Memprediksi Reaksi Kimia

Setelah semua persiapan sebelumnya, alangkah baiknya jika sekarang seseorang dapat
menuliskan beberapa aturan sederhana yang sepenuhnya dapat diandalkan untuk menilai arah
reaksi kimia apa pun. Sayangnya, penilaian seseorang harus bergantung pada pemahaman
intuitif tentang sejumlah besar faktor, yang kontribusi relatifnya tidak selalu mudah untuk
dinilai. Meskipun penilaian semacam itu rentan terhadap kesalahan, biasanya dapat diandalkan
jika tampaknya masuk akal untuk mencobanya; dan itu pasti lebih unggul dari ketidaktahuan
yang tidak berdaya.
Tentu saja, jika energi bebas reaksi diketahui, tidak ada masalah prediksi. Jika hanya
perubahan entalpi yang diketahui, prediksi biasanya berlaku untuk suhu biasa tetapi kurang
dapat diandalkan untuk suhu yang lebih tinggi. Jika reaksi terjadi dalam larutan dan potensi
oksidasi spesies yang terlibat diketahui, maka prediksi relatif sederhana, dan potensi tersebut
memberikan panduan kasar untuk kemungkinan reaksi tanpa pelarut. Jika konstanta
kesetimbangan diketahui, hubungannya, AG° = −𝑅𝐻 ln K memberi kita perubahan energi
bebas. Tetapi karena kurangnya informasi seperti itu, kita kemudian harus mengandalkan
pemahaman kita tentang prinsip-prinsip yang dibahas di bagian sebelumnya.
Untuk reaksi pada suhu biasa di mana perubahan entropi tidak diharapkan besar,
kekuatan ikatan relatif dalam reaktan dan produk dapat diperkirakan sebagai pedoman jalannya
reaksi. Atas dasar ini, aturan berikut mungkin berguna:
(23) Reaksi cenderung terjadi dimanapun orbital ikatan dan elektron yang dapat dibagi
tersedia dan memungkinkan interaksi yang menarik antar atom.
Seperti yang dijelaskan dalam artikel sebelumnya (𝛿), di mana pun pembagian elektron
dimungkinkan, itu terjadi selalu dengan evolusi energi. Oleh karena itu, kami dapat
memprediksi dengan yakin bahwa semua atom yang memiliki kekosongan orbital eksternal
akan bergabung hingga batas kemampuannya dalam kondisi yang berlaku - apakah elemen
yang sama atau berbeda terwakili. Unsur-unsur yang atomnya tidak bergabung dalam kondisi
biasa adalah unsur-unsur yang atomnya tidak mengandung kekosongan energi rendah
eksternal: unsur-unsur "inert" dari gugus helium. Bahkan ini, ketika kekosongan tersebut
tercipta melalui pengaruh unsur-unsur yang sangat elektronegatif seperti fluor, dapat bersatu
dengan ikatan kimia.
Jika ada pilihan, atom cenderung membentuk ikatan terkuat jika pada suhu biasa atau
suhu yang lebih tinggi, untuk mencapai keadaan yang paling tidak teratur. Dalam memprediksi
reaksi pada suhu biasa, kita dapat mempertimbangkan prinsip-prinsip kekuatan ikatan
sebelumnya dan mencoba untuk memutuskan apakah kekuatan ikatan total akan lebih besar
dalam "reaktan" atau "produk". Atas dasar ini kita sering dapat membuat tebakan yang
terpelajar tentang kemungkinan jalannya reaksi.
Jenis reaksi utama yang membuat prediksi semacam itu paling sederhana adalah
sebagai berikut:
 Sintesis - kombinasi langsung elemen atau senyawa.
 Pergantian-perpindahan satu unsur, atau senyawa, dari kombinasi yang lebih kompleks,
dengan unsur atau senyawa lain.
 Metatesis-dekomposisi ganda, atau pertukaran pasangan.
 Beberapa prinsip reaksi kimia yang berlaku untuk jenis ini sekarang dapat dia bahas
secara rinci.
(24) Dua unsur apapun cenderung bergabung jika ikatan yang terbentuk lebih kuat dari
rata-rata ikatan pada unsur bebas.
Karena hampir semua unsur memiliki elektronegativitas yang berbeda, ikatan antara
dua unsur yang berbeda hampir selalu bersifat polar. Seperti yang telah dijelaskan, ikatan polar
cenderung lebih kuat daripada ikatan nonpolar. Oleh karena itu, ikatan antara dua elemen yang
berbeda cenderung lebih kuat daripada rata-rata ikatan di elemen bebas. Oleh karena itu, kalor
pembentukan sebagian besar senyawa biner adalah negatif (eksotermik), dan secara umum,
semakin besar perbedaan elektronegativitas dan polaritas ikatan yang dihasilkan.
Perhatikan, misalnya, reaksi klorin dengan fosfor merah. Atom klorin disatukan dalam
molekul CIS stabil yang membutuhkan sekitar 29 kkal per g atom untuk diatomisasi. Atom
fosfor disatukan dalam agregat molekul raksasa di mana setiap atom bergabung dengan tiga
atom lainnya melalui ikatan kovalen tunggal dengan kekuatan sedemikian rupa sehingga kalor
atomisasinya sekitar 80 kkal per g atom. Namun ikatan ini mudah pecah untuk membentuk
molekul PCl3. Panas pembentukan PCl3 adalah -26 kkal per ekuivalen. Dinyatakan sedikit
berbeda, jika semua atom fosfor dan klorin ada secara terpisah, sebagai gas molekul
monatomik, mereka mungkin bergabung bersama untuk membentuk padatan fosfor dan gas
klor, atau mereka mungkin bergabung bersama untuk membentuk molekul PCh. Proses yang
terakhir akan berkembang 82 kkal per ekuivalen sedangkan yang pertama akan berkembang
hanya 56 kkal per ekuivalen. Reaksi jelas menuju ke arah pembentukan ikatan terkuat
mungkin. Tapi mengapa ikatan P-C1 lebih kuat dari ikatan PP atau Cl-C1, atau rata-ratanya?
Apa perbedaan ikatan P-C1? Perbedaan utama yang dapat dikenali adalah polaritas. Klorin
awalnya lebih elektronegatif daripada fosfor, sehingga menjadi negatif sebagian (-0,10)
dengan mengorbankan fosfor (0,30 elektron). Panjang ikatan adalah 2,04 A, dibandingkan
dengan CI-C1 1,98A dan PP 2,28 A. Polaritas hond memberikan interaksi yang lebih dekat
daripada yang diharapkan untuk ikatan nonpolar, dan kekuatan yang lebih besar. (Beberapa
kontribusi dari keberagaman parsial juga dimungkinkan di sini,
Bahkan ketika atom-atom dalam unsur-unsur secara individual terikat sangat kuat,
pembentukan senyawa akan menghasilkan ikatan yang lebih kuat jika mereka cukup polar.
Faktor yang sama yang menyebabkan tungsten, misalnya, memiliki panas atomisasi tertinggi
dari semua elemen memungkinkannya membentuk senyawa polar dengan stabilitas sangat
tinggi, sehingga energi yang hilang dalam memisahkan atom tungsten lebih dari yang didapat
kembali ketika mereka bergabung dan mengembun dengan atom seperti atom halogen.
Misalnya, panas yang dihasilkan ketika atom tungsten dan klorin bersatu membentuk WCL
padat, 147,6 kkal per ekuivalen, adalah 19 kkal lebih banyak daripada yang dihasilkan oleh
kombinasi atom yang sama untuk membentuk logam Clp dan tungsten.
Tetapi ketika unsur-unsurnya hampir serupa dalam elektrnegativitas, ikatan antara
unsur-unsur yang tidak sama memiliki polaritas rendah dan belum tentu lebih kuat daripada
di dalam masing-masing unsur, jika sama kuatnya. Misalnya, oksida nitrogen tidak mudah
terbentuk dari unsur-unsur, dibandingkan dengan oksida yang tidak terlalu stabil. Panas dari
formasi adalah sebagai berikut: NO, 21.6; NOz, 8.1; KO, 19,5; NZ03, 20,0; N104, 2.3; dan
N205, 3,6 kkal / mol. Denyut positif ini tidak berarti bahwa energi tidak dilepaskan ketika jam
NO terbentuk, tetapi hanya energi yang dilepaskan tidak cukup untuk memutus ikatan kuat di
N2 dan O1. AS juga menunjukkan. Sebelumnya, ikatan dengan polaritas rendah antara atom
yang sangat berbeda ukurannya lebih lemah, dan ini juga dapat menjadi faktor dalam
menentukan apakah sintesis akan terjadi secara spontan. Ikatan H-Te pada dasarnya nonpolar
dan relatif lemah (energi ikatan rata-rata 57 kkal) karena perbedaan ukuran. Oleh karena itu,
pembentukan HzTe dari unsur-unsur tersebut tidak disukai, tetapi akan menyerap 37 kkal per
mol. Di sisi lain, ikatan CH sangat kuat (rata-rata dalam CHI, 99,5 kkal), lebih dari cukup
untuk mengimbangi energi yang dibutuhkan untuk memecah H, molekul dan atomisasi grafit

25
(26) Suatu unsur cenderung menggantikan unsur lain dari suatu senyawa jika ikatan
yang lebih polar terjadi.
Hubungan antara polaritas ikatan dan kekuatan ikatan ini hanya dapat digunakan
sebagai perkiraan kasar karena mengabaikan faktor-faktor lain seperti orde ikatan dan panjang
ikatan, seperti yang telah dibahas sebelumnya. Namun, hal tersebut berguna dalam banyak
kasus, jika faktor-faktor lain tidak terlalu bervariasi. Secara khusus, unsur-unsur yang sangat
elektronegatif menunjukkan kecenderungan yang kuat untuk memperoleh muatan negatif, dan
jika unsur-unur tersebut belum berhasil dalam melakukan kombinasi, unsur-unsur tersebut
cenderung akan lepas atau pergi agar dapat melakukan kombinasi lainnya di mana unsur-unsur
tersebut dapat memperoleh muatan negatif yang lebih tinggi. Prinsip tersebut menjelaskan
kecenderungan unsur yang sangat elektronegatif untuk menggantikan unsur yang kurang
elektronegatif dari senyawa dengan sumber elektron. Hal tersebut diilustrasikan oleh seri
perpindahan halogen yang sudah dikenal; dimana panas pembentukan akan selalu meningkat
untuk halida sebanding dari unsur tertentu dalam urutan I <Br <Cl <F yang selanjutnya
diilustrasikan oleh konversi hidrida, sulfida, bromida, nitrida, dan iodida menjadi oksida
melalui pemanasan di udara.
Secara tidak langsung, prinsip tersebut menjelaskan pergantian logam yang kurang
aktif oleh logam yang lebih aktif. Misalnya, natrium akan menggantikan aluminium dalam
klorida atau yang lebih sederhana dengan menggantikan hidrogen dari air. Fenomena tersebut
lebih akurat dikenali sebagai bentuk dari kecenderungan klorin dan oksigen untuk memperoleh
muatan negatif yang lebih tinggi.
(27) Kecenderungan utama adalah reaksi metatetik untuk mendukung pembentukan
ikatan yang paling polar.
Ini karena ikatan paling polar biasanya merupakan ikatan terkuat. Namun, ia harus
segera menyadari bahwa (1) ikatan paling polar belum tentu yang terkuat meskipun sering kali
demikian, dan (2) reaksi tidak selalu mendukung ikatan terkuat atau senyawa paling stabil,
karena energi bebas terkadang dapat dilepaskan ketika senyawa yang sangat stabil dan kurang
stabil saling dipertukarkan untuk membentuk dua senyawa baru dengan stabilitas menengah
tetapi di atas rata-rata reaktan. Namun aturan ini sangat berguna meskipun ada batasannya,
karena ini berlaku untuk banyak jenis perubahan kimia yang lebih penting. Beberapa contohnya
adalah:
Sintesis senyawa organologam dari halida logam yang lebih elektronegatif dan senyawa organo
dari logam yang lebih aktif.
HgCl2 + 2CH3MgCl Hg(CH3)2 + 2MgCl2
Ikatan paling polar di sini adalah ikatan antara Mg dan Cl, muatan pada Cl menjadi -0,17 di
HgCl2 dan -0,34 di MgCl2.
Hidrolisis senyawa biner pada umumnya, dari bukan logam dengan bukan logam atau dengan
logam yang kurang elektronegatif.
NaH + H2O H2 + NaOH
Di sini oksigen adalah unsur yang paling elektronegatif dan menjadi jauh lebih negatif di OH-
(-0.67) daripada di H2O (-0.25).
Mg3N2 + 6H2O 2NH3 + 3Mg(OH)2
Di sini ikatan Mg-O adalah paling polar.