Reaksi Pada Alkena

Oleh

F. Dina Oktalia

NIM 19070795049

PROGRAM PASCASARJANA
PROGRAM STUDI PENDIDIKAN SAINS
UNIVERSITAS NEGERI SURABAYA
2020
Reaksi Pada Alkena : Reaksi Adisi

Reaksi adisi
Reaksi adisi adalah reaksi pemutusan ikatan rangkap (pengubahan ikatan rangkap
menjadi ikatan kovalen tunggal). Reaksi adisi antara lain dapat digunakan untuk
membedakan alkena dengan alkuna.
Reaksi karakteristik alkena adalah adisi ikatan rangkap menurut persamaan umum:

Alkena umumnya digambarkan sebagai hidrokarbon tak jenuh karena memang

demikian kapasitas untuk bereaksi dengan zat yang menambahkannya. Sebaliknya,
Alkana dikatakan hidrokarbon jenuh dan tidak mampu mengalami reaksi adisi.
Reaksi adisi pada alkena terjadi pemutusan sebuah ikatan π (pi) dan sebuah ikatan δ
(sigma) dan terbentuk dua ikatan δ (sigma) yang baru.

1. Reaksi Hidrogenasi pada Alkena

Reaksi adisi hidrogenasi.

Hidrogenasi adalah istilah yang merujuk pada reaksi kimia yang menghasilkan adisi
hidrogen (H2). Proses ini umumnya terdiri dari adisi sepasang atom hidrogen ke sebuah
molekul. Senyawa alkena direaksikan dengan H2 dengan katalis Pt, Pd, atau Ni, dan hasil
yang diperoleh adalah alkana. Adisi hidrogen pada alkena dengan bantuan katalis ini
disebut juga hidrogenasi katalitik.
Hubungan antara reaktan dan produk dalam reaksi adisi dapat diilustrasikan
dengan hidrogenasi alkena menghasilkan alkana. Hidrogenasi adalah penambahan H2 ke
ikatan ganda. Contohnya adalah reaksi hidrogen dengan etilen untuk membentuk etana.

Etilen Hidrogen Etana

Ikatan dalam produk lebih kuat daripada ikatan dalam reaktan; dua ikatan C H dari
sebuah alkana terbentuk dengan mengorbankan ikatan H H dan komponennya
ikatan rangkap alkena. Reaksi keseluruhan adalah eksotermik, dan panas terus berlanjut
hidrogenasi satu mol alkena adalah kalor hidrogenasinya. Panas hidrogenasi adalah
besaran positif yang sama dengan -ΔH° untuk reaksi.
Penambahan hidrogen yang tidak dikatalisis ke alkena, meskipun eksotermis,
sangat besar lambat. Laju hidrogenasi meningkat secara dramatis, bagaimanapun,
dengan adanya kondisi tertentu katalis logam yang terbagi halus. Platina adalah katalis
hidrogenasi yang paling sering digunakan, meskipun paladium, nikel, dan rodium juga
efektif. Penambahan dengan katalis logam hidrogen biasanya cepat pada suhu kamar,
dan alkana diproduksi hasil tinggi, biasanya sebagai satu-satunya produk.

2 Metil 2 Butena Hidrogen 2 Metil butana (100%)

5,5 dimetil siklononane Hidrogen 1,1,5 trimetil siklononane (75%)

Pelarut yang digunakan dalam hidrogenasi katalitik dipilih karena

kemampuannya untuk melarutkan alkena dan biasanya etanol, heksana, atau asam
asetat. Katalis logam tidak larut dalam pelarut ini (atau, memang, dalam pelarut apa
pun). Dua fase, larutan dan logam, adalah hadir, dan reaksi terjadi di antarmuka di
antara mereka. Reaksi yang melibatkan zat dalam satu fase dengan zat berbeda di fase
kedua disebut reaksi heterogen.
 Hidrogenasi katalitik dari alkena diyakini berlangsung melalui serangkaian
langkah ditunjukkan pada Gambar diatas Seperti yang telah disebutkan, penambahan
hidrogen ke alkena sangat lambat dengan tidak adanya katalis logam, yang berarti
bahwa setiap mekanisme yang tidak dikatalisis harus memiliki energi aktivasi yang
sangat tinggi. Katalis logam mempercepat laju hidrogenasi dengan memberikan jalur
alternatif yang melibatkan urutan beberapa aktivasi rendah
langkah energi.

2. Kalor Hidrogenasi

Kalor hidrogenasi digunakan untuk membandingkan kestabilan relatif alkena

dalam banyak hal dengan cara yang sama seperti panas pembakaran. Kedua metode
mengukur perbedaan file energi isomer dengan mengubahnya menjadi produk atau
produk umum untuk semua. Katalis hidrogenasi 1-butena, cis-2-butena, atau trans-2-
butena menghasilkan produk yang sama— butana. Seperti yang ditunjukkan Gambar
sebelumnya, kalor hidrogenasi yang diukur menunjukkan bahwa trans-2- butena
berenergi 4 kJ / mol (1,0 kcal / mol) lebih rendah daripada cis-2-butena dan cis-2-butena
adalah 7 kJ / mol (1,7 kkal / mol) lebih rendah energinya daripada 1-butena.
Kalor hidrogenasi digunakan untuk membandingkan kestabilan relatif alkena
dalam banyak hal dengan cara yang sama seperti panas pembakaran. Kedua metode
mengukur perbedaan file energi isomer dengan mengubahnya menjadi produk atau
produk umum untuk semua. Katalis hidrogenasi 1-butena, cis-2-butena, atau trans-2-
butena menghasilkan produk yang sama— butana. Seperti yang ditunjukkan Gambar
6.2, kalor terukur hidrogenasi rev. Panas hidrogenasi dapat digunakan untuk
memperkirakan stabilitas ikatan rangkap sebagai unit struktural, bahkan dalam alkena
yang bukan isomer. Tabel 1 mencantumkan kalor hidrogenasi untuk koleksi perwakilan
alkenes yang trans-2- butena berenergi 4 kJ / mol (1,0 kcal / mol) lebih rendah daripada
cis-2-butena dan cis-2-butena adalah 7 kJ / mol (1,7 kkal / mol) lebih rendah energinya
daripada 1-butena.
GAMBAR 6.1 Mekanisme untuk katalisis heterogen dalam hidrogenasi alkena.

Langkah 1: Molekul hidrogen bereaksi Langkah 2: Alkena bereaksi dengan

dengan atom logam di permukaan katalis. logam katalisator. Komponen ganda π
Hidrogen-hidrogen yang relatif kuat σ ikatan antara dua karbon diganti oleh dua
ikatan putus dan digantikan oleh dua ikatan karbon-logam σ yang relatif
yang lemah ikatan logam-hidrogen. lemah.

Langkah 3: Sebuah atom hidrogen Langkah 4: Atom hidrogen kedua

ditransfer dari permukaan katalis ke salah ditransfer,
satu karbon dari ikatan rangkap. membentuk alkana. Situs di katalis
permukaan tempat reaksi terjadi bebas
menerima hidrogen dan alkena tambahan
molekul.
GAMBAR 6.2 Kalor hidrogenasi dari isomer butena diplot pada skala umum. Semua
energi dalam kilojoule per mol.
 Pola stabilitas alkena ditentukan dari kalor paralel hidrogenasi persis pola yang
disimpulkan dari panas pembakaran.

Menurunkan panas hidrogenasi dan

meningkatkan stabilitas ikatan rangkap

Etilen Monosubstitusi Disubstitusi Trisubstitusi Tetrasubstitusi

Etilen, yang tidak memiliki substituen alkil untuk menstabilkan ikatan rangkapnya,
memiliki yang tertinggi panas hidrogenasi. Alkena yang memiliki kesamaan struktur
satu sama lain memiliki kemiripan panas hidrogenasi. Misalnya, kalor hidrogenasi dari
senyawa monosubstitusi (terminal) alkena propena, 1-butena, dan 1-heksena hampir
identik. Cis- disubstitusi alkena memiliki kalor hidrogenasi yang lebih rendah daripada
alkena monosubstitusi tetapi lebih tinggi panas hidrogenasi daripada stereoisomer trans
mereka yang lebih stabil. Alkena dengan trisubstitusi ikatan rangkap memiliki kalor
hidrogenasi yang lebih rendah daripada alkena terdisubstitusi, dan alkena tetrasubstitusi
memiliki kalor hidrogenasi terendah.

3. Stereokimia Hidrogenasi Alkena

Dalam mekanisme hidrogenasi alkena yang ditunjukkan pada Gambar 1, atom hidrogen
berada ditransfer dari permukaan katalis ke alkena. Padahal kedua hidrogen itu bukan
ditransfer secara bersamaan, kebetulan keduanya menambah wajah yang sama dari
ikatan rangkap, seperti yang diilustrasikan contoh berikut.

Dimetil sikloheksen-1,2-dikarboksilat Hidrogen Dimetil sikloheksana-cis-1,2-dikarboksilat (100%)

Istilah adisi sin menjelaskan stereokimia reaksi seperti hidrogenasi katalitik di mana dua
atom atau gugus ditambahkan ke permukaan ikatan rangkap yang sama. Kapan atom
atau gugus menjumlahkan sisi berlawanan dari ikatan rangkap, proses ini disebut anti
penambahan.
GAMBAR 3. kelompok metil yang terbentang ikatan rangkap α pinene melindungi satu mukanya,
mencegah pendekatan yang dekat permukaan katalis. Hidrogenasi α pinene muncul secara istimewa dari
wajah bawah ganda obligasi.

Aspek stereokimia kedua dari hidrogenasi alkena menyangkut stereoselektivitasnya.

Reaksi di mana satu bahan awal dapat menghasilkan dua stereoisomer atau lebih produk
tetapi menghasilkan salah satu dari mereka dalam jumlah yang lebih besar daripada
yang lain (atau bahkan dengan mengesampingkan yang lain) dikatakan stereoselektif.
Hidrogenasi katalitik dari -pinene(konstituen terpentin) adalah contoh reaksi
stereoselektif. Penambahan syn pada hidrogen pada prinsipnya dapat menghasilkan cis-
pinane atau trans-pinane, tergantung dari mana muka ikatan rangkap menerima atom
hidrogen (ditunjukkan dengan warna merah dalam persamaan).

cis-Pinane dan trans-pinane

adalah nama umum yang menunjukkan
hubungan antara
pasangan metil
kelompok di jembatan dan
kelompok metil ketiga.
Dalam praktiknya, hidrogenasi α pinene diamati menjadi 100% stereoselektif. Satu-
satunya produk yang diperoleh adalah cis-pinane. Tidak ada trans-pinane stereoisomerik
yang terbentuk. Stereoselektivitas reaksi ini bergantung pada bagaimana alkena
mendekati permukaan katalis. Seperti yang ditunjukkan oleh model molekul pada
Gambar di atas, salah satu gugus metil di jembatan karbon terletak tepat di atas ikatan
rangkap dan blok yang menghadap dari mudah akses ke katalis. Permukaan bawah
ikatan rangkap lebih terbuka, dan keduanya hidrogen dipindahkan dari permukaan
katalis ke permukaan tersebut. Reaksi seperti hidrogenasi katalitik yang berlangsung di
"kurang terhalang" sisi reaktan adalah umum dalam kimia organik dan merupakan
contoh efek sterik tentang reaktivitas. Kami sebelumnya telah melihat efek sterik pada
struktur dan stabilitas dalam kasus ini stereoisomer cis dan trans dan dalam preferensi
untuk substituen ekuator pada sikloheksana berdering.

4. PENAMBAHAN ELEKTROPILIK DARI HIDROGEN HALIDA KE

ALKENES
Dalam banyak reaksi adisi, reagen yang menyerang, tidak seperti H 2, adalah molekul
polar. Hidrogen halida adalah salah satu contoh zat polar paling sederhana yang
ditambahkan ke alkena.

Alkena Hidrogen Halida Alkil halide

Penambahan terjadi dengan cepat dalam berbagai pelarut, termasuk pentana, benzena,
diklorometana, kloroform, dan asam asetat.

Cis-3 Heksena Hidrogen Bromida 3- Bromoheksana (76%)

Reaktivitas hidrogen halida mencerminkan kemampuannya untuk mendonasikan proton.

Hidrogen iodida adalah asam terkuat dari hidrogen halida dan bereaksi dengan alkena
pada laju tercepat.

Meningkatkan reaktivitas hidrogen

halida
selain alkena

HF << HCl < HBr < HI

 Tingkat penambahan paling lambat; Tingkat penambahan tercepat;
paling tidak asam paling asam

Kita dapat memperoleh pemahaman umum tentang mekanisme adisi hidrogen halida ke
alkena dengan memperluas beberapa prinsip mekanisme reaksi yang diperkenalkan
sebelumnya. Pada Bagian sebelumnya kami menunjukkan bahwa karbokation adalah
asam konjugat dari alkena. Reaksi asam-basa adalah proses yang dapat dibalik. Alkena,
oleh karena itu, dapat menerima sebuah proton dari hidrogen halida untuk membentuk
karbokation.

Alkena Hidrogen Halida Karbokation Anion

Basa Asam Asam Konjugat Basa Konjugat
Gambar di bawah menunjukkan sifat komplementer dari potensial elektrostatis suatu
alkena dan hidrogen halida, bahwa karbokation, saat dihasilkan di hadapan anion halida,
bereaksi dengan mereka untuk membentuk alkil halida.

Karbokation Ion Halida Alkil Halida

Kedua langkah dalam mekanisme umum ini didasarkan pada preseden. Itu disebut adisi
elektrofilik karena reaksi dipicu oleh serangan elektrofil(asam) pada π elektron ikatan
rangkap. Menggunakan dua π elektron untuk membentuk sebuah ikatan ke elektrofil
menghasilkan karbokation sebagai perantara reaktif; biasanya ini adalah langkah
penentu tarif.
GAMBAR 4 Elektrostatis peta potensi HCl dan etilen. Saat keduanya bereaksi, interaksi
di antara situs kaya elektron (merah) etilen dan daerah miskin elektron (biru) dari HCl.
Wilayah kaya elektron etilen terkait dengan elektron π dari ikatan rangkap, sedangkan H
adalah atom miskin elektron (biru) dari HCl.

5. REGIOSELEKTIFITAS PENAMBAHAN HIDROGEN HALIDA: ATURAN

MARKOVNIKOV

Pada prinsipnya, hidrogen halida dapat ditambahkan ke alkena yang tidak simetris (yang
mengandung alkena dua karbon dari ikatan rangkap tidak tersubstitusi secara ekuivalen)
di salah satu dari dua arah. Dalam prakteknya, penambahan sangat regioselektif
sehingga dianggap regiospesifik.

Pada tahun 1870, Vladimir Markovnikov, kolega Alexander Zaitsev di Universitas dari
Kazan, melihat pola penambahan hidrogen halida ke alkena dan berkumpul
pengamatannya menjadi pernyataan sederhana. Aturan Markovnikov menyatakan
bahwa ketika sebuah alkena yang tersubstitusi secara tidak simetris bereaksi dengan
hidrogen halida, ditambah hidrogen karbon yang memiliki jumlah substituen hidrogen
lebih banyak, dan halogen bertambah ke karbon yang memiliki lebih sedikit substituen
hidrogen. Persamaan umum sebelumnya mengilustrasikan penjumlahan regioselektif
menurut aturan Markovnikov, dan persamaan yang mengikutinya berikan beberapa
contoh.

Aturan Markovnikov, seperti aturan Zaitsev, mengatur observasi eksperimental dalam

sebuah bentuk cocok untuk memprediksi produk utama dari suatu reaksi. Alasan
mengapa itu berhasil muncul ketika kita memeriksa mekanisme penambahan
elektrofilik secara lebih rinci.
Soal:

1. Tuliskan struktur produk organik utama yang terbentuk dalam reaksi 1-pentena
dengan masing-masing dari berikut ini:

(a) Hidrogen klorida

(b) Hidrogen bromida
(c) Hidrogen bromida dengan adanya peroksida
(d) Hidrogen iodida
(e) Encerkan asam sulfat

Jawaban :

1.
(a) Penambahan hidrogen klorida ke 1-pentena akan menghasilkan 2-
kloropentana.

1 Pentena Kloropentana

(b) Adisi elektrofilik hidrogen bromida akan menghasilkan 2-bromopentana.

1 pentena 2 bromopentana

(c) Adanya peroksida akan menyebabkan adisi radikal bebas hidrogen

bromida, dan regioselektif tambahan yang berlawanan dengan aturan
Markovnikov akan diamati.

1 pentena 1 bromopentana
(d) Hidrogen iodida akan bertambah sesuai dengan aturan Markovnikov.

1 pentena 2 iodopentana
(e) Asam sulfat encer akan menyebabkan hidrasi ikatan rangkap dengan sesuai
regioselektivitas dengan aturan Markovnikov.

1 pentena 2 pentanol
 Daftar Pustaka

Carey, F. A. (2000). Organic Chemistry. Virginia: McGraw-Hill Higher.

Hadanu, R. (2019). Kimia Organik. Makasar: Leisyah.

Wardiyah. (2016). Kimia Organik. Jakarta: Kementerian Kesehatan Republik Indonesia.