam NS etanol 83.5 [225]

minyak jarak IM P. fluorescens lipase 40C; 48 jam n-Heksana metanol 71 [69]

Minyak jagung P.expansum lipase 40C; 24 jam Metanol cairan ionik 86 [226]

minyak kelapa sawit IM B. cepacia lipase 30 C; 72 jam NS metanol 100 [227]

Lemak dan minyak IM T. lanuginosus lipase 50C; 48 jam NS Etanol/ 70–100 [228]
metanol

Minyak restoran IM T. lanuginosus lipase 50C; 48 jam NS etanol/ 80–90

metanol

NS, tidak ditentukan.

sebuah

b
RT, suhu kamar.
c
PBR, reaktor unggun terkemas.

untuk meminimalkan penonaktifan enzim yang disebabkan oleh alkohol yang lebih rendah
(metanol dan etanol) dan gliserol [4.200.234], dan (2) meningkatkan aktivitas enzim
dengan mempertahankan konformasi molekul lipase dalam bentuk aktif, atau
membalikkan konformasi aktif
situs enzim dari dekat ke terbuka [167.235]. Efek keseluruhan dari pretreatment
lipase adalah regenerasi aktivitas enzim dan peningkatan transfer massa dan laju
transesterifikasi, menghasilkan
peningkatan produktivitas [236.237], bagaimanapun, mekanisme yang tepat
pretreatment enzim tidak dipahami dengan jelas [238].
Agen pretreatment yang paling umum digunakan termasuk alkohol,
pelarut, eter dan garam. Mencuci dengan t-butanol dan 2-butanol
mempengaruhi peningkatan sepuluh kali lipat dalam aktivitas Novozym 435 [234]. Di
perbandingan, enzim benar-benar dinonaktifkan oleh metanol
tanpa mencuci. Pretreatment dari enzim yang sepenuhnya dinonaktifkan dengan
tert-butanol dan 2-butanol mengembalikan aktivitas lipase
dari tingkat aslinya masing-masing 56% dan 75%. inkubasi
amobil C. antarctica dalam metil oleat selama 30 menit, diikuti
dengan penambahan bertahap metanol ke minyak kedelai meningkatkan
FAME menghasilkan hingga 97% [200]. Syah et al. [239] melaporkan peningkatan 45%
dalam konversi ester (dari 34% menjadi 79%) minyak jarak ketika
lipase amobil dari P. fluorescens diberi perlakuan awal melalui iradiasi dengan
adanya buffer berair dan pelarut organik.
Pretreatment Novozym 435 amobil menggunakan ultrasonik irra
diation dengan vibrasi menghasilkan 96% hasil metil ester setelah lima
siklus berulang [240]. Pretreatment R. oryzae lipase dengan
minyak kedelai sebelum imobilisasi meningkatkan aktivitas lipase
20 kali lipat dari lipase yang tidak diobati dengan demikian mempertahankan
pada tingkat melebihi 90% dari aktivitas aslinya setelah 10 penggunaan kembali
[241]. Garam sebagai agen pretreatment termasuk kalsium atau magnesium klorida
dianggap menstabilkan molekul protein dan meningkatkan ketahanannya terhadap
penghambatan metanol [235].
3.5. Bahan baku biodiesel
Pilihan bahan baku tergantung pada proses kimia,
karakteristik fisik dan kimia minyak perawan atau bekas dan
ekonomi dari proses. Biodiesel generasi pertama telah diproduksi dari minyak
nabati yang diekstraksi dari tanaman penghasil minyak seperti:
bunga matahari, kedelai, kanola dan palem (Tabel 3) [242]. Saat ini, kanola, kedelai
dan minyak sawit merupakan sekitar 75% dari pasokan minyak nabati dunia. Pada
paruh pertama tahun 2013, mereka berdagang seharga $1150, $1050
dan rata-rata $755 per metrik ton. Minyak kanola adalah
sumber utama untuk produksi biodiesel secara global, sedangkan kedelai
minyak adalah bahan baku biodiesel terbesar di AS yang juga diperdagangkan
secara exchange. Kedelai ditanam secara luas di AS karena tingginya
kandungan protein dan lipid. Karena nilai produk dan
Machine Translated by Google
LP Christopher dkk. / Energi Terapan 119 (2014) 497–520
kemampuan untuk digunakan dalam rotasi tanaman dengan intensif nitrogen
tanaman seperti jagung, minyak kedelai sekarang menyumbang lebih dari 50%
dari semua minyak berbasis bio di AS. Meskipun hanya menghasilkan minyak kedelai
48 galon/acre/tahun, 2 miliar galon dipanen dari lebih banyak
dari 30 juta ha pada tahun 2002 [35]. Saat ini minyak kedelai membuat
25% dari total permintaan minyak kedelai di AS [14]. Kualitas biodiesel secara langsung
dipengaruhi oleh komposisi asam lemak nabati
minyak [243]. Angka setana rendah telah dikaitkan dengan
adanya asam lemak tak jenuh (C18:2 dan C18:3) yang biasanya terdapat pada minyak
kedelai, sedangkan asam lemak jenuh seperti
asam palmitat (C16:0) dan stearat (C18:0) meningkatkan angka setana biodiesel yang
dihasilkan dari minyak sawit [244].
Kendala utama untuk produksi biodiesel adalah biaya
bahan baku. Diperkirakan hingga 80% dari total biaya produksi biodiesel muncul dari
biaya bahan baku [245-247].
Tingginya nilai minyak nabati yang dapat dimakan sebagai produk makanan membuat
produksi bahan bakar biodiesel hemat biaya sangat menantang. Di
Selain itu, peningkatan penggunaan minyak nabati (edible) baru-baru ini
untuk produksi biodiesel telah menyebabkan beberapa kontroversi besar karena
pengaruh mereka terhadap ketidakseimbangan global terhadap pasar makanan dan makanan
keamanan [248]. Selain itu, ada sejumlah besar biaya rendah
bahan baku seperti minyak jelantah dan lemak hewani yang bisa
dikonversi menjadi biodiesel [167] sehingga juga membantu memecahkan
masalah pembuangan limbah minyak [249]. Hal ini secara historis menyebabkan
produksi biodiesel generasi kedua yang diturunkan
dari minyak yang tidak dapat dimakan. Dibandingkan dengan minyak nabati, kekurangan
utama dalam penggunaan minyak yang tidak dapat dimakan adalah minyak yang relatif rendah
hasil (dengan beberapa pengecualian) dan kualitas bahan baku. Sebagai contoh,
hasil puncak kelapa sawit pada 5000 kg minyak/hektar, sedangkan hasil
dari minyak yang tidak dapat dimakan seperti jatropha dan pongamia pinnata adalah
2–50 kali lipat lebih rendah, dan berkisar antara 100 hingga 2300 kg minyak/hektar. Oleh
karena itu, dalam beberapa kasus, penggunaan minyak nabati untuk produksi biodiesel
akan membutuhkan area perkebunan yang luas. Namun, dalam
perbandingan, hasil minyak dari minyak jarak hampir 5 kali lebih tinggi
dibandingkan minyak kedelai (475 kg/hektar), sedangkan macauba
dapat menghasilkan minyak 10 kali lebih banyak dari kedelai. Selanjutnya, karena
dengan adanya FFA yang tinggi dalam minyak non-edible, produksi biodiesel
dari bahan baku ini, penggunaan katalis enzim lebih disukai
[248]. Namun demikian, minyak yang tidak dapat dimakan adalah alternatif yang layak untuk dimakan
minyak nabati karena harganya yang lebih rendah dan kemampuan beradaptasi yang luas dengan
kebutuhan produksi minimal. Misalnya, jarak pagar bisa tumbuh
pada limbah, tanah berpasir dan salin di bawah berbagai iklim
kondisi (panas yang parah, curah hujan rendah, curah hujan tinggi dan embun beku), dan
menghasilkan hingga 60% berat minyak dalam biji dan bijinya [250]. Karena
dari itu, minyak jarak, meskipun toksisitasnya bagi manusia, dianggap sebagai
bahan baku potensial yang menjanjikan untuk produksi biodiesel di Asia,
Eropa dan Afrika [244]. Keuntungan dari minyak yang tidak dapat dimakan dibandingkan
rekan mereka yang dapat dimakan adalah harganya yang lebih rendah, ketersediaannya
dan portabilitas, nilai kalor yang lebih tinggi dan kandungan sulfur dan aromatik yang lebih
rendah. Kerugian dari minyak yang tidak dapat dimakan termasuk reaktivitas yang lebih tinggi
karena kandungan asam lemak tak jenuh yang lebih tinggi, viskositas yang lebih tinggi
dan kandungan residu karbon, dan volatilitas yang lebih rendah [251.252].
Minyak jelantah dapat langsung diakses untuk produksi biodiesel (Tabel 3) dan
kuantitasnya terutama bergantung pada
jumlah minyak goreng yang dikonsumsi. Minyak goreng mengandung banyak jenis
minyak nabati serta minyak hewani yang diberikan. Ada
cukup minyak goreng bekas dan lemak yang dihasilkan di AS setiap tahunnya,
termasuk 18 miliar pon minyak kedelai dan 11 miliar pon
lemak hewani, untuk menghasilkan sekitar 5 miliar galon biodiesel
[253]. Biaya minyak jelantah dihitung dari biaya pengumpulan, pengangkutan dan
pengolahan awal yang minimal
dibandingkan dengan minyak goreng. Sifat fisik dan
komposisi kimia minyak jelantah berbeda-beda tergantung pada:
sumber minyak dan kandungan air (0,75%) dan FFA (5–6%) yang
relatif lebih tinggi dari minyak murni (<0,8% FFA) [248]. Limbah
minyak goreng yang memiliki asam lemak bebas (FFA) kurang dari 15% sebagai
507
produk oksidasi selama memasak dianggap minyak kuning.
Jika kandungan FFA lebih tinggi dari 15%, seperti yang mungkin terjadi terutama pada
bulan-bulan musim panas selama penyimpanan minyak limbah, mereka dianggap
minyak coklat bernilai lebih rendah. Telah dilaporkan bahwa
FAME asam oleat menunjukkan stabilitas yang lebih besar dan peningkatan biodiesel
sifat [249], oleh karena itu, minyak jelantah dengan kandungan tinggi
asam oleat akan menjadi substrat biodiesel yang disukai. Seperti yang dibahas
sebelumnya, minyak jelantah dengan kandungan FFA tinggi dapat dengan mudah
dikonversi menjadi biodiesel dalam satu langkah karena lipase mampu mengkatalisis
baik transesterifikasi TG maupun interesterifikasi FFA [250].
Lipase menunjukkan stabilitas dan kinerja yang lebih besar dalam substrat kaya FFA
seperti minyak jelantah daripada minyak nabati kaya TG
[251]. Selain itu, minyak nabati mentah mengandung jumlah yang cukup banyak
fosfolipid yang ditemukan untuk mengurangi kinerja lipase selama produksi biodiesel
[204]. Fosfolipid ini
dapat dihilangkan dalam langkah pretreatment degumming yang menambah biaya
produksi biodiesel [252].
Bahan baku ternak untuk produksi biodiesel meliputi lemak, lemak unggas, lemak
babi, minyak kuning, lemak babi dan minyak ikan [253]. Stok pakan ternak diberi harga
yang menguntungkan untuk konversi hemat biaya ke
biodiesel, namun ketersediaannya terbatas [252]. Amerika Serikat
Departemen Pertanian memprediksi pertumbuhan berkelanjutan sebesar 1% per
tahun dengan pasokan lemak dan lemak yang terjamin dan stabil. Bio diesel yang
dihasilkan dari lemak hewani dan minyak nabati memiliki kesamaan
kandungan kimia dengan beberapa variasi dalam proporsi komponen [254] yang
bagaimanapun menghasilkan perbedaan sifat
biodiesel yang berasal dari minyak nabati dan yang berasal dari lemak hewani. cetane
jumlah biodiesel yang berasal dari lemak hewani hingga 15% lebih tinggi dari
biodiesel berbasis kedelai dan biodiesel konvensional. Sebagai tambahannya
meningkatkan pembakaran bahan bakar, meningkatkan tingkat setana sering mengurangi
emisi NOx dan partikel. Sel biodie berbasis lemak hewani juga memberikan pelumasan
tambahan, ukuran senyawa pelindung dalam bahan bakar yang mengurangi keausan
mesin. Semakin tinggi
persentase lemak jenuh dalam biodiesel berbasis lemak hewani: (1) memberikan
stabilitas oksidatif yang lebih besar daripada bagian tandingannya yang berbasis minyak
nabati, mengurangi risiko sedimentasi [254]; (2) mengurangi
fluiditas suhu rendah sehingga menyebabkan peningkatan dingin
filter plugging point biodiesel [254] karena tingginya kadar
jenuh mengkristal lebih mudah. Oleh karena itu, penggunaan aditif dan
campuran dengan biodiesel minyak nabati bisa menurunkan suhu menjadi titik awan
rendah. Saat ini, sekitar 11 miliar pon diberikan
lemak diproduksi setiap tahun yang hanya sebagian kecil dari 3-8% adalah
digunakan untuk memproduksi sekitar 116 juta galon biodiesel. Pajak
insentif untuk biodiesel yang terbuat dari lemak hewani yang tidak dapat dimakan dan digunakan
minyak nabati adalah 50¢/galon, dan dibutuhkan sekitar 7,5 pon minyak bekas
dan lemak untuk setiap galon biodiesel yang diproduksi [255]. Mikroalga
dianggap sebagai bahan baku biodiesel masa depan dan satu-satunya
sumber terbarukan biodiesel terbarukan yang dapat memenuhi global
permintaan bahan bakar transportasi [256]. Telah diperkirakan bahwa
hanya 2% dari area tanam AS yang ada akan diperlukan untuk menghasilkan mikroalga
dengan kandungan minyak 30–50% berat yang berpotensi
menggantikan sekitar sepertiga dari permintaan tahunan AS untuk transportasi
bahan bakar. Untuk sepenuhnya mengganti semua bahan bakar transportasi sekitar 180
miliar galon bensin dan solar, kurang dari 5% dari hasil panen
daerah akan dibutuhkan untuk produksi alga [256]. Mikroalga memiliki
kebutuhan air yang lebih rendah dibandingkan dengan kedelai dan kanola [257].
Mereka dapat mengakumulasi lebih dari 80% minyak bebas air dari ganggang kering
biomassa dan menghasilkan lebih dari 250 kali hasil minyak lebih besar per hektar
dari minyak kedelai bebas air [256.258]. Eksploitasi mikroalga untuk biodiesel memiliki
beberapa keuntungan nyata dibandingkan bahan baku lainnya: hasil minyak yang tinggi;
produksi dari karbon dioksida dan
sinar matahari saja; penggunaan lahan yang tidak subur. Mereka bisa tumbuh di tempat asin dan
air limbah, dan memiliki tingkat pertumbuhan yang tinggi dengan waktu generasi
dari 24 jam [259.260] yang memungkinkan panen ganda selama
tahun. Namun, hambatan utama untuk komersialisasi adalah cahaya
persyaratan intensitas, defisiensi nitrogen, dan teknologi
Machine Translated by Google

508 LP Christopher dkk. / Energi Terapan 119 (2014) 497–520

tantangan terkait pemanenan dan ekstraksi minyak dari alga
biomassa [247.261]. Pemanenan menyumbang 20–40% dari total biaya
produksi biomassa [262]. Selain itu, mikroalga mengandung
asam lemak tak jenuh ganda tingkat tinggi dengan empat atau lebih ganda
band [263] sebagai asam eicosapentanoic (C20) dan docosahexaenoic
asam (C22) yang tidak stabil dan rentan terhadap oksidasi selama usia
penyimpanan yang mengurangi kinerja biodiesel [256].
Karena biodiesel berjalan di mesin kompresi normal atau mesin diesel, sifat
fisikokimianya harus memenuhi kualitas
persyaratan yang berlaku untuk bahan bakar diesel konvensional
(petrodiesel) [256]. Standar AS dan Eropa untuk biodiesel
ditetapkan dalam American Society for Testing and Materials
(ASTM) D6751 dan EN 14214, masing-masing [258]. Bahan baku
sifat-sifat seperti komposisi dan kandungan FFA, kadar air,
senyawa yang tidak tersabunkan, kotoran, dll. mempengaruhi mesin
kinerja biodiesel [244.249]. Sejumlah besar literatur telah diterbitkan untuk menguji
sifat-sifat fisikokimia
biodiesel menggunakan katalis kimia [259]. Studi terbaru membandingkan sifat
biodiesel yang diperoleh dari sterifikasi transe enzimatik dengan biodiesel yang
dikatalisis secara kimia dan
menyimpulkan bahwa biodiesel enzimatik memenuhi ketat
persyaratan kualitas standar UE dan AS [260.262]. Properti
biodiesel enzimatik seperti densitas, titik nyala, titik tuang,
nilai kalor, viskositas dan kadar abu telah memenuhi standar bio diesel ASTM
6751-03 (Tabel 4).
3.6. Akseptor asil
Produksi komersial biodiesel membutuhkan penggunaan akseptor asil yang
murah dan tersedia seperti metanol dan
etanol. Secara stoikiometri, alkoholisis minyak apa pun membutuhkan tiga
mol alkohol untuk setiap mol minyak. Karena transesterifikasi adalah a
reaksi reversibel, kelebihan alkohol diperlukan untuk menggeser kesetimbangan
ke pembentukan FAAE [265]. Hasil biodiesel meningkat
dengan peningkatan konsentrasi alkohol hingga konsentrasi tertentu, tergantung
pada kondisi operasi tertentu seperti:
seperti jenis dan jumlah alkohol, biokatalis, suhu, pencampuran
intensitas yang digunakan, kadar air dan FFA substrat, dan
mode operasi bioreaktor [266]. Secara keseluruhan, biokatalis lipase
membutuhkan rasio alkohol terhadap minyak yang lebih rendah daripada katalis kimia [181.267].
Umumnya, rasio molar alkohol terhadap minyak antara 3:1 dan 6:1 memiliki
telah umum digunakan [268-270]. Peningkatan lebih lanjut dari alkohol
konten di luar konsentrasi optimal tidak meningkatkan
hasil biodiesel, bagaimanapun, itu memiliki dampak negatif pada biaya
pemulihan alkohol [269.271]. Rasio molar alkohol terhadap minyak yang tinggi
dapat menghambat aktivitas lipase dan mengganggu pemisahan gliserol karena
kelarutannya meningkat dalam etanol [268.272]. Efek metanol
terhadap rasio minyak pada hasil FAAE yang dikatalisis oleh lipase amobil
Tabel 4
Sifat biodiesel enzimatik.
Parameter Biodiesel Biodiesel Biodiesel
dari dari dari
stillingia jarak pagar limbah
minyak [263] minyak [262] memasak
minyak [260]
dilaporkan oleh beberapa peneliti untuk minyak kedelai [198], minyak jarak pagar
[261] dan minyak kanola [273]. Transesterifikasi termediasi C. antarctica lipase
amobil dari minyak nabati dengan konversi maksimum 95% dicapai pada rasio
molar metanol/minyak 3:1 [274].
Metanolisis minyak Simarouba dengan lipase amobil jamur
menghasilkan hasil maksimum 91,5% FAME menggunakan metanol sebagai asil
penerima [275]. Hasil 95% metil ester minyak biji lobak adalah
dicapai dengan rasio molar metanol/minyak 4:1 [191]. Produksi biodiesel dari
minyak jagung transgenik menggunakan Lipozyme TL IM mencapai puncaknya pada a
rasio metanol terhadap minyak 6 banding 1 [268].
Untuk sebagian besar reaksi transesterifikasi, metanol umumnya digunakan
karena reaktivitasnya, sifat mudah menguap, dan biaya yang lebih rendah.
daripada alkohol lainnya. Namun, metanol sebagian besar dihasilkan dari
sumber tak terbarukan seperti gas alam atau batu bara, dan beracun.
Sebagian besar lipase setidaknya sebagian dapat dinonaktifkan oleh metanol itu
mempengaruhi kinerja katalitik mereka [234]. Derajat deaktivasi lipase diyakini
berbanding terbalik dengan jumlah
atom karbon dalam alkohol rendah linier [4]. Di samping itu,
tingkat transesterifikasi dilaporkan meningkat sebanding dengan jumlah atom
karbon dalam alkohol [250]. Karena itu,
etanol sebagai alkohol rantai karbon yang lebih panjang, menghadirkan ramah lingkungan
dan alternatif terbarukan yang kurang menghambat dibandingkan metanol.
Namun, dengan etanol sebagai akseptor asil, aktivitas lipase
Novozym 435 benar-benar hilang setelah hanya enam siklus enzim
digunakan kembali [195]. Aktivitas enzim Novozym 435 dengan yang berbeda
substrat dan akseptor asil ditunjukkan pada Tabel 5.
Penghambatan enzim oleh metanol dapat diatasi dengan overdosis
lipase, yang bagaimanapun bukan merupakan solusi hemat biaya untuk
masalah [18]. Juga dilaporkan bahwa beberapa lipase (dari Pseudo monas) lebih
toleran terhadap alkohol daripada yang lain (misalnya dari T.
lanuginosus dan R. miehei) [18,37]. Tiga strategi telah
dikembangkan untuk meminimalkan penghambatan alkohol: (1) penambahan
alkohol atau alikuot alkohol secara bertahap atau berurutan [224.277]; (2)
penggunaan ventilasi sol [195]; (3) penggunaan akseptor asil alternatif seperti yang lebih lama
rantai alkohol dan alkil ester [215].
Penambahan alkohol secara bertahap mempertahankan konsentrasi alkohol
di bawah tingkat kritis untuk menghindari hilangnya kelarutan dalam minyak.
dan penonaktifan enzim yang tidak diinginkan. Penelitian telah difokuskan
pada penambahan bertahap metanol sebagai asil yang paling umum digunakan
akseptor dengan efek penghambatan terbesar pada lipase. shimada
dkk. [274] pertama kali menggunakan penambahan bertahap metanol dan tercapai
konversi 95% setelah 50 siklus operasi. Watanabe dkk.
[278] melaporkan hasil 90% menggunakan penambahan dua langkah secara batch
dari metanol. Hasil dipertahankan bahkan setelah 100 batch
operasi. Demikian pula, konversi 95% diamati setelah a
penambahan bertahap metanol setelah 50 batch [274]. Sebuah biodiesel
hasil setinggi 97% diperoleh dari minyak tumbuhan dengan tiga langkah
penambahan 0,33 M ekuivalen metanol pada interval 0,25-0,4 jam
[200]. Kaieda et al. [190] melaporkan bahwa penambahan bertahap dari
metanol mencegah penghambatan lipase non-regiospesifik tersebut
seperti P. cepacia, C. rugosa dan P. flourescens dan lipase regiospesifik
seperti R. oryzae. Hasil 90% diperoleh dengan penambahan bertahap metanol ke
minyak jelantah [277]. Demikian pula, selama batch
Biodiesel
standar
dan transesterifikasi terus menerus dengan amobil
(ASTM
D6751-
03) [264] Tabel 5

Kepadatan (g/cm3 ) 0,900 - 0,8924 0,87– Akseptor asil digunakan dengan Novozym 435 dalam produksi biodiesel.
(20 C) 0,90
Minyak tumbuhan Asil Kondisi Aktivitas enzim Ref.
(15C)
- 5 - akseptor
Titik tuang (C) 15 sampai

10 85% Setelah 9
Etanol Kedelai 25 C; 7 jam [189]
Titik nyala (C) 137 82 195 P130 batch
- 36,5 - 33–40
Nilai kalor (MJ/kg) Zaitun Metanol Metanol langkah-bijaksana 70% Setelah 8 [276]
Viskositas (mm2 / s) 4.81 8,2 9.12 1.9–6 tambahan batch
(40 C) (20 C) (40C) Etil Bunga Matahari Enzim amobil; 85% Setelah 12 [195]
0,037 - 0,003 60.02
Kandungan abu (wt%) asetat 25 C batch
Machine Translated by Google
LP Christopher dkk. / Energi Terapan 119 (2014) 497–520
Novozym 435 menggunakan penambahan metanol bertahap ke limbah
minyak goreng, hasil 96% dan 93% dicapai untuk batch dan
proses berkelanjutan, masing-masing, dengan lipase mempertahankan aktivitas penuh
setelah 20 hari operasi terus menerus [196]. Hasil 98% dilaporkan untuk
transesterifikasi minyak kedelai dengan T. lanuginosus li pase menggunakan
penambahan metanol bertahap, sedangkan iso-propanol
digunakan untuk menghilangkan gliserol [208]. Peningkatan konversi sebesar
34% dicapai melalui penambahan bertahap metanol dibandingkan dengan
metanolisis batch minyak zaitun [279].
Pelarut mengerahkan banyak efek pada reaktan dan produk di dalamnya
produksi biodiesel. Efek ini meliputi: (1) peningkatan kelarutan
alkohol yang melindungi lipase dari denaturasi [262]; (2) meningkat
kelarutan gliserol yang mencegah penghambatan lipase [198]; (3) pembuatan
campuran reaksi fase tunggal yang meningkatkan perpindahan massa
dan laju reaksi, mengurangi viskositas, dan menstabilkan enzim amobil [4,18].
Stabilisasi enzim disebabkan oleh peningkatan air
aktivitas di sekitar enzim yang disebabkan oleh ketidaktercampuran pelarut-air.
Pelarut polar yang kurang hidrofobik adalah
tidak cocok untuk proses biokatalitik karena dapat mendistorsi
lapisan mikro air di sekitar enzim, mempengaruhi struktur aslinya dan
menyebabkan denaturasi [280]. Pelarut organik seperti:
heksana, cairan ionik dan t-butanol telah banyak digunakan
[70.198]. Sebagian besar literatur berkonsentrasi pada penggunaan pelarut
dengan enzim komersial untuk produksi biodiesel dari minyak nabati.
Transesterifikasi minyak bunga matahari dengan metanol, etanol
dan butanol dipelajari menggunakan Novozym 435 dengan dan tanpa
petroleum eter sebagai pelarut [193]. Petroleum eter tidak
berdampak pada hasil produk dengan adanya etanol dan butanol (sebagai asil
akseptor), namun, itu diperlukan untuk produksi biodiesel dengan
metanol. Temuan serupa menunjukkan kebutuhan pelarut (hex ane) dalam studi
metanolisis minyak kedelai, minyak lobak, lemak,
dan lemak restoran daur ulang yang dikatalisis oleh M. miehei lipase (Lipo zyme
IM 60) dan C. antarctica (SP 435) [197]. Ini dikaitkan
untuk penghambatan enzim amobil oleh metanol. penggunaan dari
pelarut umum untuk metanol dan minyak telah terbukti efektif [191.198.207]. Iso
dkk. [207] menyelidiki efek 1,4-
dioksan, benzena, kloroform dan tetrahidrofuran seperti biasa
pelarut untuk metanolisis dengan enzim lipase dari
P. fluorescens (Lipase AK), P. cepacia (Lipase PS), M. javanicus
(Lipase M), C. rugosa (Lipase AY) dan R. niveus (Newlase F). Lebih tinggi
konversi minyak lobak hingga 97% dilaporkan menggunakan campuran
dari 2-ehtil-1-heksanol [216]. Lipase AK mencapai konversi tinggi
tingkat tanpa kehilangan aktivitas ketika 1,4-dioxane digunakan sebagai pelarut.
Penggunaan tert-butanol menghasilkan hasil metil ester yang lebih tinggi
[191.198]. Studi menunjukkan bahwa sering kali kelebihan alkohol digunakan untuk
menggeser kesetimbangan menuju produk [37,41]. Meskipun serupa
hasil biodiesel telah diperoleh di hadapan dan tidak adanya pelarut [18.262.280],
penggunaan pelarut secara signifikan meningkatkan
laju reaksi dibandingkan dengan sistem bebas pelarut. Namun,
penggunaan pelarut tidak menguntungkan secara ekonomi dan lingkungan
karena memerlukan penambahan unit pemulihan pelarut untuk memisahkan
pelarut organik dari campuran reaksi, yang mengarah pada peningkatan biaya
pemulihan, kerugian dan emisi gas [247].
Alternatif akseptor asil untuk metanol termasuk alkohol primer, sekunder,
rantai lurus dan bercabang seperti isopropanol
[281], t-butanol [191.198], dan oktanol [67]. Pilihan alkohol
dapat mempengaruhi sifat aliran dingin [282] dan pelumasan [283] dari
biodiesel. Alkohol rantai yang lebih panjang telah menunjukkan hasil yang lebih tinggi daripada
metanol [64] karena lipase diketahui memiliki afinitas yang lebih tinggi untuk
menangkal rantai panjang daripada alkohol rantai pendek [65].
3.7. Variabel operasi enzim
Umumnya, transesterifikasi dilakukan di bawah titik didih
titik alkohol yang digunakan untuk mencegah penguapan alkohol.
Dalam kasus metanol dan etanol, suhu didih
509
merespon 65 C dan 78 C, masing-masing. Secara keseluruhan, reaksi yang lebih tinggi
suhu mengurangi viskositas minyak, meningkatkan laju reaksi dan
mempersingkat waktu reaksi [41]. Karena sebagian besar lipase memiliki suhu
optimum antara 30 dan 60 C, transesterifikasi enzimatik sebagian besar
dilakukan dalam kisaran suhu tersebut. Bebas
enzim lipase, terutama lipase bakteri, dikenal lebih tinggi
stabilitas termal [67]. Imobilisasi lipase ke penyangga padat menurunkan efek
penonaktifan suhu yang mengarah pada peningkatan termostabilitas [18] dan
peningkatan suhu optimum
lipase [284]. Secara keseluruhan, suhu optimal dipengaruhi
oleh stabilitas enzim, rasio molar alkohol terhadap minyak dan jenis
pelarut organik yang digunakan [250]. Laju reaksi awal meningkat
dengan suhu reaksi, bagaimanapun, tingkat konversi menurun pada
suhu di atas optimal karena penonaktifan termal li pase [285.286]. Berbagai
suhu operasional memiliki
telah digunakan tergantung pada sumber enzim: 25-55 C untuk
C. antarctica IM lipase (suhu optimum 40 C) [287];
20-70 C untuk P. cepacia IM lipase (50 C) [199]; 20-60 C untuk R. chin ensis
seluruh sel IM lipase (30 C) [288]. Suhu optimal
untuk transesterifikasi lipid dengan campuran lipase IM R. oryzae dan C. rug
osa adalah 45 C [289]. Paling sering, suhu operasi optimal untuk lipase telah
dilaporkan 40 C pada
rata -rata [290].
Lipase bakteri memiliki pH optima netral atau basa [141.291],
sedangkan lipase dari ragi dan jamur lebih aktif dalam waktu dekat
pH netral hingga sedikit asam [292-294]. Namun, beberapa lipase adalah
aktif dan stabil pada rentang pH yang luas (pH 3-12) [295]. Keseluruhan,
lipase bakteri telah dilaporkan menunjukkan aktivitas yang lebih tinggi
dan termostabilitas dari lipase mikroba lainnya [141.284.291].
Konformasi protein lipase dipengaruhi oleh pH, dan pada
imobilisasi, pH optimum untuk reaksi yang dikatalisis oleh lipase
sedikit bergeser ke arah nilai yang lebih basa karena
pembukaan tutup di situs aktif enzim [284]. Dalam beberapa tahun terakhir,
penelitian telah berfokus pada penggunaan jamur penghasil lipase sebagai
sumber lipase ekstraseluler, atau sebagai biokatalisator sel utuh
[19.277.296]. Dalam hal efektivitas biaya dari proses biodiesel,
jamur berfilamen telah muncul sebagai sel utuh yang paling menonjol
biokatalis untuk aplikasi industri [66].
Secara keseluruhan, waktu reaksi yang dibutuhkan untuk transesterifikasi
enzimatik, meskipun tergantung pada suhu reaksi, reaktan
dan konsentrasi katalis, umumnya lebih lama (rata-rata 36 jam)
dibandingkan dengan proses yang dikatalisis secara kimiawi (9 jam) [19]. Model
perilaku reaksi yang disederhanakan dapat disajikan untuk menjelaskan
akumulasi FAME sebagai fungsi dari waktu reaksi: (1) lambat
tingkat awal untuk memungkinkan pencampuran dan difusi alkohol ke dalam minyak;
(2) laju konversi ester asam lemak meningkat secara eksponensial
waktu reaksi [41,45]; (3) laju reaksi mencapai puncak dan berlanjut pada
keadaan tunak [43.216]; (4) laju reaksi menurun [18].
B. cepacia lipase yang diimobilisasi menghasilkan 90% biodiesel dari bekas
Hasil minyak jarak pagar setelah waktu reaksi 12 jam [297]. Metanolisis
minyak simarouba dan minyak nabati dengan lipase amobil
optimal pada 36 jam [275] dan 48 jam [274], masing-masing. Memperluas
waktu reaksi di luar yang diperlukan untuk produksi biodiesel yang optimal dapat
mengurangi hasil biodiesel karena penghambatan enzim
oleh metanol dan gliserol [275.298].
Air mempertahankan struktur tiga dimensi enzim
[285] dan secara langsung dapat mempengaruhi struktur dan aktivitas enzim
[299]. Yang terakhir ditentukan oleh jumlah enzim-terikat
air yang paling baik didefinisikan sebagai aktivitas air [250.300]. Konformasi
protein yang optimal terganggu oleh penghilangan air yang
mengelilingi makromolekul enzim, sedangkan kelebihan air
membentuk tetesan air di dalam situs aktif enzim. Hidrolisis
reaksi, yang bersaing transesterifikasi, dikatalisis dengan meningkatkan jumlah
air dalam campuran reaksi [301]. Umumnya,
jumlah minimum air diperlukan untuk aktivitas biokatalitik
yang spesifik untuk lipase tertentu [167]. Tidak ada transesterifikasi yang pos
Machine Translated by Google
510 LP Christopher dkk. / Energi Terapan 119 (2014) 497–520
mungkin dalam ketiadaan air sebagai pembentukan kompleks substrat
enzim (lipase-minyak) berlangsung hanya dengan adanya antarmuka
minyak-air. Kadar air optimum, hidrolisis minimum dan transesterifikasi
maksimum terjadi [154.167]. Laju reaksi dilaporkan meningkat secara
proporsional dengan kadar air dalam banyak penelitian [18,65,302,303].
Kandungan air yang optimal untuk R. chinensis lipase [288], C.
antarctica dan T. lanuginosalipase [191] adalah 2% sedangkan 20% air
diperlukan untuk transeste rifikasi maksimum oleh Candida sp. 99-125
lipase [285].
3.8. Desain bioreaktor
Reaktor tangki berpengaduk (STR) [45.304] dan reaktor unggun
(PBR) [196.277.278.305] adalah bioreaktor yang paling banyak dipelajari
untuk produksi biodiesel enzimatik. Dalam STR, enzim (bebas atau
tidak bergerak) didispersikan dalam campuran reaksi dengan
pengadukan, sedangkan pada PBR, enzim yang tidak bergerak dikemas
ke dalam kolom. STR batch adalah jenis bioreaktor paling sederhana
yang terdiri dari reaktor dan baling-baling. Sangat cocok larutan kental
tinggi dan enzim amobil yang kurang sensitif terhadap tegangan geser
dan penonaktifan pada pengadukan fisik. Pemisahan padat-cair
menggunakan sentrifugasi atau filtrasi biasanya diterapkan pada akhir
proses untuk memulihkan enzim amobil. STR yang dioperasikan dalam
mode batch memiliki throughput yang rendah karena kebutuhan untuk
mengosongkan, membersihkan, dan memuat ulang reaktor sebelum
batch baru dapat dimulai. Kerugian produktivitas rendah dari STR batch
dapat dihilangkan dengan menggunakan STR kontinyu dimana enzim
ditahan dalam reaktor dengan filter ditempatkan di outlet reaktor. PBR
dapat beroperasi dalam mode batch atau kontinyu dengan
mensirkulasikan kembali campuran reaksi. Metode recycle cling
menguntungkan karena memungkinkan larutan substrat dilewatkan
melalui kolom pada kecepatan yang diinginkan. Untuk aplikasi percobaan
industri, aliran substrat ke atas umumnya lebih disukai daripada aliran
ke bawah karena tidak menekan unggun enzim yang mengakibatkan
penyumbatan dengan transfer oksigen yang buruk dan penurunan
tekanan [18]. Dalam PBR kontinyu, campuran reaksi dipompa terus
menerus melalui kolom dan enzim dapat digunakan kembali secara
efektif tanpa pemisahan sebelumnya. Keuntungan menggunakan PBR
berkelanjutan termasuk efisiensi tinggi, biaya rendah dan kemudahan
konstruksi, operasi dan pemeliharaan. Selain itu, memungkinkan
penghilangan gliserol dan alkohol berlebih secara terus menerus, dan
melindungi partikel enzim dari tegangan geser mekanis [197.198]. PBR
kontinyu lebih unggul daripada PBR batch karena kontrol dan operasi
otomatis, pengurangan biaya tenaga kerja, kondisi operasi yang stabil,
dan kontrol kualitas produk yang mudah [18.306]. Konfigurasi bioreaktor tidak praktis untuk produksi biodiesel skala besar yang berkelanjutan.
lainnya termasuk fluid bed, expand bed, reaktor membran resirkulasi,
dan static mixer [18]. Dalam bioreaktor membran, enzim diimobilisasi ke menggunakan metil atau etil asetat sebagai akseptor asil bukan metanol
lembaran datar atau membran serat berongga; namun, pengotoran
membran menghadirkan masalah yang lebih menantang daripada penyumbatan
Meskipun sebagian besar pabrik biodiesel yang ada saat ini berjalan juga menghilangkan kebutuhan pemrosesan hilir yang rumit.
dalam mode batch dengan reaktor tangki berpengaduk, upaya penelitian
terbaru telah difokuskan pada optimasi PBR untuk digunakan dalam
proses produksi biodiesel enzimatik yang berbeda [30.179.203.307.308].
Chen dkk. [308] menguji PBR untuk produksi biodiesel kontinyu
menggunakan metanolisis minyak kedelai dalam sistem pelarut t-butanol
yang dikatalisis oleh Novozym 435. Konversi molar sebesar 83% dicapai
tanpa penurunan aktivitas lipase yang berarti dalam operasi kontinyu
selama 30 hari pada laju alir 0,1 ml/menit, 52 C dan rasio molar metanol industri lainnya seperti makanan, kosmetik, cat, farmasi, kertas, tekstil,
4:1 minyak. Konversi 88% dicapai dalam sistem PBR kontinyu yang
dikatalisis oleh komposit nanopartikel lipase (lipase-Fe3O4)
menggunakan campuran minyak kedelai, air suling, metanol dan n-
heksana dengan rasio volumetrik 6:3:1:0,2, masing-masing, pada laju
alir 0,25 ml/menit selama 192 jam [307]. PBR digunakan untuk produksi
biodiesel enzimatik dari minyak jelantah dengan hasil FAME 90%
menggunakan sistem bebas pelarut [203]. Penambahan bertahap
metanol mencegah penonaktifan
lipase, yang memungkinkan aktivitas enzim konstan selama 100 hari
operasi. Transesterifikasi minyak kedelai dalam PBR pada laju alir 25 l/
jam menggunakan katalis amobil sel utuh R. oryzae dan penambahan
bertahap metanol menghasilkan hasil FAME maksimum 90% [184].
Biokatalis seluruh sel A. niger yang diimobilisasi dalam PBR
menghasilkan 90% FAME dari minyak sawit pada laju alir 15 l/jam
dengan mendaur ulang campuran reaksi secara terus-menerus selama
72 jam [179]. Hasil biodiesel turun menjadi 85% setelah 4 siklus berturut-
turut. Produksi berkelanjutan yang optimal dari biodiesel dengan
metanolisis minyak kacang kedelai dalam reaktor unggun dikemas
dikembangkan menggunakan metodologi permukaan respon (RSM)
dan desain Box-Behnken dengan lipase immobil (Novozym 435) sebagai
katalis dalam pelarut t-butanol sistem [308]. Proses kontinyu selama 30
hari menunjukkan tidak ada penurunan yang berarti dalam konversi molar sebesar 8
Produksi biodiesel dari minyak nabati dengan kandungan FFA
tinggi memerlukan langkah tambahan untuk pemisahan produk
samping reaksi dari produk biodiesel. Hal ini dapat dicapai dengan
pencucian air atau pencucian biodiesel tanpa air [309]. Proses pencucian
bebas air dilakukan dengan pencampuran langsung produk reaksi
transesterifikasi dan partikel adsorben atau pelet pencuci biodiesel.
Cairan biodiesel yang mengandung partikel adsorben selanjutnya
membutuhkan filtrasi yang monoton dan memakan waktu. Sebagai
alternatif, pencucian bebas air dalam PBR telah diadopsi sebagai
metode yang mempengaruhi pemisahan otomatis dari adsorben.
Beberapa parameter difaktorkan ke dalam desain separator biodiesel
pencuci bebas air unggun yang dikemas seperti kemudahan aliran
biodiesel mengalir melalui unggun; porositas tempat tidur; dinamika
adsorpsi dari adsorben; rasio konvektif terhadap laju alir, dll. Perlu
dicatat bahwa persyaratan pencucian mempersulit produksi biodiesel
konvensional, tetapi bukan merupakan tantangan dalam produksi
biodiesel enzimatik dengan pengotor minimal [12].
3.9. Gliserin
Karena hidrofilisitasnya, gliserol, produk sampingan dalam produksi
biodiesel, tidak larut dalam minyak dan mudah teradsorpsi ke permukaan
lipase amobil. Ini menciptakan batasan perpindahan massa yang
berdampak negatif pada aktivitas dan stabilitas lipase.
Menambahkan silika gel ke dalam sistem reaksi untuk menyerap gliserol
atau secara berkala mencuci lipase dengan pelarut organik untuk
meregenerasi aktivitas lipase telah diusulkan. Studi oleh Bako-Belafi et
al. [205] menggunakan dialisis untuk menghilangkan gliserol yang
menghasilkan konversi 97% dengan metanolisis. Namun, metode ini
Seperti dibahas sebelumnya, proses interesterifikasi baru, yang
murni, tidak menghasilkan gliserol [215]. Produk samping triasetilgliserol
tidaktempat tidur di PBR.
mengganggu katalis enzim atau produk utama bio diesel, yang
Hasil stoikiometri gliserol adalah 10% (b/b) terhadap biodiesel yang
dihasilkan. Setelah pemulihan metanol, gliserol dengan kemurnian
hingga 90% dapat digunakan sebagai komoditas yang dapat dipasarkan.
Sebagian besar perusahaan manufaktur biodiesel komersial dapat
mengirimkan gliserol ke fasilitas pemulihan/pemurnian gliserol. Kadar
gliserol murni (99,7%) dapat digunakan sebagai bahan baku di sektor
kulit, perlengkapan mandi, pasta gigi, obat-obatan, pakan ternak,
plasticizer, tembakau, dan emulsifier , dan untuk produksi berbagai
bahan kimia [310]. Peningkatan produksi biodiesel diperkirakan akan
mengakibatkan kelebihan gliserol yang memiliki pasar terbatas sehingga
menurunkan harga gliserol. Ini memerlukan pengembangan proses
alternatif dan layak untuk gliserol sebagai produk sampingan yang
bernilai tambah [311] yang akan berdampak positif pada biaya produksi
biodiesel secara keseluruhan [312]. Misalnya, ada
Machine Translated by Google
LP Christopher dkk. / Energi Terapan 119 (2014) 497–520
adalah meningkatnya minat dalam fermentasi gliserol menjadi metanol dan
et anol yang digunakan dalam produksi biodiesel, yang akan meningkatkan
ekonomi proses biodiesel [189,313–317].
Gambar 4 menunjukkan beberapa biokimia utama yang penting secara ekonomi
yang dapat diproduksi dari pengaturan biorefinery berbasis gliserol. Glik
erol telah digunakan sebagai sumber karbon alternatif dan murah
dalam produksi mikroba berbagai senyawa seperti sitrat,
asam, asam suksinat, 1,3 propanediol, 2,3-butanediol, karotenoid,
hidrogen, biosurfaktan, dll. [318.319]. Menggunakan spesies ragi
Yarrowia lipolytica, Rymowicz et al.[320] mempelajari produksi
asam sitrat dari gliserol mentah yang berasal dari produksi biodiesel minyak
lobak. Hasil maksimum 0,62 g asam sitrat/g gliserol dilaporkan. Konsentrasi
akhir 1,3-propanediol dari
51,3 g/l dan 53,0 g/l diperoleh dengan Klebsiella pneumoniae dari
gliserol mentah (berasal dari metanolisis minyak kedelai) masing-masing
menggunakan proses katalis al kali dan lipase [321]. Lain
strain K. pneumonia, ATCC 15380, dioptimalkan untuk produksi
1,3 propanediol dari gliserol yang berasal dari produksi biodiesel
minyak jarak yang tidak dapat dimakan [322]. Strain bakteri E. coli AC-521
menghasilkan asam laktat dari gliserol mentah dengan hasil tinggi
0,9 mol/mol gliserol [323]. Pencernaan anaerobik mentah diasamkan
gliserol menghasilkan 0,306 m3 metana/kg gliserol [324]. Alami
terjadi polimer polihidroksibutriat (PHB, juga dikenal sebagai poliester
bakteri, dapat disintesis dari gliserol mentah bukan
glukosa sebagai sumber karbon oleh Paracoccus denitrificans dan Cupria
vid usnecator JMP 134 strain bakteri [325].
Menggunakan katalis konvensi selain konversi mikroba,
senyawa kimia dengan beragam aplikasi industri dapat disintesis dari
biodiesel gliserol. Ini termasuk
antara lain akrolein[326], etilen glikol [327], syngas [328],
(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl) metil asetat [329] dan oligo mer gliserol
[330]. Akrolein 74 mol% dengan selektivitas 81%.
disintesis dari gliserol menggunakan katalis asam pada kondisi superkritis
(673 K dan tekanan 34,5 MPa) [331]. bahan bakar
aditif (2,2-dimetil-1,3-dioxolan-4-yl) metil asetat dapat
diproduksi dari gliserol mentah dengan aseton menggunakan katalis p-
toluena sulfonat monohidrat. Penambahan (2,2-dimetil-1,3-
dioksolan-4-il) metil asetat menjadi biodiesel dilaporkan pulih
viskositas biodiesel dan memenuhi standar bahan bakar AS dan Eropa
[329]. Diklor-2-propanol dibuat langsung dari gliserol dengan bantuan asam
heteropoli dan asam asetat sebagai katalis [279].
HO
HAI
Gliserin
Akrolein
HAI
HAI
HAI HAI
Katalis
konversi
(2,2-dimetil-1,3-dioxolan-4-il)
metilasetat
OH
Cl
Cl
CO/H2
Dikloro-2-Propanol
Syngas
Gambar 4. Produk potensial yang berasal dari konversi katalitik dan mikroba dari gliserol.
511
4. Tren saat ini dan arah masa depan untuk biodiesel enzimatik
R&D
Baru-baru ini, sebuah metode baru untuk produksi biodiesel direduksi
biaya telah dilaporkan [332]. Metode ini menggunakan penggunaan a
biokatalis sel utuh padat diperoleh dengan fermentasi keadaan padat
(SSF). Keuntungan yang terkait dengan penggunaan yang dihasilkan SSF
biokatalis ada dua: (i) mikroorganisme tumbuh dengan biaya rendah
substrat (residu agroindustri) mempertahankan kelembaban rendah
isi; (ii) bahan padat terfermentasi mentah dapat digunakan langsung
sebagai biokatalis sehingga menghilangkan tiga langkah pemrosesan:
ekstraksi li pase, pemurnian dan imobilisasi. Ini mengarah ke a
pengurangan signifikan dari biaya lipase yang diterjemahkan menjadi lebih rendah
biaya produksi biodiesel [333.334]. Bahan sel utuh yang mengandung
lipase turunan SSF, diproduksi oleh Burkholderia cepacia LTEB11,
digunakan untuk sintesis katalitik langsung biodiesel dalam n-heptana
[335] dan sistem co-solvent-free [336] Studi terbaru oleh Liu
dkk. [333] melaporkan produksi SSF dari B. cepacia lipase pada a
substrat campuran ampas tebu dan tepung biji bunga matahari
dengan aktivitas katalitik 72,3 unit/g padatan kering selama periode
96 jam. Substrat campuran baru untuk meningkatkan produksi SSF li pase
dari A. niger MTCC 2594 dikembangkan untuk menghidrolisis tal rendah
pada 85,2% selama 24 jam [337].
Pendekatan inovatif lainnya, hidroesterifikasi, baru-baru ini
dikembangkan sebagai sarana untuk mengatasi masalah yang berkaitan dengan biodiesel
produksi dari bahan baku yang mengandung persentase FFA yang tinggi
dan air [338]. Proses produksi biodiesel melalui
hidroesterifikasi terjadi dalam dua tahap. Pada tahap pertama, mono dan
tri-asilgliserol dihidrolisis menjadi FFA dan gliserol. Dalam
kedua, FFA dipisahkan dan diesterifikasi menjadi biodiesel [339]. Itu
proses hidroesterifikasi dapat dilakukan dengan: (1) hidrolisis dan
esterifikasi superkritis (bebas katalis); (2) hidroestrifikasi kimiawi enzimatik;
dan (3) hidroesterifikasi enzimatik.
Proses hidrolisis superkritis bebas katalitik dan esterifikasi superkritis
(keduanya dilakukan pada suhu 270 C dan
tekanan 20 MPa) dengan adanya metanol menghasilkan biodiesel
tingkat konversi lebih dari 90% [340]. Dalam hibrida baru
(enzim/kimia) proses hidroesterifikasi, biodiesel diproduksi melalui hidrolisis
minyak biji fisik oleh enzim tanaman (enzim nabati yang diekstraksi dari biji
kacang fisik yang berkecambah),
diikuti oleh esterifikasi FFA yang dihasilkan dengan metanol cat
OH
OH O OH
HAI HAI
HO OH
OH
asam sitrat
HAI
Mikroba OH
konversi OH
Asam laktat
HO OH
CH4 1,3 Propanadiol
RO
metana
HAI
n
Poli(hidroksialkanoat)
(PHA)
Machine Translated by Google
512 LP Christopher dkk. / Energi Terapan 119 (2014) 497–520
dianalisa oleh asam heterogen (asam niobat dalam pelet) [339]. Sebuah akhir
produk yang mengandung 91% FAME, 1% FFA dan 7% senyawa lipofilik diperoleh
dengan hidroesterifikasi enzimatik asam
minyak, produk sampingan dari penyulingan minyak nabati [341]. Minyak asam
tahap hidrolisis awal dilakukan dengan C. rugosa lipase dan esterifikasi selanjutnya
dari FFA menjadi FAME - oleh C. antarctica IM lipase.
Namun, hidroesterifikasi dilakukan sebagai dua tahap dan
proses intensif energi yang, meskipun ramah lingkungan, dianggap sebagai
kelemahan ekonomi utama [338,341]. Sebuah alternatif untuk
hidroesterifikasi terdiri dari esterifikasi dua tahap dan
proses transesterifikasi untuk produksi biodiesel dari coklat
minyak dipelajari oleh Fan et al. [342]. Deaktivasi lipase oleh
metanol dicegah dengan penambahan biodiesel ke dalam reaksi
campuran sebelum memulai proses konversi. Hasil FAME
lebih besar dari 95% berat dicapai setelah 15 siklus operasi.
Penghambatan metanol diatasi melalui penggunaan pelarut,
penghilangan gliserol secara terus menerus dengan dialisis atau ekstraksi pelarut,
dan penambahan metanol bertahap. Namun, penggunaan pelarut
menambah biaya biodiesel, sedangkan penghapusan gliserol dan
pemberian metanol bertahap tidak praktis dan menantang
dalam skala komersial. Solusi permanen untuk penghambatan lipase oleh metanol
ditawarkan oleh teknologi DNA rekombinan
[343]. Rekayasa protein dan evolusi terarah dapat ditingkatkan
spesifisitas lipase, termostabilitas, aktivitas dan toleransi metanol [344-346].
Contoh terbaru untuk upaya ini adalah ekspresi tingkat tinggi dari lipase termostabil
dan toleran metanol
dari Proteus sp. pada E.coli. Strain rekombinan mampu
menghasilkan biodiesel dengan adanya konsentrasi air yang tinggi.
Sebagai alternatif, strain E. coli rekombinan digunakan sebagai
biokatalis seluruh sel. Evolusi terarah kemudian digunakan untuk meningkatkan
termostabilitas dan toleransinya terhadap metanol
sambil mempertahankan aktivitas lipase tipe liar pada suhu lingkungan [347].
Salah satu perkembangan terbaru lipase toleran termostabil dan metanol
melaporkan mutan lipase P. mira billis yang baru dibangun, yang dikenal sebagai
Dieselzyme 4, yang dibandingkan dengan lipase liar
jenis enzim, memiliki peningkatan termostabilitas 30 kali lipat dan 50 kali lipat
peningkatan toleransi metanol dari waktu setengah inaktivasi pada 50 C
dalam metanol berair 50% [348]. Outper lipase termutasi membentuk lipase yang
tersedia secara komersial dari B. cepacia. Dalam penelitian lain, seluruh sel termo
dan rekombinan yang kuat
biokatalis toleran pelarut dari A. oryzae (r-BTL) dikembangkan
untuk produksi biodiesel [349]. r-BTL memiliki toleransi yang meningkat (hingga
30%) terhadap pelarut organik seperti dimetil karbonat, etanol, metanol, 2-propanol
atau aseton pada 50 C.
Terobosan terbaru lainnya dalam produksi biodiesel enzimatik
adalah pengembangan katalis bio-hibrida berbasis enzim yang disebut
''Lipase@Organo-Si(HIPE)'' [39.350]. Katalis bio-hibrida adalah
digunakan dalam reaktor mikro monolitik aliran kontinu yang menghasilkan hasil
biodiesel yang sangat tinggi dengan kinerja daur ulang yang unggul
atas reaktor batch. Jumlah dan frekuensi pergantian yang dicapai menunjukkan
potensi nyata dari katalis untuk industri
aplikasi Ketidaklarutan metanol dalam minyak diatasi dengan:
pengembangan inovatif, reaktor enzim-imobilisasi itu
mengintegrasikan STR berkelanjutan dengan dua PBR yang terhubung secara seri untuk
produksi biodiesel terus menerus menghilangkan penggunaan ventilasi pelarut
organik dan penambahan intermiten metanol ke sistem [351].
Upaya penelitian terbaru untuk mengurangi waktu reaksi dan meminimalkan
penghambatan katalis oleh metanol juga berfokus pada konstruksi sistem semi-
pilot berkelanjutan untuk biodiesel enzimatik.
sintesis berdasarkan penggunaan karbon dioksida yang hampir kritis sebagai
media reaksi [352]. Konversi tertinggi mencapai 99,9%.
hanya dalam 4,5 jam dengan Lipozyme TL IM pada 30 C dan 100 bar dalam karbon
lingkungan dioksida melalui pencampuran terus menerus dari minyak 1:1.3 /
campuran metanol dan penambahan metanol tiga langkah. Perkembangan paling
teknis kedepan adalah penggunaan PBR yang digabungkan dengan a
sistem pemisahan gliserol yang menghasilkan rendemen FAME sebesar 94,3%
dengan penghilangan gliserol yang efisien sebesar 99,7% [353].
Produksi syngas (gas sintesis) dari gliserol adalah
kemungkinan aplikasi gliserol lebih lanjut. Dalam literatur, ada
banyak proses katalitik untuk menghasilkan syngas dari gliserol,
yang meliputi reformasi autotermal, reformasi fase air
dan reformasi air superkritis [328.354.355]. Setiap proses
memiliki kondisi kerja yang berbeda dan berbagai jenis katalis yang terlibat dalam
produksi syngas [356]. Seperti metanol yang digunakan dalam
produksi biodiesel sebagian besar berasal dari tak terbarukan
sumber daya, syngas dieksploitasi untuk produksi metanol sebagai alternatif
berkelanjutan untuk gas alam [357.358] (Gbr. 5a). Produk
kualitas tergantung pada kemurnian gliserol, yang secara signifikan lebih tinggi
dalam produksi biodiesel enzimatik daripada kimia.
Penggunaan biokatalis menyederhanakan pemisahan gliserol bahkan jika bahan
baku berkualitas rendah seperti minyak jelantah digunakan.
Meskipun harganya tinggi saat ini, akseptor asil seperti metil
atau etil asetat saat ini dipandang sebagai pengganti yang menjanjikan untuk
alkohol [195]. Keuntungan utama dari interesterifikasi dari
TG dengan metil atau etil asetat selama reaksi alkoholisis adalah:
bahwa tidak ada gliserol yang terbentuk yang menghilangkan kebutuhan untuk
pemisahan aliran bawah dan pemulihan gliserol. Sebaliknya, produk sampingan
baru yang bernilai lebih tinggi dari interesterifikasi dengan etil asetat,
triacetylglycerol (triacetin), terbentuk, meskipun pemisahan dan
pemulihan triacetin masih diperlukan. Triacetin memiliki nilai yang lebih tinggi
dari gliserol dan dapat membantu mengurangi biaya produksi biodiesel [188].
Triacetin adalah agen antijamur dan juga dapat digunakan
sebagai fiksatif dalam wewangian atau sebagai pelarut dalam pewarna dasar
[302]. Berdasarkan stoikiometri reaksi, produk interesterifikasi fase tunggal
biasanya mengandung 80% berat biodiesel dan 20% berat
triasetin [359]. Triacetin dapat bercampur dengan biodiesel dalam semua proporsi
dan dapat dimasukkan dalam formulasi biodiesel [360]. Casas
dkk. [359] mempelajari efek triasetin pada kualitas biodiesel
dan melaporkan bahwa penambahan triaktin tidak boleh dibatasi
mengingat efek positifnya pada kualitas bahan bakar yang sesuai
dengan ASTM D6751-09. Namun, norma-norma Eropa (EN
14214:2008) membatasi kandungan triasetin dalam campuran biodiesel hingga
3,5–10% berat karena pengaruhnya terhadap peningkatan densitas dan viskositas
bahan bakar. Interesterifikasi juga mengarah pada produksi lainnya
produk sampingan seperti diactin, monoactin dan gliserol dalam fraksi kecil
[361]. Casas dkk. [360] melaporkan bahwa ekstraksi cair-cair dengan
pencucian tiga tahap dapat menyelesaikan pemulihan produk sampingan ini dari
campuran biodiesel-triasetin dengan sedikit pengurangan triasetin
isi. Dengan adanya etil asetat, interesterifikasi kedelai
minyak dengan Novozym 435 sebagai biokatalis dan metil asetat sebagai asil
akseptor menghasilkan hasil biodiesel 92% [188]. Setelah 12 batch
penggunaan kembali enzim, Novozym 435 mempertahankan aktivitas penuhnya pada
minyak jarak pagar, karanj dan bunga matahari [194].
Pengenalan akseptor asil alternatif menawarkan pendekatan inovatif dan
ramah lingkungan untuk menghilangkan gliserol terkait
masalah (Gbr 5b). Metanol saat ini merupakan alternatif yang lebih murah untuk
produksi biodiesel. Namun, metanol dianggap
menjadi lebih beracun dari etanol, dan untuk menghambat enzim biocata lysts. Ini
juga tidak cocok untuk konversi biodiesel yang efisien
bahan baku FFA tinggi. Di sisi lain, etil asetat saat ini
lebih mahal daripada etanol dan metanol, bagaimanapun, karena kami
mempertimbangkan tren biodiesel enzimatik saat ini dan masa depan,
keseluruhan proses dan kelestarian lingkungan dalam memproduksi bio diesel
dari bahan baku dan limbah yang murah, dan pemulihan/
konversi triacetin menjadi produk bernilai tinggi, pelarut ini muncul
sebagai sumber akseptor asil yang alami, terbarukan dan berkelanjutan
untuk produksi biodiesel. Etil asetat adalah turunan dari dua
produk fermentasi yang dapat terurai secara hayati dan diproduksi secara mikroba,
etanol dan asam asetat. Dalam skenario saat ini, di mana masalah lingkungan
dan biaya produksi diberikan prioritas tinggi, a
proses enzimatik bebas pelarut untuk produksi biodiesel industri
Machine Translated by Google
LP Christopher dkk. / Energi Terapan 119 (2014) 497–520
(sebuah)
(b)
Gambar 5. Proses produksi biodiesel baru dan ramah lingkungan menggunakan akseptor asil terbarukan: (a) penggunaan biometanol yang diturunkan dari gliserol; (b) penggunaan etil asetat yang diturunkan dari
bioetanol.
memanfaatkan bahan terbarukan (enzim, non-edible dan limbah minyak, etil
asetat sebagai biokimia hijau) akan didorong sebagai alternatif yang berkelanjutan,
hemat biaya dan ramah lingkungan.
Dengan peningkatan kapasitas produksi etanol dan fokus pada selulosa, gula
yang dapat difermentasi dari tanaman energi dan limbah pertanian di AS dan
secara global, harga etanol dan asam asetat akan menurun secara bertahap yang
menjadikan etil asetat sebagai kandidat terbaik untuk produk ramah lingkungan.
produksi biodiesel. Penggunaan etil asetat menghindari pembentukan gliserol
yang merupakan inhibitor enzim dan produk sampingan dengan pemulihan yang
mahal. Biodiesel yang diproduksi dengan etil asetat sebagai akseptor asil memiliki
angka setana yang lebih tinggi, titik tuang dan titik awan yang lebih rendah, titik
nyala dan titik pembakaran yang lebih tinggi yang meningkatkan permulaan
dingin, dan opasitas asap dan suhu buang yang lebih rendah [195].
Penggunaan etil asetat juga dapat merangsang pengembangan campuran
biodiesel-triasetin baru untuk menekan knocking, meningkatkan kinerja dan
mengurangi emisi pipa ekor mesin diesel [362].
5. Pertimbangan ekonomi dan pengembangan skala besar dalam biodiesel
enzimatik
Jumlah pabrik skala percontohan dan industri untuk komersialisasi biodiesel
enzimatik meningkat secara signifikan dalam beberapa tahun terakhir (lihat juga
Pendahuluan, paragraf 4-6). Fjerbaek dkk. [18] secara kasar memperkirakan biaya
katalis per kilogram biodiesel yang dihasilkan sebagai 0,14 US$ untuk Lipozyme
IM, dan 0,006 US$, untuk katalis alkali. Berdasarkan 100 kg minyak untuk
biodiesel, biaya katalis al kali dan enzim (Novozym 435) diperkirakan masing-
masing $0,62/kg dan juga sekitar $1000/kg. Pada tahun 2007, Lvming Co. Ltd., di
Shanghai, Cina, mendirikan pabrik produksi bio diesel enzimatik dengan kapasitas
10.000 ton menggunakan minyak jelantah sebagai bahan baku, dan lipase amobil
Candida sp. 99–125 sebagai katalis. Biaya enzim adalah 200 CNY per ton
biodiesel,
513
yang berarti sekitar $0,03/kg biodiesel. Pada tahun 2006, perusahaan Cina
lainnya, Hainabaichuan Co. Ltd., meluncurkan produksi biodiesel enzimatik pada
skala 20.000 ton/tahun yang kemudian digandakan menjadi 40.000 ton per tahun
pada tahun 2008. Produksi biodiesel didasarkan pada limbah minyak sawit yang
memanfaatkan Novozym 435 [168]. Sebuah perusahaan manufaktur enzim baru
di Israel, TransBiodiesel, mulai menyediakan pasar biodiesel dengan katalis
berbasis enzim dalam jumlah komersial. Pada tahun 2012, Piedmont Biofuels,
North Carolina, mengembangkan teknologi baru (FAeSTER) untuk produksi
biodiesel berkelanjutan menggunakan enzim amobil atau cair.
Tantangan dalam komersialisasi biodiesel enzimatik berkaitan dengan retrofit dari
proses konvensional yang ada menjadi enzimatik dan peningkatan teknologi
berdasarkan enzim cat alyst sel utuh. Kemajuan lebih lanjut dalam pengembangan
teknik imobilisasi enzim yang inovatif dan murah dengan waktu reaksi yang
rendah, stabilitas dan aktivitas enzim yang lebih tinggi harus dikembangkan
menuju penerimaan ekonomi global dari produksi biodiesel enzimatik skala besar.
6. Kesimpulan
Karena tingkat konversi yang tinggi dan waktu reaksi yang singkat, proses
katalis alkali saat ini merupakan metode skala besar yang dominan untuk produksi
biodiesel dari minyak murni. Namun, proses ini dicirikan oleh beberapa kelemahan
proses yang melekat termasuk kesulitan dalam pemisahan dan pemurnian gliserol,
pemulihan dan daur ulang katalis, masalah saponifikasi, kebutuhan untuk mencuci
kotoran biodiesel, mengolah air limbah dan menghilangkan garam, dan sifatnya
yang intensif energi. Selain itu, biaya produksinya tinggi karena minyak murni
merupakan hampir dua pertiga dari total harga biodiesel. Dengan
mempertimbangkan hasil dan kualitas biodiesel, proses alkali tidak menawarkan
ekonomi dan lingkungan terbaik.
Machine Translated by Google
514 LP Christopher dkk. / Energi Terapan 119 (2014) 497–520
skenario mental untuk produksi biodiesel dari bahan baku berbiaya
rendah seperti limbah minyak dan lemak hewani yang memiliki FFA
dan air yang tinggi; Oleh karena itu, untuk hasil yang optimal, perlu
digunakan biokatalisator enzimatik yang selektif dan spesifik. Katalisis
asam mengubah FFA dan TG menjadi biodiesel, namun bersifat
korosif dan laju transesterifikasi secara signifikan lebih rendah
(beberapa ribu kali) dibandingkan dengan katalisis basa dengan
persyaratan suhu reaksi yang lebih tinggi dan jumlah peralatan proses
yang lebih banyak. pemisahan dan pemurnian biodiesel dari gliserol.
Kelemahan yang terkait dengan katalisis kimia konvensional dapat
diatasi dengan pengenalan rute enzimatik alternatif untuk produksi
biodiesel. Katalisis enzimatik menawarkan sejumlah keuntungan
lingkungan dan ekonomis dibandingkan metode kimia: kondisi reaksi
suhu kamar, penghapusan biaya perawatan yang terkait dengan
pemulihan katalis kimia, penggunaan kembali enzim, spesifisitas
substrat tinggi, konversi satu langkah dari kedua FFA dan TG terhadap
biodiesel, rasio alkohol terhadap minyak yang lebih rendah,
menghindari reaksi samping dan meminimalkan pengotor, pemisahan
dan pemulihan produk yang lebih mudah; biodegradabilitas dan
penerimaan mental lingkungan. Kemampuan lipase untuk mengkatalisis
sintesis FAME dari bahan baku murah dengan FFA tinggi (minyak
jelantah, gemuk, lemak, dll.) akan menurunkan biaya biodiesel enzimatik.
Kerugian utama yang terkait dengan biokatalis adalah biaya enzim
yang lebih tinggi dan penghambatan enzim oleh metanol. Biaya enzim
dapat dikurangi dengan penemuan produsen lipase baru yang lebih
efisien; peningkatan regangan dan penggunaan galur rekombinan
yang sangat produktif untuk produksi lipase dengan peningkatan
aktivitas dan toleransi metanol; optimalisasi media fermentasi dan
parameter produksi lipase; penggunaan kembali biokatalis melalui
lipase dan imobilisasi sel utuh; pretreatment lipase untuk regenerasi
aktivitas dan memperpanjang umur lipase, dll. Diperlukan enzim yang
kuat dengan aktivitas tinggi, termostabilitas, dan ketahanan terhadap
kondisi produksi biodiesel yang keras. Li pas termostabil yang
dihasilkan dari ekstrofil sudah digunakan sebagai deterjen dalam
industri tekstil.
Referensi
[1] McCarthy JE. Tindakan udara bersih: ringkasan tindakan dan persyaratan utamanya.
laporan CRS untuk kongres; 2005. hal. 1–25.
[2] Polusi Udara dan Undang-Undang Udara Bersih; 15 Agustus 2013 [dikutip 22 Agustus 2013].
<http://www.epa.gov/air/caa/index.html>.
[3] Bahan Bakar Terbarukan: Regulasi & Standar; 15 Agustus 2013 [dikutip 22 Agustus 2013]. <http://
www.epa.gov/otaq/fuels/renewablefuels/regulations.htm>.
[4] Ranganathan SV, Narasimhan SL, Muthukumar K. Tinjauan produksi enzimatik biodiesel.
Bioresour Technol 2008;99:3975–81.
[5] Clark SJ, Wagner L, Schrock MD, Piennaar PG. Metil dan etil ester kedelai sebagai bahan bakar
terbarukan untuk mesin diesel. J Am Oil Chem Soc 1984;61:1632–8.
[6] Mittelbach M, Tritthart P. Bahan bakar solar yang berasal dari minyak nabati, III. Uji emisi
menggunakan metil ester minyak goreng bekas. J Am Oil Chem Soc 1988;65:1185–7.
[7] Graboski M, Ross J, McCormick R. Emisi sementara dari no. 2 diesel dan biodiesel berpadu
dalam mesin DDC seri 60. Masyarakat kertas teknis insinyur otomotif 1996;961166.
[8] Schumacher L, Borgelt S, Fosseen D, Goetz W, Hires W. Uji emisi gas buang mesin tugas berat
menggunakan campuran bahan bakar minyak kedelai/diesel metil ester.
Bioresour Technol 1996;57:31–6.
[9] Ali Y, Hanna MA, Imamat LI. Karakteristik emisi dan tenaga mesin diesel pada campuran metil
soyate dan bahan bakar diesel. Bioresour Technol 1995;52:185–95.
[10] Van Gerpen J, Shanks B, Pruszko R, Clements D, Knothe G. Teknologi produksi biodiesel.
Golden, AS: Laboratorium Energi Terbarukan Nasional ; 2004.
[11] Ayat Biodiesel gas alam terkompresi [dikutip 17 Oktober 2013]. <http://www.climate101.org/
2013/09/biodiesel-verses-compressed-natural-gas/ >.
[12] Du W, Li W, Sun T, Chen X, Liu D. Perspektif untuk produksi bioteknologi
biodiesel dan dampaknya. Appl Microbiol Biotechnol 2008;79:331–7.
[13] Schnepf R, Yacobucci BD. Standar bahan bakar terbarukan (RFS): ikhtisar dan masalah. laporan
CRS untuk kongres; 2013. hal. 1-31.
[14] Burk N. Dunia baru bahan baku biodiesel. Biodiesel Mag
2013:30–1.
[15] Coltrain D. Biodiesel: apakah layak dipertimbangkan? Presentasi dilakukan pada
konferensi risiko dan keuntungan. Universitas Negeri Kansas; 2002. hal. 15–6.
[16] Lentur B, Howard-Hildige R, Gonzalez-Gomez E, Leahy J. Pengaruh pengolahan uap minyak
jelantah terhadap hasil metil ester. J Am Oil Chem Soc 2002;79:175–8.
[17] Zhang Y, Dube M, McLean D, Kates M. Produksi biodiesel dari minyak jelantah: 1. Desain proses
dan penilaian teknologi. Bioresour Technol 2003;89:1–16.
[18] Fjerbaek L, Christensen KV, Norddahl B. Tinjauan keadaan produksi biodiesel saat ini
menggunakan transesterifikasi enzimatik. Bioteknologi Bioeng 2009;102:1298–315.
[19] Parawira W. Produksi bioteknologi bahan bakar biodiesel menggunakan transesterifikasi biokatalis:
tinjauan. Kritik Rev Biotechnol 2009;29:82–93.
[20] Paulson N, Ginder R. Pertumbuhan dan arah industri biodiesel di Amerika Serikat. Kertas Kerja-
Pusat Pembangunan Pertanian dan Pedesaan, Iowa State University; 2007. hal. 1–29.
[21] Peterson CL, Wagner GL, Auld DL. Minyak nabati pengganti solar.
Trans ASAE 1983;26:322–7.
[22] Katakanlah EG. Bahan bakar diesel dari minyak nabati: status dan peluang. Biomassa
Bioenergi 1993;4:227–42.
[23] Peterson CL. Minyak nabati sebagai bahan bakar diesel: status dan prioritas penelitian. Trans
ASAE 1986; 29:1413–22.
[24] Ziejewski M, Kaufman K. Minyak nabati sebagai bahan bakar alternatif potensial dalam mesin
diesel injeksi langsung. Makalah Teknis Masyarakat Insinyur Otomotif 1983;831359.
[25] Ziejewski M, Goettler H, Prattt GL. Analisis komparatif kinerja jangka panjang mesin diesel pada
bahan bakar alternatif nabati. Makalah Teknis Masyarakat Insinyur Otomotif 1986;860301.
[26] Ma F, Hanna MA. Produksi biodiesel: ulasan. Bioresour Technol 1999;70:1–15.
[27] Kinerja Schlick M, Hanna M, Schinstock J. Kedelai dan minyak bunga matahari dalam a
mesin diesel. Trans ASAE 1988; 31:1345–9.
[28] Humke A, Barsic M. Kinerja dan karakteristik emisi dari mesin diesel yang disedot secara alami
dengan bahan bakar minyak nabati. Bagian 2. Kertas. Masyarakat Insinyur Otomotif; 1981.
[29] Ryan TW, Bagby M. Identifikasi perubahan kimia yang terjadi selama injeksi transien minyak
nabati yang dipilih. Warrendale, PA: Masyarakat Insinyur Otomotif (SAE); 1993.
[30] Banapurmath N, Tewari P, Hosmath R. Kinerja dan karakteristik emisi dari mesin pengapian
kompresi DI yang dioperasikan pada Honge, Jatropha dan metil ester minyak wijen. Energi
Terbarukan 2008;33:1982–8.
[31] Crabbe E, Nolasco-Hipolito C, Kobayashi G, Sonomoto K, Ishizaki A. Produksi biodiesel dari
minyak sawit mentah dan evaluasi ekstraksi butanol dan sifat bahan bakar. Proses Biochem
2001;37:65–71.
[32] Foglia T, Knothe G, Nelson L, Dunn R, Marmer W, Bagby M. Meningkatkan sifat minyak nabati
dan lemak untuk digunakan sebagai biodiesel. prosiding konferensi dunia pengolahan dan
pemanfaatan biji minyak; 1996.
[33] Openshaw K. Sebuah tinjauan tentang jarak pagar: tanaman minyak janji yang tidak terpenuhi.
Bioenergi Biomassa 2000;19:1–15.
[34] Bahan bakar diesel berbasis Srivastava A, Prasad R. Trigliserida. Perbarui Sust Energy Rev
2000;4:111–33.
[35] Kinney A, Clemente T. Memodifikasi minyak kedelai untuk meningkatkan kinerja dalam campuran
biodiesel. Teknologi Proses Bahan Bakar 2005;86:1137–47.
[36] Altÿn R, Cetinkaya S, Yücesu HS. Potensi penggunaan bahan bakar minyak nabati sebagai bahan
bakar mesin diesel. Energy Convers Manage 2001;42:529–38.
[37] Meher L, Vidya Sagar D, Naik S. Aspek teknis produksi biodiesel dengan transesterifikasi—sebuah
tinjauan. Renew Sust Energy Rev 2006;10:248–68.
[38] Kulkarni MG, Dalai AK. Limbah minyak jelantah sumber ekonomis untuk biodiesel: review. Ind
Eng Chem Res 2006;45:2901–13.
[39] Brun N, Babeau-Garcia A, Achard MF, Sanchez C, Durand F, Laurent G, dkk.
Busa biohibrida berbasis enzim yang dirancang untuk katalisis heterogen aliran kontinu dan
produksi biodiesel. Ilmu Lingkungan Energi 2011;4:2840–4.
[40] Peralta-Yahya PP, Zhang F, Del Cardayre SB, Keasling JD. Rekayasa mikroba untuk produksi
biofuel canggih. Alam 2012;488:320–8.
[41] Freedman B, Butterfield RO, Pryde EH. Kinetika transesterifikasi kedelai
minyak 1. J Am Oil Chem Soc 1986;63:1375–80.
[42] Noureddini H, Zhu D. Kinetika transesterifikasi minyak kedelai. J Am Oil Chem Soc 1997;74:1457–
63.
[43] Muniyappa PR, Brammer SC, Noureddini H. Peningkatan konversi minyak nabati dan lemak
hewani menjadi biodiesel dan produk sampingan. Bioresour Technol 1996;56:19–24.
[44] Demirbas A. Biodiesel dari minyak bunga matahari dalam metanol superkritis dengan kalsium
oksida. Energy Convers Manage 2007;48:937–41.
[45] Freedman B, Pryde E, Mounts T. Variabel yang mempengaruhi hasil ester lemak dari minyak
nabati transesterifikasi. J Am Oil Chem Soc 1984;61:1638–43.
[46] Guan G, Kusakabe K, Sakurai N, Moriyama K. Transesterifikasi minyak nabati menjadi bahan
bakar biodiesel menggunakan katalis asam dengan adanya dimetil eter.
Bahan Bakar 2009;88:81–6.
[47] Canakci M, Van Gerpen J. Produksi biodiesel dari minyak dan lemak dengan asam lemak bebas
tinggi. Trans ASAE 2001;44:1429–36.
[48] Canakci M, Van Gerpen J. Sebuah pabrik percontohan untuk memproduksi biodiesel dari bebas tinggi
bahan baku asam lemak. Trans ASAE 2003;46:945–54.
[49] Ghadge SV, Raheman H. Produksi biodiesel dari mahua (Madhuca indica)
minyak yang memiliki asam lemak bebas tinggi. Bioenergi Biomassa 2005;28:601–5.
[50] Hancsók J, Kovács F, Krár M. Produksi metil ester asam lemak minyak nabati dari minyak goreng
bekas dengan kombinasi transesterifikasi asam/basa.
Batubara Minyak 2004;46:36–44.
Machine Translated by Google
LP Christopher dkk. / Energi Terapan 119 (2014) 497–520
[51] Issariyakul T, Kulkarni MG, Dalai AK, Bakhshi NN. Pembuatan biodiesel dari minyak
goreng bekas menggunakan sistem campuran metanol/etanol. Teknologi Proses
Bahan Bakar 2007;88:429–36.
[52] Kumar Tiwari A, Kumar A, Raheman H. Produksi biodiesel dari minyak jarak pagar
(Jatropha curcas) dengan asam lemak bebas tinggi: proses yang optimal. Bioenergi
Biomassa 2007;31:569–75.
[53] Veljkovic´ V, Lakic´evic´ S, Stamenkovic´ O, Todorovic´ Z, Lazic´ M. Produksi biodiesel
dari minyak biji tembakau (Nicotiana tabacum L.) dengan kandungan asam lemak
bebas yang tinggi. Bahan Bakar 2006;85:2671–5.
[54] Wang Y, Ou S, Liu P, Xue F, Tang S. Perbandingan dua proses berbeda untuk
mensintesis biodiesel dengan minyak jelantah. J Mol Catal A: Chem 2006;252:107–12.
[55] Canakci M, Van Gerpen J. Produksi biodiesel melalui katalisis asam. Trans ASAE
1999;42:1203–10.
[56] Goff MJ, Bauer NS, Lopes S, Sutterlin WR, Suppes GJ. Alkoholisis asam dari minyak
kedelai. J Am Oil Chem Soc 2004;81:415–20.
[57] Goodrum J. Volatilitas dan titik didih biodiesel dari minyak nabati dan
lemak. Bioenergi Biomassa 2002;22:205–11.
[58] Haas M. Interaksi antara kualitas bahan baku dan teknologi esterifikasi dalam produksi
biodiesel. Lipid Technol 2004;16:7–10.
[59] Liu Y, Lotero E, Goodwin JG. Pengaruh air pada asam sulfat yang dikatalisis
esterifikasi. J Mol Catal A: Chem 2006;245:132–40.
[60] Jitputti J, Kitiyanan B, Rangsunvigit P, Bunyakiat K, Attanatho L, Jenvanitpanjakul P.
Transesterifikasi minyak inti sawit mentah dan minyak kelapa mentah dengan katalis
padat yang berbeda. Chem Eng J 2006;116:61–6.
[61] Wang L, Yang J. Transesterifikasi minyak kedelai dengan nano-MgO atau tidak dalam
metanol superkritis dan subkritis. Bahan Bakar 2007;86:328–33.
[62] Xie W, Huang X. Sintesis biodiesel dari minyak kedelai menggunakan heterogen
katalis KF/ZnO. Catal Lett 2006;107:53–9.
[63] Haas M, Foglia T. Alternatif bahan baku dan teknologi untuk produksi biodiesel. Di
dalam: Knothe G, Krahl J, Van Gerpen J, editor. Buku pegangan biodiesel . Illinois,
AS: AOCS Press; 2004. hal. 42–61.
[64] Lam MK, Lee KT, Mohamed AR. Katalisis homogen, heterogen dan enzimatik untuk
transesterifikasi minyak asam lemak bebas tinggi (minyak jelantah) menjadi biodiesel:
review. Biotechnol Adv 2010;28:500–18.
[65] Fukuda H, Kondo A, Noda H. Produksi bahan bakar biodiesel dengan transesterifikasi
minyak. J Biosci Bioeng 2001;92:405–16.
[66] Fukuda H, Hama S, Tamalampudi S, Noda H. Seluruh sel biokatalis untuk produksi
bahan bakar biodiesel. Tren Biotechnol 2008;26:668–73.
[67] Marchetti J, Miguel V, Errazu A. studi tekno-ekonomi alternatif yang berbeda untuk
produksi biodiesel. Teknologi Proses Bahan Bakar 2008;89:740–8.
[68] Atadashi I, Aroua M, Aziz AA. Pemisahan dan pemurnian biodiesel: ulasan.
Energi Terbarukan 2011;36:437–43.
[69] Canakci M. Potensi lipid limbah restoran sebagai bahan baku biodiesel.
Bioresour Technol 2007;98:183–90.
[70] Nelson LA, Foglia TA, Marmer WN. Produksi biodiesel dengan katalis lipase. J Am Oil
Chem Soc 1996;73:1191–5.
[71] Al-Zuhair S. Produksi biodiesel dengan transesterifikasi minyak nabati yang dikatalisis
lipase: studi kinetika. Biotechnol Prog 2005;21:1442–8.
[72] Jaeger K, Dijkstra BW, Reetz MT. Biokatalis bakteri: biologi molekuler, struktur tiga
dimensi, dan aplikasi bioteknologi lipase.
Annu Rev Microbiol 1999;53:315–51.
[73] Sellappan S, Akoh CC. Aplikasi lipase dalam modifikasi lipid makanan.
Di dalam: Hou C, editor. Handbook biokatalisis industri. Boca Raton: CRC Press LLC;
2005. hal. 1–39.
[74] Treichel H, de Oliveira D, Mazutti MA, Di Luccio M, Oliveira JV. Tinjauan tentang
produksi lipase mikroba. Teknologi Bioproses Pangan 2010;3:182–96.
[75] Davranov K. Lipase mikroba dalam bioteknologi. Appl Biochem Microbiol
1994;30:527–34.
[76] Ghosh P, Saxena TK, Gupta R, Yadav RP, Davidson S. Mikroba lipase: produksi dan
aplikasi. Sci Prog 1996;79:119–57.
[77] Jaeger KE, Reetz MT. Lipase mikroba membentuk alat serbaguna untuk bioteknologi.
Tren Biotechnol 1998;16:396–403.
[78] Saxena R, Ghosh P, Gupta R, Davidson WS, Bradoo S, Gulati R. Mikroba lipase:
biokatalis potensial untuk industri masa depan. Curr Sci 1999;77:101–15.
[79] Kademi A, Lee B, Houde A. Produksi lipase mikroba heterolog oleh
ragi. Ind J Biotechnol 2003; 2:346–55.
[80] Chen JY, Wen CM, Chen TL. Pengaruh transfer oksigen pada produksi lipase oleh
radioresisten Acinetobacter. Bioteknologi Bioeng 1999;62:311–6.
[81] Pratuangdejkul J, Dharmsthiti S. Pemurnian dan karakterisasi lipase dari psychrophilic
Acinetobacter calcoaceticus LP009. Mikrobiol Res 2000;155:95–100.
[82] Sztajer H, Maliszewska I, Wieczorek J. Produksi lipase eksogen oleh bakteri,
jamur, dan actinomycetes. Enzim Mikrob Technol 1988;10:492–7.
[83] Anguita J, Aparicio LR, Naharro G. Pemurnian, kloning gen, analisis urutan
asam amino , dan ekspresi lipase ekstraseluler dari isolat manusia Aeromonas
hydrophila. Appl Environ Microbiol 1993;59:2411–7.
[84] Manco G, Adinolfi E, Pisani F, Ottolina G, Carrea G, Rossi M. Ekspresi berlebih
dan sifat esterase termofilik dan termostabil baru dari Bacillus acidocaldarius
dengan kesamaan urutan untuk subfamili lipase sensitif hormon . Biochem J
1998;332:203.
[85] Kim HK, Park SY, Lee JK, Oh TK. Kloning gen dan karakterisasi lipase
termostabil dari Bacillus stearothermophilus L1. Biosci Biotechnol Biochem
1998;62:66–71.
515
[86] Kennedy MB, Lennarz W. Karakterisasi lipase ekstraseluler dari Bacillus subtilis dan
hubungannya dengan lipase terikat membran yang ditemukan pada galur mutan. J
Biol Chem 1979;254:1080–9.
[87] Vakhlu J, Kour A. Lipase ragi: pemurnian enzim, sifat biokimia dan kloning gen. Electron
J Biotechnol 2006;9:68–85.
[88] Lee DW, Koh YS, Kim KJ, Kim BC, Choi HJ, Kim DS, dkk. Isolasi dan karakterisasi
lipase termofilik dari Bacillus thermoleovorans ID-1.
FEMS Microbiol Lett 1999;179:393–400.
[89] Kar MK, Ray L, Chattopadhyay P. Isolasi dan identifikasi mikroorganisme penghasil
lipase termostabil basa dan beberapa sifat enzim kasar. Ind J Exp Biol 1996;34:535–
8.
[90] Hou C. PH ketergantungan dan termostabilitas lipase dari kultur dari koleksi kultur ARS.
J Ind Microbiol 1994; 13:242–8.
[91] Pandey A, Benjamin S, Soccol CR, Nigam P, Krieger N, Soccol VT. Ranah lipase
mikroba dalam bioteknologi. Biotechnol Appl Biochem 1999;29:119–31.
[92] Pratt J, Cooley JD, Purdy CW, Straus DC. Aktivitas lipase dari strain
Pasteurella multocida. Curr Microbiol 2000;40:306–9.
[93] Brune K, Gotz F, Winkelmann G. Degradasi lipid oleh lipase bakteri.
Mikrob Degrad Nat Prod 1992:243–66.
[94] Ito T, Kikuta H, Nagamori E, Honda H, Ogino H, Ishikawa H, dkk. Produksi lipase dalam
kultur fed-batch dua langkah dari Pseudomonas aeruginosa LST-03 yang toleran
terhadap pelarut organik. J Biosci Bioeng 2001;91:245–50.
[95] Lang DA, Mannesse ML, De Haas GH, Verheij HM, Dijkstra BW. Dasar struktural
selektivitas kiral Pseudomonas cepacia lipase. Eur J Biochem 2001;254:333–40.
[96] Ghanem EH, Al-Sayed HA, Saleh KM. Lipase termostabil alkalofilik yang diproduksi
oleh isolat baru Bacillus alcalophilus. Dunia J Microbiol Biotechnol 2000;16:459–64.
[97] Yang J, Kobayashi K, Iwasaki Y, Nakano H, Yamane T. Analisis in vitro peran jembatan
disulfida dan situs pengikatan kalsium dalam aktivasi Pseudomonas sp. strain KWI-56
lipase. J Bakteriol 2000; 182:295–302.
[98] Arpigny JL, Jaeger KE. Enzim lipolitik bakteri: klasifikasi dan sifat. Biochem J
1999;343:177.
[99] Abdou AM. Pemurnian dan Karakterisasi Parsial Psychrotrophic Serratia marcescens
Lipase. J Dairy Sci 2003; 86:127–32.
[100] Tahoun MK, E-Kady I, Wahba A. Produksi lipase dari mikroorganisme.
Mikrobiol Lett 1985; 28:133–9.
[101] Simons JW, van Kampen MD, Riel S, Gotz F, Egmond MR, Verhey H. Kloning,
pemurnian dan karakterisasi lipase dari Staphylococcus epidermidis—perbandingan
selektivitas substrat dengan lipase mikroba lainnya. Eur J Biochem 1998;253:675–83.
[102] Oh BC, Kim HK, Lee JK, Kang SC, Oh TK. Staphylococcus haemolyticus lipase: sifat
biokimia, spesifisitas substrat dan kloning gen. FEMS Mikrobiol Lett 1999;179:385–92.
[103] Van Kampen M, Simons JW, Dekker N, Egmond M, Verheij H. Aktivitas fosfolipase
Staphylococcus hyicus lipase sangat bergantung pada mutasi Ser ke Val tunggal.
Chem Phys Lipid 1998; 93:39–45.
[104] Gerritse G, Hommes RW, Quax WJ. Pengembangan proses fermentasi lipase yang
menggunakan strain Pseudomonas alcaligenes rekombinan. Appl Environ Microbiol
1998;64:2644–51.
[105] Rodrigues R, Cabral J, Taipa MÂ. Imobilisasi Chromobacterium viscosum lipase pada
Eudragit S-100: kopling, karakterisasi dan aplikasi kinetik dalam media organik dan
biphasic. Enzim Mikrob Technol 2002;31:133–41.
[106] Lee SY, Rhee JS. Hidrolisis trigliserida oleh seluruh sel Pseudomonas putida 3SK
dalam sistem reaktor dua fase batch dan kontinyu. Biotechnol Bioeng 1994;44:437–
43.
[107] Götz F, Verheij HM, Rosenstein R. Staphylococcal lipases: karakterisasi molekuler,
sekresi, dan pemrosesan. Chem Phys Lipids 1998;93:15–25.
[108] Berto P, Belingheri L, Dehorter B. Produksi dan pemurnian lipase ekstraseluler baru
dari Alternaria brassicicola. Biotechnol Lett 1997;19:533–6.
[109] Shangguan JJ, Fan LQ, Ju X, Zhu QQ, Wang FJ, Zhao J, dkk. Ekspresi dan karakterisasi
lipase enantioselective baru dari Aspergillus fumigatus.
Appl Biochem Biotechnol 2012;168:1820–33.
[110] Satyanarayana T, Johri B. Aktivitas lipolitik jamur termofilik padi
kompos jerami. Curr Sci 1981;50:680–2.
[111] Mayordomo I, Randez-Gil F, Prieto JA. Isolasi, pemurnian, dan karakterisasi
lipase aktif dingin dari Aspergillus nidulans. J Agric Food Chem 2000;48:105–
9.
[112] Lecointe C, Dubreucq E, Galzy P. Ester sintesis dalam media berair dengan
adanya berbagai lipase. Biotechnol Lett 1996;18:869–74.
[113] Chahinian H, Vanot G, Ibrik A, Rugani N, Sarda L, Comeau LC. Produksi lipase
ekstraseluler oleh pemurnian Penicillium cyclopium dan karakterisasi lipase
asilgliserol parsial. Biosci Biotechnol Biochem 2000;64:215–22.
[114] Peters GH, Olsen OH, Svendsen A, Wade RC. Penyelidikan teoritis dinamika
tutup situs aktif di Rhizomucor miehei lipase. Biophys J 1996;71:119–29.
[115] Kohno M, Enatsu M, Yoshiizumi M, Kugimiya W. Ekspresi tingkat tinggi
Rhizopus niveus lipase dalam ragi Saccharomyces cerevisiae dan sifat
struktural dari enzim yang diekspresikan. Prot Exp Purif 1999;15:327–35.
[116] Nakashima T, Fukuda H, Kyotani S, Morikawa H. Kondisi kultur untuk produksi
lipase intraseluler oleh Rhizopus chinensis dan
Machine Translated by Google
516 LP Christopher dkk. / Energi Terapan 119 (2014) 497–520
imobilisasi dalam partikel pendukung biomassa. J Ferment Technol 1988; 66:441–
8.
[117] Takahashi S, Ueda M, Atomi H, Beer HD, Bornscheuer UT, Schmid RD, dkk.
Produksi ekstraseluler lipase Rhizopus oryzae aktif oleh Saccharomyces cerevisiae.
J Ferment Technol 1998;86:164–8.
[118] Hiol A, Jonzo MD, Rugani N, Druet D, Sarda L, Comeau LC. Pemurnian dan
karakterisasi lipase ekstraseluler dari strain Rhizopus oryzae termofilik yang
diisolasi dari buah sawit. Enzim Mikrob Technol 2000;26:421–30.
[119] Sommer P, Bormann C, Götz F. Karakterisasi genetik dan biokimia lipase
ekstraseluler baru dari Streptomyces cinnamomeus. Appl Environ Microbiol
1997;63:3553–60.
[120] Kamini N, Mala J, Puvanakrishnan R. Lipase produksi dari Aspergillus niger oleh
fermentasi solid-state menggunakan kue minyak gingelly. Proses Biochem
1998;33:505–11.
[121] Li N, Zong MH, Ma D. Thermomyces lanuginosus asilasi regioselektif yang dikatalisis
lipase dari nukleosida: Pengenalan substrat enzim. J Biotechnol 2009;140:250–3.
[122] Nagao T, Shimada Y, Sugihara A, Murata A, Komemushi S, Tominaga Y.
Penggunaan termostabil Fusarium heterosporum lipase untuk produksi lipid
terstruktur yang mengandung asam oleat dan palmitat dalam sistem bebas pelarut
organik. J Am Oil Chem Soc 2001;78:167–72.
[123] Yapoudjian S, Ivanova MG, Brzozowski AM, Patkar SA, Vind J, Svendsen A, dkk.
Pengikatan lipase Thermomyces (Humicola) lanuginosa ke misel campuran asam
cis-parinaric/NaTDC. Eur J Biochem 2002;269:1613–21.
[124] Sattarov A, Dierov ZK, Tabak MY, Davranov K. Imobilisasi Oospora lactis lipase.
Chem Nat Comp 1988;24:621–4.
[125] Sellami M, Aissa I, Frikha F, Gargouri Y, Miled N. Amobil Rhizopus oryzae lipase
sintesis yang dikatalisis stearin sawit dan ester lilin setil alkohol: optimasi dengan
metodologi permukaan respon. BMC Biotechnol 2011;11:68.
[126] Chang RC, Chou SJ, Shaw JF. Berbagai bentuk dan fungsi lipase Candida rugosa.
Biotechnol Appl Biochem 1994;19:93–7.
[127] Xie YC, Liu HZ, Chen JY. Candida Rugosa lipase mengkatalisis esterifikasi rasemat
ibuprofen dengan butanol: rasemisasi R-ibuprofen dan hidrolisis kimia S-ester
terbentuk. Biotechnol Lett 1998;20:455–8.
[128] Sugihara A, Senoo T, Enoki A, Shimada Y, Nagao T, Tominaga Y. Pemurnian dan
karakterisasi lipase dari Pichia burtonii. Appl Microbiol Biotechnol 1995;43:277–81.
[129] Wang L, Chi Z, Wang X, Liu Z, Li J. Keragaman ragi penghasil lipase dari lingkungan
laut dan hidrolisis minyak oleh enzim mentah mereka. Ann Microbiol 2007;57:495–
501.
[130] Jacobsen T, Olsen J, Allermann K. Kekhususan substrat persiapan lipase
Geotrichum candidum. Biotechnol Lett 1990;12:121–6.
[131] Fickers P, Marty A, Nicaud JM. Lipase dari Yarrowia lipolyca: genetika, produksi,
regulasi, karakterisasi biokimia dan aplikasi bioteknologi. Biotechnol Adv
2011;29:632–44.
[132] Benjamin S, Pandey A. Candida rugosa lipase: biologi molekuler dan keserbagunaan
dalam bioteknologi. Ragi 1998; 14:1069–87.
[133] Jacobsen T, Poulsen OM. Pemisahan dan karakterisasi lipase 61-dan 57-kDa dari
Geotrichum candidum ATCC 66592. Can J Microbiol 1992;38:75-80.
[134] Yang B, pengaruh matriks Chen J. Gel pada hidrolisis trigliserida oleh lipase amobil.
J Food Sci 1994;59:424–7.
[135] Kazanina GA, Petrova LA, Selezneva AA, Ruban EL, Volkova IM. dan 1419
karakterisasi lipase dari asteroid Geotrichum FKM F-144. Prikladnaia Biokhimmiia
dan Mikrobiologiia 1981;17:516–22.
[136] Kakugawa K, Shobayashi M, Suzuki O, Miyakawa T. Pemurnian dan karakterisasi
lipase dari ragi penghasil glikolipid Kurtzmanomyces sp. I-11. Biosci Biotechnol
Biochem 2002;66:978–85.
[137] Antranikian G. Relevansi industri termofil dan enzimnya. Di dalam: Robb F,
Antranikian G, Grogan D, Driessen A, editor. Termofil: biologi dan teknologi pada
suhu tinggi. Boca Raton: CRC Press; 2008. hal. 113–60.
[138] Hotta Y, Ezaki S, Atomi H, Imanaka T. Karboksilesterase yang sangat stabil dan
serbaguna dari archaeon hipertermofilik. Mikrobiol Lingkungan Appl 2002;68:3925–
31.
[139] Ikeda M, Clark DS. Kloning molekuler dari gen esterase yang sangat termostabil
dari archaeon hipertermofilik Pyrococcus furiosus di Escherichia coli.
Biotechnol Bioeng 1998;57:624–9.
[140] Royter M, Schmidt M, Elend C, Höbenreich H, Schäfer T, Bornscheuer U, dkk.
Lipase termostabil dari bakteri anaerob termofilik ekstrim Thermoanaerobacter
thermohydrosulfuricus SOL1 dan Caldanaerobacter subterraneus subsp.
tengcongensis. Extremophiles 2009;13:769–83.
[141] Gupta R, Gupta N, Rathi P. Lipase bakteri: gambaran umum tentang produksi,
pemurnian dan sifat biokimia. Appl Microbiol Biotechnol 2004;64:763–81.
[142] Lotti M, Monticelli S, Luis Montesinos J, Brocca S, Valero F, Lafuente J.
Kontrol fisiologis pada ekspresi dan sekresi lipase Candida rugosa. Chem Phys
Lipids 1998;93:143–8.
[143] Gilbert EJ, Drozd JW, Jones CW. Regulasi fisiologis dan optimalisasi aktivitas lipase
pada Pseudomonas aeruginosa EF2. J Gen Microbiol 1991;137:2215–21.
[144] Dutra JC, Terzi SdC, Bevilaqua JV, Damaso MC, Couri S, Langone MA, dkk.
Produksi lipase dalam fermentasi solid-state memantau pertumbuhan biomassa
Aspergillus niger menggunakan pengolahan citra digital. Appl Biochem Biotechnol
2008;147:63–75.
[145] García-Alles L, Gotor V. Transesterifikasi yang dikatalisis lipase dalam media
organik: efek pelarut pada kesetimbangan dan konstanta laju individu. Biotechnol
Bioeng 1998;59:684–94.
[146] Rekayasa protein Svendsen A. Lipase. Biochim Biophys Acta 2000;1543:223–38.
[147] Pleiss J, Fischer M, Schmid RD. Anatomi situs pengikatan lipase: situs pengikatan
asam lemak scissile. Chem Phys Lipid 1998;93:67–80.
[148] Bisen PS, Sanodiya BS, Thakur GS, Baghel RK, Prasad G. Produksi biodiesel
dengan penekanan khusus pada transesterifikasi yang dikatalisis lipase. Biotechnol
Lett 2010;32:1019–30.
[149] Ribeiro BD, Castro AM, Coelho MAZ, Freire DMG. Produksi dan penggunaan lipase
dalam bioenergi: tinjauan dari bahan baku hingga produksi biodiesel.
Enzim Res 2011;2011. ID Artikel 615803, http://dx.doi.org/10.4061/2011/ 615803.
[150] DuW, Xu YY, Liu DH, Li ZB. Studi tentang migrasi asil dalam transesterifikasi
minyak kedelai yang dikatalisis lipozim TL amobil untuk produksi biodiesel. J Mol
Catal B: Enzim 2005;37:68–71.
[151] Spahn C, Minteer SD. Imobilisasi enzim dalam bioteknologi. Pat Terbaru
Eng 2008;2:195–200.
[152] Datta S, Christena LR, Rajaram YRS. Imobilisasi enzim: gambaran umum tentang
teknik dan bahan pendukung. 3 Biotek 2013;3:1–9.
[153] Raghuvanshi S, Gupta R. Keuntungan imobilisasi lipase pada penyangga berpori
dibandingkan enzim bebas. Protein Pept Lett 2010;17:1412–6.
[154] Noureddini H, Gao X, Philkana R. Immobilized Pseudomonas cepacia lipase untuk
produksi bahan bakar biodiesel dari minyak kedelai. Bioresour Technol 2005;96:769–
77.
[155] Shao P, Meng X, He J, Sun P. Analisis persiapan katalis lipase Candida rugosa
amobil dari biodiesel dari stok sabun lobak. Proses Bioprod Pangan 2008;86:283–
9.
[156] Fang Y, Chen PC. Bahan polimer untuk imobilisasi enzim dan aplikasinya dalam
bioreaktor. BMB Rep 2011;44:87–95.
[157] Chawla V, Singh R, Kaur Sp, Bansal H. Imobilisasi enzim – modern
mendekati. Int J Nat Prod Sci 2012;1:9.
[158] Alexander RR, Griffiths JM. Metode biokimia dasar. edisi ke-2. Baru
York: Wiley-Liss; 1993.
[159] Lee CH, Lin TS, Mou CY. Bahan mesopori untuk mengenkapsulasi enzim.
Nano Hari Ini 2009;4:165–79.
[160] Rathi P, Saxena R, Gupta R. Sebuah lipase alkali baru dari Burkholderia cepacia
untuk formulasi deterjen. Proses Biochem 2001;37:187–92.
[161] Yang G, Tian-Wei T, Kai-Li N, Fang W. Imobilisasi lipase pada resin berpori dan
penerapannya dalam sintesis biodiesel dalam media berair rendah. Chin J
Biotechnol 2006; 22:114–8.
[162] Lee DH, Park CH, Yeo JM, Kim SW. Imobilisasi lipase pada silika gel menggunakan
metode cross-linking. J Ind Eng Chem 2006;12:777–82.
[163] Awang R, Ghazuli MR, Basri M. Imobilisasi lipase dari Candida rugosa pada busa
poliuretan berbasis kelapa sawit sebagai bahan pendukung. Am J Biochem
Biotechnol 2007;3:163–6.
[164] Tran DT, Chen CL, Chang JS. Imobilisasi Burkholderia sp. lipase pada nanokomposit
silika besi untuk produksi biodiesel. J Biotechnol 2012;158:112–9.
[165] Prlainovic´ NZÿ, Knezÿevic´ -Jugovic´ ZD, Mijin DZÿ, Bezbradica DI. Imobilisasi
lipase dari Candida rugosa pada Sepabeads : pengaruh oksidasi lipase oleh
periodat. Bioproses Biosyst Eng 2011;34:803–10.
[166] Huang XJ, Chen PC, Huang F, Ou Y, Chen MR, Xu ZK. Imobilisasi Candida rugosa
lipase pada membran nanofiber selulosa electrospun. J Mole Catal B: Enz
2011;70:95–100.
[167] Jegannathan KR, Abang S, Poncelet D, Chan ES, Ravindra P. Produksi biodiesel
menggunakan lipase amobil – tinjauan kritis. Kritik Rev Biotechnol 2008;28:253–64.
[168] Tan T, Lu J, Nie K, Deng L, Wang F. Produksi biodiesel dengan amobil
lipase: ulasan. Biotechnol Adv 2010;28:628–34.
[169] Guauque TMP, Foresti ML, Ferreira ML. Agregat enzim terkait silang (CLEAs) dari
lipase yang dipilih: prosedur untuk perhitungan yang tepat dari aktivitas yang
dipulihkan. AMB Exp 2013;12:1–11.
[170] Lai JQ, Hu ZL, Sheldon RA, Yang Z. Kinerja katalitik agregat enzim ikatan silang
dari Penicillium expansum lipase dan penggunaannya sebagai katalis untuk
produksi biodiesel. Proses Biochem 2012;47:2058–63.
[171] Kartal F, Kilinc A. Silang agregat Rhizopus oryzae lipase sebagai biokatalis industri:
persiapan, optimasi, karakterisasi, dan aplikasi untuk reaksi resolusi
enantioselective. Biotechnol Prog 2012;28:937–45.
[172] Kreiner M, Amorim Fernandes JF, O'Farrell N, Halling PJ, Parker MC. Stabilitas
mikrokristal bersalut protein dalam pelarut organik. J Mol Catal B: Enz 2005;33:65–
72.
[173] Gaur R, Gupta G, Vamsikrishnan M, Khare S. Mikrokristal berlapis protein dari
Pseudomonas aeruginosa PseA lipase. Appl Biochem Biotechnol 2008;151:160–6.
[174] Yan J, Yan Y, Liu S, Hu J, Wang G. Persiapan cross-linked lipase-dilapisi mikro-
kristal untuk produksi biodiesel dari minyak goreng bekas. Bioresour Technol
2011;102:4755–8.
[175] Ban K, Kaieda M, Matsumoto T, Kondo A, Fukuda H. Seluruh sel biokatalis untuk
produksi bahan bakar biodiesel memanfaatkan sel Rhizopus oryzae bergerak
dalam partikel pendukung biomassa. Biochem Eng J 2001;8:39–43.
Machine Translated by Google
LP Christopher dkk. / Energi Terapan 119 (2014) 497–520
[176] Ali A, Kaur M, Mehra U. Penggunaan Pseudomonas sp. sebagai katalis whole cell untuk
transesterifikasi minyak biji kapas bekas. J Oleo Sci 2011;60:7–10.
[177] Srimhan P, Kongnum K, Taweerodjanakarn S, Hongpattarakere T. Pemilihan ragi
penghasil lipase untuk biokatalis toleran metanol sebagai aplikasi seluruh sel untuk
transesterifikasi minyak sawit. Enzim Mikrob Technol 2011;48:293–8.
[178] Xiao M, Mathew S, Obbard JP. Strain jamur yang baru diisolasi digunakan sebagai
biokatalis seluruh sel untuk produksi biodiesel dari minyak sawit. Bioenergi GCB 2010;
2:45–51.
[179] Xiao M, Qi C, Obbard JP. Produksi biodiesel menggunakan Aspergillus niger sebagai
biokatalis sel utuh dalam reaktor packed bed. Bioenergi GCB 2011;3:293–8.
[180] Pazouki M, Zamani F, Zamzamian SAH, Najafpour G. Mempelajari kondisi reaksi di
seluruh sel biokatalis metanolisis minyak goreng bekas pra-perawatan. Kongres Energi
Terbarukan Dunia Linköping, Swedia; 2011. hal. 93–100.
[181] Tamalampudi S, Talukder MR, Hama S, Numata T, Kondo A, Fukuda H.
Produksi enzimatik biodiesel dari minyak jarak pagar: studi komparatif sel utuh amobil
dan lipase komersial sebagai biokatalis. Biochem Eng J 2008;39:185–9.
[182] Sun T, Du W, Zeng J, Dai L, Liu D. Menjelajahi efek penginduksi minyak pada metanolisis
yang dimediasi sel secara keseluruhan untuk produksi biodiesel. Proses Biochem
2010;45:514–8.
[183] Matsumoto T, Takahashi S, Kaieda M, Ueda M, Tanaka A, Fukuda H, dkk.
Biokatalis seluruh sel ragi yang dibangun oleh kelebihan produksi intraseluler Rhizopus
oryzae lipase dapat digunakan untuk produksi bahan bakar biodiesel. Appl Microbiol
Biotechnol 2001;57:515–20.
[184] Hama S, Yamaji H, Fukumizu T, Numata T, Tamalampudi S, Kondo A, dkk.
Produksi bahan bakar biodiesel dalam reaktor packed-bed menggunakan sel Rhizopus
oryzae penghasil lipase yang diimobilisasi dalam partikel pendukung biomassa.
Biochem Eng J 2007;34:273–8.
[185] Hama S, Yamaji H, Kaieda M, Oda M, Kondo A, Fukuda H. Pengaruh komposisi
membran asam lemak pada biokatalis seluruh sel untuk produksi bahan bakar
biodiesel . Biochem Eng J 2004;21:155–60.
[186] Kumari A, Mahapatra P, Garlapati VK, Banerjee R. Enzimatis
transesterifikasi minyak jarak pagar. Biotechnol Biofuel 2009;2:1–6.
[187] Abigor R, Uadia P, Foglia T, Haas M, Jones K, Okpefa E, dkk. Produksi bahan bakar
biodiesel yang dikatalisis lipase dari beberapa minyak laurat Nigeria. Biochem Soc
Trans 2000;28:979–81.
[188] Du W, Xu Y, Liu D, Zeng J. Studi perbandingan pada transformasi lipase-katalis minyak
kedelai untuk produksi biodiesel dengan akseptor asil yang berbeda. J Mol Catal B:
Enz 2004;30:125–9.
[189] Hernández-Martín E, Otero C. Persyaratan enzim yang berbeda untuk sintesis biodiesel:
Novozyme 435 dan Lipozyme TL IM. Bioresour Technol 2008;99:277–86.
[190] Kaieda M, Samukawa T, Kondo A, Fukuda H. Pengaruh kandungan metanol dan air
pada produksi bahan bakar biodiesel dari minyak nabati yang dikatalisis oleh berbagai
lipase dalam sistem bebas pelarut. J Biosci Bioeng 2001;91:12–5.
[191] Li L, Du W, Liu D, Wang L, Li Z. Lipase-katalis transesterifikasi minyak lobak untuk
produksi biodiesel dengan pelarut organik baru sebagai media reaksi. J Mol Catal B:
Enz 2006;43:58–62.
[192] Li X, Xu H, Wu Q. Produksi biodiesel skala besar dari mikroalga Chlorella protothecoides
melalui budidaya heterotrofik dalam bioreaktor. Biotechnol Bioeng 2007;98:764–71.
[193] Mittelbach M. Lipase dikatalisis alkoholisis minyak bunga matahari. J Am Oil Chem Soc
1990;67:168–70.
[194] Modi MK, Reddy JR, Rao BV, Prasad RB. Transformasi minyak nabati yang dimediasi
lipase menjadi biodiesel menggunakan propan-2-ol sebagai akseptor asil. Biotechnol
Lett 2006;28:637–40.
[195] Modi MK, Reddy J, Rao B, Prasad R. Konversi minyak nabati menjadi biodiesel
menggunakan etil asetat sebagai akseptor asil. Bioresour Technol 2007;98:1260–4.
[196] Nie K, Xie F, Wang F, Tan T. Lipase mengkatalisasi metanolisis untuk menghasilkan
biodiesel: optimalisasi produksi biodiesel. J Mol Catal B: Enz 2006;43:142–7.
[197] Nielsen PM, Brask J, Fjerbaek L. Produksi biodiesel enzimatik: pertimbangan teknis dan
ekonomis. Eur J Lipid Sci Technol 2008;110:692–700.
[198] Royon D, Daz M, Ellenrieder G, Locatelli S. Produksi enzimatik biodiesel dari minyak biji
kapas menggunakan t-butanol sebagai pelarut. Bioresour Technol 2007;98:648–53.
[199] Salis A, Pinna M, Monduzzi M, Solinas V. Produksi biodiesel dari triolein dan alkohol rantai
pendek melalui biokatalisis. J Biotechnol 2005;119:291–9.
[200] Samukawa T, Kaieda M, Matsumoto T, Ban K, Kondo A, Shimada Y, dkk.
Pretreatment Candida antarctica lipase amobil untuk produksi bahan bakar biodiesel dari
minyak tumbuhan. J Biosci Bioeng 2000;90:180–3.
[201] Wang L, Du W, Liu D, Li L, Dai N. Produksi biodiesel dengan katalis lipase dari distilat
pewangi minyak kedelai dengan penyerap yang ada dalam sistem tert-butanol. J Mol Catal
B: Enz 2006;43:29–32.
[202] Watanabe Y, Pinsirodom P, Nagao T, Yamauchi A, Kobayashi T, Nishida Y, dkk. Konversi
minyak asam yang diproduksi sampingan dalam penyulingan minyak nabati menjadi bahan
bakar biodiesel dengan enzim lipase Candida antarctica yang diimobilisasi. J Mol Catal B:
Enz 2007;44:99–105.
[203] Watanabe Y, Shimada Y, Sugihara A, Tominaga Y. Konversi enzimatik limbah minyak nabati
menjadi bahan bakar biodiesel dalam bioreaktor unggun tetap. J Am Oil Chem Soc
2001;78:703–7.
517
[204] Watanabe Y, Shimada Y, Sugihara A, Tominaga Y. Konversi minyak kedelai degummed
menjadi bahan bakar biodiesel dengan lipase Candida antarctica amobil. J Mol Catal
B: Enz 2002;17:151–5.
[205] Bako-Belafi K, Kovacs F, Gubicza L, Hancsok J. Produksi biodiesel enzimatik dari minyak
bunga matahari oleh lipase Candida antartika dalam sistem bebas pelarut.
Biocatal Biotransform 2002;20:437–9.
[206] Ognjanovic N, Bezbradica D, Knezevic-Jugovic Z. Konversi enzimatik minyak bunga
matahari menjadi biodiesel dalam sistem bebas pelarut: optimalisasi proses dan
stabilitas sistem amobil. Bioresour Technol 2009;100:5146–54.
[207] Iso M, Chen B, Eguchi M, Kudo T, Shrestha S. Produksi bahan bakar biodiesel dari
trigliserida dan alkohol menggunakan lipase amobil. J Mol Catal B: Enz 2001; 16:53–8.
[208] Xu WD, Jing Zeng, Dehua Liu Y. Konversi minyak kedelai menjadi bahan bakar biodiesel
menggunakan lipozim TL IM dalam media bebas pelarut. Biocatal Biotransform
2004;22:45–8.
[209] Park EY, Sato M, Kojima S. Produksi biodiesel yang dikatalisis lipase dari pemutihan
bumi yang diaktifkan limbah sebagai bahan baku di pabrik percontohan. Bioresour
Technol 2008;99:3130–5.
[210] Lara Pizarro AV, Park EY. Produksi bahan bakar biodiesel yang dikatalisis lipase dari
minyak nabati yang terkandung dalam limbah bleaching earth yang diaktifkan.
Proses Biochem 2003;38:1077–82.
[211] Wu WH, Foglia TA, Marmer WN, Phillips JG. Optimalisasi produksi etil ester gemuk
menggunakan etanol 95% dengan metodologi permukaan respon. J Am Oil Chem Soc
1999;76:517–21.
[212] Luo Y, Zheng Y, Jiang Z, Ma Y, Wei D. Sebuah lipase psikrofilik baru dari Pseudomonas
fluorescens dengan properti unik dalam resolusi kiral dan produksi biodiesel melalui
transesterifikasi. Appl Microbiol Biotechnol 2006;73:349–55.
[213] Kamini NR, Iefuji H. Lipase mengkatalisasi metanolisis minyak nabati dalam media berair
oleh Cryptococcus spp. S-2. Proses Biochem 2001;37:405–10.
[214] Kojima S, Du D, Sato M, Park EY. Produksi metil ester asam lemak yang efisien dari
limbah bleaching earth menggunakan minyak diesel sebagai pelarut organik.
J Biosci Bioeng 2004;98:420–4.
[215] Xu Y, Du W, Liu D, Zeng J. Rute enzimatik baru untuk produksi biodiesel dari minyak
terbarukan dalam media bebas pelarut. Biotechnol Lett 2003;25:1239–41.
[216] Linko YY, Yan WuX. Produksi biokatalitik ester yang berguna oleh dua bentuk lipase dari
Candida rugosa. J Chem Technol Biotechnol 1996;65:163–70.
[217] Shieh CJ, Liao HF, Lee CC. Optimalisasi biodiesel yang dikatalisis lipase oleh
metodologi permukaan respon. Bioresour Technol 2003;88:103–6.
[218] De BK, Bhattacharyya DK, Bandhu C. Sintesis enzimatik ester alkohol lemak
oleh alkoholisis. J Am Oil Chem Soc 1999;76:451–3.
[219] Selmi B, Thomas D. Amobil lipase-katalis etanollisis minyak bunga matahari dalam
media bebas pelarut. J Am Oil Chem Soc 1998;75:691–5.
[220] Breivik H, Haraldsson GG, Kristinsson B. Persiapan konsentrat asam eicosapentaenoic
dan asam docosahexaenoic yang sangat murni . J Am Oil Chem Soc 1997;74:1425–9.
[221] Oliveira AC, Rosa MF. Transesterifikasi enzimatik minyak bunga matahari dalam
sistem bifasik air-minyak. J Am Oil Chem Soc 2006;83:21–5.
[222] Kim SJ, Jung SM, Park YC, Park K. Lipase mengkatalisasi transesterifikasi minyak
kedelai menggunakan etil asetat, akseptor asil alternatif. Biotechnol Bioprocess Eng
2007;12:441–5.
[223] Oliveira D, Filho I, Luccio M, Faccio C, Rosa C, Bender JP, dkk. Kinetika alkoholisis yang
dikatalisis oleh enzim dari minyak kedelai dalam n-heksana. Simposium ke-26 tentang
bioteknologi untuk bahan bakar dan bahan kimia. Peloncat; 2005. hal. 231–41.
[224] Matassoli ALF, Corrêa INS, Portilho MF, Veloso CO, MAP Langone.
Sintesis enzimatik biodiesel melalui alkoholisis minyak sawit. Appl Biochem Biotechnol
2009;155:44–52.
[225] Souza M, Aguieiras EG, Silva MP, Langone MP. Sintesis biodiesel melalui esterifikasi bahan
baku dengan kandungan asam lemak bebas yang tinggi. Appl Biochem Biotechnol
2009;154:74–88.
[226] Zhang KP, Lai JQ, Huang ZL, Yang Z. Penicillium expansum lipase-katalis produksi biodiesel
dalam cairan ionik. Bioresour Technol 2011; 102: 2767–72.
[227] Jegannathan KR, Jun-Yee L, Chan ES, Ravindra P. Produksi biodiesel dari minyak sawit
menggunakan inti cair lipase yang dienkapsulasi dalam j-karagenan. Bahan Bakar
2010;89:2272–7.
[228] Hsu AF, Jones KC, Foglia TA, Marmer WN. Aktivitas transesterifikasi lipase yang diimobilisasi
dalam matriks sol-gel phyllosilicate. Biotechnol Lett 2004;26:917–21.
[229] Oda M, Kaieda M, Hama S, Yamaji H, Kondo A, Izumoto E, dkk. Efek fasilitasi sel Rhizopus
oryzae penghasil lipase amobil pada migrasi asil dalam produksi bahan bakar biodiesel.
Biochem Eng J 2005;23:45–51.
[230] Li W, Du W, Liu D. Rhizopus oryzae IFO 4697 seluruh sel katalis metanolisis minyak
rapeseed mentah dan diasamkan untuk produksi biodiesel dalam sistem tert-butanol.
Proses Biochem 2007;42:1481–5.
[231] Zeng J, Du W, Liu X, Liu D, Dai L. Studi tentang pengaruh parameter kultivasi dan
pretreatment pada transesterifikasi katalis sel Rhizopus oryzae dari minyak nabati untuk
produksi biodiesel. J Mol Catal B: Enz 2006;43:15–8.
[232] Foidl N, Foidl G, Sanchez M, Mittelbach M, Hackel S. Jatropha curcas L. sebagai sumber
produksi biofuel di Nikaragua. Bioresour Technol 1996;58:77–82.
Machine Translated by Google
518 LP Christopher dkk. / Energi Terapan 119 (2014) 497–520
[233] Lu J, Nie K, Xie F, Wang F, Tan T. Sintesis enzimatik metil ester asam lemak dari lemak babi
dengan Candida sp. 99–125. Proses Biochem 2007;42:1367–70.
[234] Chen JW, Wu WT. Regenerasi lipase Candida antarctica amobil untuk transesterifikasi. J
Biosci Bioeng 2003;95:466–9.
[235] Lu J, Deng L, Zhao R, Zhang R, Wang F, Tan T. Pretreatment dari Candida sp. 99–125 lipase
untuk meningkatkan toleransi metanolnya untuk produksi biodiesel.. J Mol Catal B: Enz
2010;62:15–8.
[236] Moniruzzaman M, Talukder MR, Hayashi Y, Kawanishi T. Pengaruh pretreatment lipase
dengan pelarut organik pada konformasi dan aktivitasnya dalam misel terbalik. Appl Biochem
Biotechnol 2007;142:253–62.
[237] Ozmen EY, Yilmaz M. Pretreatment lipase Candida rugosa dengan minyak kedelai sebelum
imobilisasi pada polimer berbasis b-siklodekstrin. Koloid Berselancar B: Biointerf 2009;69:58–
62.
[238] Ghaly AE, Dave D, Brooks M, Budge S. Produksi biodiesel dengan transesterifikasi enzimatik:
tinjauan. Am J Biochem Biotechnol 2010; 6:54–76.
[239] Syah S, Gupta MN. Pengaruh pra-perawatan ultrasonik pada aktivitas katalitik lipase dalam
media berair dan tidak berair. Kimia Cent J 2008;2:1.
[240] Hai YuD, Li T, Hao W, Song W, Ye W, Dongxiao M, dkk. Iradiasi ultrasonik dengan getaran
untuk produksi biodiesel dari minyak kedelai oleh Novozym 435.
Proses Biochem 2010;45:519–25.
[241] Lee DH, Kim JM, Shin HY, Kim SW. Optimalisasi pretreatment lipase sebelum imobilisasi
lipase untuk mencegah hilangnya aktivitas. J Microbiol Biotechnol 2007;17:650–4.
[242] Feofilova E, Sergeeva YE, Ivashechkin A. Bahan bakar biodiesel: konten, produksi, produsen,
bioteknologi kontemporer (tinjauan). Appl Biochem Microbiol 2010;46:369–78.
[243] Ramos MJ, Fernández CM, Casas A, Rodríguez L, Pérez . Pengaruh komposisi asam lemak
bahan baku terhadap sifat biodiesel. Bioresour Technol 2009;100:261–8.
[244] Karmakar A, Karmakar S, Mukherjee S. Properti dari berbagai tanaman dan hewan bahan
baku untuk produksi biodiesel. Bioresour Technol 2010;101:7201–10.
[245] Krawczyk T. Biodiesel Menginformasikan 1996;7:801–22.
[246] Zhang Y, Dube M, McLean D, Kates M. Produksi biodiesel dari minyak jelantah: 2. Kajian
ekonomi dan analisis sensitivitas. Bioresour Technol 2003;90:229–40.
[247] Robles-Medina A, González-Moreno P, Esteban-Cerdán L, Molina-Grima E.
Biocatalysis: menuju produksi biodiesel yang lebih hijau. Biotechnol Adv 2009;27:398–408.
[248] Gui M, Lee K, Bhatia S. Kelayakan minyak nabati vs. minyak non-edible vs. limbah minyak
nabati sebagai bahan baku biodiesel. Energi 2008;33:1646–53.
[249] Mengetahui G. Ketergantungan sifat bahan bakar biodiesel pada struktur ester alkil asam
lemak. Teknologi Proses Bahan Bakar 2005;86:1059–70.
[250] Antczak MS, Kubiak A, Antczak T, Bielecki S. Sintesis biodiesel enzimatik– faktor kunci yang
mempengaruhi efisiensi proses. Energi Terbarukan 2009;34:1185–94.
[251] Tidak ada SY. Minyak nabati termakan dan turunannya untuk bahan bakar diesel alternatif di
mesin CI: review. Perbarui Sust Energy Rev 2011;15:131–49.
[252] Leung DY, Wu X, Leung M. Tinjauan tentang produksi biodiesel menggunakan katalis
transesterifikasi. Appl Energi 2010;87:1083–95.
[253] Canakci M, Sanli H. Produksi biodiesel dari berbagai bahan baku dan pengaruhnya terhadap
sifat bahan bakar. J Ind Microbiol Biotechnol 2008;35:431–41.
[254] Goodfellow J. Biodiesel berbasis lemak hewani: jelajahi potensinya yang belum dimanfaatkan.
Biodiesel Mag 2009 ( 10 Februari).
[255] Junior Feddern V, De Prá AH, de Abreu MC, Filho PG, Higarashi JID, Sulenta M, dkk. Limbah
lemak hewani untuk produksi biodiesel. Di dalam: Stoytcheva M, Montero G, editor. Biodiesel
– bahan baku dan teknologi pemrosesan. InTech; 2011. hal. 45–70.
[256] Yusuf C. Biodiesel dari mikroalga. Biotechnol Adv 2007;25:294–306.
[257] Balat M, Balat H. Sebuah tinjauan kritis tentang bio-diesel sebagai bahan bakar kendaraan.
Energy Convers Manage 2008;49:2727–41.
[258] Janaun J, Ellis N. Perspektif tentang biodiesel sebagai bahan bakar berkelanjutan. Renew
Sust Energy Rev 2010;14:1312–20.
[259] Rittmann BE. Peluang untuk bioenergi terbarukan menggunakan mikroorganisme.
Biotechnol Bioeng 2008;100:203–12.
[260] Chen Y, Xiao B, Chang J, Fu Y, Lv P, Wang X. Sintesis biodiesel dari minyak jelantah
menggunakan lipase terimobilisasi dalam reaktor unggun tetap. Energy Convers Manage
2009;50:668–73.
[261] Mata TM, Martins AA, Caetano NS. Mikroalga untuk produksi biodiesel dan aplikasi lain:
ulasan. Renew Sust Energy Rev 2010;14:217–32.
[262] Liu Y, Xin Hl, Yan Yj. Sifat fisikokimia minyak atsiri: kelayakan untuk produksi biodiesel
dengan transesterifikasi enzim. Ind Crops Prod 2009;30:431–6.
[263] Molina Grima E, Belarbi EH, Acién Fernández F, Robles Medina A, Chisti Y.
Pemulihan biomassa dan metabolit mikroalga: opsi proses dan ekonomi. Biotechnol Adv
2003;20:491–515.
[264] ASTM D6751-03 Spesifikasi standar untuk campuran bahan bakar biodiesel (B100)
untuk bahan bakar distilat; 2003.
[265] Vyas AP, Verma JL, Subrahmanyam N. Pengaruh rasio molar, konsentrasi katalis alkali dan
suhu pada transesterifikasi minyak jarak dengan metanol di bawah iradiasi ultrasonik. Adv
Chem Eng Sci 2011;1:45–50.
[266] Mathiyazhagan M, Ganapathi A. Faktor-faktor yang mempengaruhi produksi biodiesel. res
Tanaman Biol 2011;1:1–5.
[267] Narasimharao K, Lee A, Wilson K. Katalis dalam produksi biodiesel: a
tinjauan. J Bahan Berbasis Hayati Bioenergi 2007;1:19–30.
[268] Mata TM, Sousab IR, Caetanoab NS. Minyak jagung transgenik untuk produksi biodiesel
melalui katalisis enzimatik dengan etanol. Chem Eng Trans 2012;27:20–4.
[269] Demirbas A. Perbandingan metode transesterifikasi untuk produksi biodiesel dari minyak
nabati dan lemak. Energy Convers Manage 2008;49:125–30.
[270] Bernardes OL, Bevilaqua JV, Leal MC, Freire DM, Langone MA. Produksi bahan bakar
biodiesel dengan reaksi transesterifikasi minyak kedelai menggunakan lipase terimobilisasi.
Appl Biochem Biotecnol 2007:105–14.
[271] Leung D, Guo Y. Transesterifikasi minyak goreng bekas dan rapi: optimalisasi
untuk produksi biodiesel. Teknologi Proses Bahan Bakar 2006;87:883–90.
[272] Encinar J, Gonzalez J, Rodriguez J, Tejedor A. Bahan bakar biodiesel dari minyak nabati :
transesterifikasi minyak Cynara cardunculus L. dengan etanol. Bahan Bakar Energi
2002;16:443–50.
[273] Dizge N, Keskinler B. Produksi enzimatik biodiesel dari minyak canola menggunakan lipase
amobil. Bioenergi Biomassa 2008;32:1274–8.
[274] Shimada Y, Watanabe Y, Samukawa T, Sugihara A, Noda H, Fukuda H, dkk.
Konversi minyak nabati menjadi biodiesel menggunakan lipase Candida antarctica amobil.
J Am Oil Chem Soc 1999;76:789–93.
[275] Garlapati V, Kant R, Kumari A, Mahapatra P, Das P, Banerjee R. Lipase memediasi
transesterifikasi minyak glauca Simarouba: bahan baku baru untuk produksi biodiesel. Sust
Chem Proc 2013;1:11.
[276] Sanchez F, Vasudevan PT. Produksi biodiesel yang dikatalisis oleh enzim dari
minyak zaitun. Appl Biochem Biotechnol 2006;135:1–14.
[277] Shimada Y, Watanabe Y, Sugihara A, Tominaga Y. Alkoholisis enzimatik untuk produksi bahan
bakar biodiesel dan penerapan reaksinya pada pemrosesan minyak. J Mol Catal B: Enz
2002;17:133–42.
[278] Watanabe Y, Shimada Y, Sugihara A, Noda H, Fukuda H, Tominaga Y.
Produksi berkelanjutan bahan bakar biodiesel dari minyak nabati menggunakan lipase
Candida antarctica amobil. J Am Oil Chem Soc 2000;77:355–60.
[279] Lee SH, Park DR, Kim H, Lee J, Jung JC, Woo SY, dkk. Persiapan langsung dichloropropanol
(DCP) dari gliserol menggunakan katalis heteropolyacid (HPA): studi layar katalis. Komunitas
Catal 2008;9:1920–3.
[280] Soumanou MM, Bornscheuer UT. Peningkatan sintesis lipase-katalis metil ester asam lemak
dari minyak bunga matahari. Enzim Mikrob Technol 2003;33:97-103.
[281] Goering CE, Schrock MD, Kaufman KR, Hanna MA, Harris FD, Marley SJ.
Evaluasi bahan bakar minyak nabati di mesin. Dalam: Prosiding pertemuan musim dingin
internasional ASAE; 1987.
[282] Wang PS, Tat ME, Van Gerpen J. Produksi ester isopropil asam lemak dan penggunaannya
sebagai bahan bakar mesin diesel. J Am Oil Chem Soc 2005;82:845–9.
[283] Drown D, Harper K, Frame E. Penyaringan ester alkohol minyak nabati sebagai penambah
pelumasan bahan bakar. J Am Oil Chem Soc 2001;78:579–84.
[284] Balcão VM, Paiva AL, Xavier Malcata F. Bioreaktor dengan lipase amobil: mutakhir. Enzyme
Microb Technol 1996;18:392–416.
[285] Lu J, Chen Y, Wang F, Tan T. Pengaruh air pada metanolisis gliserol trioleat dikatalisis oleh
lipase amobil Candida sp. 99-125 dalam sistem pelarut organik. J Mole Catal B: Enz
2009;56:122–5.
[286] Al-Zuhair S, Jayaraman KV, Krishnan S, Chan WH. Pengaruh konsentrasi asam lemak dan
kadar air terhadap produksi biodiesel oleh lipase.
Biochem Eng J 2006;30:212–7.
[287] Jeong G, Park D. Transesterifikasi minyak lobak yang dikatalisis lipase untuk produksi
biodiesel dengan tert-butanol. Appl Biochem Biotechnol 2008;148:131–9.
[288] He Qin, Yan Xu, Teng Yun, Wang Dong. Produksi biodiesel dikatalisis oleh lipase sel utuh dari
Rhizopus chinensis. Chin J Catal 2008;29:41–6.
[289] Lee JH, Lee DH, Lim JS, Um BH, Park C, Kang SW, dkk. Optimalisasi proses produksi
biodiesel menggunakan campuran immobilized Rhizopus oryzae dan Candida rugosa lipase.
J Microbiol Biotechnol 2008; 18: 1927–31.
[290] Chen G, Ying M, Li W. Konversi enzimatik minyak jelantah menjadi bahan bakar alternatif—
biodiesel. Appl Biochem Biotechnol 2006;129–132:911–21.
[291] Sunnah A, Hunter L, Hutton CA, Bergquist PL. Karakterisasi biokimia lipase termoalkalofilik
rekombinan dan penilaian enantioselektivitas substratnya. Enzim Mikrob Technol
2002;31:472–6.
[292] Falony G, Armas JC, Mendoza JCD, Hernández JLM. Produksi lipase ekstraseluler dari
Aspergillus niger melalui fermentasi keadaan padat. Pangan Technol Biotechnol
2006;44:235–40.
[293] Aloulou A, Puccinelli D, De Caro A, Leblond Y, Carrière F. Sebuah studi perbandingan pada
dua lipase jamur dari Thermomyces lanuginosus dan Yarrowia lipolytica menunjukkan
efek gabungan deterjen dan pH pada adsorpsi dan aktivitas lipase. Biochim Biophys Acta
2007;1771:1446–56.
[294] Sharma R, Chisti Y, Banerjee UC. Produksi, pemurnian, karakterisasi, dan aplikasi lipase.
Biotechnol Adv 2001;19:627–62.
[295] Bradoo S, Rathi P, Saxena R, Gupta R. Karakterisasi selektivitas lipase cepat dengan
bantuan gelombang mikro. Metode J Biochem Biophys 2002;51:115–20.
[296] Athalye S, Sharma-Shivappa R, Peretti S, Kolar P, Davis JP. Pembuatan biodiesel dari
minyak biji kapas menggunakan Rhizopus oryzae ATCC #34612 biokatalis whole cell:
media kultur dan optimasi masa kultivasi. Energy Sust Dev 2013;17:331–6.
[297] Kawakami K, Oda Y, Takahashi R. Aplikasi lipase silika monolit Burkholderia cepacia untuk
batch dan produksi biodiesel kontinyu dengan campuran stoikiometri metanol dan minyak
Jatropha mentah. Biotechnol Biofuel 2011;4:42.
Machine Translated by Google
LP Christopher dkk. / Energi Terapan 119 (2014) 497–520
[298] Egwim EC, Adesina AA, Oyewole OA, Okoliegbe IN. Optimalisasi lipase amobil pada
manik-manik kitosan untuk produksi biodiesel. Global Res J Microbiol 2012;22:103–12.
[299] Affleck R, Xu ZF, Suzawa V, Focht K, Clark DS, Dordick JS. Katalisis enzimatik dan
dinamika di lingkungan air rendah. Proc Natl Acad Sci USA 1992;89:1100–4.
[300] Zaks A, Klibanov AM. Katalisis enzimatik dalam pelarut tidak berair. J Biol Chem
1988;263:3194–201.
[301] Shah S, Gupta MN. Pembuatan biodiesel dengan katalis lipase dari minyak jarak pagar
dalam sistem bebas pelarut. Proses Biochem 2007;42:409–14.
[302] Akoh CC, Chang SW, Lee GC, Shaw JF. Pendekatan enzimatik untuk produksi biodiesel.
Kimia Makanan J Agric 2007;55:8995–9005.
[303] Deng L, Xu X, Haraldsson GG, Tan T, Wang F. Produksi enzim alkil ester melalui
alkoholisis: evaluasi kritis lipase dan alkohol. J Am Oil Chem Soc 2005;82:341–7.
[304] Osterberg E, Blomstrom AC, Holmberg K. Lipase dikatalisis transesterifikasi lipid tak
jenuh dalam mikroemulsi. J Am Oil Chem Soc 1989;66:1330–3.
[305] Shaw JF, Wang DL, Wang YJ. Etanolisis yang dikatalisis lipase dan isopropanolisis
trigliserida dengan asam lemak rantai panjang. Enzyme Microb Technol 1991;13:544–6.
[306] Gog A, Roman M, Tos a M, Paizs C, Irimie FD. Produksi biodiesel menggunakan
transesterifikasi enzimatik – kondisi dan perspektif saat ini. Perbarui Energi 2012;39:10–
6.
[307] Wang X, Liu X, Zhao C, Ding Y, Xu P. Produksi biodiesel di reaktor unggun dikemas
menggunakan biokomposit lipase-nanopartikel. Bioresour Technol 2011;102:6352–5.
[308] Chen HC, Ju HY, Wu TT, Liu YC, Lee CC, Chang C, dkk. Produksi berkelanjutan biodiesel
yang dikatalisis lipase dalam reaktor unggun kemasan: optimasi dan studi penggunaan
kembali enzim. J Biomed Biotechnol 2011;2011:1–6.
[309] Benebo OG. Teknologi biodiesel yang dikemas tempat tidur terus menerus bebas air cuci
pemisah bio-diesel; 18 Agustus 2008 [dikutip 6 November 2013]. <http://
www.gbanalysts.com/Reading%20Room/Situation%20Analysis/ BiodieselTechs/
pbwaterfreewashbiodiesel.html>.
[310] Wang Z, Zhuge J, Fang H, BA Sebelumnya. Produksi gliserol dengan fermentasi mikroba :
ulasan. Biotechnol Adv 2001;19:201–23.
[311] Yang F, Hanna MA, Sun R. Penggunaan nilai tambah untuk gliserol mentah – produk
sampingan dari produksi biodiesel. Bioteknologi Biofuel 2012;5:13.
[312] Pachauri N, He B. Nilai tambah pemanfaatan gliserol mentah dari produksi biodiesel:
survei kegiatan penelitian saat ini. ASABE Pap 2006:
1–16.
[313] Trinh CT, Srienc F. Rekayasa metabolisme Escherichia coli untuk konversi gliserol
menjadi etanol yang efisien. Mikrobiol Lingkungan Appl 2009;75:6696–705.
[314] Yazdani SS, Gonzalez R. Rekayasa Escherichia coli untuk konversi efisien gliserol
menjadi etanol dan produk sampingan. Metab Eng 2008;10:340–51.
[315] Choi WJ, Hartono MR, Chan WH, Yeo SS. Produksi etanol dari biodiesel berasal gliserol
mentah oleh cryocrescens Kluyvera yang baru diisolasi. Appl Microbiol Biotechnol
2011;89:1255–64.
[316] dos Santos Corrêa IN, de Souza SL, Catran M, Bernardes OL, Portilho MF, PETA
Langone. Sintesis biodiesel enzimatik menggunakan produk sampingan yang diperoleh
dari penyulingan minyak sawit. Enzim Res 2011;2011:1–8.
[317] Talukder MMR, Wu JC, Fen NM, Melissa YLS. Katalisis lipase dua langkah untuk produksi
biodiesel. Biochem Eng J 2010;49:207–12.
[318] Abad S, Turon X. Valorisasi biodiesel yang diturunkan gliserol sebagai sumber karbon
untuk mendapatkan nilai tambah metabolit: fokus pada asam lemak tak jenuh ganda.
Biotechnol Adv 2012;30:733–41.
[319] Wendisch VF, Lindner SN, Meiswinkel TM. Penggunaan gliserol dalam aplikasi
bioteknologi, emisi dan produk sampingan. Dalam: Montero G, Stoytcheva M, editor.
kualitas biodiesel. Teknologi; 2011. hal. 305–40.
_
[320] Rymowicz W, Rywin´ ska A, Zarowska B, Juszczyk P. Produksi asam sitrat dari gliserol
mentah oleh mutan asetat Yarrowia lipolytica. Chem Pap 2006;60:391–4.
[321] Mu Y, Teng H, Zhang DJ, Wang W, Xiu ZL. Produksi mikroba 1,3- propanediol oleh
Klebsiella pneumoniae menggunakan gliserol kasar dari sediaan biodiesel. Biotechnol
Lett 2006;28:1755–9.
[322] Hiremath A, Kannabiran M, Rangaswamy V. 1,3-Propanediol produksi dari gliserol mentah
dari proses biodiesel jarak pagar. Bioteknologi Baru 2011;28:19–23.
[323] Hong AA, Cheng KK, Peng F, Zhou S, Sun Y, Liu CM, dkk. Isolasi regangan dan
optimalisasi parameter proses untuk biokonversi gliserol menjadi asam laktat. J Chem
Technol Biotechnol 2009;84:1576–81.
[324] Siles López JÁ, Martín Santos MdlÁ, Chica Pérez AF, Martín Martín A.
Pencernaan anaerobik gliserol yang berasal dari pembuatan biodiesel.
Bioresour Technol 2009;100:5609–15.
[325] Ashby RD, Solaiman DK, Foglia TA. Produksi polimer poli (hidroksialkanoat)
bakteri dari aliran co-produk biodiesel. J Polym Environ 2004;12:105–12.
[326] Tsukuda E, Sato S, Takahashi R, Sodesawa T. Produksi akrolein dari gliserol
melalui asam heteropoli yang didukung silika. Komunitas Catal 2007;8:1349–53.
[327] Yin AY, Guo XY, Dai WL, Fan KN. Sintesis propilen glikol dan etilen glikol dari
gliserol menggunakan Raney Ni sebagai katalis serbaguna. Kimia Hijau
2009;11:1514–6.
519
[328] Adhikari S, Fernando S, Gwaltney SR, Filip To S, Mark Bricka R, Steele PH, dkk.
Sebuah analisis termodinamika produksi hidrogen dengan steam reforming gliserol.
Energi Hidrogen Int J 2007;32:2875–80.
[329] García E, Laca M, Pérez E, Garrido A, Peinado Jn. Kelas baru asetal yang berasal dari
gliserin sebagai komponen bahan bakar biodiesel. Bahan Bakar Energi 2008;22:4274–80.
[330] Martin A, Richter M. Oligomerisasi gliserol – tinjauan kritis. Eur J Lipid Sci Technol
2011;113:100–17.
[331] Watanabe M, Iida T, Aizawa Y, Aida TM, Inomata H. Acrolein sintesis dari gliserol dalam
air panas terkompresi. Bioresour Technol 2007;98:1285–90.
[332] Liu Y, Li C, Wang S, Chen W. Mikroorganisme yang didukung padat dari Burkholderia
cenocepacia yang dikultur melalui fermentasi keadaan padat untuk produksi biodiesel:
optimalisasi dan kinetika. Appl Energy 2014;113:713–21.
[333] Liu Y, Li C, Meng X, Yan Y. Sintesis biodiesel dikatalisis secara langsung oleh padatan
fermentasi Burkholderia cenocepacia melalui fermentasi padatan. Teknologi Proses
Bahan Bakar 2013;106:303–9.
[334] Kumar A, produksi Kanwar S. Lipase dalam fermentasi solid-state (SSF): perkembangan
terkini dan aplikasi bioteknologi. Dyn Biochem Proc Biotechnol Mol Biol 2012;6:13–27.
[335] Fernandes MLM, Saad EB, Meira JA, Ramos LP, Mitchell DA, Krieger N.
Reaksi esterifikasi dan transesterifikasi dikatalisis dengan penambahan padatan
terfermentasi ke dalam media reaksi organik. J Mol Catal B: Enzim 2007;44:8–13.
[336] Salum TFC, Villeneuve P, Barea B, Yamamoto CI, Côcco LC, Mitchell DA, dkk.
Sintesis biodiesel dalam bioreaktor unggun tetap kolom menggunakan padatan
terfermentasi yang diproduksi oleh Burkholderia cepacia LTEB11. Proses Biochem
2010;45:1348–54.
[337] Edwinoliver NG, Thirunavukarasu K, Naidu RB, Gowthaman MK, Kambe TN, Kamini NR.
Peningkatan skala fermentasi tri-substrat baru untuk meningkatkan produksi lipase
Aspergillus niger untuk hidrolisis lemak. Bioresour Technol 2010;101:6791–6.
[338] Cavalcanti-Oliveira EdA, Silva PRd, Ramos AP, Aranda DAG, Freire DMG. Kajian
hidrolisis minyak kedelai yang dikatalisis oleh Thermomyces lanuginosus lipase dan
aplikasinya pada produksi biodiesel melalui hidroesterifikasi. Enzim Res 2010:2011. ID
Artikel 618692, http://dx.doi.org/10.4061/2011/618692. [339] de Sousa JS, Cavalcanti-
Oliveira EdA, Aranda DAG, Freire DMG. Aplikasi lipase dari biji jarak (Jatropha curcas L.) ke
proses hidroesterifikasi hibrida (enzim/kimia) baru untuk produksi biodiesel. J Mol Catal
B: Enzim 2010;65:133–7.
[340] Minami E, Saka S. Kinetika hidrolisis dan esterifikasi metil untuk produksi biodiesel dalam
proses metanol superkritis dua langkah. Bahan Bakar 2006;85:2479–83.
[341] Watanabe Y, Nagao T, Nishida Y, Takagi Y, Shimada Y. Produksi enzimatik metil ester
asam lemak dengan hidrolisis minyak asam diikuti dengan esterifikasi.
J Am Oil Chem Soc 2007;84:1015–21.
[342] Fan X, Burton R, Austic G. Konversi enzimatik lemak coklat menjadi biodiesel
dalam media bebas pelarut. Energy Sour, Bagian A: Recov, Util Environ Effect
2013;35:1779–86.
[343] Valero F. Sistem ekspresi heterolog untuk lipase: review. Di dalam: Sandoval G,
editor. Lipase dan fosfolipase. New York: Pers Humana; 2012. hal. 161–78.
[344] Reetz MT, Soni P, Fernández L, Gumulya Y, Carballeira JD. Meningkatkan
stabilitas enzim terhadap pelarut organik yang tidak bersahabat dengan evolusi
terarah berdasarkan mutagenesis saturasi berulang menggunakan metode B-
FIT. Chem Commun 2010;46:8657–8.
[345] Fang Y, Lu Y, Lv F, Bie X, Zhao H, Wang Y, dkk. Peningkatan lipase alkali dari
Proteus vulgaris T6 dengan evolusi terarah. Enzim Mikrob Technol 2009;44:84–
8.
[346] Kourist R, Brundiek H, Bornscheuer UT. Rekayasa protein dan penemuan lipase.
Eur J Lipid Sci Technol 2010;112:64–74.
[347] Gao B, Su E, Lin J, Jiang Z, Ma Y, Wei D. Pengembangan rekombinan Escherichia
coli biokatalis sel utuh mengekspresikan gen pengkodean lipase alkalin baru dari
Proteus sp. untuk produksi biodiesel. J Biotechnol 2009;139:169–75.
[348] Korman TP, Sahachartsiri B, Charbonneau DM, Huang GL, Beauregard M, Bowie
JU. Dieselzymes: pengembangan lipase yang stabil dan toleran metanol untuk
produksi biodiesel melalui evolusi terarah. Biotechnol Biofuel 2013;6:70.
[349] Adachi D, Koh F, Hama S, Ogino C, Kondo A. Biokatalis seluruh sel yang kuat yang
memperkenalkan lipase termo dan toleran pelarut ke dalam sel Aspergillus oryzae:
karakterisasi dan aplikasi untuk produksi biodiesel enzimatik.
Enzim Mikrob Technol 2013;52:331–5.
[350] Brun N, Babeau Garcia A, Deleuze H, Achard MF, Sanchez C, Durand F, dkk.
Busa makropori hibrida berbasis enzim sebagai biokatalis yang sangat efisien
diperoleh melalui kimia integratif. Chem Mater 2010;22:4555–62.
[351] Chattopadhyay S, Sen R. Pengembangan sistem reaktor kontinyu terintegrasi
baru untuk produksi biokatalitik biodiesel. Bioresour Technol 2013;147:395–400.
[352] Lee M, Lee D, Cho J, Kim S, Park C. Sintesis biodiesel enzimatik dalam proses
kontinu semi-pilot dalam karbon dioksida hampir kritis. Appl Biochem Biotechnol
2013;171:118–27.
[353] Hama S, Yoshida A, Tamadani N, Noda H, Kondo A. Produksi enzimatik biodiesel
dari minyak goreng bekas dalam reaktor unggun: pendekatan rekayasa untuk
pemisahan pengotor hidrofilik. Bioresour Technol 2013;135:417–21.
Machine Translated by Google
520 LP Christopher dkk. / Energi Terapan 119 (2014) 497–520
[354] Grigaitieneÿ V, Striugas N, Snapkauskiene V, Zakarauskas K. Meningkatkan produksi syngas
dari gliserol menggunakan pelapis katalitik yang disemprotkan plasma. Catal Hari Ini
2012;196:75–80.
[355] Douette AMD, Putar SQ, Wang W, Keffer VI. Penyelidikan eksperimental produksi hidrogen
dari reformasi gliserin. Bahan Bakar Energi 2007;21:3499–504.
[356] Fan X, Burton R, Zhou Y. Gliserol (produk sampingan dari produksi biodiesel) sebagai sumber
bahan bakar dan bahan kimia – tinjauan singkat. Open Fuels Energy Sci J 2010;3:17–22.
[357] van Bennekom JG, Venderbosch RH, Assink D, Lemmens KPJ, Heeres HJ.
Demonstrasi skala bangku dari konsep Supermethanol: sintesis metanol dari syngas turunan
gliserol. Chem Eng J 2012;207–208:245–53.
[358] Tijm P, Waller F, Brown D. Perkembangan teknologi metanol untuk yang baru
milenium. Appl Catal A: Gen 2001;221:275–82.
[359] Casas A, Ruiz JRn, Ramos MaJs, Perez An. Efek triasetin pada biodiesel
kualitas. Bahan Bakar Energi 2010;24:4481–9.
[360] Casas A, Ramos MJ, Perez An. Pemisahan produk setelah interesterifikasi kimia minyak
nabati dengan metil asetat. Bagian II: kesetimbangan cair-cair. Ind Eng Chem Res
2012;51:10201–6.
[361] Casas A, Ramos MJ, Perez . Tren baru dalam produksi biodiesel: interesterifikasi
kimia minyak bunga matahari dengan metil asetat. Bioenergi Biomassa
2011;35:1702–9.
[362] Rao PV, Rao BA. Performa dan karakteristik emisi mesin diesel dengan
campuran aditif COME-Triacetin sebagai bahan bakar. Lingkungan Energi Int
J 2012;3:629–38.