GRASAS y Aceites

380 Vol. 52. fasc. 6 (2001), 380-388

Italia dan Argentina minyak zaitun: NMR dan kromatografi gas studi

Dengan Luisa Mannina1 *Joseph Fontanazza2Maurizio Patumi2Giuliana

Ansanelli3 Segre dan Annalaura4

1 Universitas Molise, Fakultas Sains, 86170 Isernia, Italia dan

Inst. Nuklir Kimia, CNR, CP 10, 00016 Monterotondo Staz., Roma Italia.
2 Inst. Untuk Penelitian zaitun, CNR, Via della Madonna Alta 108, 06100 Perugia, Italia 3
CR ENEA-Trisaia, SS 106, Km 419 + 500, 75025 Rotondella (MT), Italia
4
Inst. Nuklir Kimia, CNR, Monterotondo 00.016 Stn., Roma, Italia
Resumen
Aceites de oliva Italia y de Argentina y Estudios de
NMR kromatografi gaseosa.
The espectroscopía de Resonancia Magnética Nuklir de alta
Resolución (RMN) y kromatografi gaseosa (CG) fueron utiliza-
das para analizar 16 monovariedades de Aceites de zaitun,
obteni-d asdealgunosolivares M editerr á neoscultivados secara
bersamaan en campos experimentales localizados en Italia y en
la Región de Catamarca di Argentina.
Estas muestras permiten estudiar diferentes en condiciones
pe-doclimáticas yang composición de los de aceite minyak.
CG proporciona en minyak el perfil de ácidos grasos Aceites de
los y las Técnicas NMR 1Y H NMR 13C suministran diferentes di-
formaciones: el espectro MRI 1H medir permite los componentes de
menores del aceite cerita zaitun como b-sitoesterol, heksanol, trans -
2 heksanol, formaldehido, escualeno, cicloartenol y Acido mereka
nolénico-y el espectro MRI 13C dengan referensi información sebuah
los de triésteres gliserol de los de Aceites minyak, por Ejemplo, com-
posición y distribucion de la posición en el asil gliserol.
Los datos de RMN CG y han sido sometidos ke lineal Analisis
dis-criminante (LDA) ya cluster Analisis en árbol (TCA).
Sebuah minucioso ANALISIS de estos Resultados telah
permitido selec-cionar olivares que han sido afectados menos por
las condiciones climáticas Presentes en la Región de Catamarca.
Los olivares jika-leccionados producen Aceites de que pueden zaitun
Fitur Mantener sus Mediterraneas y pueden ser como plantas
propuestos colonizantes en esta Región de Argentina Skotlandia.
PALABRAS-CLAVE: Aceite de oliva - Analisis estadístico -
kromatografi gaseosa - NMR.
RINGKASAN
Italia dan Argentina minyak zaitun: Sebuah NMR dan
gas studi kromatografi.
-Bidang Tinggi Nuklir Magnetic Resonance (NMR)
spektroskopi dan Gas Chromatography (GC) digunakan untuk
menganalisis 16 minyak zaitun monovarietal Diperoleh dari
beberapa kultivar Mediterania cocok ditanam di bidang
eksperimental yang terletak di Italia dan di wilayah Catamarca
dari Argentina. Wilayah Catamarca ini caratterizzata oleh kondisi
pedoclimatic ekstrim dan oleh vegetasi liar spontan. sampling
diusulkan Memungkinkan untuk mempelajari pengaruh kondisi
pedoclimatic yang berbeda pada komposisi minyak zaitun.
GC memberikan profil asam lemak dari sampel minyak zaitun.
1
H dan 13teknik C NMR Memberikan informasi yang berbeda:
1
spektrum H NMR Memungkinkan pengukuran komponen minor
minyak zaitun seperti b-sytosterol, heksanal, trans-2-Hexenal,
formaldehida, squalene, cycloartenol dan asam linolenat;
itu13spektrum C NMR
Memungkinkan untuk Mendapatkan informasi tentang gliserol
tri-ester dari minyak zaitun, yaitu, tentang komposisi asil mereka
dan distribusi posisi di gliserol bagian. Semua NMR dan GC
hasil sono stati diserahkan ke Linear Discriminant Analysis
(LDA) dan Analisis Cluster Pohon (TCA).
Sebuah analisis yang cermat dari hasil statistik
Memungkinkan untuk memilih kultivar Mediterania kurang
dipengaruhi oleh kondisi iklim hadir di wilayah Catamarca.
kultivar yang dipilih menghasilkan minyak zaitun yang Perlu
karakteristik Mediterania mereka dan yang dapat diusulkan
sebagai menjajah tanaman di wilayah Argentina liar ini.
KATA KUNCI: Gas-kromatografi - NMR - Minyak zaitun -
Analisis statistik.
1.INTRODUCTION
Dalam beberapa tahun terakhir minat dalam
minyak zaitun extra virgin telah tumbuh; pada
kenyataannya, dua Diakui untuk kualitas gizi,
sensorik dan sehat, minyak zaitun extra virgin
adalah Dianggap sebagai komponen fundamental
dari diet Mediterania. Selain itu, bunga dalam
minyak zaitun, secara tradisional dikonsumsi di
daerah Mediterania, Telah diperluas ke negara-
negara lain seperti Argentina, Amerika Serikat,
Meksiko, Afrika Selatan dan Jepang.
Definisi analitis resmi kemurnian minyak zaitun
dan kualitas, berdasarkan Peraturan Masyarakat
Eropa 2568/91 (EC, 1991), Melibatkan analisis uji
panel dan banyak prosedur analitis yang berbeda
rumit.
Itu Ini Telah ditunjukkan spektroskopi resolusi
tinggi 13C NMR adalah teknik mampu ton
Memberikan informasi berharga tentang komposisi
dan sn asil (ketat bernomor) 1.3 dan sn 2 asil
gliserol distribusi posisi dari tri-ester dalam minyak
sayur yang berbeda (Gunstone , 1990; Ng, 1985;
Wollenberg, 1990; Mannina, 1999a; Mannina,
2000).
kami 1H dan 13Studi C NMR terkait dengan
karakterisasi minyak nabati. 1H NMR spektroskopi,
dua untuk sensitivitas yang lebih tinggi sehubungan
dengan 13C NMR, Memungkinkan untuk menganalisis
komponen lebih sedikit (Segre, 1997), seperti
aldehida dan sterol, yang sangat berguna untuk
penentuan asal geografis
Vol. 52. fasc. 6 (2001)

minyak zaitun Italia (Sacchi, 1998 Mannina, 2001a,
Mannina, 2001b, Mannina, 1999a).
13
Menyediakan teknik C NMR (Mannina, 1999b,
2000) informasi tentang komposisi asam lemak dan
distribusi pada bagian asil gliserol; informasi ini
dapat menjadi Pentingnya penting dalam
karakterisasi analitis minyak nabati dan dalam
pencegahan penipuan seperti penambahan dengan
minyak diesterifikasi. rantai distribusi lemak ini
biasanya Dinilai menggunakan metode enzimatik
rumit dan tidak akurat (Peraturan Komunitas Eropa)
yang tidak dapat diterapkan untuk semua minyak
nabati (Balestrieri dan Marini, 1991).
Seperti seluruh prosedur Tampak sangat
berguna dan menjanjikan, 1H dan 13C NMR
analisis diperpanjang untuk minyak zaitun berasal
dari kultivar Mediterania yang sama ditanam di Italia
dan di wilayah Catamarca dari Argentina dan
minyak zaitun berasal dari kultivar Argentina yang
khas.
Catamarca adalah wilayah caratterizzata
Argentina oleh cuaca kering panas dengan suhu
mencapai 45oC (Ravetti et al 2000.); apalagi, dekat
vegetatif pertumbuhan kembali, variasi termal yang
kuat antara siang dan malam yang hadir. Pedologic
Dari sudut pandang, tanah di wilayah ini sebagian
besar jenis berpasir-lempung, kaya, mendalam dan
memiliki profil yang homogen. Itu selalu memiliki
vegetasi spontan Terdiri Terutama dari semak-
semak dan semak-semak. Terakhir, Telah berusaha
untuk menggantikan vegetasi ini dengan pohon-
pohon zaitun, yang kemudian bisa menjadi
tanaman menjajah.
Tujuan dari pekerjaan ini adalah untuk memilih
kultivar Mediterania mampu menghasilkan produk
yang berkualitas baik, bahkan tumbuh di kondisi
iklim ekstrim hadir di wilayah Catamarca.
38
1
2.EXPERIMENTAL
2.1. sampel
Penelitian ini telah dilakukan pada 9 minyak
zaitun Argentina dikumpulkan dari "Agropecuaria"
pertanian, dekat Chañarito di utara-timur dari
wilayah Catamarca, dan pada 8 minyak zaitun Italia
diproduksi di berbagai bagian Italia.
Pada Tabel I, asal dan kultivar ini 17 minyak
zaitun, dipanen pada tahun 1999 dilaporkan
(Fontanazza 1987 dan Ravetti, 2000); 16 minyak
zaitun sebagai dari 8 kultivar Mediterania yang
berbeda (Biancolilla, Cerasuola, Coratina, I-77,
penghancur, Kalamata, Leccino dan Peranzana)
tumbuh di Italia dan baru-baru Diperkenalkan di
Argentina, dan 1 minyak zaitun berasal dari
kultivar Argentina (Arbequina) dewasa di wilayah
Catamarca. Arbequina kultivar yang Dianggap
identik dengan berbagai homonymous yang
tumbuh di Catalonia (Spanyol) dan tersebar luas di
Argentina, di mana ia Telah dibudidayakan selama
bertahun-tahun.
"Biancolilla", "Cerasuolo" "Coratina" dan
"Peranzana" kultivar umum dari Italia selatan;
"Frantoio" dan "Leccino" khas Italia tengah; I-77
memiliki asal tidak diketahui dan Merupakan
pilihan IRO-CNR (Fontanazza, 1987); "Kalamata"
adalah khas "meja" dan kultivar "minyak zaitun"
dari Yunani: itu tersebar luas di daerah
Peloponnesia dan terkenal di banyak negara
(termasuk Afrika Selatan) dua sampai adaptasi
yang tinggi.

2.2. analisis gas-kromatografi

transmetilasi asam lemak setiap dilakukan
dengan menggunakan metanol kalium hidroksida
Yang merupakan agen derivatizing baik pada
Kedua hangat dan ruang

tabel I
Sampel penomoran, kultivar, asal dan daerah puncak GC yang dipilih (%) dari minyak zaitun Italia dan
Argentina dipanen pada tahun 1999

contoh kultivar asal C16: 0 C16: 1 C17: 0 C17: 1 C18: 0 C18: 1 C18: 2 C18: 3 C20: 0 C20: 1

1 Arbequina Argentina 20,66 3,69 00:04 00:20 01:53 53.39 18,72 01:16 00:29 00:22
2 Biancolilla Argentina 16:31 1,81 00:11 00:19 1.80 70,47 07:34 01:12 00:37 00:31
3 Cerasuola Argentina 13,75 00:51 00:05 00:07 1,87 70,98 10.84 01:12 00:37 00:41
4 Coratina Argentina 16:29 0,67 00:05 00:08 1,77 71.50 7.99 01:27 00:37 00:35
5 I-77 Argentina 15:34 0,91 00:05 00:08 01:52 70,52 09:54 01:45 00:32 00:25
6 frantoio Argentina 17:19 1,65 00:01 00:09 1,63 63,55 14:03 01:23 00:28 00:31
7 Kalamata Argentina 12.93 01:46 00:04 00:13 1,78 65,79 16:04 01:33 00:22 00:29
8 Leccino Argentina 17:39 01:16 00:05 00:09 1,71 68,45 09:19 01:43 00:33 00:25
9 Peranzana Argentina 18:16 1,79 00:02 00:07 02:21 62,57 13:08 01:37 00:36 00:32
10 Coratina Italia 00:36 00:51 00:08 00:05 2.1 75,43 7.94 0.72 00:31 00:33
11 Peranzana Italia 00:27 0.80 00:07 00:11 1,86 76,45 07:21 00:58 00:33 00:28
12 frantoio Italia 00:34 01:01 00:01 00:02 1,65 75,77 08:04 00:55 00:29 00:29
13 Leccino Italia 13:23 01:25 00:01 00:09 01:53 77,96 04:54 0.68 00:28 00:33
14 I-77 Italia 9.82 00:50 00:05 00:12 01:58 80,54 5,82 0.70 00:32 00:39
15 Cerasuola Italia 9.86 00:22 00:02 00:03 02:54 76,83 09:34 00:51 00:36 00:34
16 Biancolilla Italia 11,61 00:52 00:12 00:20 02:23 74,10 9,81 0,69 00:39 00:31
 17 Kalamata Italia 9,87 0.61 00:01 00:56 01:52 78,95 06:56 0.72 00:40 00:52

382

suhu (Peraturan Eropa Community, 1977; Patumi, 1999; Odetokun SM, 1998). Sampel minyak zaitun (0,2 g)
dicampur dengan 0,2 ml 2 M metanol KOH dan 3 mL heksana. Setelah goncangan kuat (1 menit), solusi
heksana dianalisis untuk menentukan kandungan metil-ester menggunakan gas-kromatografi (Perkin Elmer
Autosystem Gas Chromatograph, Norwalk, CT, USA) yang dilengkapi dengan detektor ionisasi nyala dan GP
3% SP -2310/2% SP-2300 pada 100/120 Chrom W HW-kolom (6 'x 1/8' 'stainless steel; Supelco, Bellefonte,
PA, USA) beroperasi pada 200oC, di 270oC injektor, detektor di 250oC.

2.3. NMR
1
H NMR
Teknik NMR, tidak seperti metode tradisional, Memungkinkan menganalisis minyak zaitun tanpa ekstraksi
pelarut atau derivatisasi kimia; Ini dianalisis sampel adalah seperti itu, tanpa Kemungkinan dekomposisi atau
isomerisasi.
Prosedur 1H NMR dilaporkan oleh Segre dan Mannina (1997) Diikuti. Sampel minyak zaitun untuk
analisis NMR Dimanfaatkan tanpa ekstraksi, derivatisasi atau pemurnian.
Minyak zaitun (20 mL) yang Ditempatkan ke dalam tabung NMR 5mm dan dilarutkan dalam kloroform-d
(700 mL) dan DMSO-d (20 mL). Penambahan DMSO adalah Diperlukan untuk kelarutan komponen kurang
polar dari minyak zaitun (Sacchi, 1996). Sinyal deuterium dari CDCl3 digunakan untuk mengunci medan
magnet. 1H NMR spektrum tercatat 300 K pada instrumen Bruker AMX 600 (Karlsruhe, Jerman) yang
beroperasi di 600,13 MHz. Sinyal deuterium dari CDCl3 digunakan untuk mengunci medan magnet.
1
H NMR FID dicatat menggunakan parameter akuisisi Berikut: 32 K poin yang diperoleh, diproses
menunjukkan lebar spektral 32 K, 14 ppm, relaksasi delay 2s, p/ 2 pulsa, akuisisi waktu 1,5 s, jumlah scan
4000. spektrum tersebut yang diperoleh dengan transformasi Fourier sederhana.
Dalam rangka untuk Mencapai evaluasi kuantitatif dari semua puncak kepentingan, koreksi dasar-hati
dilakukan. Intensitas resonansi dipilih Dibandingkan Dengan Itu at 1:55 dinormalisasi dengan 1000 ppm;
prosedur ini memberikan indeks sebanding dengan rasio molar antara masing-masing senyawa dan jumlah
total rantai lemak.
yang dipilih 1resonansi H digunakan untuk menentukan asal geografis (Sacchi, 1998 dan Mannina 2001a, b)
adalah: b-sytosterol (0.62 ppm), squalene (1,62 ppm), 2-4 resonansi Terpen (dalam kisaran spektral 4:45-05:00
ppm), formaldehida (8,00 ppm), trans-2-Hexenal (09:45 ppm), heksanal
(9,70 ppm) dan dua aldehida tak jenuh lainnya
(9,53 ppm dan 9,61 ppm).
GRASAS y Aceites

Untuk melaksanakan analisis statistik data 1H NMR, intensitas normal dari resonansi yang dipilih, dipilih
sesuai Fungsional kriteria Mengikuti sono stati yang digunakan. Pertama-tama, variabel yang dipilih harus
independen, Artinya, mereka tidak bisa milik molekul yang sama atau untuk dua molekul yang selalu dalam
jumlah relatif sama dalam minyak zaitun.
Selain itu, mereka harus menunjukkan variabilitas yang cukup dalam banyak sampel (Sacchi, 1996) dan
tidak harus berasal dari cacat penyimpanan atau persiapan dan, pada akhirnya, mereka harus berada dalam
daerah spektral tidak terlalu berkokok, sehingga mereka dapat dengan mudah dianalisa.
resonansi 1H yang dipilih, relatif terhadap komponen minor minyak zaitun, sono stati disampaikan kepada
Analisa Cluster Pohon (TCA) dan Analisis Diskriminan Linear (LDA).
13
C NMR
sampel minyak zaitun (100 mL) yang Ditempatkan di 5
mm tabung NMR dan dilarutkan dalam kloroform-d
(600 mL).
13
C spektrum tercatat sebesar 300K pada spektrometer Bruker AMX600 beroperasi pada 150,9 MHz
menggunakan parameter akuisisi Berikut: 256 ribu poin yang diperoleh, diproses 128 poin K, 195 ppm lebar
spektral, 00:22 Hz resolusi digital untuk titik, relaksasi delay 8 s. The GARP urutan (Shaka, 1985) diterapkan
selama seluruh urutan untuk proton decoupling.
Dalam rangka untuk melakukan analisis statistik, intensitas sinyal Mengikuti karbonil sono stati diukur: sn
1,3 (173.271 ppm) palmitat dan rantai stearat; sn rantai 1.3 (173 261 ppm) eicosenoic dan cis-vaccenic; sn
1.3 (173 241 ppm) dan sn 2 (172 833 ppm) rantai oleat; sn 1.3 (173 230 ppm) dan sn 2 (172 821 ppm) rantai
linoleat. intensitas ini sono stati dinormalisasi dengan membagi masing-masing jumlah total mereka, seperti
yang dilaporkan dalam Tabel II; kemudian, sono stati ini data yang dinormalisasi disampaikan kepada TCA
dan untuk LDA.

2.4. Analisis statistik

Data GC dan NMR Analisa menggunakan paket perangkat lunak statistik untuk Windows ('97 Edition oleh
Statsoft, Inc.). Khususnya, dua metode statistik yang digunakan sono stati: Pohon Analisis Cluster (TCA)
(Romesburg, 1984) dan Analisis Diskriminan Linear (LDA) (Morrison, 1990).
TCA cluster data ke dalam kelompok-kelompok yang bermakna tanpa hipotesis a priori. analisis statistik ini
Memungkinkan untuk melihat pengelompokan alam dan memberikan informasi yang dapat digunakan
sebagai hipotesis apriori untuk analisis lebih lanjut sebagaimana LDA.
Metode TCA bergabung bersama benda-benda (minyak zaitun) ke dalam kelompok berturut-turut lebih besar,
menggunakan beberapa langkah dari jarak. Semua kemungkinan klasifikasi dalam
Vol. 52. fasc. 6 (2001) 383

tabel II
1
penomoran sampel, kultivar, asal dan intensitas normal dari sinyal metil asam linolenat di H spektrum dan
13
sinyal di karbonil C spektrum minyak zaitun Italia dan Argentina.

contoh Kultivar dan asal jenuh Eicosenoic rantai oleat rantai linoleic rantai oleat rantai linoleic linolenat
dan cis
rantai sn 1.3 sn 1.3 sn 2 sn 2 asam
rantai vaccenic

1 Arbequina-Argentina 0268 0057 0.310 0096 0191 0078 0905

2 Biancolilla-Argentina 0213 0044 0400 0046 0267 0029 1.052
3 Cerasuola-Argentina 0187 0017 0461 0062 0235 0038 1.023
4 Coratina-Argentina 0226 0022 0438 0045 0242 0028 1.179
5 I-77 Argentina 0223 0037 0412 0053 0246 0029 1.153
6 Frantoio-Argentina 0235 0045 0367 0096 0216 0040 1.153
7 Kalamata-Argentina 0166 0028 0394 0084 0259 0068 1.190
8 Leccino-Argentina 0234 0038 0405 0048 0239 0040 1.344
9 Peranzana-Argentina 0236 0037 0365 0086 0225 0052 1.066
10 Coratina-Italia 0148 0013 0516 0040 0245 0037 0726
11 Peranzana-Italia 0174 0022 0458 0040 0268 0038 0686
12 Frantoio-Italia 0164 0031 0493 0025 0255 0032 0483
13 Leccino-Italia 0160 0028 0472 0034 0285 0021 0527
14 I-77-Italia 0125 0018 0523 0026 0279 0029 0604
15 Cerasuola-Italia 0145 0017 0481 0073 0233 0051 0700
16 Biancolilla-Italia 0183 0012 0448 0053 0251 0053 0640
17 Kalamata-Italia 0119 0028 0504 0049 0258 0042 0578
Faktor Lambda The Wilk berkisar dari 0,0 (kekuasaan
diskriminatif sempurna) menjadi 1,0 (tidak ada
kekuatan diskriminatif).
jumlah yang ditentukan kelompok dapat diperoleh
dengan memotong pohon pada tingkat yang sesuai.
langkah-langkah jarak yang berbeda dapat digunakan
untuk membentuk cluster. Dalam penelitian kami,
jarak Euclidean, yaitu jarak geometrik dalam ruang
multidimensi, Telah Digunakan.
Dalam TCA, suatu hubungan atau
penggabungan aturan adalah Diperlukan untuk
menentukan Ketika Dua cluster Cukup mirip
dengan dihubungkan bersama-sama. Ada aturan
linkage yang berbeda seperti linkage tunggal,
linkage lengkap dan un-tertimbang pasangan-
kelompok rata-rata. Pasangan-kelompok rata
linkage aturan un-tertimbang, Untuk yang jarak
Dihitung sebagai jarak rata-rata antara semua
pasangan dari objek dalam dua kelompok yang
berbeda, Telah Terpilih. Metode ini sangat efisien
Ketika benda membentuk gumpalan secara alami
yang berbeda.
LDA adalah metode statistik multivariat yang
digunakan untuk menentukan variabel yang
membedakan antara dua atau lebih kelompok
didefinisikan buku priori. Dalam kasus kami, apriori
kelompok yang disarankan oleh TCA adalah Italia dan
Argentina. variabel yang dipilih digunakan untuk
membangun matriks data dan untuk menimbulkan
diskriminan persamaan linear (kanonik). Skor, relatif
satu sama minyak zaitun, yang berasal dari LDA diplot
Relatif dengan intensitas yang dinormalisasi dari
variabel dengan kekuatan diskriminan utama.
Kekuatan diskriminan dari masing-masing variabel
Telah Dievaluasi dengan mengukur nilai faktor
Lambda yang Wilk (Huberty, 1994) untuk model
keseluruhan setelah menghapus variabel yang dipilih.
 dan linolenat, LDA masih Menyediakan pemisahan
yang baik (lihat Fig.1D).
3.RESULTS TCA diterapkan pada set data yang sama
memberikan dasarnya hasil yang sama seperti yang
ditunjukkan pada dendrogram dilaporkan dalam
3.1. Analisis gas kromatografi Gbr.2. analisis statistik ini Memungkinkan untuk
Mendapatkan semua klasifikasi yang mungkin untuk
Analisis kromatografi gas memberikan komposisi sejumlah yang ditentukan kelompok. Jika dendrogram
asam lemak dari masing-masing minyak zaitun dipotong pada tingkat tertinggi (1 st. Tingkat Gambar
dianalisa, lihat Tabel I. Tabel ini mencakup sampel 2), dua kelompok yang Diperoleh: kelompok yang
penomoran, kultivar, asal dan daerah puncak GC terdiri dari minyak zaitun dari Arbequina kultivar, yang
dari 10 asam lemak yang dipilih. lain salah satu Terdiri dari semua minyak zaitun yang
analisis LDA, diterapkan pada 5 variabel dengan lain. Dengan demikian, minyak zaitun Arbequina
kekuatan diskriminatif tertinggi (C16: 1, C17: 1, benar-benar berbeda dari yang lainnya. Ini bisa
C18: 3, C20: 0 dan C20: 1) memberikan pemisahan diharapkan dari profil asam lemak yang sangat
yang memadai antara minyak zaitun Italia dan berbeda (lihat Tabel I). Pemotongan dendrogram pada
Argentina (lihat Gambar 1A.) . Hasil ini 384
Membuktikan Itu komposisi asam lemak GRASAS y Aceites
dipengaruhi oleh kondisi pedoclimatic berbeda hadir
di Italia dan di Catamarca. Catatan itu, bahkan
Mempekerjakan hanya asam lemak dua dengan
kekuatan diskriminatif tertinggi, yaitu palmitoleat A
B
1. 6 1. 6
8 8
3 3
1. 4
1. 4
9 7 7 9
1 1
5 5
1. 2
1. 2 64 2 2 46
1. 0 1. 0
3C18:

3C18:
0. 8
0. 8
1514 1415 16

17 1 7
16 10 1 0
0. 6 12 0. 6
13
11 1 21 1
13 0. 4
0. 4

-8 -6 -4 -2 0 2 4 6 8 -8 -6 -4 -2 0 2 4 6 8
SKOR SKOR

C D
1. 6 1. 6
8
3
8 3
1. 4 1. 4
7 9 1
7 9 5
2 51 2
1. 2
1. 2
6 4 6 4
1. 0 1. 0
3C18:

3C18: 0. 8
0. 8
15 1154
1 41 7
17

10 16 1 01 6
0. 6 12 0. 6 12
11 13 11 13
0. 4 0. 4

-6 -4 -2 0 2 4 6 -5 -3 -1 1 3 5 7

SKOR SKOR

Angka 1
Linear Discriminant Analisis Italia (·) Dan Argentina (o) minyak zaitun dilakukan pada: A = 5 GC (C16: 1, C17: 1, C18: 3, C20: 0, C20:
1) puncak yang dipilih; B = 4 GC (C16: 1, C17: 1, C18: 3, C20: 1) puncak yang dipilih; C 3 = GC (C16: 1, C17: 1, C18: 3) puncak yang
dipilih; D = 2 GC (C16: 1, C18: 3) puncak yang dipilih. penomoran mengidentifikasi sampel minyak zaitun seperti yang dilaporkan
dalam Tabel I. elips Mewakili daerah nfidence co 95% untuk setiap kelompok.
2. 0
na
tingkat yang lebih rendah (2 . Tingkat Gambar 2)
jarak

1. 5
Meraih tiga kelompok: kelompok pertama terdiri dari
semua minyak Italia zaitun dan 4 minyak zaitun
Argentina (Leccino, I-77, dan Coratina Cerasuola): ini
linkage

1. 0
2na tingkat
4 kultivar, tumbuh di 0. 5

3. 0

2. 5
1st tingkat
0. 0
 Argentina, yang mampu menghasilkan minyak

The Ceraşu

77 ini

The Corati

77 A

Sebuah Corati
The LECCIN

The PERANZ

Sebuah LECCIN

Sebuah PERANZ

PUTIH
FRANTO The

The KALAMA

WHITE

Sebuah Ceraşu

Sebuah KALAMA

Sebuah FRANTO

Sebuah ARBEQ
zaitun mirip dengan yang Italia; kelompok kedua
Terdiri dari 4 minyak zaitun Argentina dari
Kalamata, Peranzana, Frantoio dan Biancolilla; Ini
4 kultivar, Oleh karena itu, tidak dalam kondisi iklim
Angka 2 Mediterania, memberikan produk dengan
Dendrogram (TCA) menunjukkan clustering, berdasarkan data karakteristik yang berbeda sehubungan dengan
GC (C16: 1, C17: 1, C18: 3, C20, C20: 1), Italia (I) dan Argentina
(A) minyak zaitun. Dua tingkat Sesuai dengan nomor yang satu Italia; kelompok terakhir Terdiri dari minyak
berbeda dari kelompok ditandai. zaitun dari Arbequina.

3.2. analisis NMR

Dalam Gambar. 3 metil (Gambar. 3a) dan
karbonil (Gambar. 3b) daerah dari 13C NMR
spektrum Italia (I) minyak zaitun dan minyak
Argentina (A) zaitun berasal dari kultivar yang sama
(crusher) dilaporkan .
Pengukuran intensitas puncak di wilayah
spektral metil (data tidak dilaporkan) Itu
menunjukkan komposisi asam lemak dari minyak
zaitun Argentina agak berbeda dari yang dari
orang-orang Italia. Pengamatan ini Setuju dengan
data yang diperoleh dengan analisis GC dilaporkan
dalam Tabel I. Dalam khusus, minyak zaitun
Argentina ini, sehubungan dengan minyak Italia
zaitun, sejumlah besar asam lemak jenuh (palmitat
dan stearat) dan asam linoleat tetapi dengan
jumlah yang lebih rendah asam oleat.
Vol. 52. fasc. 6 (2001)

A
n
g
k
a
 13
Methyl (a) dan karbonil (b) daerah C spektrum Italia (I)
3 minyak zaitun dan minyak zaitun Argentina (A). rantai S =
Jenuh;
V = Cis-vaccenic dan Eicosenoic rantai; O = oleat rantai; L =
rantai Linoleic.
TCA, diterapkan pada set data yang sama,
Wilayah karbonil Menyediakan informasi yang memberikan dendrogram dilaporkan pada Gambar
berbeda, Yaitu, pengetahuan tentang sn sn 1.3 dan 5. Pemotongan pohon pada tingkat tertinggi (tingkat
distribusi 2 asil pada gliserol bagian (Mannina 1 pada Gambar 5) dua kelompok yang Diperoleh:.
Mannina dan 1999a, 2000). Sekelompok Terdiri dari minyak zaitun dari
LDA, diterapkan pada enam 13resonansi C karbonil Arbequina kultivar dan yang kedua terdiri dari
ditandai Fig.3b (S, V, O, L, 1,3 dan sn sn 2) dan ke 1H
semua minyak zaitun yang lain. Pada hal ini, GC
dan NMR memberikan informasi yang sama persis.
resonansi dua sampai linolenat, menunjukkan
Pemotongan dendrogram pada tingkat yang lebih
pemisahan yang baik antara minyak zaitun Italia dan
rendah (tingkat 2 pada Gambar 5.) Tiga kelompok
Argentina (lihat Gambar 4A). Ini harus Diamati Bahwa
yang hadir: satu berisi hanya Arbequina minyak
minyak zaitun Argentina dari Cerasuola dan Coratina
zaitun, yang kedua mengandung minyak zaitun
kultivar (berlabel 3 pada Gambar. 4) Jelas Milik
Argentina dan yang terakhir berisi semua minyak
kelompok Argentina tetapi mereka berbohong cukup
zaitun Italia ditambah satu Argentina minyak zaitun
jauh dari semua minyak zaitun Argentina yang lain.
dari kultivar Cerasuola. Hasil ini menunjukkan
Hasil ini menunjukkan Bahwa minyak zaitun dari
Cerasuola Itu kultivar ditanam di Catamarca
kultivar ini memiliki komposisi asam lemak yang
menghasilkan minyak zaitun dengan komposisi
berbeda dari yang lain. Hasil yang sama (lihat Gambar
asam lemak mirip dengan yang dari produk Italia.
4B, 4C, 4D, 4E, 4F.) yang diperoleh mengurangi
jumlah variabel ke asam lemak dua dengan kekuatan Dalam karya-karya sebelumnya 1analisis H NMR
diskriminan tertinggi (C18: 3 dan C18: 1 (cis-11)), Telah digunakan untuk mencirikan asal geografis
seperti yang dilaporkan di bawah ini: minyak zaitun Italia (Sacchi, 1998; Mannina, 2001a;
Gambar. 4 B:C16: 0 + C18: 0; C18: 1 (cis- 2001b Mannina): metode ini sebagian besar
11); C18: 1 (cis 9) sn1,3 dan Sn2; C18: 2 bergantung pada komponen minor. Di antara
sn1,3; C18: 3. Gambar. 4 C: C16: 0 + C18: Komponen-komponen kecil, aldehid volatile, Terpen
0; C18: 1 (cis-11); C18: 1 (cis 9) sn 2; C18: bertanggung jawab atas kualitas sensorik minyak
2 sn 1,3; C18: 3. zaitun, sangat penting dalam minyak zaitun
karakterisasi geografis Italia, tidak sangat berguna
Gambar. 4 D: C16: 0 + C18: 0; C18: 1 (cis-
dalam membedakan Italia dari minyak zaitun
11); C18: 2 sn 1,3; C18: 3. Argentina; pada kenyataannya, mereka tidak
Gambar. 4 Dan: C16: 0 + C18: 0; C18: 1 (cis- menunjukkan variabilitas yang cukup (lihat Tabel III)
11); C18: 3. antara Italia dan
Gambar. 4 F:C18: 1 (cis-11); C18: 3.
386
GRASAS y Aceites

A B
1. 6 1. 6
1. 4 1. 4
3 3

1. 2
85 1. 2
5 9
91 8 1
4 6 7 7 6 4
C18: 3

1. 0
2 1. 0
2
C18: 3
0. 8
1 41
0. 8
14
1 21 3
123

17 16 16
17
0. 6
15 0. 6
15
11 10 1 0 11
0. 4 0. 4

-6 -4 -2 0 2 4 6 -6 -4 -2 0 2 4 6
SKOR SKOR

C D
1. 6 1. 6
1. 4 1. 4
3 3

1. 2 1. 2
5 9 5 9
8 1 8 1
6
7 6 4 7 4
C18: 3

1. 0 2 1. 0
2
C18: 3
0. 8 0. 8
14 14

1 31 6 1 3
12 1 2 16 17
0. 6
1 51 7
0. 6
15
1011 1 01 1
0. 4 0. 4

-6 -4 -2 0 2 4 6 -6 -4 -2 0 2 4 6
SKOR SKOR

dan F
1. 6
1. 4 SKOR
3 0. 8

1. 2
5 9
8 1 0. 6

76 4 0. 4

1. 0
C18: 3
 1. 6 1. 0 0. 4
1. 4
3 0. 8 -6 -4 -2 0 2 4 6
SKOR
1. 2
9 1
58 0. 6

6 7 4
C18: 3

Angka 4
1 13 1 13
Linear Discriminant Analisis Italia (· ) Dan Argentina (atau) minyak zaitun dilakukan pada: A = C18: 3 ( H) + 6 C dipilih resonansi; B = C18: 3 ( H) + 5 C
1 13 1 13
dipilih resonansi; C = C18: 3 ( H) + 4 C dipilih resonansi; D = C18: 3 ( H) + 3 C dipilih resonansi;
1 13 1 13
E = C18: 3 ( H) + 2 C dipilih resonansi; F = C18: 3 ( H) + 1 C yang dipilih resonansi. penomoran
mengidentifikasi sampel minyak zaitun seperti yang dilaporkan dalam Tabel I. elips Mewakili wilayah kepercayaan
95% untuk setiap kelompok.
kelompok Argentina dan tidak memungkinkan
pengelompokan yang baik (data tidak ditampilkan). Di
20 sisi lain,1Spektrum H NMR menunjukkan Bahwa
st
1 tingkat komponen kecil lainnya seperti b-sytosterol dan asam
15 linolenat memiliki variabilitas yang baik; pada
kenyataannya minyak zaitun Argentina yang
na caratterizzata dengan jumlah yang besar -sytosterol
2 tingkat
dan asam linolenat (> 1%) sehubungan dengan
LinkageDistance

5
10 minyak zaitun Italia (lihat Tabel III).

4.DISCUSSION

GC dan NMR teknik memungkinkan untuk

0 Mendapatkan profil memadai komposisi minyak
zaitun.
FRANTO The
77 ini

The Corati
The KALAMA

77 A

Sebuah ARBEQ
WHITE

Sebuah
Sebuah
Sebuah

Sebuah
The Ceraşu
The LECCIN
The PERANZ

Sebuah Corati

Sebuah BIANC
Sebuah Ceraşu

Komponen utama dari minyak zaitun adalah

FRANTO
KALAMA
PERANZ

LECCIN

trigliserida. rantai lemak jenuh tidak "baik"

konstituen dari sudut pandang gizi karena mereka
Meningkatkan jumlah kolesterol dalam darah
Angka 5 manusia. asam lemak tak jenuh tunggal sebagai
Dendrogram (TCA) menunjukkan clustering, berdasarkan
13 1 gantinya, seperti asam oleat, yang "baik" konstituen
enam C dan satu H (C18: 3) yang dipilih resonansi dari
Italia (I) dan Argentina (A) minyak zaitun. Dua tingkat Sesuai Karena Mereka berkontribusi untuk membatasi
dengan nomor yang berbeda dari kelompok ditandai.
risiko kardiovaskular dengan mengurangi jumlah
kolesterol dalam darah. Akhirnya,
Vol. 52. fasc. 6 (2001)

tabel III
penomoran sampel, kultivar,
asal dan intensitas normal
dari resonansi yang dipilih
1
dalam H spektrum minyak
zaitun Italia dan Argentina.
contoh kultivar asal b-sytosterol squalene terpen terpen terpen
(4.52 ppm) (4.60 ppm) (4,66 ppm)

1 Arbequina Argentina 13.099 11.952 2937 0623 0730

2 Biancolilla Argentina 9429 71.203 0475 0398 0000
3 Cerasuola Argentina 12.774 40241 0481 0530 0.410
4 Coratina Argentina 12.617 34.392 0276 0422 0250

5 77 Argentina 22.446 52.814 0663 0765 0620

6 frantoio Argentina 15.518 24.171 1187 1045 0,990
7 Kalamata Argentina 18.415 20.544 0763 1.622 1.500
8 Leccino Argentina 18.412 41.343 1375 0872 0,790
9 Peranzana Argentina 15.682 23.526 1319 1162 1.100
10 Coratina Italia 8671 22,915 0352 0632 0480
11 Peranzana Italia 9046 37.009 0643 1.066 0828
12 frantoio Italia 8915 22.816 0762 1.066 0860
13 Leccino Italia 8836 25.828 0699 0850 0810
14 77 Italia 9156 38.752 0471 0793 0600
15 Cerasuola Italia 9902 25.647 0440 1273 1.100
16 Biancolilla Italia 9485 31.312 0507 0944 0,820
17 Kalamata Italia 11.137 16.940 0487 1570 1.500
polyunsaturated dapat mengubah minyak zaitun
tengik bereaksi dengan oksigen dan menghasilkan
radikal bebas dan peroksida.
NMR dan GC hasil menunjukkan Bahwa minyak
zaitun dari kultivar Mediterania tumbuh di Italia dan
di Catamarca memiliki komposisi asam lemak yang
berbeda sehubungan dengan minyak zaitun dari
Arbequina kultivar tumbuh di daerah Argentina yang
sama. Minyak zaitun dari Arbequina adalah kualitas
yang buruk karena memiliki kandungan yang
sangat tinggi tak jenuh ganda, linoleat dan asam
lemak linolenat tetapi jumlah rendah asam oleat.
Dengan demikian, Arbequina kultivar luas di
Amerika Selatan tidak dapat diajukan sebagai
tanaman kolonial di wilayah Catamarca.
Sebagai ke Mediterania sebagai kultivar yang
Prihatin, Bahwa Telah ditunjukkan ada efek
pedoclimatic jelas pada komposisi asam lemak;
pada kenyataannya, analisis statistik menghasilkan
diskriminasi yang memadai antara minyak zaitun
Italia dan Argentina. Khususnya, kondisi
pedoclimatic ekstrim hadir di Catamarca
menghasilkan jumlah yang lebih rendah dari asam
oleat dan dalam jumlah yang lebih tinggi dari jenuh
dan tak jenuh ganda (asam linoleat dan linolenat)
rantai lemak. Sebagai soal fakta, konsentrasi asam
linolenat dalam minyak zaitun Argentina melebihi
batas (1%) September dengan peraturan EEC
2568/91 untuk minyak zaitun extra virgin.
Selain itu, data 1H NMR menunjukkan Bahwa
minyak zaitun Argentina yang caratterizzata dengan
jumlah yang besar b-sytosterol asam (> 1%)
sehubungan dengan minyak zaitun Italia. Hal ini
penting untuk menggarisbawahi Itu beberapa
komponen seperti asam linolenat danb-sytosterol
Yang tidak menunjukkan Umumnya variabilitas
yang baik di antara minyak zaitun Italia yang
berasal dari wilayah geografis yang berbeda,
adalah beberapa utilitas untuk
diskriminasi antara minyak zaitun Italia dan
Argentina; pada kenyataannya, komponen ini
menunjukkan variabilitas yang baik Ketika pohon-
pohon minyak zaitun disampaikan kepada kondisi
pedoclimatic sangat berbeda. Di sisi lain, senyawa
kurang stabil lain yang bertanggung jawab untuk
atribut sensori tidak menunjukkan memadai dalam
variabilitas; dengan demikian, jumlah senyawa ini
tidak tergantung pada faktor pedoclimatic.
analisis statistik yang diterapkan pada data GC
dan NMR memungkinkan untuk memeriksa kultivar
Mediterania kurang dipengaruhi oleh kondisi
pedoclimatic hadir di Catamarca dan mampu
menghasilkan minyak zaitun mirip dengan orang-
orang Italia. kultivar yang dipilih adalah Coratina
dan terutama Cerasuola; pada kenyataannya,
analisis LDA menunjukkan Bahwa minyak zaitun
dari dua kultivar ini selalu berbohong cukup jauh
dari pusat elips dan sebagainya dari semua minyak
zaitun Argentina yang lain. Selain itu, analisis TCA
dilakukan pada GD dan data NMR menunjukkan
Bahwa ini minyak zaitun dikelompokkan bersama
dengan orang-orang Italia.
Dengan demikian, Kedua kultivar Selatan Italia
dapat diusulkan sebagai kolonisasi tanaman yang
cocok untuk menghasilkan minyak zaitun
berkualitas bagus di kondisi pedoclimatic ekstrim.
Lie cukup jauh dari semua minyak zaitun
Argentina yang lain.
UCAPAN TERIMA KASIH
Kerja ini Telah sebagian dibiayai dengan
kontribusi dari EEC di "Promosi Oliviculture"
program "Penelitian dan Pengembangan Teknologi
Pendidikan Tinggi".
388
GA Kerja Telah Proyek didukung oleh SIA,
sebagian didirikan oleh Dana Struktural Uni Eropa.
DAFTAR PUSTAKA
Balestrieri, F., Marini, D. (1991). Metode untuk Analisis
Kimia dari Produk Makanan, 1st ed. Megalit, Roma ..
Peraturan Komunitas Eropa 2568/91. (1991). Off. J.
Masyarakat Eropa, L 248.
Eropa Komunitas Ekonomi. (1977). Peraturan Komunitas
Eropa tidak ada. 72/77.
Fontanazza, G. (1987). Kami memperkenalkan I-77
kultivar. Bumi dan Kehidupan. 48,10-11.
13
Gunstone, FD (1990). C-NMR spektrum beberapa
ester gliserol sintetis sendiri dan sebagai campuran.
Chem. Phys. Lipid, 56, 195-199.
Huberty, CJ (1994). Analisis diskriminan Terapan.
Sebuah Publikasi Wiley Interscience, John Wiley &
Sons, Inc. New York. Amerika Serikat
Mannina, L., Barone, P., Patumi, M., Fiordiponti, P.,
Emanuele, MC y Segre, AL (1999a). Kultivar dan
efek pedoclimatic di diskriminasi minyak zaitun: studi
NMR-lapangan yang tinggi. Baru-baru ini Res. Devel.
di Oil Chem. 3, 85-92.
Mannina, L., Luchinat, C., Emanuele, MC y Segre, AL
(1999b). Asil distribusi posisi dari gliserol tri-ester
 13
dalam minyak sayur: a Studi C NMR. Chem. Phys.
Lipid, 103, 47-55.
Mannina, L., Luchinat, C., Patumi, M., Emanuele, MC,
Rossi, E. Segre y, AL (2000). Konsentrasi
13
ketergantungan C NMR spektrum trigliserida:
implikasi untuk analisis NMR minyak zaitun. Magn.
Reson. Chem. 38, 886-890.
Mannina, L., Patumi, M., Project, N., Belanda, D. y
Segre, AL (2001a). Karakterisasi geografis minyak
zaitun extra virgin Italia menggunakan medan
1 dalam minyak kelapa sawit oleh C NMR
tinggi H NMR spektroskopi. J. Agric. Makanan
Chem., Dalam pers.
Mannina, L., Patumi, M., Project, N. y Segre, AL (2001b).
Karakterisasi geografis minyak zaitun extra virgin dari
1
Tuscany menggunakan medan tinggi H NMR
spektroskopi. Ital. J. Makanan Sci. 13, 55-66.
GRASAS y
Aceites
Morrison, DF (1990). metode statistik multivariat.
McGraw-Hill, Inc, USA, ed ketiga., 269.
Ng, S. (1985). Analisis distribusi posisi asam lemak
13
spektroskopi. Lipid, 20, 778-782.
Odetokun, SM (1998). karakteristik kimia dan efek
penyimpanan pada asam lemak dari minyak biji manihot
Glaziovii. Riv. Ital. Zat Grasse, lxxv, 301- 303.
Patumi, M., D'Adria, R., Fontanazza, G., Morelli, G.,
Giorio, P. y Sorrentino, G. (1999). Hasil dan kualitas
minyak intensif dilatih pohon dari tiga kultivar zaitun
(Olea Eropa L.) di bawah rezim irigasi yang berbeda.
J. Hort. Sci. & Biothech. 74, 729-737.
Ravetti, L., Matias, C., Fontanazza, G., Patumi, y M. Rocchi,
P. (2000). Pengamatan pertama Mengenai accunulation
minyak dan aspek fenologi lainnya dalam bidang
th
produksi zaitun baru Catamarca, Argentina. 4
Simposium Internasional tentang Olive Tumbuh "Olive
2000" 25-30 September Valenzano (Bari) Italia.
Karung, R., Patumi, M., Fontanazza, G., Fiordiponti, P.,
Mannina, L., Rossi, E. Segre y, AL (1996). A-bidang
1
tinggi H Nuklir Studi Magnetic Resonance komponen
minor dalam minyak zaitun. J. Am. Chem Oil. Soc.
23, 747- 758.
Karung, R., Mannina, L., Fiordiponti, P., Baron, P., Paolillo,
L., Patumi, M. Segre y, AL (1998). Karakterisasi minyak
1
zaitun extra virgin Italia menggunakan H NMR
Spektroskopi. J. Agric .Makanan Chem. 46, 3947-3951.
1
Segre, AL y Mannina, L. (1997). Studi H NMR minyak
nabati, Res Terbaru. devel. di Oil Chem. 1, 297- 308.
Shaka, J., Barker, SB y Freeman, RJ (1985). Skema
decoupling komputer-dioptimalkan untuk aplikasi
wideband dan operasi tingkat rendah. J. Magn.
Reson. 64, 547-552.
Wollenberg, KF (1990). Kuantitatif resolusi 13C tinggi
resonansi magnetik nuklir karbon olefin dan karbonil
dari minyak nabati yang dapat dimakan. J. Am. Chem
Oil. Soc. 67, 487-494.
Recibido: Febrero 2001
Aceptado: Mayo 2001