1.

5 Racun
Katalis memiliki kerentanan yang kuat terhadap keracunan yang dipengaruhi
oleh kerentanan dari tembaga. Katalis sangat rentan terhadap senyawa sulfur dan
klorin. Sementara penambahan ZnO mengurangi kepekaan katalis terhadap sulfur,
jumlah spesies belerang dalam gas dibatasi hingga 0,5 ppmv. Konsentrasi di atas
0,8% berat sulfur pada katalis akan mendeaktivasi sepenuhnya. Batas ini tidak
termasuk COS yang tidak meracuni katalis untuk konsentrasi 0,6-9 ppm dalam
keadaan gasnya. Katalis tidak menunjukkan adsorpsi atau disosiasi COS pada
kondisi operasi untuk pembentukan metanol. Batas kandungan klorin, dalam bentuk
apa pun, adalah urutan besarnya 1 ppb, karena ia menonaktifkan katalis dengan
bereaksi kuat dengan tembaga dan juga meningkatkan keracunan sulfur (Lücking,
2017).

Tabel 1.5 Pengaruh Kemungkinan Kontaminan dan Racun Pada Katalis Cu/Zno/
Al2O3 untuk Sintesis Metanol
Kontaminan atau racun kemungkinan sumber Efek
Silika, oksida asam Transportasi uap di plant Lilin, terbentuk produk
lainnya gas samping lainnya
Alumina pembuatan katalis Dimetil eter dibentuk
Alkali pembuatan katalis Penurunan aktivitas;
alkohol tinggi terbentuk
Besi Transportasi di pabrik Metana, parafin, lilin
sebagai Fe(CO)4 terbentuk
Nikel Transportasi di pabrik Metana terbentuk,
sebagai Ni(CO)4 penurunan aktivitas
Kobalt pembuatan katalis Metana terbentuk,
penurunan aktivitas
Lead, logam berat pembuatan katalis penurunan aktivitas
senyawa klorin Transportasi di plant gas penurunan permanen
dalam aktivitas
senyawa sulfur Transportasi di plant gas penurunan permanen
dalam aktivitas
* Bahan baku untuk pembuatan katalis, jika tidak kemurnian yang cukup, dapat
juga menjadi sumber kontaminasi

Komponen belerang, biasanya H2S atau COS adalah racun yang terkenal
untuk banyak logam aktif. Sulfur memblokir permukaan atom dari situs aktif,
misalnya, Cu dan dengan demikian mencegah reaksi lebih lanjut. Namun, belerang
dapat diolah oleh ZnO dan karena itu, ZnO memiliki fungsi penjagaan tambahan
untuk mencegah keracunan Cu. Dalam pabrik metanol konvensional, sulfur sudah
dihilangkan, misalnya, dalam langkah pembersihan gas (misalnya, pencucian gas
Rectisol) atau dalam langkah pergantian air-gas (Ullmann, 1985). Konsentrasi H2O
dalam bahan baku juga harus lebih rendah dari 1% vol karena itu adalah racun untuk
katalis sintesis metanol komersial (Samimi, 2017).
Kehadiran logam golongan VIII, seperti besi, sangat tidak diinginkan, karena
dapat meningkatkan aktivitas hidrogenasi dan mempromosikan disosiasi karbon
monoksida dan dioksida, yang menyebabkan pembentukan metana dan parafin
rantai panjang dan / atau lilin dengan jenis Fischer-Tropsch reaksi. Methanasi selalu
bermasalah dengan katalis tekanan tinggi (Tabel 1.4), dan diperkirakan bahwa ini
terutama disebabkan oleh kotoran besi. Besi kadang-kadang diendapkan pada
katalis sintesis selama penggunaan oleh dekomposisi dari pentakarbonil besi gas,
Fe(CO)5, terbentuk dari karat yang mungkin ada dalam membuat sistem gas. Efek
dari suatu tingkat dalam pengotor besi sangat tergantung pada bentuk, keadaan
oksidasi dan distribusi (Twigg, 1989).
Logam golongan VIII lainnya, misalnya kobalt dan nikel, dapat pula
digunakan sebagai katalis metanasi tetapi telah ditemukan memiliki efek merusak
lebih lanjut. Spesies asam alkali dan logam golongan VIII dapat dianggap sebagai
racun untuk katalis sintesis. Selain itu, jejak sulfur dan klorin dapat mengurangi
aktivitas katalis tembaga dengan bereaksi dengan permukaan aktif. klorin sangat
tidak diinginkan karena, selain meracuni permukaan tembaga, klorida tembaga
yang dihasilkan menyebabkan sinterin logam yang cepat. Klorin dan sulfur juga
bereaksi dengan seng oksida bebas dalam katalis. Keracunan katalis sintesis
biasanya tidak masalah kecuali sebagai akibat dari maloperasi. Efek beragam
berbagai kontaminan dan racun pada katalis Cu/ZnO/Al2O3 dirangkum dalam Tabel
1.5 (Twigg, 1989).

DAPUS TAMBAHAN
Ullmann, F., Gerhartz, W., Yamamoto, Y.S., Campbell, F.T., Pfefferkorn, R. and
Rounsaville, J.F., 1985. Ullmann's encyclopedia of industrial chemistry.
VCH publishers.
Lücking, L., 2017. Methanol Production from Syngas: Process modelling and
design utilising biomass gasification and integrating hydrogen supply.
Twigg. M.V. 1989. Catalyst Handbook. Billingham Cleveland: Wolfe Publishing
Ltd
Samimi, F., Rahimpour, M.R. and Shariati, A., 2017. Development of an Efficient
Methanol Production Process for Direct CO2 Hydrogenation over a Cu/ZnO/Al2O3
Catalyst. Catalysts, 7(11), p.332.