METODE ANALISIS MINERAL

1. X-ray fluorescence (XRF)

X-ray fluorescence (XRF) spektrometer adalah suatu alat x-ray digunakan
untuk rutin, yang relatif non-destruktif analisis kimia batuan, mineral, sedimen
dan cairan. Ia bekerja pada panjang gelombang-dispersif spektroskopi prinsip
yang mirip dengan microprobe elektron. Namun, XRF umumnya tidak dapat
membuat analisis di spot ukuran kecil khas pekerjaan EPMA (2-5 mikron),
sehingga biasanya digunakan untuk analisis sebagian besar fraksi lebih besar dari
bahan geologi. Biaya kemudahan dan rendah relatif persiapan sampel, dan
stabilitas dan kemudahan penggunaan x-ray spektrometer membuat salah satu
metode yang paling banyak digunakan untuk analisis unsur utama dan jejak di
batuan, mineral, dan sedimen.

a. Prinsip Dasar X-Ray Fluoresensi (XRF)

Metode XRF tergantung pada prinsip-prinsip dasar yang umum untuk

beberapa metode instrumen lain yang melibatkan interaksi antara berkas elektron
dan sinar-x dengan sampel, termasuk: X-ray spektroskopi (misalnya, SEM -
EDS ), difraksi sinar-X ( XRD ), dan panjang gelombang dispersif spektroskopi
(microprobe WDS ).
Analisis unsur-unsur utama dan jejak dalam bahan geologi oleh x-ray
fluorescence dimungkinkan oleh perilaku atom ketika mereka berinteraksi dengan
radiasi. Ketika bahan-bahan yang gembira dengan energi tinggi, radiasi panjang
gelombang pendek (misalnya, sinar-X), mereka bisa menjadi terionisasi. Jika
energi radiasi yang cukup untuk mengeluarkan sebuah elektron dalam rapat
diadakan, atom menjadi tidak stabil dan sebuah elektron terluar menggantikan
elektron batin yang hilang. Ketika ini terjadi, energi dilepaskan karena energi
yang mengikat penurunan orbital elektron dalam dibandingkan dengan yang luar.
Radiasi yang dipancarkan adalah energi yang lebih rendah dari insiden utama
sinar-X dan disebut radiasi neon. Karena energi dari foton yang dipancarkan
adalah karakteristik transisi antara orbital elektron yang spesifik dalam elemen
tertentu, neon dihasilkan sinar-X dapat digunakan untuk mendeteksi kelimpahan
unsur-unsur yang hadir dalam sampel

1
b. Cara kerja XRF

Analisis unsur-unsur utama dan jejak dalam bahan geologi oleh XRF
dimungkinkan oleh perilaku atom ketika mereka berinteraksi dengan X-radiasi.
Sebuah spektrometer XRF bekerja karena jika sampel diterangi oleh sinar-X
intens beam, yang dikenal sebagai balok insiden, sebagian energi yang tersebar,
tetapi beberapa juga diserap dalam sampel dengan cara yang tergantung pada
kimia nya. Insiden X-ray beam biasanya dihasilkan dari target Rh, meskipun W,
Mo, Cr dan lain-lain juga dapat digunakan, tergantung pada aplikasi.
Saat ini sinar X-ray utama menerangi sampel, dikatakan bersemangat.
Sampel bersemangat pada gilirannya memancarkan sinar-X sepanjang spektrum
panjang gelombang karakteristik dari jenis atom hadir dalam sampel. Bagaimana
ini terjadi? Atom-atom dalam sampel menyerap sinar-X energi pengion, elektron
mendepak dari tingkat energi rendah (biasanya K dan L). Para elektron
dikeluarkan diganti oleh elektron dari, energi luar orbit yang lebih tinggi. Ketika
ini terjadi, energi dilepaskan karena energi yang mengikat penurunan orbital
elektron dalam dibandingkan dengan yang luar. Hal ini melepaskan energi dalam
bentuk emisi karakteristik sinar-X menunjukkan atom jenis ini. Jika sampel
memiliki unsur-unsur yang hadir, seperti yang khas untuk kebanyakan mineral
dan batuan, penggunaan Spektrometer dispersif Panjang gelombang seperti bahwa
dalam EPMA memungkinkan pemisahan spektrum yang dipancarkan sinar-X
yang kompleks ke dalam panjang gelombang karakteristik untuk masing-masing
elemen ini. Berbagai jenis detektor (aliran gas proporsional dan kilau) digunakan
untuk mengukur intensitas sinar yang dipancarkan. Penghitung aliran yang biasa
digunakan untuk mengukur gelombang panjang (> 0,15 nm) sinar-X yang khas
dari spektrum K dari unsur yang lebih ringan daripada Zn. Detektor sintilasi
umumnya digunakan untuk menganalisis panjang gelombang lebih pendek dalam
spektrum sinar-X (K spektrum elemen dari Nb ke I; L spektrum Th dan U). X-ray
dari panjang gelombang menengah (K spektrum yang dihasilkan dari Zn untuk Zr
dan L spektrum dari Ba dan unsur tanah jarang) umumnya diukur dengan
menggunakan kedua detektor bersama-sama. Intensitas energi yang diukur oleh
detektor sebanding dengan kelimpahan elemen dalam sampel. Nilai yang tepat
dari proporsionalitas ini untuk setiap elemen diperoleh dengan perbandingan

2
standar mineral atau batuan dengan komposisi yang diketahui dari analisis
sebelumnya dengan teknik lain.

c. Aplikasi

X-Ray fluoresensi digunakan dalam berbagai aplikasi, termasuk

 penelitian di petrologi beku, sedimen, dan metamorf
 survei tanah
 pertambangan (misalnya, mengukur nilai dari bijih)
 produksi semen
 keramik dan kaca manufaktur
 metalurgi (misalnya, kontrol kualitas)
 lingkungan studi (misalnya, analisis partikel pada filter udara)
 minyak industri (misalnya, kandungan sulfur minyak mentah dan produk
minyak bumi)
 bidang analisis dalam studi geologi dan lingkungan (menggunakan portabel,
tangan memegang spektrometer XRF)
X-Ray fluoresensi sangat cocok untuk penyelidikan yang melibatkan
 massal kimia analisis elemen utama (Si, Ti, Al, Fe, Mn, Mg, Ca, Na, K, P)
dalam batuan dan sedimen
 massal kimia analisis unsur jejak (dalam kelimpahan> 1 ppm; Ba, Ce, Co,
Cr, Cu, Ga, La, Nb, Ni, Rb, Sc, Sr, Rh, U, V, Y, Zr, Zn) di batuan dan
sedimen - batas deteksi untuk elemen biasanya pada urutan beberapa bagian
per juta
Fluoresensi sinar-X terbatas pada analisis
 relatif besar sampel, biasanya> 1 gram
 bahan yang dapat dipersiapkan dalam bentuk bubuk dan efektif
dihomogenisasi
 bahan yang komposisinya mirip, standar baik ditandai tersedia
 bahan yang mengandung kelimpahan tinggi unsur-unsur yang penyerapan
dan efek fluoresensi yang cukup dipahami dengan baik

3
 Dalam kebanyakan kasus untuk batuan, bijih, sedimen dan mineral,
sampel tanah untuk menjadi bubuk halus. Pada titik ini dapat dianalisis secara
langsung, terutama dalam hal analisis elemen jejak. Namun, rentang yang sangat
luas dalam kelimpahan unsur yang berbeda, terutama besi, dan berbagai ukuran
butir dalam sampel bubuk, membuat perbandingan proporsionalitas dengan
standar sangat merepotkan. Untuk alasan ini, adalah praktek umum untuk
mencampur sampel bubuk dengan fluks kimia dan menggunakan tungku atau
kompor gas untuk mencairkan sampel bubuk. Mencair menciptakan gelas
homogen yang dapat dianalisis dan kelimpahan (sekarang agak diencerkan.

2. X-Ray Difraction (XRD)

Di akhir tahun 1895, Roentgen (Wilhelm Conrad Roentgen, Jerman, 1845-
1923), seorang profesor fisika dan rektor Universitas Wuerzburg di Jerman
melakukan penelitian sinar-X dan meneliti sifat-sifatnya.
Di awal tahun 1896 reprint laporan Roentgen dikirimkan kepada ilmuwan-
ilmuwan terkenal. Pada saat itu belum ditemukan fenomena interferensi dan
difraksi. Karena itu muncullah persaingan antara teori partikel dengan teori
gelombang untuk menjelaskan esensi/substansi sinar-X. Teori partikel
dikemukakan antara lain oleh W.H. Bragg, teori gelombang dikemukakan antara
lain oleh Stokes dan C.G. Barkla. Sejak saat itu teori gelombang didukung oleh
lebih banyak orang. Pada tahun 1912, fenomena difraksi sinar-X oleh kristal
ditemukan oleh Max von Laue dan kemudian dapat dipastikan bahwa sinar-X
adalah gelombang elektromagnetik.
Pembentukan Sinar-X :
•1. Radiasi sinar X dihasilkan karena adanya perlambatan elektron,baik secara
perlahan maupun secara tiba-tiba.
2. Radiasi garis disebabkan oleh adanya perlambatan elektron dari katoda secara
tiba-tiba sehingga energi yang dikeluarkan sangat besar.
3. Radiasi kontinyu disebabkan oleh adanya perlambatan elektron dari katoda
secara perlahan dan kontinyu.

4
 Didalam tabung sinar X, elektron dihasilkan melalui pemanasan katoda
dengan energi/tegangan yang besar sehingga elektron katoda lepas dan dengan
kecepatan tinggi bergerak menuju anoda (logam target)sehingga terjadi tumbukan
dan pelepasan elektron dari kulit terdalam sehingga terjadi kekosongan. Tempat
kosong diisi elektron dari kulit yang lebih luar sambil mengemisikan energi yang
disebut radiasi sinar-X.
XRD merupakan metode analisa nondestruktif yang didasarkan pada
pengukuran radiasi sinar-X yang terdifraksi oleh bidang kristal ketika terjadi
interaksi antara suatu materi dengan radiasi elektromagnetik sinar X. Suatu kristal
memiliki kisi kristal tertentu dengan jarak antar bidang kristal (d) spesifik juga
sehingga bidang kristal tersebut akan memantulkan radiasi sinar X dengan sudut-
suduttertentu.
Kegunaanmetodedifraksisinar-X
Penentuan struktur kristal :
1. Bentuk dan ukuran sel satuan kristal (d, sudut, dan panjang ikatan),
2. Pengideks-an bidang kristal,
3. Jumlah atom per-sel satuan
Analisis kimia :
1. Identifikasi/Penentuan jenis kristal
2. Penentuan kemurnian relatif dan derajat kristalinitas sampel
3. Deteksi senyawa baru
4. Deteksi kerusakan oleh suatu perlakuan

3. SEM
SEM mempunyai depth of field yang besar, yang dapat memfokus jumlah
sampel yang lebih banyak pada satu waktu dan menghasilkan bayangan yang baik
dari sampel tiga dimensi. SEM juga menghasilkan bayangan dengan resolusi
tinggi, yang berarti mendekati bayangan yang dapat diuji dengan perbesaran
tinggi. Kombinasinya adalah perbesaran yang lebih tinggi, dark field, resolusi
yang lebih besar, dan komposisi serta informasi kristalografi. Sem terdiri dari
electron optic columb dan electron console. sampel sem ditempatkan pada

5
specimen chamber di dalam electron optic colomb dengan tingkat kevakuman
yang tinggi yaitu sekitar 2 x 10-6 Trorr.
Proses Kerja SEM
Cara kerja SEM yaitu sebuah elektron diemisikan dari katoda tungsten dan
diarahkan kesuatu anoda. Tungsten digunakan karena mempunyai titik lebur yang
paling tinggi dan tekanan uap paling rendah dari semua jenis logam, sehingga
dapat dipanaskan untuk keperluan pemancaran elektron. Berkas elektron yang
memiliki beberapa ratus eV dipusatkan oleh satu atau dua lensa kondeser kedalam
suatu berkas cahaya dengan spot 1 nm sampai 5 nm. Berkas cahaya dipancarkan
melalui sepasang coil scan pada lensa obyektif yang dapat membelokkan berkas
cahaya secara horizontal dan vertikal sehingga membentuk daerah permukaan
sampel persegi empat.
Ketika berkas elektron utama saling berinteraksi dengan sampel, maka elektron
kehilangan energi oleh penyebaran berulang dan penyerapan dengan setetes
volume spesimen yang dikenal sebagai volume interaksi yang meluas kurang dari
100 nm sampai sekitar 5 nm pada permukaan. Ukuran dari volume interaksi
tergantung pada berkas cahaya yang mempercepat tegangan, nomor atom
spesimen dan kepadata spesimen. Energi berubah diantara berkas elektron dan
hasil sampel hasil pada emisi elektron dan sampel hasil pada emisi elektron dan
radiasi elektromagnet yang dapat dideteksi untuk menghasilkan suatu gambar.
Untuk Persiapan material yang akan dianalisa cukup sederhana.
Khususnya untuk bahan – bahan yang bersifat konduktor maka hanya perlu
dilekatkan pada sample holder yang terbuat dari logam. Biasanya pemegang
sampel ini dapat dipakai untuk menempatkan 4 sampel berbeda sekaligus
sehingga ketika menganalisa tidak perlu setiap akan ganti sampel membuka-tutup
SEM. Berikut ini contoh logam untuk tempat sampel.
Untuk sampel berupa serbuk. Setelah ditempel selotip karbon maka serbuk
ditebarkan pada permukaan selotip dan sisa serbuk yang tidak dapat menempel
harus dibersihkan sehingga tidak menganggu alat vakum dalam SEM ketika
analisa. Disamping ini adalah gambar dari sampel holder yang telah ditempel
selotip dan diberi serbuk yang akan dianalisa.

6
 SEM mempunyai depth of field yang besar, yang dapat memfokus jumlah
sampel yang lebih banyak pada satu waktu dan menghasilkan bayangan yang baik
dari sampel tiga dimensi. SEM juga menghasilkan bayangan dengan resolusi
tinggi, yang berarti mendekati bayangan yang dapat diuji dengan perbesaran
tinggi.
Kombinasi perbesaran yang lebih tinggi, darkfield, resolusi yang lebih
besar, dan komposisi serta informasi kristallografi membuat SEM merupakan satu
dari peralatan yang paling banyak digunakan dalam penelitian, R&D industry
khususnya industry semikonductor.

4. AAS (Atomic absorption spectroscopy)

Atomic absorption spectroscopy (AAS) adalah prosedur spectroanalytical
untuk penentuan kuantitatif unsur kimia menggunakan penyerapan radiasi optik
(cahaya) oleh atom-atom bebas dalam keadaan gas. Dalam kimia analitik teknik
ini digunakan untuk menentukan konsentrasi elemen tertentu (analit) dalam
sampel yang akan dianalisis. AAS dapat digunakan untuk menentukan lebih dari
70 elemen yang berbeda dalam larutan atau langsung dalam sampel padat
digunakan dalam farmakologi, biofisika dan penelitian toksikologi.
Spektrometri serapan atom pertama kali digunakan sebagai teknik analitis,
dan prinsip-prinsip dasar yang didirikan pada paruh kedua abad ke-19 oleh
Robert Wilhelm Bunsen dan Gustav Robert Kirchhoff, baik profesor di
Universitas Heidelberg, Jerman. Bentuk modern AAS sebagian besar
dikembangkan selama tahun 1950 oleh sebuah tim ahli kimia Australia. Mereka
dipimpin oleh Sir Alan Walsh pada CSIRO (Commonwealth Scientific and
Industrial Research Organization), Divisi Kimia Fisika, di Melbourne, Australia.
Teknik ini memanfaatkan spektrometri serapan untuk menentukan
konsentrasi suatu analit dalam sampel. Hal ini membutuhkan standar dengan
kandungan analit dikenal untuk membangun hubungan antara absorbansi diukur
dan konsentrasi analit dan karenanya bergantung pada hukum Beer-Lambert.
Singkatnya electron dari atom dalam alat penyemprot dapat dipromosikan ke
orbital yang lebih tinggi (keadaan tereksitasi) untuk waktu singkat (nanodetik)
dengan menyerap kuantitas didefinisikan energi (radiasi dari panjang gelombang

7
tertentu).Ini jumlah ener1gi, yaitu panjang gelombang, adalah khusus untuk
transisi elektron tertentu dalam elemen tertentu.
Secara umum, setiap panjang gelombang sesuai dengan hanya satu
elemen, dan lebar jalur penyerapan hanya dari urutan dari beberapa picometers
(pm), yang memberikan teknik selektivitas unsurnya. Radiasi fluks tanpa sampel
dan dengan sampel dalam atomizer yang diukur dengan menggunakan detektor,
dan rasio antara dua nilai (absorbansi) dikonversi menjadi analit konsentrasi atau
massa menggunakan hukum Beer-Lambert
Australia.