Fotokatalisis Tio2
Gambar 27. (a) Penyerapan spektrum TiO2 koloid di berbagai tahap pertumbuhan, diperoleh hidrolisis dari 5 mM TiCl4.
(B) Absorbance spektrum TiO2 dan besi-doped larutan TiO2 nanopartikel dalam koloid.
• Spektrum penyerapan optik diukur selama sintesis solusi koloid transparan partikel titanium
dioksida sangat kecil (d <3 nm) dalam air disajikan pada Gambar 27a. Jadi yang disebut
quantum-ukuran efek diamati selama pertumbuhan partikel dan pada tahap akhir sintesis.
• Gambar 27b menunjukkan spektrum absorbansi sampel as-siap rapi TiO2 dan TiO2 didoping
dengan Fe (III) berbeda. Dari spektrum ini, energi celah pita, Misalnya, dari partikel koloid
diperoleh sebagai 3,32, 3,25, 3,22, dan 3,07 eV untuk 0, 0,25, 0,5, dan 2,5 di. % Besi, masing-
masing. Jelas, Misalnya menurun dengan meningkatnya kandungan zat besi, sehingga
memungkinkan penyerapan dan mudah-mudahan juga pemanfaatan panjang gelombang lagi
(terlihat) foton untuk proses fotokatalitik.
Gambar 28. MO untuk pertumbuhan partikel koloid TiO2partikel.
• Secara kualitatif ditafsirkan dengan menggunakan orbital molekul (MO) gambar sederhana seperti yang
ditunjukkan pada Gambar 28 dan telah kuantitatif dijelaskan dengan menggunakan model kuantum
mekanik yang dikembangkan oleh Brus. Partikel disiapkan dalam larutan air yang ditemukan memiliki
struktur anatase dan terdiri dari sekitar 200 molekul TiO2 pada tahap pertumbuhan akhir.
• Partikel-partikel koloid dapat diisolasi dari larutan sebagai bubuk putih yang larut dalam air dan etanol
dengan tidak ada perubahan jelas dalam sifat mereka. Dalam pelarut organik partikel TiO2 kuantum
berukuran muncul untuk membentuk dengan rutil bukan dengan struktur anatase.
• Kelebihan muatan negatif pada partikel yang dihasilkan baik dari kelompok hidroksil permukaan
terdeprotonasinya atau dari pembawa muatan photogenerated atau disuntikkan eksternal
menyebabkan pergeseran biru dalam spektrum penyerapan elektronik, yang mudah dijelaskan dengan
model elektrostatik.
• Elektron dapat terjebak dalam solid sebagai Ti3 + spesies menunjukkan spektrum penyerapan terlihat
karakteristik. Sebanyak 10% dari yang tersedia Ti4 + ion dapat dikurangi fotokimia dalam solid dengan
hasil kuantum dari 3%. molekul oksigen reoxidizes yang Ti3 + pusat, menyebabkan terdeteksi jumlah
peroxides.
Gambar 31. TEM gambar 2% Au / TiO2 nanocomposites (kiri (a)); SEM citra 2% Au / TiO2 dikalsinasi pada 500° C selama 4 jam (kiri (b)); BF-STEM (dengan Au difraksi elektron sebagai sisipan)
dan gambar DF-STEM dari 2% Au / TiO2 (kiri) (c dan d). Pembentukan fotokatalitik formaldehida dari metanol lebih komersial Degussa P25, TiO2 murni, dan 0,3, 0,5, 1, dan 2% berat Au / TiO2.
Fotokatalis pemuatan 0,5 g / L, 30 mM metanol, O2 jenuh, foton aliran 4,5× 10 -6 einstein L-1 s-1 (λ> 320 nm). Kesalahan bar mewakili standar deviasi (kanan).
• TiO2 / Au nanocomposites dibuat dengan menggunakan proses sol-gel. Kandungan Au dalam jaringan TiO2 adalah
0,3, 0,5, 1, dan 2% berat, masing-masing. TEM gambar dari 2% berat Au / TiO2 nanocomposites ditunjukkan pada
Gambar 31 (kiri) mengungkapkan jaringan anatase nanopartikel dengan ukuran 12 ± 2 nm, sedangkan partikel Au
menunjukkan diameter dari 20 ± 5 nm. Hasil tes kinerja fotokatalitik (Gambar 31, kanan) menunjukkan efisiensi
fotonik yang lebih tinggi untuk oksidasi metanol untuk formaldehida untuk nanocomposites TiO2 / Au
dibandingkan dengan nanocomposites TiO2 murni dan komersial Degussa P25, masing-masing, dengan 1% berat
Au / TiO2 sampel yang paling aktif.
• Seperti ditunjukkan dalam Gambar 32, sinergis efek antara nanopartikel Pt dan polipirol menghasilkan pemisahan
muatan pembawa yang lebih baik diusulkan untuk menjelaskan aktivitas yang disempurnakan dari fotokatalis baru
disintesis.
Gambar 32. Skema peningkatan pemisahan muatan pembawa dan aktivitas fotokatalitik TiO2 modifikasi dengan Pt- nanokomposit
polipirol
Gambar 33. TEM gambar dua dimensi heksagonal mesopori Pd /
TiO2 nanokomposit dikalsinasi pada 350 (a), 400 (b), dan 450° C (c).
The insets menunjukkan pola SAED untuk tahap anatase pada 400
(b) dan 450 ° C (c). HRTEM gambar Pd cuboctahedron menggunakan
(200) rerefleksi balok dan fase anatase TiO2 menggunakan (101) (d),
yang bright- fi gambar TEM bidang Pd / TiO2 pada 350° C (e), dan
gelaplapangan TEM citra Pd / komersial Hombikat UV-100 (f) (atas).
Usulan antena dan reaksi mekanisme metanol fotooksidasi untuk
menggambarkan fotonik efisiensi yang disempurnakan
mesostructured katalis Pd / TiO2 foto- (tengah). Korelasi antara
temperatur kalsinasi, kristalinitas, dan fotonik efisiensi mesopori
Pd / TiO2 nano komposit dikalsinasi pada 300, 350, 400, 450, 500,
dan 550° C (menurunkan).
• Penelitian ini mengungkapkan bahwa mesopori struktur nano Pd / TiO2 menunjukkan
aktivitas 2,5 kali lebih tinggi untuk fotooksidasi CH3OH dari Pd / Hombikat UV-100.
Peningkatan aktivitas ini dijelaskan oleh tiga dimensi efek antena seperti digambarkan
dalam skema yang ditunjukkan pada Gambar 33 (tengah). Oksidasi fotokatalitik metanol
baik menggunakan yang sangat memerintahkan jaringan heksagonal dalam sampel
dikalsinasi pada 350 ° C, katalis dengan acak melalu saluran mesopori setelah kalsinasi
pada 450 ° C, atau mesostructures teratur disiapkan di 550 ° C sebanding (Gambar 33,
menurunkan), meskipun kristalinitas TiO2 nanopartikel meningkat sangat hanya dengan
suhu kalsinasi melebihi 500 ° C.
• Pada fotokatalisis diketahui bahwa struktur anatase kristal dalam TiO2 kegiatan lebih
tinggi fotokatalitik dari struktur rutil.
Gambar 34. Usulan rute untuk pembentukan nanopartikel anatase dan nanorods brookite (kiri); HRTEM disintesis dari nanokristalin TiO 2 serbuk yang diperoleh melalui
hidrolisis termal larutan berair dari prekursor TALC pada 160 °C selama 24 jam di urea.. Label A dan B mengacu pada anatase dan brookite, masing-masing. (Kanan atas)
Hubungan antara (a) fotonik eFFIsiensi, dan (b) luas permukaan dan isi brookite; Kondisi: 0,5 g / katalis L, 75 mL larutan metanol berair (4,93 mM), 0,5% berat Pt (kanan
bawah).
• Sebuah rute sintesis baru untuk nanopowder brookite baru-baru ini telah dijelaskan oleh Kandiel et al.,
brookite TiO2 nanorods berkualitas tinggi telah diperoleh oleh hidrolisis termal solusi yang tersedia secara
komersial berair bis titanium (amonium laktat) dihydroxide di kehadiran konsentrasi tinggi urea (≥6.0 M)
sebagai in situ OH- source, sementara biphasial anatase / campuran brookite diperoleh pada konsentrasi
urea yang lebih rendah (lihat Gambar 34, kiri).245 Nanorods rutil diperoleh ketika urea digantikan oleh
NaOH dalam metode sintesis ini.246Rasio antara anatase dan brookite mudah dapat disesuaikan dengan
kontrol konsentrasi urea. analisis HRTEM mengungkapkan kristalinitas sempurna dari bahan seperti yang
ditunjukkan pada Gambar 34 (kanan atas). Aktivitas fotokatalitik nanopartikel anatase murni, dari anatase
/ campuran brookite, dan nanorods brookite murni telah dinilai oleh evolusi hidrogen dari metanol
berairsolusi serta oleh degradasi asam dikloroasetat (DCA) dalam larutan air.
• Hasil penelitian menunjukkan bahwa aktivitas evolusi hidrogen fotokatalitik anatase / campuran brookite
dan brookite murni lebih tinggi dari nanopartikel anatase murni meskipun luas permukaan yang lebih
rendah dari mantan (lihat Gambar 34, kanan bawah). Perilaku ini telah dijelaskan oleh fakta bahwa tepi
pita konduksi dari fase brookite TiO2 digeser lebih katodik daripada anatase sebagai eksperimen
dibuktikan dalam gelap dan kondisi UV-vis pencahayaan. Sebaliknya, dalam kasus degradasi fotokatalitik
DCA, anatase / campuran brookite dan brookite murni menurunkan aktivitas fotokatalitik dari
nanopartikel anatase murni. Perilaku ini berkorelasi baik dengan luas permukaan powders.