1

INTERNAL ENERGY

ENERGI KINETIK ENERGI

POTENSIAL

Sebagai akibat gerakan Berhubungan dengan

molekul ikatan kimia dan juga
(translasi, rotasi dan elektron bebas pada
vibrasi) logam

2
 GAS

GAS MONOATOMIK GAS POLIATOMIK

Energi kinetik akibat Energi kinetik akibat

gerakan translasi linier gerakan translasi,
dari atom tipe "hard rotasi, dan vibrasi
sphere"
3
 CAIRAN
• Energi kinetik akibat adanya
gerakan translasi, rotasi, dan
vibrasi.
• Energi potensial akibat adanya
gaya tarik antar molekul.

4
5
6
Energy can Jika satu bentuk energi hilang,
neither be maka dalam waktu yang sama
created nor akan muncul dalam bentuk
destroyed yang lain.

sekeliling sekeliling

Sistem
boundary

(Energi sistem) + (Energi sekeliling) = 0

7
Konvensi tanda:
• Positif jika Q atau W ditransfer ke dalam sistem
• Negatif jika Q atau W ditransfer dari sistem

(Energi sistem) = Q + W

Untuk sistem tertutup yang mengalami proses yang

hanya menyebabkan perubahan internal energinya:

 Ut = Q + W

Untuk perubahan yang sangat kecil:

dUt = Q + W
8
Mengingat bahwa:
Vt = n V dan Ut = n U
maka untuk sistem tertutup yang terdiri dari n mol:

(nU) = n U = Q + W

d(nU) = n dU = Q + W

Persamaan termodinamika biasanya ditulis untuk satu

satuan (massa atau mol). Jadi untuk n = 1:
U = Q + W

dU = Q + W

9
Keadaan termodinamis adalah kondisi makroskopis dari
suatu sistem termodinamis yang dinyatakan dengan
variabel keadaan / parameter keadaan / variabel
termodimanis.

Variabel/parameter keadaan menyatakan kondisi sesaat

dari suatu sistem termodinamis.

Jika suatu sistem mengalami serangkaian proses dari

keadaan awal 1 ke keadaan akhir 2, maka perubahan total
dari variabel keadaan tidak tergantung pada jalannya
proses.

Hal ini berarti bahwa perubahan dari variabel seperti itu

adalah berupa diferensial eksak. 10
CONTOH VARIABEL KEADAAN:
• Temperatur (T)
• Tekanan (p)
• Density (ρ)
• Energi (E)
• Helmholtz free energy (A)
• Gibbs free energy (G)
• Enthalpy (H)
• Internal energy (U)
• Massa (m)
• Eksergi
• Entropy (S)
• Volume (V)
• Jumlah komponen kimia (ni), yang dinyatakan dengan
jumlah mol
11
 1 bar, 10C
 = 999,699 kg/m3

1 bar, 50C 1 bar, 50C

 = 988,037 kg/m3  = 988,037 kg/m3

1 bar, 90C
12
 = 965,321 kg/m3
Keseimbangan adalah suatu keadaan yang statis, tidak
ada perubahan, bahkan tidak ada kecenderungan untuk
berubah.
Kecenderungan terjadinya perubahan disebabkan oleh
driving force:

• P  transfer energi dalam bentuk usaha/kerja

• T  transfer energi dalam bentuk panas
•   transfer massa dari satu fasa ke fasa lainnya
Equilibrium is the condition of a system in which
competing influences are balanced
13
Untuk suatu sistem yang berada dalam keseimbangan,
jumlah variabel independen yang dapat ditentukan
untuk menentukan keadaan dari sistem tsb adalah:

F=2–+N (4.8)

dengan
F derajat kebebasan
 jumlah fasa
N jumlah komponen

14
 Proses reversibel adalah
proses yang arahnya dapat
dibalik karena adanya
perubahan infinitisimal
(extremely small) dari
kondisi eksternal. l

Ekspansi gas dalam silinder15

RESUME: PROSES REVERSIBEL
• Tanpa friksi
• Perubahannya dari keadaan keseimbangan adalah
kecil sekali (infinitesimal)
• Melewati serangkaian keadaan keseimbangan
• Disebabkan oleh ketidakseimbangan gaya yang
besarnya infinitesimal
• Arahnya dapat diubah di sebarang titik oleh adanya
perubahan eksternal yang besarnya infinitesimal
• Jika arahnya dibalik, maka akan melewati jalur
semula dan akan kembali ke keadaan sistem dan
sekeliling mula-mula.
Usaha kompresi/ekspansi gas yang disebabkan oleh
pergeseran infinitesimal dari piston dalam silinder:

W =  P dVt

V2t
W    P dV t
t
V1

17
17
CONTOH SOAL
Satu rangkaian piston/silinder ditempatkan secara mendatar
di dalam suatu constant-temperature bath. Piston dapat
bergerak di dalam silinder tanpa gesekan. Ada gaya luar yang
menahan piston pada posisinya, melawan tekanan mula-mula
gas sebesar 14 bar. Volum gas mula-mula 0,03 m3. Gaya
eksternal yang bekerja pada piston dikurangi sedikit demi
sedikit, dan gas mengalami ekspansi secara isotermal sampai
volumnya menjadi 2 kali lipat. Jika hubungan antara volum gas
dan tekanan dapat dinyatakan dengan:

PVt = konstan

Berapa usaha yang dilakukan oleh gas pada saat ekspansi?

Berapa besar usaha yang akan dilakukan oleh gas jika gaya
eksternal dikurangi secara mendadak sampai gaya tsb menjadi
setengah dari gaya mula-mula.
18
PENYELESAIAN
k
P Vt =k P t
V

V2t V2t
t t
dV V
W    P dV t   k  t   k ln 2t
V1t V1t V V1

Dengan: V1t  0,03 m3 dan V2t  0,06 m3

Maka bisa diperoleh:

k  PV t  P1 V1t  14  105  0,03  42.000 J

Maka: W =  42.000 ln (2) =  29.112 J

19
Tekanan akhirnya adalah:
k 42.000
P2  t   700.000 Pa  7 bar
V2 0,06

Pada kasus kedua, P gas turun mendadak menjadi 7 bar.

W = - P Vt = - P (V2t – V1t)

W =  (7  105) (0,06  0,03) =  21.000 J

Proses kedua ini merupakan proses irreversibel, karena

perubahannya tidak berlangsung sedikit demi sedikit.
Jika dibandingkan dengan proses reversibel, maka
efisiensi dari proses yang kedua (irreversibel) adalah:

21.000
 0,721 Atau 72,1%
29.112 20
Neraca energi untuk sistem homogen tertutup yang terdiri
dari n mol:
d(nU) = Q +  W

Untuk usaha yang reversibel:

 W =  P d(nV)
Jika kedua persamaan digabung:
d(nU) =  Q  P d(nV)
Untuk proses dengan V konstan, d(nV) = 0, sehingga:
 Q = d(nU)

Q = n U
Untuk n = 1  Q = U
21
Hukum I Termodinamika dapat ditulis sebagai:
Q = d(nU) + P d(nV)
Untuk proses dengan P konstan:
Q = d(nU) + d(nPV) = d{n (U + PV)}

Didefinisikan sebagai enthalpy (H)

H  U + PV (4.12)
Persamaan di atas dapat ditulis sebagai:
Q = d(nH) (4.13)
Q = n H (4.14)
Untuk n = 1  Q = H (4.14a)
22
 Q
Definisi dari kapasitas panas C
dT
KAPASITAS PANAS PADA V KONSTAN
Untuk proses dengan V konstan  Q = U
 U 
Cv   
  T V

Untuk sistem tertutup yang mengalami proses pada V

konstan:
dU = CV dT (V konstan)
T2
U   CV dT (V konstan)
T1
T2
Q  n U  n  CV dT (V konstan)
T1 23
KAPASITAS PANAS PADA P KONSTAN
Untuk proses dengan P konstan  Q = H
 H 
CP   
 T P

Untuk sistem tertutup yang mengalami proses pada P

konstan:
dH = CP dT (P konstan)
T2
H   C P dT (P konstan)
T1

Untuk proses reversibel pada P konstan:

T2
Q  n H  n  C P dT (P konstan)
T1
24
CONTOH 4.1
Udara pada 1 bar dan 298,15K dikompresi menjadi 5 bar dan
298,15 K melalui 2 proses yang berbeda:
a) Pendinginan pada P konstan diikuti dengan pemanasan
pada V konstan
b) Pemanasan pada V konstan diikuti dengan pendinginan
pada P konstan
Hitung panas dan usaha yang diperlukan, juga U dan H
udara untuk tiap alur proses. Kapasitas panas udara dianggap
tidak tergantung pada temperatur:
CV = 20,78 J mol-1 K-1 dan CP = 29,10 J mol-1 K-1
Untuk udara dianggap berlaku hubungan:
PV
 konstan
T
Pada 298,15K dan 1 bar Vudara = 0,02479 m3 mol-1
25
 PENYELESAIAN

b d
Pb (soal a)
(soal b)

a
(1 bar) Pa
c T = 298 K

Vb = Vc Va = V d

26
 PV P1V1 P2V2
 konstan 
T T1 T2

T1 = T2  P1 V1 = P 2 V 2
P1 1
V2  V1  0,02479    0,004958 m3 mol
P2 5

(a) Proses pendinginan pada P konstan (1-3)

2
P2 4
P1V1 P3V3

T1 T3

P1 = P3 V1 V3 V2
  P1 3 1
V2 = V3 T1 T3 T3
V2 V1
V  0 ,004958 
T3  T1 2  298 ,15   59 ,63 K
V1  0 ,02479  27
Q = H = CP T
= (29,10) (59,63 – 298,15)
=  6.941 J
H = U + (PV)

U = H – (PV) = H – P V
= – 6.941 – (1  105) (0,004958 – 0,02479)
= – 4.958 J
U = Q + W

W = U – Q = – 4.958 + 6.941 = 1.983 J

28
Pemanasan pada V konstan (3-2)
Q = U = CV T = (20,78) (298,15 – 59,63) = 4.958 J

H = U + (PV) = H + V P
= 4.958 + 0,004958 (5 – 1)  105 = 6.941 J
U = Q + W
2
W = U – Q = 4.958 – 4.958 = 0 J P2 4

Untuk keseluruhan proses

Q =  6.941 + 4.958 =  1.983 J
P1 3 1
W = 1.983 + 0 = 1.983 J
V2 V1
U =  4.958 + 4.958 = 0 J
H =  6.941 + 6.941 = 0 J 29
(b) Proses pemanasan pada V konstan (1 – 4)
P1V1 P4V4

T1 T4 2
4
P2

V1 = V4 P1 P4 P2
 
P4 = P2 T1 T4 T4
1
P2 5 P1 3
T4  T1  298 ,15   1.490,75 K
P1 1 V2 V1

Q = U = CV T
= (20,78) (1.490,75 – 298,15) = 24.788 J
U = Q + W  W = U – Q = 0
H = U + (PV) = U + V P
= 24.788 + 0,02479 (5 – 1)  105 = 34.704 J
30
Pendinginan pada P konstan (4 – 1)
Q = H = CP T
= (29,10) (298,15 – 1.490,75) = – 34.704 J
U = H – (PV) = H – P V
= – 34.704 – (5  105) (0,004958 – 0,02479) = – 24.788 J
U = Q + W
W = U – Q = – 24.788 + 34.704 = 9.914 J

Untuk keseluruhan proses P2

2
4

Q = 24.788 – 34.704 = - 9.916 J

W = 0 + 9.914 = 9.914 J
1
U = 24.788 – 24.788 = 0 J P1 3

H = 34.704 – 34.704 = 0 J V2 31
V1
CONTOH 4.2
Hitung H dan U untuk udara yang mengalami per-
ubahan dari keadaan mula-mula 40F dan 10 atm ke
keadaan akhir 140F dan 1 atm. Anggap bahwa untuk
udara berlaku:
PV
 konstan
T
Pada 40F dan 10 atm, volum molar udara V = 36,49
(ft3) (lb mol)-1. Kapasitas panas udara dianggap
konstan, CV = 5 dan CP = 7 (Btu) (lb mol)-1 (F)-1.

PENYELESAIAN
TA = 40F = (40 + 459,67) R = 499,67 R

TC = 140F = (140 + 459,67) R = 599,67 R

32
U dan H merupakan
state function, sehingga 40F
140F
nilainya tidak
tergantung pada 10 A
jalannya proses.

Untuk memudahkan, P
maka proses dibagi 2: (atm) a
a. Pendinginan pada V
konstan (A-B)
B b C
b. Pemanasan pada P 1  
konstan (B-C)
hingga dicapai kondisi VA V VC

akhir.

33
PA VA 10 36 ,49
k k  0,7303
TA 499,67
PB VB PB VB 136 ,49
k TB    49,97 R 
TB k 0,7303
PC VC TC 599,67
k VC  k  0,7303
TC PC 1
 437 ,93ft 3 lb mol
1

LANGKAH a:

Ta = TB – TA = 49,97 – 499,67 = – 449,70 (R)

Ua = CV Ta = (5) (– 449,70) = – 2.248,5 (Btu)
Ha = Ua + V Pa
= – 2.248,5 + (36,49) (1 – 10) (2,7195) = – 3.141,6 (Btu)
34
LANGKAH b:

Tb = TC – TB = 599,67 – 49,97 = 549,70 (R)

Hb = CP Tb = (7) (549,70) = 3.847,9 (Btu)
Ub = Hb – P Vb
= 3.847,9 – (1) (437,93 – 36,49) (2,7195)
= 2.756,2 (Btu)

KESELURUHAN PROSES:

U = – 2.248,5 + 2.756,2 = 507,7 (Btu)

H = – 3.141,6 + 3.847,9 = 706,3 (Btu)

35