ADISI HALOGEN PADA ALKENA

Tugas Mata Kuliah Kajian Sains Kimia III

Muhammad Syahru Ahmad (19070795028)

Kelas 2019 C

UNIVERSITAS NEGERI SURABAYA

PROGRAM PASCASARJANA

2020
 ADISI HALOGEN PADA ALKENA

6.14 ADISI HALOGEN PADA ALKENA

Halogen biasanya bereaksi dengan alkena melalui adisi elektrofilik Berbeda dengan
substitusi radikal bebas yang diamati ketika halogen bereaksi dengan alkana,.

Produk dari reaksi ini disebut dihalida vicinal. Dua substituen, dalam hal ini
halogen, adalah vicinal jika terikat pada karbon yang berdekatan. Kata vicinal berasal
dari bahasa Latin vicinalis, yang berarti "bertetangga". Halogen yang terlibat pada
reaksi adisis adalah klorin (Cl2) atau brom (Br2). Adisi terjadi dengan cepat pada suhu
kamar dan di bawahnya dalam berbagai pelarut, termasuk asam asetat, karbon
tetraklorida, kloroform, dan diklorometana.

Penataan ulang biasanya tidak terjadi, yang dapat berarti salah satu dari dua hal. Entah
karbokation bukan perantara, atau jika karbokation ditangkap oleh nukleofil lebih cepat
daripada penataan ulangnya.

F2 maupun I2 bukanlah reagenesia yang berguna dalam reaksi adisi. Hal ini
desebabkan Flour berekasi meledak dengan senyawa organic. Iod memang mengadisi
ikatan rangkap, tetapi produk 1,2- diodo tidak stabil dan melepaskan I2 untuk
mrembentuk kemabali alkena

R2Cl- CIR2 R2C=CR2 + I2

6.15 STEREOKIMIA ADISI HALOGEN
Reaksi klorin dan brom dengan sikloalkena menggambarkan fitur stereo-kimia
penting dari adisi halogen. Anti adisi diamati; dua atom bromin dari Br2 atau dua klor
dari Cl2 menambah sisi berlawanan dari ikatan rangkap.

Pengamatan ini harus diperhitungkan ketika mempertimbangkan mekanisme adisi

halogen. Mereka bersikeras bahwa “proses satu langkah sederhana seperti berikut ini
tidak mungkin benar. Jenis proses ini adisi penambahan syn; ini catatan konsisten
dengan anti penambahan yang sebenarnya kita lihat.
6.16 MEKANISME PENAMBAHAN HALOGEN KE ALKEN: ION HALONIUM

Banyak fitur dari mekanisme yang diterima secara umum untuk penambahan
halogen ke alkena dapat diperkenalkan dengan mengacu pada reaksi etilen dengan
brom:

Baik brom maupun etilen adalah molekul non polar, tetapi keduanya dapat
terpolarisasi, dan gaya dipol terinduksi / dipol terinduksi menyebabkan keduanya
saling menarik satu sama lain. Tarikan dipol terinduksi / dipol terinduksi ini mengatur
panggung bagi Br2 untuk bertindak sebagai trofil listrik. Elektron mengalir dari sistem
Π etilen ke Br2, menyebabkan ikatan bromin-brom yang lemah putus. Dengan analogi
mekanisme yang lazim untuk penambahan elekrofilik, kita mungkin
menggambarkannya sebagai pembentukan karbokation dalam tahap dasar molekul.

Karbokation seperti itu, bagaimanapun, telah dibuktikan kurang stabil daripada struktur
alternatif yang disebut ion bromonium siklik, di mana muatan positif berada pada
brom, bukan karbon.
 Alasan utama mengapa ion etilenebromonium, terlepas dari tegang cincin beranggota
tiga, lebih stabil daripada kation 2-bromoetil adalah karena semua atomnya memiliki oktet
elektron, sedangkan karbon hanya memiliki 6 elektron di karbokation.

Jadi, mekanisme penambahan elektrofilik Br2 ke etilen seperti yang disajikan pada
Gambar dicirikan oleh pembentukan langsung ion bromonium siklik sebagai langkah dasar
pertamanya. Langkah 2 adalah konversi ion bromonium menjadi 1,2-dibro-moetana melalui
reaksi dengan ion bromida (Br—).

Pengaruh substituen pada laju penambahan brom ke alkena sangat besar dan
konsisten dengan langkah penentuan laju di mana elektron mengalir dari alkena ke halogen.
Gugus alkil pada elektron pelepasan ikatan rangkap karbon-karbon, menstabilkan keadaan
transisi untuk pembentukan ion bromonium, dan meningkatkan laju reaksi.

Adapun mekanisme reaksi adisi elektrofilik brom ke etilen adalah sebagai berikut:

1) Reaksi etilen dan bromin membentuk transisi ion bromonium:

2) Serangan nukleofilik anion bromida pada ion bromonium:

 Langkah 2 dari mekanisme pada adalah serangan nukleofilik oleh Br— di
salah satu karbon ion bromonium siklik. Untuk alasan yang akan dijelaskan dalam Bab
8, reaksi jenis ini biasanya berlangsung melalui keadaan transisi di mana nukleofil
mendekati karbon dari sisi yang berlawanan dengan ikatan yang akan diputus.
Mengingat bahwa dibromida visinal yang terbentuk dari siklopenten secara eksklusif
merupakan stereoisomer trans, kita melihat bahwa serangan oleh Br— dari sisi yang
berlawanan dengan ikatan C ± Br dari zat antara ion bromonium hanya dapat
menghasilkan trans-1,2-dibromosiklopentana sesuai dengan pengamatan
eksperimental.

Gagasan bahwa ion bromonium siklik adalah perantara adalah konsep baru
pada saat diusulkan pada tahun 1937. Banyak bukti tambahan, termasuk isolasi ion
bromonium siklik yang stabil, telah diperoleh sejak saat itu untuk mendukungnya.
Demikian pula, ion kloronium siklik diyakini terlibat dalam penambahan klorin ke
alkena. Pada bagian selanjutnya kita akan melihat bagaimana siklik kloronium dan
ion bromonium (ion halonium) adalah perantara dalam reaksi kedua yang
melibatkan alkena dan halogen.
6.17 KONVERSI ALKEN MENJADI HALOHIDRIN VICINAL

Dalam larutan air klorin dan bromin bereaksi dengan alkena membentuk
halohidrin vicinal, senyawa yang memiliki gugus halogen dan hidroksil pada karbon
yang berdekatan.

Anti adisi terjadi. Halogen dan gugus hidroksil menambah permukaan

berlawanan dari ikatan ganda.

Pembentukan halohidrin, seperti yang digambarkan pada Gambar diatas, secara

mekanis berhubungan dengan penambahan halogen pada alkena. Ion halonium antara
terbentuk, yang diserang oleh air dalam larutan berair.

Regioselektivitas adisi dibentuk ketika air menyerang salah satu karbon ion
halonium. Dalam reaksi yang ditunjukkan, struktur produk memberi tahu kita bahwa
air menyerang karbon yang lebih tersubstitusi.
Hal ini menunjukkan bahwa, ketika air menyerang ion bromonium, muatan positif
berkembang pada karbon yang darinya brom pergi. Keadaan transisi memiliki
beberapa karakter karbokation. Kita tahu bahwa lebih banyak karbokation
tersubstitusi lebih stabil daripada karbokation yang kurang tersubstitusi; oleh karena
itu, ketika cincin ion bromonium terbuka, ia melakukannya dengan memutus ikatan
antara bromin dan karbon yang lebih tersubstitusi.
 Daftar Pustaka

Carey, F. A. (2000). Organic Chemistry (Fourth ed.). United State of America: McGraw-
Hill.

Fessenden, R. J., & Fessenden, J. S. (1986). Kimia Organik (Kedua ed.). Jakarta: Erlangga.