ALKALOID TURUNAN TIROSIN

Tirosin adalah prekursor beberapa keluarga alkaloid termasuk

benzylisoquinolines (BIA), alkaloid Amaryllidaceae dan betalain. Sebuah TyrDC dari
biosintesis alkaloid Amaryllidaceae baru-baru ini telah ditemukan dan
memungkinkan penggabungan tyramine ke dalam struktur. Banyak alkaloid berasal
dari dopamin, misalnya BIA dan alkaloid dari Colchicaceae, Erythrina dan ipecac
(caracpichea ipechacuancha)(skema5). Dopamin dapat dibentuk dari tirosin melalui
dua langkah, hidroksilasi dan dekarboksilasi (Skema6 ). Dua TyrDC diidentifikasi
dalam Papaver somniferum penghasil BIA, keduanya mampu mengkatalisasi
dekarboksilasi L-DOPA dan L -tirosin, dengan sedikit preferensi in vitro untuk L -
DOPA. Namun, enzim terkait BIA yang mengkatalisis langkah hidroksilasi masih
belum diketahui. Gugus 3-hidroksi yang diperkenalkan oleh hidroksilase yang hilang
ini sangat penting untuk reaksi Pictet-Spengler hilir (lihat Bagian 5.2).

Skema 5 Alkaloid turunan tirosin. Bagian dari tirosin disorot

dengan warna biru.
Skema 6 Asal usul alkaloid turunan tirosin. Biosintesis dopamin belum dijelaskan di
luar tanaman penghasil betalain. Tirosin hidroksilase dan DOPA oksidase hanya
dijelaskan dalam biosintesis betalain. Arogenate dehydrogenase biasanya dihambat
oleh tirosin, tetapi pada tanaman penghasil betalain, arogenate dehydrogenase kedua
hadir kurang sensitif terhadap tirosin.
Dalam spesies Papaver penghasil BIA, Dopamin terakumulasi hingga konsentrasi
tinggi (∼16% berat kering seluler P.bracteatum ) dan disimpan dalam
vakuola. Tyramine terakumulasi hingga 5 mM dalam lateks dari varietas rendah
alkaloid P. Somniferum Pengamatan ini menunjukkan bahwa amina yang diturunkan
dari tirosin terakumulasi di pabrik penghasil BIA; namun, asal muasal metabolisme
dan evolusi dari akumulasi ini masih belum jelas.
Sebaliknya, asal usul metabolik dan evolusi akumulasi tirosin pada tanaman
penghasil betalain dicirikan dengan baik. Pigmen betalain berasal dari tirosin, tetapi
tidak seperti alkaloid alkali khas, mereka memasukkan asam amino secara langsung
tanpa dekarboksilasi. Asam amino non-proteinogenik L -DOPA dan siklo-DOPA
adalah prekursor betalain, dan dibentuk melalui hidroksilasi dan siklisasi oksidatif
tirosin yang dikatalisis oleh sitokrom P450s dalam subfamili
CYP76AD1.  Hidroksilasi setara dengan langkah yang hilang dalam biosintesis
dopamin BIA. Subfamili CYP76AD1 pada Caryophyllales penghasil betalain
membentuk dua klad, dengan enzim pada klad β (CYP76AD5/6/15) yang
mengkatalisis hidroksilasi tirosin, dan enzim dalam α-clade (CYP76AD1-4) yang
mampu mengkatalisis hidroksilasi tirosin dan siklisasi oksidatif L -DOPA untuk
membentuk siklo-DOPA.  Karena betasianin berasal dari siklo-DOPA sedangkan
betaxanthin tidak, rasio enzim α- dan β-clade dapat menentukan rasio betaxanthin dan
betacyanin (lihat Bagian 4.2.2).
Asal usul metabolisme jalur betalain terletak pada metabolisme primer dan
biosintesis tirosin. Arogenate dehydrogenases (AroDH) mengkatalisasi pembentukan
tirosin dan biasanya memiliki inhibisi umpan balik produk yang kuat. Dalam
Caryophyllales, ada dua clade dari paralog AroDH: AroDHβs, yang memiliki
sensitivitas tirosin tipikal, dan AroDHαs, yang menunjukkan sensitivitas santai
terhadap tirosin. Kedua klad ini muncul pada nenek moyang inti Caryophyllales,
sebelum munculnya biosintesis betalain: AroDHαs dapat menyebabkan akumulasi
tirosin yang diperlukan untuk biosintesis betalain. Ini menunjukkan bagaimana
perubahan metabolisme primer yang mengakibatkan akumulasi metabolit mungkin
telah menyebabkan evolusi jalur baru.
Flavonoid merupakan senyawa bahan alam yang mengandung dua cincin aromatik
benzena yang dihubungkan oleh 3 atom karbon, atau suatu fenilbenzopiran (C6-C3-
C6). Bergantung pada posisi ikatan dari cincin aromatik benzena pada rantai
penghubung tersebut, kelompok flavonoid dibagi menjadi 3 kelas utama, flavonoid,
isoflavonoid, dan neoflavonoid. Perbedaan struktur kelas utama tersebut tampak pada
Gambar 2.

Gambar 2. Gambar (1) Struktur umum Flavonoid, Gambar (2) Isoflavonoid, dan
Gambar (3) Neoflavonoid (Grotewold, 2006
 Flavonoid merupakan senyawa metabolit tumbuhan yang sangat melimpah di
alam. Fungsi senyawa flavonoid sangatlah penting bagi tanaman pada pertumbuhan
dan perkembangannya. Fungsi tersebut seperti penarik perhatian hewan pada proses
penyerbukan dan penyebaran benih, stimulan fiksasi nitrogen pada bakteri
Rhizobium, peningkat pertumbuhan tabung serbuk sari, serta resorpsi nutrisi dan
mineral dari proses penuaan daun senyawa flavonoid juga dipercaya memiliki
kemampuan untuk pertahanan tanaman dari herbivora dan penyebab penyakit, serta
senyawa ini membentuk dasar untuk melakukan interaksi alelopati antar tanaman
(Andersen dan Markham, 2006)
Contoh Tanaman termasuk kedalam golongan tirosin :
1. Tanaman Kedelai
Tanamana kedelai (Glycine max (L) merrill) merupakan salah satu tanaman yang
tergolong dalam famili leguminosa. (kacang – kacangan). Tanaman kedelai berbentuk
semak pendek setinggi 30 – 100 cm. Tanaman kedelai memiliki buah berbentuk
polong dan bijinya berbentuk lonjong (Suprapti, 2003). Tanaman kedelai adalah
tanaman semusim yang penanamannya biasa pada musim kemarau karena tidak
memerlukan banyak air. Sistematika tanaman kedelai menurut Acquaah (2008)
adalah sebagai berikut :
Kerajaan : Plantae
Divisi : Magnoliphyta
Kelas : Magnoliopsida
Subkelas : Rosidae
Ordo : Fabales
Famili : Fabaceae
Genus : Glycine
Spesies : Glycine max (L) Merrill
2. Teh Hijau
Tanaman (daun) teh (Camellia sinensis) adalah spesies tanaman yang daun dan
pucuk daunnya digunakan untuk membuat teh. Teh adalah bahan minuman yang
secara universal dikonsumsi di banyak negara serta berbagai lapisan masyarakat
(Tuminah, 2004). Teh hijau memiliki nama ilmiah Camellia sinensis dan telah
dianggap memiliki anti-kanker, anti-obesitas, anti-aterosklerosis, antidiabetes dan
efek antimikroba (Ahmad et al, 2014). Teh yang digunakan dalam penelitian ini
memiliki klasifikasi sebagai berikut :
Kingdom : Plantae
Subkingdom : Tracheobinta
Super Divisi : Spermatophyta
Divisi : Magnoliophyta
Kelas : Magnoliopsida
Sub Kelas : Dilleniidae
Ordo : Theales
Famili : Theaceae
Genus : Camellia
Spesies : Camellia sinensis (L) (Putra, 2015)
Komposisi senyawa-senyawa dalam teh hijau sangatlah kompleks yaitu protein
(15-20%); asam amino seperti teanine, asam aspartat, tirosin, triptofan, glisin, serin,
valin, leusin, arginin (1-4%); karbohidrat seperti selulosa, pektin, glukosa, fruktosa,
sukrosa (5-7%); lemak dalam bentuk asam linoleat dan asam linolenat; sterol dalam
bentuk stigmasterol; vitamin B, C, dan E; kafein dan teofilin; pigmen seperti
karotenoid dan klorofil; senyawa volatile seperti aldehida, alkohol, lakton, ester, dan
hidrokarbon; mineral dan elemen-elemen lain seperti Ca, Mg, Mn, Fe, Cu, Zn, Mo,
Se, Na, P, Co, Sr, Ni, K, F, dan Al (5%) (Cabrera et al.,2006).