Machine Translated by Google

Semen 5 (2021) 100011

Daftar isi tersedia di ScienceDirect

Semen

beranda jurnal: www.sciencedirect.com/journal/cement

Hidrasi akhir yang bergantung pada suhu dari semen kalsium aluminat dalam
campuran dengan kalsit – Potensi kuantifikasi faktor-G dikombinasikan dengan
Konten fase yang diprediksi GEMS
* *
J. Goergens , F. Goetz-Neunhoeffer
GeoZentrum Nordbayern, Mineralogi, Universitas Friedrich-Alexander Erlangen-Nuremberg Schlossgarten 5a, Erlangen 91054, Jerman

INFORMASI ARTIKEL ABSTRAK

Kata kunci: Sebagai kelanjutan dari pekerjaan sebelumnya pada hidrasi awal, penelitian ini mengevaluasi hidrasi akhir CAC dan CaCO3
Hidrasi (A) menggunakan QXRD dan pemodelan termodinamika pada suhu yang berbeda. Percobaan dilakukan pada 5, 23, 40 dan 60
Suhu (A)
C hingga satu tahun. Sebagaimana dinyatakan dalam studi sebelumnya, C2AHX mungkin bertindak sebagai prekursor untuk
Perhitungan termodinamika (B)
monokarbonat dalam hidrasi awal, dan dengan demikian tidak ada atau hanya sedikit monokarbonat yang terbentuk pada
Difraksi sinar-X (B)
Kalsit (D)
suhu di bawah 20 C. Pada 5 C, monokarbonat mulai mengendap setelah 7 hari dan tetap berada di samping CAH10. Pada
Semen kalsium aluminat (D) semua suhu yang diselidiki lainnya, monokarbonat adalah fase hidrat yang dominan. CAH10 yang terutama terbentuk pada
23 C terlihat hingga 14 hari tetapi kemudian menjadi tidak stabil sehubungan dengan monokarbonat. Pada 23 C dan 40 C
kumpulan fase yang stabil secara termodinamika tercapai dalam waktu satu tahun. Namun, pengendapan C3AH6 terdeteksi
di semua sampel pada 60 C, yang dihasilkan dari rasio w/CAC yang tidak mencukupi untuk karbonat-AFm dalam pasta karena
penguapan air pencampur yang tak terhindarkan untuk kondisi ini. Namun, C3AH6 sebagian dapat "dikonversi kembali" pada
60 C ketika sampel selanjutnya disimpan di bawah air dan monokarbonat stabil kembali.

1. Perkenalan
Semen Kalsium Aluminat Terhidrasi (CAC) dikenal karena banyak karakteristik
yang bermanfaat seperti kekuatan mekanik yang tinggi, ketahanan terhadap sulfat,
dan pengerasan yang cepat bahkan pada suhu rendah. Untuk aplikasi kimia
bangunan, kinerja jangka panjang dari sistem campuran CAC dan CAC juga sangat
menarik dan telah diselidiki dalam beberapa penelitian. Fokusnya sebagian besar
pada penghambatan konversi hidrat CA metastabil. Hidrat ini (kebanyakan CAH10
dan C2AHX), yang bertanggung jawab atas kekuatan cepat awal, diubah menjadi
fase hidrat stabil, yang pada gilirannya menghasilkan pengurangan kekuatan melalui
peningkatan porositas. Ini ditemukan lebih awal, maka CAC dalam campuran dengan
pengisi inert dan reaktif telah diselidiki secara menyeluruh. Ketika fraksi ionik diperluas
dalam campuran, kumpulan fase hidrat diubah, dan hidrat alternatif telah ditemukan
untuk mengendap.
Sebuah studi baru-baru ini diterbitkan dari Matthew dan Ideker menunjukkan bahwa
kapur dan aditif kaya batu kapur menunjukkan kinerja terbaik (dibandingkan dengan
aditif lain) dalam hal pengembangan kekuatan / mengurangi konversi dengan CAC
[1,2]. Ini menegaskan penelitian sebelumnya yang membandingkan pengisi kaya
CAC-silikat dan campuran CAC-batu kapur [3-7].
Piasta [8] menyebutkan beberapa manfaat tambahan dari CAC-limestone
pasta dibandingkan dengan campuran bubuk CAC-slag atau CAC-granit: Laju
ekspansi jauh lebih kecil dan ketahanan sulfat lebih tinggi (karena "fase rentan"
C4AH13 dan C3AH6 ditekan oleh pembentukan monokarbonat). Konversi dibatasi
oleh penurunan porositas yang disebabkan oleh densitas monokarbonat yang lebih
rendah dibandingkan dengan C3AH6 (Tabel 1) dan karena monokarbonat mengendap
selama hidrasi awal sedangkan C3AH6 adalah produk konversi CAH10/C2AH8 yang
terbentuk setelah beberapa bulan atau tahun pada suhu lingkungan.
Bagaimanapun, dikatakan bahwa penambahan CaCO3 tidak dapat mencegah
konversi tetapi hanya menguranginya [12,13]. Pernyataan ini adalah kesimpulan dari
sejumlah hidrat CA bebas karbonat yang terlihat yang mengendap bahkan dengan
kalsit yang cukup dalam campuran. Dalam pekerjaan kami sebelumnya, kami telah
menemukan bahwa fase hidrat bebas karbonat mengendap sebelum karbonat-AFm.
Misalnya, CAH10 adalah hidrat pertama pada 23 C dalam penelitian terakhir kami
dan tidak menunjukkan tanda-tanda konversi (misalnya pembubaran) hingga akhir
percobaan setelah 48 jam. Ketika fase metastabil itu bertahan lebih lama dari fase
hidrasi ini, pertanyaannya adalah apakah dan kapan mereka mengalami konversi
menjadi hidrat stabil. Dalam kasus CAH10 , sangat penting untuk mengevaluasi
apakah fase ini kemudian berubah menjadi C3AH6 atau karbonat-AFm.
Sebelum membahas hidrasi pasta CAC-kalsit tergantung pada:

* Penulis yang sesuai.

Alamat email: julian.goergens@fau.de (J. Goergens), friedlinde.goetz@fau.de (F. Goetz-Neunhoeffer).

https://doi.org/10.1016/j.cement.2021.100011
Diterima 24 November 2020; Diterima dalam bentuk revisi 17 Februari 2021; Diterima 3 Juni
2021 Tersedia online 16 Juni 2021
2666-5492/© 2021 Para Penulis. Diterbitkan oleh Elsevier BV Ini adalah artikel akses terbuka di bawah lisensi CC BY (http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/).
Machine Translated by Google
J. Goergens dan F. Goetz-Neunhoeffer
Tabel
1 Densitas CAH10,C2AH8, monokarbonat dan C3AH6.
Fase CAH10 C2AH8 monokarbonat [10] C3AH6 AH3
hidrasi [9] [9] [9] [11]
1.72 1.95 2.18 2.52 2.44
Kepadatan [kg/
m3 ]
suhu hidrasi, wawasan singkat tentang derajat reaksi tergantung suhu CA, CA2
dan kalsit dapat diringkas sebagai berikut:
Sebagai fase hidrolik utama di CAC, CA biasanya bereaksi sampai batas
tertentu selama hidrasi awal dan kemudian tetap pada tingkat residu [14]. Jumlah
CA yang bereaksi / jumlah CA total sebelum hidrasi sering disebut sebagai
“derajat hidrasi” atau “laju hidrasi”. Nilai ini tampaknya bergantung pada beberapa
parameter, seperti rasio w/c yang digunakan dalam setiap penelitian [15-17],
suhu [12] dan juga kehalusan partikel [18]. Karena banyak penelitian berurusan
dengan nilai w/c yang rendah, CA yang tersisa setelah beberapa hari dan minggu
mungkin karena serapan H2O penuh dalam fase hidrat [12]. Namun, bahkan
dengan H2O yang cukup dalam campuran, CA tetap pada residu dari hidrasi
awal pada [14,18,19] hingga hidrasi akhir (574 hari dalam [20]). Pernyataan ini
dapat dibuat untuk sampel terhidrasi pada suhu yang sebanding (kebanyakan
20-25 C), tetapi pada suhu yang lebih tinggi CA diamati untuk dikonsumsi
sepenuhnya bahkan pada hidrasi awal [19,21]. Dengan demikian dapat
ditanyakan apakah CA residu ("bertahan" dari hidrasi awal) digunakan dalam
hidrasi akhir pada suhu sekitar dan suhu yang lebih rendah. Fentiman melaporkan
bahwa CA bereaksi dengan H2O yang dilepaskan dari konversi hidrat pada usia
hidrasi selanjutnya [12]. Perbedaan perilaku reaksi CA dan CA2 sering dijelaskan
dengan penutup fasa hidrat padat pada partikel CA, berbeda dengan permukaan
CA2 dengan penutup yang kurang rapat [22,23], meskipun penjelasan lain juga
mungkin. Dalam penelitian terakhir kami, kami menunjukkan bahwa derajat
reaksi CA2 berlangsung secara linier dengan waktu dan suhu. Berhentinya
reaksi CA2 berkorelasi baik dengan kekurangan H2O melalui penyerapan dalam
fase hidrat [16,19]. Kalsit, sebagai peserta reaktif dalam penelitian ini,
ditambahkan dalam jumlah overstoikiometrik yang mengacu pada monokarbonat
maksimum
pengendapan. Jadi residu kalsit diharapkan pada semua suhu.
1.1. Hidrasi CAC di bawah 20 C
Kekuatan awal CAC terhidrasi dikaitkan dengan pengendapan CAH10 [24]
– mineral dengan salah satu kandungan H2O nominal tertinggi per rumus
stoikiometrik sama sekali (>47,07 wt.% [25] – lebih tinggi dari ettringite). CAH10,
yang sejauh ini merupakan hidrat yang paling dominan pada suhu di bawah 20
C, tetap sampai akhir studi yang dikutip berikut ini tanpa mengurangi kandungan:
satu minggu dalam [26], tiga minggu dalam [27] dan bahkan 13 minggu dalam
[ 28]. Hampir semua studi XRD di bawah 20 C [12, 20,28,29] menunjukkan
bahwa terutama CAH10 mengendap. Hidrasi CA murni di bawah 20 C dapat
menghasilkan CAH10 secara eksklusif sebagai hidrat persisten jangka panjang
hingga 1,5 tahun – tanpa tanda konversi ke C3AH6 [20]. Namun, jumlah yang
sangat kecil dari C2AH8 [30] dan mono karbonat ditemukan dalam sampel yang
berumur beberapa minggu [29].
Memang, Bensted dan Seltveit [26] menemukan puncak monokarbonat kecil
pada suhu di bawah 20 C, meskipun tidak ada pengisi karbonat yang digunakan.
Rettel dkk. menemukan bahwa C2AH8 juga mengkristal dari produk hidrasi
amorf yang awalnya diendapkan [15,31]. Singkatnya, pada waktu hidrasi akhir
dan suhu di bawah 20 C sejumlah kecil hidrat selain CAH10 juga diamati selama
hidrasi CAC.
1.2. Hidrasi CAC pada suhu kamar (~23 C)
Peran fase klinker CA dan CA2 sehubungan dengan pengendapan fase
hidrat telah dibahas oleh Hüller et al. [32]. Tampaknya hidrasi CA lebih mungkin
membentuk CAH10, yang pada gilirannya bertanggung jawab untuk periode
induksi, sementara CA2 lebih mungkin menyediakan C2AHx. Alasan perbedaan
ini bisa jadi karena pH, yang sangat bergantung pada C/A
2
Semen 5 (2021) 100011
rasio dalam larutan dan yang pada gilirannya sangat mempengaruhi kristalinitas
AH3 dan dengan demikian stabilisasi atau destabilisasi CAH10 [19]. Karena
hubungan dan ketergantungan efek satu sama lain dalam konteks ini sangat
kompleks, penyelidikan lebih lanjut dan lebih dalam tentang perilaku hidrasi
mendasar CA dan CA2 sangat penting untuk memahami pengendapan CAH10
dan C2AHx pada suhu kamar.
Seperti yang dinyatakan sebelumnya, stabilitas CAH10 bergantung pada
kelarutan AH3 amorf [20]. Ini menyiratkan bahwa bahkan jika AH3 yang awalnya
diendapkan memiliki kristalinitas rendah, AH3 yang lebih kristalin muncul dengan
penuaan dan dengan demikian stabilitas CAH10 menurun untuk keuntungan
fase CAH lainnya. Di bawah aspek ini hidrasi CA murni menjadi CAH10 – seperti
yang dilaporkan dalam [20] – tidak mengarah ke AH3 dan dengan demikian
harus didiskusikan secara berbeda.
1.3. Hidrasi CAC di atas suhu kamar (>23 C)
Antara 20 C dan ~30 C, hidrasi CA sebagian besar digambarkan sebagai
mengarah ke CAH10 selain C2AHX [12,33], di mana C2AHX mengalami konversi
cepat ke C3AH6 atau fase AFm. CAH10 umumnya bertahan untuk waktu yang
jauh lebih lama sebelum diubah menjadi hidrat yang stabil [26,28, 34,35]. Juga,
CAH10 dikatakan dan ditemukan tidak ditekan oleh presipitasi mono karbonat –
selain C2AHx dan C3AH6 [12,19,22].
Jadi, bahkan dengan adanya kalsit yang cukup, CAH10 sebagian besar tetap
ada dan terdeteksi hingga beberapa bulan setelah hidrasi [34,35]. Studi-studi ini
selanjutnya menunjukkan bahwa C2AHx diubah menjadi fase-fase karbonat-
AFm yang terkait secara struktural selama hari-hari pertama hidrasi, sementara
CAH10 bertahan lebih lama dari hidrasi awal. Jelas bahwa kedua hidrat
metastabil tidak dapat didiskusikan dengan cara yang sama. Konversi CAH10
sangat bergantung pada suhu. Dalam studi yang dikutip sebelumnya [27], pada
20 C menghilang setelah 7-14 hari, pada 25 C setelah 3-7 hari dan pada 30 C
antara 1 dan 3 hari. Ini berarti bahwa kemunculannya sebelum konversi memiliki
durasi yang lebih pendek jika suhu mendekati sekitar 30 C. Pada 28–29 C
C2AHX awalnya terbentuk, tetapi biasanya CAH10 tidak mengendap lagi [24,33].
Struktur kristal CAH10 tidak terkait erat dengan salah satu hidrat lain yang
terbentuk selama hidrasi CAC [36].
Konversi ke C3AH6 atau karbonat-AFm tidak diamati dalam waktu 48 jam pada
23 C [19]. Namun, ketika tidak ada larutan (misalnya air pori) yang tersedia,
CAH10 tetap bahkan pada 60 C [37] tanpa munculnya konversi. Dengan
demikian diasumsikan bahwa konversi CAH10 menjadi C3AH6 atau karbonat-
AFm (melalui C2AHX) tergantung pada media larutan [37, 38].
C2AHX sebagai hidrat metastabil kedua awalnya membentuk hingga 90 C
[21]. Pada waktu hidrasi awal seringkali tidak terdeteksi XRD di bawah suhu 20
C [20] tetapi muncul dalam beberapa penelitian sebagai fase hidrat minor
[29,39,40]. C2AHX disebut fase AFm [41] dan dengan demikian secara struktural
terkait erat dengan fase AFm lainnya seperti karbonat-AFm, monosulfat, garam
Friedel, dll. Dalam penelitian kami sebelumnya, kami telah menunjukkan bahwa
C2AHX bertindak sebagai prekursor untuk karbonat- fase AFm. Juga diamati
sebelumnya bahwa monokarbonat tidak terbentuk di bawah 20–25 C [12] atau
hanya dengan jumlah rendah pada waktu hidrasi akhir seperti dijelaskan di atas.
Studi XRD lainnya dengan aditif tambahan, misalnya terak [27] atau mikrosilika
[26] (keduanya aditif kaya silikat), menunjukkan bahwa C2AHX mendahului
pengendapan fase AFm stabil jangka panjang lainnya: straetlingite.
Sebagai kesimpulan, C2AHx diketahui bertindak sebagai fase prekursor
untuk fase AFm serta untuk C3AH6 [38] hingga 90 C, sedangkan CAH10 tidak
bertindak seperti itu dan memiliki suhu presipitasi atas ~29 C. Penting untuk
menunjukkan bahwa C3AH6 mungkin juga terbentuk langsung dari pelarutan CA
(atau CA2) (tanpa prekursor) ketika suhu hidrasi cukup tinggi [16,31,42]
(dikatakan 55 C dalam [31]) .
Dalam penelitian terakhir dan percobaan tambahan kami, kami dapat
membuktikan bahwa monokarbonat adalah hidrat utama pada 60 C jika jumlah
kalsit yang cukup tersedia dalam campuran [19]. Namun, tidak hanya sumber
karbonat yang menentukan pembentukan karbonat-AFm. Selain itu, rasio w/CAC
memainkan peran penting dalam konteks ini karena C3AH6 hanya mengikat dua
mol H2O per mol CaO dalam strukturnya tetapi monokarbonat 5,5 (CaO dari
CaCO3 dalam rumus monokarbonat tidak dihitung
Machine Translated by Google
J. Goergens dan F. Goetz-Neunhoeffer
karena itu berasal dari kalsit pula). Untuk studi yang disajikan dan dalam studi terbaru
kami [19] rasio aw/CAC 1,1 dipilih, sehingga pemodelan termodinamika hidrasi menjamin
H2O yang cukup untuk presipitasi karbonat-AFm. Munculnya C3AH6 pada 60 C –
bertentangan dengan model termodinamika – juga dibahas di sana. Pembentukan
C3AH6 selama hidrasi awal pada 60 C dikaitkan dengan penguapan air pencampur
yang signifikan. Kehilangan air dengan demikian menggeser komposisi fase stabil
menjauh dari monokarbonat dan AH3 menuju monokarbonat dan AH3 ditambah C3AH6.
Namun, C3AH6 bukanlah hidrat stabil yang diperkirakan dengan adanya kalsit dan
media cair yang cukup. Ketika C3AH6 terkena larutan yang mengandung karbonat,
diketahui bereaksi terhadap monokarbonat [34]. Sebuah studi oleh Okoronkwo dan
Glasser menyelidiki sejauh mana C3AH6 dikonsumsi dan diubah menjadi karbonat-AFm
dalam larutan yang mengandung karbonat [43]. Eksperimen termografi vimetrik mereka
menunjukkan bahwa hanya sebagian dari C3AH6 (25 – 40 rel%) yang telah dikonversi
setelah 7 hari. Namun, dalam penelitian mereka, sampel bubuk C3AH6 digunakan.
1.4. Pengaturan studi
Hidrasi campuran CAC dengan kalsit diselidiki pada 5 C, 23 C, 40 C dan 60 C. Studi
ini merupakan kelanjutan dari publikasi terbaru kami [19] tentang hidrasi awal CAC dan
kalsit pada suhu yang sesuai. QXRD untuk kuantifikasi semen kristal dan fase hidrat
dilakukan sampai satu tahun setelah hidrasi.
Sampel disimpan dalam wadah tertutup dalam lingkungan yang dikontrol suhu dan
diselidiki setelah 2, 7, 14, 21, 35, 56, 112 dan 365 hari. Korelasi data pengukuran yang
diturunkan dengan kumpulan fase stabil termodinamika disediakan oleh pemodelan
GEMS yang terakhir untuk suhu masing-masing.
1.5. Pertanyaan penelitian dan pendekatan penelitian
Untuk berkontribusi pada kejelasan lebih lanjut mengenai hidrasi CAC, penelitian ini
dimaksudkan untuk mengumpulkan data yang relevan untuk menjawab pertanyaan-
pertanyaan berikut: Bagaimana hilangnya pencampuran air dari sampel jangka panjang
mempengaruhi kumpulan fase termodinamika stabil? Apa perbedaan mendasar dalam
isi fase yang terdeteksi pada suhu yang berbeda dari waktu ke waktu? Apakah kumpulan
fase stabil (seperti yang diprediksi oleh GEMS) tercapai dalam tahun pertama setelah
hidrasi pada semua suhu yang diselidiki?
Apa perbedaan peran fase CAH selama hidrasi awal dan akhir? Apakah mekanisme
pengendapan/konversi hidrat utama dapat dimengerti? Pada dasarnya: Apakah CAH10
[19] yang diendapkan sebelumnya diubah menjadi karbonat-AFm atau C3AH6? Apakah
C3AH6 yang diendapkan sebelumnya "mengubah" menjadi monokarbonat ketika H2O
tersedia lagi?
2. Bahan-bahan dan metode-metode
Perhitungan termodinamika untuk penelitian ini dibuat dengan perangkat lunak
GEMS [44,45]. Pemodelan didasarkan pada Cemdata 18 [46] dan pada komposisi
campuran yang digunakan. Semua bahan dan komposisi campuran pasta dalam
penelitian ini identik dengan data yang telah dipublikasikan [19]: CAC: Calcite: Al2O3
dengan perbandingan 2:1:2 dengan nilai aw/CAC 1,1 (Tabel 2). Rasio w/CAC ini dipilih
karena dua alasan, pertama, untuk mengecualikan ketersediaan H2O sebagai parameter
pembatas untuk mencapai kumpulan fase hidrat yang stabil dan kedua karena
kemampuan kerja pasta yang optimal. Permukaan kalsit BET yang relatif tinggi
mencegah w/CAC yang lebih rendah sehubungan dengan homogenisasi pasta dan
preparasi sampel tanpa aditif fluidisasi.
Tabel
2 Isi fase campuran yang diselidiki.
Fase CAC Kalsit pengisi Al2O3 H2O
Konten dalam tempel [wt%] 27.8 13.9 27.8 30.6
3
Semen 5 (2021) 100011
Isi fase bahan baku serta permukaan BET diberikan pada Tabel 3. Untuk penyajian
bahan baku yang lebih rinci, silakan merujuk ke [19]. Perhatikan bahwa sistem suhu
rendah di [19] diselidiki pada 10 C, sementara pekerjaan ini menyelidiki sampel yang
didinginkan pada 5 C. Dalam percobaan sebelumnya, ditemukan bahwa kesetimbangan
sampel pada suhu penyimpanan akhir tidak memiliki pengaruh yang dapat ditentukan
pada isi fase hidrat. Untuk preparasi sampel, serbuk dan H2O dicampur secara intensif
dan diaduk secara manual selama 60 detik pada suhu 23 C. Pasta yang diperoleh dibagi
menjadi bagian yang sama dan diisi ke dalam stoples sampel dengan volume ~5 cm3
, yang berisi 10-12 g pasta. Tutupnya diikat erat ke bagian
bawah tabung dengan parafilm untuk mengurangi efek penguapan H2O . Sampel
kemudian segera dipindahkan dan disimpan di lingkungan yang dikontrol suhunya
(Tabel 4). Dua sampel per titik waktu dikeluarkan dari wadah penyimpanan dan dipotong
menjadi dua dengan gergaji kecepatan rendah yang didinginkan dengan isopropanol.
Permukaan kontak sampel dengan mata gergaji (dan dengan demikian juga isopropanol)
digiling secara manual dengan kertas amplas (Grit 240) yang menghilangkan 0,5 mm
atas sampel untuk menghasilkan permukaan baru untuk XRD (Gbr. 1). Dengan prosedur
ini, empat difraktogram diperoleh untuk setiap titik data.
Parameter instrumen untuk analisis XRD tercantum pada Tabel 5. Difraktogram
yang direkam disempurnakan menggunakan perangkat lunak Topas 5.0. Data struktural
yang diterapkan untuk penyempurnaan dirangkum dalam [19].
Fase C2AHX tidak dapat dideteksi kapan saja. Metode G-faktor dikombinasikan dengan
data Rietveld [47] digunakan untuk kuantifikasi isi fase dengan kuarsit sebagai standar
eksternal.
Untuk penentuan koefisien atenuasi massa yang diperlukan untuk kuantifikasi
dengan metode faktor-G, kehilangan air dari setiap kondisi penyimpanan diperhitungkan.
Yang terakhir ditentukan dengan metode gravimetri, wadah sampel ditimbang sebelum
diisi dengan pasta, segera setelah persiapan dan sebelum digergaji dan sebelum setiap
pengukuran XRD. Kehilangan air tertinggi (berkenaan dengan komposisi pasta)
ditentukan untuk kondisi penyimpanan 60 C.
Kandungan H2O CAH10 masih dalam pembahasan. Sehubungan dengan formula
yang diterima dari sebagian besar referensi, seharusnya menggabungkan 10 molekul
H2O (seperti yang pertama kali diterbitkan pada tahun 1933 [48]) tetapi hanya jauh lebih
sedikit yang dapat dikaitkan secara struktural (7,8 mol H2O menurut data struktural
[25,49]). Pengetahuan ini diperhitungkan, tetapi karena tidak ada bukti jumlah pasti
molekul H2O per formula yang dapat ditentukan dan karena kumpulan data
termodinamika untuk model GEMS didasarkan pada CAH10 dengan 10 mol H2O,
semua perhitungan GEMS dilakukan dengan berat molar CAH10 dengan 10 mol H2O.
Rasio berat molekul M(CAH7.8) terhadap M(CAH10) adalah 0,8828.
Seperti yang diharapkan, semua sampel 60 C mengandung sejumlah besar C3AH6.
Dalam percobaan tambahan – disebut sebagai “60 C – 23 C” pada Tabel 4 – tiga sampel
60 C berumur 21 hari dipotong menjadi dua dan dianalisis dengan XRD.
Setelah itu, enam bagian sampel disimpan dalam deionisasi dan, untuk mengeluarkan
CO2, air matang sebelumnya. Dua bagian sampel selalu ditempatkan dalam satu wadah
berisi 80 g H2O. Ketiga wadah (dengan dua bagian sampel masing-masing) kemudian
disimpan pada 23 C untuk tambahan 35 hari.
Akhirnya, setiap setengah sampel dianalisis menggunakan QXRD setelah 21 hari
pada 60 C untuk menentukan kandungan C3AH6 sebelum penyimpanan air dan sekali
lagi setelah 56 hari (21 hari ditambah 35 hari dalam H2O). 0,5 mm dari permukaan sampel segar
Tabel 3
Kandungan fase bahan baku. Perbedaan dari 100% berat di setiap bahan
dianggap sebagai konten amorf. Pengisi alumina diukur dengan menggunakan
standar alumina eksternal karena korundum lebih kristal sempurna daripada
standar kuarsit.
Bahan Fase utama [wt%] Fase kecil [wt%] permukaan BET [m2 /g]
Kalsit 70,9 ± 0,2 Dolomit: 6,0 ± 0,1 21,78 ± 1,05
CAC CA: 60,1 ± 0,9 C12A7: 0,3 ± 0,1 1,17 ± 0,11
CA2: 39,3 ± 0,1 -Al2O3 : 1,2 ± 0,1
pengisi Al2O3 98,9 ± 1,0 -Al2O3 : 1,1 ± 0,1 0,99 ± 0,06
Machine Translated by Google

J. Goergens dan F. Goetz-Neunhoeffer Semen 5 (2021) 100011

Tabel 4
Suhu dan penjelasan kondisi penyimpanan sampel dan lama penyimpanan untuk semua sampel
yang diselidiki dalam pekerjaan ini. Tabel 5

Kondisi / perawatan penyimpanan suhu Waktu penyimpanan [d] Parameter instrumen untuk pengukuran XRD. (Bruker D8 Advance, detektor Mata Lynx).

5C Unit pendingin (deviasi ±2 C) 2, 7, 14, 21, 35, 56, 112, 365

Sampel gergajian XRD
23 C Kotak setimbang (deviasi ±2 C) 2, 7, 14, 21, 35, 56, 112,
Bahan standar G-faktor Kuarsit
365
Radiasi Cu-Kÿ
40 C Kabinet penghangat (deviasi ±3 C) 2, 7, 14, 21, 35, 56, 112,
Voltase 40 kV
365
Saat ini 40 mA
60 C Kabinet penghangat (deviasi ±3 C) 2, 7, 14, 21, 35, 56, 112,
Rentang sudut 6 - 60 2ÿ
365
Ukuran langkah 0,012 2ÿ
60 C - 23 C Setelah 60 C & penyimpanan bawah air di 21 + 35
Menghitung waktu / langkah 0,3 detik
23 C
Celah divergensi 0.1ÿ

yang telah terkena air digiling dengan amplas (Grit 240) sebelum
pengukuran XRD (Gbr. 1, bagian bawah).

3. Hasil

Ketika kehilangan air dari Gambar. 2 diperhitungkan untuk pemodelan

termodinamika, kumpulan fase dapat sangat berubah. Pada Gambar. 3
pemodelan termodinamika dengan w/CAC awal = 1,1 (A) dibandingkan
dengan perhitungan, di mana kehilangan air individu setelah 365 hari
dipertimbangkan (B). Untuk sistem 5 C, perhitungan dilakukan dengan
mengecualikan AH3 (gibbsite) dan AH3 (mikrofon). Jika yang terakhir
dikecualikan, CAH10 menjadi fase hidrat stabil dalam pemodelan GEMS
seperti yang tersirat oleh Lothenbach et al. [20]. Karena CAH10 yang diukur
dengan XRD tampaknya stabil hingga satu tahun pada 5 C (tidak ada
konversi CAH10 kristal yang diamati dalam penelitian ini), kemungkinan
besar pemodelan secara eksklusif dengan AH3 (am) dan dengan demikian
CAH10 sebagai stabil hidrat menggambarkan hukum hidrasi pada 5 C.
Sebagai akibat wajar, pengecualian ini tidak diterapkan pada suhu lain
mana pun dalam penelitian ini, terutama pada suhu tinggi ketika AH3 yang
Gbr. 2. Kehilangan air dari sampel penyimpanan jangka panjang yang diukur dengan bobot
kurang larut dan lebih kristalin stabil. Penulis menyadari bahwa data yang
individual wadah sampel. Kehilangan air maksimum yang dapat diterima untuk masih mencapai
dipublikasikan baru-baru ini melaporkan perubahan densitas gel AH3 fase kumpulan monokarbonat + AH3 [19] diplot dengan garis solid berwarna biru. Kehilangan air di
dengan suhu [50]. Perbedaan antara AH3 (am), AH3 (mikrofon) dan atas nilai ini menyebabkan monokarbonat + C3AH6 + AH3.
gibbsite tidak dapat dibuat dalam XRD, karena hanya fraksi kristalin AH3 Garis putus-putus merah di bagian atas menunjukkan kandungan C3AH6 yang ditentukan dari
yang dihitung. Namun, terlihat jelas bahwa lebar puncak puncak AH3-XRD berkurang
sampelsecara signifikan
penyimpanan dengan
60 C (skala meningkatnya
pada sumbu y kanan).

Gambar 1. Urutan langkah persiapan untuk sampel jangka panjang (5 C, 23 C, 40 C & 60 C) sebelum pengukuran XRD (bagian atas gambar) dan pengaturan untuk “60 C - Eksperimen 23 C” – menyimpan
sampel pada 60 C dan kemudian memotong separuh sampel dalam H2O bebas CO2 pada 23 C (bagian bawah gambar).

4
Machine Translated by Google
J. Goergens dan F. Goetz-Neunhoeffer
Gambar. 3. Perbandingan komposisi kesetimbangan termodinamika model
GEMS dari pasta yang diselidiki pada suhu yang berbeda. Kolom A)
dimodelkan dengan w/CAC asli 1.1, kolom B) dimodelkan dengan w/CAC
terukur untuk sampel lama 365 hari dari setiap sistem.
suhu dan, pada suhu yang lebih rendah, juga dengan waktu hidrasi (Gbr. 12).
Hal ini menunjukkan bahwa dengan bertambahnya usia dan suhu, kristalinitas
AH3 meningkat. Pengecualian AH3 di GEMS telah dijelaskan [19]. Ketika isi fase
hidrat model GEMS dibandingkan dengan yang masing-masing sistem disimpan
selama 365 hari (Gbr. 4 – Gbr. 7, nilai 365 d dan panah kanan), menjadi jelas
bahwa pemodelan GEMS yang memperhitungkan kehilangan air individu dari
sampel yang disimpan selama 365 hari (batang B pada Gambar. 3) sesuai
dengan isi fase yang ditentukan QXRD jauh lebih baik daripada pemodelan
GEMS yang mengabaikan kehilangan air (batang A pada Gambar 3). Batang B
pada Gambar 3 memiliki nilai yang sama dengan segitiga kosong pada sumbu y
kanan pada Gambar 4 – Gambar 7.
Isi fase klinker dan hidrat masing-masing sistem disajikan pada Gambar 4 –
Gambar 7 sebagai berikut: Fase klinker ditunjukkan pada bagian atas diagram
(A & B), dan fase hidrat ditunjukkan pada bagian bawah (C & D). Sisi kanan
diagram (B & D) menunjukkan semua data yang diskalakan pada sumbu x linier.
Pada sumbu y kanan di bagian kanan, panah berongga menunjukkan kumpulan
fase pemodelan GEMS (keseimbangan stabil termodinamika) dengan w/CAC
setelah 365 d (batang B pada Gambar 3). Untuk visibilitas yang lebih baik, 42
hari pertama hidrasi adalah
Gambar 4. Isi fasa pasta kalsit CAC pada kondisi penyimpanan 5 C. Di
bagian B (fase klinker) & D (fase hidrat) semua data (2 - 365 d) ditampilkan
pada sumbu x linier. 42 hari pertama diperbesar dalam A (fase klinker) dan C
(fase hidrat) untuk visibilitas yang lebih baik. Jumlah awal CA, CA2 dan kalsit
sebelum pengadukan ditunjukkan dengan segitiga padat pada sumbu y kiri,
hidrat stabil model GEMS (keseimbangan stabil), fase klinker dan kalsit
ditunjukkan dengan segitiga berongga pada sumbu y kanan.
5
Semen 5 (2021) 100011
diperbesar di sisi kiri diagram (A & C); pada sumbu y kiri, jumlah awal fase
klinker ditunjukkan dengan panah padat. Mono- dan hemikarbonat disingkat
sebagai "monoc." dan "hemik." dalam gambar berikut. Difraktogram dari semua
sistem ditunjukkan pada Gambar. 12.
3.1. Pasta CAC-kalsit disimpan pada 5 C
Pada Gambar. 4 data QXRD dari sistem terhidrasi pada 5 C diilustrasikan.
CA menunjukkan sedikit penurunan antara 2 - 7 hari dan kemudian tetap tidak
berubah dengan nilai antara 1,4 – 2,4 wt%. CA2 menurun dengan tren melambat
ke konten akhir 1,0 ± 0,1 wt% setelah 365 hari di akhir eksperimen. Kandungan
kalsit berjumlah antara 9,8 ± 0,6% berat dan 8,8 ± 0,5
wt%, sedikit menurun dari pertengahan hingga akhir eksperimen.
CAH10 yang dapat diukur dengan QXRD mencapai dataran tinggi setelah 14
hari dan tetap dengan 22,8 ± 0,7 wt% – 24,0 ± 1,4 wt% hingga 365 d.
Hemikarbonat dikuantifikasi dengan maksimum 1,1 ± 0,1 wt% setelah 7 hari
kemudian menurun dan tidak terlihat lagi setelah 35 hari. Kandungan AH3
meningkat selama seluruh percobaan dengan laju perlambatan, mencapai 5,0 ±
0,2% berat setelah 365 hari. Monokarbonat, yang mengikuti tren yang sangat
mirip, dikuantifikasi dengan 5,6 ± 0,3 % berat setelah 365 hari.
3.2. Pasta kalsit CAC disimpan pada 23 C
Ketika disimpan pada 23 C, fase klinker CA dan CA2 tetap dapat diukur
masing-masing hingga 56 hari dan 14 hari (Gbr. 5). Kalsit juga berkurang dan
mencapai dataran tinggi setelah fase klinker habis.
Awalnya CAH10 yang diendapkan menurun secara linier dan benar-benar larut
setelah 35 hari. Antara 112 dan 365 hari tidak ada perubahan yang dapat
dideteksi dalam kandungan fase – kecuali peningkatan kandungan AH3 kristal.
Hemikarbonat tidak diamati. Setelah 365 hari 5,0 ± 0,5% berat kalsit, 23,4 ± 1,2
berat AH3 dan 28,1 ± 2,4% berat monokarbonat dikuantifikasi dalam pasta.
Kandungan kalsit dan AH3 setelah 365 hari cocok dengan kumpulan fase model
GEMS dalam kesetimbangan termodinamika dan hanya monokarbonat yang
sedikit berbeda dari nilai prediksi tetapi dengan 0,3% berat dalam kesalahan
yang ditentukan.
3.3. Pasta CAC-kalsit disimpan pada 40 C
Pada 40 C tidak ada fase klinker kecuali CA2 setelah 2 hari (di atas batas
deteksi tetapi di bawah batas kuantifikasi) yang terdeteksi (Gbr. 6).
Kandungan kalsit tidak berubah antara 5,6 ± 0,3 berat% dan 5,9 ± 0,4 berat
Gambar 5. Isi fasa pasta kalsit CAC pada kondisi penyimpanan 23 C. Di
bagian B (fase klinker) & D (fase hidrat) semua data (2 - 365 d) ditampilkan
pada sumbu x linier. 42 hari pertama diperbesar dalam A (fase klinker) dan C
(fase hidrat) untuk visibilitas yang lebih baik. Jumlah awal CA, CA2 dan kalsit
sebelum pengadukan ditunjukkan dengan segitiga padat pada sumbu y kiri,
hidrat stabil model GEMS (keseimbangan stabil), fase klinker dan kalsit
ditunjukkan dengan segitiga berongga pada sumbu y kanan.
Machine Translated by Google

J. Goergens dan F. Goetz-Neunhoeffer Semen 5 (2021) 100011

monokarbonat dengan 25,1 ± 2,4% berat dan C3AH6 dengan 5,1 ± 0,1% berat.

3.5. Pasta kalsit CAC disimpan selama 21 hari pada suhu 60 C dan kemudian 35 hari pada suhu 23 C
dalam H2O

Isi fase dalam tiga sampel yang disiapkan secara independen yang disimpan
pada suhu 60 C diselidiki dengan QXRD setelah 21 hari (ditandai dengan A pada
Gambar 8). Ketika sampel selanjutnya disimpan di bawah air pada 23 C selama
35 hari, kandungan C3AH6 diamati menurun dari 10,5 ±
0,2% berat menjadi 3,9 ± 0,2% berat dan monokarbonat meningkat dari 16,4 ±
1,0% berat menjadi 26,9 ± 0,7 berat. Sejalan dengan itu, kalsit juga menurun dari
8,9 ± 0,7 berat menjadi 7,1 ± 0,9 berat. AH3 tetap tidak berubah dalam rentang
kesalahan (isi fase setelah penyimpanan air ditandai dengan B pada Gambar. 8).

4. Diskusi
Gambar 6. Isi fasa pasta kalsit CAC pada kondisi penyimpanan 40 C. Di bagian B (fase klinker)
& D (fase hidrat) semua data (2 - 365 d) ditampilkan pada sumbu x linier. 42 hari pertama Untuk menyederhanakan dan menentukan pembahasan kandungan fase
diperbesar dalam A (fase klinker) dan C (fase hidrat) untuk visibilitas yang lebih baik. Jumlah
klinker dan hidrat, reaksi hidrasi menghasilkan fase hidrat yang stabil
awal CA, CA2 dan kalsit sebelum pengadukan ditunjukkan dengan segitiga padat pada sumbu y
(CAH10, C3AH6 dan monokarbonat (C3AÿCcÿ11H)) – lima di antaranya
kiri, hidrat stabil model GEMS (keseimbangan stabil), fase klinker dan kalsit ditunjukkan dengan
mengendap bersama dengan AH3 – tercantum sebagai berikut:
segitiga berongga pada sumbu y kanan.
CA + (minimum) 7,8 HÿCAH10(nominatifCAH10) (persamaan 1)

% selama 2 dan 365 hari dan cocok dengan nilai prediksi PERMATA dalam 3CA + Cc + 17HÿC3AÿCcÿ11H + 2AH3 (persamaan 2)

kesalahan setelah 365 hari. Selain itu, konten fase AH3 cocok dengan kumpulan
fase model GEMS sejak 7 hari. Kandungan AH3 meningkat dari 2 hari menjadi CA2 + (minimum)10.8HÿCAH10(nominatifCAH10) + AH3 (persamaan 3)

112 hari (24,2 ± 0,3 wt% setelah 112 hari) dan kemudian tetap pada nilai prediksi
3CA2+Cc + 26HÿC3AÿCcÿ11H + 5AH3 (persamaan 4)
GEMS hingga 365 hari. Fasa terukur setelah 365 hari adalah kalsit dengan 5,9 ±
0,4 berat, AH3 dengan 24,5 ± 0,7 berat dan monokarbonat dengan 31,5 ± 2,1
3CA + 12HÿC3AH6+2AH3 (persamaan 5)
berat.

3CA2+21HÿC3AH6+5AH3 (persamaan 6)

3.4. Pasta CAC-kalsit disimpan pada 60 C

Pada 60 C tidak ada fase klinker yang tersisa yang terdeteksi (Gbr. 7).
Namun, harus disebutkan bahwa sebagian besar isi fase kadang-kadang sangat
bervariasi antara dua titik data dan dengan demikian antara preparasi sampel
independen. Tak satu pun dari fase menunjukkan tren yang jelas atau
perkembangan isinya terhadap waktu. Untuk alasan ini, titik data tidak terhubung
dengan garis padat tetapi dengan garis putus-putus. Pada 60 C penting untuk
menyebutkan keberadaan C3AH6 di semua sampel antara 2 hari dan 365 hari.
Setelah 365 hari kalsit dikuantifikasi dengan 6,0 ± 0,5% berat, AH3 dengan 25,3 ± 0,5%CAH10.
4.1. Pergeseran kumpulan fase stabil termodinamika melalui hilangnya air
pencampur
Ketika penguapan H2O diperhitungkan, kumpulan fase termodinamika stabil
pada 5 C dan 60 C berubah, sedangkan pada 23 C dan 40 C hanya kandungan
H2O sisa yang terpengaruh (Gbr. 3). Pada 5 C monokarbonat menjadi fase CA
yang stabil ketika kandungan H2O menurun di bawah nilai yang diperlukan untuk
berat, Hidrasi CA dan CA2 menjadi monokarbonat hanya membutuhkan 5,7
dan 8,7 (17/3 dan 26/3) mol H2O yang terkait dengan satu mol CaO (persamaan
2 & persamaan 4) dan dengan demikian merupakan fase yang stabil secara
termodinamika sehubungan dengan CAH10 (minimal 7,8 dan 10.8

Gambar 7. Isi fasa pasta kalsit CAC pada kondisi penyimpanan 60 C. Di bagian B (fase klinker)
& D (fase hidrat) semua data (2 - 365 d) ditampilkan pada sumbu x linier. 42 hari pertama
diperbesar dalam A (fase klinker) dan C (fase hidrat) untuk visibilitas yang lebih baik. Jumlah
awal CA, CA2 dan kalsit sebelum pengadukan ditunjukkan dengan segitiga padat pada sumbu y
kiri, hidrat stabil model GEMS (keseimbangan stabil), fase klinker dan kalsit ditunjukkan dengan
segitiga berongga pada sumbu y kanan. Gbr. 8. Isi fase pasta kalsit CAC jangka panjang: Disimpan pada suhu 60 C selama 21 hari (A).
Setelah penyimpanan tambahan selama 35 hari pada 23 C dalam H2O (B).

6
Machine Translated by Google

J. Goergens dan F. Goetz-Neunhoeffer Semen 5 (2021) 100011

mol H2O per mol CaO) (persamaan 1 & persamaan 3). Penguapan terukur H2O
pada 60 C mengarah ke C3AH6 dengan mengorbankan monokarbonat karena CA
dan CA2 menghidrasi menjadi C3AH6 hanya membutuhkan 4 dan 7 mol H2O per
mol CaO (persamaan 5 & persamaan 6). Karena hidrasi fase klinker CA dan CA2
umumnya mengarah ke fase hidrat dengan rasio CaO/Al2O3 lebih tinggi dari 1
(pengecualian: persamaan 1), rasio H2O/CaO harus menjadi faktor penentu stabilitas
fase hidrat dan kemunculannya di pasta.
Model termodinamika yang disajikan untuk kondisi penyimpanan 5 C (Gbr. 3
(batang B), Gbr. 4 (panah kanan)) dihitung untuk konsumsi penuh CA dan CA2.
Namun, setelah 365 hari, CA minor dan CA2 masih dihitung pada 5 C. Pemodelan
termodinamika yang sesuai yang menghasilkan 42,8 % berat CAH10 dan 5,1 %
berat monokarbonat dihitung untuk H2O yang tersedia tereduksi dan konsumsi penuh
CA dan CA2 dan karena keadaan keseimbangan diharapkan setelah waktu
penyimpanan yang lama.
4.2. Pembahasan hasil pasta kalsit CAC yang disimpan pada suhu 5 C
Sistem 5 C adalah satu-satunya sistem di mana fase klinker belum larut pada
akhir percobaan kami. CA dan CA2 mengikuti tren yang berbeda selama satu tahun
penyimpanan pada 5 C. Pembubaran CA2 terjadi terus menerus tetapi dengan laju
yang melambat. Data QXRD in-situ pada 60 C di [19] menunjukkan bahwa kandungan
CA2 tetap tidak berubah setelah air pencampur dikonsumsi sepenuhnya. Dengan
demikian dapat diasumsikan bahwa dalam penelitian ini pada 5 C antara 112 hari
dan 365 hari masih cukup tersedia H2O untuk mengejar pelarutan CA2. Oleh karena
itu, bukti tidak langsung lainnya adalah penurunan berat badan yang masih meningkat
dalam sistem 5 C dalam 365 hari (Gbr. 2).
Kedua temuan menunjukkan bahwa kandungan CA2 yang terus menurun merupakan
indikasi yang tepat dari H2O yang tersedia secara bebas dalam pasta atau batu
semen. Pernyataan ini tidak dapat ditransfer ke CA karena isinya pada Gambar 4
tidak berkurang meskipun H2O akan tersedia untuk reaksi lebih lanjut. Alasan untuk
perilaku disolusi CA dan CA2 yang sangat berbeda telah dibahas sebelumnya [19]
dan diilustrasikan dalam kaitannya dengan suhu di [26]. Penjelasan yang paling
sering dikutip adalah bahwa hidrat padat yang menutupi permukaan partikel CA
menghambat pelarutan lebih lanjut dari fase ini sementara hidrat yang jauh lebih
padat menutupi partikel CA2 [23,24]. Dalam [28,51] diamati bahwa kandungan CA
tetap pada dataran tinggi meskipun H2O sisa yang cukup harus tersedia dan fase
hidrat lebih disukai terbentuk dari pelarutan CA2. Namun, diharapkan bahwa CA juga
pada akhirnya harus larut sepenuhnya bahkan pada waktu hidrasi yang lebih lambat
setelah lapisan penutup matang dan permeabilitas meningkat karena kristalinitas
fase hidrat yang lebih baik. Namun demikian, dalam penelitian kami tidak ada
kesetimbangan termodinamika yang dicapai dalam 365 hari hidrasi pada 5 C.
ditunjukkan pada Gambar. 4 dan presentasi skematis pada Gambar. 9). Memang,
pada hari ke-7 jumlah H2O yang tersedia masih cukup untuk hidrasi penuh fase
klinker menjadi CAH10 (area dengan latar belakang biru pada Gambar 9).
Hanya ketika H2O bebas dalam pasta turun di bawah kehilangan air maksimum
untuk membentuk CAH10 secara eksklusif , monokarbonat menjadi stabil dengan
kerugian CAH10 (area dengan latar belakang kuning pada Gambar 9).
Pengendapan awal monokarbonat pada 5 C dengan demikian dikaitkan dengan efek
yang berbeda dari penipisan dalam air pencampur dan dibahas berikut ini.
Dalam penelitian kami sebelumnya dua model GEMS umum disajikan untuk 10
C (identik dengan pemodelan pada 5 C), baik tidak termasuk AH3 (mikrofon) dan
AH3 (gibbsite) atau dengan keduanya. Model pertama memprediksi CAH10 selain
AH3 (am) sebagai satu-satunya hidrat stabil, sedangkan model kedua hanya
mengarah pada monokarbonat selain AH3 [19]. Stabilitas CAH10 demikian
kondisional pada AH3 (am), dan selanjutnya hanya CA dan hampir tidak ada CA2
yang bereaksi pada suhu rendah [19] dan hanya dapat menyediakan AH3 yang
sangat sedikit (persamaan 1 & persamaan 3) selama hidrasi awal. Hidrasi CA2 ,
bagaimanapun, diamati menghasilkan kristalinitas AH3 yang lebih tinggi [32] daripada
hidrasi CA pada 23 C. Hal ini sesuai dengan penelitian ini, karena lebih banyak CA2
yang bereaksi pada 5 C setelah waktu hidrasi yang lebih lama, menghasilkan kristal
AH3 yang lebih banyak dan lebih baik (persamaan 4). Ini mungkin dapat
mempengaruhi pembentukan monokarbonat awal ("monoc. acc. to QXRD" pada
Gambar. 9), yang kemudian merupakan fase stabil yang diprediksi dengan kerugian
stabilitas CAH10 dalam hal apa pun - setelah waktu hidrasi yang lebih lama karena
kehilangan air ( "monoc. acc. to GEMS" pada Gambar. 9).
Menurut pemodelan GEMS, stabilitas CAH10 tidak hanya tergantung pada
kristalinitas AH3 yang rendah tetapi juga ketersediaan H2O yang cukup dalam pasta.
Namun, pengendapan awal monokarbonat dalam penelitian ini harus terkait dengan
efek pertama, karena diamati dalam penelitian ini bahwa endapan monokarbonat
jauh lebih awal dari stabilitas termodinamika tercapai (Gbr. 9). Kedua proses
kemungkinan besar mengarah ke kumpulan fase hidrat yang belum pada keadaan
setimbang setelah 365 hari tetapi di suatu tempat di antara dua model yang dijelaskan
sebelumnya.
4.3. Pembahasan hasil pasta kalsit CAC yang disimpan pada suhu 23 C
Pada 23 C kedua fase klinker habis terpakai setelah 56 hari. Pada awal hidrasi
CA tetap pada residu [19] tetapi - seperti yang diharapkan - sebagai fase hidrat
berumur sisa CA juga dilarutkan. CA2 dikonsumsi sepenuhnya (antara 14 – 21 hari)
sebelum CA, yang mengarah ke dua

Pada waktu hidrasi awal, AH3 mengkristal dengan ukuran kristal yang relatif kecil
untuk kondisi penyimpanan 5 C (Gbr. 12). Tren untuk jumlah AH3 dan monokarbonat
yang sedikit meningkat setelah 112 hari seperti yang disajikan pada Gambar. 4
mungkin karena kristalinitas yang lebih baik untuk kuantifikasi QXRD. AH3 mungkin
hasil dari reaksi CA2 menjadi CAH10 (persamaan 3) [28], atau bahkan lebih dapat
dibentuk bersama-sama dengan mono karbonat (persamaan 2 & persamaan 4). Ini
akan dibahas nanti secara rinci bersama dengan sampel 23 C dan 40 C. Hemikarbonat
dalam penelitian ini dapat dideteksi antara 2 dan 21 hari pada 5 C tetapi kemudian
kemungkinan besar berubah menjadi monokarbonat (seperti yang dilaporkan dalam
pendahuluan). Peran hemikarbonat sebagai hidrat menengah selama presipitasi
monokarbonat juga diamati pada 23 C dan 40 C di [19] (Gbr. 13 dalam karya ini)
tetapi dalam kerangka waktu yang lebih pendek (0-2 hari). Namun, dalam beberapa
penelitian dilaporkan hingga 45 hari pada suhu kamar, kemungkinan besar berubah
menjadi monokarbonat [35,52]. Di atas 5 C dalam penelitian ini, tidak ada
hemikarbonat yang diamati.

Salah satu alasan yang mungkin untuk lebih banyak presipitasi monokarbonat
daripada CAH10 adalah penurunan rasio H2O/CaO setelah 365 hari yang dijelaskan
dalam penelitian ini (Gbr. 3). Efek ini, bagaimanapun, terbatas pada konsumsi H2O
penuh dan hidrasi lengkap semua fase klinker dalam pasta setelah 365 hari hidrasi.
Perbandingan data QXRD dan model termodinamika mengungkapkan bahwa pada
5 C, monokarbonat sudah mengendap setelah 7 hari (sebagai
Gambar 9. Skema rangkaian monokarbonat, CAH10 dan AH3 dari waktu ke waktu
pada 5 C (AH3 dengan CAH10 - tanpa adanya monokarbonat - hanya dapat diturunkan
dari hidrasi CA2 , lihat persamaan 1 & persamaan 3) . Isi fase hidrat (QXRD) dalam
ketergantungan waktu hidrasi dan GEMS mereka memprediksi stabilitas termodinamika
dalam ketergantungan kehilangan air.

7
Machine Translated by Google
J. Goergens dan F. Goetz-Neunhoeffer
temuan menarik. Setelah 2 dan sampai 21 hari sebagian besar kandungan CA2
menurun dan terbentuk monokarbonat dan AH3 . Setelah CA2 habis, pembubaran
CA berlanjut, juga membentuk monokarbonat dan AH3. Untuk kondisi
penyimpanan ini, ada dua kemungkinan penjelasan. Entah hilangnya kondisi
larutan pori CA2 menyebabkan pembubaran CA untuk recomce, atau pematangan/
kristalisasi penutup hidrat pada butiran CA hanya menghasilkan permeabilitas
untuk pembubaran CA lebih lanjut.
Ketika pekerjaan sebelumnya pada hidrasi awal pada 23 C diperhitungkan,
adalah mungkin untuk membuat pernyataan umum tentang presipitasi
monokarbonat dalam sistem. Pada masa awal, monokarbonat mengendap
setelah sebagian besar pelarutan CA melalui fase prekursor (C2AHx). Pelarutan
CA2 terus menerus setelah ini menyebabkan monokarbonat (tidak ada kristal
C2AHx yang terdeteksi) bersama dengan AH3. Akhirnya, ketika CA2 habis, sisa
CA mulai larut bersama dengan pengendapan lebih banyak monokarbonat +
AH3 (persamaan 2 & persamaan 4) . Sumber lain untuk monokarbonat pada 23
C harus berupa pelarutan CAH10 yang awalnya terbentuk. Proses penurunan
kandungan CAH10 dimulai pada 7 hari dan selesai setelah 35 hari. C3AH6 tidak
dapat dideteksi pada 23 C kapan pun. Dengan demikian terbukti bahwa dengan
H2O yang cukup dalam pasta yang sudah mengeras, CAH10 berubah menjadi
mon okarbonat dan bukan menjadi C3AH6. Beberapa penelitian telah melaporkan
C3AH6 sebagai produk konversi dari pelarutan CAH10 dengan kalsit yang ada
dalam campuran [12,34,35] (w/CAC = 0,25 in [12], 0,44-0,58 in [34], 0,54 in [35]) .
Namun demikian, kami malah mendukung teori bahwa kandungan H2O bebas
menentukan produk konversi CAH10, terutama pada suhu hidrasi atau
penyimpanan yang lebih tinggi, dan C3AH6 akan terbentuk hanya jika ketersediaan
H2O terbatas. Setelah CA dan CA2 dilarutkan, tidak ada perubahan lebih lanjut
dalam kumpulan fase hidrat yang diamati. Mono karbonat dan AH3 tampaknya
meningkat dari 112 hari menjadi 365 hari, tetapi ini mungkin merupakan efek dari
pematangan dan dengan demikian kristalinitas yang lebih baik dan akan dibahas
untuk kondisi penyimpanan 40 C. Kesetimbangan fase stabil modinamis yang
diprediksi GEMS tercapai setelah 112 hari. Seharusnya masih ada H2O bebas
dalam pasta (Gbr. 3) setelah 365 hari seperti yang dihitung menggunakan
pemodelan GEMS, bahkan dengan memperhitungkan H2O yang diuapkan.
4.4. Pembahasan hasil pasta kalsit CAC yang disimpan pada suhu 40 C
Pada 40 C jumlah lengkap CA dalam pasta kalsit CAC sudah dikonsumsi
setelah 2 hari. CA2 hidup lebih lama dari CA tetapi juga larut setelah 7 hari.
Setelah 7 hari tidak ada perubahan signifikan dalam isi fase yang dapat diamati.
Sejak saat itu, AH3 adalah satu-satunya fase yang tampak meningkat pada
sampel 40 C hingga 365 hari. Kristalinitas AH3 meningkat perlahan seiring waktu,
yang juga dilaporkan sebelumnya [20,34]. Pada Gambar 12 dapat dilihat bahwa
lebar puncak fasa ini menurun terus menerus hingga 365 hari, yang merupakan
indikasi peningkatan ukuran kristal. Awalnya AH3 yang diendapkan dari hidrasi
CA tampaknya kurang kristal dan dengan demikian lebih sulit untuk diukur, yang
pada gilirannya menyebabkan kandungan amorf yang lebih tinggi seperti yang
dilaporkan dalam [32]. Seiring bertambahnya usia AH3 dengan waktu penyimpanan
dan menjadi lebih kristal, fraksi terukur dari AH3 meningkat karena hanya fase
kristal yang dapat diukur dengan QXRD. Namun, penentuan ini tidak termasuk
AH3 amorf XRD. Selanjutnya, setelah pembubaran CA dan CA2 lengkap, tidak
ada lagi sumber aluminium yang tersedia, dan sejak 14 hari tidak ada jumlah
pelarut yang signifikan (H2O) untuk AH3 yang tersisa dalam pasta (Gbr. 2). Oleh
karena itu, perubahan kandungan AH3 total antara 14 dan 365 hari pada 40 C
karena pengendapan atau pelarutan tidak mungkin terjadi. Kandungan AH3 yang
sedikit meningkat hingga 365 hari pasti disebabkan oleh pertumbuhan ukuran
kristal. Efek pematangan juga terlihat pada 23 C untuk AH3 dan monokarbonat.
Di sini kandungan fasa AH3 dan monokarbonat juga tampak sedikit meningkat
antara 112 d dan 365 d. Namun, karena tidak ada lagi klinker yang tersedia, dan
dengan demikian tidak ada lagi monokarbonat (atau AH3) yang berpotensi
terbentuk antara 112 hari dan 365 hari, peningkatan yang nyata sebenarnya
adalah peningkatan kristalinitas.
Dibandingkan dengan sistem 60 C, kehilangan air pada 40 C masih dalam
kisaran di mana reaksi penuh klinker menjadi monokarbonat dimungkinkan (Gbr.
2). Antara 7 dan 21 hari, kelebihan H2O masih menguap untuk mencapai
kehilangan air maksimum setelah 21 hari, sementara reaksi hidrasi telah terjadi.
8
Semen 5 (2021) 100011
mencapai kumpulan fase termodinamika stabil setelah 7 hari. Sejak 21 hari, tidak
ada lagi H2O yang menguap karena semua H2O yang tersedia tergabung dalam
monokarbonat dan AH3 atau telah diuapkan dari sampel.
Baik hemikarbonat maupun C3AH6 tidak terlihat pada setiap titik waktu untuk
sampel 40 C dari 7 hari ke depan.
4.5. Pembahasan hasil pasta kalsit CAC yang disimpan pada suhu 60 C
Kondisi penyimpanan 60 C memberikan situasi yang sangat menarik untuk
penelitian kami. Seperti yang disajikan pada Gambar. 2, nilai kehilangan air
berada di atas maksimum teoritis untuk stabilitas presipitasi monokarbonat (+
AH3) semata. Karena kehilangan air pencampur yang tinggi telah diukur setelah
2 hari, penguapan harus dihentikan selama hidrasi awal (< 48 jam). Ditunjukkan
dengan XRD in-situ bahwa C3AH6 sudah mulai mengendap dalam 24 jam
pertama hidrasi [19] (Gbr. 13), yang menunjukkan kurangnya H2O untuk
presipitasi monokarbonat. Bukti lain untuk interpretasi ini adalah korelasi mencolok
antara kehilangan air yang ditentukan secara eksperimental dan kandungan
C3AH6 dalam sampel yang diselidiki berbeda, seperti yang ditunjukkan pada
Gambar 2, Gambar 7 dan Gambar 11.
Misalnya, sampel 56 hari (sampel 60 C dengan kehilangan air tertinggi kedua)
menunjukkan kandungan C3AH6 tertinggi dan akibatnya kandungan monokarbonat
terendah. Selanjutnya, perbandingan ini menyiratkan bahwa tidak ada atau hanya
fase hidrat yang menggabungkan kalsium amorf yang sangat kecil yang dapat
ada pada 60 C, mulai dari 2 hari ke depan. Tidak ada perkembangan lebih lanjut
dari isi fase yang dapat diamati. Jadi, dalam sistem 60 C, hanya kehilangan air
individu dari sampel yang disiapkan secara independen yang merupakan
parameter penentu untuk berbagai kandungan fase yang terdeteksi.
Pemodelan GEMS berdasarkan pertimbangan kehilangan air individu untuk
setiap titik waktu pada sistem 60 C dibandingkan dengan konten yang ditentukan
XRD (Gbr. 11). Monokarbonat dan C3AH6 sangat mirip dengan nilai prediksi
GEMS, dan penyimpangan dari nilai prediksi menunjukkan bahwa perubahan
kecil dalam kehilangan air sudah memiliki efek besar pada kumpulan fase yang
ditemukan. Ini menjadi jelas ketika perubahan kecil dalam nilai kehilangan air
pada Gambar 2 dibandingkan dengan dampak signifikannya pada kandungan
monokarbonat (dan C3AH6) pada Gambar 11. Contoh perhitungan GEMS dengan
sedikit perubahan pada kandungan H2O digunakan sebagai contoh untuk
pernyataan ini. Dimulai dengan H2O 30,6% berat yang diberikan dalam pasta
(Tabel 2), kehilangan air sebesar 50 rel% (kehilangan berat pasta = 15,3% berat)
dibandingkan dengan kehilangan air sebesar 52 rel% (penurunan berat pasta =
15,9% berat ) pada Gambar 10. Perhitungan mudah ini menggambarkan dampak
perubahan kecil pada kehilangan air pada kumpulan fase hidrat yang stabil.
Pembentukan monokarbonat dan C3AH6 menghasilkan jumlah yang sama
Gambar 10. Perbandingan dua model GEMS berdasarkan campuran yang digunakan,
50 rel% kehilangan air (sesuai dengan aw/CAC = 0,550) pada model A dan 52 rel%
kehilangan air (sesuai dengan aw/CAC = 0,528) pada model B .
Machine Translated by Google
J. Goergens dan F. Goetz-Neunhoeffer
AH3 dari hidrasi CA dan CA2 (persamaan 2 & persamaan 5 dan persamaan 4 &
persamaan 6), sehingga kandungan AH3 tidak tergantung pada fase CAH yang stabil.
Kehilangan air tidak memiliki pengaruh yang signifikan pada AH3, selain pada kalsium
yang menggabungkan fase hidrat (Gbr. 11). Oleh karena itu, kandungan AH3 pada 60
C tergantung pada jumlah fase klinker yang bereaksi tetapi bukan jenis fase hidrat
yang mengandung Kalsium yang stabil (2 mol AH3 dari hidrasi CA, lihat persamaan 2
& persamaan 5 dan 5 mol AH3 dari Hidrasi CA2 , lihat persamaan 4 & persamaan 6.
Sebuah pendekatan kalkulatif untuk memverifikasi data QXRD per terbentuk.CaO
terikat nominal dalam monokarbonat dan C3AH6, yang diukur dengan QXRD,
dibandingkan dengan CaO yang tersedia secara teoritis dari CA dan CA2 pembubaran
dikoreksi dengan hilangnya air dari pasta Data ini diplot pada sumbu y kanan pada
Gambar 11. Dapat dilihat bahwa CaO yang berasal dari CA dan CA2 yang terlarut
sempurna sesuai dengan ikatan CaO dalam fase hidrat yang diukur dengan QXRD di
setiap titik waktu.
Semua CaO yang tersedia secara teoritis terikat dalam kristal monokarbonat dan
C3AH6, dan karena kandungannya menjumlahkan nilai prediksi, QXRD dapat
dianggap benar dan fraksi amorf dari hidrat yang menggabungkan Kalsium dapat
diabaikan atau tidak ada.
4.6. Diskusi tentang konversi ulang C3AH6 menjadi monokarbonat dalam
larutan berair
Kemungkinan konversi kembali C3AH6 menjadi monokarbonat dalam larutan
berair telah dilaporkan sebelumnya [34,43]. Sementara asi karbon dari CAC terhidrasi
di bawah kondisi udara ambien mengarah ke kalsit (atau vaterit/aragonit) [54–56]
tetapi hanya monokarbonat kecil, larutan redis C3AH6 dalam H2O juga menghasilkan
Al (dan media larutan tentu saja jumlah yang diperlukan H2O) untuk presipitasi
monokarbonat .
Dalam aplikasi teknis, misalnya, "debu permukaan" telah terbukti menyebabkan
monokarbonat pada permukaan material [13]. Setelah 35 hari penyimpanan di bawah
H2O pada 23 C (Gbr. 8) jumlah C3AH6 yang dilarutkan kembali secara sempurna
sesuai dengan jumlah monokarbonat (M (monokarbonat)/M(C3AH6) yang baru
diendapkan = 1,5027). Sekitar 63 rel% dari C3AH6 yang diukur dalam sampel sebelum
penyimpanan air diubah menjadi monokarbonat (Gbr. 8). Menurut [57], kalsit dan AH3
memblokir pori-pori dan memadatkan struktur mikro pasta CAC saat terkena "karbonasi
udara". Densifikasi pada bidang kontak batugamping dan CAC
pasta telah diamati dalam penelitian lain [6,58], dan perlindungan C3AH6 bagian
dalam karena penurunan permeabilitas telah disimpulkan. Oleh karena itu, presipitasi
monokarbonat pada antarmuka pasta CAC dan larutan berair kemungkinan juga
memadat struktur mikro dan
Gbr. 11. Perbandingan isi fase yang ditentukan QXRD dan isi fase yang diprediksi
GEMS (dengan pertimbangan kehilangan air individu dari setiap sampel) pada 60
C. CaO terikat dalam fase hidrat (ditentukan dengan QXRD) dan CaO dari CAC
(seperti yang diprediksi oleh GEMS) mengacu pada sumbu y kanan.
9
Semen 5 (2021) 100011
akibatnya menghambat pembubaran C3AH6 lebih dalam. Percobaan rekonversi
berhasil menunjukkan bahwa kumpulan fase termodinamika stabil diprediksi (tanpa
pertimbangan kehilangan air, Gambar. 3, sistem 60 C, bar (A)) didekati ketika H2O
tersedia. Namun, konversi penuh C3AH6 kira-kira. 0,5 mm di bawah permukaan
kontak larutan yang kontak dengan kalsit (Gbr. 1) tidak dapat diamati setelah 35 hari,
kemungkinan besar karena densifikasi dan perlindungan C3AH6.
4.7. Perbandingan hidrasi awal dan akhir CAC – pasta kalsit pada 5, 23, 40 dan 60
C
Kompilasi data dari analisis XRD in-situ dan analisis jangka panjang yang
disajikan dalam penelitian ini ditunjukkan pada Gambar 13. CAH10 hanya penting
pada 5 C dan 23 C, tetapi pada waktu hidrasi awal dan akhir. Pada 5 C tidak ada
pelarutan CAH10 yang diamati hingga satu tahun, karena stabilitas fase ini bergantung
pada derajat kristalitas AH3, yang sesuai dengan [20]. AH3 yang berpotensi matang
dengan derajat kristalinitas yang lebih tinggi juga akan menggoyahkan CAH10 di
kemudian hari (> 1 tahun). Pada 23 C CAH10 (awalnya diendapkan sebagai fase
hidrat pertama pada [19], Gambar 13) larut kembali/berubah menjadi monokarbonat
dalam 35 hari pertama hidrasi. Tidak ada C2AHx yang dapat ditentukan XRD yang
diamati selama hidrasi akhir pada setiap suhu yang diselidiki dalam penelitian ini.
C2AHx adalah fase hidrat menengah yang paling menonjol selama hidrasi awal pasta
kalsit CAC [19] (Gbr. 13). Namun, dalam hidrasi akhir (> 48 jam) fase hidrat menengah
lainnya juga dapat mengendap dan larut kembali: Hemikarbonat terlihat antara 2 dan
35 hari pada 5 C dalam penelitian ini, sedangkan pada 23 C dan 40 C hemikarbonat
mengendap dan larut kembali selama hidrasi awal. Temuan ini menunjukkan bahwa
CAH10 dan C2AH8 (dan hemikarbonat) berubah menjadi monokarbonat stabil yang
diperkirakan pada 5 C – 40 C dari waktu ke waktu. Dengan penipisan H2O pada 60
C, C3AH6 juga dikonfirmasi sebagai fase hidrat yang stabil, dan kemungkinan besar
mengendap langsung dari CA atau CA2 [19]. C3AH6 yang awalnya diendapkan ini
sebagian diubah kembali menjadi monokarbonat ketika sampel yang mengandung
kalsit selanjutnya disimpan dalam larutan berair dan pelarutan kembali C3AH6 dan
konversi ulang menjadi mono karbonat dimungkinkan. Dengan demikian, kumpulan
fase stabil yang diprediksi GEMS dicapai pada suhu berapa pun ketika efek pembatas
diperhitungkan. Efek pembatas ini khususnya kehilangan air yang bergantung pada
suhu yang signifikan, kandungan amorf yang harus dipertimbangkan dan reaksi hidrasi
yang belum selesai (misalnya pada 5 C dalam penelitian ini) serta ketersediaan dan
migrasi/penetrasi kedalaman air yang mengandung karbonat untuk "mengubah
kembali"
C3AH6 menjadi monokarbonat.
Kesimpulan
Penerapan pasta kalsit CAC untuk tujuan kimia bangunan tanpa mengetahui
perubahan komposisi fasa hidrat dan kandungannya akibat kehilangan air atau waktu
yang diperlukan untuk mencapai
kondisi keseimbangan pada suhu yang berbeda dapat menyebabkan efek yang
mengejutkan atau bahkan berbahaya. Studi ini dengan jelas mengungkapkan dampak
kondisi penyimpanan dan kandungan H2O dalam volume pasta sebagai faktor penting
yang mempengaruhi perubahan selanjutnya dalam fase hidrat dan dengan demikian
kemungkinan kelemahan mikrostruktur. Untuk evaluasi masa depan dari pasta lain
yang mengandung CAC berbeda untuk pemanfaatan yang berkelanjutan dan tahan
lama atau juga dalam konstruksi penahan beban, temuan penelitian ini merupakan
langkah maju dalam menemukan cara yang andal untuk menyaring komposisi pengikat baru.
Hal ini ditunjukkan untuk beberapa situasi penyimpanan jangka panjang bahwa
kuantifikasi faktor G serta prediksi isi fase GEMS (bila dikoreksi dengan kehilangan
air dari waktu ke waktu) adalah metode yang sangat sensitif untuk menyelidiki
komposisi fase sampel kalsit CAC. Temuan mendasar dari penelitian ini bergantung
pada ketepatan data ini. Kesimpulan mengenai tujuan utama penelitian ini dirangkum
sebagai berikut.
Hilangnya air pencampur mempengaruhi kumpulan fase yang stabil secara
termodinamika pada kondisi penyimpanan 5 C dan 60 C pasta kalsit CAC di
Machine Translated by Google

J. Goergens dan F. Goetz-Neunhoeffer Semen 5 (2021) 100011

Gambar 12. Difraktogram sampel jangka panjang pada 5 C, 23 C, 40 C dan 60 C. Demi visibilitas yang lebih baik, hanya 6–30.5ÿ2ÿ yang ditampilkan. Fase ditunjukkan
sebagai berikut: 10 = CAH10, = -Al2O3 , h = hemikarbonat, m = monokarbonat, 6 = C3AH6, A = Al2O3, fase lainnya ditulis. Puncak tak dikenal pada 5 C, ditandai
dengan ? kemungkinan besar adalah C3Aÿ3Ccÿ30–32H2O (dijelaskan dalam [53] dan dilaporkan terutama pada suhu rendah di [13]).

pelajaran ini. Pada 5 C monokarbonat menjadi stabil selain CAH10, sedangkan
pada 60 C C3AH6 menjadi stabil selain monokarbonat. Dapat dinyatakan secara
meyakinkan bahwa ketika kehilangan air pencampur melebihi nilai dimana
surplus H2O akan tersedia dalam pasta, itu mengubah kumpulan fase yang
stabil secara termodinamika. Hal ini dilakukan sedemikian rupa sehingga
membatasi fase hidrat di mana hidrasi membutuhkan rasio H2O/CaO yang lebih
tinggi terhadap fase hidrat dengan rasio yang lebih rendah.
Ketika semua H2O habis melalui penguapan dan tergabung dalam hidrat
dengan kandungan H2O yang relatif lebih tinggi , hidrat dengan kandungan H2O
yang relatif lebih rendah menjadi stabil. Namun, semua sampel yang diselidiki
dalam penelitian ini dipengaruhi oleh kehilangan air. Konsekuensi dari efek ini
yang ditunjukkan dalam penelitian ini harus dipertimbangkan untuk semua
penelitian masa depan yang menyajikan sampel jangka panjang.
Pada 5 C hidrasi belum selesai setelah satu tahun dan CAH10 adalah fase
hidrat yang dominan. Mengingat kehilangan air yang masih berlangsung setelah
365 hari pada 5 C, tidak tercapai kesetimbangan termodinamika yang stabil. Itu
sampel terdiri dari kristal CAH10 dan monokarbonat tambahan dan AH3.
Pada 23 C dan 40 C, kandungan fase yang diprediksi secara termodinamika
tercapai. Pada 23 C proses ini membutuhkan waktu 112 hari. Pada 23 C
konversi CAH10 menjadi monokarbonat dikonfirmasi, sedangkan konversi ke
C3AH6 tidak diamati. Pada 40 C kumpulan fase stabil – seperti yang diprediksi
oleh PERMATA – dicapai dalam 7 hari. Peningkatan derajat kristalinitas fase
hidrat harus dibedakan dari pengendapan selanjutnya.
Pada 60 C kandungan fase masing-masing sampel harus ditentukan
sehubungan dengan kehilangan air individu. Kandungan H2O yang tersedia
secara langsung menentukan kandungan C3AH6 dan monokarbonat, sedangkan
kandungan AH3 tidak terpengaruh, karena monokarbonat dan C3AH6 memiliki
rasio CaO/Al2O3 yang sama (mengabaikan mol CaO untuk monokarbonat yang
diturunkan dari CaCO3).
Kombinasi data QXRD dari hidrasi awal dan akhir ditampilkan

10
Machine Translated by Google
J. Goergens dan F. Goetz-Neunhoeffer
Gambar 13. Kombinasi data QXRD dari semua fase hidrat kristalin dari penelitian sebelumnya (16 jam pertama XRD in-situ, sisi kiri) dan sampel jangka panjang yang
disajikan dalam penelitian ini (sisi kanan). C2AHx diberikan dengan faktor skalanya dalam penelitian sebelumnya [19] dan tidak diskalakan dalam diagram ini demi kejelasan.
pada Gambar 13. Selain temuan pada penelitian sebelumnya [19],
sekarang dapat dinyatakan bahwa CAH10 dan C2AH8 serta
monokarbonat dihasilkan dari pelarutan CA atau CA2 pada usia dan
suhu yang berbeda selama hidrasi. C3AH6 sebagian diubah kembali
menjadi monokarbonat, ketika terkena larutan bantalan karbonat.
Pengakuan
Penulis ingin mengucapkan terima kasih kepada semua pekerja mahasiswa yang terlibat untuk lab
bekerja dan rekan-rekan mereka di Mineralogy Erlangen untuk kontribusi
diskusi.
Referensi
[1] MP Adams, JH Ideker, Kimia larutan pori sistem semen kalsium aluminat yang mengalami
konversi dipercepat, dalam: Prosiding Kongres Internasional ke-14 tentang Kimia
Semen, 2016.
[2] JH Ideker, KL Scrivener, H. Fryda, B. Touzo, Semen Kalsium Aluminat. Lea's Chemistry of
Cement and Concrete, 5th ed., Elsevier, 2019, hlm. 537–583, https://doi.org/10.1016/
C2013-0-19325-7 .
[3] L. Cussino, A. Negro, Hydratation du ciment alumineux en kehadiran d'agregat siliceux
et calcaire, dalam: /E Congress International de la Chimie Des Ciments, Communication,
1980, hlm. 62–67.
[4] MP Adams, JH Ideker, Pengaruh jenis agregat pada konversi dan kekuatan dalam beton
semen kalsium aluminat, Cem. Konk. Res. 100 (2017) 284–296, https://doi.org/10.1016/
j.cemconres.2017.07.007.
[5] V. Lamour, PJM Monteiro, KL Scrivener, H. Fryda, Sifat mekanik semen kalsium aluminat
dalam beton, dalam: Semen Kalsium Aluminat 2001 Prosiding Konferensi Internasional
Semen Kalsium Aluminat, 2001, hlm. 199–213.
[6] A. Bacchiorrini, M. Murat, Evolution microstructurale des composites du systeme ciment
alumineux - granulat calcaire. I, mode de propagasi de la fissure, Cem.
Konk. Res. 17 (1987) 242–248.
11
Semen 5 (2021) 100011
[7] A. Bacchiorini, M. Murat, Evolution microstructurale des composites du systeme ciment
alumineux - granulat calcaire. II, pengaruh sur la porosite et les resistances mecaniques,
Cem. Konk. Res. 17 (1987) 397–403.
[8] GP Wojciech, Pengaruh pengisi batu kapur pada ketahanan sulfat komposit semen alumina
tinggi, dalam: RJ Mangabhai (Ed.), Kalsium Aluminat Cem, 1990, hlm. 241–255.
[9] C. Parr, F. Simonin, B. Touzo, C. Wohrmeyer, B. Valdelievre, A. Namba, Dampak hidrasi
semen kalsium aluminat pada sifat-sifat castables tahan api, Tech. pap TARJ Bertemu.,
Ako, Jepang (2004) 1–17.
[10] G. Renaudin, M. Francois, O. Evrard, Keteraturan dan ketidakteraturan dalam senyawa
tetrakalsium monokarboaluminat terhidrasi pipih, Cem. Konk. Res. 29 (1999) 63–69.
[11] Y. Zhang, J. Chang, J. Zhao, Y. Fang, Karakterisasi nanostruktur Al(OH)3 yang terbentuk
selama hidrasi semen kalsium sulfoaluminat, J. Am. keramik. Perkumpulan 101 (2018)
4262–4274, https://doi.org/10.1111/jace.15536.
[12] C. Fentiman, Hidrasi semen carbo-aluminous pada suhu yang berbeda, Cem.
Konk. Res. 15 (1985) 622–630.
[13] J. Bensted, Semen kalsium aluminat, dalam: J. Bensted, P. Barnes (Eds.). Struktur dan
Kinerja Semen, 2nd ed., London & New York, 2002, hlm. 114–139.
[14] SR Klaus, J. Neubauer, F. Goetz-Neunhoeffer, Kinetika Hidrasi CA2 dan CA - Investigasi
dilakukan pada semen kalsium aluminat sintetis, Cem. Konk.
Res 43 (2013) 62–69, https://doi.org/10.1016/j.cemconres.2012.09.005.
[15] A. Rettel, W. Gessner, D. Müller, Tentang hidrasi CaAl2O4 pada berbagai
temperatur, Br. keramik. Trans. 84 (1985) 25–28.
[16] F. Hueller, J. Neubauer, S. Kaessner, F. Goetz-Neunhoeffer, Hidrasi kalsium aluminat pada
60ÿC – jalur pengembangan C2AHx bergantung pada kandungan air bebas, J. Am.
keramik. Perkumpulan 102 (2019) 4376–4387, https://doi.org/10.1111/ jace.16314.
[17] E. Sakai, T. Sugiyama, T. Saito, M. Daimon, Sifat mekanik dan mikro
struktur semen kekuatan ultra tinggi berbasis kalsium aluminat, Cem. Konk. Res. 40
(2010) 966–970, https://doi.org/10.1016/j.cemconres.2010.01.001.
[18] SR Klaus, J. Neubauer, F. Goetz-Neunhoeffer, Cara meningkatkan hidrasi
derajat CA - pengaruh kehalusan partikel CA, Cem. Konk. Res. 67 (2015) 11–20, https://
doi.org/10.1016/j.cemconres.2014.08.001.
[19] J. Goergens, T. Manninger, F. Goetz-Neunhoeffer, Studi XRD In-situ dari
hidrasi awal yang bergantung pada suhu dari semen kalsium aluminat dalam campuran
dengan kalsit, Cem. Konk. Res. 136 (2020) 1–13.
Machine Translated by Google
J. Goergens dan F. Goetz-Neunhoeffer
[20] B. Lothenbach, L. Pelletier-Chaignat, F. Winnefeld, Stabilitas dalam sistem CaO Al2O3-H2O,
Cem. Konk. Res 42 (2012) 1621–1634, https://doi.org/10.1016/j. cemconres.2012.09.002.
[21] S. Rashid, X. Turillas, Kinetika Hidrasi CaAl2O4 menggunakan difraksi dispersi energi
sinkrotron , Thermochim. Akta. 302 (1997) 25–34.
[22] D. Sorrentino, F. Sorrentino, M. George, Mekanisme hidrasi kalsium
semen aluminat, Mater. Sci. Konk. 4 (1995) 41–95.
[23] S. Moehmel, W. Gessner, D. Mueller, T. Bier, Perilaku semen CA/CA2 selama hidrasi dan
perlakuan termal, dalam: Proceeding of the 1997 Unified International Technical Conference
on Refractories Fifth Biennial Worldwide
Concres, 1997, hlm. 1273-1282.
[24] S. Mohmel, Die Reaktionen von Calciumaluminaten bei Hydratation und Thermischer
Belastung - Beitr¨ age Zur Chemie von Hochtonerdezementen, TU Bergakadmie Freiberg,
Freiberg, 2003.
[25] F. Guirado, S. Gali, S. Chinchon, J. Rius, Struktur kristal larutan terhidrasi
semen alumina tinggi dari data difraksi serbuk sinar-X, Angew. Kimia Int. Ed. 37 (1998) 72–
75.
[26] S. Bentsen, A. Seltveit, B. Sandberg, Pengaruh mikrosilika pada konversi semen alumina
tinggi, dalam: RJ Mangabhai (Ed.). Semen Kalsium Aluminat, 1990, hlm. 294–319.
[27] CH Fentiman, S. Rashid, JP Bayoux, A. Bonin, M. Testud, Pengaruh kondisi curing pada
hidrasi dan pengembangan kekuatan di fondu : terak, RJ
Mangabhai (Ed.). Semen Kalsium Aluminat, 1990, hlm. 272–281.
[28] RN Edmonds, AJ Majumdar, Hidrasi semen alumina secar 71 pada suhu yang berbeda,
Cem. Konk. Res. 19 (1989) 289–294.
[29] M. Negro, A. Bacchiorrini, A. Murat, Interaksi, dalam media berair, antara
kalsium karbonat dan monokalsium aluminat pada 5ÿC, 20C dan 40ÿC, Bull. Buruh tambang.
105 (1982) 284–290.
¨.
[30] O. Kirca, Pengaruh Suhu pada Komposit Berbasis Semen Kalsium Aluminat
pengikat, METU Grad. Sekolah Nat. aplikasi Sci. (2006).
[31] A. Rettel, W. Gessner, G. Oliew, D. Müller, Zur abhangigkeit der hydratation des CaO Al2O3
von der temperature, Zeitschr. Anorg. Und Allg. kimia. 500 (1983) 89–96.
[32] F. Hueller, C. Naber, J. Neubauer, F. Goetz-Neunhoeffer, Dampak pembubaran CA awal
pada mekanisme hidrasi CAC, Cem. Konk. Res. 113 (2018) 41–54, https://doi.org/10.1016/
j.cemconres.2018.06.004.
[33] A. Capmas, D. Menetrier-Sorrentino, D. Damidot, Pengaruh suhu pada waktu pengaturan
semen kalsium aluminat. Semen Kalsium Aluminat, 1990, hlm. 65–80.
[34] H. Kuzel, H. Baier, Hidrasi semen kalsium aluminat dengan adanya
kalsium karbonat, Eur. J. Penambang. 8 (1996) 129–141.
[35] JP Ollivier, J. Grandet, F. Hakim, Reaksi entre granulats calcaires dan pate de ciment
alumineux, Bull. l'Assoc. Int. geol. l'Ingenieur. 30 (1984) 278–283.
[36] AN Christensen, B. Lebech, D. Sheptyakov, JC Hanson, Struktur kalsium aluminat dekahidrat
(CaAl2O4•10D2O) dari data difraksi neutron dan serbuk sinar-X, Acta Crystallogr. Sekte.
B. Struktur. Sci. 63 (2007) 850–861, https://doi.org/10.1107/S0108768107035136 .
[37] Y. Zhang, G. Ye, W. Gu, D. Ding, L. Chen, L. Zhu, Konversi kalsium aluminat semen hidrat
pada 60ÿC dengan dan tanpa air, J. Am. keramik. Perkumpulan 101 (2018) 2712–2717,
https://doi.org/10.1111/jace.15505.
[38] G. Geng, J. Li, YS Yu, DA Shapiro, DAL Kilcoyne, PJM Monteiro, Studi spektroskopi nanometer
yang diselesaikan mengungkapkan mekanisme konversi CaO•Al2O3• 10H2O menjadi
2CaO•Al2O3•8H2O dan 3CaO•Al2O3•6H2O pada suhu tinggi, Cryst. Pertumbuhan Des. 17
(2017) 4246–4253, https://doi.org/10.1021/acs.cgd.7b00553 .
[39] FG Buttler, HFW Taylor, Sistem CaO-Al2O3-H2O pada 5ÿC, J. Chem. Perkumpulan 433
(1958) 2103–2110.
12
Semen 5 (2021) 100011
[40] ET Carlson, Sistem air kapur-alumina pada 1ÿC, J. Res. Natal Bur. Berdiri.
(1958) 61.
[41] N. Richard, N. Lequeux, P. Boch, studi EXAFS fase semen tahan api:
caAl2O14H20, Ca2Al2O13H16, dan Ca3Al2O12H12, J. Phys. AKU AKU AKU. 5 (1995) 1849–1864.
[42] HG Midgley, A. Midgley, Konversi semen alumina tinggi, Mag. Konk.
Res. 27 (2012) 59–77, https://doi.org/10.1680/macr.1975.27.91.59.
[43] MU Okoronkwo, FP Glasser, Kompatibilitas hidrogarnet, Ca3Al2(SiO4)x(OH)4(3 -X), dengan
fase semen yang mengandung sulfat dan karbonat: 5-85 c, Cem. Konk. Res. 83 (2016) 86–
96, https://doi.org/10.1016/j.cemconres.2016.01.013.
[44] DA Kulik, T. Wagner, SV Dmytrieva, G. Kosakowski, FF Hingerl, K.
V. Chudnenko, UR Berner, Paket pemodelan geokimia GEM-Selektor: algoritma yang direvisi
dan kernel numerik GEMS3K untuk kode simulasi berpasangan, Comput.
Geosci. 17 (2013) 1–24, https://doi.org/10.1007/s10596-012-9310-6.
[45] T. Wagner, DA Kulik, FF Hingerl, SV Dmytrievava, Gem-selektor geochemical modeling
package: tSolMod library and data interface for multicomponent phase models, Can. Buruh
tambang. 50 (2012) 1173–1195, https://doi.org/10.3749/ canmin.50.5.1173.
[46] B. Lothenbach, DA Kulik, T. Matschei, M. Balonis, L. Baquerizo, B. Dilnesa, G.
D. Miron, RJ Myers, Cemdata18: database termodinamika kimia untuk semen Portland
terhidrasi dan bahan teraktivasi alkali, Cem. Konk. Res. 115 (2019) 472–506, https://doi.org/
10.1016/j.cemconres.2018.04.018.
[47] D. Jansen, F. Goetz-Neunhoeffer, C. Stabler, J. Neubauer, Sebuah metode standar eksternal
remaster diterapkan pada kuantifikasi hidrasi OPC awal, Cem. Konk.
Res. 41 (2011) 602–608, https://doi.org/10.1016/j.cemconres.2011.03.004.
[48] G. Assarson, Untersuchungen über Tonerdezement II. Die Reaktionen zwischen ¨.
Tonerdezement und Wasser, Atsbok 27, Sverige geologiska undersokning, Stockholm
(1933).
[49] AN Christensen, TR Jensen, B. Lebech, JC Hanson, HJ Jakobsen, J. Skibsted, Dekomposisi
termal dari monocalcium aluminate decahydrate (CaAl2O4•10H2O) diselidiki dengan difraksi
serbuk sinar-X sinkrotron in-situ, analisis termal dan 27Al , Spektroskopi 2H MAS NMR, J.
Chem. Perkumpulan baik. Trans. (2007) 455–462, https://doi.org/10.1039/b712684k.
[50] S. Shirani, A. Cuesta, AG De la Torre, A. Diaz, P. Trtik, M. Holler, MAG Aranda, Konversi
semen aluminat kalsium dianalisis dengan nanotomografi ptikografi, Cem. Konk. Res. 137
(2020), 106201, https://doi.org/10.1016/ j.cemconres.2020.106201.
[51] SR Klaus, J. Neubauer, F. Goetz-Neunhoeffer, Penerapan perhitungan aliran panas untuk
campuran semen kalsium aluminat sintetis, CH Fentiman, RJ Mangabhai, KL
Scrivener (Eds.). Kalsium Aluminat, Avignon, 2014, hlm. 65–74.
[52] J. Xiao, C. Gou, Y. Jin, Y. Wang, Pengaruh CaCO3 pada karakteristik hidrasi
C3A, J.Cent. Universitas Selatan teknologi. 17 (2010) 918–923.
[53] ET Carlson, HA Berman, Beberapa pengamatan pada hidrat kalsium aluminat karbonat, J. Res.
Natal Bur. Berdiri. Sekte. Sebuah Fisika. Kimia 64A (1960) 333, https://doi. org/10.6028/
jres.064a.032.
'
[54] A. Yagüe Viana, E. V´ azquez Ramonich, Carbonatacion de morteros de cemento aluminoso
en diversas condiciones de alcalinidad, Mater. Batasan 45 (1995) 31–36, https://doi.org/
10.3989/mc.1995.v45.i237.566.
[55] SM Park, JG Jang, HM Son, HK Lee, Konversi stabil hidrat metastabil dalam semen kalsium
aluminat dengan pengawetan karbonasi awal, J. CO2 Util 21 (2017) 224–226, https://doi.org/
10.1016 /j.jcou.2017.07.002.
[56] W. Kurdowski, Kimia Semen dan Beton, Springer, Belanda, 2014,
https://doi.org/10.1007/978-94-007-7945-7.
[57] HFW Taylor, Kimia Semen, 2nd ed., 20, Acad. Pers, 1997, hal. 335, https://
doi.org/10.1016/S0958-9465(98)00023-7.
[58] WG Piasta, Pengaruh pengisi batu kapur pada ketahanan sulfat kompositer semen alumina
tinggi. Semen Kalsium Aluminat, 1990, hlm. 241–255.