Logam Transisi

Kimia Logam blok-d

• Kebanyakan logam blok-d lebih rigid dibandingkan logam pada
gol.1 dan gol.2
• Sifat ini, ditambah dengan laju yg sedang dari oksidasinya di
udara menyebabkan penggunaan yg luas dari besi, tembaga
dan titanium dan konstruksi kendaraan dan bangunan.
• Kontras yg lain dari logam blok-s: tingkat oksidasi yang lebih
dari satu  sifat kimia yg lebih beragam dan menarik
• Lebih banyak membentuk senyawa koordinasi, senyawa
organometalik, katalis, peranannya dalam proses biokimia
Keterdapatan
dan
rekoveri
• Mineral sulfida dari
logam yg lunak
secara kimia,
seperti Cu
dioksidasi sebagian
untuk mendapatkan
logamnya
• Logam yg lebih
elektropositif dan
secara kimia lebih
keras ditemukan
sebagai oksida, dan
diekstraksi melalui
reduksi
• Keadaan oksikdasi tinggi
a) Biloks sepanjang deret 3d
biloks gol. (dalam sistem 1-18) dapat dicapai oleh unsur yg
terletak di sebelah kiri dari blok-d, tapi tidak oleh unsur pada
sebelah kanan.
contoh:
• Sc, Y, dan La dalam gol.3 ditemukan di larutan aqua hanya dengan
biloks +3
• Biloks gol. Tidak pernah dicapai setelah gol.9 (Co, Rh, Ir). Limit ini
berkaitan dengan meningkatnya karakter nobel dari kiri ke kanan
pada setiap period blok-d
Trend pada stabilitas termodinamik dari keadaan oksidasi gol.
Dari logam 3d dgn jelas digambarkan dalam diagram pada
gb.18.3
Diagram Frost untuk
deret pertama unsur
bolk d dalam larutan
asam.
b) Biloks dalam satu golongan

• Dalam gol.4 sd gol.10, tingkat biloks tertinggi dari suatu unsur

menjadi lebih stabil dari atas ke bawah gol.; dengan
perubahan terbesar dalam kestabilan terjadi di antara kedua
baris pertama dalam blok-d.
• Trend ini digambarkan pada gb.11
• Kenaikan kestabilan dari keadaan oksidasi tinggi dari unsur
blok-d yang lebih berat dapat dilihat dari senyawa halidanya
(tabel 18.3)
 • Dalam gol. 4 sd 10, tingkat
oksidasi tertinggi dari unsur
menjadi lebih stabil dari atas
ke bawah dalam gol., dengan
perubahan terbesar dalam
kestabilan terjadi di antara
dua baris pertama pada blok-
d

Frost diagram (9.11)

Biloks dalam satu gol.
c) Trend struktural dalam satu golongan

• Unsur 4d dan 5d sering memiliki bilangan koordinasi lebih

tinggi daripada unsur 3d
 d) Kompleks okso mononuklir

Konversi dari ligan akua menjadi ligan okso

disukai pada pH tinggi dan oleh biloks tinggi dari
atom logam pusat.
.
d-p bonding antara oksigen dan vanadium dalam VO2+
Pada kompleks vanadium dengan
biloks +4 dan +5, posisi trans ke
ligan okso mungkin kosong atau
terisi oleh ligan lemah
e) Kompleks nitrido dan alkilduna

• Ikatan M L adalah sangat umum pada logam dengan

keadaan oksidasi tinggi dari deret logam-d awal, dan ikatan ini
melemahkan ikatan kepada ligan trans

N
III
M
 f) polioksometalat
• Oxoanion yang mengandung lebih dari satu atom logam.
• Ligan H2O yang terjadi dari protonasi ligan okso pada pH rendah
dapat dihilangkan dari atom logam pusat dan menyebabkan
kondensasi dari oksometalat mononuklir.

Pada keadaan oksidasi tertinggi, logam pada gol 5 dan 6 akan

membentuk spesi polioksometalat dan heteropolioksometalat
• Tingkat oksidasi intermediet
a) tingkat oksidasi +2 dari logam 3d
• Keadaan oksidasi +2 adalah umum untuk logam 3d dari tengah
sampai kanan dari blok.
• Menuju ke arah kiri, ion M2+ aqua deret 3d meningkat
kemungkinannya dioksidasi oleh udara dan air
b) Tingkat oksidasi +2 dari logam 4d dan 5d

• Kompleks logam M(II) dengan ligan donor-σ adalah umum untuk

logam 3d
• tapi kompleks M(II) dari logam 4d dan 5d kurang umum. Biasanya
mereka mengandung ligan akseptor-π
• http://www.chemistryland.com/CHM130/chm130home.html