Ilmu Lingkungan Total 565 (2016) 503-510

Peningkatan penghapusan nitrat dari air dengan menggunakan amina-

dicangkokkan limbah pertanian
Mahatheva Kalaruban sebuah, Paripurnanda Loganathan sebuah, WG Shim a, b, Jaya
Kandasamy sebuah, HH Ngo sebuah, Saravanamuthu Vigneswaran sebuah, ⁎
Fakultas Teknik, Universitas Teknologi Sydney (UTS), PO Box 123, Broadway, NSW 2007, Australia b
Departemen Polimer Science and Engineering, Sunchon National University, 255 Jungang-ro, Suncheon,
Jeollanam-do, Korea Selatan
UTAMA
GRAPHICALABSTRACT
• tanah kopra kelapa dan tongkol jagung partikel permukaan yang mudah amine- dicangkokkan.
• Amine-grafting dibalik muatan permukaan partikel 'dari negatif ke memposisikan tive.
• Amine-grafting dari partikel limbah meningkatkan kapasitas nitrat adsorpsi.
• kapasitas Nitrat adsorpsi dikurangi dengan co-ion; sulfat N klorida N fosfat.
• Fixed-bed Data nitrat adsorpsi dilengkapi dengan baik untuk Thomas dan model plug-aliran.
articleinfoabstract Pasal sejarah: Diterima 11 Maret 2016 Diterima dalam bentuk direvisi 29 April 2016
Diterima 29 April 2016 Tersedia online xxxx
Editor: D. Barcelo
⁎ Sesuai penulis.
Alamat E-mail: s.vigneswaran@uts.edu.au (S. Vigneswaran).
Adsorpsi menggunakan adsorben murah adalah metode pengolahan air yang menguntungkan untuk
menghilangkan kontaminasi air. Dalam penelitian ini penghapusan ditingkatkan nitrat, kontaminan pada
konsentrasi tinggi yang mempengaruhi kesehatan manusia dan menyebabkan eutrofikasi air, diuji dengan
menggunakan limbah pertanian yang dimodifikasi secara kimia sebagai adsor- bents. Batch dan tetap tidur studi
adsorpsi dilakukan pada tongkol jagung dan kopra kelapa yang permukaan dimodifikasi oleh amina-
mencangkok untuk meningkatkan biaya permukaan positif. Kapasitas adsorpsi Langmuir nitrat (mg N / g) yang
49,9 dan 59,0 untuk amina-dicangkokkan (AG) tongkol jagung dan kelapa kopra, masing-masing pada pH 6.5
dan kekuatan ion 1 × 10-3 M NaCl. Nilai-nilai ini lebih tinggi daripada banyak tersedia secara komersial
anionmantan:
Kata kunci
perubahan resin. Fixed-bed (15-cm tinggi) kapasitas adsorpsi (mg N /
g) dihitung dariterobosan Nitrat
kurvayang 15,3 dan 18,6 untuk AG tongkol jagung dan kopra kelapa
AG, masing-masing, untuk influen nitrat konsentrasi pengolahan air
tion 20 mg N / L pada kecepatan aliran 5 m / h. Adsorpsi nitrat
menurun dengan adanya sulfat, fosfat dan Pertanian limbah adsorben
klorida, dengan sulfat menjadi anion yang paling kompetitif. Thomas
modelfitted baik untuk thefixed-tidur adsorpsi model adsorpsi
tion data dari empat siklus adsorpsi / desorpsi diulang. Model Plug-flow dilengkapi dengan baik untuk data dari
hanya siklus pertama.
© 2016 Elsevier All rights reserved.
1.
Pendahuluanasupan tinggi nitrat dari air oleh manusia dapat menyebabkan beberapa masalah kesehatan
seperti muntah, hipertensi, diare, pernapasan
http://dx.doi.org/10.1016/j.scitotenv.2016.04.194 0048-9697 / © 2016 Elsevier All rights reserved.
Daftar isi yang tersedia di ScienceDirect

Ilmu Jumlah
homepagejurnalLingkungan:www.elsevier.com/locate/scitotenv,
infeksi saluran aborsi spontan dan 'bayi biru' sindrom atau methemoglobinemia (Fewtrell, 2004). Untuk
mencegah bahaya kesehatan ini, tingkat diperbolehkan nitrat dalam air telah direkomendasikan di banyak negara.
Batas nitrat maksimum untuk air minum yang ditetapkan oleh Organisasi Kesehatan Dunia adalah 50 mg / L
(11,3 mg N / L) (WHO, 2011) dan batas nitrat maksimum Australia adalah 50 mg / L untuk para bayi sampai
usia 3 bulan, dan 100 mg / L untuk orang dewasa dan anak-anak di atas usia 3 bulan (NHMRC, 2011). Terlepas
dari masalah kesehatan seperti, konsentrasi tinggi nitrat dalam badan air seperti sungai dan danau dapat
menyebabkan masalah lingkungan seperti eutrofikasi (Camargo dan Alonso, 2006).
Nitrat adalah ion sangat larut dan stabil dalam air. Metode pengolahan air sehingga tradisional seperti kapur
pelunakan dan filtrasi yang sukar bagi kita untuk menggunakan untuk menghilangkan nitrat dari air. Beberapa
teknologi penghapusan nitrat seperti elektro-dialisis, reverse osmosis, adsorpsi dan kimia dan metode biologi
telah digunakan dalam pengolahan air (Bhatnagar dan Sillanpää, 2011; Loganathan et al, 2013.). Dari jumlah
tersebut, beberapa metode (elektro-dialisis, reverse osmosis) memiliki biaya operasional yang tinggi (Bhatnagar
dan Sillanpää, 2011). Metode denitrifikasi biologi membutuhkan mikroorganisme tertentu dan air yang diolah
membutuhkan perawatan pasca karena adanya kuman dan zat metabolik (Kapoor dan Viraraghavan, 1997;
Samatya et al, 2006.). Selain prosesnya lambat dan membutuhkan pemeliharaan kondisi optimum seperti suhu
yang sulit. Di sisi lain, adsorpsi merupakan metode menarik karena efektivitas biaya, kesederhanaan desain dan
kemudahan pengoperasian dengan produksi limbah yang minimal (Bae et al., 2002). Namun, efisiensi metode
ini tergantung pada jenis adsorben yang digunakan.
Limbah pertanian telah diteliti sebagai adsorben untuk moval ulang kontaminan dari air limbah (Loganathan
et al., 2013). Ag-limbah pertanian dijelaskan tersedia secara luas dengan biaya rendah tanpa masalah
pembuangan dan karena penggunaannya menimbulkan biaya operasional yang rendah. Dalam studi sebelumnya
sejumlah limbah pertanian seperti sekam padi, ampas tebu nyarankan- misterius, batok kelapa, jerami gandum
dan almond shell telah diuji untuk menghilangkan nitrat dari air. Keuntungan lain menggunakan limbah
pertanian sebagai adsorben adalah bahwa ketika mereka sepenuhnya duduk- urated dengan nitrat dan tidak dapat
digunakan lebih lanjut untuk menghilangkan nitrat limbah yang kaya nitrat dapat dibuang ke lahan pertanian
untuk memasok nitrat sebagai pupuk.
Salah satu kelemahan menggunakan limbah pertanian dalam menghilangkan nitrat adalah bahwa mereka
memiliki kapasitas adsorpsi yang rendah. Namun, jika mereka secara kimia atau fisik dimodifikasi mereka dapat
membuktikan menjadi bents adsor- baik (Loganathan et al., 2013). Berbagai metode modifikasi seperti protonasi
(Chatterjee et al., 2009), impregnasi logam (Kalaruban et al., 2016) dan amina-mencangkok (Orlando et al.,
2002a, b) telah digunakan untuk meningkatkan kapasitas nitrat adsorpsi bents adsor-. Dari jumlah tersebut,
metode amina grafting adalah metode yang sangat efisien untuk limbah pertanian di mana kelompok amina
memiliki muatan positif dapat meningkatkan adsorpsi nitrat bermuatan negatif (Bhatnagar dan Sillanpää, 2011;
Loganathan et al, 2013.). Misalnya, Orlando et al. (2002a) melaporkan bahwa mencangkok kelompok amina ke
ligno- limbah pertanian selulosa seperti Moringa oleifera sekam, sekam padi, ampas tebu, dan kulit kayu pinus
mengakibatkan Langmuir nitrat yang tinggi ad- kapasitas serapan dari 63-74 mg NO
- / g. 3
Mereka menyatakan bahwa peningkatan kapasitas adsorpsi ini sebagai akibat
dari amina-mencangkok adalah kira-kira sama dengan yang dari penukar anion komersial, Amberlite IRA-900.
Kebanyakan penelitian tentang pemanfaatan limbah pertanian untuk menghilangkan nitrat diuji dalam
percobaan adsorpsi batch yang statis (Bhatnagar dan Sillanpää, 2011; Loganathan et al, 2013.), Namun hanya
beberapa telah Test- ed menggunakan fixed-bed adsorpsi percobaan dinamis ( . xing et al, 2011; Xu et al, 2012)..
Temuan dari fixed-bed eksperimen yang lebih relevan dengan sistem operasi yang nyata di pabrik pengolahan.
Tujuan utama dari penelitian ini adalah untuk: (i) mempelajari efisiensi removal nitrat dari air sintetis
menggunakan amina-dicangkokkan (AG) tongkol jagung dan kopra kelapa dalam batch dan tetap tidur
percobaan adsorpsi; (ii) model ekuilibrium batch, kinetika batch dan data tetap tidur di
504 M. Kalaruban et al. / Ilmu Lingkungan Total 565 (2016) 503-510
penghapusan nitrat; (iii) mempelajari pengaruh co-ada anion pada konsentrasi yang berbeda pada adsorpsi nitrat;
dan (iv) menyelidiki tion desorp- nitrat dari adsorben dan regenerasi adsorben untuk beberapa digunakan
kembali. Aspek baru dari penelitian ini adalah untuk menguji nitrat perilaku penyerapan ad- dari limbah
pertanian amina-dicangkokkan dalam mode kolom sistem dinamis yang terdiri dari banyak adsorpsi / siklus tion
desorp- berulang yang memiliki aplikasi yang lebih praktis. Selanjutnya pemodelan gramatikal mathe- dari
sistem dinamis yang digunakan dalam penelitian ini belum ditangani sebelumnya untuk limbah pertanian.
Meskipun amina-mencangkok untuk meningkatkan kapasitas nitrat adsorpsi tidak baru, penelitian sebelumnya
tentang hal ini dilakukan terutama dalam modus batch statis dan hanya dua studi tentang sistem fixed-bed (Xing
et al, 2011;.. Xu et al, 2012) . Namun, dua penelitian kolom ini tidak mencoba untuk model perilaku adsorpsi
atau dianggap pelengkap efek ion pada nitrat seperti dalam penelitian kami. Tongkol jagung terpilih sebagai
limbah pertanian jagung merupakan salah satu tanaman biji-bijian terbesar dibudidayakan di banyak bagian
dunia dengan produksi di seluruh dunia tahunan sekitar 520 × 109 kg (Ioannidou et al., 2009) dan limbah
tongkol jagung tersedia di jumlah besar. Kelapa merupakan salah satu pohon-pohon palem utama dibudidayakan
di seluruh dunia tropis untuk menghasilkan kopra yang digunakan untuk membuat minyak nabati (Bhatnagar et
al., 2010). Jumlah besar limbah kopra tersedia dari total produksi kelapa tahunan sekitar 50 juta ton di berbagai
negara.
2. Bahan dan metode
2.1. Bahan
jagung segar diperoleh dari Pasar Paddy di Sydney, New South Wales, Australia, dan tongkol jagung limbah
dipisahkan dari biji jagung. Tongkol jagung dipotong kecil-kecil, dicuci dengan dis air digarap dan dipanaskan
selama 24 jam pada 100 ° C dalam oven. Kemudian mereka tanah dan diayak untuk ukuran 300-600 m.
Kelapa segar juga diperoleh dari pasar yang sama dan masing-masing kelapa dipotong menjadi dua bagian.
Kernel kelapa yang tergores manual dari potongan-potongan ini dan susu diekstraksi dengan tangan-meremas
sebanyak mungkin. Residu disimpan dalam oven pada 100 ° C selama 48 jam. Bahan kering dikenal sebagai
kopra adalah digiling dan diayak untuk 300 600 pM.
2.2.bahan modifikasi
Sampeldari tongkol jagung dan kopra kelapa (300-600 m) yang wajahnya sur- dimodifikasi dengan amina
mencangkok menggunakan et metode Orlando al. (Orlando et al., 2002b). Dalam metode ini, 20 g jagung rebus
atau kopra kelapa direaksikan dengan 200 mL epiklorohidrin di 240 mL N, N-dimetil amida bentuk- (DMF)
pada 100 ° C selama 1 jam. Piridin (80 mL) ditambahkan ke solusinya dan diaduk selama 1 jam pada 100 ° C.
Kelompok amina kemudian diperkenalkan dengan menambahkan 200 mL larutan dimetilamine 50%. Campuran
diaduk selama 3 jam pada 100 ° C dan dicuci dengan 2 L 0,1 M NaOH, 0,1 M HCl dan 2 L di- direkatkan etanol
(etanol: perbandingan volume air = 1: 1). Akhirnya, itu dicuci dengan volume besar 0,1 M NaCl dan dipanaskan
pada suhu 100 ° C selama 24 jam.
2.3. Solusi pakan
Pakan larutan yang mengandung nitrat disiapkan untuk batch KASIH pengalaman- dengan melarutkan
ANALAR kelas KNO
3
di air Milli-Q untuk mendapatkan konsentrasi 20 mg N / L. Kekuatan
ionik dan pH larutan dipertahankan pada 1 × 10-3 M NaCl dan 6,5, masing-masing. Untuk studi kompetisi ion,
kelas ANALAR KH
2
PO
4,
Na
2
SO
4
dan NaCl ditambahkan ke larutan nitrat untuk menghasilkan
konsentrasi yang diperlukan fosfat, sulfat dan klorida. Untuk tetap tidur air studi adsorpsi keran digunakan
sebagai pengganti air Milli-Q untuk mempersiapkan larutan umpan pada konsentrasi 20 mg N / L pada pH 6,5-
7,5. Keran air digunakan menjadi- menyebabkan volume besar solusi untuk studi ini diperlukan. Semua
periments mantan dilakukan dalam solusi sintetis mengandungtetap
yangkonsentrasi nitratdan berbagai ion melengkapi konsentrasi yang memperoleh informasi dasar tentang
kesesuaian produk AG dalam penghapusan serap nitrat. Fosfat, sulfat dan klorida ion dipilih untuk penelitian ini
karena mereka anion umum hadir di tanah dan air permukaan (Akan et al, 2012;. Shah dan Trivedi, 2011;
Somasundaram et al., 1993). Konsentrasi yang digunakan adalah dalam rentang ion umumnya hadir di perairan
tercemar.
2.4.analisisnitrat
 Konsentrasinitratdiukur menggunakan kromatografi ion (Model 790 IC pribadi) dilengkapi dengan sampler
otomatis dan detektor sel daya konduksi. Ion kromatografi dibersihkan sebelum analisis dengan solusi fase
gerak yang mengandung Na
2
CO
3
dan
NaHCO3
diikuti oleh larutan asam sulfat dan air Milli-Q.
2.5.adsorben
Sampelkarakterisasikering tongkol jagung, kopra kelapa, AG tongkol jagung dan AG coco- kacang kopra
yang dianalisis dengan menggunakan Zeiss supra 55VP emisi lapangan Model mikroskop elektron dalam
hubungannya dengan spektrometri dispersi energi dioperasikan pada 15 kv untuk menentukan suatu komposisi
unsur. Luas permukaan BET dan ukuran pori distribusi bahan 'yang de- termined menggunakan Micrometrics 3
Flex karakterisasi permukaan analyzer pada 77 K. Total nitrogen dan karbon diukur dengan menggunakan
instrumen Leco TruSpec CN.
Pengukuran potensial zeta dilakukan untuk mengkarakterisasi permukaan potensial listrik dari adsorben.
Dimodifikasi dan AG tongkol jagung dan kelapa kopra yang tersuspensi dalam air Milli-Q dengan dosis 1 mg /
L dan pH disesuaikan dengan berbagai nilai dalam 3-8 rentang menggunakan diencerkan HCl dan NaOH solusi.
Termos terguncang pada 120 rpm dalam shaker datar selama 3 jam dan kemudian potensi zeta diukur pada
diskusi-disuspensi menggunakan Zetasizer nano instrumen (Nano ZS Zen 3600, Malvern, UK). Pengukuran
dilakukan pada tiga ulangan dan sarana dan kesalahan standar dihitung.
2.6. Batch adsorpsi percobaan
Nitrat adsorpsi oleh AG dan dimodifikasi tongkol jagung dan kopra kelapa ditentukan dengan menggunakan
iments keseimbangan dan kinetika adsorpsi exper- pada suhu kamar (24 ± 1 ° C). Semua eksperimen Yang
Dilakukan dalam rangkap dan sarana dan kesalahan standar dari data sampel duplikat dihitung.
2.6.1. Kesetimbangan adsorpsi
kesetimbangan percobaan adsorpsi dilakukan dengan menambahkan jumlah yang berbeda--beda adsorben
(0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, dan 1,0 g / L) untuk 100 solusi mL mengandung konsentrasi nitrat dari
20 mg N / L dan kekuatan ion dari 1 × 10-3 M NaCl pada pH 6,5 dan mengagitasi suspensi pada kecepatan 120
rpm dalam shaker datar selama 24 jam. Pada akhir periode ini, suspensi disaring menggunakan filter dengan 1,2
m bukaan ukuran dan dianalisis menggunakan analisa kromatografi pertukaran ion. Jumlah adsorpsi nitrat
dihitung dengan mengurangkan jumlah nitrat dalam larutan setelah adsorpsi dari jumlah nitrat dalam lution
begitu- sebelum adsorpsi.
2.6.2. Adsorpsikinetika
kinetikadsorpsi Percobaan dilakukan dengan menambahkan dosis sorben ad- dari 1 g / L untuk larutan yang
mengandung konsentrasi nitrat dari 20 mg N / L pada kekuatan ionik dari 1 × 10-3 M NaCl dan pH 6,5 dan Ag
itating sampel pada kecepatan 120 rpm untuk interval waktu yang berbeda. Pada akhir periode gemetar yang
berbeda, sampel disaring dan filtrat dianalisis untuk nitrat. Jumlah teradsorpsi nitrat dihitung seperti sebelumnya.
505 M. Kalaruban et al. / Ilmu Lingkungan Total 565 (2016) 503-510
2.7. Pengaruh pH pada adsorpsi nitrat
Penelitian tentang pengaruh pH pada adsorpsi nitrat dilakukan dengan menggunakan prosedur yang sama
seperti yang dijelaskan untuk kesetimbangan adsorpsi. Konsentrasi nitrat awal adalah sama seperti sebelumnya
tetapi hanya satu penyerap dosis ad- dari 0,5 g / L dan pH awal 3, 4, 5, 6, 7, 8 dan 9 yang digunakan. PH diatur
dengan menambahkan diencerkan HCl atau NaOH. The pH akhir diukur dan nilai-nilai ini digunakan untuk
menentukan hubungan pH dan jumlah yang diserap.
2.8. Ion melengkapiberpengaruh
Studipada efek ion melengkapi dilakukan dengan menggunakan konsentrasi yang berbeda dari sulfat (20, 30,
50, dan 70 mg S / L), fosfat (0,5, 1, 5, 10 dan 30 mg P / L) dan klorida ( 20, 30, 50 dan 70 mg Cl / L) dengan
dosis tetap adsorben (1 g / L) dan konsentrasi konstan nitrat (20 mg N / L) pada pH 6,5. Ketiga ion dipilih untuk
penelitian ini karena mereka anion umum hadir di tanah dan air permukaan (Akan et al, 2012;. Shah dan Trivedi,
2011; Somasundaram et al., 1993). Konsentrasi yang digunakan adalah dalam rentang ion umumnya hadir di
tanah tercemar con- dan air limbah.
2.9. Studi adsorpsi fixed-bed
fixed-bed percobaan kolom adsorpsi dilakukan dengan menggunakan 2 cm diameter kaca akrilik kolom
dikemas dengan 20 g mod- ified dan dimodifikasi tongkol jagung dan kopra kelapa hingga ketinggian 15 cm.
Solusi berpengaruh mengandung nitrat pada konsentrasi 20 mg N / L disahkan melalui kolom pada kecepatan
filtrasi dari 5 m / h (26,6 mL / menit). Sebuah pompa peristaltik digunakan untuk memompa air umpan dalam
modus up-flow melalui kolom. Solusi limbah dikumpulkan pada setiap jam dan nitrat diperiksa seperti
sebelumnya.
Jumlah maksimum nitrat adsorpsi (mg) ke tempat tidur fixed didefinisikan oleh persamaan yang diberikan di
bawah (Nur et al., 2015),
q
Total
=
1000 Q
∫
t-Total
t=0
C
iklan
.dt (1)
di mana , C
iklan
adalah konsentrasi terserap nitrat (C
iklan
=C
0
-C
t)
mg N / L dan Q adalah kecepatan aliran (L / min). q
total
setara dengan luas di bawah plotC
iklan
vs waktu dan dihitung secara manual dari kurva terobosan menggunakan Microsoft Excel spreadsheet.
Adsorpsi maksimum ca- Capacity dihitung dengan membagi adsorpsi maksimum nitrat oleh jumlah adsorben
yang digunakan dalam kolom.
2.10. Model adsorpsi
Batch dan tetap tidur Data adsorpsi dianalisis menggunakan model adsorpsi disajikan pada Tabel 1. Prosedur
penggunaan semua model, kecuali model Elovich dan model plug-aliran aksial tersebar, telah dijelaskan secara
rinci di tempat lain (Kalaruban et al, 2016;.. Kim et al, 2015; Nur et al, 2014.). Prosedur untuk penggunaan
model Elovich digambarkan oleh Riahi et al. (2013). Model plug-aliran aksial tersebar dijelaskan di bawah.
Plug-flow Model parameter aksial tersebar, koefisien dispersi aksial, D
L
dan Film koefisien perpindahan massa, k
f
 dihitung menggunakan korelasi empiris yang diberikan oleh
Chung dan Wen (1968) (Persamaan. 2), Wakao dan Funazkri (1978) dan Luna et al. (2011) (Persamaan. 3),
masing-masing. Selain itu, koefisien difusi (D
s)
dari model difusi permukaan homogen (HSDM) ditentukan dengan
mencocokkan hasil simulasi dengan data yang diperoleh di kurva adsorpsi terobosan eksperimental. Dalam
rangka numerik memecahkan aksial tersebar plug-aliran dan persamaan HSDM, dalam pekerjaan ini, metode
Nelder-Mead simpleks (Nelder dan Mead, 1965), metode orthogonal kolokasi (OCM) (Villadsen dan Stewart,
1967) dan double variabel biasa persamaan
Tabel 1 Adsorpsi model.
Model percobaan Parameter Persamaan
Batch keseimbangan Langmuir
q
e
q
m,
b
Freundlich q
e
==K
1 + bC q
m
f
C
bC
e
1 / nee
K
f,
n Sips
q
e
q
m,
b, n
Batch kinetika rangka Pseudo-pertama dq dt
t
=
q
m
bC
1 / ne 1 + bC
1 / ne
k
1,
q
e rangka Pseudo-
detik dq dt
t
=k
1
(q
e
q

t)
2k

2,q
kinetikae Kolom Elovich Model dq dt
t
=k
2
(q
e
q
t)
= αe-βq
t
α, β
Thomas Model
ln (cc
0t
q
0,
k
Th
Model plug-aliran aksial tersebar
∂c ∂t
-1) =
k
Th
Qq
0
M
-k
Th
c
0
t
D
L
*C
e
=D
L
∂ ∂z2 2
c
v ∂c ∂z
-
1-ε ε
b
b
ρ
p
∂q ∂t kondisi awal dan batas 0 BZB L; t = 0; c = 0 z = 0; t N 0 D
L
∂c ∂z
\
z=0
= v (c \
z=0
-c \
z=
0)
z = L; t N 0 ∂c ∂z
-
+
\
z=L
=0
konsentrasi= ekuilibrium nitrat (mg N / L), q
e
= jumlah nitrat teradsorpsi per unit massa adsorben (mg N / g), q
m
= maksimum jumlah
nitrat teradsorpsi per unit massa adsorben (mg n / g), b = Langmuir dan Sips afinitas konstan (L / mg), K
f
= Freundlich konstan (mg / g) (L / mg) 1 / n, n = Freundlich dan Sips konstan, q
t
=
jumlah nitrat teradsorpsi pada waktu t (h), (mg N / g), k
1
= laju konstan pseudo-urutan pertama (1 / h), k
2
= tingkat konstan semu urutan kedua (g / mg h), α = laju
adsorpsi awal (mg / g min), β = berkaitan dengan tingkat cakupan permukaan dan energi aktivasi untuk
chemisorption (g / mg), k
Th
= Thomas laju konstan (mL / menit mg), q
o
= keseimbangan penyerapan nitrat per g adsorben (mg N / g), c
0
=
konsentrasi inlet nitrat (mg N / L), c
t
= konsentrasi nitrat gerai pada waktu t (mg N / L), M = massa adsorben (g), Q = kecepatan filtrasi (mL / menit),
t = waktu filtrasi (min), D
L
=
axial koefisien dispersi (m2 / s), c = konsentrasi nitrat dalam fase cair (mg N / L), q = konsentrasi nitrat dalam
fase padat (mg N / L), ε
B
= tidur porositas, ρ
p
=
bulk density (kg / m3), v = kecepatan fluida (m / s) dan z = tidur mendalam ( m).
(DVODE) Program yang digunakan.
D
μL
ρ
=
0,2 + 0,11 R
e
R
(2)
Sh = 2,0 + 1,1 SC1 / 3Re0.6 =
Tabel 2 Komposisi Elemental silica gel yang ditentukan oleh EDS dan metode pembakaran kimia dan nitrat
adsorpsi pada adsorben.
Adsorben
0.48 e
k
f
d
pD
m
(3)
di mana, ρ adalah densitas solusi (kg / m3), μ adalah viskositas fluida (kg / m · s), R
e
adalah nomor Reynold, Sh adalah jumlah Sherwood , Sc adalah jumlah Schmidt, d
p
adalah diameter partikel (m), dan D
m
adalah difusivitas berair-fase (m2 / s).
3. Hasil dan diskusi
3.1. Karakteristik adsorben
3.1.1. Komposisi kimia dan luas permukaan
Data EDS menunjukkan bahwa kandungan N meningkat pada kopra kelapa dan tongkol jagung setelah
modifikasi amina (Tabel 2). Cl per- tampak dalam persentase juga meningkat karena bahan AG akhirnya dicuci
dengan jumlah besar NaCl untuk membuang kelebihan asam dan alkali yang digunakan dalam penyusunan
materi ini. Ion-ion Cl- dalam NaCl akan diserap ke muatan positif pada gugus amina dengan tarik trostatic
pemilu.
Isi total N dari bahan diperkirakan dengan metode bustion com- kimia yang jauh lebih rendah daripada yang
diperkirakan oleh EDS.ini
EDS Leco pembakaran kimia Batch adsorpsi
Nitrogen(mg / g) Klorin (mg / g) Nitrogen (mg / g) Nitrogen (mg / g)
Jagung rebus 94,0 0 10,3 - AG tongkol jagung sebelum adsorpsi 141,0 93 52,6 - AG tongkol jagung setelah
adsorpsi 163,5 39 83,7 - N diserap 22,5-31,1 34 kelapa kopra 61,0 0 11,5 - AG kopra kelapa sebelum adsorpsi
113,0 70 57,8 - AG kopra kelapa setelah adsorpsi 168,0 24 89,8 - N diserap 55,0-32,0 39
506 M. Kalaruban et al. / Ilmu Lingkungan Total 565 (2016) 503-510
mungkin karena tindakan EDS hanya lapisan permukaan meter mikro beberapa adsorben (Yao et al., 2011),
sedangkan metode bustion com- diukur seluruh partikel elemental suatu komposisi. Namun, peningkatan kadar
N berikut pencangkokan amina dalam bahan kira-kira sama dalam dua metode. Xu et al. (2010) melaporkan
hampir jumlah yang sama N meningkat (32 mg / g) setelah amina grafting dari jerami gandum menggunakan
metode yang digunakan dalam penelitian ini.
BET surface area yang 10,3 m2 / g dan 9,8 m2 / g untuk tongkol jagung dan AG tongkol jagung, masing-
masing, dan 8,1 m2 / g dan 7,1 m2 / g untuk kopra kelapa dan kopra AG kelapa, masing-masing.
3.1.2. Zeta
Potensidimodifikasi tongkol jagung dan kopra kelapa dimodifikasi keduanya memiliki titik nol biaya (ZPC)
sekitar pH 3,0 sedangkan AG tongkol jagung dan kopra kelapa AG memiliki ZPC lebih besar dari pH 8,5 (1
Gambar.). Hal ini menunjukkan bahwa pencangkokan amina dari adsorben telah mengubah biaya permukaan
adsorben dari negatif ke positif di seluruh rentang pH 3-8,5, yang menguntungkan bagi nitrat adsorpsi dengan
gaya elektrostatik. Hal ini sesuai dengan hasil Deng et al. (2013) yang menemukan bahwa modifikasi amina dari
sekam padi meningkatkan ZPC dari pH 2,7-8,5, nyarankan- gesting bahwa muatan permukaan bersih positif
sampai dengan pH 8,5. Xing et al. (2011) juga melaporkan bahwa amina grafting mengubah muatan permukaan
dari negatif ke positif di jerami gandum di kisaran pH 2 sampai 9.
3.2. Batch adsorpsi studi
3.2.1. Pengaruh pH
Pengaruh pH pada nitrat adsorpsi menunjukkan bahwa untuk AG-bahan rial tidak ada perubahan signifikan
dalam adsorpsi persen dalam kisaran pH dari 3 sampai 9. Persentase teradsorpsi meningkat dari 42% menjadi
49% sebagai pH meningkat untuk kopra kelapa AG dan 37% sampai 45% untuk AG tongkol jagung. Untuk
tongkol jagung dimodifikasi dan kopra kelapa dimodifikasi, persentase teradsorpsi meningkat dari 3% menjadi
8% dan 3% sampai 9%, kembali spectively. Jauh lebih tinggi kapasitas adsorpsi dari bahan AG adalah karena
biaya permukaan positif yang dihasilkan oleh kelompok amina (Gbr. 1). Bahan-bahan yang tidak dimodifikasi
menunjukkan persentase yang sangat rendah serapan ad- karena tuduhan permukaan negatif bersih pada
permukaan adsorben.
3.2.2. Adsorpsi isotherms
Efisiensi removal nitrat dari adsorben AG yang jauh lebih tinggi daripada orang-orang dari dimodifikasi
adsorben (Gbr. 2). Langmuir, Freundlich dan Sips model yang digunakan untuk memodelkan data percobaan.
Data dipasang memuaskan untuk semua tiga model (Tabel 3). The Langdon muir kapasitas adsorpsi maksimum
untuk kopra kelapa AG dan AG tongkol jagung yang 59,0 mg N / g dan 49,9 mg N / g, masing-masing.
Kapasitas yang maxi ibu adsorpsi diperoleh untuk kopra kelapa AG dan AG tongkol jagung lebih tinggi dari
nilai yang sesuai yang dilaporkan oleh orang lain untuk amina dicangkokkan jerami gandum, kelor lambung,
lauan serbuk gergaji, sabut kelapa, sekam padi, kulit kayu pinus dan bagas tebu (11- 17 mg N / g;. Orlando et al,
2002a;. Xu et al, 2010). Mereka juga lebih tinggi dari yang dilaporkan untuk resin penukar anion yang tersedia
secara komersial seperti Dowex 21K XLT (27,6 mg N / g) (Kalaruban et al., 2016), Purolite A520 E (33 mg N /
g) (Nur et al., 2015) dan NDP-2 (39,3 mg N / g), Purolite A
Gambar. 1.Effect pH pada potensi zeta di adsorben / solusi antarmuka untuk tongkol jagung, AG tongkol jagung,
kopra kelapa dan kopra kelapa AG. Bar vertikal pada grafik merupakan kesalahan standar sarana titik data.
Ara. 2. Pengaruh dosis adsorben pada penghapusan nitrat pada pH 6,5 (awal nitrat konsentrasi 20 mg N / L). Bar
vertikal pada grafik merupakan kesalahan standar sarana titik data.
507 M. Kalaruban et al. / Ilmu Lingkungan Total 565 (2016) 503-510
Tabel 3 parameter Model untuk adsorpsi nitrat.
Model Parameter AG tongkol jagung AG kopra kelapa
Langmuir q
m
(mg N / g) 49,9 59,2 b (L / mg) 0,02 0,02 R2 0,8769 0,9606 Freundlich k
f
(mg / g) (L / mg) 1 / n 1,24 2,07 n 1,15 1,33 R2 0,9041 0,9615 Sips q
m
(mg n / g) 59,2 67,4 b (L / mg) 0,01 0,02 n 1,09 0,96 R2 0,8938 0,9610
300 (33,3 mg n / g) dan D201 (39,2 mg n / g) (Lagu et al. 2012). Nilai merespon cor diperoleh dari model Sips
yang 67,4 mg N / g dan 59,2 mg N / g, masing-masing. Adsorpsi nitrat pada bents adsor- dimodifikasi gagal
agar sesuai dengan model.
3.2.3. Efek kompetisi anion
Gambar. 3 menggambarkan bahwa efisiensi penyisihan nitrat drastis jatuh di hadapan ion sulfat dan cukup
menurun dengan adanya ion fosfat dan klorida. Adsorpsi terjadi melalui tarik elektrostatik antara biaya
permukaan positif pada biaya adsor- membungkuk dan negatif dari anion dengan luar permukaan bola com-
plexation (adsorpsi non-spesifik) (Loganathan et al, 2014;. Oladoja dan Helmreich 2014). Sulfat memiliki dua
tuduhan kelambu, dan karena itu memiliki kecenderungan untuk menyerap lebih kuat dari klorida yang memiliki
satu muatan dan fosfat yang memiliki spesies dominan satu-bermuatan (H
2
-) dan beberapa dua dibebankan spesies (HPO
4
PO
4 2-) di pH 6,5 penelitian. Pada pH 6,5 N 80% fosfat dalam bentuk H
2
- dan sisanya adalah dalam bentuk HPO
4
PO
 4 2- (Pan et al, 2009.). Perbedaan besarnya biaya dalam anion juga telah digunakan oleh Oladoja dan Ahmad
(2013) untuk menjelaskan perbedaan dalam daya saing anion untuk adsorpsi Cr (VI) oksida logam biner. Karena
klorida
Gambar. 3. Pengaruh ion komplementer pada penghapusan nitrat oleh (A) tongkol AG jagung, dan kopra (B)
AG kelapa (konsentrasi nitrat awal 20 mg N / L). L1, L2, L3, dan L4 sulfat klorida dan sulfat adalah 20, 30, 50,
dan 70 mg Cl atau S / L. Untuk fosfat L1, L2, L3, L4, dan L5 mewakili 0,5, 1, 5, 10, dan 30 mg P / L. Bar
vertikal pada grafik merupakan kesalahan standar sarana titik data.
ion memiliki satu muatan negatif seperti nitrat persaingan dengan nitrat signifikan hanya pada konsentrasi tinggi
terutama di tongkol jagung. Alasan untuk kompetisi berkurang dari klorida pada konsentrasi yang sama dengan
nitrat adalah bahwa energi hidrasi adalah lebih tinggi dari nitrat, dan energi hidrasi lebih rendah nikmat adsorpsi
(Lagu et al., 2012). Kompetisi fosfat dengan nitrat adalah yang terendah karena konsentrasi rendah dalam hal
mol / L. Misalnya, hanya pada L5 (30 mg P / L) adalah daya saing setara dengan klorida pada L1 (20 mg Cl / L),
dimana konsentrasi (mol / L) dari dua ion yang hampir sama. Luasnya kompetisi ion melengkapi dengan trate
ni- dapat bervariasi sesuai dengan kondisi air limbah dan konsentrasi ion melengkapi.
3.3. Kinetika adsorpsi
Penelitian pada kinetika adsorpsi dilakukan untuk memprediksi tingkat pemindahan nitrat oleh adsorben.
Data itu dipasang ke pseudoefedrin rangka melakukan-pertama, urutan pseudo-kedua dan model Elovich dan
nilai-nilai untuk parameter model diberikan dalam Tabel 4. Dari tiga model, model Elovich dilengkapi data baik
untuk kedua adsorben AG ( R2 = 0,96-0,97), sedangkan cocok dengan PFO dan PSO model 'data miskin (R2 =
0,46-0,81). Alasan untuk cocok data model Elovich adalah bahwa model ini berlaku untuk kinetika adsorpsi zat
terlarut pada permukaan heterogen dengan variasi energi adsorpsi (Özacar dan Sengil, 2005; Riahi et al, 2013.).
Permukaan dari limbah pertanian menjadi heterogen (Riahi et al., 2013), model ini ditemukan untuk
menggambarkan kinetika adsorpsi sangat baik.
3.4. Fixed-bed adsorpsi percobaan
3.4.1. Adsorpsi nitrat dengan dan tanpa ion melengkapi
solusi sintetis yang digunakan untuk penelitian ini seperti dalam kasus studi batch. Namun, konsentrasi nitrat
dan ion mentary komplemen, fosfat dan sulfat yang digunakan adalah sama dengan yang gener- sekutu
ditemukan di dalam tanah yang terkontaminasi dan air limbah sebagaimana dinyatakan sebelumnya dalam
makalah ini. Kurva terobosan untuk adsorpsi nitrat pada AG dan tongkol jagung dimodifikasi dan kopra kelapa
di influen konsentrasi dari 20 mg N / L diberikan pada Gambar. 4. Kurva terobosan untuk adsorben dimodifikasi
un- mencapai tingkat kejenuhan adsorpsi lebih cepat (2 jam dan 3 jam untuk tongkol jagung dan kelapa kopra,
masing-masing) dari kurva untuk adsorben AG (12 jam dan 14 jam untuk AG tongkol jagung dan AG co- conut
kopra, masing-masing). Hal ini disebabkan jumlah yang lebih tinggi dari situs adsorpsi dalam bahan AG
dibandingkan dengan bahan yang tidak dimodifikasi seperti yang dijelaskan di bawah studi bets hasil.
Kapasitas adsorpsi dihitung dari kurva terobosan manual (Persamaan. 1) dan ditunjukkan pada Tabel 5.
Konsisten dengan hasil adsorpsi batch, kapasitas adsorpsi fixed-bed untuk adsorben AG yang sangat jauh lebih
tinggi daripada adsorben dimodifikasi. Sementara AG tongkol jagung kapasitas adsorpsi sampai saat kejenuhan
12 h (volume tidur 400; tidur Volume = kecepatan aliran (m / h) * Waktu (h) / tidur tinggi (m)) adalah 15,3 mg
N / g, dimodifikasi tongkol jagung sampai dengan
Tabel 4 Batch adsorpsi parameter kinetik untuk urutan pseudo-pertama (PFO) dan ketertiban pseudo-detik
(PSO) model sesuai dengan adsorpsi nitrat pada AG tongkol jagung dan kopra kelapa AG.
Models Parameters AG corn cob AG coconut copra
PFO q
exp
11.1 11.5 q
e
(mg N/g) 10.3 10.4 k
1
(/h) 19 14.8 R2 0.5208 0.4557 PSO q
e
(mg N/g) 10.7 11.1 k
2
(g/mg h) 3.7 2.11 R2 0.8132 0.7654 Elovich β (g/mg) 1.33 0.91
α (mg/g min) 10,886 250 R2 0.9707 0.9604
508 M. Kalaruban et al. / Science of the Total Environment 565 (2016) 503–510
saturation time of 2 h (66 bed volume) was 0.6 mg N/g. The AG coconut copra adsorption capacity was a little
higher than that of the AG corn cob and was 18.6 mg N/g up to 14 h (460 bed volume) and 0.9 mg N/ g for up to
3 h (100 bed volume) for the unmodified coconut copra. The fixed-bed adsorption capacities were lower than
the batch Lang- muir adsorption capacities, because in the batch experiments, adsorp- tion reached equilibrium
and Langmuir model predicted the maximum adsorption capacity at high nitrate concentration unlike in the
fixed-bed experiment, where adsorption capacity was measured at a lower concentration of 20 mg N/L. Another
reason for the lower ni- trate adsorption capacity in the column experiment is the use of tap water in this
experiment where the presence of chloride (30 mg/L) may have competed with nitrate for adsorption. In the
batch experi- ment Milli-Q water with negligible concentrations of anions was used. In the presence of
complementary ions the complete breakthrough occurred at 1 h, 5 h and 8 h for the N + S, N + P and N feed,
respectively, for the AG corn cob and 3 h, 6 h and 9 h for the AG coconut copra. The results showed that, when
the complementary ions are present in the water less time was needed to reach saturation in the fixed-bed due to
reduction in the nitrate's adsorption capacity. The sulphate ion com- peted most with nitrate adsorption resulting
in a significant reduction in nitrate adsorption capacity as observed in batch studies. This is be- cause it has
more negative charges.
3.4.2. Nitrate desorption and adsorbent regeneration
The regeneration of the adsorbents was carried out by leaching the adsorbed nitrate from the fixed-bed by 1
M KCl solution at a flow rate of 26.6 mL/min to desorb the nitrate from the adsorbents and deter- mine whether
the adsorbents can be reused. Results showed that the high concentration of chloride ions displaced the nitrate
from the ad- sorption sites. Four adsorption-desorption cycles were conducted for the influent solution
containing nitrate alone (Fig. 4). 97–100% of the adsorbed nitrate was desorbed during the adsorption-
desorption cycles for the AG corn cob and AG coconut copra adsorbents (Table 5). The number of bed volumes
of 1 M KCl required for desorption of nitrate was 35–40 compared to the number of bed volumes required for
ad- sorption of 300–460 (Table 5). This means the desorbed solution was
Fig. 4. Breakthrough curves for nitrate adsorption on AG (for 4 adsorption/desorption cycles) and unmodified
(A) corn cob and (B) coconut copra (nitrate only in influent solution.
about 10 times concentrated than the influent nitrate concentration. When the volume of the desorbing KCl
solution was reduced to half (16 bed volumes), the amount of nitrate desorbed was still high at 76–86% (Table
5). Thus the cost of the desorbing reagent can be cut down by half with only 20–30% reduction in desorption.
Chloride con- centration in the desorbed solution is also cut down by half which may cause less or no damage to
crops if the desorbed solution is used as nitrate fertiliser. The nitrate adsorption capacity dropped by approx-
imately 30% in the second cycle and then marginally decreased thereaf- ter for each cycle for both the
adsorbents. Thus, the AG corn cob and coconut copra can be reused several times by maintaining good adsorp-
tion capacity for nitrate adsorption, reducing operational costs. Alterna- tively, the used bio adsorbents can be
used as fertiliser. The nitrate in the desorbed solution can be used in fertigation to supply nitrogen to plants. The
K in the desorbed solution will also benefit plants.
3.4.3. Fixed-bed column modelling
To properly design the adsorption process, one needs to clearly un- derstand the relationship between the
adsorption equilibrium, intra particle diffusion and hydrodynamic condition of the fixed-bed column. In this
work, the axially dispersed plug-flow model with several correla- tion parameters were used to predict the fixed-
bed column behaviour. In addition, the Freundlich isotherm parameters (Table 3) were used to explain the
adsorption equilibrium at solid/liquid interfaces.
The main parameters controlling the fixed-bed adsorption charac- teristics are axial dispersion and the
external film mass transfer coeffi- cients. Regarding axial dispersion, the adsorption front axially increases due
to flow in the inter particle voids. It is derived from the contribution of the molecular diffusion and dispersion
caused by the fluid flow. The adsorbate diffuses from the bulk liquid phase to the stag- nant boundary layer of
the adsorbent external surface which is referred to as the film mass transfer. The axially dispersion coefficient
(D
L
 ) pa- rameter values determined using equation 2 were
3.5 × 10−6 and 3.4 × 10−6 m/s for the AG corn cob and AG coconut copra, respectively, for the first
adsorption/desorption cycle. The film mass transfer coeffi- cient (k
f
) values were obtained using equation 3. These values were 4.3 × 10−3 and 2.2 × 10−3 m/s for the AG
corn cob and AG coconut copra, respectively, for the first adsorption-desorption cycle. The surface diffusion
coefficient (D
S
) was determined by matching the simulation values with the experimental adsorption
values obtained from the
Table 5 Nitrate adsorption capacity of AG and unmodified corn cob and coconut copra and percentage of nitrate
desorbed for different adsorption/desorption cycles.a
Adsorbents Feed
concentration
Desorption % at half the bed volumesa
(mg N/g)
Corn cob 20 mg N/L 1 66 0.6 11 10 83.9 16 72 AG corn cob
Number of adsorption-desorption cycles
Adsorption bed volumesa
Adsorption capacity
Amount of N adsorbed (mg)
Amount of N desorbed (mg)
% Desorbed
Desorption bed volumesa
20 mg N/L 1 400 15.3 307 305 99.9 40 78 2 300 11.3 227 224 99.2 35 84 3 300 10.7 215 215 99.9 35 86 4 300
10.7 213 212 99.6 35 86 20 mg N/L + 5 mg P/L
1 315 12.7 255 242 95.1 33 81
20 mg N/L + 50 mg S/L
1 132 3.9 79 70 88.9 25 83
Coconut copra
20 mg N/L 1 100 0.9 17 15 84.6 16 74
AG coconut
copra
20 mg N/L 1 460 18.6 372 366 98.3 40 76 2 360 12.9 259 251 96.9 40 80 3 360 12.5 251 250 99.8 40 84 4 360
11.6 232 231 99.3 40 84 20 mg N/L + 5 mg P/L
1 365 14.1 282 274 97.2 33 79
20 mg N/L + 50 mg S/L
1 165 5.7 114 107 93.8 25 82
a Bed volume = Flow velocity (m/h) ∗ time (h)/bed height (m).
509 M. Kalaruban et al. / Science of the Total Environment 565 (2016) 503–510
values breakthrough curve. The D
s
for the corn cob and AG corn cob were 1.96 × 10−9 and 1.64 × 10−10 m2/s,
respectively, and 1.58 × 10−9 and 1.28 × 10−10 m2/s for the coconut copra and AG coco- nut copra,
respectively, for the first adsorption/desorption cycle.
 To predict the adsorption breakthrough curves for the 2nd to the 4th adsorption/desorption cycles, the
assumption was further taken that the parameter values are the same for all the cycles, even though ad- sorption
capacity of the AG materials for the 2nd to 4th cycles decreased around 20–30% of the 1st cycle. The model
parameters D
s
,k
f
and D
L
de- pend on the influent concentration and/or
filtration velocity which are the same for all the cycles. Therefore the assumption that the parameter values are
same for all the cycles is reasonable.
Seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 4, the axially dispersed plug-flow model reasonably fitted the
adsorption breakthrough curve patterns, even though some deviations were observed for the 2nd to 4th cycles,
probably because the adsorption capacity decreased from the values of the first cycle and the ratio of the
adsorption capacity decrease was utilised in the model prediction. In comparison to this finding, our recent study
on ni- trate adsorption by Fe-coated Dowex ion exchange resin showed that the adsorption capacity remained
nearly the same during three adsorp- tion/desorption cycles and plug-flow model satisfactorily fitted to the data
of all the three cycles (Kalaruban et al., 2016).
The empirical Thomas model was also used to predict the fixed-bed experimental results. The model
equation and the parameter values are given in Table 1 and Table 6, respectively. This model fit to the data was
better than that of axially dispersed plug-flow model, especially for the second cycle onwards. The Thomas
model adsorption capacities (q
0
) agreed well with the adsorption capacities,
calculated manually from the breakthrough curve (Table 6).
4. Conclusions
Amine-grafted (AG) biosorbents such as corn cob and coconut copra are very effective in removing nitrate
from water. They have adsorption capacities many times higher than those of the respective unmodified
materials. The Langmuir maximum adsorption capacities (mg N/g) of AG corn cob (50) and coconut copra (59)
are also higher than many of the other amine-grafted biosorbents (11–17) and commercially avail- able ion
exchange resins (28–39) reported in literature. They are attrac- tive low-cost biosorbents that can be used in
many countries, especially
in rural areas where large quantities of these wastes are produced. The used adsorbents can be directly applied to
lands as nitrate fertilisers and the desorbed nitrate solution containing K can be used in fertigation to supply
nutrients (N and K) to plants. Mathematical models developed for fixed-bed column mode adsorption behaviour
can be successfully used in designing full-scale treatment plant. It is recommended that this study with synthetic
solutions be extended to real ground and sur- face waters contaminated with nitrate.
Acknowledgements
This study was financially supported by the Cooperative Research Centre for Contamination Assessment and
Remediation of the Environ- ment (CRC CARE) (project number 4.1.17-13/14). We thank Mr. Phillip Thomas
in Adelaide, South Australia for proof-reading/editing this paper.
References
Akan, JC, Abbagambo, MT, Chellube, ZM, Abdulrahman, FI, 2012. Assessment of pollut- ants in water and
sediment samples in Lake Chad, Baga, North Eastern Nigeria. J. Lingkungan. Protect. 3, 1428–1441. Bae, BU,
Jung, YH, Han, WW, Shin, HS, 2002. Improved brine recycling during nitrate
removal using ion exchange. Water Res. 36, 3330–3340. Bhatnagar, A., Sillanpää, M., 2011. A review of
emerging adsorbents for nitrate removal
from water. Chem. Eng. J. 168, 493–504. Bhatnagar, A., Vilar, VJP, Botelho, CMS, Boaventura, RAR, 2010.
Coconut-based biosorbents for water treatment — a review of the recent literature. Adv. Colloid Interf. Sci. 160,
1–15. Camargo, JA, Alonso, Á., 2006. Ecological and toxicological effects of inorganic nitrogen pollution in
aquatic ecosystems: a global assessment. Mengepung. Int. 32, 831–849. Chatterjee, S., Lee, DS, Lee, MW, Woo,
SH, 2009. Nitrate removal from aqueous solu- tions by cross-linked chitosan beads conditioned with sodium
bisulfate. J. Hazard. Mater. 166, 508–513. Chung, S., Wen, CY, 1968. Longitudinal dispersion of liquid flowing
through fixed and
fluidized beds. AlChE J. 14, 857–866. Deng, S., Niu, L., Bei, Y., Wang, B., Huang, J., Yu, G., 2013.
Adsorption of perfluorinated com- pounds on aminated rice husk prepared by atom transfer radical
polymerization. Chemosphere 91, 124–130. Fewtrell, L., 2004. Drinking-water nitrate, methemoglobinemia, and
global burden of dis-
ease: a discussion. Mengepung. Kesehatan perspect. 1371–1374. Ioannidou, O., Zabaniotou, A., Antonakou,
E., Papazisi, K., Lappas, A., Athanassiou, C., 2009. Investigating the potential for energy, fuel, materials and
chemicals production from corn residues (cobs and stalks) by non-catalytic and catalytic pyrolysis in two reactor
configurations. Renew. Sust. Energ. Rev. 13, 750–762. Kalaruban, M., Loganathan, P., Shim, W., Kandasamy,
J., Naidu, G., Nguyen, TV, Vigneswaran, S., 2016. Removing nitrate from water using iron-modified Dowex
21K XLT ion exchange resin: batch and fluidised-bed adsorption studies. September Purif. Technol. 158, 62–70.
Kapoor, A., Viraraghavan, T., 1997. Nitrate removal from drinking water — review.
J. Lingkungan. Eng. 123, 371–380. Kim, TY, An, SS, Shim, WG, Lee, JW, Cho, SY, Kim, JH, 2015.
Adsorption and energetic heterogeneity properties of cesium ions on ion exchange resin. J. Ind. Eng. Chem.
260–267. Loganathan, P., Vigneswaran, S., Kandasamy, J., 2013. Enhanced removal of nitrate from water using
surface modification of adsorbents –— a review. J. Lingkungan. Manag. 131, 363–374. Loganathan, P.,
Vigneswaran, S., Kandasamy, J., Bolan, NS, 2014. Removal and recovery of
phosphate from water using sorption. Crit. Rev. Environ. Sci. Technol. 44, 847–907.
510 M. Kalaruban et al. / Science of the Total Environment 565 (2016) 503–510
Table 6 Thomas model parameters for the adsorption of nitrate ion in fixed-bed containing corn cob, coconut
copra, AG corn cob and AG coconut copra for different adsorption-desorption cycles.
Models Parameters Corn cob AG corn cob Coconut copra AG coconut copra
1st cycle 1st cycle 2nd cycle 3rd cycle 4th cycle 1st cycle 1st cycle 2nd cycle 3rd cycle 4th cycle
Thomas model k
TH
(ml/min mg) 2.58 1.59 2.84 2.46 5.15 1.45 1.19 1.53 1.54 1.28 q
0
(mg N/g) 0.83 15.4 10.34 10.88 10.41 0.95 18.12 12.76 13.71 13.2 R2 0.974 0.9825 0.9624 0.9623 0.9669
0.9921 0.9786 0.9832 0.9584 0.9717
Luna, FMT, Araújo, CC, Veloso, CB, Silva Jr., IJ, Azevedo, DC, Cavalcante Jr., CL, 2011. Adsorption of
naphthalene and pyrene from isooctane solutions on commercial acti- vated carbons. Adsorption 17, 937–947.
Nelder, JA, Mead, R., 1965. A simplex method for function minimization. Comput. J. 7,
308–313. NHMRC, 2011. Australia Drinking Water Guidelines 6. National Water Quality Manage- ment
Strategy vol. 1. National Health and Medical Research Council, Commonwealth of Australia, Canberra. Nur, T.,
Loganathan, P., Nguyen, T., Vigneswaran, S., Singh, G., Kandasamy, J., 2014. Batch and column adsorption
and desorption of fluoride using hydrous ferric oxide: solu- tion chemistry and modeling. Chem. Eng. J. 247,
93–102. Nur, T., Shim, W., Loganathan, P., Vigneswaran, S., Kandasamy, J., 2015. Nitrate removal using
Purolite A520E ion exchange resin: batch and fixed-bed column adsorption modelling. Int. J. Lingkungan. Sci.
Technol. 1311–1320. Oladoja, N., Helmreich, B., 2014. Batch defluoridation appraisal of aluminium oxide in-
fused diatomaceous earth. Chem. Eng. J. 258, 51–61. Oladoja, NA, Ahmad, AL, 2013. Gastropod shell as a
precursor for the synthesis of binary alkali-earth and transition metal oxide for Cr (VI) abstraction from aqua
system. September Purif. Technol. 116, 230–239. Orlando, US, Baes, AU, Nishijima, W., Okada, M., 2002a.
Preparation of agricultural res- idue anion exchangers and its nitrate maximum adsorption capacity.
Chemosphere 48, 1041–1046. Orlando, US, Baes, AU, Nishijima, W., Okada, M., 2002b. A new procedure to
produce lig- nocellulosic anion exchangers from agricultural waste materials. Bioresour. Technol. 83, 195–198.
Özacar, M., Şengil, İ.A., 2005. A kinetic study of metal complex dye sorption onto pine
sawdust. Process Biochem. 40, 565–572. Pan, B., Wu, J., Pan, B., Lv, L., Zhang, W., Xiao, L., Wang, X.,
Tao, X., Zheng, S., 2009. Devel- opment of polymer-based nanosized hydrated ferric oxides (HFOs) for
enhanced phosphate removal from waste effluents. Water Res. 43, 4421–4429. Riahi, K., Chaabane, S., Thayer,
BB, 2013. A kinetic modeling study of phosphate adsorp- tion onto Phoenix dactylifera L. date palm fibers in
batch mode. J. Saudi Chem. Soc. (In Press). Shah, D., Trivedi, P., 2011. Pysico-chemical analysis of bore wells
and open wells drinking
water of, Kathalal region. Curr. World Environ 6, 287–290. Samatya, S., Kabay, N., Yüksel, Ü., Arda, M.,
Yüksel, M., 2006. Removal of nitrate from aqueous solution by nitrate selective ion exchange resins. Reaksi.
Funct. Polym. 66, 1206–1214. Somasundaram, MV, Ravindran, G., Tellam, JH, 1993. Ground-water pollution
of the Ma-
dras urban aquifer, India. Ground Water 31, 4–11. Song, H., Zhou, Y., Li, A., Mueller, S., 2012. Selective
removal of nitrate from water by a
macroporous strong basic anion exchange resin. Desalination 296, 53–60. Villadsen, J., Stewart, W., 1967.
Solution of boundary-value problems by orthogonal collo-
cation. Chem. Eng. Sci. 22, 1483–1501. Wakao, N., Funazkri, T., 1978. Effect of fluid dispersion coefficients
on particle-to-fluid mass transfer coefficients in packed beds: correlation of sherwood numbers. Chem. Eng. Sci.
33, 1375–1384. WHO, 2011. Guidlines for Drinking-water Quality. fourth Ed. World Health Organization,
Gewneva, Switzerland. Xing, X., Gao, B., Zhong, Q., Yue, Q., Li, Q., 2011. Sorption of nitrate onto amine-
crosslinked wheat straw: characteristics, column sorption and desorption properties. J. Hazard. Mater. 186, 206–
211. Xu, X., Gao, B., Yue, Q., Zhong, Q., 2010. Preparation of agricultural by-product based anion exchanger
and its utilization for nitrate and phosphate removal. Bioresour. Technol. 101, 8558–8564. Xu, X., Gao, BY,
Zhao, Y., Chen, S., Tan, X., Yue, Q., Lin, J., Wang, Y., 2012. Nitrate removal from aqueous solution by Arundo
donax L. reed based anion exchange resin. J. Hazard. Mater. 203–204, 86–92. Yao, Y., Gao, B., Inyang, M.,
Zimmerman, AR, Cao, X., Pullammanappallil, P., Yang, L., 2011. Biochar derived from anaerobically digested
sugar beet tailings: characterization and phosphate removal potential. Bioresour. Technol. 102, 6273–6278.