PERCOBAAN 2

KONDENSASI SENYAWA KARBONIL DAN REAKSI CANNIZARO

Abstrak

Reaksi kondensasi adalah reaksi sintesis yang melibatkan karbonil dengan senyawa yang memiliki
hidrogen reaktif pada gugus metilennya. Pada sintesis dibenzalaseton dengan mereaksikan
benzaldehid dan aseton, terjadilah kondensasi aldol yang diikuti dehidrasi, menghasilkan ikatan
karbon rangkap dua yang berkonjugasi dengan cincin aromatik. Selain kondensasi, juga dapat terjadi
reaksi Cannizaro pada aldehid tanpa hidrogen α pada karbonilnya yang direaksikan dengan hidroksida
pekat. Produk reaksi ini mengalami reaksi redoks. Bagian yang teroksidasi membentuk asam
karboksilat, sedangkan bagian yang tereduksi membentuk suatu alkohol. Pada percobaan ini
menghasilkan 0,284 gram dibenzalaseton. Pada percobaan selanjutnya, reaksi pembuatan senyawa
sejenis dibenzalaseton, menggunakan 4-metoksibenzaldehid dan aseton sebagai reagen, dan diperoleh
produk seberat 0,587 gram. Pada percobaan reaksi Cannizaro, benzaldehid direaksikan dengan KOH
mengalami disproporsionasi dan menghasilkan dua produk yaitu benzil alkohol seberat 0,395 gram
dengan titik leleh 126-1280C dan asam benzoat. Perolehan rendemen yang kecil ini dapat disebabkan
karena adanya kesalahan dalam proses pelaksanaan percobaan.

Kata kunci: cannizaro, kondensasi aldol, dehidrasi, dibenzalaseton.

Abstract

Condensation reaction is a reaction involving the synthesis of carbonyl compounds having a reactive
hydrogen on its metilen group. In this synthesis aldol condensation, by reacting benzaldehid and
acetone, also followed with dehydration, produces carbon double bond which is conjugated with the
aromatic ring. Beside the condensation, it can also occur the Cannizaro reaction in the aldehyde
without hydrogen α in its carbonyl which is reacted with concentrated hydroxide. The reaction
product is undergoing a redox reaction. The part that is oxidized form carboxylic acids, whereas the
reduced form an alcohol. In this experiment produces 0.284 grams dibenzalacetone. In the next
experiment, the reaction of similar compound of dibenzalacetone, using a 4-metoksibenzaldehid and
acetone as the reagent, and the product obtained by weighing 0.587 grams. At Cannizaro reaction, is
reacted with KOH and benzaldehyde experience disproportionation and produce two products,
namely benzyl alcohol weighing 0.395 grams with a melting point of 126-1280C and benzoic acid.
Acquisition of a small yield can be caused due to an error in the experiment implementation.

Keywords: cannizaro, aldol condensation, dehidration, dibenzalacetone

1. PENDAHULUAN karbonil dengan senyawa lain yang mengandung

Dalam sintesis kimia organik, terbentuknya ikatan
karbon-karbon baru merupakan pembentukan
kerangka molekul baru, yang sesuai dengan target
sintesis. Penciptaan karbon baru ini dapat dilakukan
salah satunya dengan mereaksikan suatu senyawa
gugus metilen dengan hidrogen reaktif. Reaksi
kondensasi aldol termasuk di dalamnya.
Reaksi kondensasi adalah reaksi dimana dua
molekul atau lebih bergabung menjadi satu molekul
yang lebih besar, dengan atau tanpa hilangnya suatu
molekul kecil. Kondensasi aldol merupakan suatu
reaksi adisi yang tidak melepaskan molekul kecil.[1]
Dalam kondensasi aldol, kondensasi dilanjutkan
dengan dehidrasi sehingga dihasilkan suatu ikatan
baru karbon-karbon ikatan rangkap dua.
Kondensasi aldol berlangsung ketika terdapat
aldehid awal dengan hidogen α yang diolah dalam
suasana basa, dan terbentuk suatu ion enolat melalui
reaksi reversibel. Ion enolat bereaksi dengan molekul
aldehida lain dengan cara mengadisi pada karbon
karbonil. Terbentuklah ion alkoksida yang akan
mengambil proton dalam air untuk menghasilkan
aldol produk. Sedangkan aldol mudah mengalami
dehidrasi, karena ikatan rangkap dalam produk
berkonjugasi dengan gugus karbonilnya. Jika
dehidrasi menghasilkan senyawa berikatan rangkap
berkonjugasi dengan cincin aromatik, reaksi ini akan
berlangsung secara spontan.[2]
Gambar 1. Mekanisme reaksi umum kondensasi aldol
Dibenzalaseton merupakan senyawa yang dapat
dibuat melalui kondensasi aseton dengan benzaldehid
dalam suasana basa. Reaksi ini diikuti dengan
dehidrasi menghasilkan ikatan rangkap yang
terkonjugasi dengan cincin aromatik. Senyawa sejenis
dibenzalaseton, yakni 4-metoksibenzalaseton dapat
dihasilkan melalui reaksi antara 4-metoksibenzaldehid
dan aseton.
Selain rekasi kondensasi aldol, reaksi lain yang
mungkin terjadi dalam tingkat kemungkinan kecil
adalah reaksi Cannizaro. Reaksi ini terjadi pada suatu
aldehid yang tidak memiliki hidrogen α sehingga
tidak dapat menjalani adisi-diri. Bila dipanaskan
dengan larutan hidroksida pekat, terjadilah reaksi
dispropersionasi. –OH mengawali serangan pada
karbon karbonil, kemudian disusul dengan suatu serah
terima hidrida. Hasil reaksi Cannizaro ini dapat
tereduksi memberikan produk alkohol dan separuhnya
teroksidasi menjadi asam karboksilat.
Gambar 2. Mekanisme reaksi umum reaksi Cannizaro
2. METODE PERCOBAAN
Alat-alat yang digunakan dalam percobaan ini
antara lain adalah labu erlenmeyer 50 mL dan
penyumbatnya (aluminium foil), labu bundar 50 mL,
corong Buchner (penyaring vakum), corong
pisah,chamber, pelat kromatografi lapis tipis,
penangas es, penangas air, dan peralatan refluks.
Sedangkan bahan-bahan yang digunakan antara
lain adalah benzaldehid, aseton, etanol, natrium
hidroksida, air, etil asetat/n-heksana 2:8, 4-
metoksibenzaldehid, kalium hidroksida, eter, asam
klorida pekat, dan natrium sulfat atau kalsium klorida
anhidrat.
Percobaan ini dilakukan dengan langah kerja
sebagai berikut:
A. Pembuatan dibenzalaseton
Sebanyak 1 mL benzaldehid dicampurkan
dengan 0,37 mL aseton dan 1 mL etanol. Setengah
campuran tersebut dituangkan ke dalam larutan 1 gr
NaOH dalam 10 mL air dan 8 mL etanol dalam labu
erlenmeyer.Campuran diaduk selama 16 menit dan
sedikit demi sedikit ditambahkan setengah campuran
yang tersisa. Campuran reaksi ini diaduk hingga
membentuk endapan. Endapan yang terbentuk yang
diharapkan ini adalah dibenzalaseton. Untuk
memperoleh kristalnya, maka campuran disaring
dengan corong Buchner dan dicuci dengan air untuk
menghilangkan basa yang mungkin tersisa. Kristal
yang diperoleh direkristalisasi dengan etanol. Sebagai
bahan analisis kristal, dilakukan kromotagrafi lapis
tipis pada pelat silika menggunakan etil asetat/n-
heksana 2:8 sebagai eluen dan didapatkan nilai Rf
(faktor retensi). Setelah kering, kristal ditimbang dan
diukur titik leleh serta spektrum IRnya.
B. Pembuatan Senyawa Sejenis Dibenzalaseton
dari Reaksi Antara 4-Metoksibenzaldehid dan
Aseton
 Sebanyak 2,5 mL 4-metoksibenzaldehid dan 1
mL aseton dilarutkan dengan 25 mL etanol di labu
erlenmeyer bertutup. Campuran ditambahkan larutan
natrium hidroksida (5 mL larutan NaOH 10%) dan 20
mL air. Labu ditutup dan diguncangkan selama 10
menit, tutupnya dibuka sesekali untuk mengurangi
tekanan dalam labu. Kemudian labu didiamkan
selama 5-10 menit sambil sesekali dikocok.
Selanjutnya, labu didinginkan di dalam penangas es
sampai terbentuk suatu endapan padat. Campuran
tersebut disaring dengan corong Buchner dan dicuci
dengan air dingin. Diperolehlah suatu kristal dan
dilakukan rekristalisasi produk kristal tersebut dengan
etanol. Sebagai bahan analisis produk, dilakukan
kromatografi lapis tipis pada pelat silika
menggunakan eti asetat/n-heksana 2:8 sebagai eluen
dan didapatkan nilai Rf. Setelah kering, kristal
tersebut ditimbang dan diukur titik leleh serta
spektrum IRnya.
C. Reaksi Cannizaro Benzaldehid
Sebanyak 3 gram NaOH dilarutkan dengan 6
mL di dalam labu bundar 50 mL dan ditambahkan 2
mL benzaldehid. Campuran direfluks selama 30
menit. Setelah didinginkan hingga suhu kamar,
campuran diekstraksi dengan 2 x 25 mL eter. Corong
pisah didiamkan beberapa saat hingga campuran
terpisah menjadi dua buah fasa. Pada fasa air,
ditambahkan HCl pekat tetes demi tetes hingga pH
~3. Larutan yang telah diasamkan ini disimpan di
penangas es dan kristal yang dihasilkan disaring
dengan corong Buchner. Setelah kering, kristal
ditimbang dan diukur titik lelehnya. Kemudian
dilakukan rekristalisasi dengan air. Hasil rekristalisasi
ditimbang dan diukur kembali titik lelehnya. Untuk
fasa eter, ditambahkan NaSO4 anhidrat atau CaCl2
anhidrat. Lalu campuran disaring ke dalam labu
erlenmeyer 50 mL. Untuk menguapkan eter yang ada,
filtrat dipanaskan dengan penangas air. Masing-
masing kristal yang diperoleh (benzaldehid, asam
benzoat dari fasa air, dan benzil alkohol dari fasa eter)
dilakukan Kromatografi Lapis Tipis di dalam larutan
pengembang metanol/kloroform 2:8. Didapatkan nilai
Rf masing-masing dan dilakukan pengukuran
spektrum IR-nya yang kemudian dibandingkan hasil
spektrum ketiga senyawa tersebut.
3. HASIL DAN PEMBAHASAN
Pada reaksi pembentukan senyawa dibenzalaseton
dan reaksi Cannizaro, keduanya memakai basa untuk
mendapatkan ion enolat dari senyawa karbonil dan
menjadikannya nukleofil untuk menyerang partner
reaksinya yang elektrofilik. Reaksi berlangsung pada
temperatur rendah untuk mendapatkan ion enolat
yang terjadi secara kinetik, yang memiliki rintangan
sterik yang lebih kecil dibandingkan pembentukan ion
enolat yang terjadi secara termodinamik, sesuai
dengan produk yang kita inginkan.
Pada pembuatan senyawa dibenzalaseton,
direaksikan benzaldehid dan aseton dalam suasana
basa. Kondensasi senyawa karbonil yang terdiri dari
dua reagen berbeda menghasilkan kombinasi produk
yang bermacam-macam. Agar sesuai dengan target
sintesi kita, maka pada percobaan ini, penggunaan
benzaldehid sangat tepat untuk menghasilkan
senyawa dibenzalaseton. Hal ini karena benzaldehid
tidak memiliki hidrogen alfa, sehingga tidak
memungkinkan pembentukannya menjadi ion enolat
yang bertindak sebagai nukleofil, sedangkan
asetonlah yang dapat menjadi ion enolat karena
adanya basa NaOH yang ditambahkan.
Gambar 3. Reaksi benzaldehid dengan aseton
Setelah dilakukan penimbangan, berat
dibenzalaseton yang didapatkan adalah 0, 284 gram.
Menurut persamaan reaksi, 1 mol aseton akan
bereaksi dengan 2 mol benzaldehid. Dengan aseton
sebagai pereaksi pembatas, diketahui berat
dibenzalaseton secata teoritis yang diperoleh
seharusnya adalah 1,15 gram. Rendemen perolehan
dibenzalaseton pada percobaan ini sebesar 24,7%.
Pada sintesis senyawa mirip dengan dibenzalaseton,
yakni antara 4-metoksibenzaldehid dan aseton,
prinsip reaksi ini mirip dengan sintesis
dibenzalaseton. Produk yang diharapkan adalah 4-
metoksibenzalaseton. Besar perolehan adalah seberat
0,587 gram dan mempunyai persen rendemen
19,18% dari teoritis .
Gambar 4. 4-metoksibenzalaseton
Pada reaksi cannizaro antara benzaldehid dengan
KOH yang meupakan hidroksida kuat, reaksi yang
terjadi
Gambar 5. Persamaan reaksi antara benzaldehid
dan KOH
Menurut persamaan reaksi, maka dapat ditentukan
bahwa rendemen teoritis untuk asam benzoat adalah
1,03 gram, sedangkan perolehan dalam percobaan
sebanyak 0,395. Sehingga rendemennya sebesar
38,49%.
Fungsi KOH dan benzaldehid adalah sebagai
reaktan, sedangkan air adalah sebagai pelarut/
penghidrolisis. Tujuan pengocokan adalah untuk
memaksimalkan reaksi antara KOH dengan
benzaldehid untuk menghasilkan produk benzil
alkohol dan asam benzoat. Karena laju reaksi dari
reaksi ini sangat lambat, maka untuk mendapatkan
hasil yang maksimal, campuran direfluks.
Untuk melakukan ekstraksi mula-mula dituangkan
larutan tersebut ke dalam corong pisah dan
ditambahkan 2x25 mL eter. Penambahan eter Gambar 6. Mekanisme reaksi benzaldehid dan KOH
dimaksudkan agar terjadi pemisahan antara larutan
yang bersifat polar dengan larutan yang bersifat non 4. KESIMPULAN
polar. Larutan yang telah diekstrak akan terbagi dua
bagian, lapisan yang paling atas merupakan larutan
eteral (yaitu campuran homogen antara eter dengan Hasil percobaan reaksi kondensasi aldol dengan
benzil alkohol), sedangkan bagian bawah merupakan reagen benzaldehid dan aseton menghasilkan produk
larutan berair yang sebagian besar mengandung air yang merupakan senyawa dibenzalaseton seberat
dan asam benzoat serta pengotor-pengotor lainnya. 0, 284 gram dan mempunyai persen rendemen 24,7%
Pemisahan larutan menjadi dua setelah ditambahkan dari teoritis. Titik leleh produk 113-114C
eter disebabkan karena adanya sifat bahwa suatu
Pada reaksi kondensasi aldol dengan reagen 4-
senyawa polar akan larut dalam pelarut polar, begitu
pula sebaliknya. Dalam hal ini, benzil alkohol akan metoksibenzaldehid dan aseton menghasilkan produk
larut dalam eter, sedangkan dalam fasa air terkandung yang merupakan senyawa 4-metoksibenzaldehid
asam benzoat. seberat 0,587 gram dan mempunyai persen rendemen
Hasil perolehan rendemen pada percobaan tidak 19,18% dari teoritis .
sesuai dengan harapan, karena dimungkinkan adanya Pada percobaan reaksi cannizaro dengan reagen
beberapa kesalahan, antara lain karena reaksi benzaldehid dan KOH dihasilkan produk yang
berlangsung kurang sempurna antara KOH dengan
benzaldehid, adanya zat-zat penghambat terjadinya merupakan senyawa asam benzoat seberat 0,395 g
reaksi/ inhibitor, masih adanya air dalam larutan hasil dengan persen rendemen 38,49% dari teoritis dan
akibat proses ekstraksi yang kurang sempurna yang benzil alkohol yang berbentuk cairan lengket mirip
menyebabkan adanya air yang ikut terekstraksi,, minyak sehingga tidak dapat ditentukan beratnya.
kemudian pengikatan air oleh Na2SO4 yang kurang
efektif.
UCAPAN TERIMAKASIH

Terima kasih penulis ucapkan kepada Ibu Deana

Wahyungrum selaku pembimbing utama Praktikum
Kimia Organik yang selalu memberikan bimbingan,
Kakak Asisten Praktikum yang telah mengawasi dan
memberikan arahan kepada kami, dan teman-teman
sekelompok J yang telah bekerjasama baik dalam
melaksanakan percobaan ini.

DAFTAR PUSTAKA

2005. Laporan Resmi Praktikum Kimia Organik

Dasar I: Sintesis Benzil Alkohol dan Asam Benzoat
Fessenden, Ralph, J dan Johan, S Fessende. 1999.
Kimia Organik. Jilid 2. Edisi 3. Erlangga:
Jakarta. p. 179-186
Hull, L.A. 2001. The Dibenzalacetone Reaction
Revisited, Journal of Chemical Education. P.
226
Mayo, D.W., Pike, R.M., Forbes, D.C. 2011.
Microscale Organic Laboratory: with Multistep
and Multiscale Synthetis, 5th edition, Johm
Willey & Son: New York. p. 174-184; 310-317.
Pasto, D., Johnson, C., Miller, M. 1992. Experiments
and Techniques in Organic Chemistry, Prentice
Hall Inc: New Jersey. p. 509.
Wilcox, C.F. and Wilcox, M. F. 1998. Eksperimental
Organic Chemistry. A Small Scale Approach,
Prentice Hall Inc: New Jersey. p .397 .
Juntak, Devi. Reaksi Kondensasi Senyawa Karbonil:
Pembuatan Dibenzalaseton. http://for-chem-is-
try.wordperess.com, 2011